NL7908995A - Werkwijze ter bereiding van beta-fluoralkylcarbonaten. - Google Patents

Werkwijze ter bereiding van beta-fluoralkylcarbonaten. Download PDF

Info

Publication number
NL7908995A
NL7908995A NL7908995A NL7908995A NL7908995A NL 7908995 A NL7908995 A NL 7908995A NL 7908995 A NL7908995 A NL 7908995A NL 7908995 A NL7908995 A NL 7908995A NL 7908995 A NL7908995 A NL 7908995A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
process according
mmol
palladium
manganese
fluoroalkanol
Prior art date
Application number
NL7908995A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of NL7908995A publication Critical patent/NL7908995A/nl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6562—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B01J31/30—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/01—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon monoxide and oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/70—Complexes comprising metals of Group VII (VIIB) as the central metal
    • B01J2531/72—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
    • B01J31/2234—Beta-dicarbonyl ligands, e.g. acetylacetonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

S 2348-994 ί P & C Λ .
\
Werkwijze ter bereiding van β-fluoralkylcarbonaten.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van „ β-fluoralkylcarbonaten.
De synthese van bis(2,2,2-trifluorethyl)carbonaat door omzetting van β-trifluorethanol met fosgeen wordt beschreven in een artikel van Aldrich 5 en Shepard, J. Org. Chem. 29, 11 (1964).
De uitvinding verschaft een werkwijze, volgens welke men een β-fluor-alkanol onder watervrije omstandigheden omzet met koolmonoxide in aanwezigheid van een palladiumverbinding, zuurstof en een mangaan bevattende redox-cokatalysator, onder vorming van een β-fluoralkylcarbonaat.
10 De reactiecomponenten en de verkregen reactieprodukten van de onder havige werkwijze kunnen worden toegelicht aan de hand van de onderstaande vergelijking, die slechts bij wijze van voorbeeld is gegeven, daar de reactiecomponenten, de reactieprodukten en de reactiemechanismen van de bereiding van β-fluoralifatische carbonaten anders en/of complexer kunnen zijn: kst 15 2CF3CH2OH 4 CO + 1/2 02 -> (CF^^O) 2~C0 + H20.
Het als reactiecomponent gebruikte β-fluoralkanol kan 2-10 koolstof-atomen bevatten; bij voorkeur bevat deze verbinding 2-4 koolstofatomen. Voorbeelden van deze β-fluoralkanolen zijn CH2FCH2OH, CHF2CH2OH, CF^C^OH, (CF3)2CHOH, CF3CF2CH2OH, CF3C(CH3)H-OH en CF3CF2CF2CH2OH.
20 De palladiumverbinding kan een anorganische of organische verbinding of een complex zijn. Zo kan men het palladium in de vorm van oxide, haloge-nide, nitraat, sulfaat, oxalaat, acetaat, carbonaat, propionaat, hydroxide of tartraat gebruiken. Voorbeelden van palladiumcomplexen zijn die met koolmonoxide, nitrilen, tertiaire aminen, fosfienen, arsienen en stibienen.
25 Specifieke voorbeelden van palladiumverbindingen en -complexen zijn:
PdCl2, PdBr2, Pal2, [Pd(C0)Cl2] 2, [Pd(CO) Br2] 2, [Pd(CO)I2J2, (CgHgCN)2PdCl2, PdCl4, Pd(OH)2(CNC4Hg)2, PdI2(CNCgH5)2, Pd (OH) 2 (CNC^OCgHg) 2, Pd(CNC4H9)4,
Pd(CO)Cl, Pd(CO)Br, Pd(CO)I, PdH(C0)Cl, PdH(C0)Br, Pd(CgHg)(H20)Cl04,
Pd2(C02Cl, [(HgC4)4N]2PdBr4, K2Pd2(CO)2C14 en Na2Pd2(CO)2Br4-30 Zuurstof wordt als enig oxidatiemiddel toegepast in combinatie met een redox-cokatalysator die gekozen wordt uit mangaanchelaten. Voorbeelden van mangaan bevattende redox-cokatalysatoren zijn mangaanchelaten die liganden bevatten welke gekozen zijn uit u-hydroxyoximen, ortho-hydroxyareenoximen, α-diketonen of β-diketonen, met inbegrip van combinaties hiervan. Voorbeel-35 den van bekende, in de handel verkrijgbare redox-cokatalysatoren zijn mangaan (Il)bis (acetylacetonaat) , mangaan(II)bis(benzoienoxime), enz. De redox-cokatalysatoren zijn bekende materialen en kunnen gemakkelijk bereid worden, bijvoorbeeld zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 7908995 a? * “r
V
Ί * - 2 - 3.972.851, 3.965.069, 3.956.242, 3.781.382, 3.455.880 en 3.444.133.
De onderhavige werkwijze kan worden uitgevoerd in afwezigheid van een oplosmiddel, bijvoorbeeld wanneer het β-fluoralkanol zowel als oplosmiddel als als reactiecomponent fungeert. Representatieve voorbeelden van oplos-5 middelen die kunnen worden toegepast, zijn: dichloormethaan, dichloorethaan, chloroform, tetrachloorkoolstof, tetrachlooretheen, nitromethaan, hexaan, 3-methylpentaan, heptaan, cyclohexaan, methylcyclohexaan, cyclohexaan, iso-octaan, p.cymeen, decalien, tolueen, benzeen, difenylether, dioxan, thio-feen, dimethylsulfide, ethylacetaat, tetrahydrofuran, chloorbenzeen, anisol, 10 broombenzeen, o.dichloorbenzeen, methylformiaat, joodbenzeen, aceton, aceto-fenon, enz., en mengsels hiervan.
Ofschoon dit niet noodzakelijk is, kan de werkwijze onder basische reactie-omstandigheden worden uitgevoerd. Representatieve voorbeelden van basische materialen die kunnen worden toegepast, zijn: alkalimetalen en 15 aardalkalimetalen in elementaire vorm; basische kwaternaire ammoniumverbin-dingen, kwaternaire fosfoniumverbindingen en tertiaire sulfoniumverbindin-gen; alkalimetaal- en aardalkalimetaalhydroxide; zouten van sterke basen en zwakke organische zuren; primaire, secundaire en tertiaire aminen; enz. Specifieke voorbeelden van de bovengenoemde materialen zijn metalliek na-20 trium, kalium, magnesium, enz.; kwaternair ammoniumhydroxide, tetraethyl-fosfoniumhydroxide, enz.; natrium-, kalium-, lithium- en calciumhydroxide; kwaternaire fosfoniumcarbónaten, tertiaire sulfoniumcarbonaten, natrium-, lithium- en bariumcarbonaat, natriumacetaat, natriumbenzoaat, natriummethy-laat, natriumthiosulfaat; natriumverbindingen zoals natriumsulfide, -tetra-25 sulfide, -cyanide, -hydride en -boorhydride; kaliumfluoride; methylamine, isopropylamine, methylethylamine, allylethylamine, di-tert.butylamine, dicyclohexylamine, dibenzylamine, tert.butylamine, allyldiethylamine, benzyldimethylamine, diacetylchloorbenzylamine, dimethylfenethylamine, l-dimethylamino-2-fenylpropaan, propaandiamine, ethyleendiamine, N-methyl-30 ethyleendiamine, N,N'-dimethylethyleendiamine, N,N,N'-tri-tert.butylpropaan-diamine, N,N’,N',N"-tetramethyldiethyleentriamine, pyridine, aminomethylpy-ridinen, pyrrool, pyrrolidine, piperidine, 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine en imidazool. In het bijzonder de voorkeur verdienende basen zijn lithium-, natrium-, kalium-, calcium- en bariumhydroxide, natrium-, lithium- en 35 bariumcarbonaat, natriumacetaat, natriumbenzoaat en natriummethylaat, met inbegrip van mengsels hiervan.
Ofschoon dit niet noodzakelijk is, kan de werkwijze worden uitgevoerd in aanwezigheid van een organisch fase-overdrachtsmiddel, bijvoorbeeld iedere als fase-overdrachtsmiddel geschikte oniumverbinding, zoals kwater- 7908995 *“ * - 3 - * * * nair ammoniumhydroxide en tetraethylfosfoniumhydroxide [C.M. Starks, N. A.C.A. 93, 195 (1971)]; als fase-overdrachtsmiddelen geschikte "kroon"-ethers [Aldrichimica Acta 9^, Issue Nr. 1 (1976) "Crown Ether Chemistry; Principles and Applications" door G.W. Gokel en H.D. Durst, en het Ameri- 5 kaanse octrooischrift 3.622.577]; kationogene chelaatzouten, bijvoorbeeld alkalimetaal- en aardalkalimetaaldiaminehalogeniden; en cryptaten.
De molverhouding tussen palladium en β-fluoralkanol bedraagt 0,001:1 -1000:1 en bij voorkeur 0,1:1 - 10:1.
Bij toepassing van een base, bedraagt een effectieve molverhouding 10 tussen base en palladium 0,000001:1 - 100:1; bij voorkeur bedraagt deze verhouding 0,5:1 tot circa 10:1 en nog meer bij voorkeur 1:1 - 2:1.
De molverhouding tussen oxidatiemiddel en β-fluoralkanol kan in het traject van 0,001:1 - 1000:1 liggen; bij voorkeur bedraagt deze verhouding O, 1:1 - 10:1.
15 De molverhouding tussen de redox-katalysator en β-fluoralkanol be draagt 0,0001:1 - 1000:1, bij voorkeur 0,0001:1 - 1:1 en nog meer bij voorkeur 0,001:1 - 0,01:1.
De molverhouding tussen fase-overdrachtsmiddel en palladium kan 0,00001:1 - 1000:1 bedragen; bij voorkeur bedraagt deze verhouding 20 0,05:1 - 100:1 en nog meer bij voorkeur 10:1 - 20:1.
De onderhavige werkwijze wordt bij voorkeur uitgevoerd onder positieve koolmonoxidedruk die voldoende is om het gewenste β-fluoralifatische carbo-naat te vormen, in het algemeen circa 0,5 - 500 atmosfeer en bij voorkeur 1 - 200 atmosfeer.
25 In het algemeen bedraag’t de optimale reactietemperatuur 0° - 200®C; bij voorkeur bedraagt de reactietemperatuur 0° - 50°C.
In de onderstaande voorbeelden werden alle reactieprodukten geverifieerd door gaschromatografie en massaspectrometrie.
VOORBEELD I
30 In een driehalskolf van 50 ml, die voorzien was van inlaten om lucht en CO onder het oppervlak in te voeren, bracht men 1,0 g (10,0 mmol) CF^CH20H(2,2,2-trifluorethanol), 0,027 g (0,1 mmol) PdB^, 0,106 g (0,3 mmol) MntacacJ^mangaan-trisCacetylacetonaat)) , 0,23 g (1,5 mmol) 1,2,2,6,6-penta-methylpiperidine, 2 g moleculaire zeven Linde 3A en 25 ml dichloormethaan.
35 Men gebruikte 100,0 pi tolueen als inwendige standaard en liet gedurende 16 uren bij 25¾ CO en lucht door het mengsel borrelen. Uit dampfasechroma-tografie bleek de aanwezigheid van 0,74 g (omzetting 67 %) bis(2,2,2-tri-fluorethyl)carbonaat met de formule (CF^CH^O)^-CO.
7908885
X
- 4 -
VOORBEELD II
In een driehalskolf van 50 ml, die voorzien was van inlaten om lucht en CO onder het oppervlak in te voeren, bracht men 32,2 g (0,322 mmol) CF^CI^OH, 0,027 g (0,1 mmol) PdB^, 0,106 g (0,3 mmol) Mniacac)^/ 0,232 g 5 (1,5 mmol) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine en 2 g moleculaire zeven
Linde 3A. Men liet gedurende 16 uren CO en lucht door het mengsel borrelen. Uit dampfasechromatografie bleek de aanwezigheid van 0,44 g bis(2,2,2-tri-fluorethyl)carbonaat.
VOORBEELD III
10 In een driehalskolf van 100 ml, die voorzien was van inlaten om lucht en CO onder het oppervlak in te voeren, bracht men 3,8 g (38 mmol) CF^C^OH, 0,027 g (0,1 mmol) PdB^, 0,106 g (0,3 mmol) Mniacac)^/ 2 g moleculaire zeven Linde 3a en 50 ml dichloormethaan. Men liet gedurende 42 uren CO en lucht door het mengsel borrelen. Uit dampfasechromatografie bleek de 15 aanwezigheid van 0,26 g bis(2,2,2-trifluorethyl)carbonaat.
VOORBEELD IV
In een driehalskolf van 100 ml, die voorzien was van een CO-inlaat en een luchtinlaat, een uitlaatbuis en een magnetische roerstaaf, bracht men 1,28 g (12,8 mmol) CF^C^OH, 0,104 g (1,3 mmol) 50 %'s waterige loog (NaOH), 20 0,37 g (1,6 mmol) tetrabutylammoniumbromide (Bu^N Br ), 2,0 g moleculaire zeven en 70 ml dichloormethaan. Het mengsel werd gedurende 1 uur bij kamertemperatuur geroerd, waarna 0,076 g (0,3 mmol) Mn(acac)^ en 0,027 g (0,1 mmol) PdB^ werden toegevoegd. Men liet gedurende nog 18 uren bij kamertemperatuur CO en lucht door het mengsel borrelen. Uit dampfasechromatografie bleek de 25 aanwezigheid van 0,94 g (omzetting 73 %) bis(2,2,2-trifluorethyl)carbonaat.
VOORBEELD V
In een driehalskolf van 100 ml, die voorzien was van een CO-inlaat, luchtinlaat, uitlaatbuis en magnetische roerstaaf, bracht men 40 ml CF^CH^OH, 0,104 g (1,3 mmol) 50 %'s waterige loog en 3,0 g moleculaire 30 zeven. Het mengsel werd gedurende 1 uur bij kamertemperatuur geroerd, waarna 0,027 g (0,1 mmol) PdB^ en 0,076 g (0,3 mmol) Mnfacac^ werden toegevoegd. Men liet gedurende nog 18 uren langzaam CO en lucht door het reac-tiemengsel borrelen. Uit dampfasechromatografie bleek de aanwezigheid van 8,45 g (omzetting 16,4 %) bis(trifluorethyl)carbonaat.
7908995

Claims (9)

1. Werkwijze ter bereiding van β-fluoralkylcarbonaten, met het kenmerk dat men een β-fluoralkanol onder watervrije omstandigheden omzet met koolmonoxide in aanwezigheid van palladium, zuurstof en een mangaan bevattende 5 redox-cokatalysator.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat men de omzetting uitvoert in aanwezigheid van een base.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk dat men de omzetting uitvoert in aanwezigheid van een fase-overdrachtsmiddel.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat men de om zetting uitvoert in aanwezigheid van een droogmiddel.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk dat men als droogmiddel een moleculaire zeef gebruikt.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat men als 15 redox-cokatalysator mangaan(II)tris(acetylacetonaat) gebruikt.
7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat men als β-fluoralkanol 2,2,2-trifluorethanol en als palladium bevattende katalysator palladium(II)dibromide gebruikt.
8. Werkwijze volgens conclusies 2-7, met het kenmerk dat men als base 20 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine gebruikt.
9. Werkwijze volgens conclusies 3-6, met het kenmerk dat men als fase-overdrachtsmiddel tetrabutylammoniumbromide gebruikt. 7908995
NL7908995A 1978-12-15 1979-12-13 Werkwijze ter bereiding van beta-fluoralkylcarbonaten. NL7908995A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US96968278A 1978-12-15 1978-12-15
US96968278 1978-12-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7908995A true NL7908995A (nl) 1980-06-17

Family

ID=25515852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7908995A NL7908995A (nl) 1978-12-15 1979-12-13 Werkwijze ter bereiding van beta-fluoralkylcarbonaten.

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS55102541A (nl)
CA (1) CA1137104A (nl)
DE (1) DE2950096A1 (nl)
NL (1) NL7908995A (nl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19851950A1 (de) 1998-11-11 2000-05-25 Bosch Gmbh Robert Bedienvorrichtung für ein Kraftfahrzeug
US6175033B1 (en) * 2000-02-22 2001-01-16 General Electric Company Method and catalyst system for producing aromatic carbonates

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3359296A (en) * 1964-11-13 1967-12-19 Allied Chem Fluoroalcohol carbonates
US4096168A (en) * 1976-10-12 1978-06-20 General Electric Company Aromatic carbonates
IN148495B (nl) * 1976-10-12 1981-03-14 Gen Electric
IN148600B (nl) * 1976-10-12 1981-04-11 Gen Electric

Also Published As

Publication number Publication date
DE2950096A1 (de) 1980-07-03
JPS55102541A (en) 1980-08-05
CA1137104A (en) 1982-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kondo et al. Nucleophilic and electrophilic allylation reactions. Synthesis, structure, and ambiphilic reactivity of (. eta. 3-Allyl) ruthenium (II) complexes
ten Brink et al. Catalytic conversions in water. Part 21: mechanistic investigations on the palladium‐catalysed aerobic oxidation of alcohols in water
Crespo et al. Effect of fluorine substituents in intramolecular activation of carbon-fluorine and carbon-hydrogen bonds by platinum (II)
US6870004B1 (en) Metal-ligand complexes and related methods of chemical CO2 fixation
KR20050121247A (ko) 에폭시드의 카보닐화
Mendoza-Espinosa et al. Copper (II) complexes supported by click generated mixed NN, NO, and NS 1, 2, 3-triazole based ligands and their catalytic activity in azide–alkyne cycloaddition
CN111420709B (zh) 氮杂环卡宾基混配型镍(ii)配合物在合成2-直链烷基苯并噻唑类化合物反应中的应用
Ruf et al. Chemical interconversions in the system Tp* Zn/CO2/alcohol [Tp*= substituted tris (pyrazolyl) borate]
JPS645588B2 (nl)
CN114436949A (zh) 一种四齿配体及金属络合物及其制备方法和应用
Catellani et al. Catalytic arylation of carbon-carbon double bond followed by N-or O-cyclization
Bumagin et al. Palladium-catalyzed synthesis of aromatic acid derivatives by carbonylation of aryl iodides and Alk3SnNu (Nu= MeO, Et2N, PhS, EtS)
Giannoccaro Reactivity of mono-and di-methoxycarbonyl complexes of PdII towards amines and copper amine complexes: role of copper in the catalyzed palladium-copper oxidative carbonylation of amines
NL7908995A (nl) Werkwijze ter bereiding van beta-fluoralkylcarbonaten.
EP0350697A2 (en) Preparation of organic carbonates by oxidative carbonylation using palladium-manganese catalyst
Giannoccaro et al. Carbamoyl complexes as a source of isocyanates or carbamyl chlorides
Yang et al. Synergetic oxidation of ethylbenzene to acetophenone catalyzed by manganese (II) complexes bearing pendant iodophenyl groups
US6350916B1 (en) Selective oxidation of alcohols to aldehydes or ketones
Funabiki et al. Reaction of tetracyanocobaltate (I) with aryl halides. Formation of α-arylpentacyanocobaltates (III) and cyanation to aryl cyanides
Carpentier et al. Oxidative addition of cationic (η6-chloroarene) tricarbonylmanganese compounds to palladium (0) complexes. Synthesis, characterisation and reactivity
NL7908991A (nl) Werkwijze ter bereiding van aromatische carbonaten.
US4234504A (en) Carbonylation process
US5510541A (en) Process for the telomerization of conjugated dienes and suitable catalyst therefor
JPH0219099B2 (nl)
Yasuda et al. Effects of bulky ligands and water in Pd-catalyzed oxidative carbonylation of phenol

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed