NL194798C - Dithiocarbamidezouten die bruikbaar zijn als waterzuiveringsmiddelen en polyaminen ten gebruike bij de werkwijze ter bereiding van de dithiocarbamidezouten, alsmede werkwijze voor het zuiveren van olie bevattend water. - Google Patents
Dithiocarbamidezouten die bruikbaar zijn als waterzuiveringsmiddelen en polyaminen ten gebruike bij de werkwijze ter bereiding van de dithiocarbamidezouten, alsmede werkwijze voor het zuiveren van olie bevattend water. Download PDFInfo
- Publication number
- NL194798C NL194798C NL9320030A NL9320030A NL194798C NL 194798 C NL194798 C NL 194798C NL 9320030 A NL9320030 A NL 9320030A NL 9320030 A NL9320030 A NL 9320030A NL 194798 C NL194798 C NL 194798C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- group
- sheet
- dithiocarbamide
- flake
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
- C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
- B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C217/28—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having one amino group and at least two singly-bound oxygen atoms, with at least one being part of an etherified hydroxy group, bound to the carbon skeleton, e.g. ethers of polyhydroxy amines
- C07C217/30—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having one amino group and at least two singly-bound oxygen atoms, with at least one being part of an etherified hydroxy group, bound to the carbon skeleton, e.g. ethers of polyhydroxy amines having the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C217/32—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having one amino group and at least two singly-bound oxygen atoms, with at least one being part of an etherified hydroxy group, bound to the carbon skeleton, e.g. ethers of polyhydroxy amines having the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring the six-membered aromatic ring or condensed ring system containing that ring being further substituted
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
1 194798
Dithiocarbamidezouten die bruikbaar zijn als waterzuiveringsmiddelen en polyaminen ten gebruike bij de werkwijze ter bereiding van de dithiocarbamidezouten, alsmede werkwijze voor het zuiveren van olie bevattend water 5 De uitvinding heeft betrekking op polyamineverbindingen met de formule (1) van het formuleblad, waarbij R" onafhankelijk is gekozen uit de groep die bestaat uit de groep met de structuur -R-NH2 en de groep met de formule (2) van het formuleblad, waarbij R onafhankelijk is gekozen uit de groep die bestaat uit rechte, vertakte of cyclische alkyleengroepen en aryleengroepen en R 1 tot en met 26 koolstofatomen heeft. Dergelijke polyamineverbindingen zijn bekend uit de Europese octrooiaanvrage EP-A 273.342. In EP-A 10 273.342 worden aminogroepen bevattende derivaten van 1,3-digesubstitueerd 2-propano! beschreven met de formule (I): H2N-R--NH-CH2-CH(OH)-CH2-NH-R—4~NH2 (I)
L J P
15 waarin R de groep --(CR1 R2)n-Z1 -(CR3R4)m-Z2-(CR5R6)r]— L J k voorstelt, Z1 en Z2 tweewaardige fenyleengroepen kunnen zijn of een chemische binding kunnen voorstel-20 len, R1-R6 een waterstofatoom, een methyl, een ethyl of een fenylgroep kunnen voorstellen, n, m en I gelijk aan 0 tot 12 en k gelijk aan 1 tot 6 zijn en p gelijk aan 1 kan zijn. Deze aminogroepen bevattende derivaten kunnen worden toegepast bij de bereiding van bindmiddelen op basis van aminourethanen die voor de bekleding van vaste substraten worden toegepast.
In het Amerikaanse octrooischrift US-A 2.836.319 wordt een verbinding (’’hardener C”) beschreven met 25 de volgende formule: H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH(OH)-CH2-0—^ CMe2 30 en derhalve een verbinding volgens de onderhavige formule 1 met R' = formule 12 en n = q = 1 en R" = -CU2-NH-(CH2)2-NH-(CU2)2-NH2.
Deze verbinding wordt toegepast als verknopingsmiddel voor epoxyharsen.
35 In Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, deel 5, blz. 316 (1986) wordt een amineverbinding (methyleendiamine) beschreven, welke door omzetting met een diepoxyverbinding (Epon 828®) voor de bereiding van verknoopte, gevulcaniseerde rubber wordt toegepast.
In het Amerikaanse octrooischrift US-A 4.855.060 wordt een werkwijze beschreven voor het breken en klaren van een olie-in-water emulsie of dispersie door deze in contact te brengen met een dithiocarbamaat 40 van een bis(hexamethyleen)triamine met de volgende formule: HN-[CH2)e-NH-C(S)-S-R]2 waarin R een waterstofatoom, een alkalimetaal, een aardalkalimetaal, een ammoniumgroep of een amine is, waarbij geen problematische vlok gevormd wordt. In US 4.855.060 worden de problematische vlokken als ’’niet regelbaar” aangeduid.
45 De onderhavige uitvinding heeft eveneens betrekking op het zuiveren van olie bevattende waterige systemen, zodat de verkregen stroom van het waterige systeem in hoofdzaak twee afzonderlijke fasen bevat: een fase op basis van olie of koolwaterstof, of niet-waterige fase, en een in hoofdzaak waterige fase, waarbij de verkregen waterige fase wordt gezuiverd zonder de productie van een problematische vlok. Het zuiveren wordt tot stand gebracht met waterzuiveringsmiddelen, hetgeen verbindingen zijn die, als ze 50 worden toegevoegd aan water dat wordt geproduceerd en dat olie bevat, "vlokken" vormen. De gedisper-geerde olie en de vaste deeltjes adsorberen aan de vlok en worden daarbij uit het water verwijderd als de vlok van het oppervlak van het behandelde water wordt afgestreken. Het behandelde waterige systeem voldoet vervolgens aan bepaalde waterzuiverheidstest of -specificaties van de industrie en/of de overheid en kan worden geloosd. Tevens kunnen de gedispergeerde olie en/of de vaste deeltjes worden gewonnen.
55 De uitvinding heeft dan ook betrekking op de polyaminen zoals gedefinieerd in de aanhef en wordt gekenmerkt, doordat die polyaminen gebruikt worden bij de bereiding van dithiocarbamidezouten met de formule (3), waarbij R' -(CU2)m-0-R-0-(CH2)m- is, met n en m onafhankelijk van elkaar variërend van 1-5 en 194798 2 q 0 of 1 is en X een alkalimetaal, een aardalkalimetaal of een ammoniumion is, met dien verstande, dat indien n = 1 q = 1.
De uitvinding heeft verder betrekking op dithiocarbamidezouten met de formule (3), waarbij R" onafhankelijk is gekozen uit de groep die bestaat uit de groep met de structuur -R-NH2 en de groep met de formule 5 (2) van het formuleblad, waarbij R onafhankelijk is gekozen uit de groep die bestaat uit rechte, vertakte of cyclische alkyleengroepen en aryleengroepen en de rechte, vertakte of cyclische alkyleengroepen één of twee stikstofatomen kunnen bevatten en R 1-26 koolstof atomen heeft, en waarbij R' -(CH2)m-0-R-0-(CH2)m- is, waarbij n en m onafhankelijk van elkaar variëren van 1 tot en met 5 en q 0 of 1 is en X een alkalimetaal, een aardalkalimetaal of een ammoniumion is. Bij voorkeur worden dithiocarbamidezouten 10 gekozen uit de groep die voldoet aan formule 3, waarin: (1) R' is een groep met de formule (12) van het formuleblad. R" is een groep met de formule (2) van het formuleblad, m = 1, n = 1 enq = 1, (2) R is een groep met de formule (6) van het formuleblad, p is 2 tot 6, R' is een groep met de formule (12) van het formuleblad, R" is -R-NH2, m = 1,n = 1enq = 1, 15 (3) R is een groep met de formule (13) van het formuleblad, p is 2 tot 6, R' is een groep met de formule (12) van het formuleblad, R" is -R-NH2, m = 1,n = 1enq = 1, (4) R is een groep met de formule (4) van het formuleblad, p is 2 tot 6, R' is een groep met de formule (12) van het formuleblad, R" is -R-NH2, m=1,n = 1enq = 1, (5) R is een groep met de formules (7) of (8) van het formuleblad, R' is een groep met de formule (12) van 20 het formuleblad, R" is -R-NH2, m = 1, n = 1 en q = 1, (6) R is een groep met de formules (18) of (19) van het formuleblad, R' is -CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-, R" is -R-NH2, m = 1, n = 1 enq = 1, (7) R is een groep met de formule (20) van het formuleblad, R" is -R-NH2, m = 1, n = 1 en q = 1.
De waterige systemen die in deze uitvinding worden beoogd, omvatten water in verschillende vormen, 25 zoals kraanwater, zoutoplossingen of zeewater (in het geval van waterige systemen die zijn betrokken bij het boren, de oplevering, het bewerken of de productie van onderaardse olie- of gasbronnen).
In iedere olie-in-water-emulsie varieert de hoeveelheid olie in het water of de waterige fase, of in het geval van een dispersie van een niet-waterige fase de hoeveelheid van een dergelijke niet-gedispergeerde fase, aanzienlijk, afhankelijk van de industriële toepassing. In het geval van emulsies die men regelmatig 30 tegenkomt in olievelden en bij toepassingen van opleveringswerkwijzen van een put, bevat de olie-in-water-emulsie een gehalte ruwe olie dat varieert van enkele delen per miljoen tot ongeveer 20 vol% of zelfs nog meer.
Bij het behandelen van dergelijke geëmulgeerde of gedispergeerde waterige systemen, zodat ze kunnen worden geloosd of anderzijds kunnen worden toegepast of teruggevoerd kunnen worden, is het noodzakelijk 35 de geëmulgeerde olie-in-water te breken of de dispersie op te lossen, zodat de oliefase, of de niet-waterige, gedispergeerde fase en de waterfase kunnen worden gescheiden. Het water moet worden gezuiverd volgens de demulgeringbehandeling zonder het vormen van een problematische ’’vlok”.
’’Vlok” wordt beschouwd als een bijproduct van de waterzuivering, die, afhankelijk van het zuiveringsmiddel dat wordt gebruikt voor het zuiveren van het water, qua karakteristieken kan variëren. Terwijl altijd kan 40 worden verwacht dat ’’vlok” als gevolg van de waterzuiveringswerkwijze kan ontstaan, moet een dergelijke ’’vlok” regelbaar worden gemaakt. Een problematische vlok kan een nadelige invloed hebben op werkwijzen of zuiveringssystemen door middel van hechten, verstoppen en grensvlakproblemen bij vervaardigingsin-richtingen of productie-inrichtingen.
Vlokkarakteristieken kunnen visueel worden beoordeeld door het observeren van een monster van het 45 behandelde waterige systeem. De onderhavige uitvinding beoogt een zodanige waterzuivering, dat de vlok die wordt gevormd geen operationele problemen, zoals door middel van hechten, verstoppen of grensvlak-opbouw bij inrichtingen die zijn blootgesteld aan het waterige systeem, in het behandelsysteem vormt. Een verbeterde vlok is er een die gemakkelijk wordt afgestreken en die niet wordt opgebouwd in het systeem -in hoofdzaak een vlak die gemakkelijker te hanteren is.
50 Dienovereenkomstig is het een doel van de onderhavige uitvinding unieke polyaminen te verschaffen die, als ze zijn omgezet met koolstofdisulfide (CS2) tot de dithiocarbamidezouten zoals gedefinieerd, water-zuiverende eigenschappen bezitten als ze samen met olie-in-water-emulsies, die voortkomen uit de productie van ruwe olie, worden gebruikt, waarbij weinig of geen problematische vlokken ontstaan.
In het algemeen kunnen de polyaminen volgens deze uitvinding worden bereid volgens de volgende 55 algemene vergelijking van figuur 1, waarbij R wordt gekozen uit de groep die bestaat uit rechte, vertakte of cyclische akyleengroepen of aryleengroepen en R 1 tot en met 26 koolstofatomen heeft of mengsels daarvan; en waarbij R' -(CH2)m-0-R-0-(CH2)m- is en n en m onafhankelijk van elkaar 1 tot en met 5 zijn, 3 194798 met uitzondering van de combinatie η = 1 en q = 0.
De nieuwe polyaminen met de formule 1 van het formuleblad worden met CS2 en een bron van een alkalimetaalion, een aardalkalimetaalion of een ammoniumion omgezet, waarbij dithiocarbamidezouten met de formule 3 van het formuleblad worden verkregen, waarbij X een alkalimetaal, een aardalkalimetaal of een 5 ammoniumion is en de andere termen zijn zoals hiervoor is gedefinieerd. Als kaliumhydroxide (KOH) bijvoorbeeld de bron is van het alkalimetaalion, dan is kalium (K) X in de dithiocarbamaatverbinding met de formule 3 van het formuleblad.
Specifieke voorbeelden van R omvatten, maar zijn niet beperkt tot, de groepen met de formules 4 tot en met 11 van het formuleblad, waarbij p 1 tot en met 8 is, r 0 tot en met 8 is en mengsels daarvan. Represen-10 tatieve materialen voor deze po!yamine-co-reactanten omvatten, maar zijn niet beperkt tot, ethyleendiamina, het tris-(2-aminoethyl)amine-product (TREN®, van W.R. Grace & Co., met de structuur N(CH2CH2NH2)3); het diamine Dytek®, van E.l. DuPont de Nemours, Co., met de structuur H2NCH2CH(CH3)CH2CH2CH2NH2; hexamethyleendiamine; meta-xylylideendiamine; aminoethylpiperazine (van Rexaco Chemical Co. en Union Carbide Corp.). Specifieke voorbeelden van R' omvatten, maar zijn niet beperkt tot -CH2OCH2CH2OCH2-, 15 alsook een bisfenol A-diethergroep zoals de groep met de formule 12 van het formuleblad. De polyepoxide-co-reactanten kunnen diepoxiden, halogeenepoxiden en dihalogeen-organische verbindingen met de formule Y-R"-Y zijn, waarbij R" de organische groep is en Y Cl, Br, I of 03SR" is. Specifieke voorbeelden van geschikte polyepoxide-materialen omvatten, maar zijn niet beperkt tot, Epon 828®- en Epon 1031-harsen (van Shell Chemical Company); ethyleenglycol-diglycidylether en epihalogeenhydrinen, zoals genoemd; 20 NC-514- en NC-551-harsen (van Cardolite Corporation).
Monoepoxideverbindingen kunnen tevens als verknopingsmiddelen voor de polyamine-reactanten die hiervoor zijn genoemd dienen. Geschikte monoepoxiden omvatten, maar zijn niet beperkt tot, epihalogeenhydrinen zoals epichloorhydrine, waarbij materialen worden verkregen volgens het reactieschema van figuur 2, waarbij R en n zijn zoals hiervoor gedefinieerd (q = 0 en derhalve n * 1).
25 De molverhouding van polyamine-reactant tot mono- of polyepoxide kan in het traject van 1:1 tot 1000:1, in één uitvoeringsvorm van 1:1 tot 100:1, en bij voorkeur van 1,5:1 tot 2,5:1, met de meeste voorkeur 2,0:1, liggen.
Zoals hierin gebruikt betekent de uitdrukking ’’waterig systeem’’, en heeft deze betrekking op, alle stromen op basis van water, waarvan het belangrijkste bestanddeel ofwel kraanwater, vers water, een 30 zoutoplossing, zout water of zeewater is, ofwel als een natuurlijk toevoegsel tijdens een commerciële bereidingswijze of bij de vloeistoffen die worden gebruikt voor het boren, opleveren of exploiteren van een onderaardse olie- of gasbron, bij de productie van vloeibare koolwaterstofstromen uit onderaardse putten. Tevens kunnen, zoals hierin gebruikt, de olie of een ander gedispergeerd bestanddeel in de olie-in-water-emulsie of -dispersie van een niet-waterige discontinue fase die voorkomen in dergelijke waterige systemen 35 geproduceerde koolwaterstoffen zijn, zoals degene die men tegenkomt in een productieput, of koolwaterstof-of vet-bevattende chemicaliën, zwavel of overeenkomstige bestanddelen die worden gevonden bij veel gebruikelijke bereidingswijzen, zoals degene die hiervoor zijn beschreven.
De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding omvat het in contact brengen van het waterige systeem dat de olie-in-water-emulsie of -dispersie van de niet-waterige discontinue fase bevat met een werkzame 40 hoeveelheid van de samenstelling volgens de uitvinding. Een dergelijk contact kan volgens een verscheidenheid van vormen plaatsvinden, zoals door het toevoeren van een ”pil” of ’’prop’’ van de samenstelling door een behandelpïjp of -leiding, zoals bekend is bij deskundigen op het gebied van de behandeling van geproduceerde koolwaterstoffen uit onderaardse olie- en gasputten, of volgens een continue injectie-werkwijze. Daarnaast kan de samenstelling vóór de vorming van de olie-in-water-emulsie of -dispersie aan 45 het waterige systeem worden toegevoegd, of deze kan worden toegevoegd aan de waterfase waarvan is gevonden dat deze de olie-in-water-emulsie of -dispersie bevat. Gewoonlijk wordt de uitvinding echter toegepast bij een injectiewerkwijze, waarbij de samenstelling continu, of in gedeeltes, wordt toegevoegd aan het waterige systeem dat de olie-in-water-emulsie of -dispersie van een niet-waterige discontinue fase bevat.
50 De uitvinding omvat het toevoegen van de samenstelling op ieder gewenst punt tijdens de behandeling van het waterige systeem, zoals vóór of bij de zwaartekracht-bezinkinrichting, flotatie-inrichtingen, filtreer-werkwijzen en verkoopleidingen.
De onderhavige uitvinding omvat het instandhouden van de waterzuiveringssamenstelling met het dithiocarbamidezout in het waterige systeem gedurende een periode die voldoende is voor het effectief 55 zuiveren van het systeem en voor het regelen van de verkregen vlok die optreedt als gevolg van de zuiveringswerkwijze. Natuurlijk dicteren de hoeveelheid en de kwaliteit van het water, de hechtheid en het gehalte van de olie-in-water-emulsie of -dispersie van de niet-waterige discontinue fase en andere 194798 4 chemische en fysische variabelen de tijdsduur die vereist wordt voor het effectief zuiveren van het water voor de desbetreffende uiteindelijke toepassingen of loos-techniek. Deskundigen kunnen eenvoudige waterzuiverings- en vloktests, zoals degene die hierna worden beschreven, uitvoeren voor het onder andere bepalen van de tijdsduur die wordt vereist voor het instandhouden van de samenstelling in het systeem voor 5 het effectief zuiveren van water.
Bij het bepalen van het vermogen van een samenstelling, dat het toevoegsel volgens de onderhavige uitvinding omvat, tot het zuiveren van een waterig systeem en het voortbrengen van een daaruit resulterende regelbare vlok wordt het waterige systeem met de daaraan toegevoegde samenstelling gesimuleerd. Vervolgens wordt de waterkwaliteit met behulp van gravimetrische, spectrofotometrische of visuele middelen 10 bepaald.
Voorbeeld I
Bereidingswijze van RE 1891 15 De volgende componenten zijn opgesomd in hun volgorde van toevoegen.
Materiaal MW Gram Equiv. Gew.% % Vaste deeltjes 20 Ethyleendiamine (EDA) 60 13,06 2 7,47 7,47
Propyleenglycol (PG) 76 41,53 - 23,74 -
Epon® 828a) 342 37,24 1 21,29 21,29
Spoel-verlies - (3,27)b> (0,5)b> (1,87)b> (1,87)b>
Water - 20,77 - 11,88 25 45% waterig KOH 124,7 40,73 3 23,29 7,12
Koolstofdisulfide (CS.,) 76 24,83 3 14,20 14,20 100 48,21 a) de glyddylether van bisfenol A 30 b) materiaalverlies van de verschillende stappen
Epon 828 werd afgewogen in een oplossing van EDA en PG. Vervolgens werd het mengsel bij kamertemperatuur geroerd. De temperatuur van de exotherme reactie liep op tot 70°C. Daarna werd het mengsel een nacht bij kamertemperatuur geroerd. Het kan mogelijk zijn deze periode tot 2-3 uur te reduceren door de 35 oplossing op 65-70°C te verwarmen als de reactie niet meer exotherm is. Er werd een vacuüm van 22-26" (55,88-66,04 cm Hg) aangelegd op het reactiemengsel en er werd een verwarmingslamp gebruikt om de wanden van de kolf warm te houden. Vervolgens werd de temperatuur verhoogd tot 65°C. Binnen een uur werd de temperatuur op 100°C verhoogd. Vervolgens werd de oplossing vier uur bij 100°C onder vacuüm geroerd.
40 Onder heftig roeren werd bij 65°C druppelsgewijs water aan de oplossing toegevoegd. Vervolgens werd de KOH-oplossing druppelsgewijs toegevoegd. Er vormde zich een witte suspensie. Er wordt opgemerkt dat door het langzaam toevoegen van water en natriumhydroxide een fijne suspensie wordt gevormd. Door het in een keer toevoegen van deze componenten wordt een rubberachtige massa gevormd. Het mengsel werd afgekoeld op kamertemperatuur en CS2 werd met een zodanige snelheid toegevoegd, dat de temperatuur 45 lager bleef dan 40°C. De witte suspensie veranderde in een oranje-rode oplossing. De verkregen verbinding kan worden gekarakteriseerd door de formule van verbinding 1103-183-2 (zie Tabel B).
Voorbeeld II
Toepassing als waterzuiveringsmiddel 50 Het dithiocarbamidezout-product van voorbeeld I werd in een hoeveelheid van 40 dpm bij flessentests op een offshore olieplatform in de Golf van Mexico gebruikt en gaf helder en zuiver water; dit in tegenstelling tot 100 dpm van het product van het Amerikaanse octrooischrift 4.855.060, waardoor het water niet werd gezuiverd.
De flessentest is een werkwijze waarbij monsters van een uitgekozen vloeistof worden behandeld met 55 verschillende hoeveelheden te evalueren chemicaliën en waarbij op een zodanige wijze wordt geroerd, dat de omstandigheden in een bepaald waterig systeem worden gesimuleerd. Na het gedurende een bepaalde periode bezinken wordt de prestatie van de chemicaliën geobserveerd. Deze tests zijn redelijk kwalitatief.
5 194798
Bij het evalueren van samenstellingen op hun vermogen tot het zuiveren van een gegeven waterig systeem moet men er rekening mee houden dat het monster dat wordt gebruikt voor de test representatief is voor het te behandelen waterige systeem. Het monsterpunt moet worden gekozen op een plaats waar de vloeistof bij voorkeur een samenstelling is van de te behandelen vloeistoffen in het systeem en op een punt 5 in de buurt van het punt waar het dithiocarbaminezout wordt toegevoegd. Bij voorkeur moet een monster-kraan zich in de bodem van een pijp of leiding bevinden, zodat het nemen van een monster van het water van de externe fase mogelijk is. Bij het nemen van het monster moet de monsterklep zo ver open zijn dat het afschuiven van de emulsie of het grensvlak met de dispersie van de niet-waterige discontinue fase minimaal is. Voordat enig testen wordt uitgevoerd, moet op bekende wijze worden vastgesteld dat de te 10 testen emulsie of dispersie een waterige continue fase heeft. Met behulp van een spuit worden monsters van het waterige systeem geïnjecteerd met verschillende behandelhoeveelheden van de behandel-samenstelling (het dithiocarbaminezout). De monsterhouders worden gesloten en geschud, ofwel door schudden met de hand of door toepassing van een mechanisch oscillerende schudinrichting. Na het schudden laat men de vloeistoffen gedurende een periode en onder omstandigheden die correleren met de 15 systeem-omstandigheden bezinken. Aan het einde van de bezinkperiode worden evaluaties van de prestatie van ieder bemonsterd materiaal volgens visueel voorkomen uitgevoerd, waarbij de volgende criteria worden gebruikt: E = Uitstekend: water wordt gezuiverd met een duidelijke sprankeling en geen zichtbare gesuspendeerde deeltjes.
20 G = Goed: water heeft een lichte troebeling (wit) en/of bevat zeer kleine hoeveelheden gesuspendeerd materiaal.
F = Redelijk: water heeft een duidelijke verkleuring, ofwel als troebeling of door de aanwezigheid van gesuspendeerde deeltjes.
P = Matig: behandeling heeft effect gehad, maar het water blijft zeer troebel en/of verkleurt.
25 B = Slecht: geen effectieve behandeling, gelijk aan een niet behandeld monster.
Tussenliggende beoordeling: (+) = beter dan; (-) = slechter dan.
Het gegeven monster van het waterige systeem dat de behandelsamenstelling bevat wordt, als hiervoor, getest en daarna worden volgens bekende chemische werkwijzen olie en vet van het water (als olie en vet aanwezig zijn) afgescheiden en de concentratie van die materialen wordt bepaald. Natuurlijk geldt, hoe 30 minder olie en vet in het monster, hoe meer bevredigend de waterzuivering. Bij de uitvoeringsvoorbeelden en in de proefresultaten wordt de waterzuiveringsprestatie uitgedrukt als de resterende concentratie aan olie en vet.
Bij het bepalen van het vermogen van een samenstelling, die het dithiocarbamaatzout volgens de onderhavige uitvinding bevat, tot het zuiveren van een waterig systeem en het voortbrengen van een daaruit 35 resulterende, te regelen vlok wordt het waterige systeem met de daaraan toegevoegde samenstelling gesimuleerd. Vervolgens wordt de waterkwaliteit met behulp van gravimetrische, spectrofotometrische of visuele middelen bepaald. Met behulp van de hierna beschreven technieken wordt een vlokbeoordeling vastgesteld.
In de onderstaande voorbeelden werd de vorming van een aanvaardbare of onaanvaardbare vlok door 40 middel van flotatie-werkwijzen op laboratoriumschaal bepaald. Als de vlok volgens visueel voorkomen problematisch werd geacht, werd een vlok-beoordeling van ”U” gegeven. Een vlok die aanvaardbaar en regelbaar werd geacht, kreeg anderzijds een viok-beoordeiing van ”A”.
De aanwezigheid van een problematische vlok kan eenvoudig worden bepaald door visueel observeren tijdens testwerkwijzen op laboratoriumschaal. Tijdens dergelijke tests wordt iedere vlok die verschijnt visueel 45 beoordeeld ten opzichte van een ’’aanvaardbaar” en bekend controlemonster, dat is behandeld met een materiaal voor het zuiveren van water zonder het voortbrengen van een problematische vlok. Vervolgens worden de volgende beoordelingen aan het desbetreffende monster toegekend:
Aanvaardbaar: Los, bruin voorkomen.
Aanvaardbaar: Geagglomereerd, bruin voorkomen.
50 Onaanvaardbaar: Los, zwart, poederachtig voorkomen.
Onaanvaardbaar: Geagglomereerd, zwart, poederachtig voorkomen.
Onaanvaardbaar: Geagglomereerd, zwart, poederachtig voorkomen; hecht aan vaste oppervlakken.
Onaanvaardbaar: Geagglomereerd, zwart, kunststofachtig voorkomen; hecht aan verste oppervlakken.
55 Zoals hiervoor is opgemerkt, veroorzaakt een aanvaardbare vlok geen operationele problemen, zoals hechten, verstoppen en opbouwen aan het grensvlak, in het systeem. De vorming van een onaanvaardbare vlok veroorzaakt operationele problemen, door middel van hechten, verstoppen en problemen aan het 194798 6 grensvlak, in het systeem. Deze testwerkwijze wordt aangeduid als de vlok-beheersbaarheid-bepalingswijze.
Bij de uitvoeringsvoorbeelden, die zijn weergegeven in tabel A, werden verschillende waterzuiverings-samenstellingen geëvalueerd, volgens zowel de flessen-flotatie-testwerkwijze als de tlotatie-testwerkwijze op laboratoriumschaal.
7 194798 _ Λ > < < < <
SI
u
CO
E
c ® C g n CL CO 05 in β Ό ® ~ a.
0
1 E
C -o co § n S
I § < < < < < Ο φ •S 5 - 1 Ö· €0¾ + + + + 0 c -g a. U.OQ.U.
® § <5= Jp.2 _i ® w c uj ό ® μ ω c „ g H c J ® a. ilOq.il Φ
ü S
O £ •I 1 m Φ r- Z tsi S © © © © s ° §§28
CD
>
C
Φ s «*
3 O
<o > Φ N, A ^
CC m CM Z
o> ë c ΰί t t c GO CO 00
# S! O N
t 00 T- GO
C _ 1· _
o C w C
. to o N O
φ φ Q. CO Q.
φ ffi lilO: : LU: Φ φ D> %
c E
O .5 *a 2 i > £ υ ,, in lo w in in “ ^ < 0¾ CM CM CM CM CM 2 S D φ
6 LU
Ο η € • Λ Λ p D φ
Φ . T- Μ > φ O
C As y- T- CO CO c cc c 8) tS 2 2 ® S S I ε ε
c r = 00 00 00 00 GO ? - (0 CB
§> (3 -g ^ ® ® =D C\i f 9p uj uj uj uj uj έ s i « 0.30. cc cctrcccc | 3 -g, ? ö ® £ 5
Q. N Φ Z
> Ω UJ U. 0 ID P n n ? 194798 8 o φ S g Ό Λ _ $ 3 Φ ® >t C > C ·« ® ® = 2 8 £ _ I σ-t- T- t- T- »- O O'- 1- o g © φ φ ® 5
ra1· E v <- s; o X
lllf S to o b fcSS j CC © 3= > __ .Ω « c •ë .® s ® C -I- T- 1- T- 1- 1- T- T- T-'- 1- 5 8 o Γ I °>5o Λ ® «® _ ® -o _ tr 3 « Φ g £30.® i g s« •si Φ c « « H ro ® _ ®|cE E - - - - - - - - *" _ ® Φ c i “1*2 f «lïa ^ ® s ® ^ 1 1*5-8
3 o P ö. C
i ïl^S « co « I ·δ 8 x c § fi -o S SS ^
ra φ O 2 w ll o S>5 fl 2 o· φ C
ω l g S | g ^ § 4 -I® Ό c . ® „ ® CM 3
UJragE^c" E © E CM CM
$ =£ φ o £ 5 c o. -5 o XXX X
ic c " S ^ £ ΦΡ^-σΖΖΖ Z
f-.E IC φ ® JC ® . O E S O J. A J. A.
0 φ £ ό $r b. o ! 7 it it É CC _ fe ·π ®Φγ= X αϋ £ Ό i · I ιϊ5 - ï ξ Ü5 g -D 2 ·£ 5 ® ^ c #» ® ® ® 1 §?Ε°® s ™ 9 9 φ ^ 3 è C οΐ Ε ο 宣5® Ε ® οχ οχ ε®^.2 ~ Φ ° ·§ C ° α 3 Γ 3 0.3 'cm Ο, '(Μ Ο , g- 3 .C 3 c c φ 2 Φ φ ®Ει-Ε SE χ ^ -£^ τ J J ϊ Ε c Ε ο) c -π co _ ^ ο Ε ζ Ε ο c X X X X Ë λ 3 λ
Ξ =2öf. . CC Ö)£>fiï = &£:: I 9 O O I 9üü nS SS
® 8oi5 . .
DlE^t r ® CM
c Λ (O 2 Λ CM CJ
"2 φ ^ > “c oo® <D Φ Φ £ o ,1 5 E o O «o Ό-σ Ό |®c^| ÜS2 α> 2 £> £ «» φ -g c 'E c © oiE®JoJnE® E® Ë _g> N i— ® '"’cm C ‘IÏ'n a 3 CMCMQ.3 0.3 d 3 °®cm®o® ooi |oo 1 | i § i § w-r’o.^-'E CC i 'Tr'T'ra^Wra^CDS rafis = φ Z 8 Ó ® •g1 CC O) CC o > b S 9 ® C 3 © 'e © φ 3 -5. Ê fit?i I 3 s“3 jQ Φ o.» Tg g T3 Φ CC p © 3 σ> ig g c <0 ® S c E © $ ® φ 5 « I- s ® fci Φ A C "* e © -O φ φ Λ m CM CM CM „ „ O.® ®<-··§ .E ® CO £3 CO Tt CM CD 1- CM CO ·Μ· ; o r £ ® ό 00 ra E2 co δ co co en σ> σ> σ> £ _ o S E e τ Τ V oo oo en en o» o> o> o> =ö ® = « =5 Ξ co SS’·’"’"’"’" ^ ^ ^ ® 2 ^ δ J ® - ° - a “*“*!“ iy y uj ω O O O J3 Φ > r- τ— τ— CC CC CC CC cc cc cc cc 9 194798 στ- Οι- Τ- Ο 1- Τ- Οτ- τ-
Ct- τ— τ- τ· τ- τ— τ- Τ-Τ- Τ Ο)
C
TJ
C
5 φ
° X
C0 Λ
C
ra σ» 1 §
Φ C
co ,Ξ _ι -σ 111 § * “fitCc == = == = = = É ® c ® Ó Ó gN I 9 5«! J Óf ÓI E ® ï ® Óf E ® cd iS Óf i f-9. « iS-^gici £ 2c ?55, 9 5 5 §J I! , 9 5 5 §,! 11 . 955 11 11 ® ® © ® 73 Ό T3 T3
—j CO CO -SC® inS
φ ^ φ ^ Φ i— Φ CNJ
E φ E φ E φ £ _φ Q.5Q.3 C. 3 Q.3
Si Si Si 8 i CC □> <S O) <2 : : O) «8 = = ra ·2 = = ra "a e* 1=
.£ co h- oo o) o *- cm S2S SI
T3 σ> σ>σ> cn o o o o o o co> O) O) O) o o o o o o
n r· i-τ- i- CMCM CM CM CM CM
fflLU m LU UJ LU Ui LU LULU Ui
> CC CC CC CC OCCC CC DC CC CC
194798 10 er O O y- T- C T- t— t— r- E T- r* r- ^ O) c c 2 3 Φ ° X <0 Λ c -=s ® σ> o» 1 5 © c > φ w O)
CQ C
_J "5 ui -E * “ -e cc = = £ § c 5 ê 6 9 I ó x~ . ói i '«9, v, ®* ίiü S x x Ξ cc i 9oo i 9 o o φ φ φ φ g* Ξ o Ξ o ! o ! o « 1 ®N ®N § ,~® CM ® CM § ^ | t φ fc φ φ C Φ C Φ ^ Φ 3 ®isi^ëEsi®i^ëi * oEoEoÊopEpEoogo g X o£ aSSli.» &S ofiSS « | 8 Φ
C
*N
C
O
O) c
*O
c s § δ € ! E n m co |
T3 Ύ— T— T— T— E
C O O O O 3 S CM CM CM CM o Φ LU LU UI Ui ° > X X XX θ' 11 194798
Voorbeelden lll-XXX; dithiocarbamidezouten als waterzuiveringsmiddelen
De materialen die hiervoor in tabel B zijn geïdentificeerd werden in flessentests, volgens de flessentest-werkwijzen die hiervoor zijn beschreven, getest, waarbij watermonsters worden gebruikt die zijn verkregen van platforms in de Golf van Mexico.
5 Er werd gevonden dat de volgende verbindingen "beter dan gemiddeld” waren, d.w.z. dat ze bij een dosis van ongeveer 10-20 dpm helder, schoon water verschaffen. Er werd gevonden dat RE 1932 een goed te hanteren vlok voortbracht.
Vb. Verbinding Vb. Verbinding Vb. Verbinding 10 -——- lil RE 1932 VIII RE 1993 XIV RE 2014a) IV 1103-189-2^ IX RE 1999 XV RE 2016 V 1103-193-2 X RE 2000a> VI 1103-183-2 XI RE 2001 XVII RE 1863 15 VII RE 1991 XII RE 2004 XVIII RE 1864 a) De aminen van deze verbindingen zijn niet volgens de uitvinding.
Er werd gevonden dat de volgende verbindingen "gemiddeld” waren, d.w.z. dat ze bij een dosis van 20 ongeveer 10-20 dpm water verschaffen dat niet zo helder is als hierboven.
Vb. Verbinding Vb. Verbinding Vb. Verbinding XIX RE1992a) XXXIII RE 1997a) XXXII RE 2004 25 XX RE1989a) XXIV RE 1998 XXVIII RE 2005a> XXI RE 1994 XXV RE 2002 XXIX RE 2013a> XXII RE 1996 XXVI RE 2003a) XXX RE 2015 a) De aminen van deze verbindingen zijn niet volgens de uitvinding.
30
Voorbeelden XXXI-XXXV; dithiocarbamatenzouten als corrosieremmers
Verscheidene dithiocarbamatenzouten volgens deze uitvinding werden getest als corrosieremmers. De testomstandigheden omvatten oplossingen van 5% NaCI-zoutoplossing in een atmosfeer van C02 bij een temperatuur van 20-25°C. Vaak werd 10% petroleum als oliefase toegepast. De corrosiesnelheden in mpj 35 (mils per jaar - éénduizendste inch metaal dat per jaar verloren gaat) aan koolstofstaal, werden elektrochemisch met intervallen van ongeveer 1 uur gemeten. De hoeveelheid dithiocarbamidezout in ieder voorbeeld bedroeg 100 dpm. De resultaten zijn vermeld in tabel D.
TABEL D
40 -——-
Tijd, uur Corrosiesnelheid, mpj Opmerkingen
Vb. XXXI 1103-189-2 ((Xyzoutoplossing/petroleum) 0 70 45 1 1,75 geen schuim 2 0,5 geen emulsie 3 0,3 geen zwarte afzettingen/vaste deeltjes
Vb. XXXII RE 2000a) (CXyzoutoplossing/petroleum) 50 0 60 geen schuim 1 1,5 geen vlok 2 0,4 geen emulsie 3 0,3 - 55 Vb. XXXIII RE 2000 (CXVzoutoplossing/petroleum 0 70
Claims (7)
1. Polyamineverbindingen met de formule (1) van het formuleblad, waarbij R" onafhankelijk is gekozen uit de groep die bestaat uit de groep met de structuur -R-NH2 en de groep met de formule (2) van het formuleblad, waarbij R onafhankelijk is gekozen uit de groep die bestaat uit rechte, vertakte of cyclische alkyleengroepen en aryleengroepen en R 1 tot en met 26 koolstofatomen heeft; R' -(CH2)m-0-R-0-(CH2)m-is, met n en m onafhankelijk van elkaar variërend van 1 tot en met 5 en q 0 of 1 is en X een alkalimetaal, 35 een aardalkalimetaal of een ammoniumion is, met het kenmerk, dat de polyaminen worden gebruikt bij de bereiding van dithiocarbamidezouten met de formule (3) waarbij met dien verstande dat indien n = 1, q = 1.
2. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R' een groep met de formule (2) van het formuleblad is.
3. Verbindingen volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat R' -CH2-0-CH2CH2-0-CH2 is.
4. Verbindingen volgens een der conclusies 1—3, met het kenmerk, dat R onafhankelijk is gekozen uit de groep die bestaat uit groepen met de formules (4) tot en met (9) van het formuleblad.
5. Dithiocarbamidezouten met de formule (3) van het formuleblad, waarbij R" onafhankelijk is gekozen uit de groep die bestaat uit de groep met de structuur -R-NH2 en de groep met de formule (2) van het formuleblad, waarbij R onafhankelijk is gekozen uit de groep die bestaat uit rechte, vertakte of cyclische 45 alkyleengroepen en aryleengroepen en de rechte, vertakte of cyclische alkyleengroepen een of twee stikstofatomen kunnen bevatten en R 1-26 koolstofatomen heeft, en waarbij R' -(CH2)m-0-R-0-(CH2)m- is, waarbij n en m onafhankelijk van elkaar variëren van 1 tot en met 5 en q 0 of 1 is en X een alkalimetaal, aardalkalimetaal of een ammoniumion is.
6. Dithiocarbamidezouten volgens conclusie 5, gekozen uit de groep die bestaat uit; 50 (1) R' is een groep met de formule (12) van het formuleblad. R" is een groep met de formule (2) van het formuleblad, m=1,n = 1enq = 1, (2) R is een groep met de formule (6) van het formuleblad, p is 2 tot 6, R' is een groep met de formule (12) van het formuleblad, R" is -R-NH2, m = 1,n = 1 en q = 1, (3) R is een groep met de formule (13) van het formuleblad, p is 2 tot 6, R' is een groep met de formule 55 (12) van het formuleblad, R" is -R-NH2, m = 1,n = 1enq = 1, (4) R is een groep met de formule (4) van het formuleblad, p is 2 tot 6, R' is een groep met de formule (12) van het formuleblad, R" is -R-NH2, m = 1,n = 1 enq = 1, 13 194798 (5) R is een groep met de formules (7) of (8) van het formuleblad, R' is een groep met de formule (12) van het formuleblad, R" is -R-NH2, m = 1,n = 1enq = 1, (6) R is een groep met de formules (18) of (19) van het formuleblad, R' is -CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-, R" is -R-NH2, m = 1, n = 1 enq = 1, 5 (7) R is een groep met de formule (20) van het formulelad, R" is -R-NH2, m = 1,n = 1enq = 1.
7. Werkwijze voor het zuiveren van een waterig systeem dat een olie-in-water-emulsie of -dispersie van een niet-waterige discontinue fase bevat, waarbij het waterige systeem met een effectieve waterzuiverende hoeveelheid van ten minste een dithiocarbamidezout in contact gebracht wordt, met het kenmerk, dat dithiocarbamidezout volgens conclusie 5 of 6 wordt toegepast. Hierbij 3 bladen tekening
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US88266392 | 1992-05-13 | ||
| US07/882,663 US5247087A (en) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | Epoxy modified water clarifiers |
| US9304570 | 1993-05-12 | ||
| PCT/US1993/004570 WO1993023362A1 (en) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Epoxy modified polyamines and their dithiocarbamic salts useful as water clarifiers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9320030A NL9320030A (nl) | 1995-02-01 |
| NL194798B NL194798B (nl) | 2002-11-01 |
| NL194798C true NL194798C (nl) | 2003-03-04 |
Family
ID=25381078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9320030A NL194798C (nl) | 1992-05-13 | 1993-05-12 | Dithiocarbamidezouten die bruikbaar zijn als waterzuiveringsmiddelen en polyaminen ten gebruike bij de werkwijze ter bereiding van de dithiocarbamidezouten, alsmede werkwijze voor het zuiveren van olie bevattend water. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5247087A (nl) |
| AU (1) | AU661178B2 (nl) |
| CA (1) | CA2134881C (nl) |
| GB (1) | GB2282599B (nl) |
| NL (1) | NL194798C (nl) |
| NO (1) | NO302697B1 (nl) |
| WO (1) | WO1993023362A1 (nl) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5500133A (en) * | 1995-02-17 | 1996-03-19 | Betz Laboratories, Inc. | Polymeric dithiocarbamate acid salt compositions and method of use |
| US5523002A (en) * | 1995-02-17 | 1996-06-04 | Betz Laboratories, Inc. | Polymeric dithiocarbamic acid salt compositions and methods of use |
| FR2731010B1 (fr) * | 1995-02-24 | 1997-04-11 | Renault | Additif pour carburant a base d'un 3-alkyloxy-1-alkylamino propan-2-ol ou de son dimere et procede de preparation de l'additif |
| US6126837A (en) * | 1999-02-12 | 2000-10-03 | Calgon Corporation | Method for removing suspended particles using mannich-derived polyethers |
| US6153106A (en) | 1999-03-03 | 2000-11-28 | Nalco Chemical Company | Method for inhibiting the formation and deposition of silica scale in water systems |
| US6569983B1 (en) * | 2001-12-20 | 2003-05-27 | Ondeo Nalco Energy Services, L.P. | Method and composition for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir |
| CN100381482C (zh) * | 2005-03-16 | 2008-04-16 | 宁波大学 | 一种阴离子染料吸附沉淀剂和其合成方法及其应用 |
| JP5632455B2 (ja) | 2009-04-20 | 2014-11-26 | エクソンモービル アップストリーム リサーチ カンパニー | 炭化水素ガス流から酸性ガスを除去する極低温システム及び酸性ガスの除去方法 |
| MY161120A (en) | 2009-09-09 | 2017-04-14 | Exxonmobil Upstream Res Co | Cryogenic system for removing acid gases from a hydrocarbon gas stream |
| MX2013005636A (es) * | 2010-11-17 | 2013-08-01 | Dow Global Technologies Llc | Proceso que usa el derivado aminado y alcoxilado de bisfenol a como un desemulsificador. |
| US8697615B2 (en) | 2010-12-14 | 2014-04-15 | Nalco Company | Polyepihalohydrin reverse emulsion breakers |
| CA2867287C (en) | 2012-03-21 | 2019-06-11 | Exxonmobil Upstream Research Company | Separating carbon dioxide and ethane from a mixed stream |
| CA2925404C (en) | 2013-12-06 | 2018-02-06 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and system of dehydrating a feed stream processed in a distillation tower |
| WO2015084495A2 (en) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and system of maintaining a liquid level in a distillation tower |
| MX363766B (es) | 2013-12-06 | 2019-04-02 | Exxonmobil Upstream Res Co | Metodo y dispositivo para separar hidrocarburos y contaminantes con un mecanismo de calentamiento para desestabilizar y/o prevenir la adhesion de solidos. |
| MY177751A (en) | 2013-12-06 | 2020-09-23 | Exxonmobil Upstream Res Co | Method and device for separating a feed stream using radiation detectors |
| US9562719B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-02-07 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method of removing solids by modifying a liquid level in a distillation tower |
| WO2015084498A2 (en) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and system for separating a feed stream with a feed stream distribution mechanism |
| WO2015084499A2 (en) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and system of modifying a liquid level during start-up operations |
| US9874395B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-01-23 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and system for preventing accumulation of solids in a distillation tower |
| EA032756B1 (ru) | 2013-12-06 | 2019-07-31 | Эксонмобил Апстрим Рисерч Компани | Способ и устройство для разделения углеводородов и загрязняющих веществ посредством распылительного узла |
| WO2016137591A1 (en) | 2015-02-27 | 2016-09-01 | Exxonmobil Upstream Research Company | Reducing refrigeration and dehydration load for a feed stream entering a cryogenic distillation process |
| CA2994812C (en) | 2015-09-18 | 2020-03-10 | Exxonmobil Upstream Research Company | Heating component to reduce solidification in a cryogenic distillation system |
| CA2998466C (en) | 2015-09-24 | 2021-06-29 | Exxonmobil Upstream Research Company | Treatment plant for hydrocarbon gas having variable contaminant levels |
| MX2018011641A (es) | 2016-03-30 | 2019-01-10 | Exxonmobil Upstream Res Co | Fluido de yacimiento auto-generado para recuperacion de petroleo mejorada. |
| WO2020005553A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Exxonmobil Upstream Research Company (Emhc-N1.4A.607) | Mixing and heat integration of melt tray liquids in a cryogenic distillation tower |
| WO2020005552A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Exxonmobil Upstream Research Company | Hybrid tray for introducing a low co2 feed stream into a distillation tower |
| US11912594B2 (en) | 2020-06-16 | 2024-02-27 | Baker Hughes Oilfield Operations Llc | Carbon disulfide-modified amine additives for separation of oil from water |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA771181A (en) * | 1967-11-07 | Du Pont Of Canada Limited | Dithiocarbamate ore collector agents | |
| US1788632A (en) * | 1928-07-13 | 1931-01-13 | Du Pont | Process of making organic sulphur compounds |
| US2457209A (en) * | 1945-01-04 | 1948-12-28 | Du Pont | Resinous compositions |
| US2589209A (en) * | 1948-09-04 | 1952-03-18 | Hanson Van Winkle Munning Co | Dithiocarbamate-aldehyde condensation polymers |
| US2836319A (en) * | 1957-08-13 | 1958-05-27 | Plax Corp | Coated plastic articles |
| CH541595A (de) * | 1970-06-05 | 1973-09-15 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von neuen Polyätheraminen |
| US3876550A (en) * | 1974-04-15 | 1975-04-08 | Lubrizol Corp | Lubricant compositions |
| US4059515A (en) * | 1975-08-26 | 1977-11-22 | Betz Laboratories, Inc. | Process for clarification of oil-containing waste |
| EP0013462B1 (en) * | 1979-01-03 | 1983-05-11 | Amchem Products, Inc. a Corporation organised under the Laws of the State of Delaware United States of America | Dithiocarbamate/sulfonium salt corrosion inhibitor composition and its use in acidic cleaning solutions |
| US4689177A (en) * | 1984-08-30 | 1987-08-25 | Petrolite Corporation | Use of tridithiocarbamic acid compositions as demulsifiers |
| US4864075A (en) * | 1984-08-30 | 1989-09-05 | Petrolite Corporation | Dithiocarbamates for treating hydrocarbon recovery operations and industrial waters |
| US5019274A (en) * | 1984-08-30 | 1991-05-28 | Petrolite Corporation | Methods for treating hydrocarbon recovery operations and industrial waters |
| US5026483A (en) * | 1984-08-30 | 1991-06-25 | Petrolite Corporation | Methods for treating hydrocarbon recovery operations and industrial waters |
| US5013451A (en) * | 1984-08-30 | 1991-05-07 | Petrolite Corporation | Methods for treating hydrocarbon recovery operations and industrial waters |
| US4826625A (en) * | 1984-08-30 | 1989-05-02 | Petrolite Corporation | Methods for treating hydrocarbon recovery operations and industrial waters |
| US4956099A (en) * | 1984-08-30 | 1990-09-11 | Petrolite Corporation | Methods for treating hydrocarbon recovery operations and industrial waters |
| US4670180A (en) * | 1985-04-26 | 1987-06-02 | Miyoshi Yushi Kabushiki Kaisha | Metal scavenger and metal scavenging process |
| EP0249320A3 (en) * | 1986-05-15 | 1990-03-21 | Petrolite Corporation | Novel dithiocarbamate composition and method of use thereof |
| DE3644371A1 (de) * | 1986-12-24 | 1988-07-07 | Hoechst Ag | Aminogruppenhaltige derivate von 1,3-bissubstituiertem propanol-2, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| EP0368956A4 (en) * | 1988-04-25 | 1990-09-26 | National Starch And Chemical Corporation | Quaternary ammonium dithiocarbamate compounds |
| US4855060A (en) * | 1988-05-13 | 1989-08-08 | Baker Hughes Incorporated | Method and additive for clarifying aqueous systems without production of uncontrollable floc |
| US5006274A (en) * | 1988-05-13 | 1991-04-09 | Baker Hughes Incorporated | Additive for clarifying aqueous systems without production of uncontrollable floc |
-
1992
- 1992-05-13 US US07/882,663 patent/US5247087A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-05-12 CA CA002134881A patent/CA2134881C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-12 WO PCT/US1993/004570 patent/WO1993023362A1/en active Application Filing
- 1993-05-12 AU AU43747/93A patent/AU661178B2/en not_active Ceased
- 1993-05-12 GB GB9422016A patent/GB2282599B/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-12 NL NL9320030A patent/NL194798C/nl not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-11-11 NO NO944299A patent/NO302697B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO302697B1 (no) | 1998-04-14 |
| WO1993023362A1 (en) | 1993-11-25 |
| CA2134881C (en) | 1998-04-28 |
| NO944299D0 (no) | 1994-11-11 |
| AU4374793A (en) | 1993-12-13 |
| GB9422016D0 (en) | 1995-01-04 |
| NL9320030A (nl) | 1995-02-01 |
| CA2134881A1 (en) | 1993-11-25 |
| AU661178B2 (en) | 1995-07-13 |
| US5247087A (en) | 1993-09-21 |
| NL194798B (nl) | 2002-11-01 |
| GB2282599B (en) | 1996-08-07 |
| NO944299L (no) | 1994-11-11 |
| GB2282599A (en) | 1995-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL194798C (nl) | Dithiocarbamidezouten die bruikbaar zijn als waterzuiveringsmiddelen en polyaminen ten gebruike bij de werkwijze ter bereiding van de dithiocarbamidezouten, alsmede werkwijze voor het zuiveren van olie bevattend water. | |
| EP1907325B1 (en) | Method of clarifying oily waste water | |
| US11685709B2 (en) | Multiple charged ionic compounds derived from polyamines and compositions thereof and use thereof as reverse emulsion breakers in oil and gas operations | |
| EP0938363B1 (en) | Method for removing sulfides from fluid streams | |
| RU2080909C1 (ru) | Способ селективного снижения содержания сероводорода и/или органических сульфидов в газообразных и/или жидкостных потоках | |
| US20210198583A1 (en) | Composition and method for elimination of hydrogen sulfide and mercaptans | |
| EP0086066B1 (en) | Use of a quaternized polyamidoamines as demulsifiers | |
| AU742538B2 (en) | Low toxicity corrosion inhibitor | |
| US7335794B2 (en) | Polythiaether compounds and their use as corrosion inhibitors | |
| EP0868469B1 (en) | A method of lowering the wax appearance temperature of crude oil containg wax | |
| JPS63183183A (ja) | 二酸化炭素腐食抑制組成物とその使用方法 | |
| RU2349627C2 (ru) | Средство для удаления сероводорода и/или низкомолекулярных меркаптанов и способ его использования | |
| US11912594B2 (en) | Carbon disulfide-modified amine additives for separation of oil from water | |
| TW201329021A (zh) | 胺硫化物清除劑、其使用方法及其製造方法 | |
| RU2126029C1 (ru) | Состав для обезвоживания и обессоливания нефти и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии | |
| US20200399518A1 (en) | Additives for oil and gas drilling and production | |
| RU2225461C2 (ru) | Ингибитор коррозии черных металлов в слабокислых средах | |
| Haladu | Synthesis of a New Class of Linear and Cross-Linked Polyzwitterion-anions and Their Applications as Corrosion Inhibitors and Adsorbents | |
| GB2257698A (en) | Floc modifiers for water clarifiers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20121201 |