NL7906853A - Versnellersystemen voor de door peroxyde gekatalyseerde harding van onverzadigde polyesterharssamenstellingen; nieuwe verbindingen; onverzadigde polyesterhars- samenstelling; werkwijze voor het harden van een onverzadigde polyesterharssamenstelling; voorwerpen. - Google Patents
Versnellersystemen voor de door peroxyde gekatalyseerde harding van onverzadigde polyesterharssamenstellingen; nieuwe verbindingen; onverzadigde polyesterhars- samenstelling; werkwijze voor het harden van een onverzadigde polyesterharssamenstelling; voorwerpen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7906853A NL7906853A NL7906853A NL7906853A NL7906853A NL 7906853 A NL7906853 A NL 7906853A NL 7906853 A NL7906853 A NL 7906853A NL 7906853 A NL7906853 A NL 7906853A NL 7906853 A NL7906853 A NL 7906853A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polyester resin
- unsaturated polyester
- potassium
- cobalt
- metal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
- C08F299/0442—Catalysts
- C08F299/045—Peroxy-compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
- C08F299/0442—Catalysts
- C08F299/0464—Metals or metal containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
m.- __J0_8358_______________ ______________ ________
Versnellersystemen voor de door peroxyde gekatalyseerde harding van onverzadigde polyesterharssamenstellingen; nieuwe verbindingen; onverzadigde polyesterharssamenstelling; werkvijze voor het harden van een onverzadigde polyesterharssamenstelling; voorwerpen.
De uitvinding heeft betrekking op onverzadigde polyesterharssamenstellingen, die tot een snelle harding bij lage temperaturen in staat zijn en op een werkwijze voor het harden van onverzadigde poly-esterharssamenstellingen. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding 5 betrekking op een werkwijze voor het versnellen van de harding van door peroxyde gekatalyseerde onverzadigde polyesterharssamenstellingen, door toepassing van een versnellersysteem, dat cobalt- en kalium-zouten van organische zuren omvat. Voorts heeft de uitvinding betrekking op een metaalzoutsamenstelling, die een doelmatigeversneller 0 voor de peroxydeharding van onverzadigde polyesterharssamenstellingen is.
De onverzadigde polyesterharssamenstellingen waarop de uitvinding betrekking heeft, zijn oplossingen van onverzadigde polyester-harsen in een polymeriseerbaar monomeer, dat verknopingseenheden ver-!5 schaft voor het verenigen van de polymeerketens. De polyester en het monomeer copolymeriseren bij het inleiden van een peroxydekatalysator onder vorming van een stijf, onoplosbaar, niet smeltbaar materiaal.
Deze onverzadigde polyesterharssamenstellingen worden alom toegepast bij de vervaardiging van bekledingen, laminaten, gegoten voorwerpen, 20 in een vorm vervaardigde voorwerpen en andere gevormde voorwerpen.
De versnellers worden gewoonlijk aan onverzadigde polyesterharssamenstellingen toegevoegd, om de ontleding van de peroxydekatalysator in vrije radicalen te versnellen en daardoor de harding van de samenstelling bij betrekkelijk lage temperaturen, d.w. z. bij tempera-25 turen tussen 0 en 30°C op gang te brengen of te versnellen. Onder de als doelmatige versneller bekend staande materialen bevinden zich. metaalverbindingen, zoals cobalt, mangaan, ijzer, vanadium, koper en aluminiumzouten van organische zuren; aminen, zoals dimethylaniline, diethylaniline, en 2-aminopyridine; Levis.-zuren, zoals boorfluoride— 30 dihydraat en ijzer(lil)chloride, basen, zoals tetraethanolammcnium- 790 6 8 53 ï · — ......
2 hydroxy de en tetramethylammoniumhydroxyde; kwaternaire ammoniumzouten, zoals trimethylbenzylammoniumchloride en tetrakisméthylolfosfonium-chlcride; en zwavelverbindingen, zoals dodecylmercaptan en 2-mercapto-ethanol. Cobaltzouten van organische zuren zijn de meest toegepaste 5 versnellers voor de ontleding bij lage temperaturen van peroxydekata-lysatoren en de harding van onverzadigde polyesterharssamenstellingen.
De hardingsduur van onverzadigde polyesterharss amenstellingen bij lage temperaturen kan verder worden verkleind door een tweede versneller in combinatie met de cobaltverbindingen of andere versnellers 10 toe te passen. Een aantal in combinatie met een cobalt zout van· een organisch zuur toegepaste hulpversnellers ter bevordering vah de harding van onverzadigde polyesterharssamenstellingen is bekend. Uit het Amerikaanse octrooischrift 3.091.936 zijn bijv. versnellers--bekend, waarbij aminen, bijv. dimethylaniline, diethylethanolamine en tetra-15 methylbutaandiamine, in combinatie met cobaltnaftenaat en aidere cobalt zouten van organische zuren worden toegepast. Het gebruik van ali— fatische pólyaminen, bijv. diethyleentriamine en 3,U-diamino-3,b— . dimethylhexaan als. hulpversneller is bekend uit het Amerikaanse octrooischrift 3.6bk.612.. Uit het Amerikaanse octrooischrift 3.166Λ31' is een com-20 binatie van cobaltnaftenaat en een samariumzout bekend voor het versnellen van de door peroxyde gekatalyseerde harding van een onverzadigde polyesterharssamenstelling. Het gebruik van deze twee componen-tenversnellersys temen leidt tot een snelle harding, van onverzadigde polyesterharssamenstellingen. bij lage temperaturen, maar heeft vaak 25 een nadelige invloed op de kleur, helderheid en andere, fysische.
eigenschappen van de geharde samenstellingen. Bovendien bevatten deze versnellersystemen materialen., die kostbaar en/of niet gemakkelijk in de handel verkrijgbaar zijn.
Volgens de uitvinding is nu gevonden, dat onverzadigde poly-30 esterharssamenstellingen snel en grondig bij lage temperaturen kunnen
worden gehard met behulp van een peroxydekatalysator met een versneller-systeem, dat een cobaltzout van een organisch zuur en een kaliumzout van een organisch zuur omvat. Het gebruik van de nieuwe versnellersystemen heeft geen nadelige invloed op de fysische eigenschappen van 35 de geharde samenstellingen of op hun kosten. Vanwege de grotere actiV
70fl A fi R 7 3
Jt viteit van cobalt/kaliumver sneller systemen leidt linn toepassing tot kortere initiële geleringstij den en Blinder geleringstijddrift tij veroudering dan wanneer dezelfde hoeveelheid of een grotere hoeveelheid van het cobaltzout alleen of in combinatie met een andere hulpversnel-ler bij de door peroxyde gekatalyseerde harding van onverzadigde polyesterharssamenstellingen wordt gebruikt. De verbeteringen in ge-leringstijd en geleringstijddrift die gereduceerd worden door het gebruik van cobalt/kaliumzoutversnellers in plaats van cobalt zoutver-snellers zijn verrassend, gezien het feit, dat de kaliumzouten wanneer > ze alleen gebruikt worden de harding van polyesterharsen niet versnel len.
De cobaltzouten en kaliumzouten, die gebruikt worden om de ontleding van de peroxydekatalysator te versnellen, zijn afgeleid van organische monocarbonzuren met 6~2h koolstofat omen. Bruikbare zuren 5 zijn verzadigde en onverzadigde alifatische, aromatische en alicycli- sche monocarbonzuren, bijv.hexaanzuur, heptaanzuur, 2-ethyl-hexaanzuur, octaanzuur, nonaanzuur, isononaanzuur, decaanzuur, isodecaanzuur, neo-decaanzuur, laurinezuur, myristinezuur, stearinezuur, araehidinezuur, beheenzuur, oleinezuur, linolzuur, erucxnezuur, benzoezuur, p-tert. butylbenzoëzuur, salicylzuur, ricinoleinezuur, alpha-hydroxystearine-zuur, monobutylmaleaat, monodecylftalaat, cyclopentaanzuur, cyelo-hexaanzuur, cycloheptaanzuur, en methylcyclohexaanzuur. De' voorkeur gaat in het algemeen uit naar cobalt en kaliumzouten van alifatische monocarbonzuren met 8-12 koolstof at omen of alicyclische zuren met 25 5-7 koolstofatomen in de versnellersystemen. Het cobaltzout en het kaliumzout kunnen van hetzelfde organische zuur of van verschillende organische zuren zijn afgeleid.
De cobalt- en kaliumzouten worden aan de onverzadigde polyesterharssamenstellingen toegevoegd als oplossingen in organische oplosmidde-30 len. Oplossingen van de cobalt- en kaliumzouten kunnen afzonderlijk worden toegevoegd, of kan een oplossing, die zowel cobalt- als kaliumzouten bevat aan de onverzadigde polyesterharssamenstellingen worden toegevoegd.
De toegepaste hoeveelheden van de versnellersystemen zijn zo-35 danig, dat 0,001-0,1% cobalt (als metaal) en 0,001-0,1 % kalium (als 7906853 J* -* 1+ Jöetaal), bij voorkeur Q,Q1-Q,Q5$ cobalt en G,QJ-0.,Q5$ kalium, gebaseerd op bet gewicht van de onverzadigde polyester bar ssamenstelling wordt . verkregen.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding wordt 5 het versnellersysteem aan de onverzadigde polyest erlar ssamenstelling toegevoegd als een oplossing van de cobalt- en kaliumzouten in een oplosmiddel, waarin beide zouten oplosbaar zijn.Geschikte oplosmiddelen zijn mengsels,, die 20-80 gev.% van een polair oplosmiddel· en'20.-80. . gev.% van een niet polair oplosmiddel bevatten, bijv. een mengsel van 10 een alkanol met 3-2Q koolstof at omen en koolwaterstof met 5-*20.' koolstof at omen. De bij voorkeur toegepaste, oplosmiddelen voor de cobalt— en kaliumzouten bevatten 1+0-60 gew. % van een alkanol met 6—J2 koolstof— atomen en 1+0-60 gew. % van een. alifatischa of cycloalifatiScle koolwaterstof. Bijzonder goede resultaten worden verkregen lij toepassibg als 15 oplosmiddel van een mengsel, dat 1+0-60 gew*# van een'Calkanol met 8-10 koolstofatomen, bijv. n-octanol, 2-ethylhekanol, n-decanol, iso— decanol of 2-ethyloctanol, alsmede 1+0-Sq gear..} minerale geest bevat,
Deze versnellersystemen kunnen worden bereid door zodanige. ' hoeveelheden oplossingen van de. cobalt en kaliumzouten ih organische 20 oplosmiddelen te mengen, dat een oplossing wordt verkregen, die 3—JOL gev.% cobalt,(als metaal! en 1-10 gev.% kalium (als metaal L bevat en • een totaal metaalgehalte van 5—12 gew.% bezit. Eet cobaltzout wordt gewoonlijk toegevoegd als een cobalt zoutoplossing, die U-2Q. gew, %, bij voorkeur 6 gev.% cobalt bevat, en let kaliumzout wordt gewoonlijk 25 toegevoegd als. een kaliumzout oplossing, die 5-2h gew. bij voorkeur 10. gev.% kalium bevat. De versnellersystemen bevatten bij voorkeur 2-k gev.% cobalt en 1+-6 gev.% kalium en lebben bij voorkeur een totaal metaalgelalte van ongeveer 8 gev.%.
Bijzonder goede resultaten worden verkregen wanneer let ver-30 sneller systeem bereid wordt door gelijke, gewicht sfioeveelleden van een cobaltzoutoplossing in minerale geest, welke €%’ cobalt bevat en een kaliumzoutoplossing in isode.canol,di.e 1Q % kalium bevat, te mengen onder vorming van een versnellersysteem dat 3% cobalt en 5% kalium, bevat,
Men gebruikt Q,1-3 gev.%, bij voorkeur CL,25-2 gev.% van let 35 versnellersysteem om de vereiste, hoeveelheden cobalt en Kalium voor let 790 6 8 53
t- I
5 versnellen van de ontleding van de peroxydekatalysutor te.verkrijgen.
Anderzijds: kunnen de ver sneller systemen -worden verkregen door de metaalzouten afzonderlijk, in een geschikt organisch, oplosmiddel op te lossen of door een zout van een van de metalen in een oplossing in 5 een organisch, oplosmiddel van een zout van Eet andere metaal op te lossen.
De infraroods zichtbaar licht en protonen-^nagnetische. resonan— tiespectra van oplossingén, die variërende koeveel kaden van de cokalt— en kaliumzouten kevatten, tonen aan,dat in oplossing twee mol van ket ^ kaliumzout combineert met een mol van ket cokaltzout onder vorming van een nieuwe verkinding, waarvan de structuur nog niet kekend is. Het zicktkaar licktaksorptiespectrum van deze 2f\ kalium/cokaltverkinding | ' ' * keeft een piekmaximum kij 555 ym en een molaar absorptievermogen van 128, terwijl dat van ket cokaltzout waaruit ket bereid is, een pieks*-"'5 mfl-iriminn kij 5S2jVm en een molair absorptievermogen (op basis van cobalt) van heeft. De vergrote activiteit van da versnellersystemen volgens de uitvinding wordt waarschijnlijk, veroorzaakt door de aanwezigheid van deze nieuwe kaliumzout/cobaltzoutverkikding.
Behalve de cokaltzout/kallumzoutverkinding kunnen de versnel— 20 lersystemen cokalt zouten van organische monocarkonzuren en/of kalium zout van deze zuren Bevatten.
Volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding worden een oplossing van ket cokaltzcruten van een van de vermelde mono— carbonzuren en een oplossing van kaliumzouten van een van deze zuren 25 afzonderlijk, aan de pólyesterkarssamenstellingen toegevoegd, ii' Het cokaltzout wordt gewoonlijk. toegevoegd als een oplossing in minerale, geest, welke h-20 gew.%, kij voorkeur 6 gev.ü? cokalt bevat, en wordt kaliumzout gewoonlijk toegevoegd als een oplossing in een alkanol met 3-20 koolstofatomen, welke 5-2b gew. %, kij voorkeur Ï(I genr.% kalium 30 bevat.
Behalve bun toepassing als versnellersystemen voor de door peroxyde gekatalyseerde harding van onverzadigde polyesterkarssamen— stellingen zijn de cokaltzout/kaliumzoutcomkinaties volgens de uitvinding geschikt gebleken voor ket bevorderen van de Harding van andere.
35 onverzadigde polymeren, bijv. alkydharsen en drogende oliën, die in de 7906853 4S * β bekledingindustrie- worden toegepast.
De in de praktijk volgens de uitvinding toegepaste polyester-harsen zijn onverzadigde polyesterharsen, die gevormd worden door een verzadigd dicarbonzuur of anhydride en een onverzadigd dicarbonzuur of 5 anhydride te laten condenseren met een dihydrische alkohol. Voorbeelden van deze polyesterharsen zijn de reaktieprodukten van een verzadigd dicarbonzuur of anhydride zoals ftaalzuuranhydride, isoftaalzuur, tetrahydroftaalzuuranhydride, hexahydrof taalzuuranhydride, hexahydro-ftaalzuuranhydride, endomethyleentetrahydroftaalzuuranhydri de, tetra-10 chloorftaalzuuranhydride, hexachloorendomethyleentetrahydroftaalzuur, bamsteenzuur, glut aar zuur, adipinezuur, pimelinezuur, suberinezuur, azelaxnezuur en sebacinezuuren een onverzadigd dicarbonzuur of anhydride, zoals maleinezuuranhydride, fumaarzuur, chloromalexnezuur, itaconzuur, citraconzuur en mesaconzuur, met een dihydrische alkohol 15 zoals ethyleenglycolpropyleenglycol, butyleenglycol, diethyleenglycol triethyleenglycol, en neopentylglycol. Kleine hoeveelheden van een polyhydrische alkohol, zoals glycerol, pentaerythritol, trimethylol-propaan, of sorbitol, kunnen in. combinatie met het glycol worden toegepast.
20 Een driedimensionale structuur wordt verkregen door de onver zadigde polyester via de onverzadigde zuurcomponent te laten reageren met een onverzadigd monomeer, dat in staat is om met de polyesterhars onder vorming’van verknopingen te reageren. Geschikte onverzadigde monomeren zijn styreen, methylstyreen, dimethylstyreen, vinyltolueen, 25 divinylbenzeen, dichloorstyreen, methylacrylaat, ethylacrylaat, methyl- ·· methacrylaat, diallylftalaat, vinylacetaat, triallylcyanuraat, acrylonitrile, acrylamide, en mengsels daarvan. De relatieve hoeveelheden van de onverzadigde polyesterhars en het onverzadigde monomeer in de samenstelling kunnen over een breed gebied worden gevarieerd.
30 De onverzadigde polyesterharssamenstellingen bevatten in het algemeen 20-80 gew.% van het monomeer, terwijl het monomeer gehalte bij voorkeur in het gebied van 30-70 gev.% ligt.
Een organisch peroxyde, waaruit door ontleding vrije radicalen bij temperaturen van 0-30°C vrijkomen, wordt gebruikt voor het kataly-35 seren van de copolymerisatiereaktie tussen de onverzadigde polyester- 7906853 7
«.· J
hars en het onverzadigde monomeer. Onder de bruikbare per oxy dekat aly sa-toren bevinden zich methylethylketonperoxyde, benzoylperoxyde, cumeen-bydroperoxyde, cetylperoxyde, lauroylperoxyde, cyclohexanonperoxyde, 2 , k-dichloorbenzoylperoxyde, bis(p-broombenzoyl)peroxyde, acetylperoxyde, ^ en di-tert.butyldiperffealaat. De peroxydekatalysatoren die meestal worden toegepast zijn methylethylketonperoxyde, benzoylperoxyde, en cumeen-hydroperoxyde. De toegepaste hoeveelheid peroxydekat alys at or bedraagt 0,1-1,1 gew.%, bij voorkeur 0,6-1,0 gew.$ van de onverzadigde poly-esterharssamenstelling.
^ Behalve onverzadigde polyesterhars, verknopingsmonomeer, per oxydekat alys at or en een van de versnellersysternen volgens de uitvinding, kunnen de onverzadigde polyesterharssamenstellingen ook een inhibitor bevatten, bijv. tert.butyl-catechol' of hydrochinon, vulstoffen en pigmenten, kleurstoffen, matrijs-losmiddelen, weekmakers, stabilisatoren, ^ vlamvertragers en andere toevoegingen in de voor deze doeleinden gebruikelijke hoeveelheden.
De onverzadigde polyesterharssamenstellingen, die een onverzadigde polyesterhars, een onverzadigd monomeer, een peroxydekatalysator, en een versnellersysteem, dat een eobaltzout en een kaliumzout bevat, 20 omvatten, harden snel zonder toepassing van warmte onder vorming van stijve, onoplosbare en niet-smeltbare produkten.
De uitvinding wordt aan de hand van de voorbeelden nader toege— licht.
Voorbeeld I 25
Men bereidde een reeks onverzadigde polyesterharssamenstellingen' op de volgende wijze:
Porties van een 30% styreen-houdende polyesterhars (Polyester hars USS MR 9^-1 , U.S.Steel Corp.) werden met variërende hoeveelheden van de versnellersystemen volgens de uitvinding of een bekende ver- 30 ...
sneller ter vergelijking gemengd.
Porties van 50 g van de styreenhoudende polyesterhars-versneller- systeemmengsels werden in flesjes van 113 g geplaatst in een bad dat op een constante temperatuur van 27°C werd gehouden. Aan elke portie
O
werd 0,if-5 car van een 60%'s oplossing van methylethylketonperoxyde in dimethylftalaat (Lupersol DDM, Wallace & Tiernan, Ihc.l toegevoegd.
7906853 8
De "benodigde tijd voor gelering van de onverzadigde polyester-bars samenstelling verd met "behulp van een Mol-Rez Gel Time Meter gemeten.
De geleringsproef verd herhaald na veroudering van de styreen-5 houdende polyesterhars-versnellersysteemmengsels gedurende perioden van enkele dagen tot verschillende veken.
In deze proeven verden de volgende versnellersystemen toegepast: A.'Een cobaltoctanoaatoplossing in minerale geest met een destillatie-traject van 157-192°C (6% Co).
10 Kaliumoctahoaatoplossing in isodecanol! (10$ K)
Deze oplossingen werden afzonderlijk aan de styreenhoudende polyesterhars toegevoegd in hoeveelheden, die 0,02 gev.% cobalt (als metaal) en 0,02 gew,% kalium (als metaal) gebaseerd op het gewicht van de styreenhoudende polyesterhars gaven.
15 B. Een cobaltoctanoaatoplossing in minerale geest (6* Co)
Kaliumoctanoaatoplossing in isodecanol (10% K)
Deze oplossingen werden afzonderlijk aan de- styreenhoudende polyesterhars toegevoegd in hoeveelheden, die 0,01 gew.* cobalt (als metaal) en 0,03 gew.% kalium (als metaal) gaven. --- 20 C. Gelijke gewichtshoeveelheden van een cobaltoctanoaatoplossing in minerale geest (6% Co) en een kaliumoctanoaatoplossing in isodecanol (10* K) werden gemengd onder vorming van een versnellersysteem, dat 3%
Coen 5% K (als metalen) bevatte.
Een hoeveelheid van dit mengsel, die 0,0U gev.% metaal (cobalt 25 ' en kalium) gaf, werd aan de styreenhoudende polyesterhars toegevoegd.
D. Als bekende versneller ter vergelijking werd een oplossing van cobaltoctanoaat in minerale geest, bevattende 6% Co gebruikt, in een hoeveelheid, die 0,0U gew.* cobalt gaf.
E. Als versneller ter vergelijking werd een oplossing van kaliumocta-30 noaat in isodecanol, bevattende 10*K, gebruikt in een hoeveelheid die 0,0^· gew.$ kalium gaf.
De bij de geleringsproeven verkregen resultaten staan in tabel A.
35 7906853 9
TABEL A
Voorbeeld I la IB IC verg. verg.
voorbeeld voorbeeld
Versnellersysteem A B C D E
toegevoegde hoeveelheid metaal (geba- 0,02% Co 0,01* Co 0,0k% 0a0h% Co 0,0h% K
seerd op het ge- 0,02* K 0,03* K Co & K wicht van de sa- als menstelling) mengsel geleringstijd (min.) initieel 16 2k 19 22 > 60 na k dagen 2h 32 2T ^0 } 60 na 1 week 25 33 27 ^3 60 na 2 weken 30 U3 31 5k 60 na 3 weken 35 k6 36 62 > 60 na 1; weken 35 ^8 36 57 6o
5 Voorbeeld II
De werkwijze volgens voorbeeld I werd herhaald, behalve dat als styreenhoudende polyesterhars Polyesterhars USS-16019 (UiS.Steel Corp.) werd gebruikt.
De toegepaste versnellersystemen waren de in voorbeeld I toe- >0 gepaste versnellersystemen A, C en D, alsmede de volgende sytemen: F. Een mengsel van gelijke gewichtshoeveelheden van een cobaltoctanoaat-oplossing en een kaiiumoctanoaatoplossing, beschreven als versnellersysteem C, werd toegepast in een hoeveelheid, die 0,03 gew.* metaal (cobalt en kalium) gaf.
25 ...
G. Een mengsel van gelijke gewichtshoeveelheden van een cobaltccta— noaatoplossing en een kaiiumoctanoaatoplossing, beschreven als versnellersysteem C, werd gebruikt in een hoeveelheid, die 0,02 gew.* metaal (cobalt en kalium) gaf.
De bij de geleringsproeven verkregen resultaten staan in tabel B . 30 790 6 8 53 v -c ίο
TABEL· B
Voorbeeld IIA IIB IIC IXD verg.
voorbeeld 3
versnellersysteem A C F G D
. toegevoegde hoeveel- 0,02% Co 0,0¾¾ 0,03¾ 0,02% 0,0¾¾ Co
) heid metaal (geba- 0,02% K Co & K Co & K Co & K
seerd op het gewicht als als als van de samenstelling) mengsel mengsel mengsel geleringstijd (min.) initieel 9 9 1¾ 19 16 q na 1 week 13 12 21 33 26 na. 2 weken 1? 13 22 32 37 na 3 weken .1¾ 13 20 — ¾3
Voorbeeld III
De in voorbeeld I beschreven werkwijze werd herhaald, behalve Ij. dat als 30¾ styreenhoudende polyesterhars Stypol ^-0811, Freeman Chemical
Corp. werd toegepast.
De toegepaste versnellersystemen. waren de in voorbeelden I en II beschreven versnellersystemen A, C, D, E en F.
De bij de geleringsproeven verkregen resultaten staan in tabel 20 C'
TABEL· C
Voorbeeld IIIA IIIB IIIC verg. " verg.
voorbeeld ¾ voorbeeld 5
versnellersysteem A C F D E
toegevoegde hoeveel- 0,02% Co' 0,0¾¾ 0,03% 0,0¾¾ Co 0,0¾¾ K
25 heid metaal (geba- 0,02% K Co & K Co & K
seerd op het ge- als als wicht van de sa- mengsel mengsel menstelling) geleringstijd (min.) initieel 5 5 7 6 > 60 30 na 2 dagen 6 5 8 7 } 6o na 1 week ¾ 5 5 5 > 6o na 2 weken 5 5 7 6 / 60
Uit de gegevens van de tabellen A, B en C zal duidelijk zijn, dat de versnellersystemen volgens de uitvinding, die combinaties van 35 cobalt en kalium bevatten, een snellere harding van de onverzadigde 7906853 . 13 - polye st erharssamenstelling en minder geleringstij ddrift gaven dan de ter vergelijking toegepaste versneller, die alleen cotalt "bevatte, zelfs vanneer een kleinere hoeveelheid cobalt aanvezig vas. Bijzonder goede resultaten verden verkregen vanneer het versnellersysteem een 5 stabiele oplossing vas, die 3% cobalt en 5% kalium (als metalen) bevatte.
7906853
Claims (21)
12.
1. Werkwijze voor het harden van een onverzadigde polyester-harssamenst-élling, waarbij een samenstelling, omvattende een onverzadigde polyesterhars en een onverzadigd monomeer,-dat in staat is om met de onverzadigde polyesterhars te reageren onder vorming van verknopingen, in contact wordt gebracht met een organische peroxydekataly-sator en een versnellersysteem, met het kenmerk, dat het versneller-systeem tenminste een cobaltzout en tenminste een kaliumzout van mono-carbonzuren, gekozen uit alifatische, aron^ische en alicyclische mono-carbonzuren met 6-2b koolstofatomen omvat, en het versnellersysteem aanwezig is in een hoeveelheid, die 0,001-0,1 gew.% cobalt (als metaal} en 0,001-0,1 gew.% kalium (als metaal), gebaseerd op het gewicht van de onverzadigde polyesterharssamenstelling geeft.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het versnellersysteem aanwezig is in een hoeveelheid, die 0,01-0,05 gew.$ cobalt (als metaal) en 0,01-0,05 gew.$ kalium (als metaal), gebaseerd op het gewicht van de onverzadigde polyesterharssamenstelling geeft.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het cobaltzout en het kaliumzout aan de onverzadigde polyesterharssamenstelling worden toegevoegd als oplossing van het cobaltzout en het ’ kaliumzout in een organisch oplosmiddel, welke oplossing een totaal metaalgehalte van 5-10 gew.% bezit'. it.' Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat een oplossing van het cobaltzout in een organisch oplosmiddel en een oplos-5 sing van het kaliumzout in een organisch oplosmiddel afzonderlijk aan de onverzadigde polyesterharssamenstelling wordt toegevoegd.
5. Werkwij ze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het versnellersysteem cobalt- en kaliumzouten van een monocarbonzuur bevat, dat gekozen is uit alifatische zuren met 8-12 koolstof at omen en >0 alicyclische zuren met 5^-7 koolstof atomen.
6. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het versnellersysteem een oplossing van cobalt- en kaliumzouten is, die 1-10 gev.% cobalt (als metaal) en 1-10 gev.% kalium (als- metaal) bevat. 35 7· Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het 790 6 8 53 rr “ versnellersysteem een oplossing van cobalt- en kaliumzouten is, die 2-k gew.# cobalt (als metaal) en U-6 gew.# kalium (als metaal)bevat en een totaal metaalgebalte van ongeveer 8 gew.% bezit.
8. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat 0,1-3 5 gew.# van het versnellersysteem in de onverzadigde polyesterharssamen-stelling wordt opgenomen.
9· Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat 0,25-2 gew.# van het versnellersysteem in de onverzadigde polyesterharssamenstelling wordt opgenomen.
10. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het' versnellersysteem een oplossing van cobalt- en kaliumzouten in een organisch oplosmiddel is, dat 20- 80 gew.# van een polair oplosmiddel en 20-80 gew.# van een niet polair oplosmiddel bevat.
11. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het 15 versnellersysteem een oplossing van cobalt- en kaliumzouten in een organisch oplosmiddel is, dat b0~60 gew.% van een alkanol met 3-20 koolstofatomen en U0-60 gew.# van een koolwaterstof met 5-20 koolstof atomen bevat.
12. Werkwijze volgens conclusie 3,met het kenmerk, dat het 20 versnellersysteem een oplossing van eobaltoctanoaat en kaliumoctanoaat in een organisch oplosmiddel is, dat k0-60 gew.# van een alkanol met 8-10 koolstofatomen en ^0-6c gew.# minerale geest bevat,
13. Onverzadigde polyesterharssamenstelling, met het kenmerk, dat deze bevat 25 a) een onverzadigde polyesterhars; b) een onverzadigd monomeer, dat in staat is om met de onverzadigde polyesterhars onder vorming van verknopingen te reageren; c) een organische peroxydekatalysator; en d) een versnellersysteem, dat tenminste een cobaltzout en tenminste 30 een kaliumzout van monocarbonzuren, gekozen uit alifatische, aromatische en alicyclische monocarbonzuren met 6-2k koolstofatomen, omvat, welk versnellersysteem aanwezig is in een hoeveelheid, die 0,00ΙΟ, 1 gew.# cobalt (als metaal) en 0,001-0,1 gew.#kalium (als metaal) gebaseerd op het totale gewicht van de onverzadigde polyesterhars en het 35 onverzadigde monomeer, geeft. 790 6 8 53 t 14,. Onverzadigde polyesterssmenstellihg volgens conclusie. 33, met het kenmerk., dat het versnellersysteem aanwezig iet ih. een. hoe— veelheid, die 0,01-0,05 gev.$ cohalt (als metaalI èn 0,0140,05" gesr.% kalium (als metaal), gebaseerd op het totale gewicht van de. onverzadigde 5 polyesterhars: en het onverzadigde monomeer geeft.
15. Onverzadigde, polyesterharssamenstelling volgens conclusie. 13j met het kenmerk, dat deze 2Q-8G gevr.% onverzadigde polyesterhars? en 20-80gev. % onverzadigd monomeer hevat.:
16. Onverzadigde polyesterharssamenstelling volgens conclusie 10 13·, met het kenmerk, dat deze 3Q-7Q gev,$'onverzadigde:· polyesterhars?' , en 30-70 gev.$ onverzadigd monomeer hevat.
17. Onverzadigde polyesterharssamenstelling volgens: conclusie 13', met het kenmerk., dat het' onverzadigde monomeer' styreen is?,
18. Onverzadigde, polyesterharssamenstellifag volgens: conclusie-15 14,-met het kenmerk., dat de peroxydekatalysator methyiethyiketonperosyda is. 19·.· Onverzadigde polyesterharssamenstelling volgens- conclusie. 13, met het kenmerk, dat het ver sneller systeem cohaltzouten' en'kalium— zouten van monocarhonzuren, gekozen' uit alifatisnhe' zuren'met 8--32' 20 koolstof atomen en alleyclische. zuren met 5-7 koolstofatomen omvat. 2Q._ Ver sneller systeem voor peroayde gekatalyseerde, onverzadigde polyesterharssamenstellingen, welke een oplossing is van een -metaal— verbinding, gekozen uit cohaltzouten van monocarhonzuren met 6-24 koelst of atomen, kaliumzouten van monocarhonzuren met 6-24 kooit of atomen, 25 reaktieprodukten van deze cohaltzouten met kaliumzouten, en mengsels-daarvan in een organisch, oplosmiddel mengsel, bevattende: 20.-8CI gev.J» van een polair oplosmiddel en 2Q-8Q gew. % van een' niet-polair oplosmiddel, welke oplossing 1—10 gewr.% cohaltmetaal en 1—1Q" gev.%'kalium— metaal hevat en een totaal metaalgehalte van 5—12' gev,% bezit.
21. Yersnellérsysteem volgens conclusie 2Q, dat een" oplossing is van een metaalverbinding, gekozen uit cohaltzouten'van monocarhonzuren’ uit de groep alifatische zuren met 8—12 koolstof at omen en alicyelische. zuren met 5-7 koolstofatomen, kaliumzouten van deze monocarhonzuren, reaktieprodukten van deze cohaltzouten en deze kaliumzouten, en mengsels 35 daarvan in een organisch, oplosmiddelmengsel, dat 4(1-60. gev.S van. e.en 790 6 8 53 15 , aikanol met 3-2Q koolstofatomen en kd-èü gew.# van een koolwaterstof met 5-20 koolstof at omen bevat, welke oplossing 2-h gew.# cobaltmetaal en k-6 gew.# kaliummetaal bevat en een totaal metaalgehalte van ongeveer 8 gew.# heeft.
22. Versnellersysteem volgens conclusie 21,. dat een oplossing van een cobaltzout en een kaliumzout in een oplosmiddel is, dat U0-60 gew.# van een alkanol met 6-12 koo^d: of atomen en !+0-60 gew.# van een alifatische of cycloalifatische koolwaterstof bevat.
23. Versnellersysteem volgers, conclusie 21, dat een oplossing yan cobaltoctanoaat en kaliumoctanoaat in een oplosmiddel is, dat U0-60 gew.# van een alkanol met 8-10 koolstofatomen en !+0-60 gew.# minerale geest bevat, welke oplossing 3 gew.# cobaltmetaal en 5 gew.# kalinmmetaal bevat. 2k. Verbinding, welke het reaktieprodukt van 1 mol van een 1^ cobaltzout van een monocarbonzuur met 6—2^· koolstofatomen en twee mol van een kaliumzout van een monocarbonzuur met 6-2k koolstofatomen in een organisch oplosmiddel is, dat 20-80 gew.$ wan een alkanol met 3-20 koolstofatomen en 20-80 gew .# van een koolwaterstof met 5-20 koolstof— atomen bevat. 20 25· Verbinding volgens conclusie 2k3 welke het reaktieprodukt van een mol van een cobaltzout wan een monocarbonzuur uit de groep alifatische zuren met 8-12 koolstofatomen en alicyclïsehe zuren met 5-7 koolstofatomen en 2 mol wan een kaliumzout van deze monocarhonzuren is in een organisch oplosmiddel, dat U0-60 gew.$ van een alkanol met 25 6-12 koolstofatomen en h0-60 gew.# van een alifatische of cycloalifa tische waterstof bevat.
26. Verbinding volgens conclusie 2k, welke het reaktieprodukt van 1 mol cobaltoctanoaat en 2 mol kaliumoctanoaat is in een oplosmiddel, dat kO-6Q gew.# van een alkanol met 8-10 koolstofatomen en Uo-60gew.# minerale geest bevat.
27. Voorwerp, verkregen onder toepassing van de werkwijze volgens een of meer van de conclusies 1—12. 79 0 6 8 53
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US94668878 | 1978-09-28 | ||
| US05/946,688 US4175064A (en) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | Accelerator systems for the peroxide-catalyzed curing of unsaturated polyester resin compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7906853A true NL7906853A (nl) | 1980-04-01 |
Family
ID=25484812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7906853A NL7906853A (nl) | 1978-09-28 | 1979-09-13 | Versnellersystemen voor de door peroxyde gekatalyseerde harding van onverzadigde polyesterharssamenstellingen; nieuwe verbindingen; onverzadigde polyesterhars- samenstelling; werkwijze voor het harden van een onverzadigde polyesterharssamenstelling; voorwerpen. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4175064A (nl) |
| JP (1) | JPS5545796A (nl) |
| AR (1) | AR224510A1 (nl) |
| AU (1) | AU524497B2 (nl) |
| BR (1) | BR7906157A (nl) |
| DE (1) | DE2939220A1 (nl) |
| FR (2) | FR2437424A1 (nl) |
| GB (2) | GB2031915B (nl) |
| IT (1) | IT7950280A0 (nl) |
| NL (1) | NL7906853A (nl) |
| NZ (1) | NZ191426A (nl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4311625A (en) * | 1980-11-10 | 1982-01-19 | Tenneco Chemicals, Inc. | Water-borne surface-coating compositions containing complexed cobalt driers |
| US4389328A (en) * | 1980-11-10 | 1983-06-21 | Nuodex, Inc. | Drier systems for water-borne surface-coating compositions |
| US4329263A (en) * | 1980-12-01 | 1982-05-11 | Tenneco Chemicals, Inc. | Accelerator systems for polyester resin compositions |
| DE3120993A1 (de) * | 1981-05-26 | 1982-12-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von organischen schwefelverbindungen, carboxylate und/oder organische komplexverbindungen von metallen, sowie organische basen enthaltenden katalysatorsystemen fuer die oxidative haertung von mercaptogruppen aufweisenden kunststoffvorlaeufern |
| US4401771A (en) * | 1982-07-19 | 1983-08-30 | Uniroyal, Inc. | Method for preparing polyester foam using cobalt/potassium promotors |
| JPS6053172A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-26 | カシオ計算機株式会社 | ビデオゲ−ム装置の入力方式 |
| US4839325A (en) * | 1987-08-24 | 1989-06-13 | Monsanto Company | Stabilized metal drier |
| US5010154A (en) * | 1987-08-24 | 1991-04-23 | Monsanto Company | Stabilized metal drier |
| IT1232850B (it) * | 1989-04-26 | 1992-03-05 | Saint Peter Srl | Acceleranti per l'indurimento di resine poliesteri insature, maleiche, alliliche ed epossidiche e procedimenti di indurimento che li utlizzano |
| US5451556A (en) * | 1989-04-26 | 1995-09-19 | Akzo Nobel N.V. | Ammonium salt polymerization cocatalysts |
| AU670385B2 (en) * | 1993-06-10 | 1996-07-11 | PLASTIROUTE GmbH | Method and device for applying surfaces markings to roads and other areas used by traffic |
| US5688867A (en) * | 1995-05-01 | 1997-11-18 | Ferro Corporation | Low VOC unsaturated polyester systems and uses thereof |
| US5932653A (en) * | 1997-05-22 | 1999-08-03 | Troy Corporation | Loss of dry inhibitor for coating compositions and acceletator for curing unsaturated polyester resin |
| WO2003102067A1 (en) * | 2002-05-30 | 2003-12-11 | Akzo Nobel N.V. | A food approved accelerator solution for curing unsaturated polyester resins |
| US7201796B2 (en) * | 2005-07-27 | 2007-04-10 | Arkema Inc. | Antiskinning compound and compositions containing them |
| US8128999B2 (en) * | 2005-12-06 | 2012-03-06 | Safas Corporation | Fire resistant sprayable coating composition |
| ES2644938T3 (es) | 2006-07-06 | 2017-12-01 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Composiciones de resina de éster de vinilo o de resina de poliéster insaturada |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2390830A (en) * | 1945-12-11 | Stabilized solutions of metallic | ||
| US3091936A (en) * | 1959-03-04 | 1963-06-04 | American Cyanamid Co | Resinous composition |
| NL269887A (nl) * | 1960-10-04 | |||
| US3166431A (en) * | 1962-03-28 | 1965-01-19 | Arthur B Mullaly | Catalyst composition |
| US3281497A (en) * | 1962-12-05 | 1966-10-25 | Union Oil Co | Transition metal salts of complex carboxylic acids as promoters of polymerization |
| US3332971A (en) * | 1963-05-02 | 1967-07-25 | Gulf Research Development Co | Process for converting cobaltous acetate or cobaltous propionate to the cobaltous salt of 2-ethylhexanoic acid or the cobaltous salt of naphthenic acids |
| US3297788A (en) * | 1964-09-09 | 1967-01-10 | Monsanto Chem Australia Ltd | Color modification of cobalt-containing cured polyester resins |
| US3398213A (en) * | 1965-04-12 | 1968-08-20 | Norac Co | Polymerization of cobalt containing unsaturated polyester resins |
| US3449276A (en) * | 1968-03-26 | 1969-06-10 | Ppg Industries Inc | Triple accelerator system for promoting the cure of free-radical catalyzed unsaturated polyester resins |
| DE1769898B2 (de) * | 1968-08-02 | 1978-08-24 | Peroxid-Chemie Gmbh, 8023 Hoellriegelskreuth | Härtung ungesättigter Polyesterharze |
| US3539479A (en) * | 1969-02-04 | 1970-11-10 | Scm Corp | Method for improving the cure rate of polyesters |
| US3920589A (en) * | 1974-07-18 | 1975-11-18 | Stepan Chemical Co | Low-density polyester resin foams and method of preparation |
| US3920590A (en) * | 1974-07-18 | 1975-11-18 | Stepan Chemical Co | Low-density polyester resin foams and method of preparation |
| US4029682A (en) * | 1974-12-23 | 1977-06-14 | Emery Industries, Inc. | Soaps and ester-soaps of α-olefin derived high molecular weight acids |
| US3965135A (en) * | 1975-09-24 | 1976-06-22 | Olin Corporation | Alkoxysilanol cluster compounds and their preparation |
-
1978
- 1978-09-28 US US05/946,688 patent/US4175064A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-08-29 NZ NZ191426A patent/NZ191426A/xx unknown
- 1979-09-04 GB GB7930632A patent/GB2031915B/en not_active Expired
- 1979-09-04 GB GB8013240A patent/GB2044122B/en not_active Expired
- 1979-09-13 NL NL7906853A patent/NL7906853A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-09-17 IT IT7950280A patent/IT7950280A0/it unknown
- 1979-09-26 JP JP12274679A patent/JPS5545796A/ja active Granted
- 1979-09-26 BR BR7906157A patent/BR7906157A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-09-27 FR FR7924093A patent/FR2437424A1/fr active Granted
- 1979-09-27 DE DE19792939220 patent/DE2939220A1/de active Granted
- 1979-09-28 AU AU51306/79A patent/AU524497B2/en not_active Ceased
- 1979-09-28 AR AR278254A patent/AR224510A1/es active
-
1980
- 1980-01-25 FR FR8001623A patent/FR2438025A2/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR7906157A (pt) | 1980-06-03 |
| GB2031915A (en) | 1980-04-30 |
| AR224510A1 (es) | 1981-12-15 |
| DE2939220A1 (de) | 1980-04-17 |
| AU524497B2 (en) | 1982-09-16 |
| IT7950280A0 (it) | 1979-09-17 |
| JPS6241518B2 (nl) | 1987-09-03 |
| GB2044122B (en) | 1982-10-06 |
| FR2438025B1 (nl) | 1983-03-11 |
| AU5130679A (en) | 1980-04-03 |
| JPS5545796A (en) | 1980-03-31 |
| GB2044122A (en) | 1980-10-15 |
| FR2437424B1 (nl) | 1983-03-11 |
| GB2031915B (en) | 1982-10-20 |
| FR2438025A2 (fr) | 1980-04-30 |
| NZ191426A (en) | 1982-05-25 |
| DE2939220C2 (nl) | 1989-07-20 |
| US4175064A (en) | 1979-11-20 |
| FR2437424A1 (fr) | 1980-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL7906853A (nl) | Versnellersystemen voor de door peroxyde gekatalyseerde harding van onverzadigde polyesterharssamenstellingen; nieuwe verbindingen; onverzadigde polyesterhars- samenstelling; werkwijze voor het harden van een onverzadigde polyesterharssamenstelling; voorwerpen. | |
| DE60312244T2 (de) | Photohärtbare Zusammensetzung, Verfahren zur Herstellung eines photohärtbaren Harzes und vernetztes Produkt | |
| EP1321494B1 (en) | Curable resin compositions and process for preparing oligomers and polymers having acryloyl groups, substituted methacrylate groups and beta-dicarbonyl groups | |
| US3696050A (en) | Polymerization inhibitors for vinyl monomers and unsaturated polyesters | |
| JP2006131908A (ja) | 架橋されたポリマー粒子の高固形分調製 | |
| US4329263A (en) | Accelerator systems for polyester resin compositions | |
| DE1794204B2 (de) | Kalthärtende Überzugskompositionen des Ein-Stufen-Systems | |
| US3003991A (en) | Composition comprising an unsaturated polyester, a substance containing at least one ch2=c< group, a vanadium compound and benzene phosphinic acid, and method of curing same | |
| US3222294A (en) | Catalyst for bulk and solution polymerization | |
| WO2007035692A2 (en) | Polymerization inhibitor compositions, their preparation, and their use | |
| US3728377A (en) | 4,4-bis(alkoxycarbonyl)benzoin ethers | |
| NL8902683A (nl) | Meerkomponentensysteem op basis van een oxazoline en een fosfor bevattende verbinding. | |
| US3767547A (en) | Photopolymerization using triorgano-substituted phosphine and sulfonyl halides as a photoinitiator | |
| US3236915A (en) | Unsaturated polyester resinous composition having high stability and rapid curing atlow temperatures using a mixture of dimethylaniline, triethanolamine and diphenylamine | |
| AU2013217996B2 (en) | Method to prevent deactivation of metal catalysts in catalytic polymerisation processes | |
| US2511424A (en) | Chlorinated acrylic esters | |
| US3285994A (en) | Process for the catalytic polymerization of polymerizable unsaturated compounds | |
| JPS61278341A (ja) | 乳化重合用乳化剤 | |
| BR112012000876B1 (pt) | Sistema reativo, formulação reativa, processo para a produção da formulação reativa, uso da formulação reativa, uso do sistema reativo, processo para gerenciamento de reações controladas e composição | |
| JPS603088B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法 | |
| ES2808630T3 (es) | Sistema iniciador de polimerización para curar a baja temperatura | |
| DE805719C (de) | Verfahren zum Polymerisieren ungesaettigter organischer Verbindungen in waessriger Emulsion | |
| US3481913A (en) | Process for preparing hard waxes | |
| NO140343B (no) | Fremgangsmaate ved raffinering av smeltet glass og anordning for utfoerelse av fremgangsmaaten | |
| JPH0713083B2 (ja) | 乳化重合用乳化剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: TENNECO RESINS, INC. |
|
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: NUODEX INC. |
|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: HUELS AMERICA INC. |
|
| BV | The patent application has lapsed |