NL7809835A - MODIFIED MEMBRANE FOR MEMBRANE FILTRATION. - Google Patents
MODIFIED MEMBRANE FOR MEMBRANE FILTRATION. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7809835A NL7809835A NL7809835A NL7809835A NL7809835A NL 7809835 A NL7809835 A NL 7809835A NL 7809835 A NL7809835 A NL 7809835A NL 7809835 A NL7809835 A NL 7809835A NL 7809835 A NL7809835 A NL 7809835A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- membrane
- solution
- water
- modified
- organic solvent
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 77
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 title claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 12
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 208000029422 Hypernatremia Diseases 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 15
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- -1 for example Chemical class 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRMYLINAGHHBNG-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-3h-furan-4-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=COC(=O)C1 DRMYLINAGHHBNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N Ethyl hydrogen fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0088—Physical treatment with compounds, e.g. swelling, coating or impregnation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
- 1 - /85142/vdV/mvd- 1 - / 85142 / vdV / mvd
Aanvraagster: WAFILIN B.V.Applicant: WAFILIN B.V.
Titel: Gemodificeerd membraan voor membraanfiltratie.Title: Modified membrane for membrane filtration.
Door de aanvraagster wordt als uitvinder genoemd:The applicant mentions as inventor:
Dr Ir Dirk Marinus Koenhen, DedemsvaartDr Ir Dirk Marinus Koenhen, Dedemsvaart
De uitvinding heeft betrekking op een gemodificeerd membraan voor membraanfiltratie, verkregen door een membraanoppervlak te behandelen met een rtiet-water oplosbare hydrofiele polymere verbinding. Een dergelijk membraan is bekend. Hierbij behandelt men 5 celluloseacetaat membranen voor omgekeerde osmose ter bereiding van drinkwater uit zeewater, nadat deze membranen langdurig in gebruik zijn geweest, met een waterige ammoniakale oplossing van een copoly-meer van vinylacetaat met een maleinezuurethylester, waarbij men na onderdompelen van het membraan in de polymeeroplossing, nabehandelt 10 met een verdunde waterige zoutzuuroplossing met een pH van 4, die 1 gew.$ zinkchloride bevat. Hierdoor slaat het copolymeer op het membraan neer.The invention relates to a modified membrane for membrane filtration obtained by treating a membrane surface with a water-soluble hydrophilic polymeric compound. Such a membrane is known. In this case, 5 cellulose acetate reverse osmosis membranes for the preparation of drinking water from seawater, after these membranes have been used for a long time, are treated with an aqueous ammoniacal solution of a copolymer of vinyl acetate with a maleic acid ethyl ester, after which the membrane has been immersed in the polymer solution, aftertreatment 10 with a dilute aqueous hydrochloric acid solution of pH 4 containing 1 wt.% zinc chloride. This causes the copolymer to deposit on the membrane.
Deze werkwijze heeft het bezwaar, dat de ammoniakale oplossing de kwaliteit van de membranen, in het bijzonder celluloseacetaat- behandeling 15 membranen, nadelig beïnvloedt, terwijl anderzijds bij deze/uitgegaan wordt van membranen welke vooraf een bepaalde warmtebehandeling hadden ondergaan om de gewenste porositeit aan het membraan te geven.This method has the drawback that the ammonia solution has an adverse effect on the quality of the membranes, in particular cellulose acetate treatment membranes, while on the other hand this is based on membranes which had previously undergone a certain heat treatment in order to obtain the desired porosity at the membrane.
Anderzijds is uit de literatuur ook bekend om cellulose-acetaatmembranen te behandelen met een oplossing van een copolymeer 20 van polyvinylacetaat met 5% crotonzuur, waarbij men het genoemde copolymeer oplost in een ammoniakale waterige oplossing en vervolgens het copolymeer onoplosbaar maakt door aanzuren. Ook hierbij wordt het genoemde copolymeer aangebracht op een vooraf warmtebehandeld membraan van celluloseacetaat.On the other hand, it is also known from the literature to treat cellulose acetate membranes with a solution of a copolymer of polyvinyl acetate with 5% crotonic acid, whereby the said copolymer is dissolved in an ammoniacal aqueous solution and subsequently the copolymer is made insoluble by acidification. Here, too, the said copolymer is applied to a pre-heat-treated cellulose acetate membrane.
