NL7901735A - Gemodificeerde, polyfenyleenether bevattende samenstellingen met lage smeltviscositeit. - Google Patents
Gemodificeerde, polyfenyleenether bevattende samenstellingen met lage smeltviscositeit. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7901735A NL7901735A NL7901735A NL7901735A NL7901735A NL 7901735 A NL7901735 A NL 7901735A NL 7901735 A NL7901735 A NL 7901735A NL 7901735 A NL7901735 A NL 7901735A NL 7901735 A NL7901735 A NL 7901735A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- resin
- component
- resins
- polyphenylene ether
- deformation temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
- C08L93/04—Rosin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
S 2348-922 ^
P & C 1 V
General Electric Company te Schenectady, New York, Ver.Staten van Amerika.
Gemodificeerde, polyfenyleenether bevattende samenstellingen met lage smeltviscositeit.
De uitvinding heeft betrekking op samenstellingen die een poly-fenyleenetherhars en een styreenhars bevatten en die zodanig gemodificeerd zijn dat de smeltviscositeit verlaagd is teneinde deze samenstellingen gemakkelijker te kunnen verwerken, zonder dat andere gewenste 5 eigenschappen belangrijk achteruit gaan. Meer in het bijzonder is gebleken dat bij toevoeging van een harsachtig materiaal met een verwekings-punt boven de vervormingstemperatuur van de uiteindelijke samenstelling aan een combinatie van een polyfenyleenetherhars en een styreenhars/ de smeltviscositeit van de samenstelling van poly-10 fenyleenetherhars en styreenhars verlaagd wordt zonder dat de thermische bestandheid van de samenstelling na het vormen nadelig beïnvloed wordt.
Polyfenyleenetherharsen vormen een groep van bekende materialen die een aantal voortreffelijke eigenschappen bezitten. Deze harsen zijn 15 geschikt voor vele gebruikelijke toepassingen die bestandheid tegen hoge temperaturen vereisen, waaronder de vorming van films, vezels en andere gevormde voorwerpen. Werkwijzen ter bereiding van polyfenyleen-ethers worden bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischrif-ten 3.306.874, 3.306.875, 3.257.357 en 3.257.358.
20 Het is bekend dat bij combinatie van een polyfenyleenetherhars met een styreenhars de verkregen samenstelling eigenschappen bezit die beter zijn dan van de afzonderlijke harsen, zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.383.435.
Polyfenyleenetherharsen en samenstellingen van een polyfenyleen-25 etherhars en een styreenhars zijn gekenmerkt door een hoge vervormingstemperatuur ("heat deflection temperature" of "heat distortion temperature") alsmede een hoge smeltviscositeit. De vervormingstemperatuur is een maat voor de bestandheid van een voorwerp van bepaalde afmetingen tegen vervorming onder belasting bij verhoogde temperatuur. Een hoge 30 vervormingstemperatuur is in het algemeen gewenst voor voorwerpen die gevormd zijn uit thermoplastische materialen. Anderzijds maakt een --hoge smeltviscositeit van de gesmolten hars de verwerking vaak moeilijk 79 0 1 7 3 5 > Γ 2 en derhalve is een hoge smeltviscositeit voor vele vormbewerkingen ongewenst.
Men heeft getracht de smeltvloei te verbeteren door verlaging van de smeltviscositeit van alleen de polyfenyleenetherhars en van de 5 combinatie van polyfenyleenetherhars en styreenhars. Verbeteringen in de smeltvloei gingen echter gewoonlijk in belangrijke mate ten koste van de vervormingstemperatuur (dat wil zeggen de vervormingstemperatuur werd verlaagd) en van andere-gewenste eigenschappen. Zo wordt bijvoorbeeld in het Britse octrooischrift 1.344.729 vermeld dat de smelt-10 viscositeit van een polyfenyleenetherhars verlaagd wordt door toevoeging van bepaalde hoogsmeltende koolwaterstofharsen die verkregen worden uit steenkoolteer-nafta's, zoals styreenharsen, cumaronharsen, indeenharsen, cyclopentadieenharsen, enz. In dit Britse octrooischrift wordt tevens vermeld dat deze samenstellingen ook gekenmerkt zijn door een verlaagde 15 vervormingstemperatuur, waarbij deze verlaging bijna recht evenredig is met de aanwezige hoeveelheid hoogsmeltende koolwaterstofhars (blz. 3, eerste kolom, regels 11-15).
Gevonden werd nu dat door toevoeging van bepaalde harsachtige materialen met hoog verwekingspunt aan mengsels van een polyfenyleen-20 etherhars en een styreenhars, de smeltvloei verbeterd wordt zonder dat de vervormingstemperatuur van de samenstelling na het vormen aanmerkelijk achteruitgaat en zonder dat in belangrijke mate achteruitgang optreedt in andere gewenste fysische eigenschappen. Dit is verrassend na het bekende uit het bovengenoemde Britse octrooischrift 1.344.729, 25 daar de vervormingstemperatuur van alleen een polyfenyleenetherhars in belangrijke mate verlaagd wordt bij toevoeging van bepaalde hoogsmeltende harsen. Bovendien zijn de volgens de uitvinding gebruikte harsachtige toevoegsels met hoog verwekingspunt brosse materialen met laag molecuulgewicht die in het algemeen alleen als geschikt beschouwd 30 worden voor toepassingen zonder belasting, zoals drukinkt, bevochtiging van pigment, kleefmiddelen, hechtmiddelen en dergelijke, zodat hun werkzaamheid voor wat betreft het verlagen van de smeltviscositeit zonder een hiermee gepaard gaande verlaging van de vervormingstemperatuur des te verrassender is.
35 Ruim genomen verschaft de uitvinding thermoplastische vorm- materialen, bevattende een mengsel van: (a) een innig mengsel van een polyfenyleenetherhars en een styreenhars, en 7901735 3 (b) een harsachtig materiaal met een verwekingspunt boven de vervormings-temperatuur van de totale samenstelling, welk harsachtig materiaal aanwezig is in een hoeveelheid die ten minste voldoende is om de smelt-viscositeit van component (a) in gesmolten toestand te verlagen onder 5 behoud van de vervormingstemperatuur van de samenstelling na het vormen.
Component (b) is in het algemeen aanwezig in een hoeveelheid van ten minste circa 1 gew.% en bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 3-15 gew.%, betrokken op de totale hoeveelheid (a) en (b).
De polyfenyleenetherhars is bij voorkeur van het type met de 10 formule (1) van het formuleblad, waarin het ether-zuurstofatoom van een eenheid gebonden is aan de benzeenkern van de aangrenzende eenheid, q een getal met een waarde van ten minste 50 is, en elk der symbolen Q een eenwaardige groep voorstelt, en wel een waterstofatoom, een halo-geenatoom, een koolwaterstofgroep die geen tertiaire α-koolstofatomen 15 bevat, een halogeenkoolwaterstofgroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern, een koolwaterstofoxygroep of een halogeenakoolwaterstofoxygroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern.
In voorkeursuitvoeringsvormen is elk der symbolen 0 een alkylgroep 20 en nog meer bij voorkeur een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen. Voorbeelden van deze materialen zijn poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether; poly(2,6-diethyl-l,4-fenyleen)ether; poly(2-methyl-6-ethyl-l,4-fenyleen)-ether; poly(2-methy1-6-propy1-1,4-fenyleen)ether; poly(2,6-dipropyl-l,4-fenyleen)ether; poly(2-ethyl-6-propyl-l,4-fenyleen)ether; en dergelijke.
25 In het bijzonder bij voorkeur is de polyfenyleenetherhars poly(2,6- dimethyl-1,4-fenyleen)ether.
De polyfenyleenetherhars kan volgens bekende methoden bereid worden, bijvoorbeeld door de oxidatieve koppeling van een fenol in aanwezigheid van een complex van een metaalzout en een amine als 30 katalysator, zoals beschreven in de bovengenoemde Amerikaanse octrooi-schriften 3.306.874 en 3.306.875, of door oxidatie van fenolaat-ionen in aanwezigheid van vrije radicalen vormende initiators, zoals beschreven in de bovengenoemde Amerikaanse octrooischriften 3.257.357 en 3.257.358.
35 De bij voorkeur toegepaste styreenharsen bevatten ten minste 25 gew.% zich herhalende eenheden die zijn afgeleid van een aromatische vinylverbinding met de formule (2) van het formuleblad, waarin R een 7901755 >
1C
4 waterstofatoom, een lage alkylgroep of een halogeenatoom voorstelt, Z een vinylgroep, een waterstofatoom, een halogeenatoom of een lage alkylgroep voorstelt en p 0 of een getal met een waarde van 1-5 is.
Onder "lage alkylgroep" wordt hier een alkylgroep met 1-6 koolstof-5 atomen verstaan.
Voorbeelden van de volgens de uitvinding toegepaste styreen-harsen zijn homopolymeren, zoals polystyreen en polychoorstyreen, alsmede styreenpolymeren die gemodificeerd zijn door mengen of copolymerisatie met natuurlijke of synthetische elastomere materialen, 10 bijvoorbeeld polybutadieen, polyisopreen, butylrubber, EPDM-rubber, etheen-propeencopolymeren, natuurlijke rubber, polysulfiderubbers, polyurethanrubbers, epichloorhydrien, styreen bevattende copolymeren zoals styreenyacrylonitrilecopolymeren (SAN), styreen-butadieen-copolymeren, styreen-maleienzuuranhydridecopolymeren, styreen-acrylo-15 nitrile-butadieenterpolymeren (ABS), poly-oc-methylstyreen, copolymeren van ethylvinylbenzeen en divinylbenzeen,blokcopolymeren van het A-B-A-en A-B-type, waarin A polystyreen en B een elastomeer gepolymeriseerd dieen, bijvoorbeeld polybutadieen of polyisopreen, voorstelt, alsmede ent- en radiale blok-copolymeren van polystyreen en polybutadieen, 20 en met acrylhars gemodificeerde styreen-butadieenharsen.
In het bijzonder worden hier met rubber gemodificeerde poly-styreenharsen genoemd die bestaan uit een twee-fasen-systeem, waarin rubber gedispergeerd is in een matrix van polystyreen in de vorm van afzonderlijke deeltjes. De deeltjes kunnen gevormd worden door mechanisch 25 mengen van de rubber en de polystyreenhars en in dit geval vormen de deeltjes een gedispergeerde, niet-gegeleerde elastomere fase. Anderzijds kan het twee-fasensysteem bestaan uit copolymeren van een styreen-monomeer en een elastomeer of rubber, die gewoonlijk industrieel bereid worden door rubber te enten in aanwezigheid van polymeriserend styreen.
30 Deze systemen bestaan uit een continue fase van het gepolymeriseerde styreenmonomeer waarin de rubber of het elastomeer gedispergeerd is in een discontinue gelfase, al dan niet met geënte ketens van gepolymeriseerd styreenmonomeer.
. Bereidingsmethoden worden bijvoorbeeld beschreven in het Britse 35 octrooischrift 1.174.214 en in een artikel van Bender, J.Appl.Polymer «
Science, 9_, 2887 (1965).
De polyfenyleenetherharsen en de styreenharsen kunnen in alle 7901705 5 verhoudingen met elkaar gecombineerd worden.
Component (b) kan worden gekozen uit een grote verscheidenheid van harsachtige materialen, waarbij het slechts nodig is dat het verwekingspunt van het gekozen materiaal hoger is dan de vervormings-5 temperatuur van de totale samenstelling. Met inachtneming van deze beperking kan component (b) bijvoorbeeld gekozen worden uit alifatische, alicyclische en aromatische harsen met laag molecuulgewicht, die verkregen worden uit aardolie, bijvoorbeeld harsen die bereid worden uit onverzadigde monomeren welke verkregen worden door het kraken van 10 aardolie, waaronder alkenen zoals pentenen, hexenen, heptenen en dergelijke; di-alkenen zoals pentadienen, hexadienen en dergelijke; cyclische alkenen en di-alkenen zoals cyclopenteen, cyclopentadieen, cyclohexeen, cyclohexadienen, methylcyclopentadieen en dergelijke; cyclische di-alkeendienen zoals dicyclopentadieen, methylcyclopenta-15 dieen-dimeer en dergelijke; en aromatische koolwaterstoffen, bijvoorbeeld vinyltoluenen, indeen, methylindenen en dergelijke. Ook kan men cumaron-indeenharsen gebruiken.
Deze harsen zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen bereid worden volgens in de literatuur beschreven methoden, bijvoorbeeld 20 door katalytische polymerisatie of copolymerisatie van de overeenkomstige, uit aardolie verkregen monomeren of steenkoolteerfracties onder toepassing van een sterk zuur, bijvoorbeeld zwavelzuur, een katalysator van het Eriedel-Craftstype, of een vrije radicalen vormende initiator.
Component (b) kan ook gekozen worden uit de gepolymeriseerde 25 produkten van pijnboomcollofonium, dat wil zeggen het thermoplastische harsachtige materiaal dat geïsoleerd wordt uit natuurlijk voorkomende bestanddelen van de pijnboom, bijvoorbeeld gepolymeriseerde collofonium en esters of gemodificeerde esters van gepolymeriseerde collofonium, zoals methylesters, ethyleenglycolesters, diethyleenglycolesters, tri-30 ethyleenglycolesters, glycerolesters, met maleienzuur of fenol gemodificeerde glycerolesters, pentaerytritolesters, met maleienzuur of fenol gemodificeerde pentaerytritolesters, en dergelijke.
De polyterpeenharsen worden industrieel bereid door katalytische polymerisatie van terpeenmonomeren zoals cc-pineen, β-pineen, β-fellan-35 dreen, dipenteen, myrceen en dergelijke, onder toepassing van straling van hoge energie, Ziegler-katalysatoren, vrije radicalen vormende ‘ initiators of kationogene katalysatoren, in geschikte alcoholische of 7901735 f V · 6 aromatische oplosmiddelen.
Men lean ook andere bestanddelen voor de hiervoor gebruikelijke doeleinden opnemen, zoals wapeningsmiddelen en/of aanlengmiddelen die de prijs van het materiaal verlagen, in het bijzonder glasvezels 5 of glasvezels bevattende wapeningsmaterialen, bepaalde anorganische minerale vulstoffen zoals klei, talk, mica, calciumcarbonaat en wollastoniet, vlamvertragende middelen, middelen voor het tegengaan van het afdruipen van brandende deeltjes, stabiliseermiddelen, anti-oxidatiemiddelen, pigmenten, kleurmiddelen, verwerkings-hulpmiddelen 10 en dergelijke.
De samenstellingen van de uitvinding worden bereid door vooraf een mengsel van de bestanddelen te vormen, het mengsel door een extru-deerinrichting te voeren bij een temperatuur van circa 260°-316°C, afhankelijk van de betreffende samenstelling, het extrudaat af te koelen 15 en het in iedere gewenste vorm te brengen.
Voorkeursuitvoeringsvormen
De samenstellingen van de uitvinding worden nader toegelicht in de onderstaande, niet-beperkende voorbeelden.
VOORBEELDEN I-V
20 Men bereidde samenstellingen volgens de uitvinding door de bestanddelen te mengen in een Henschel-menger, het vooraf bereide mengsel door een 28 mm Werner-Pfleiderer-extrudeerinrichting met dubbele schroef bij circa 304°C te voeren, en het afgekoelde extrudaat door spuitgieten te vormen in een Newbury-spuitgietmachine die op een 25 cilindertemperatuur van circa 316°C en een temperatuur van de vorm van circa 93°C was ingesteld. De gevormde samenstellingen werden onderzocht op fysische eigenschappen volgens ASTM-richtlijnen. De samenstellingen en hun eigenschappen zijn samengevat in de onderstaande tabellen A en B.
- Tabel A - 790 17 3 5 7 >« ©
w -P
ns ©
m I S
,- ©
£ © W G
2 Μ (β α> -M
0 ' § m +j I
5 S g, ΐ « . ω ·η *ö
13 Λ U iö M £ Q
1 - 0 o , , , , , “i “i o ® 8 5 ί
ε < ° ° i 1 < > ' - ° n ffl Ό ^ ^ I
Η !-> «ö Ό 3 r» ® 2 -Η Μ H o Ottt
H ,Q O) <Ö © I G
, © IÖ Η oo 0) y e en a o cs &i
9 inmMM©SHH
2 > o i o o io o - ~ 0ΦΛ ^ P
“ Μ Η o Λ w 5
y o <d o H < H
2 in tn h ® vo ^ Λ Λ O I O O O I o » *· &1 * mjQ, G > ro^-l ^ ^ o ° ö 5 g © © 9 H ö © οι Λ Φ Η Φ G P 0 (Ö <u Λ -
9 Dl JJ > © O
φ in in G © g G 0
ω H o i OOII O *· - ‘rfs^ § P
U H > 1 cn r-i - - O gfi-g Q Q1H
2 H 0 <U H S G
ö H S -H G
§ ft1® Ë. G p ® 2 0 -H Dl 3 , > g Φ Η > -P,
y in ui G Λ p © -P
jj Lj OO 11 ΙΟ I » *» Ή .p 2 H £ £ s h °° ‘ ' i - 1 - ° «s 8 s * & _* r-1 ί> p-1 w 5 rö tn o c o 51 2 (Ö iö S Φ ^ 5
φ ΛΗ S 4J -H
ia in © ui = <u X
m oo IIOI i'o Λ J, 3 -HSS
< u H P* M II — I 1-0 ω 3 © P
, S g o Φ Ό © 6 S ii rrj rrt ^ SP d Soi-S-Htn^ 0 2 3 S · s « s g
s i rt) *> V <# Θ U <ü (D
5 I ~ ? P © · O' g Cl® 2 η ö οι μ © g s λ h § sj <d ® o +{ m Dl $ 4J fi Dl Λ ' > ®
Ïï+JM Hp(ü4-1 · S
sL M ^ ,0 <ü ΗΦΦσιΰ o g j- fl) 4JOrH ^ § (tiS tn-H0 3·Η>ι·ί0 3 · ,g m ^ d)H4J(Ö= Η(β0 *0. UC GD Ή O' -HWU · Hl ftü
O XJdï QJ H 4J
o, 4j^4 ή 3ks,p^ ^ 'C 9 ί ^ o >i 'd 3P ® ® _ a > d S π R ' ή f*1 M <ÖÜ(D*H *^0 w ,Ρ S Gtn jj d)(ö X Hrosi,(U»OU0SP'0 2 sj S, Grsij (U-fo+Jü-Hootuo φ ΦΗ 5og 0) ΦΟωΗβδΜΡ'ΛΙβ <u ® o e ® ^ ,ίΗ 'S G& o Dift ® 0-H0®^O3CM0 5. m IT-ι ft Ö © 4J 0 Hl 2 Öll» OGdJH rö
Saj IJ lö +j >+J CMHP>^j„W
tjij I nj rö HM (Ö -H-daJHajGS, "frtfll G^*QJ M © ^ Μ©β©ε ΰ B 4J p ^ ·Ρ 52 5-ü © -p© S o o o h r λ sywy S.Ïj ©D Λ 0 ü G Ό H m-3©<0 2 3 VïJ o g ^ M > m h iö o · οΛκ—αι ï © Ti S 4-1 Jj H +J ft © - 00 M © -O § NO'-' tn 01 H !Ö 4-l>'3
ÖM H^OJDGO Sj «d — ® -P © +Jfl0>HCSlCn©M
G W ^gl^SSMfdOiHÜ © O ® S ><ü i'iS'dil ^
D>i> - © © ©O©rG S ·Η H y^gdÜii^^^^S
(— ij ^ g tn Ti Mts© © Ηl 4-1 Qi (D M 0 n tji .©. X ^
.5 ΰ §H h5i^1©0iSH w © H o ft 0O« t 2 -H
h© htj M©-P©^J- p w g o hw _ dl ^ m ^ S R
Hg Q© I ©Λ WDiH o Η H g © 4-1 ©W PJ43 V0 Λ+J tsio W 0 Ö P © 'T1 Η'ρ|22τ§2Ρ^0ι-η'^ 4J S<ö - Sw HGftH GO H JB ts +JP+J®Sr:Ip-yCJ&!S'r til© HG cs G © 0©0-P © *H G JJ © S'HS.-ir’yiujmioSh r* rrt CQ f0 w Qi (D ü CÖ 4-{0 *H 0) 0000ί1ιΛΜΗΦΗ*^Ο
Di O Μ Λί 4J HgtsiD UHfe©2oWft©ftM2U
11 II 1 η 1 w ί ! 8 I a 1 ï ST ;C 3 790 1 7 3 5 8 e ^
IM
ο n
o - M
Ο Φ • Ό
ü in !*! G
Φ o p- _ ·η -
φ t-l CM Ο Ο O EH
<1 ootm in· on u >h G ιηρ'-σοίΝη·'? 0 <u «3< cm *h <· σ ·η ιη·ΗΓο r» η ο ο o η oo o cm u in o *· ° it o *h o
<ö o H
η ο · X n G η ο ο o φ Ο Ρ» P* O P- O E · φ > ^-t o - n cm σ co on o <ö u mico ·οο o
Pt tHCMP-OCMt-HCMHCOO Ml* ij * ··
in <o G
o Φ c 00¾ Φ p- «J Φ O) · > Λ o cn o o σ - > οησ σο m m m h ·
ιη h η n · in in cm in r-t o Φ Ό S
Μ ιηωιη-νοσ'Ηΐηη +j cm (ö τΗτΗσοίΝσηηΓ^νο in 3 0 £ G -P > M O in δ ,e g c
r< O iw O H
+3 o ID S .
O) Sj O M 3 G O · O M O Pt φ H O CM O O a > 2 Φ η o η σ p' σ ·3< σ _ h h in o »· m o h p» r^-n C p· o
Pt ησρ- «.σ^-t · o cm o φ Ε>λ c t-iCMOO»h,hCMCMCOO Φ o σ φ co m c cm o >t o td n h o > * .· ap« 0 3 o σ o η o o o c X Λ
G h * o o in —ι οιη η _ X
Φ h f in · p ^ in ifl vo o in SC
Φ ^ioo-Oth.^cocm cn o M
t-lCMOO'-lt-iCMP'P'O 3 Ό
pq φ Dj M
H O Φ 10 Φ O C o O * Φ Η Φ n +j o +j a o o u rt3+J4J in cMr^OO Μ ·Φ
En <ö η -Οτ-ι^ηηη ·>η ,-ι Φ 3 ·ι-ι
>φη m <} - m · o ιη σσ Ό o G
φ +J >3,CM'«-l<.0*H«0r^P·· G h
OH t-tpJP-O^P^CMCMt-'P· O G
m tö G
* o 3 > φ G ü ^ -ft Φ ιη ·η Η 2 H ^ σ H H 3 'ö
G > H O 3 H
H S SM G CM GO
hh u φ Φ 00 3 2 η Φ 2 , η 2 w Φ Ë » Η Φ 2 in Hg G G σ
ιη 3 ο G id «η Φ G
GO α3 —^ S id 3 Φ > ι Φ Η Φ Ό C Φ U a Pj 35 Ο ~· § ^ 3 η · 2 λ; η &ι φ g _
Sc 2 2 G Ο Φ c WHS
mg ο 2 * ' ΦΗ Μ > /-Ν G b ιη in 3 ,0 G 35 p G Ο Η Η * G G Pt Μ So töG 0 *· Μ Φ Φ 2 Ο 3 Ο a ,, >φ 35 35 Φ Μ Μ ο Οι m Η ϋ μ -Φιΰοοσ σ - > ιη η φο GO G Μ Φ ft Ν Ό Η ·Η 2 Η Ο η ΦΟ φ 3 Η Η Η Μ Φ Φ G Μ Φ - Η Ο a η a g ο φ is ο οφ ο ν υ >
Dj Η ft 4J Οι Ο · ΰ Η Η Μ 0 Φ ° 2 · (Ο Η IÖG Η Ο > >Λ >>CMH(Ö Ο! Μ >· > Η · ΟΦΟ
00 0 ΦΗΗ > σ·ηΦ ·η ·η HMcmE
in S ιη Οι η η η η a η η φ φ ιη * G 0ΕΦΦΦ>Λ2 Λ Λ 0 Ό ·η η·
ΦΗ Φ Φ ·Ρ Ε iQ MG Η GO
σ'Φ σ +J Η ffl Μ Ό Ό *· Ό Ό ftOOiGH
η Α η in ιη 3 η η ιη ο\° η η φ > φ φ Φσορφφφο φφ η ·ο ό +> Μ Ό αο3£:θ!θ!Η*·ΛΛ ° d d ^ S? ΦΟ η ΦΗΐη>σΡ+>02+>·Ρ MnJid-ΡΦ οο φ ο!Ε·η g ιη ιη «ο φ m ιη ·Ρ(θ<βσσ
0> Φ ϋΜ>ΦΗ(0ΐβΟΜ(0(0 G a a G G
ιη Λ ino+i+Jin>>S2>> οφφφη η ιη μ Η>ΗσΐΗσσσρ>!Α; ο λ λ η ^ ΐηΜΟΙΠΜΦβΜΛΗΗΦΦΦ · >t(ö ο Ρ,φΕφφηρρμμμ ^ ^ ^ &JO! > fct>WP!Wmfflcq«&HEH τη ΛΗ-γ-ι 710 17 35
Claims (8)
1. Thermoplastisch vormmateriaal, bevattende een mengsel van (a) een innig mengsel van een polyfenyleenetherhars en een styreenhars, en (b) een harsachtig materiaal met een verwekingspunt boven de 25 vervormingstemperatuur van de uitahdelijke samenstelling, welk harsmateriaal aanwezig is in een hoeveelheid die ten minste voldoende is om de smeltviscositeit van component (a) in gesmolten toestand te verlagen onder behoud van de vervormingstemperatuur van de samenstelling na de vormbewerking.
2. Materiaal volgens conclusie 1, waarin component (b) aanwezig is in een hoeveelheid van ten minste circa 1 gew.%, betrokken op het totaal van de componenten (a) en (b).
3. Materiaal volgens conclusie 2, waarin component (b) aanwezig is in een hoeveelheid van circa 3-15 gew.%, betrokken op het totaal van de 35 componenten (a) en (b). ^
4. Materiaal volgens conclusies 1-3, waarin component (b) een alifatische 790 1 7 35 7 hars met laag molecuulgewicht is.
5. Materiaal volgens conclusies 1-3, waarin component (b) een met fenol gemodificeerde pentaerytritolester van collofonium is.
6. Materiaal volgens conclusies 1-5, waarin de styreenhars van compo-5 nent (a) een met rubber gemodificeerd polystyreen met grote slagvast- heid is.
7. Materiaal volgens conclusies 1-6, waarin de polyfenyleenetherhars van component (a) de formule (1) van het formuleblad heeft, in welke formule het ether-zuurstofatoom van een eenheid gebonden is aan de 10 benzeenkern van de aangrenzende eenheid, q een getal met een waarde van ten minste 50 is, en elk der symbolen Q een eenwaardige groep is, en wel een waterstofatoom, een halogeenatoom, een koolwater stof groep die geen tertiaire a-koo1stofatomen bevat, een halogeenkoolwaterstofgroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom 15 en de fenylkern, een koolwater stof oxygroep of een halogeenkoolwaterstof-oxygroep met ten minste twee koolstofatomen tussen het halogeenatoom en de fenylkern.
8. Materiaal volgens conclusie 7, waarin de polyfenyleenetherhars poly(2,6-dimethyl-l,4-fenyleen)ether is. 7901735
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US87072978 | 1978-01-19 | ||
| US05/870,729 US4189411A (en) | 1978-01-19 | 1978-01-19 | Modified polyphenylene ether compositions having lower melt viscosities |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7901735A true NL7901735A (nl) | 1980-09-09 |
Family
ID=25355974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7901735A NL7901735A (nl) | 1978-01-19 | 1979-03-05 | Gemodificeerde, polyfenyleenether bevattende samenstellingen met lage smeltviscositeit. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4189411A (nl) |
| AU (1) | AU530413B2 (nl) |
| DE (1) | DE2909241A1 (nl) |
| FR (1) | FR2451385B1 (nl) |
| GB (1) | GB2043080B (nl) |
| NL (1) | NL7901735A (nl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0086947A1 (en) * | 1982-01-28 | 1983-08-31 | General Electric Company | PPE composition containing impact modifier, flame retardant/plasticizer and melt viscosity reducer |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2060656A (en) * | 1979-10-15 | 1981-05-07 | Gen Electric | Self-extinguishing polyphenylene oxide/plasticizer blends |
| US4358489A (en) * | 1981-02-27 | 1982-11-09 | Adhesives Research, Inc. | Mounting tape |
| US4483953A (en) * | 1981-10-28 | 1984-11-20 | General Electric Company | Polyphenylene ether resins and compositions heat stabilized with trineopentylene diphosphite |
| US4423189A (en) * | 1981-10-28 | 1983-12-27 | General Electric Company | Compositions of a polyphenylene ether resin, low molecular weight polystyrene and a block copolymer |
| US4405739A (en) * | 1981-11-17 | 1983-09-20 | General Electric Company | Polyphenylene ether resins and compositions heat stabilized with phosphite compounds |
| EP0085850A1 (en) * | 1982-01-28 | 1983-08-17 | General Electric Company | PPE composition containing impact modifier and melt viscosity reducer |
| DE3517332A1 (de) * | 1985-05-14 | 1986-11-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| JPH086027B2 (ja) * | 1988-05-26 | 1996-01-24 | 日本石油株式会社 | ポリフエニレンエーテル樹脂組成物 |
| USH1387H (en) * | 1993-11-09 | 1994-12-06 | Shell Oil Company | Polyphenylene ether/thermoplastic elastomer block copolymer blends for adhesives and sealants |
| EP0719833A3 (en) | 1994-12-30 | 1997-01-15 | Gen Electric | Thermoplastic compositions containing polyether phenylene resins and polyolefins |
| EP0719832A3 (en) | 1994-12-30 | 1997-01-02 | Gen Electric | Thermoplastic compositions containing polyphenylene ether resin and polyolefins |
| US5789474A (en) * | 1995-09-28 | 1998-08-04 | Arizona Chemical Company | Additive composition and method for increasing the upper service temperature of adhesives |
| US6350514B1 (en) | 2000-02-02 | 2002-02-26 | General Electric Co. | Thermoplastic blends with improved adhesion and thermal stability |
| US7271209B2 (en) * | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| JP2005535748A (ja) | 2002-08-12 | 2005-11-24 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 可塑性ポリオレフィン組成物 |
| US7998579B2 (en) * | 2002-08-12 | 2011-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene based fibers and nonwovens |
| US7531594B2 (en) * | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| US7622523B2 (en) * | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US8003725B2 (en) * | 2002-08-12 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized hetero-phase polyolefin blends |
| US8192813B2 (en) | 2003-08-12 | 2012-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same |
| US8389615B2 (en) * | 2004-12-17 | 2013-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin |
| US8513347B2 (en) | 2005-07-15 | 2013-08-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions |
| WO2018065997A1 (en) | 2016-10-03 | 2018-04-12 | Council Of Scientific & Industrial Research | An improved process for production of hydrazine hydrate |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3361851A (en) * | 1965-01-05 | 1968-01-02 | Gen Electric | Blend of polyolefin and polyphenylene oxide |
| NL141540B (nl) * | 1965-01-06 | 1974-03-15 | Gen Electric | Werkwijze voor het bereiden van een polystyreen bevattend polymeermengsel, dat tot voortbrengsels met een grote buig- en treksterkte kan worden verwerkt, alsmede dergelijke voortbrengsels. |
| US3663661A (en) * | 1970-03-09 | 1972-05-16 | Gen Electric | Rubber modified polyphenylene ether and process |
| US3639499A (en) | 1970-07-22 | 1972-02-01 | Uniroyal Inc | Polyphenylene oxide resins blended with coumarone-indene resins |
| US3792122A (en) * | 1971-04-21 | 1974-02-12 | Rohm & Haas | Polyphenylene ether resins containing a butadiene-acrylic-styrene polymer modifier |
| JPS5126942B2 (nl) * | 1971-11-05 | 1976-08-10 | ||
| US3835200A (en) * | 1972-08-23 | 1974-09-10 | Gen Electric | Composition of a polyphenylene ether, a rubber styrene graft copolymer and normally rigid block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene |
| US3833687A (en) * | 1972-08-23 | 1974-09-03 | Gen Electric | Composition of a polyphenylene ether,a block copolymer of a vinyl aromatic compound with a conjugated diene and a graft interpolymer of an acrylic monomer with a diene rubber |
| JPS5135219B2 (nl) * | 1972-10-04 | 1976-10-01 | ||
| US3960808A (en) * | 1974-02-08 | 1976-06-01 | General Electric Company | Polyphenylene ether composition |
| US4020124A (en) * | 1974-02-15 | 1977-04-26 | General Electric Company | Blends of a polyphenylene ether resin, alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber and graft polymerized high rubber content polymers |
| JPS53121849A (en) * | 1977-04-01 | 1978-10-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Acetal resin composition |
-
1978
- 1978-01-19 US US05/870,729 patent/US4189411A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-03-03 GB GB7907554A patent/GB2043080B/en not_active Expired
- 1979-03-05 NL NL7901735A patent/NL7901735A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-03-08 AU AU44925/79A patent/AU530413B2/en not_active Ceased
- 1979-03-09 DE DE19792909241 patent/DE2909241A1/de active Granted
- 1979-03-15 FR FR7906578A patent/FR2451385B1/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0086947A1 (en) * | 1982-01-28 | 1983-08-31 | General Electric Company | PPE composition containing impact modifier, flame retardant/plasticizer and melt viscosity reducer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2909241A1 (de) | 1980-09-11 |
| AU530413B2 (en) | 1983-07-14 |
| FR2451385A1 (fr) | 1980-10-10 |
| GB2043080A (en) | 1980-10-01 |
| US4189411A (en) | 1980-02-19 |
| GB2043080B (en) | 1983-04-13 |
| AU4492579A (en) | 1980-09-11 |
| FR2451385B1 (fr) | 1986-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL7901735A (nl) | Gemodificeerde, polyfenyleenether bevattende samenstellingen met lage smeltviscositeit. | |
| US4167507A (en) | Composition of a polyphenylene ether and a hydrogenated block copolymer | |
| US3994856A (en) | Composition of a polyphenylene ether and a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene | |
| US4145377A (en) | Composition of a polyphenylene ether, a styrene resin, a precompounded polymer system and a block copolymer of a vinyl aromatic compound and an olefinic elastomer | |
| CA1155583A (en) | Impact resistant blends of polyphenylene oxide and polyamide resins | |
| EP1276814B1 (en) | High flow polyphenylene ether formulations with dentritic polymers | |
| US4315086A (en) | Resin compositions | |
| US4618633A (en) | Halogen-free self-extinguishing thermoplastic molding material | |
| US3835200A (en) | Composition of a polyphenylene ether, a rubber styrene graft copolymer and normally rigid block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene | |
| GB2054623A (en) | Resin composition | |
| US4242263A (en) | Composition of a polyphenylene ether, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene and a polyolefin | |
| JPH0122305B2 (nl) | ||
| EP0305764B1 (en) | High molecular weight polystyrene blends with PPE and HIPS | |
| EP0214400B1 (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| CA1156783A (en) | Molding compositions comprising polyphenylene ether and hydrogenated radial block copolymer or vinyl aromatic compound and diene rubber | |
| EP0138599B1 (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| JPS6229459B2 (nl) | ||
| NL1008341C2 (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een harssamenstelling. | |
| US4684681A (en) | Flow enhanced polyphenylene ether resin compositions | |
| EP0191326A1 (en) | Blends of alpha-methylstyrene copolymers and polyphenylene ethers | |
| US4778849A (en) | Thermoplastic molding compositions based on polyphenylene ether and an impact strength improving comblike polymer | |
| EP0564039B1 (en) | Polymeric thermoplastic composition based on polyphenylene ether and an impact-resistant vinyl aromatic copolymer | |
| EP0343648B1 (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| JP2561834B2 (ja) | 変性ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 | |
| CA1055189A (en) | Process for preparation of polyphenylene ether resin-vinyl addition polymer composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |