NL194757C - Process for preparing a suspension of calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide in water. - Google Patents

Process for preparing a suspension of calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide in water. Download PDF

Info

Publication number
NL194757C
NL194757C NL9300127A NL9300127A NL194757C NL 194757 C NL194757 C NL 194757C NL 9300127 A NL9300127 A NL 9300127A NL 9300127 A NL9300127 A NL 9300127A NL 194757 C NL194757 C NL 194757C
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
reaction
salts
suspension
polyanion
viscosity
Prior art date
Application number
NL9300127A
Other languages
Dutch (nl)
Other versions
NL9300127A (en
NL194757B (en
Inventor
Henri-Rene Langelin
Original Assignee
Lhoist Rech & Dev Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lhoist Rech & Dev Sa filed Critical Lhoist Rech & Dev Sa
Publication of NL9300127A publication Critical patent/NL9300127A/en
Publication of NL194757B publication Critical patent/NL194757B/en
Application granted granted Critical
Publication of NL194757C publication Critical patent/NL194757C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00Compounds of magnesium
    • C01F5/14Magnesium hydroxide
    • C01F5/16Magnesium hydroxide by treating magnesia, e.g. calcined dolomite, with water or solutions of salts not containing magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/02Oxides or hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2/00Lime, magnesia or dolomite
    • C04B2/02Lime
    • C04B2/04Slaking
    • C04B2/06Slaking with addition of substances, e.g. hydrophobic agents ; Slaking in the presence of other compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/01Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/50Agglomerated particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/51Particles with a specific particle size distribution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

1 1947571 194757

Werkwijze voor het bereiden van een suspensie van calciumhydroxide en/of magnesiumhydroxide in waterProcess for preparing a suspension of calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide in water

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een suspensie van 5 Ca(OH)2 en/of Mg(OH)2 in water, waarbij men CaO en/of MgO blust met een waterige oplossing die ten minste een anion van een anorganisch zuur gekozen uit S032' en S042" bevatThe present invention relates to a process for preparing a suspension of 5 Ca (OH) 2 and / or Mg (OH) 2 in water, wherein CaO and / or MgO is quenched with an aqueous solution containing at least one anion of an inorganic acid selected from SO32 'and SO42 "

Het is bekend om suspensies in water van calciumhydroxide (kalkmelk) en/of magnesiumhydroxide te bereiden door het laten reageren van CaO, MgO of CaO-MgO met water, of door het mengen van calciumhydroxide en/óf magnesiumhydroxide in een waterig milieu.It is known to prepare aqueous suspensions of calcium hydroxide (lime milk) and / or magnesium hydroxide by reacting CaO, MgO or CaO-MgO with water, or by mixing calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide in an aqueous medium.

10 Bij de bereiding van kalkmelk door reactie van ongebluste kalk met water, is de gemiddelde deeltjesgrootte van het calciumhydroxide zeer klein, zodat voor het verkrijgen van een voldoende vloeibaarheid of verpompbaarheid van de melk, het gehalte aan calciumhydroxidedeeltjes in de melk lager moet zijn dan 20-30 gew.%.In the preparation of lime milk by reaction of quicklime with water, the average particle size of the calcium hydroxide is very small, so that in order to obtain a sufficient fluidity or pumpability of the milk, the content of calcium hydroxide particles in the milk must be lower than 20 -30% by weight.

Om dit gehalte te verhogen tot aan 60 gew.% beschrijft het document EP-A-0.313.483 het gebruik als 15 maalmiddel bij de bereiding van een waterige suspensie van kalk van een polymeer en/of copolymeer dat gevormd is uit ten minste één ethenisch onverzadigd monocarbonzuurmonomeer met een molecuulgewicht tussen 200 en 1900. Het verkregen product heeft een deeltjesgrootte van minder dan 4 pm.To increase this content to 60% by weight, the document EP-A-0.313.483 describes the use as a grinding agent in the preparation of an aqueous suspension of lime from a polymer and / or copolymer formed from at least one ethylenic unsaturated monocarboxylic acid monomer with a molecular weight between 200 and 1900. The product obtained has a particle size of less than 4 µm.

Het is eveneens bekend dat het verhogen van de grootte van de calciumhydroxidedeeltjes, het soortelijke oppervlak daarvan doet dalen, en dat als men de grootte van de calciumhydroxidedeeltjes iaat toenemen 20 het mogelijk is om de viscositeit van de kalkmelk te laten dalen of bij een van tevoren bepaalde viscositeit het gehalte aan droge stof van de melk te verhogen.It is also known that increasing the size of the calcium hydroxide particles decreases the surface area thereof, and that if the size of the calcium hydroxide particles is increased, it is possible to lower the viscosity of the lime milk or at a predetermined level increase the dry matter content of the milk.

Voor het verhogen van de grootte van de deeltjes van Ca(0H)2 en daardoor het verlagen van de viscositeit van de kalkmelk, heeft men in US 4.464.353 reeds voorgesteld om de ongebluste kalk te blussen in een waterig milieu in aanwezigheid van 0,5-5 gew.% calciumsulfaat berekend op het gewicht van de te 25 blussen ongebluste kalk. Volgens deze referentie blust men de ongebluste kalk totdat de temperatuur van het reactiemengsel ongeveer 85°C is.To increase the size of the particles of Ca (OH) 2 and thereby reduce the viscosity of the lime milk, it has already been proposed in US 4,464,353 to extinguish the quicklime in an aqueous medium in the presence of 0, 5-5% by weight of calcium sulfate calculated on the weight of the quicklime to be extinguished. According to this reference, the quicklime is quenched until the temperature of the reaction mixture is about 85 ° C.

Proeven tonen aan dat kalkmelken die verkregen zijn met een dergelijke werkwijze een gehalte aan droge stof in de orde van maximaal 40-45 gew.% hebben.Tests show that lime milk obtained with such a process has a dry matter content of the order of 40-45% by weight.

Zoals uiteengezet is op bladzijde 335 van Chemistry and Technology of Lime and Limestone, Second 30 Edition, Robert S. Boynton, leidt het gebruik van water dat S02 bevat voor het blussen van ongebluste kalk tot een vermindering van de hydratatiesnelheid van de kalk en geeft het aanleiding tot het ontstaan van grove deeltjes die snel sedimenteren. De kalkmelken die bereid zijn door het blussen van ongebluste kalk in aanwezigheid van CaS04 vertonen, als gevolg van deze snelle sedimentatie, geen in de tijd constant blijvende stabiliteit.As explained on page 335 of Chemistry and Technology of Lime and Limestone, Second 30 Edition, Robert S. Boynton, the use of water containing SO2 for quenching quicklime reduces the rate of hydration of the lime and gives it cause for the formation of coarse particles that sediment quickly. The lime milk prepared by quenching quicklime in the presence of CaSO 4 exhibits, due to this rapid sedimentation, no constant stability over time.

35 De onderhavige uitvinding heeft tot doel deze nadelen te ondervangen. Volgens de uitvinding wordt dit doel bereikt door vóór, tijdens of na de blusreactie van calciumoxide of magnesiumoxide in aanwezigheid van S032' en/of S042' een polyanion aan de waterige oplossing toe te voegen.The present invention has for its object to obviate these disadvantages. According to the invention this object is achieved by adding a polyanion to the aqueous solution before, during or after the extinguishing reaction of calcium oxide or magnesium oxide in the presence of SO32 'and / or SO42'.

Derhalve voorziet de uitvinding in een werkwijze als in de aanhef omschreven, met het kenmerk, dat men aan de waterige oplossing vóór, tijdens of aan het einde van de blusreactie een polyanion toevoegt, dat een 40 polymeer of copolymeer is dat anionische monomeereenheden bevat die afkomstig zijn van monomeren die zijn gekozen uit de groep van acrylzuur en zouten daarvan, methacrylzuur en zouten daarvan, vinylbenzyl-sulfonzuur en zouten daarvan, acrylamino-2-methylpropaansulfonzuur en zouten daarvan en 2-sulfo-ethylmethacrylaat en zouten daarvan, door welke toevoeging de suspensie een viscositeit van minder dan 1,5 Pa.s en een gehalte aan droge stof, berekend als Ca(OH)2 of Mg(OH)2, van meer dan 60 gew.% heeft. 45 Tijdens de blusreactie wordt het anion van het anorganische zuur, dat S032', S042* of een mengsel daarvan is, toegevoegd in een zodanige hoeveelheid dat de concentratie tussen 1 en 50 g/l en bij voorkeur tussen 6 en 30 g/l ligtThe invention therefore provides a process as described in the preamble, characterized in that a polyanion is added to the aqueous solution before, during or at the end of the extinguishing reaction, which is a polymer or copolymer containing anionic monomer units originating from are monomers selected from the group consisting of acrylic acid and salts thereof, methacrylic acid and salts thereof, vinylbenzyl sulfonic acid and salts thereof, acrylamino-2-methylpropane sulfonic acid and salts thereof and 2-sulfoethyl methacrylate and salts thereof, by which addition the suspension has a viscosity of less than 1.5 Pa.s and a dry matter content, calculated as Ca (OH) 2 or Mg (OH) 2, of more than 60% by weight. 45 During the extinguishing reaction, the anion of the inorganic acid, which is SO32 ', SO42 * or a mixture thereof, is added in such an amount that the concentration is between 1 and 50 g / l and preferably between 6 and 30 g / l

Het anion leidt tot het ontstaan van een calcium- of magnesiumzout van het anorganische zuur, in het bijzonder CaS04 (bij voorkeur als CaS04.1/2 H20), MgS04 (bij voorkeur als MgS04.7H20) en mengsels 50 daarvan.The anion leads to the formation of a calcium or magnesium salt of the inorganic acid, in particular CaSO 4 (preferably as CaSO 4 .1 / 2 H 2 O), MgSO 4 (preferably as MgSO 4 .7H 2 O) and mixtures thereof.

De concentratie van het polyanion in de suspensie is bijvoorbeeld 1-50 g/l, maar bij voorkeur tussen 10 en 30 g/l.The concentration of the polyanion in the suspension is, for example, 1-50 g / l, but preferably between 10 and 30 g / l.

Polyanionen die de voorkeur hebben, zijn de acrylpolymeren of -copolymeren, in het bijzonder de polyacrylaten, polymethacrylaten, copolymeren van acryl- en methacrylzuuresters en mengsels daarvan.Preferred polyanions are the acrylic polymers or copolymers, in particular the polyacrylates, polymethacrylates, copolymers of acrylic and methacrylic acid esters and mixtures thereof.

55 De suspensie die zijn verkregen met de werkwijze volgens de uitvinding hebben in hun uitvoeringsvormen een viscositeit tussen 500 centipoise (0,5 Pa.s) en 1500 centipoise (15 Pa.s) en een gehalte aan droge stof van meer dan 60 gew.%.In their embodiments, the suspension obtained with the method according to the invention has a viscosity between 500 centipoise (0.5 Pa.s) and 1500 centipoise (15 Pa.s) and a dry matter content of more than 60 wt. %.

194757 2194757 2

De suspensies die zijn verkregen met de werkwijze volgens de uitvinding, hebben een belangrijk gehalte aan grove deeltjes, zoals deeltjes met een deeltjesgrootte groter dan 100 pm.The suspensions obtained with the method according to the invention have an important content of coarse particles, such as particles with a particle size greater than 100 µm.

Zo bevat de suspensie die verkregen is met de werkwijze volgens de uitvinding, in haar uitvoeringsvormen, calciumhydroxidedeeltjes en/ot magnesiumhydroxidedeeltjes met een belangrijke korrelgrootte. De 5 suspensies die verkregen zijn met de werkwijze volgens de uitvinding hebben een goede stabiliteit of een belangrijke weerstand tegen sedimentatie, hetgeen hun transport en toepassing vergemakkelijkt.Thus, in its embodiments, the suspension obtained by the method according to the invention contains calcium hydroxide particles and / or magnesium hydroxide particles with an important grain size. The suspensions obtained with the method according to the invention have a good stability or an important resistance to sedimentation, which facilitates their transport and application.

Met voordeel heeft ten minste 20%, bij voorkeur ten minste 30% van de calciumhydroxidedeeltjes een korrelgrootte groter dan 100 pm. Bij voorkeur heeft in een dergelijke suspensie meer dan 80% van de ' calciumhydroxidedeeltjes een korrelgrootte groter dan 20 pm.Advantageously, at least 20%, preferably at least 30% of the calcium hydroxide particles have a grain size greater than 100 µm. Preferably in such a suspension, more than 80% of the calcium hydroxide particles have a grain size greater than 20 µm.

10 De suspensie die is bereid met de werkwijze volgens de uitvinding bevat bij voorkeur in hoofdzaak alleen Ca(OH)2. Bij voorkeur bevat de suspensie dus minder dan 5 gew.%, in het bijzonder minder dan 1 gew.%, zelfs nagenoeg 0 gew.% magnesiumhydroxide, betrokken op het gewicht van het totaal van calciumhydroxide en magnesiumhydroxide.The suspension prepared by the method according to the invention preferably contains substantially only Ca (OH) 2. The suspension thus preferably contains less than 5% by weight, in particular less than 1% by weight, even substantially 0% by weight of magnesium hydroxide, based on the weight of the total of calcium hydroxide and magnesium hydroxide.

De blusreactie van CaO, MgO, of mengsels daarvan wordt met voordeel uitgevoerd met behulp van een 15 oplossing die 1-50 g/l, en in het bijzonder 6-30 g/l S042' bevatThe extinguishing reaction of CaO, MgO, or mixtures thereof is advantageously carried out with the aid of a solution containing 1-50 g / l, and in particular 6-30 g / l S042

Tijdens deze blusreactie houdt men het reactiemedium in beweging en houdt men de temperatuur van het medium op ongeveer 40°C.During this extinguishing reaction, the reaction medium is kept moving and the temperature of the medium is kept at approximately 40 ° C.

Men controleert met voordeel de blusreactie door het bepalen van de viscositeit van het reactiemedium. Zo voegt men bijvoorbeeld calciumoxide en/of magnesiumoxide toe aan de oplossing totdat een viscositeit 20 is verkregen die ligt tussen 300 en 1200 centipoise (tussen 0,3 en 1,2 Pa.s).The extinguishing reaction is advantageously controlled by determining the viscosity of the reaction medium. For example, calcium oxide and / or magnesium oxide is added to the solution until a viscosity is obtained that is between 300 and 1200 centipoise (between 0.3 and 1.2 Pa.s).

Bij een uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding blust men het calciumoxide en/of magnesiumoxide in een waterige oplossing die ten minste een anion van een anorganisch zuur, in het bijzondër S042' bevat, totdat een reactiemengsel is verkregen met een viscositeit tussen 300 en 1200 centipoise, waarna men aan het mengsel een acrylpolymeer of -copolymeer, bij voorkeur gekozen uit een 25 polyacrylaat of polymethacrylaat of een copolymeer van acrylzuuresters en methacrytzuuresters of een mengsel daarvan, als middel voor de verlaging van de viscositeit, toevoegt en vervolgens calciumoxide en/of magnesiumoxide aan het mengsel toevoegt om dit te blussen, tot een viscositeit tussen 300 en 1200 centipoise wordt verkregen.In an embodiment of the method according to the invention, the calcium oxide and / or magnesium oxide is quenched in an aqueous solution containing at least one anion of an inorganic acid, in particular SO42 ', until a reaction mixture is obtained with a viscosity between 300 and 1200 centipoise, after which an acrylic polymer or copolymer, preferably selected from a polyacrylate or polymethacrylate or a copolymer of acrylic acid esters and methacrylic acid esters or a mixture thereof, is added to the mixture as a viscosity reduction agent and then calcium oxide and / or add magnesium oxide to the mixture to quench it until a viscosity between 300 and 1200 centipoise is obtained.

De suspensie van calciumhydroxide en/of magnesiumhydroxide die bijvoorbeeld verkregen is op de 30 hiervoor beschreven wijze kan vervolgens onderworpen worden aan een fasescheidlng (bijvoorbeeld filtratie), om een vaste fase (die uit deeltjes bestaat) en een vloeibare fase te verkrijgen.The suspension of calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide obtained for example in the manner described above can then be subjected to a phase separation (for example filtration), in order to obtain a solid phase (consisting of particles) and a liquid phase.

De vaste fase, die met voordeel aan een droogbehandeling wordt onderworpen, wordt vervolgens fijngemaakt om microblaadjes te vormen, in het bijzonder van calciumhydroxide. Deze microblaadjes kunnen vervolgens indien nodig onderworpen worden aan een droging.The solid phase, which is advantageously subjected to a drying treatment, is then comminuted to form micro-leaves, in particular of calcium hydroxide. These micro leaves can then be subjected to drying if necessary.

35 Na het opnieuw mengen van deze microblaadjes met water, is het mogelijk om een suspensie van calciumhydroxide en/of magnesiumhydroxide te verkrijgen die een complex van microblaadjes van calciumhydroxide en/of magnesiumhydroxide bevatAfter remixing these micro leaves with water, it is possible to obtain a suspension of calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide containing a complex of micro leaves of calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide

Dergelijke microblaadjes hebben bij voorkeur een dikte kleiner dan 0,5 pm, bij voorkeur kleiner dan 0,3 pm en kunnen, in bepaalde uitvoeringsvormen, een onderkant en een bovenkant parallel aan elkaar 40 hebben, waarbij het oppervlak van deze kanten kleiner is dan 200 pm2, bij voorkeur kleiner dan 100 pm2.Such micro-leaves preferably have a thickness of less than 0.5 µm, preferably less than 0.3 µm and may, in certain embodiments, have a bottom and a top parallel to each other 40, the surface area of these edges being less than 200 pm2, preferably less than 100 pm2.

Als men het reactiemedium slechts onderwerpt aan een fasescheiding zoals een filtratie en eventueel een droging, verkrijgt men korrels of deeltjes van Ca(OH)2 in de vorm van een amalgaam van microblaadjes, in het bijzonder van microblaadjes met een dikte kleiner dan 0,5 pm, bij voorkeur kleiner dan 0,3 pm. De microblaadjes hebben bij voorkeur een onderkant en een bovenkant parallel aan elkaar, waarbij 45 het oppervlak van deze kanten kleiner is dan 200, bij voorkeur kleiner dan 100 pm2.If the reaction medium is only subjected to a phase separation such as filtration and optionally drying, granules or particles of Ca (OH) 2 are obtained in the form of an amalgam of micro-leaves, in particular of micro-leaves with a thickness of less than 0.5 µm, preferably less than 0.3 µm. The micro-leaves preferably have a bottom and a top parallel to each other, the surface area of these edges being less than 200, preferably less than 100 µm 2.

Dergelijke korrels hebben een gemiddelde deeltjesgrootte groter dan 20 pm, bij voorkeur groter dan 50 pm. Bij voorkeur heeft meer dan 80% van de deeltjes of korrels een deeltjesgrootte groter dan 20 pm.Such granules have an average particle size greater than 20 µm, preferably greater than 50 µm. Preferably, more than 80% of the particles or grains have a particle size greater than 20 µm.

De korrels die in het bijzonder van voordeel zijn, zijn die met een deeltjesgrootte groter dan 100, bij voorkeur groter dan 250 pm.The granules that are particularly advantageous are those with a particle size larger than 100, preferably larger than 250 µm.

50 Dergelijke korrels hebben grove poriën (bijvoorbeeld tussen 30 en 50 pm), en derhalve worden ze met voordeel toegepast voor het vangen of gevangen houden van grove deeltjes.Such granules have coarse pores (for example between 30 and 50 µm), and therefore they are advantageously used for catching or retaining coarse particles.

Van de figuren is figuur 1 een schematisch overzicht van een inrichting die gebruikt kan worden voor de bereiding van een suspensie volgens de uitvinding, en geven de figuren 2 en 3 een beeld van een 55 calciumhydroxidekorrel bereid met de werkwijze volgens de uitvinding.Figure 1 is a schematic overview of a device that can be used for the preparation of a suspension according to the invention, and Figures 2 and 3 show an image of a calcium hydroxide pellet prepared by the method according to the invention.

De inrichting die gebruikt wordt voor de bereiding van de suspensie volgens de uitvinding omvat een 3 194757 reactievat 1 omgeven door een koeimantel 11 en uitgerust met een roerder 12 (bij voorkeur een anker-roerder). Het calciumoxide en/of magnesiumoxide dat aanwezig is in een bunker 2 wordt aan het reactievat 1 toegevoerd door een wormschroef 3. De snelheid van de roerder ligt bijvoorbeeld tussen 200 en 600 toeren per minuut.The device used for the preparation of the suspension according to the invention comprises a reaction vessel 1 surrounded by a cow shell 11 and equipped with a stirrer 12 (preferably an anchor stirrer). The calcium oxide and / or magnesium oxide present in a bunker 2 is supplied to the reaction vessel 1 through a worm screw 3. The speed of the stirrer is, for example, between 200 and 600 revolutions per minute.

5 Het water, het anion van een anorganisch zuur en het tweede polyanion worden door de toevoerieidin-gen 41,42 respectievelijk 43 aan het reactievat 1 toegevoegd.The water, the anion of an inorganic acid and the second polyanion are added to the reaction vessel 1 by the additives 41,42 and 43, respectively.

Het reactievat 1 heeft in de buurt van de bodem een afvoerleiding 5 voor de gevormde suspensie van calciumhydroxide en/of magnesiumhydroxide.The reaction vessel 1 has a discharge line 5 near the bottom for the formed suspension of calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide.

Het reactievat 1 is met voordeel uitgerust met een inrichting 6 voor het bepalen van de viscositeit, welke 10 inrichting 6 verbonden is met een bedieningstoestel 7, dat aangesloten is op de motor 8 die de wormschroef aandrijft. Dit bedienignstoestei 7 maakt het derhalve mogelijk om de snelheid van het inbrengen van CaO en/of MgO te beheersen om de van te voren bepaalde viscositeit te verkrijgen, dat wil zeggen dat aan het einde van de werkwijze een product verkregen wordt met een van te voren bepaalde viscositeitThe reaction vessel 1 is advantageously equipped with a device 6 for determining the viscosity, which device 6 is connected to a control device 7, which is connected to the motor 8 which drives the worm screw. This operating allowance 7 therefore makes it possible to control the rate of introduction of CaO and / or MgO in order to obtain the predetermined viscosity, that is to say that at the end of the process a product with a predetermined product is obtained certain viscosity

Een temperatuurwaarnemer 9 is verbonden met een beheersingssysteem 10 van een afsluitschuif 21 15 voor het inbrengen van een koelvloeistof in de koeimantel 11 van het reactievat 1. Op deze wijze is het mogelijk om ervoor te zorgen dat de temperatuur van het mengsel dat in het reactievat aanwezig is niet boven een van te voren bepaalde temperatuur komt, in het bijzonder 40°C, bij voorkeur 30°C.A temperature sensor 9 is connected to a control system 10 of a closing slide 21 for introducing a cooling liquid into the cow jacket 11 of the reaction vessel 1. In this way it is possible to ensure that the temperature of the mixture present in the reaction vessel is not above a predetermined temperature, in particular 40 ° C, preferably 30 ° C.

De suspensie volgens de uitvinding wordt met voordeel gebruikt voor de behandeling van industriële effluenten zoals zure effluenten (vloeistoffen of gassen), effluenten die zware metalen bevatten enzovoorts, 20 in het bijzonder dankzij de vorm de grootte van de deeltjes (microblaadjes, macroporiën, belangrijke korrelgrootte, laag watergehalte (20-30 gew.%)). De korrels volgens de uitvinding, in het bijzonder het gedeelte daarvan dat een korrelgrootte groter dan 200 pm heeft, worden met voordeel toegepast bij de vervaardiging van filterbedden. Dergelijke korrels hebben een laag specifiek oppervlak (9 nr^/g in vergelijking met 20-25 m2/g voor Ca(0H)2 van een bekende kalkmelk), maar vertonen macroporiën of kooien van 25 20-30 pm.The suspension according to the invention is advantageously used for the treatment of industrial effluents such as acid effluents (liquids or gases), effluents containing heavy metals, etc., in particular due to the shape the size of the particles (micro-leaves, macropores, important grain size) , low water content (20-30% by weight)). The granules according to the invention, in particular the part thereof which has a grain size larger than 200 µm, are advantageously used in the manufacture of filter beds. Such granules have a low specific surface area (9 # ^ / g compared to 20-25 m2 / g for Ca (0H) 2 of a known lime milk), but exhibit macropores or cages of 20-30 µm.

Tenslotte wordt door het fijn maken van de korrels van een kalkmelk, verkregen door filtratie en drogen, een mengsel van microblaadjes van Ca(0H)2 verkregen. Dergelijke blaadjes worden, gezien hun geringe dikte (0,2-0,3 pm) en gezien hun oppervlak (25-30 pm2), met voordeel toegepast bij de vervaardiging van films en bladen uit synthetisch materiaal en cellulosemateriaal (bijvoorbeeld papier). Dergelijke micro-30 blaadjes gedragen zich als vlamwerend materiaal.Finally, by comminuting the grains of a lime milk obtained by filtration and drying, a mixture of micro leaves of Ca (OH) 2 is obtained. Because of their small thickness (0.2-0.3 µm) and their surface area (25-30 µm), such sheets are advantageously used in the production of films and sheets from synthetic material and cellulose material (e.g. paper). Such micro-leaves behave as a flame-resistant material.

De in deze beschrijving gegeven viscositeiten zijn bepaald met een Brookfield viscosimeter met naald nummer 3 bij een rotatiesnelheid van 60 toeren per minuut.The viscosities given in this description have been determined with a Brookfield viscometer with needle number 3 at a rotation speed of 60 revolutions per minute.

Voorbeelden 35 Voorbeeld 1Examples 35 Example 1

Men voegt calciumoxide toe aan een waterige oplossing die 10 g/l CaS04.1/2 HzO bevat Tijdens de exotherme hydratatiereactie houdt men de temperatuur van het medium op 40°C. De hydratatiereactie wordt uitgevoerd onder roeren (roersnelheid: 440 toeren per minuut).Calcium oxide is added to an aqueous solution containing 10 g / l CaSO 4 .1 / 2 H 2 O. During the exothermic hydration reaction, the temperature of the medium is kept at 40 ° C. The hydration reaction is carried out with stirring (stirring speed: 440 revolutions per minute).

Het calciumsulfaat dat aanwezig is in de oplossing remt de hydratatiereactie, dat wil zeggen, reduceert 40 de hydratatiesnelheid en maakt daardoor een betere afvoer van de tijdens de reactie vrijkomende warmte mogelijk.The calcium sulfate present in the solution inhibits the hydration reaction, i.e., reduces the hydration rate and thereby allows better dissipation of the heat released during the reaction.

Als de viscositeit van het reactiemengsel 0,8 Pa.s is, voegt men natriumpolyacrylaat toe in een hoeveelheid die overeenkomt met 1 gew.% van de gewenste hoeveelheid calciumhydroxide in de kalkmelk. Na deze toevoeging vertoont het mengsel dat onderworpen wordt aan roeren een viscositeit van 300 een-45 tipoise (0,3 Pa.s). Men gaat vervolgens door met het toevoegen van calciumoxide aan het mengsel totdat de viscositeit daarvan ongeveer 0,8 Pa.s is. Tijdens de hydratatiereactie van het calciumoxide houdt men de temperatuur van het reactiemedium op ongeveer 40°C.When the viscosity of the reaction mixture is 0.8 Pa.s, sodium polyacrylate is added in an amount corresponding to 1% by weight of the desired amount of calcium hydroxide in the lime milk. After this addition, the mixture subjected to stirring exhibits a viscosity of 300 one-45 tipoise (0.3 Pa.s). The addition of calcium oxide to the mixture is then continued until its viscosity is about 0.8 Pa.s. During the hydration reaction of the calcium oxide, the temperature of the reaction medium is kept at approximately 40 ° C.

De zo verkregen melk had een Ca(OH)2-concentratie van ongeveer 65 gew.%.The milk thus obtained had a Ca (OH) 2 concentration of approximately 65% by weight.

50 Voorbeeld 250 Example 2

Men herhaalde voorbeeld 1, behalve dat men in een eerste stap een oplossing bereidde die 10 g/l CaS04.1/2 H20 en 6 g/l natriumpolyacrylaat bevatte, en men in een tweede stap de ongebluste kalk bluste met behulp van deze oplossing tot een viscositeit van 0,8 Pa.s was verkregen. De zo verkregen melk had een Ca(OH)2-concentratie van ongeveer 65-70 gew.%.Example 1 was repeated, except that a solution was prepared in a first step containing 10 g / l CaSO4.1 / 2 H2 O and 6 g / l sodium polyacrylate, and in a second step the quenched lime was quenched with the aid of this solution a viscosity of 0.8 Pa.s was obtained. The milk thus obtained had a Ca (OH) 2 concentration of about 65-70% by weight.

55 Door filtratie won men uit deze melk Ca(OH)2-deeltjes die weergegeven zijn in figuren 2 en 3. Deze deeltjes zijn aanwezig in de vorm van een complex of amalgaam van microblaadjes. Deze microblaadjes hebben een dikte in de orde van 0,1-0,2 pm. Deze microblaadjes hebben een onderkant en een bovenkant 194757 4 die parallel zijn aan elkaar. Het oppervlak van deze kanten is ongeveer 25-50 pm2.55 By filtration, Ca (OH) 2 particles were obtained from this milk, which are shown in Figures 2 and 3. These particles are present in the form of a complex or amalgam of micro-leaves. These micro-leaves have a thickness of the order of 0.1-0.2 µm. These micro leaves have a bottom and a top 194757 4 that are parallel to each other. The surface area of these edges is approximately 25-50 pm2.

De volgende tabel geeft een overzicht van de deeltjesgrootteverdeling van de kalkmelk die in dit voorbeeld is bereid en de deeltjesgrootteverdeling van een kalkmelk volgens de stand van de techniek.The following table provides an overview of the particle size distribution of the lime milk prepared in this example and the particle size distribution of a lime milk according to the prior art.

5 TABEL 15 TABLE 1

Melk volgens dit voorbeeld Bekende kalkmelk gew.% Ca(OH)2 65-70 25-35 10 gew.% deeltjes met korrelgrootte groter dan 500 pm 5 groter dan 250 pm 17 groter dan 200 pm 25 groter dan 100 pm 36 1S groter dan 80 pm 40 groter dan 10 pm 5 groter dan 5pm 15 groter dan 2pm 50 20Milk according to this example Known lime milk wt% Ca (OH) 2 65-70 25-35 10 wt% particles with grain size greater than 500 µm greater than 250 µm 17 greater than 200 µm greater than 100 µm 36 1S greater than 80 pm 40 greater than 10 pm 5 greater than 5 pm 15 greater than 2 pm 50 20

Zoals uit tabel 1 te zien is, wordt de melk van dit voorbeeld volgens de uitvinding gekenmerkt door de aanwezigheid van deeltjes of korrels met een gemiddelde korrelgrootte die veel groter is dan 20 pm (ongeveer 50 pm). In feite heeft meer dan 80 gew.% van de deeltjes een korrelgrootte groter dan 20 pm. Een belangrijk aantal van de deeltjes heeft een korrelgrootte groter dan 250 pm.As can be seen from Table 1, the milk of this example according to the invention is characterized by the presence of particles or grains with an average grain size that is much larger than 20 µm (about 50 µm). In fact, more than 80% by weight of the particles have a grain size greater than 20 µm. A significant number of the particles have a grain size greater than 250 µm.

2525

Voorbeeld 3Example 3

Men herhaalde voorbeeld 1, behalve dat een oplossing werd gebruikt die 20 g/l MgS04.7H20 bevatte in plaats van een oplossing die 10. g/l CaS04.1/2 H20 bevatte. Men bereidde hieruit een kalkmelk die ongeveer 65 gew.% Ca(OH)2 bevatte.Example 1 was repeated, except that a solution containing 20 g / l MgSO 4 .7H 2 O was used instead of a solution containing 10 g / l CaSO 4 .1 / 2 H 2 O. A lime milk was prepared therefrom containing about 65% by weight of Ca (OH) 2.

30 Niettegenstaande het feit dat een belangrijke hoeveelheid van de korrels een korrelgrootte groter dan 200 pm had, is gebleken dat deze kalkmelk een uitstekende stabiliteit had van meer dan 24 uur zonder beweging en van meer dan 15 dagen bij een lichte beweging (100 toeren per minuut).Notwithstanding the fact that a significant amount of the grains had a grain size greater than 200 µm, it has been found that this lime milk had an excellent stability of more than 24 hours without movement and of more than 15 days with a light movement (100 revolutions per minute) ).

De volgende tabel 2 geeft de viscositeit van de kalkmelk die in een reactievat is geplaatst en zachtjes wordt bewogen.The following Table 2 gives the viscosity of the lime milk that is placed in a reaction vessel and is gently moved.

35 TABEL 235 TABLE 2

Verblijftijd (dagen) viscositeit (Pa.s) 40 1 0,315 2 0,310 3 0,320 4 0,315 5 0,307 45 6 0,315Residence time (days) viscosity (Pa.s) 40 1 0.315 2 0.310 3 0.320 4 0.315 5 0.307 45 6 0.315

Een dergelijke kalkmelk kan dankzij de stabiliteit daarvan eenvoudig worden getransporteerd door tankwagens en daaruit worden ontladen.Thanks to its stability, such a lime milk can easily be transported by tankers and unloaded from it.

5050

Voorbeeld 4Example 4

Men herhaalde voorbeeld 2 behalve dat men het medium niet op een temperatuur van ongeveer 40°C hield.Example 2 was repeated except that the medium was not kept at a temperature of about 40 ° C.

De volgende tabel 3 geeft de temperatuur van een medium na toevoegen van 150 g CaO in 600 ml van een waterige oplossing die eventueel CaS04.1/2 H20 en natriumpolyacrylaat bevatte.The following Table 3 gives the temperature of a medium after adding 150 g of CaO in 600 ml of an aqueous solution optionally containing CaSO 4 .1 / 2 H 2 O and sodium polyacrylate.

Claims (3)

5 194757 TABEL 3 Toevoeging 5 CaS04.1/2 H20 0 2 g/l 10 g/l Natriumpolyacrytaat 0 2 g 2 g Temperatuur in eC na X minuten 0 20 20 20 1 48 40 37 10 3 54 49 44 5 60 55 48 Dit voorbeeld toont dat, hoewel het niet mogelijk is om korrels van Ca(0H)2 volgens de uitvinding te 15 bereiden in afwezigheid van een tweede polyanion (natriumpolyacrylaat) het CaS04 het mogelijk maakt om de snelheid van de hydratatiereactie van de kalk terug te brengen en daarom de snelheid van het vrijkomen van warmte bij deze reactie te reduceren. 20 Conclusies5 194757 TABLE 3 Addition 5 CaS04.1 / 2 H2 O 0 2 g / l 10 g / l Sodium polyacrylate 0 2 g 2 g Temperature in eC after X minutes 0 20 20 20 1 48 40 37 10 3 54 49 44 5 60 55 48 This example shows that although it is not possible to prepare granules of Ca (OH) 2 according to the invention in the absence of a second polyanion (sodium polyacrylate), the CaSO 4 makes it possible to reduce the rate of the hydration reaction of the lime and therefore reduce the rate of heat release during this reaction. Conclusions 1. Werkwijze voor het bereiden van een suspensie van Ca(OH)z en/of Mg(OH)2 in water, waarbij men CaO en/of MgO blust met een waterige oplossing die ten minste een anion van een anorganisch zuur gekozen uit S032' en S042' bevat, met het kenmerk, dat men aan de waterige oplossing vóór, tijdens of aan het 25 einde van de blusreactie een polyanion toevoegt, dat een polymeer of copolymeer is dat anionische monomeereenheden bevat die afkomstig zijn van monomeren die gekozen zijn uit de groep van acrylzuur en zouten daarvan, methacrylzuur en zouten daarvan, vinylbenzylsulfonzuur en zouten daarvan, acrylamino- 2-methylpropaansulfonzuur en zouten daarvan en 2-sulfo-ethylmethacrylaat en zouten daarvan, door welke toevoeging de suspensie een viscositeit van minder dan 1,5 Pa.s en een gehalte aan droge stof berekend 30 als Ca(0H)2 of Mg(OH)2, van meer dan 60 gew.% heeftProcess for preparing a suspension of Ca (OH) 2 and / or Mg (OH) 2 in water, wherein CaO and / or MgO are quenched with an aqueous solution containing at least one anion of an inorganic acid selected from SO32 'and SO42', characterized in that a polyanion is added to the aqueous solution before, during or at the end of the extinguishing reaction, which is a polymer or copolymer containing anionic monomer units derived from monomers selected from the group of acrylic acid and salts thereof, methacrylic acid and salts thereof, vinylbenzyl sulfonic acid and salts thereof, acrylamino-2-methylpropane sulfonic acid and salts thereof and 2-sulfoethyl methacrylate and salts thereof, by which addition the suspension has a viscosity of less than 1.5 Pa .s and a dry matter content calculated as Ca (0H) 2 or Mg (OH) 2, of more than 60% by weight 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men vóór, tijdens of aan het einde van de blusreactie zo veel polyanion toegevoegd dat een concentratie tussen 1 en 50 g/l verkregen wordtMethod according to claim 1, characterized in that so much polyanion is added before, during or at the end of the extinguishing reaction that a concentration between 1 and 50 g / l is obtained 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men het reactiemedium in beweging houdt en op een temperatuur van ongeveer 40°C houdt Hierbij 2 bladen tekening3. A method according to claim 1 or 2, characterized in that the reaction medium is kept moving and kept at a temperature of approximately 40 ° C. Hereby 2 sheets of drawing
NL9300127A 1992-01-31 1993-01-22 Process for preparing a suspension of calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide in water. NL194757C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9200104A BE1006655A5 (en) 1992-01-31 1992-01-31 Milk lime and / or magnesium hydroxide.
BE9200104 1992-01-31

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL9300127A NL9300127A (en) 1993-08-16
NL194757B NL194757B (en) 2002-10-01
NL194757C true NL194757C (en) 2003-02-04

Family

ID=3886121

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9300127A NL194757C (en) 1992-01-31 1993-01-22 Process for preparing a suspension of calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide in water.

Country Status (4)

Country Link
BE (1) BE1006655A5 (en)
CZ (1) CZ287356B6 (en)
FR (1) FR2687396A1 (en)
NL (1) NL194757C (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY113181A (en) * 1994-07-23 2001-12-31 Orica Australia Pty Ltd Magnesium hydroxide slurries
IN183464B (en) * 1994-07-25 2000-01-15 Orica Australia Pty Ltd
ZA200404951B (en) * 2004-06-23 2005-04-26 Du Toit System and method for handling calcium compound slurries.
EP1840097A1 (en) * 2006-03-27 2007-10-03 Carmeuse S.A. Stabilisation of lime suspensions
UA96164C2 (en) * 2006-11-14 2011-10-10 С.А. Лоист Решерш Э Девелопман Method for processing sludge
BRPI0919886A8 (en) * 2008-10-30 2017-10-24 S A Lhoist Rech Et Developpement Be burnt lime compositions and their production process
FR2998195B1 (en) 2012-11-19 2015-01-16 Coatex Sas USE OF A WATER-SOLUBLE COPOLYMER FOR PREPARING AQUEOUS LIME SUSPENSION
FR2998194B1 (en) 2012-11-19 2014-11-21 Coatex Sas AQUEOUS LIME SUSPENSION, PROCESS FOR PREPARATION AND USES
WO2015135954A1 (en) 2014-03-11 2015-09-17 Lhoist Recherche Et Developpement Sa Lime water composition
BE1022069B1 (en) * 2014-03-11 2016-02-15 Lhoist Recherche Et Developpement Sa LIME MILK COMPOSITION
EP3795244A1 (en) 2019-09-23 2021-03-24 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Lime based sorbent for use in a flue gas treatment installation and process of manufacturing said lime based sorbent

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE377548A (en) * 1930-05-15 1931-03-31 Agostino Pozzi
US4375526A (en) * 1981-11-20 1983-03-01 Calgon Corporation Anionic polymers for reduction of viscosity of a magnesium hydroxide filter cake paste
JPS6086066A (en) * 1983-10-18 1985-05-15 奥多摩工業株式会社 Manufacture of plate-like calcium hydroxide
FR2622127B1 (en) * 1987-10-23 1991-03-22 Coatex Sa LIME GRINDING AGENT TO INCREASE REACTIVITY
IT1248007B (en) * 1991-06-07 1995-01-05 Italcementi Spa CONCENTRATED WATER SUSPENSION OF CALCIUM HYDRATE, PROCEDURE AND PLANT TO PREPARE IT.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2687396A1 (en) 1993-08-20
CZ287356B6 (en) 2000-11-15
NL9300127A (en) 1993-08-16
CZ11293A3 (en) 1993-11-17
BE1006655A5 (en) 1994-11-08
NL194757B (en) 2002-10-01
FR2687396B1 (en) 1997-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL194757C (en) Process for preparing a suspension of calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide in water.
US4541871A (en) Water-absorbent resin having improved water-absorbency and improved water-dispersibility and process for producing same
US6323252B1 (en) Superabsorbent polymers having improved processability
US6821440B2 (en) Treatment of mineral materials
AU613863B2 (en) Iron ore pelletisation
US6171506B1 (en) Thickening of aqueous mineral suspensions
US3959539A (en) Coating material of polymers and salts of fatty acids
EP0255283B1 (en) Products and processes for the flocculation of aqueous suspensions
US5906804A (en) Magnesium hydroxide slurries
US6003795A (en) Preparations of suspensions of ground particulate material
CA1319016C (en) Ore pelletisation
EP2828213A1 (en) Method for treating sludge by adding an organic polymer, as well as granules obtained from said method
US5717023A (en) Solid polymeric products and their use
DE2512238B1 (en) BINDERS FOR DRUG COATINGS
WO1997010309A9 (en) Preparations of suspensions of ground particulate material
JP2019500296A (en) High solids PCC with copolymer additive
US4728537A (en) Ore pelletization
JPH07507350A (en) Surface treated absorbent polymer
DE4302539C2 (en) Lime and / or magnesium hydroxide slurry and its manufacture
EP0772570A1 (en) Magnesium hydroxide slurries
NL1008378C2 (en) Method and compositions for pelletizing particulate materials.
KR840001537B1 (en) Stabilizer compositions for polyvinyl cheroide
US3350303A (en) Process for preparing a coagulant from pyrophyllite and clarifying water with it
DE3119486A1 (en) STABILIZER FOR SUSPENSION POLYMERIZATION OF MONOMERS
MXPA00007143A (en) Thickening of aqueous mineral suspensions

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
A1Y An additional search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20080801

V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20090801