25 Gebleken is daarbij, dat celluloseacetaatmembranen, die een 7809835It has been found thereby that cellulose acetate membranes, which have a 7809835
I * II * I
- 2 - warmtebehandeling bij lagere temperaturen hadden ondergaan, weliswaar van de copolymeerbekledingslaag voorzien konden worden, doch deze polymere bekledingslaag werd bij verder gebruik van de membranen zeer gemakkelijk vsrwijderd.- 2 - had undergone heat treatment at lower temperatures, although the copolymer coating layer could be provided, but this polymer coating layer was very easily removed with further use of the membranes.
5 Een ander bezwaar van beide hierboven genoemde methoden voor het voorzien van een celluloseacetaat membraan van een polymere bekledingslaag is, dat men uitsluitend polymeren kan gebruiken welke oplosbaar zijn in water, zodat men polyvinylacetaat eerst moet modificeren en omzetten in een wateroplosbaar copolymeer. Het direkte 10 gebruik van polyvinylacetaat als polymere bekledingslaag op een dergelijk celluloseacetaatmembraan is ónmogelijk vanwege de onoplosbaarheid van polyvinylacetaat in water.Another drawback of both of the above-mentioned methods for providing a cellulose acetate membrane with a polymeric coating layer is that one can only use polymers which are soluble in water, so that one must first modify polyvinyl acetate and convert it into a water-soluble copolymer. The direct use of polyvinyl acetate as a polymeric coating on such a cellulose acetate membrane is impossible because of the insolubility of polyvinyl acetate in water.
Scmenvattend blijken derhalve de bovengenoemde methoden het gebruik te vereisen van warmtebehandelde membranen, de bereiding van 15 wateroplosbare copolymeren, en het aanbrengen van deze waterige copo-lymeren met behulp van een ammoniakale oplossing, gevolgd door neerslaan van het copolymeer met een zuur en metaalionen. Niettegenstaande deze maatregelen, blijken deze membranen onder bedrijfsomstandigheden een minder lange levensduur te bezitten, wat vermoedelijk samenhangt 20 met de onvoldoende hechting van de polymere bekleding op het membraan meestal een celluloseacetaatmembraan.In summary, the above methods thus appear to require the use of heat-treated membranes, the preparation of water-soluble copolymers, and the application of these aqueous copolymers using an ammonia solution, followed by precipitation of the copolymer with an acid and metal ions. Notwithstanding these measures, these membranes appear to have a shorter service life under operating conditions, which is presumably due to the insufficient adhesion of the polymeric coating to the membrane, usually a cellulose acetate membrane.
De uitvinding beoogt nu een gemodificeerd membraan voor membraanfiltratie te verschaffen, verkregen door een membraanoppervlal: te behandelen met een oplossing van een niet-water oplosbare hydrofiele 25 polymere verbinding, waarbij men membranen verkrijgt die onder bedrijfsomstandigheden een zeer lange levensduur bezitten. Onder een niet water oplosbare polymere verbinding verstaat men dat de polymere verbinding niet in zuiver water oplost.The object of the invention is now to provide a modified membrane for membrane filtration obtained by treating a membrane surface with a solution of a water-insoluble hydrophilic polymer compound, whereby membranes are obtained which have a very long service life under operating conditions. A water-insoluble polymeric compound is understood to mean that the polymeric compound does not dissolve in pure water.
Dit oogmerk wordt volgens de uitvinding bereikt, doordat 30 het hierboven genoemde gemodificeerde membraan voor membraanfiltratie verkregen is door een membraanopoervlak te behandelen mp* ppn pen- polair organisch oplosmiddel bevattende oplossing van een niet-water 78 0 9 8 3 5 - 3 - oplosbare hydrofiele polymere verbinding. Bij voorkeur behandelt men met een, een polair organisch oplosmiddel bevattende, oplossing van «en vinylace— -iaatpolymeer of copolymeer. -This object is achieved according to the invention in that the above-mentioned modified membrane filtration membrane is obtained by treating a membrane surface with a pen-polar organic solvent-containing solution of a non-water 78 0 9 8 3 5 - 3 - soluble hydrophilic polymeric compound. It is preferred to treat with a solution of a polar organic solvent containing a vinyl acetate polymer or copolymer. -
Een dergelijk gemodificeerd membraan heeft het grote voordeel dat de vinylacetaatpolymeer of copolymeer bekleding zeer goed vast-5 hecht aan het membraanoppervlak, in het bijzonder een celluloseace-taatmembraan, wat tot een langere levensduur van het membraan leidt.Such a modified membrane has the great advantage that the vinyl acetate polymer or copolymer coating adheres very well to the membrane surface, in particular a cellulose acetate membrane, which leads to a longer life of the membrane.
Een ander belangrijk voordeel is, dat de warmtebehandeling van de membranen, in het bijzonder celluloseacetaatmembranen, achterwege kan blijven bij toepassing van een dergelijke polymere 10 bekleding.Another important advantage is that the heat treatment of the membranes, in particular cellulose acetate membranes, can be omitted when such a polymeric coating is used.
Een nog ander voordeel is, dat men niet meer gedwongen is om een vinylacetaatcopolymeer op het membraan te hechten, doch ook gebruik kan maken van polyvinylacetaat, daar dit laatstgenoemde polymeer niet oplost in water, doch wel in een polair organisch 15 oplosmiddel zoals methanol of mengsels van methanol en water.Yet another advantage is that it is no longer forced to adhere a vinyl acetate copolymer to the membrane, but it is also possible to use polyvinyl acetate, since the latter polymer does not dissolve in water, but in a polar organic solvent such as methanol or mixtures. of methanol and water.
Door het feit, dat men bij de bovengenoemde werkwijze de membranen niet meer aan een warmtebehandeling behoeft te onderwerpen ter verkrijging van de gewenste porositeit, leidt een dergelijk membraan volgens de uitvinding ook tot een belangrijke arbeidsbesparing 20 bij de verlaging van het membraan.Due to the fact that in the above-mentioned method the membranes no longer have to be subjected to a heat treatment in order to obtain the desired porosity, such a membrane according to the invention also leads to an important labor saving in the reduction of the membrane.
De voor het behandelen van het membraanoppervlak gebruikte polymeren of copolymeren zijn in het bijzonder een vinylacetaat homopolymeer met een molgewicht tussen 2000 en 100.000, doch men kan ook copolymeren gebruiken met tenminste 50% vinylacetaat, en de 25 rest als monomeer, waarbij vanzelfsprekend het gevormde copolymeer oplosbaar moet zijn in polaire organische oplosmiddel, in het bijzonder een alkohol of een alkohol watermengsel zoals methanol of methanol watermengsels. Geschikte monomeren voor het modificeren zijn onverzadigde carbonzuren of esters daarvan met de algemene formule 30 X-CHsCY-COOZThe polymers or copolymers used to treat the membrane surface are in particular a vinyl acetate homopolymer with a molecular weight between 2000 and 100,000, but it is also possible to use copolymers with at least 50% vinyl acetate, and the remainder as a monomer, whereby the copolymer formed is of course must be soluble in polar organic solvent, especially an alcohol or an alcohol water mixture such as methanol or methanol water mixtures. Suitable monomers for modifying are unsaturated carboxylic acids or esters thereof of the general formula X-CHsCY-COOZ
7309835 - 4 - waarin X een waterstofatoom, een lagere alkyl-of carboxylgroep, Y een waterstofatoom, een lagere alkylgroep of de groep Cf^COH voorstelt en Z een waterstofatoom of een lagere alkylgroep. Onder lagere alkylgroep wordt hierbij verstaan een groep met 1 tot 3 koolstofato-5 men.7309835-4 - wherein X represents a hydrogen atom, a lower alkyl or carboxyl group, Y a hydrogen atom, a lower alkyl group or the group Cf-COH and Z represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. Lower alkyl group is here understood to mean a group with 1 to 3 carbon atoms.
Doelmatig kan men dicarbonzuren gebruiken, zoals bijvoorbeeld maleinezuur, fumaarzuur en ithaconzuur.It is expedient to use dicarboxylic acids, such as, for example, maleic acid, fumaric acid and ithaconic acid.
Het vormen van de copolymeren door copolymerisatie is een op zich zelf bekende werkwijze, die niet nader beschreven behoeft 10 te worden. Vanzelfsprekend, zijn onder carbonzuren zoals hierboven genoemd, niet alleen de carbonzuren zelf, doch ook hun anhydriden begrepen, daar bijvoorbeeld maleinezuuranhydride gemakkelijk toegankelijk en zeer geschikt is. Men kan ook onverzadigde tricarbonzu-ren gebruiken, zoals bijvoorbeeld aconietzuur en hetzelfde geldt 15 voor onverzadigde monocarbonzuren zoals bijvoorbeeld crotonzuren, acrylzuur en methacrylzuur.The formation of the copolymers by copolymerization is a process known per se, which does not need to be described in detail. Of course, carboxylic acids as mentioned above include not only the carboxylic acids themselves, but also their anhydrides, for example, since maleic anhydride is readily accessible and very suitable. It is also possible to use unsaturated tricarboxylic acids, such as, for example, aconic acid, and the same applies to unsaturated monocarboxylic acids, such as, for example, crotonic acids, acrylic acid and methacrylic acid.
De concentratie van de polymere verbinding in de oplossing, bedraagt tussen 0.01^ en 5,0 gew.$ en bij voorkeur tussen 0,5 en 1,5 gew.$. Bij toevoeging van een dergelijke oplossing aan de voeding .bedraagt de concentratie aan polymere verbinding in de voeding ^ 0,1 tot 100 ppm.The concentration of the polymeric compound in the solution is between 0.01 and 5.0% by weight and preferably between 0.5 and 1.5% by weight. When such a solution is added to the feed, the concentration of polymeric compound in the feed is from 0.1 to 100 ppm.
De oplossing waarin zich het vinylacetaatcopolymeer of polymeer bevindt, bevat tenminste 5% methanol en hoewel men zuivere methc-nol, d.w. z. 100$ methanol ook als oplosmiddel zou kunnen gebruiken, is dit minder aan te bevelen vanwege de nadelige invloed die hièr-25 van uitgaat op de membranen voorzover dit celluloseacetaatmembranen zijn.The solution containing the vinyl acetate copolymer or polymer contains at least 5% methanol and although pure methanol, i.e. z. 100 $ could also use methanol as a solvent, this is less recommended because of the adverse effect it has on the membranes insofar as these are cellulose acetate membranes.
Doelmatig geeft men de voorkeur aan een bovengrens voor de alkoholconcentratie van 75% en bij voorkeur 45 tot 55%, waarbij het polaire organische oplosmiddel bij voorkeur een alkohol is en 30 in het bijzonder methanol.Advantageously, an upper limit for the alcohol concentration of 75% and preferably 45 to 55% is preferred, with the polar organic solvent preferably being an alcohol and especially methanol.
78 0 9 8 3 5 _ 5 _78 0 9 8 3 5 _ 5 _
In plaats van methanol kan men vanzelfsprekend ook ethanol, propanol en butanol gebruiken.It is of course also possible to use ethanol, propanol and butanol instead of methanol.
De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van een aantal uitvoeringsvoorbeelden.The invention will now be elucidated on the basis of a number of exemplary embodiments.
5 voorbeeld IExample I
Men vervaardigt een buisvormig celluloseacetaatmembraan, dat niet aan een warmtebehandeling wordt onderworpen, zoals deze gebruikelijk is voor het geven van de gewenste porositeit aan de membranen.A tubular cellulose acetate membrane is prepared which is not subjected to heat treatment as is customary for imparting the desired porosity to the membranes.
In het buisvormige membraan giet men een l/£'s oplossing van 10 eei copolymeer van vinylacetaat dat gemodificeerd is met 5% croton-zuur, welk copolymeer een molgewicht bezit van ongeveer 50.000. De pH van de polymeeroplossing bedraagt 7. De oplossing bestaat uit gelijke delen water en methanol als polair organisch oplosmiddel.Into the tubular membrane is poured a 1/8 solution of a 10-vinyl acetate copolymer modified with 5% crotonic acid, which copolymer has a molecular weight of about 50,000. The pH of the polymer solution is 7. The solution consists of equal parts of water and methanol as a polar organic solvent.
Na 10 seconden wordt de oplossing weer verwijderd, het 15 membraan gespoeld met water (in plaats van water kan men hiervoor ooi: met water verdunde methanoloplossing gebruiken).After 10 seconds, the solution is removed again, the membrane is rinsed with water (instead of water, one can also use methanol solution diluted with water for this).
Na het uitspoelen met water of een methanoloplossing wordt he1: membraan beproefd met een zoutoplossing welke 5.000 delen per miljoen natriumchloride bevat en bij een druk van 40 ato (4 mPa).After rinsing with water or a methanol solution, the membrane is tested with a salt solution containing 5,000 parts per million sodium chloride and at a pressure of 40 atmospheres (4 mPa).
20 De flux, d.w.z. de doorgelaten hoeveelheid water Bedraagt 3,6 cm3/cm2 per uur, terwijl de zoutretentie 96% bedraagt.The flux, i.e. the amount of water passed through, is 3.6 cm3 / cm2 per hour, while the salt retention is 96%.
Eenzelfde blanco proef uitgevoerd met de uitgangsmembranen welke geen warmtebehandeling hadden ondergaan, doch wel gespoeld waren met water geeft een flux van 30cm3/cm2/h en een retentie van 25 3*.The same blank test carried out with the starting membranes which had not undergone heat treatment, but were rinsed with water, gives a flux of 30 cm3 / cm2 / h and a retention of 25 * 3.
De belangrijke voordelen van de uitvinding blijken hieruit duidelijk.This shows the important advantages of the invention.
VOORBEELD IIEXAMPLE II
Men herhaalt voorbeeld I, doch bekleedt nu de binnenzijde 30 van het celluloseacetaatmembraan met een homopolymeer van vinylace- 7809835 - 6 - taat met een molgewicht van ongeveer 30.000. Men werkt ook hier met een oplossing van 50$ water en 50$ methanol.Example I is repeated, but now the inner side of the cellulose acetate membrane is coated with a homopolymer of vinyl acetate with a molecular weight of about 30,000. Here too, a solution of 50% water and 50% methanol is used.
De resultaten van omgekeerde osmose, uitgevoerd met een druk van 40 ato geven een flux van 5,9 cm3/cm2/h en een retentie van het 5 zout van 85$.The reverse osmosis results, performed at a pressure of 40 ato, give a flux of 5.9 cm3 / cm2 / h and a retention of the salt of $ 85.
Bij langdurige proeven is gebleken, dat de op het membraan aangebrachte bekleding anderhalf jaar aan het membraan gehecht blijf:* daar gedurende deze periode geen achteruitgang in eigenschappen werd waargenomen.Prolonged tests have shown that the coating applied to the membrane remains adhered to the membrane for a year and a half since no deterioration in properties was observed during this period.
10 VOORBEELD IIIEXAMPLE III
Men bekleedt een celluloseacetaatmembraan op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld I. Daarna wordt het membraan na de gebruikelijke behandelingen onderworpen aan een membraanfiltratie bij een druk van 4 ato, terwijl aan de voeding 75 ml van een l$'s 15 oplossing van het polymeer van voorbeeld I werd toegevoegd.A cellulose acetate membrane is coated in the same manner as described in Example 1. Then, after the usual treatments, the membrane is subjected to membrane filtration at a pressure of 4 atmospheres, while feeding 75 ml of a 15 ml solution of the polymer of example I was added.
Na drie uren bedroeg de flux 1,5 cm3/cm2/h en de retentie 85$. Als men de proef voortzet, verkrijgt men na drie dagen een flux van 0,5 en een retentie van 95$. Deze retentie bleef stabiel.After three hours, the flux was 1.5 cm3 / cm2 / h and the retention was $ 85. If the test is continued, a flux of 0.5 and a retention of $ 95 are obtained after three days. This retention remained stable.
Warmtebehandelde membranen zonder bekleding geven bij een 20 druk van 4 ato een flux van 0,42 en een retentie van 85$. Ook hier blijkt duidelijk het voordeel van een bekleding volgens de uitvindincUncoated heat-treated membranes at a pressure of 4 atmospheres provide a flux of 0.42 and a retention of $ 85. Here too, the advantage of a coating according to the invention is clearly apparent
Warmtebehandelde membranen zonder bekleding geven bij een druk van 40 ato een flux van circa 4 en een retentie van 96$.Heat-treated membranes without coating give a flux of approximately 4 and a retention of 96% at a pressure of 40 atmospheres.
Uit dit voorbeeld blijkt duidelijk het grote voordeel dat men 25 een belangrijke flux en een hoge retentie kan verkrijgen bij zeer lage drukken, wat zeer voordelig is vanwege energieverbruik bij membraanfiltraties.This example clearly shows the great advantage that one can obtain an important flux and a high retention at very low pressures, which is very advantageous because of energy consumption in membrane filtrations.
VOORBEELD IVEXAMPLE IV
Men herhaalt voorbeeld I, doch gebruikt in plaats van een 30 celluloseacetaat membraan een polyacrylonitril membraan.Example I is repeated, but instead of a cellulose acetate membrane, a polyacrylonitrile membrane is used.
78098357809835
Claims (13)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7809835A NL7809835A (en) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | MODIFIED MEMBRANE FOR MEMBRANE FILTRATION. |
| DE19792939071 DE2939071A1 (en) | 1978-09-28 | 1979-09-27 | MODIFIED MEMBRANE FOR MEMBRANE FILTRATION |
| GB7933477A GB2035133A (en) | 1978-09-28 | 1979-09-27 | A modified membrane for membrane filtration |
| FR7924065A FR2466265A1 (en) | 1978-09-28 | 1979-09-27 | |
| BE0/197372A BE879067A (en) | 1978-09-28 | 1979-09-28 | GEMODIFICEERD MEMBRAAN VOOR MEMBRAANFILTRATIE |
| JP12424279A JPS5592104A (en) | 1978-09-28 | 1979-09-28 | Film path |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7809835A NL7809835A (en) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | MODIFIED MEMBRANE FOR MEMBRANE FILTRATION. |
| NL7809835 | 1978-09-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7809835A true NL7809835A (en) | 1980-04-01 |
Family
ID=19831623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7809835A NL7809835A (en) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | MODIFIED MEMBRANE FOR MEMBRANE FILTRATION. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5592104A (en) |
| BE (1) | BE879067A (en) |
| DE (1) | DE2939071A1 (en) |
| FR (1) | FR2466265A1 (en) |
| GB (1) | GB2035133A (en) |
| NL (1) | NL7809835A (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3043073C2 (en) * | 1980-11-14 | 1984-07-05 | Fresenius AG, 6380 Bad Homburg | Filtration membrane and method for hydrophilization |
| JPS5858104A (en) * | 1981-09-30 | 1983-04-06 | Kuraray Co Ltd | Separation membrane for mixed liquid |
| WO1985001222A1 (en) * | 1983-09-12 | 1985-03-28 | Memtec Limited | Treatment of porous membranes |
| WO1985002128A1 (en) * | 1983-11-07 | 1985-05-23 | Memtec Limited | Separating oil emulsions |
| US4794002A (en) * | 1985-11-01 | 1988-12-27 | Monsanto Company | Modified polymeric surfaces and process for preparing same |
| ES2041668T3 (en) * | 1986-10-29 | 1993-12-01 | Asahi Medical Co., Ltd. | UNIT OF COLLECTION OF COMPONENTS OF THE BLOOD. |
| DE3707054A1 (en) * | 1987-03-05 | 1988-09-15 | Akzo Gmbh | METHOD FOR PRODUCING A TWO-LAYER MEMBRANE |
| US6688477B2 (en) * | 2001-05-03 | 2004-02-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Composite membranes |
| KR101525642B1 (en) * | 2008-03-31 | 2015-06-03 | 도레이 카부시키가이샤 | Separation membrane, method of producing the same and separation membrane module using the separation membrane |
| GB201104337D0 (en) | 2011-03-15 | 2011-04-27 | Glaxo Group Ltd | Novel device |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE7415145L (en) * | 1973-12-04 | 1975-06-05 | Rhone Poulenc Sa | |
| JPS5313431A (en) * | 1976-07-23 | 1978-02-07 | Ricoh Co Ltd | Cleaning roller for fixing roller |
| JPS53149874A (en) * | 1977-06-03 | 1978-12-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Production of compound semipermeable membrane |
-
1978
- 1978-09-28 NL NL7809835A patent/NL7809835A/en not_active Application Discontinuation
-
1979
- 1979-09-27 GB GB7933477A patent/GB2035133A/en not_active Withdrawn
- 1979-09-27 FR FR7924065A patent/FR2466265A1/fr active Pending
- 1979-09-27 DE DE19792939071 patent/DE2939071A1/en not_active Withdrawn
- 1979-09-28 JP JP12424279A patent/JPS5592104A/en active Pending
- 1979-09-28 BE BE0/197372A patent/BE879067A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE879067A (en) | 1980-03-28 |
| DE2939071A1 (en) | 1980-04-03 |
| GB2035133A (en) | 1980-06-18 |
| FR2466265A1 (en) | 1981-04-10 |
| JPS5592104A (en) | 1980-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL7809835A (en) | MODIFIED MEMBRANE FOR MEMBRANE FILTRATION. | |
| US4944881A (en) | Liquid separation membrane for pervaporation | |
| US4249000A (en) | Modified polymers | |
| US3877978A (en) | Semipermeable membranes | |
| US4909943A (en) | Rejection enhancing coatings for reverse osmosis membranes | |
| DE3112937C2 (en) | Method of making a selectively permeable polyimide membrane | |
| US4828700A (en) | Rejection enhancing coatings for reverse osmosis membranes | |
| CN102921315A (en) | Anti-pollution reverse osmosis membrane and preparation method thereof | |
| JPH0217216B2 (en) | ||
| US4894165A (en) | Rejection enhancing coatings for reverse osmosis membranes | |
| EP0112631A2 (en) | Composite material, method of making it and its use in osmotic purification of liquids | |
| CA1223686A (en) | Acrylic terpolymers based water-soluble complexing agents for metalic cations, with a high complexing power and a strong threshold action | |
| US4129559A (en) | Reverse osmosis anisotropic membranes based on polypiperazine amides | |
| JPS6215000A (en) | Method of dehydrating sewage sludge | |
| CN112742215A (en) | High-performance positively-charged nanofiltration membrane for removing multivalent cations and preparation method thereof | |
| DE2412926A1 (en) | WATER TREATMENT | |
| DE2263774A1 (en) | ANISOTROPIC POLYMERIC MEMBRANES AND METHODS FOR THEIR MANUFACTURING DETERMINED FOR REVERSE OSMOSIS | |
| Baier et al. | Citrus Pectates. Properties, Manufacture, and Uses | |
| JPS6144559B2 (en) | ||
| US4397969A (en) | Aqueous dispersions of polyvinylbutyral having low content of hydrosolubles | |
| US6280631B1 (en) | Use of polymers containing vinylamine/vinylformamide for the treatment of food processing wastewater | |
| JPS59177190A (en) | Coagulation of organic waste water | |
| US4051004A (en) | Electrodeposition coating method using alternating current | |
| JPS60129184A (en) | Treatment of water containing starch | |
| SU436890A1 (en) | Suspension for electrophoretic deposition of metal-polymer coatings |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1C | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |