NL7906354A - Antimoonmercaptide-samenstellingen als processtabili- satoren voor vinylhalogenideharsen. - Google Patents
Antimoonmercaptide-samenstellingen als processtabili- satoren voor vinylhalogenideharsen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7906354A NL7906354A NL7906354A NL7906354A NL7906354A NL 7906354 A NL7906354 A NL 7906354A NL 7906354 A NL7906354 A NL 7906354A NL 7906354 A NL7906354 A NL 7906354A NL 7906354 A NL7906354 A NL 7906354A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- antimony
- thioglycolate
- mercaptide
- parts
- compositions
- Prior art date
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 29
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 23
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims description 15
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical class C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 60
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- -1 vinyl halide Chemical class 0.000 claims description 45
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- NPPXOTUSOZRMEW-UHFFFAOYSA-K C(CCC)OCCC(C(=O)[O-])S.[Sb+3].C(CCC)OCCC(C(=O)[O-])S.C(CCC)OCCC(C(=O)[O-])S Chemical compound C(CCC)OCCC(C(=O)[O-])S.[Sb+3].C(CCC)OCCC(C(=O)[O-])S.C(CCC)OCCC(C(=O)[O-])S NPPXOTUSOZRMEW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZYCAYKSFYDNBDN-UHFFFAOYSA-K antimony(3+) 1-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]butan-2-ol 2-sulfanylacetate Chemical compound [Sb+3].[O-]C(=O)CS.[O-]C(=O)CS.[O-]C(=O)CS.CCC(O)COCCOCCO ZYCAYKSFYDNBDN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptylsulfanyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CC(C)CCCCCSOC(=O)CO IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 8
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 7
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NHTZEWXOKLAXHZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(=O)CS NHTZEWXOKLAXHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PLEZWHHGHVYUCU-UHFFFAOYSA-N antimony;2-butoxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound [Sb].CCCCOCCOC(=O)CS PLEZWHHGHVYUCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 5
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 5
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 5
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 5
- 229940071127 thioglycolate Drugs 0.000 description 5
- QYODZCNAXNABHX-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)CS QYODZCNAXNABHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical group 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M thioglycolate(1-) Chemical compound [O-]C(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YGBFTDQFAKDXBZ-UHFFFAOYSA-N tributyl stiborite Chemical compound [Sb+3].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YGBFTDQFAKDXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006385 Geon Polymers 0.000 description 3
- CRYWHLDJLXANBI-UHFFFAOYSA-N antimony;2-(2-butoxyethoxy)ethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound [Sb].CCCCOCCOCCOC(=O)CS CRYWHLDJLXANBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- UNBYWYATNFOIAZ-UHFFFAOYSA-N 2-dodecoxyethanethiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCS UNBYWYATNFOIAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMWMMOIFEURJQO-UHFFFAOYSA-N C(CS)(=O)OCC1CCCO1.[Sb] Chemical compound C(CS)(=O)OCC1CCCO1.[Sb] KMWMMOIFEURJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- JFHREWMPDWGGRP-UHFFFAOYSA-N antimony;2-(2-ethoxyethoxy)ethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound [Sb].CCOCCOCCOC(=O)CS JFHREWMPDWGGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFEWTDBYRQJUEL-UHFFFAOYSA-N antimony;2-(2-methoxyethoxy)ethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound [Sb].COCCOCCOC(=O)CS ZFEWTDBYRQJUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFMXQCQHOJAOKK-UHFFFAOYSA-N antimony;2-ethylsulfanylethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound [Sb].CCSCCOC(=O)CS YFMXQCQHOJAOKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFVQAEPNSLZINQ-UHFFFAOYSA-N antimony;2-methoxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound [Sb].COCCOC(=O)CS OFVQAEPNSLZINQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAUWRSZCDPQPSJ-UHFFFAOYSA-K C(C)SCCC(C(=O)[O-])S.[Sb+3].C(C)SCCC(C(=O)[O-])S.C(C)SCCC(C(=O)[O-])S Chemical compound C(C)SCCC(C(=O)[O-])S.[Sb+3].C(C)SCCC(C(=O)[O-])S.C(C)SCCC(C(=O)[O-])S UAUWRSZCDPQPSJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBTDEFJAFBUGPP-UHFFFAOYSA-N Methanethial Chemical compound S=C DBTDEFJAFBUGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXTQARDVRPFFHL-UHFFFAOYSA-N [Sb].[H][H] Chemical compound [Sb].[H][H] TXTQARDVRPFFHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCPWCCYHRVGYMG-UHFFFAOYSA-K antimony(3+) 8-methyl-2-sulfanylnonanoate Chemical compound [Sb+3].CC(C)CCCCCC(S)C([O-])=O.CC(C)CCCCCC(S)C([O-])=O.CC(C)CCCCCC(S)C([O-])=O JCPWCCYHRVGYMG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SYHSKEOICXPEEH-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);2-butoxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound [Sb+3].CCCCOCCOC(=O)CS SYHSKEOICXPEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHOICCZQPHYWCF-UHFFFAOYSA-N antimony;2-ethoxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound [Sb].CCOCCOC(=O)CS AHOICCZQPHYWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJTISFJIFAJRKZ-UHFFFAOYSA-N antimony;2-hexoxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound [Sb].CCCCCCOCCOC(=O)CS JJTISFJIFAJRKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- PVBRSNZAOAJRKO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCOC(=O)CS PVBRSNZAOAJRKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical group C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSROQCDVUIHRSI-UHFFFAOYSA-N thietane Chemical compound C1CSC1 XSROQCDVUIHRSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/90—Antimony compounds
- C07F9/902—Compounds without antimony-carbon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/59—Arsenic- or antimony-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
. £' S
- 1 - N.0.28.15 6 NL Industries, Inc., te New York, N.Y.,
Verenigde Staten van Amerika.
Antimoonmercaptide-samenstellingen als processtabilisatoren voor vinylhalogenideharsen._
De uitvinding heeft betrekking op antimoonmercaptide-samenstellingen en op de toepassing daarvan bij de bereiding van vinylhalogenideharsen, in het bijzonder van polyvinylchloride.
De antimoonmercaptiden volgens de uitvinding worden verkregen uit mercaptanen die één of meer alifatische ether- of 5 thioëthergroepen bevatten en die één of meer carbonzuurester-resten kunnen bevatten.
De toepassing van antimoonmercaptiden als stabilisatoren voor vinylhalogenideharsen voor het tegengaan van een ontleding door temperatuurverhoging tijdens het vormen en de verwerking 10 van de hars tot nuttige gevormde produkten is bekend. Bijvoorbeeld zijn in de Amerikaanse octrooischriften 2.680.726, 2.684*956, 5.540-285» 3.599*220, 3.466.261 en 3-550.158 organische antimoon en zwavel bevattende verbindingen en het nut van de verbindingen als stabilisatoren beschreven. In recente tijd zijn in de Ameri- 15 kaanse octrooischriften 3-887.508 en 4-029-618 antimoonmercaptiden met verbeterde eigenschappen beschreven die volgens de octroaL-schriften verscheidene nadelen vermijden, waartoe een hoge prijs behoort en voorts in het bijzonder het nadeel van de andere bekende produkten die de neiging hebben als efflorescenties uit de ge- 20 vormde polyvinylchloride produkten of bewerkte polyvinylchloride voorwerpen worden afgescheiden. Tot de in de laatstgenoemde twee octrooischriften vermelde antimoonmercaptiden behoort onder andere antimoonisoöctylthioglycolaat.
Gevonden werd een nieuwe groep antimoonmercaptiden die in 25 vinyIhalogenideharsen tijdens de processen voor de verwerking - I - 790 6 3 54 #> . * 2 daarvan een kleurstabiliteit en een thermische bestandheid hebben die ten minste equivalent zijn aan de met de bekende produkten verkregen resultaten en in sommige gevallen zelfs beter dan deze.
In het bijzonder hebben de antimoonmercaptiden volgens de uitvinding de formule 5 0 su{s(ch2)k;(co);l[(ch2)mx]he}5 waarin K 1 tot 4> L 0 tot 1, M 0 tot 4> N 1 tot 4> X een zuurstof- of zwavelatoom en H een alkyl-, alkenyl-, alkynyl- groep met 1 tot 18 koolstofatomen en combinaties daarvan voorstel- 10 len.
De keuze van het bijzondere antimoonmercaptide is in zoverre kritisch dat het mercaptide het verkrijgen van een doelmatige stabilisator mogelijk maakt die hoofdzakelijk kleurloos is en die het vermogen heeft in vloeibare vorm te blijven onder omstandig- 15 heden van het opslaan waarbij het relatieve vochtgehalte van de lucht en de temperatuur betrekkelijk hoog zijn, zonder de vorming van vaste ontledingsprodukten.
De mercaptidegroepen [S(CH2)E] volgens de uitvinding zijn hoofdzakelijk door covalente bindingen aan het antimoon gebonden. 20
Dergelijke mercaptiden dienen 1 - 4 koolstofatomen als een alky-leengroep te bevatten. Voorbeelden daarvan zijn : de methyleen-groep, ethyleengroep, 1.3-propyleengroep en 1 .4-hutyleengroep. Alkyleengroepen met meer dan 4 koolstofatomen, die ook geschikt zijn, zijn in de handel niet verkrijgbaar. 25 p
De carbonzuuresterrest [(C0)^] volgens de uitvinding, indien aanwezig, is aan de mercaptidegroep gebonden via een koolstof-atoom van de carbonzuurrest en via de zuuresterrest aan het overige gedeelte van de samengestelde verbinding. De samengestelde verbindingen volgens de uitvinding kunnen ook zodanig worden bereid 30 dat de carbonzuuresterrest niet aanwezig is, waarbij doelmatige produkten worden verkregen.
De ethergroepen en de thioëthergroepen [(CHg)·^]^ volgens de uitvinding zijn gebonden aan de carbonzuuresterrest en de alkyl-, alkenyl-, alkynylgroepen, waarop in het volgende wordt 35 790 6 3 54 t 4 3 ingegaan. Dergelijke ether- en thioëthergroepen dienen 1-4 koolstof atomen te bevatten, waarbij een van de koolstofatomen aan de earbonzuuresterrest is gebonden. Voorbeelden van de vermelde groepen zijn : de methyleenether-, methyleenthioëther-, ethyleen-ether-, ethyleenthioëther-, 1.3-propyleenether-, 1.3-propyleen- 5 thioëther-, 1.4-butyleenether- en de 1.4-butyleenthioëthergroep. Alkyleenethers en thioëthers met meer dan 4 koolstofatomen, die eveneens geschikt zijn, zijn in de handel niet verkrijgbaar.
De ether- en thioëthergroepen kunnen zich herhalende groepen met 1-4 eenheden van de tevoren vermelde soorten zijn. 10
De groep R in de antimoonmercaptiden volgens de uitvinding bevat 1-18 koolstof atomen en Iran/ alkyl-, alkenyl- en alkynylgroep en ook combinaties daarvan zijn. Indien R een alkylgroep voorstelt is R bijvoorbeeld een methyl-, ethyl-, n-pro-pyl-, n-butyl-, n-pentyl-, n-hezyl-, n-octyl-, n-nonyl-, n-decyl-, 15 n-dodecyl-, n-tetradecyl-, n-hexadecyl- en n-octadecylgroep.
Alkylgroepen die de voorkeur verdienen zijn alkylgroepen die 2-8 koolstofatomen bevatten. Indien R een alkenylgroep is is R bijvoorbeeld een allyl-, crotyl-, 1-butenyl- en 2-pentenylgroep.
Indien R een alkynylgroep is is R bijvoorbeeld een 2-propynyl-, 20 2-butynyl- en een 2-pentynylgroep. Alkenylgroepen en alkynylgroe-pen die de voorkeur verdienen zijn de groepen die 2-8 koolstofatomen bevatten.
Typische -voorbeelden van de ether- of thioëther-antimoon-mercaptiden volgens de uitvinding zijn : antimoon-2-butoxyethyl- 25 thioglycolaat, antimoon-2-ethoxyethylthioglycolaat, antimoon-2-methoxyethylthioglycolaat, antimoon-2-hexoxyethylthioglycolaat, antimoon-butoxyethoxyethylthioglycolaat, antimoon-methoxyethoxy-ethylthioglycolaat, antimoon-jethoxyethoxyethyl thioglycolaat, antimoon-ethylthioëthylthioglycolaat, antimoon-methyltriëthyleen- 30 glycolthioglyeolaat, antimoon-ethyltriëthyleenglycolthioglycolaat en antimoon-dodecoxyethylmercaptide.
De antimoonmercaptiden volgens de uitvinding kunnen op op zichzelf bekende wijze worden bereid. Yoor de bereiding van de carbonzuurester-verbindingen worden de samenstellingen volgens de 35 uitvinding bereid door omzetting van thioglycolzuur of mercapto- 790 6 3 54 t - ^ 4 propionzuur met een ether of een thioëther bevattende alcohol, hij voorkeur hij aanwezigheid van een gebruikelijke zure katalysator. De omzetting wordt onder milde verwarming uitgevoerd, dat wil zeggen hij 20 - 110°C onder roeren. Het verkregen omzettings-produkt wordt vervolgens met een driewaardig antimoon leverende 5 reactiecomponent omgezet. In het bijzonder kan deze omzetting worden uitgevoerd met een verbinding zoals een antimoontrialkoxide bijvoorbeeld antimoontributoxide, een antimooncarboxylaat bijvoorbeeld antimoontriacetaat of een antimoonverbinding zoals antimoonoxide. Op commerciële schaal verdient het gebruik van an- 10 timoonoxide de voorkeur, daar deze verbinding goedkoper is en gemakkelijker is te verkrijgen dan verbindingen zoals antimoontributoxide. Deze omzetting wordt onder milde verwarming uitgevoerd, dat wil zeggen bij 20-125°C onder roeren gedurende 1-12 uren ter voltooiing van de omzetting. 15
Ter verkrijging van de ether- of thioëther-verbindingen wordt bij voorkeur een vinylalkylether eerst omgezet met waterstofsulfide onder vorming van een alkoxyethylmercaptan, dat vervolgens met een verbinding van driewaardig antimoon van de tevoren vermelde soort wordt omgezet. De omzetting met waterstofsulfide 20 wordt bij voorkeur onder druk volgens bekende methoden uitgevoerd totdat de omzetting is voltooid.
Volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding worden gestabiliseerde vinylhaiogenidehars-samenstellingen met daarin opgenomen ongeveer 0,01 - 3 gew.dln van de antimoonmercaptiden volgens 25 de uitvinding, per 100 gew.dln van de hars, bij voorkeur ongeveer 0,5 - 2 gew.dln, bereid. De methoden voor de bereiding van derge-1 ijke vinylhalogenide-samenstellingen, in het bijzonder polyvinylchloride, zijn op zichzelf bekend; voorbeelden van deze methoden zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.680.726, . 30 2.604.458 en 4·029·618. De verbindingen volgens de uitvinding kunnen afzonderlijk of gecombineerd met andere stabilisatoren met een compatibilieit met de verbindingen volgens de uitvinding worden gebruikt, zoals gebruikelijke organische stabilisatoren voor vinylhalogenideharsen zoals epoxyharsen, organische fosfieten 35 en fenolharsen, waarbij volgens op zichzelf bekende methoden wordt tewerk gegaan.
790 6 3 54 t ï 5 "Vergeleken met "bekende soortgelijke verbindingen leveren de verbindingen volgens de uitvinding een produkt met een uitstekende kleur op, namelijk gebro^e"wit in het geval van de ether- en thio-e ther-antimoonmercaptiden volgens de uitvinding^vergeleken met een duidelijke gele kleur in het geval van het bekende antimoon- 5 isooctylthioglycolaat. Deze eigenschap met betrekking tot de kleur is een belangrijke factor die de keuze van een verbruiker bepaalt die een stabilisator voor een vinylhalogenidehars benodigt.
Een ander onverwacht voordeel van de samenstelling volgens de uitvinding is de stabiliteit bij opslag bij een betrekkelijk groot vochtgehalte van de lucht en bij betrekkelijk hoge temperatuur. hit resultaat is verrassend met het oog op de aanwezigheid van ether- of thioëthergroepen?waarvan bekend is dat zij water absorberen. Het verkregen resultaat werd aangetoond aan de hand van twee verschillende reeksen van proeven op de houdbaarheid bij op- 15 slag bij 50°G en een relatief vochtgehalte van de lucht van 100 %.
Het ter vergelijking gebruikte antimoon(lIl)isoöctylthioglycolaat scheidde binnen acht dagen vaste ontledingsprodukten af, terwijl een op soortgelijke wijze behandeld monster van antimoon(lIl)bu-toxyethylthioglycolaat volgens de uitvinding gedurende de totale 20 proeftijd, dat wil zeggen 30 dagen, in de vloeibare fase bleef.
Be vaste ontledingsprodukten van het materiaal ter vergelijking waren gedeeltelijk gehydrolyseerd en in water betrekkelijk oplosbaar.
Be volgende voorbeeldmillustreren de uitvinding en in het 25 bijzonder de methoden voor de bereiding van de antimoonmercaptiden volgens de uitvinding.
79063 54 * - + 6
Voorbeeld I.
71,96 g (O,781 mol) thioglycolzuur (van de Firma Evans Chemetics, Ine.) werden aan 92,33 g (0,781 mol) 2-butoxyethanol (scintilleringskwaliteit) (van de Firma Eastman Kodak Company) toegevoegd, waarbij 10 gew.% Dowex HGR-W-H kationenuitwisselaar- 5 hars, betrokken op de alcohol, als katalysator werden gebruikt.
Eet mengsel werd onder een stikstofatmosfeer krachtig geroerd.
Nadat alle reactiecomponenten waren toegevoegd trad een temperatuurstijging van 4°C op. Vervolgens werd de reactieoplossing verwarmd en het nevenprodukt van de reactie, water, werd bij 98°C 10 afgedestilleerd en in een als maatglas te gebruiken opvangvat opgevangen. Na 3 uren waren 96,5% van het water afgedestilleerd en opgevangen. De onomgezette uitgangsverbindingen werden door destillatie onder verminderde druk van het produkt' gescheiden en het produkt, dat wil zeggen 2-butoxyethanolthioglycolaat, werd in een 15 hoeveelheid van 105,8 g verkregen.
39,72 g (0,117 mol) antimoontributoxide (van de firma Alfa Porducts, Ventron Corporation) werden druppelsgewijs aan 67,37 g (0,350 mol) 2-butoxyethanolthioglycolaat toegevoegd, waarna het mengsel onder een stikstofatmosfeer krachtig werd ge- 20 roerd. Bij het toevoegen van de reactiecomponenten trad direct een temperatuurstijging van 25°C op. De oplossing werd vervolgens verwarmd en het nevenprodukt van de reactie, 1-butanol, werd bij 47°C onder een druk van 7 mm kwik afgedestilleerd en in een als maatglas te gebruiken opvangvat opgevangen. Na 4»5 uren wa- 25 ren 78,78 g van het produkt, antimoon 2-butoxyethylthioglycolaat, verkregen (opbrengst 96,0%).
Voorbeeld II.
16,87,2 g (14,28 mol) thioglycolzuur (van de Firma Evans Chemetics, Ine. ) werd verder gezuiverd door detillatie onder 30 verminderde druk en aan 1315,0 g (14»28 mol) 2-butoxyethanol (butylcellosolve) (van de Firma Union Carbide Corporation) toegevoegd, waarbij 12 gew.% Dowex 50W X12 kationenuitwisselaarhars, betrokken op de alcohol, als katalysator werden gebruikt. Cellosolve is een merknaam van de Firma Union Carbide Corporation voor mono- 35 alkylethers van glycol. Dowex is een merknaam van de Firma Dow Chemical Corporation voor een gesulfoneerde polystyreenhars.
790 63 54 t. * 7
Het mengsel werd onder een stikstofatmosfeer krachtig geroerd,
Nadat alle reactiecomponenten waren toegevoegd trad een temperatuurstijging van 5°C op. De oplossing werd verwarmd en het nevenprodukt van de reactie, water^werd samen met 2-butoxyethanol bij 102°C afgedestilleerd en in een als maatglas te gebruiken opvang- 5 vat opgevangen. Na 1_5 uren werd de katalysator verwijderd. Vervolgens werden de onomgezette uitgangsverbindingen door destillatie onder verminderde druk van het produkt gescheiden en het pro-dukt, 2-butoxyethylthioglycolaat, werd in een hoeveelheid van 2011,9 g verkregen. 10 508,3 g antimoonoxide ( 1,744 mol) (van de Fi rma NI Industries,
Ine.) werden aan 2011,8 g 2-butoxyethylthioglycolaat (10,462 mol) toegevoegd, waarna het mengsel onder een stikstofatmosfeer middelmatig sterk werd geroerd. Bij het toevoegen van de reactiecomponenten trad een directe temperatuurstijging van 35°C op. Het mengsel 15 werd verder verwarmd en het nevenprodukt, water, werd bij 47°C onder een druk van 75 mm kwik afgedestilleerd en in als maatglas te gebruiken opvangvat opgevangen. Na 6 uren verkreeg men 2412,5 g van het produkt, antimoon-2-butoxy ethylthioglyco1aat. (Opbrengst 99,4%)· 20
Voorbeeld III.
35,15 g (0,360 mol) thioglycolzuur (van de firma Evans Cheme-tics, Ine. ) werden aan 58,32 g (0,360 mol) butoxyethoxyethanol (butylearbitol) (van de firma Sargent-Welch Scientific Company) toegevoegd, waarbij 3 gew.% tolueensulfonzuur (1,74 g) als kataly- 25 sator werden gebruikt. Carbitol is een merknaam van de firma Union Carbide Corporation voor monoalkylethers van diethyleen-glycol. Het mengsel werd onder een stikstofatmosfeer krachtig geroerd. Bij het toevoegen van de reactiecomponenten trad een directe temperatuurstijging van 8°C op. De oplossing werd verder verwarmd 30 en het nevenprodukt van de reactie, water, werd bij 93°C afgedes-tilleerd en in een als maatglas te gebruiken opvangvat opgevangen.
Na 3 uren verkreeg men 84,87 g van het produkt, butoxyethoxyethyl-thioglycolaat ( opbrengst 97,5%)· 12,5 ml (0,339 mol) antimoontributoxide ( van de firma 35
Stauffer Chemical Company) werden direct aan 30 g (1,017 mol) van het verkregen butoxyethoxyethylthioglycolaat toegevoegd, waar- 790 63 54 * 8 bij een directe temperatuurstijging van 20°C werd waargenomen.
Het mengsel werd onder een stikstofatmosfeer krachtig geroerd.
De oplossing werd verder verwarmd en de druk van het systeem werd tot 20-40 mm kwik verminderd. Het nevenprodukt van de omzetting, n-butanol, werd bij 20°C afgedestilleerd en opgevangen. Ha 5 3 uren werd het antimoonbutoxyethoxyethylthioglycolaat in een opbrengst van 91>3% verkregen.
Voorbeeld IV.
40,9 ml (0,589 mol) thioglycolzuur (van de firma Evans Chemetics, Ine.) werden druppelsgewijs onder roeren, 95*53 g 10 (0,589 mol) butoxyethoxyethanol (butylearbitol) (van de firma Fisher Scientific Company) toegevoegd, waarbij 12 gew.% Dowex kationenuitwisselaarhars HGE-W (10% verknoopt, .11,46 g) als katalysator werden gebruikt. Bij het toevoegen van de reactie componenten trad een directe temperatuurstijging van 6°C op. De oplos- 15 sing werd verder verwarmd en het nevenprodukt, water, werd bij 89°C afgedestilleerd en opgevangen. Hadat 50% van het water waren opgevangen werd een overmaat van 30 gew.% butoxyethoxyethanol (33 ml) toegevoegd ter bevordering van de vorming/fSS1&f’l;<igewenste produkt. Ha 55 uren werd het butoxyethoxyethylthio-glycolaat in 20 een opbrengst van 92,4% verkregen. Het verkregen produkt werd aan een destillatie onder verminderde druk bij 25-100°C onder een druk van 10mm kwik onderworpen ter verwijdering van de onomgezette uitgangsverbindingen.
In een reactievat werden 21,95 g (0,0752 mol ) antimoonoxide 25 (van de firma HL Industries, Ine.) gebracht, waarna daaraan de helft (-50 ml) van het butoxyethoxyethylthioglycolaat werden toegevoegd. Vervolgens werd het mengsel geroerd. Er werd een temperatuurstijging van 13°C waargenomen. De resterende hoeveelheid butoxyethoxyethylthioglycolaat van 50 ml werd in een half uur druppels-gewijs toegevoegd, waarna het reactiemengsel onder een stikstof-atmosfeer krachtig werd geroerd. De oplossing werd verwarmd en de druk werd tot 60 mm kwik verminderd. Het nevenprodukt, water, werd bij 35°C afgedestilleerd en opgevangen.Ha één uur werd het antimoonfrutoxyethoxyethylthioglycolaat in een opbrengst van 92% 35 verkregen. Het verkregen produkt werd gefiltreerd ter verwijdering van het onomgezette antimoonoxide.
790 63 54 9 «- fc
Voor het aantonen van de doelmatigheid van de verbindingen volgens de uitvinding als stabilisatoren in vinylhalogenide-harsen, in het bijzonder polyvinylchloride, werden met verscheidene antimoonaercaptiden volgens de uitvinding ter vergelijking met antimoonisooctylthioglycolaat met een kwaliteit die in de 5 handel gebruikelijk is en in enkele gevallen met experimenteel bereid antimoonisooctylthioglycolaat proeven in een BRABENDER-Plasti-Corder-inrichting uitgevoerd-die waren gericht op de stabiliteit bij verhoogde temperatuur· De procesomstandigheden van de BRABENDER-Plasti-Corder-inrichting waren telkens: 197°C» 10 kB ml, 50 omwentelingen/minuut, met olie verwarmde meetkop no· 6.
In tabel A zijn de resultaten van de proeven weergegeven die elk zijn uitgevoerd met een basismengsel met de volgende samenstelling: GEON 105 EPF % 100 gew.dln per 15 100 gew.dln hars OMYALIIE 90-T 2,5 gew.dln per 100 gew.dln hars TITANOX 2071 1,0 gew.dl per 100 gew.dln hars calciumstearaat 0,7 gew.dl per 100 gew.dln hars 165° Paraffine-was 1,0 gew.dl per 100 gew.dln hars PLASTIFLOW POP 0,15 gew.dl per 20 100 gew.dln hars antimoon-stabilisatór zoals in tabel A is weergegeven.
GEON is een merknaam van de firma B.F. Goodrich Company voor polyvinylchloridebars.
OMYALITE is een merknaam van de firma PLUESS-STAUFFER voor calciumcarbonaat met een gemiddelde deeltjesgrootte van 25 0,7yrttnu TITANOX is een merknaam van de firma NL Industries voor
Ti02.
PLASTIFLOW POP is een merknaam van de firma NL Industries voor een gemodificeerde polyethyleenwas. 30
In tabel B zijn de resultaten weergegeven die zijn verkregen met een basismengsel met de volgende samenstelling: 790 63 54 * ' 10 GEON 103 EPF 76 100 gew.dln per 100 gew.dln hars OMYALITE 90-T 2,5 gew.dln per 100 gew.dln hars TITANOX 2071 1,0 gew.dl per 100 gew.dln nars PLASTIFLOW CW-2 0,35 gew.dl per 100 gew.dln hars PLASTIFLOW POP 0,5 gew.dl per 5 100 gew.dln hars antimoon-stabilisator zeals in tabel B is weergegeven.
PLASTIFLOW CW-2 is een merknaam van de firma NL Industries,
Inc. voor een ester-was.
De proeven volgens de BBABENDEB-methode werden op de volgende wijze uitgevoerd: 10 1) Er werd een mengsel van alle bestanddelen die zijn aangegeven bereid^dat geschikt was voor de vervaardiging van gebruikelijk PVC-buismateriaal zonder toevoeging van de stabilisator.
2) De antimoonmercaptide-stabilisatoren werden in zodanige hoeveelheden teegevoegd dat de antimoongehalten gelijk waren, na- 15 melijk 0,06 gew.dl antimoon per 100 gew.dln hars.
3) Telkens M3 ml van de gestabiliseerde hars werden in een met olie verwarmde BBABENDEB-Plasti-Corder no. 6 voorzien van een roerder gebracht.
k) Met de Plasti-Corder werd bij een temperatuur van 197°C met 20 een rotatiesnelheid van de roerder van 50 omwentelingen/minuut gewerkt· 5) Tijdens de proef werden de smelttijd, het smelt-draaimoment, het evenwichtsdraaimoment en de stabiliteiten bij verhoogde temperatuur bepaald en de proef werd beëindigd met de bepaling 25 van het gevormde waterstofchloride.
Zoals aan de hand van de vergelijkende voorbeelden blijkt geven de resultaten van de proeven gericht op de kleurbreking en de stabiliteit bij verhoogde temperatuur aan dat de antimoonmer-captiden volgens de uitvinding ten minste overeenkomen en in som- 30 mige gevallen uitmunten boven de ter vergelijking gebruikte anti-moonverbindingen. Voorts hebben de produkten volgens de uitvinding een bestandheid tegen hydrolyse die met een factor 2,5 groter is 790 6 3 54 11 dan het materiaal ter vergelijking, hetgeen met het oog op de hantering bij praktische commerciële toepassingen daarvan van bijzonder groot belang is.
Voorbeeld V
Het onderhavige voorbeeld illustreert de bereiding van 5 een ether bevattend antimoonmercaptan volgens de uitvinding, 8,52 g (0,0292 mol) antimoontrioxide (kwaliteit Blue Star, een produkt van de firma Anzon) werden in een reactievat gebracht, waarna daaraan 50 ml (0,1752 mol) 2-mercaptoethyl-n-dodecylether (van de firma Phillips Petroleum Company) druppelsgewijs werden 10 toegevoegd. Het mengsel werd onder een stikstofatmosfeer onder krachtig roeren 5»5 uren op 120°C verhit. Het nevenprodukt van de omzetting, water, werd bij 35°C afgedestilleerd en opgevangen·
Na 1 uur werd de Sb (III) mercaptoethyldodecylether met de formule [sbiSCHgC^O-n-C^H^)^] in een opbrengst van 92,k % verkre- 15 gen. Het verkregen produkt werd gefiltreerd ter verwijdering van onomgezet antimoonoxide.
Het ligt voor de hand dat de gegeven beschrijving van de uitvinding niet als beperking dient te worden beschouwd en dat binnen het raam van de uitvinding ook andere uitvoeringsvormen 20 mogelijk zijn, 790 6 3 54 <* · 12
Vergelijkend voorbeeld A Tabel A
Antimoon-mercaptiden _BRABENDER-Plasti-Corder kleur- bestandheid tegen Gehalte breking t empe ra tuurverho- _ GHG *) min» ging» min»_ in de bandel verkrijgbare antimoon-isooetyl- tbioglycolaat **) 0,50 8 10 antimoon-isooctyl- thioglycolaat 0,37 8 10 antimoon-ethoxyethoxy- ethyl-thioglycolaat 0,39 8 10 antimoon-butoxyethoxy- ethyl-tbioglycolaat 0,387 7 9 antimoon-2-hexoxyethyl- thioglycolaat 0,^2 7 10
Tabel B
in de handel verkrijgbaar antimoon-isooctyl- thioglycolaat **) 0,50 5 7 antimoon-isooctyl- thioglycolaat 0,37 5 7 antimoon-ethoxyethoxy- ethyl-thioglycolaat 0,39 5 7 antimoon-butoxyethoxy- ethyl-thioglycolaat 0,387 5 6 antimoon-2-hexoxyethyl- thioglycolaat 0,^-2 5 7 **) Gehalten gemiddeld; antimoon-concentratie 11,1 gew·# antimoon-isooctylthioglycolaat 70,0 gew«# p-tert»butyl-catacol 1 gew.$ minerale olie 29 gew.$ *) Gehalte- GHG: toegevoegde hoeveelheid antimoonmercaptide in gew.dln in overeenstemming met 0,06 gew.dl antimoon per 100 gew.dln hars» 790 63 54 9 13
Vergelijkend voorbeeld B Tabel A
Antimoon-mercaptide BBABENDER-Plasti-Corder kleur- bestandheid tegen
Gehalte breking temperatuurverho- vorm G5G 1) min. ging, min.
in de handel verkrijgbaar antimoon-isooctyl-thiogly- vloei- colaat2) baar 0,5 8 11,2 antimoon-2-btitoxy-ethyl-thioglyco- vloei- laat baar 0,34 6 917
Tabel B
in de handel verkrijgbaar antimoon-isooctyl-thioglyco- vloei- laat2) baar 0,5 6 713 antimoon-2-butoxy-ethyl-thioglyco- vloei- laat baar 0,34 5 7»0 **) Gehalten gemiddeldsantimoon-concentratie 11,1 gew.# antimoon-isooetyl-thioglycolaat 7010 gew.# p-tert.bntyl-catacol 1 gew.$ minerale olie 29 gew·# 790 63 54
Gehalte GHG: toegevoegde hoeveelheid antimoonmercaptide in 2 gew.dln in overeenstemming met 0,06 gew.dl antimoon per 100 gew.dln hars.
" o
Vergelijkend voorbeeld G Tabel A
Antimoon-mereaptiden BRABMDER-Plasti-Corder . kleur- bestandheid tegen
Gehalte breking temperatuurverho- GHG *) min» ging, min.
in de handel verkrijgbaar antimoon-isooctyl- thioglyeolaat **) 0,50 8 10,0 antimmon-2-ethoxyethyl- thioglycolaat 0,29 7 8,8 antimoon-2-butoxyethyl- thioglycolaat 0,35 7 8,7 antimoon-methoxyethoxy- ethyl-thioglycolaat 0,37 7 8,7 antimoon-butoxyethoxy- ethyl-thioglycolaat 0,Ml· 7 8,5 antimoon-tetrahydro- furfuryl-thioglycolaat 0,30 7 9,3
Tabel B
in de handel verkrijgbaar antimoon-isooctyl- thioglycolaat **) 0,50 6 6,6 antimoon-2-ethoxyethyl- thioglycolaat 0,29 5 5,8 antimoon-2-butoxyethyl- thioglycolaat 0,35 5 6*3 antimoon-methoxyethoxy- ethyl-thioglycolaat 0,37 5 6*0 antimoon-butoxyethoxy- ethyl-thioglycolaat Q,Vf 5 5,9 antimoon-tetrahydro- furfuryl-thioglycolaat 0,30 5 5,9 **) Gehalten gemiddeld: antimoon-concentratie 11,1 gew.9» antimoon-isooctyl-thioglyeolaat 70,0 gew.$ p-tert.butyl-catacol 1 gew.$ minerale olie 29 gew·# *) Gehalte GHG: toegevoegde hoeveelheid antimoonmercaptide in gew.dln in overeenstemming met 0,06 gew.dl antimoon per 100 gew.dln hars.
790 6 3 54 «y- · * 15
Vergelijkend voorbeeld D Tabel A
Antimoon-mercaptiden BRABENDER-plasti-corder kleur- bestandheid tegen
Gehalte breking temperatuur- GHG Ά' min. verhoging, min.
in de handel verkryg-baar antimoon-isooctyl- thioglycolaat ss) 0,50 8 10 antimoon-2-butoxyethyl- thioglycolaat 0,35 7 8 antimoon-2-butoxyethyl- thioglycolaat aaaa) 0,53 8 10 antimoon-2-methoxyethyl- thioglycolaat 0,28 6 8 antimoon-ethylthioëthyl- thioglycolaat 0,35 4 6
Tabel B
in de handel verkrijgbaar antimoon-isooctyl- thioglycolaat aaa) 0,50 5 7 antimoon-2-butoxyethyl- thioglycolaat 0,35 5 8 antimoon-2-butoxyethyl- thioglyoolaat aaa) 0,53 7 8 antimoon-2-methoxyethy1- thioglycolaat 0,28 5 6 antimoon-ethylthioëthyl- thioglycolaat 0,35 3 5 aaa) bevattend 33>2 gew.% minerale olie en 0,7 gew.% ^‘teï't.butyl-catechol a*) gehalten gemiddeld: antimoon-concentratie 11,1 gew.% antimoonisooctylthioglycolaat 70,0 gew.% p-tert.butylcatechol 1 gew.% minerale olie 29 gew.% a) gehalte GHG : toegevoegde hoeveelheid antimoon-mercaptide in gew.dln in overeenstemming met 0,06 gew.dl antimoon per 100 gew.dln hars.
790 6 3 54
Claims (4)
1. Antimoon-mercaptide-samenstellingen als proces-stabili-satoren voor vinylhalogenideharsen, gekenmerktdoor de formule s(ch2)k(5o)Ij[(ch2)mx31jh> 5 5 waarin K 1 tot 4j L 0 tot 1, M 1 tot 4, N 1 tot 4, X een zuurstofatoom of een zwavelatoom en 10 R een alkyl-, alkenyl-, alkynylgroep met 1 -18 koolstof-atomen en combinaties daarvan voorstellen.
2. Gestabiliseerde vinylhalogeni^-deharsen, gestabiliseerd met één of meer van de volgende antimoon-mercaptide-samenstellin- gen met de in conclusie 1 aangegeven formule: 15 antimoon-2-butoxyethyl-thioglycolaat, antimoon-2-ethoxyethyl-thio-glycolaat, antimoon-2-methoxyethyl-thioglycolaat, _ antimoon-2-hexoxy-ethyl-thioglycolaat, antimoon-butoxyethoxyethyl-thioglycolaat, antimoon-methoxyethoxyethyl-thioglycolaat, antimoon-ethoxyethoxy-ethyl-thioglycolaat, antimoon-ethylthioethyl-thioglycolaat, anti- 20 moon-methyltriethyleenglycol-thioglycolaat, antimoon-ethyltriethy-leenglycol-thioglycolaat, antimoon-dodecoxyethylmercaptide.
5· Werkwijze voor het stabiliseren van vinylhalogenideharsen, met het kenmerk, dat men de vinylhalogenideharsen stabiliseert met antimoonmercaptide-samenstellingen met de 25 in conclusie 1 aangegeven formule.
4· Voorwerpen, geheel of gedeeltelijk vervaardigd van gestabiliseerde vinylhalogenide-harsen, gestabiliseerd volgens conclusie 5· 790 63 54
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US93612178A | 1978-08-23 | 1978-08-23 | |
| US93612178 | 1978-08-23 | ||
| US06/063,597 US4279806A (en) | 1978-08-23 | 1979-08-08 | Antimony mercaptides as processing stabilizers for vinyl halide resins |
| US6359779 | 1979-08-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7906354A true NL7906354A (nl) | 1980-02-26 |
Family
ID=26743562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7906354A NL7906354A (nl) | 1978-08-23 | 1979-08-22 | Antimoonmercaptide-samenstellingen als processtabili- satoren voor vinylhalogenideharsen. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4279806A (nl) |
| CA (1) | CA1134853A (nl) |
| DE (1) | DE2933995A1 (nl) |
| FR (1) | FR2434173A1 (nl) |
| NL (1) | NL7906354A (nl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4396552A (en) * | 1980-02-08 | 1983-08-02 | Ciba-Geigy Corporation | Novel metal mercaptides of esters of β-mercaptoalkanols |
| US4417015A (en) * | 1981-02-06 | 1983-11-22 | Dart Industries Inc. | Low toxic polyvinylchloride stabilizers |
| US4394325A (en) * | 1981-11-27 | 1983-07-19 | Carstab Corporation | Elemental sulfur-stablized organic antimony compound composition |
| US4391757A (en) * | 1981-11-27 | 1983-07-05 | Carstab Corporation | Organic antimony containing stabilizer compositions for halogenated polymers |
| US4806270A (en) * | 1987-02-06 | 1989-02-21 | Synthetic Products Company | Stain-resistant antimony organic sulfur-containing compounds and vinyl halide resins containing same |
| JPS63310898A (ja) * | 1987-06-10 | 1988-12-19 | Sakai Chem Ind Co Ltd | アンチモンメルカプチドの製造方法 |
| US5011957A (en) * | 1988-09-16 | 1991-04-30 | Phillips Petroleum Company | Antimony mercaptide esters and methods of preparing the same |
| US5232623A (en) * | 1992-08-17 | 1993-08-03 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and process for producing organic polysulfide |
| US5332772A (en) * | 1993-05-05 | 1994-07-26 | Morton International, Inc. | Combination heat stabilizer/lubricant for PVC processing and method for producing the same |
| CA2280441A1 (en) * | 1998-09-16 | 2000-03-16 | Morton International, Inc. | Combination of an organothio compound and a zinc mercapto ester as heat stabilizer in pvc processing |
| CN102584656B (zh) * | 2011-12-22 | 2014-01-01 | 湖北犇星化工有限责任公司 | 一种硫醇锑的合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2510740A (en) * | 1947-08-09 | 1950-06-06 | Abbott Lab | Tri-(cyclic-lower alkylene mercapto)-s-antimonous acids |
| US2680726A (en) * | 1951-11-17 | 1954-06-08 | Metal & Thermit Corp | Antimony mercaptoesters and chlorinated organic compounds stabilized therewith |
| US2641588A (en) * | 1952-02-07 | 1953-06-09 | Argus Chemical Lab Inc | Halogen containing resin stabilized with an organo tin compound |
| US2684956A (en) * | 1952-02-25 | 1954-07-27 | Metal & Thermit Corp | Antimony mercaptide compounds and compositions containing same |
| US3525761A (en) * | 1969-06-25 | 1970-08-25 | Nitto Kasei Co Ltd | Diorganotin di(thio carboxylic acid esters) and the preparation thereof |
| US3525760A (en) * | 1969-06-26 | 1970-08-25 | Nitto Kasei Co Ltd | Diorganotin di(thioalkylene carboxylic acid esters)and the preparation thereof |
| US4029618A (en) * | 1975-06-30 | 1977-06-14 | Dart Industries Inc. | Vinyl halide stabilizer compositions of antimony organic sulfur-containing compounds and ortho-dihydric phenols |
-
1979
- 1979-08-08 US US06/063,597 patent/US4279806A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-08-20 CA CA000334120A patent/CA1134853A/en not_active Expired
- 1979-08-22 FR FR7921191A patent/FR2434173A1/fr not_active Withdrawn
- 1979-08-22 DE DE19792933995 patent/DE2933995A1/de not_active Withdrawn
- 1979-08-22 NL NL7906354A patent/NL7906354A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2434173A1 (fr) | 1980-03-21 |
| CA1134853A (en) | 1982-11-02 |
| DE2933995A1 (de) | 1980-03-06 |
| US4279806A (en) | 1981-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL7906354A (nl) | Antimoonmercaptide-samenstellingen als processtabili- satoren voor vinylhalogenideharsen. | |
| EP0011456B1 (en) | Organotin compounds and resins or polymers stabilized therewith | |
| US3751483A (en) | Phenolic thioethers and process for preparing same | |
| US4287118A (en) | Antimony (V) mercaptides as processing stabilizers for vinyl halide resins and method of manufacturing same | |
| JPS5921870B2 (ja) | オルガノ錫化合物の製法 | |
| AU655804B2 (en) | Production of dihydrocarbyl polysulfides | |
| US8088937B2 (en) | Alkyltin sulfanyl diester thiols | |
| Yousif et al. | Studies on organophosphorus compounds XLVIII synthesis of dithioesters from P, S-containing reagents and carboxylic acids and their derivatives | |
| US2269498A (en) | Amines of fourth group metal halides | |
| Selker | Reaction of Methyl Iodide with Sulfur Compounds | |
| JPH02172965A (ja) | メルカプトアルキルアセトアセテート | |
| CA1076130A (en) | Preparation of organotin compounds | |
| US3706806A (en) | Propyl or butyl dithiol formal | |
| US3317576A (en) | Reaction products of antimony halides or oxides with thioglycollic mercapto-hydroxyalkanes | |
| Sukhani et al. | Thiolysis of alkyltin alkoxides and oxides | |
| US3038013A (en) | Color improvement in synthesis of polysulfides | |
| US20110269903A1 (en) | Bis-(hydroxyalkyl)mercaptosuccinates | |
| US2861103A (en) | Manufacture of thiophosgene and alpha-halosulfides | |
| US3260736A (en) | Preparation of thiolesters | |
| US3254061A (en) | Preparation of linear poly | |
| JPH0564175B2 (nl) | ||
| US3156731A (en) | Stabilization of vinylcycloalkanethiols | |
| US2719860A (en) | Sulfur-containing esters of silicon acids | |
| Bharara et al. | N-methylaminoalkoxides of zirconium | |
| US2085452A (en) | High molecular weight sulphur compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: ASSOCIATED LEAD INC. |
|
| BV | The patent application has lapsed |