NL7908995A - Werkwijze ter bereiding van beta-fluoralkylcarbonaten. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van beta-fluoralkylcarbonaten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7908995A NL7908995A NL7908995A NL7908995A NL7908995A NL 7908995 A NL7908995 A NL 7908995A NL 7908995 A NL7908995 A NL 7908995A NL 7908995 A NL7908995 A NL 7908995A NL 7908995 A NL7908995 A NL 7908995A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- mmol
- palladium
- manganese
- fluoroalkanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/6562—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0237—Amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
- B01J31/30—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/01—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon monoxide and oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/70—Complexes comprising metals of Group VII (VIIB) as the central metal
- B01J2531/72—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
- B01J31/2234—Beta-dicarbonyl ligands, e.g. acetylacetonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
S 2348-994 ί P & C Λ .
\
Werkwijze ter bereiding van β-fluoralkylcarbonaten.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van „ β-fluoralkylcarbonaten.
De synthese van bis(2,2,2-trifluorethyl)carbonaat door omzetting van β-trifluorethanol met fosgeen wordt beschreven in een artikel van Aldrich 5 en Shepard, J. Org. Chem. 29, 11 (1964).
De uitvinding verschaft een werkwijze, volgens welke men een β-fluor-alkanol onder watervrije omstandigheden omzet met koolmonoxide in aanwezigheid van een palladiumverbinding, zuurstof en een mangaan bevattende redox-cokatalysator, onder vorming van een β-fluoralkylcarbonaat.
10 De reactiecomponenten en de verkregen reactieprodukten van de onder havige werkwijze kunnen worden toegelicht aan de hand van de onderstaande vergelijking, die slechts bij wijze van voorbeeld is gegeven, daar de reactiecomponenten, de reactieprodukten en de reactiemechanismen van de bereiding van β-fluoralifatische carbonaten anders en/of complexer kunnen zijn: kst 15 2CF3CH2OH 4 CO + 1/2 02 -> (CF^^O) 2~C0 + H20.
Het als reactiecomponent gebruikte β-fluoralkanol kan 2-10 koolstof-atomen bevatten; bij voorkeur bevat deze verbinding 2-4 koolstofatomen. Voorbeelden van deze β-fluoralkanolen zijn CH2FCH2OH, CHF2CH2OH, CF^C^OH, (CF3)2CHOH, CF3CF2CH2OH, CF3C(CH3)H-OH en CF3CF2CF2CH2OH.
20 De palladiumverbinding kan een anorganische of organische verbinding of een complex zijn. Zo kan men het palladium in de vorm van oxide, haloge-nide, nitraat, sulfaat, oxalaat, acetaat, carbonaat, propionaat, hydroxide of tartraat gebruiken. Voorbeelden van palladiumcomplexen zijn die met koolmonoxide, nitrilen, tertiaire aminen, fosfienen, arsienen en stibienen.
25 Specifieke voorbeelden van palladiumverbindingen en -complexen zijn:
PdCl2, PdBr2, Pal2, [Pd(C0)Cl2] 2, [Pd(CO) Br2] 2, [Pd(CO)I2J2, (CgHgCN)2PdCl2, PdCl4, Pd(OH)2(CNC4Hg)2, PdI2(CNCgH5)2, Pd (OH) 2 (CNC^OCgHg) 2, Pd(CNC4H9)4,
Pd(CO)Cl, Pd(CO)Br, Pd(CO)I, PdH(C0)Cl, PdH(C0)Br, Pd(CgHg)(H20)Cl04,
Pd2(C02Cl, [(HgC4)4N]2PdBr4, K2Pd2(CO)2C14 en Na2Pd2(CO)2Br4-30 Zuurstof wordt als enig oxidatiemiddel toegepast in combinatie met een redox-cokatalysator die gekozen wordt uit mangaanchelaten. Voorbeelden van mangaan bevattende redox-cokatalysatoren zijn mangaanchelaten die liganden bevatten welke gekozen zijn uit u-hydroxyoximen, ortho-hydroxyareenoximen, α-diketonen of β-diketonen, met inbegrip van combinaties hiervan. Voorbeel-35 den van bekende, in de handel verkrijgbare redox-cokatalysatoren zijn mangaan (Il)bis (acetylacetonaat) , mangaan(II)bis(benzoienoxime), enz. De redox-cokatalysatoren zijn bekende materialen en kunnen gemakkelijk bereid worden, bijvoorbeeld zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 7908995 a? * “r
V
Ί * - 2 - 3.972.851, 3.965.069, 3.956.242, 3.781.382, 3.455.880 en 3.444.133.
De onderhavige werkwijze kan worden uitgevoerd in afwezigheid van een oplosmiddel, bijvoorbeeld wanneer het β-fluoralkanol zowel als oplosmiddel als als reactiecomponent fungeert. Representatieve voorbeelden van oplos-5 middelen die kunnen worden toegepast, zijn: dichloormethaan, dichloorethaan, chloroform, tetrachloorkoolstof, tetrachlooretheen, nitromethaan, hexaan, 3-methylpentaan, heptaan, cyclohexaan, methylcyclohexaan, cyclohexaan, iso-octaan, p.cymeen, decalien, tolueen, benzeen, difenylether, dioxan, thio-feen, dimethylsulfide, ethylacetaat, tetrahydrofuran, chloorbenzeen, anisol, 10 broombenzeen, o.dichloorbenzeen, methylformiaat, joodbenzeen, aceton, aceto-fenon, enz., en mengsels hiervan.
Ofschoon dit niet noodzakelijk is, kan de werkwijze onder basische reactie-omstandigheden worden uitgevoerd. Representatieve voorbeelden van basische materialen die kunnen worden toegepast, zijn: alkalimetalen en 15 aardalkalimetalen in elementaire vorm; basische kwaternaire ammoniumverbin-dingen, kwaternaire fosfoniumverbindingen en tertiaire sulfoniumverbindin-gen; alkalimetaal- en aardalkalimetaalhydroxide; zouten van sterke basen en zwakke organische zuren; primaire, secundaire en tertiaire aminen; enz. Specifieke voorbeelden van de bovengenoemde materialen zijn metalliek na-20 trium, kalium, magnesium, enz.; kwaternair ammoniumhydroxide, tetraethyl-fosfoniumhydroxide, enz.; natrium-, kalium-, lithium- en calciumhydroxide; kwaternaire fosfoniumcarbónaten, tertiaire sulfoniumcarbonaten, natrium-, lithium- en bariumcarbonaat, natriumacetaat, natriumbenzoaat, natriummethy-laat, natriumthiosulfaat; natriumverbindingen zoals natriumsulfide, -tetra-25 sulfide, -cyanide, -hydride en -boorhydride; kaliumfluoride; methylamine, isopropylamine, methylethylamine, allylethylamine, di-tert.butylamine, dicyclohexylamine, dibenzylamine, tert.butylamine, allyldiethylamine, benzyldimethylamine, diacetylchloorbenzylamine, dimethylfenethylamine, l-dimethylamino-2-fenylpropaan, propaandiamine, ethyleendiamine, N-methyl-30 ethyleendiamine, N,N'-dimethylethyleendiamine, N,N,N'-tri-tert.butylpropaan-diamine, N,N’,N',N"-tetramethyldiethyleentriamine, pyridine, aminomethylpy-ridinen, pyrrool, pyrrolidine, piperidine, 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine en imidazool. In het bijzonder de voorkeur verdienende basen zijn lithium-, natrium-, kalium-, calcium- en bariumhydroxide, natrium-, lithium- en 35 bariumcarbonaat, natriumacetaat, natriumbenzoaat en natriummethylaat, met inbegrip van mengsels hiervan.
Ofschoon dit niet noodzakelijk is, kan de werkwijze worden uitgevoerd in aanwezigheid van een organisch fase-overdrachtsmiddel, bijvoorbeeld iedere als fase-overdrachtsmiddel geschikte oniumverbinding, zoals kwater- 7908995 *“ * - 3 - * * * nair ammoniumhydroxide en tetraethylfosfoniumhydroxide [C.M. Starks, N. A.C.A. 93, 195 (1971)]; als fase-overdrachtsmiddelen geschikte "kroon"-ethers [Aldrichimica Acta 9^, Issue Nr. 1 (1976) "Crown Ether Chemistry; Principles and Applications" door G.W. Gokel en H.D. Durst, en het Ameri- 5 kaanse octrooischrift 3.622.577]; kationogene chelaatzouten, bijvoorbeeld alkalimetaal- en aardalkalimetaaldiaminehalogeniden; en cryptaten.
De molverhouding tussen palladium en β-fluoralkanol bedraagt 0,001:1 -1000:1 en bij voorkeur 0,1:1 - 10:1.
Bij toepassing van een base, bedraagt een effectieve molverhouding 10 tussen base en palladium 0,000001:1 - 100:1; bij voorkeur bedraagt deze verhouding 0,5:1 tot circa 10:1 en nog meer bij voorkeur 1:1 - 2:1.
De molverhouding tussen oxidatiemiddel en β-fluoralkanol kan in het traject van 0,001:1 - 1000:1 liggen; bij voorkeur bedraagt deze verhouding O, 1:1 - 10:1.
15 De molverhouding tussen de redox-katalysator en β-fluoralkanol be draagt 0,0001:1 - 1000:1, bij voorkeur 0,0001:1 - 1:1 en nog meer bij voorkeur 0,001:1 - 0,01:1.
De molverhouding tussen fase-overdrachtsmiddel en palladium kan 0,00001:1 - 1000:1 bedragen; bij voorkeur bedraagt deze verhouding 20 0,05:1 - 100:1 en nog meer bij voorkeur 10:1 - 20:1.
De onderhavige werkwijze wordt bij voorkeur uitgevoerd onder positieve koolmonoxidedruk die voldoende is om het gewenste β-fluoralifatische carbo-naat te vormen, in het algemeen circa 0,5 - 500 atmosfeer en bij voorkeur 1 - 200 atmosfeer.
25 In het algemeen bedraag’t de optimale reactietemperatuur 0° - 200®C; bij voorkeur bedraagt de reactietemperatuur 0° - 50°C.
In de onderstaande voorbeelden werden alle reactieprodukten geverifieerd door gaschromatografie en massaspectrometrie.
VOORBEELD I
30 In een driehalskolf van 50 ml, die voorzien was van inlaten om lucht en CO onder het oppervlak in te voeren, bracht men 1,0 g (10,0 mmol) CF^CH20H(2,2,2-trifluorethanol), 0,027 g (0,1 mmol) PdB^, 0,106 g (0,3 mmol) MntacacJ^mangaan-trisCacetylacetonaat)) , 0,23 g (1,5 mmol) 1,2,2,6,6-penta-methylpiperidine, 2 g moleculaire zeven Linde 3A en 25 ml dichloormethaan.
35 Men gebruikte 100,0 pi tolueen als inwendige standaard en liet gedurende 16 uren bij 25¾ CO en lucht door het mengsel borrelen. Uit dampfasechroma-tografie bleek de aanwezigheid van 0,74 g (omzetting 67 %) bis(2,2,2-tri-fluorethyl)carbonaat met de formule (CF^CH^O)^-CO.
7908885
X
- 4 -
VOORBEELD II
In een driehalskolf van 50 ml, die voorzien was van inlaten om lucht en CO onder het oppervlak in te voeren, bracht men 32,2 g (0,322 mmol) CF^CI^OH, 0,027 g (0,1 mmol) PdB^, 0,106 g (0,3 mmol) Mniacac)^/ 0,232 g 5 (1,5 mmol) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine en 2 g moleculaire zeven
Linde 3A. Men liet gedurende 16 uren CO en lucht door het mengsel borrelen. Uit dampfasechromatografie bleek de aanwezigheid van 0,44 g bis(2,2,2-tri-fluorethyl)carbonaat.
VOORBEELD III
10 In een driehalskolf van 100 ml, die voorzien was van inlaten om lucht en CO onder het oppervlak in te voeren, bracht men 3,8 g (38 mmol) CF^C^OH, 0,027 g (0,1 mmol) PdB^, 0,106 g (0,3 mmol) Mniacac)^/ 2 g moleculaire zeven Linde 3a en 50 ml dichloormethaan. Men liet gedurende 42 uren CO en lucht door het mengsel borrelen. Uit dampfasechromatografie bleek de 15 aanwezigheid van 0,26 g bis(2,2,2-trifluorethyl)carbonaat.
VOORBEELD IV
In een driehalskolf van 100 ml, die voorzien was van een CO-inlaat en een luchtinlaat, een uitlaatbuis en een magnetische roerstaaf, bracht men 1,28 g (12,8 mmol) CF^C^OH, 0,104 g (1,3 mmol) 50 %'s waterige loog (NaOH), 20 0,37 g (1,6 mmol) tetrabutylammoniumbromide (Bu^N Br ), 2,0 g moleculaire zeven en 70 ml dichloormethaan. Het mengsel werd gedurende 1 uur bij kamertemperatuur geroerd, waarna 0,076 g (0,3 mmol) Mn(acac)^ en 0,027 g (0,1 mmol) PdB^ werden toegevoegd. Men liet gedurende nog 18 uren bij kamertemperatuur CO en lucht door het mengsel borrelen. Uit dampfasechromatografie bleek de 25 aanwezigheid van 0,94 g (omzetting 73 %) bis(2,2,2-trifluorethyl)carbonaat.
VOORBEELD V
In een driehalskolf van 100 ml, die voorzien was van een CO-inlaat, luchtinlaat, uitlaatbuis en magnetische roerstaaf, bracht men 40 ml CF^CH^OH, 0,104 g (1,3 mmol) 50 %'s waterige loog en 3,0 g moleculaire 30 zeven. Het mengsel werd gedurende 1 uur bij kamertemperatuur geroerd, waarna 0,027 g (0,1 mmol) PdB^ en 0,076 g (0,3 mmol) Mnfacac^ werden toegevoegd. Men liet gedurende nog 18 uren langzaam CO en lucht door het reac-tiemengsel borrelen. Uit dampfasechromatografie bleek de aanwezigheid van 8,45 g (omzetting 16,4 %) bis(trifluorethyl)carbonaat.
7908995
Claims (9)
1. Werkwijze ter bereiding van β-fluoralkylcarbonaten, met het kenmerk dat men een β-fluoralkanol onder watervrije omstandigheden omzet met koolmonoxide in aanwezigheid van palladium, zuurstof en een mangaan bevattende 5 redox-cokatalysator.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat men de omzetting uitvoert in aanwezigheid van een base.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk dat men de omzetting uitvoert in aanwezigheid van een fase-overdrachtsmiddel.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat men de om zetting uitvoert in aanwezigheid van een droogmiddel.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk dat men als droogmiddel een moleculaire zeef gebruikt.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat men als 15 redox-cokatalysator mangaan(II)tris(acetylacetonaat) gebruikt.
7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat men als β-fluoralkanol 2,2,2-trifluorethanol en als palladium bevattende katalysator palladium(II)dibromide gebruikt.
8. Werkwijze volgens conclusies 2-7, met het kenmerk dat men als base 20 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine gebruikt.
9. Werkwijze volgens conclusies 3-6, met het kenmerk dat men als fase-overdrachtsmiddel tetrabutylammoniumbromide gebruikt. 7908995
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US96968278A | 1978-12-15 | 1978-12-15 | |
US96968278 | 1978-12-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL7908995A true NL7908995A (nl) | 1980-06-17 |
Family
ID=25515852
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL7908995A NL7908995A (nl) | 1978-12-15 | 1979-12-13 | Werkwijze ter bereiding van beta-fluoralkylcarbonaten. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS55102541A (nl) |
CA (1) | CA1137104A (nl) |
DE (1) | DE2950096A1 (nl) |
NL (1) | NL7908995A (nl) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19851950A1 (de) | 1998-11-11 | 2000-05-25 | Bosch Gmbh Robert | Bedienvorrichtung für ein Kraftfahrzeug |
US6175033B1 (en) * | 2000-02-22 | 2001-01-16 | General Electric Company | Method and catalyst system for producing aromatic carbonates |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3359296A (en) * | 1964-11-13 | 1967-12-19 | Allied Chem | Fluoroalcohol carbonates |
US4096168A (en) * | 1976-10-12 | 1978-06-20 | General Electric Company | Aromatic carbonates |
IN148600B (nl) * | 1976-10-12 | 1981-04-11 | Gen Electric | |
IN148495B (nl) * | 1976-10-12 | 1981-03-14 | Gen Electric |
-
1979
- 1979-12-13 DE DE19792950096 patent/DE2950096A1/de not_active Withdrawn
- 1979-12-13 NL NL7908995A patent/NL7908995A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-12-14 JP JP16169179A patent/JPS55102541A/ja active Pending
- 1979-12-14 CA CA000342000A patent/CA1137104A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2950096A1 (de) | 1980-07-03 |
JPS55102541A (en) | 1980-08-05 |
CA1137104A (en) | 1982-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kondo et al. | Nucleophilic and Electrophilic Allylation Reactions. Synthesis, Structure, and Ambiphilic Reactivity of (. eta. 3-Allyl) ruthenium (II) Complexes | |
ten Brink et al. | Catalytic conversions in water. Part 21: mechanistic investigations on the palladium‐catalysed aerobic oxidation of alcohols in water | |
Crespo et al. | Effect of fluorine substituents in intramolecular activation of carbon-fluorine and carbon-hydrogen bonds by platinum (II) | |
US6870004B1 (en) | Metal-ligand complexes and related methods of chemical CO2 fixation | |
KR20050121247A (ko) | 에폭시드의 카보닐화 | |
Mendoza-Espinosa et al. | Copper (II) complexes supported by click generated mixed NN, NO, and NS 1, 2, 3-triazole based ligands and their catalytic activity in azide–alkyne cycloaddition | |
CN111420709B (zh) | 氮杂环卡宾基混配型镍(ii)配合物在合成2-直链烷基苯并噻唑类化合物反应中的应用 | |
Ruf et al. | Chemical interconversions in the system Tp* Zn/CO2/alcohol [Tp*= substituted tris (pyrazolyl) borate] | |
JPS645588B2 (nl) | ||
CN114436949A (zh) | 一种四齿配体及金属络合物及其制备方法和应用 | |
Catellani et al. | Catalytic arylation of carbon-carbon double bond followed by N-or O-cyclization | |
Bumagin et al. | Palladium-catalyzed synthesis of aromatic acid derivatives by carbonylation of aryl iodides and Alk3SnNu (Nu= MeO, Et2N, PhS, EtS) | |
Giannoccaro | Reactivity of mono-and di-methoxycarbonyl complexes of PdII towards amines and copper amine complexes: role of copper in the catalyzed palladium-copper oxidative carbonylation of amines | |
Sisak et al. | Alkylcobalt carbonyls. 9. Alkoxy-, silyloxy-, and hydroxy-substituted methyl-and acetylcobalt carbonyls. Reduction of formaldehyde to methanol by hydridocobalt tetracarbonyl | |
Vaughn et al. | Synthesis and reactivity of stable metallacyclic manganese and rhenium. alpha.-hydroxyalkyl complexes of the formula [cyclic](CO) 4MP (C6H5) 2 (o-C6H4CHOH) | |
NL7908995A (nl) | Werkwijze ter bereiding van beta-fluoralkylcarbonaten. | |
Fihri et al. | Diphosphines of dppf‐Type Incorporating Electron‐Withdrawing Furyl Moieties Substantially Improve the Palladium‐Catalysed Amination of Allyl Acetates | |
EP0350697A2 (en) | Preparation of organic carbonates by oxidative carbonylation using palladium-manganese catalyst | |
Yang et al. | Synergetic oxidation of ethylbenzene to acetophenone catalyzed by manganese (II) complexes bearing pendant iodophenyl groups | |
Funabiki et al. | Reaction of tetracyanocobaltate (I) with aryl halides. Formation of α-arylpentacyanocobaltates (III) and cyanation to aryl cyanides | |
Carpentier et al. | Oxidative addition of cationic (η6-chloroarene) tricarbonylmanganese compounds to palladium (0) complexes. Synthesis, characterisation and reactivity | |
NL7908991A (nl) | Werkwijze ter bereiding van aromatische carbonaten. | |
US4234504A (en) | Carbonylation process | |
US5510541A (en) | Process for the telomerization of conjugated dienes and suitable catalyst therefor | |
JPH0219099B2 (nl) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BV | The patent application has lapsed |