FR2687396A1

FR2687396A1 - Fluid highly conc. stable calcium and/or magnesium hydroxide slurry

Info

Publication number: FR2687396A1
Application number: FR9300796A
Authority: FR
Inventors: Langelin Henri-Rene
Original assignee: Lhoist Recherche et Developpement SA
Current assignee: Lhoist Recherche et Developpement SA
Priority date: 1992-01-31
Filing date: 1993-01-27
Publication date: 1993-08-20
Also published as: NL9300127A; NL194757B; BE1006655A5; CZ11293A3; FR2687396B1; CZ287356B6; NL194757C

Abstract

Ca(OH)2 and/or Mg(OH)2 slurry (I) contg. over 60% dry substance contains an inorganic acid (poly)anion (II) and a polyanion (III) to give (I) a viscosity less than 1500, pref. 500-1500 cP. Also claimed are: (a) Ca(OH)2 and/or Mg(OH)2 microflakes (IA) with a thickness less than 0.5, pref. less than 0.3 micron and parallel upper and lower sides with an area less than 200, pref. less than 100 micron 2; and (b) Ca(OH)2 and/or Mg(OH)2 granules or granulate (IB) in the form of a mixt. of (IA). (II) is pref. SO3-. SO4(2-) or Cl(-) and (III) is derived from a (co)polymer with anionic gps. of (meth)acrylic, vinylbenzylsulphonic or acrylamino-2-methylpropanesulphonic acid or salt or 2-sulphoethyl methacrylate or salt gps. opt. with (meth)acrylate ester(s) as comonomer.

Description

LAIT DE CHAUX ET/OU D'HYDROXYDE DE MAGNESIUM, SA PREPARATION ET HYDROXYDE AINSI OBTENU La présente invention a pour objet un lait de chaux et/ou d'hydroxyde de magnésium presentant une teneur en matière sèche supérieure à 60 I1 est connu de préparer des laits de chaux et/ou d'hydroxyde de magnésium par reaction de CaO, MgO, CaO-MgO avec de l'eau ou en mélangeant de 'hydroxyde de calcium et/ou de magnésium dans un milieu aqueux. LIME MILK AND / OR MAGNESIUM HYDROXIDE, SA AND HYDROXIDE SO OBTAINED The subject of the present invention is a milk of lime and / or of magnesium hydroxide having a dry matter content greater than It is known to prepare milks of lime and / or magnesium hydroxide by reacting CaO, MgO, CaO-MgO with water or by mixing calcium and / or magnesium hydroxide in an aqueous medium. .

Lors de la préparation de lait de chaux par réaction de chaux vive avec de l'eau, la taille moyenne des particules d'hydroxyde de calcium est très petite, de sorte que, pour assurer une fluidité ou une pompabilité suffisante du lait, la teneur en particules d'hydroxyde de calcium dans le lait doit être inférieure à moins de 20 à 30 % en poids. When preparing lime milk by reaction of quicklime with water, the average size of the calcium hydroxide particles is very small, so that, to ensure sufficient fluidity or pumpability of the milk, the content Calcium hydroxide particles in the milk should be less than 20 to 30% by weight.

Pour accroître cette teneur jusqu'à 50 %, le document EP-A-0313483 enseigne l'utilisation de polymère et/ou copolymère formé d'au moins un monomère ethylénique monocarboxylique. To increase this content up to 50%, EP-A-0313483 teaches the use of polymer and / or copolymer formed of at least one monocarboxylic ethylenic monomer.

Il est également connu qu'en augmentant la taille des' particules d'hydroxyde de calcium, la surface spécifique de celles-ci décroît et qu'en augmentant la taille des particules d'hydroxyde de calcium, il est possible de diminuer la viscosité du lait de chaux ou encore pour une viscosité déterminée d'accroître la teneur en matière sèche du lait. It is also known that by increasing the size of the calcium hydroxide particles, the surface area thereof decreases and that by increasing the size of the calcium hydroxide particles, it is possible to reduce the viscosity of the calcium hydroxide particles. milk of lime or for a determined viscosity to increase the dry matter content of the milk.

Pour accroître la taille des particules de OH) 2 et donc diminuer la viscosité du lait de chaux, on a déjà proposé dans le document US 4,464,353 d'éteindre de la chaux vive dans un milieu aqueux en présence de 0,5 à 5 % en poids de sulfate de calcium par rapport au poids de chaux vive à éteindre. Dans ce document, on éteint de la chaux vive jusqu'à ce que la température du milieu réactionnel soit d'environ 85 C. Des essais ont montré que des laits de chaux obtenus par un tel procédé pouvaient présenter une teneur en matière sèche de l'ordre de 40-45 % maximum. Comme spécifié à la page 335 de Chemistry and Technology of Lime and Limestone, l'utilisation d'une eau contenant du S02 pour l'extinction de chaux vive diminue la vitesse d'hydratation de la chaux et provoque 1a formation de grosses particules qui sédimentent rapidement. Des laits de chaux préparés par extinction de chaux vive en présence de CaS04 ne présentent, dû à cettè sédimentation rapide, qu'une stabilité relative dans le temps. To increase the size of the OH particles 2 and thus reduce the viscosity of the milk of lime, it has already been proposed in US 4,464,353 to extinguish quicklime in an aqueous medium in the presence of 0.5 to 5% by weight. weight of calcium sulphate relative to the weight of quicklime to be extinguished. In this document, quicklime is extinguished until the temperature of the reaction medium is about 85 ° C. Tests have shown that milks of lime obtained by such a process may have a dry matter content of 100%. order of 40-45% maximum. As specified on page 335 of Chemistry and Technology of Lime and Limestone, the use of SO 2 -containing water for the extinction of quicklime decreases the hydration rate of lime and causes the formation of large particles which sediment quickly. Milks of lime prepared by extinction of quicklime in the presence of CaSO 4 have, due to this rapid sedimentation, only a relative stability over time.

La présente invention vise à remédier ces inconvénients. Elle a donc pour objet un lait de chaux et/ou d'hydroxyde de magnésium présentant une teneur en matière sèche supérieure à 60 % en poids, ce lait étant toutefois stable au cours du temps, c'est-à-dire que ce lait permet d'éviter le problème de sédimentation de particules. La présente invention a donc pour objet un lait de chaux et/ou d'hydroxyde de magnésium présentant une viscosité inférieure à 20 poises et une teneur en matière sèche supérieure à 60 % en poids. The present invention aims to remedy these disadvantages. It therefore relates to a milk of lime and / or magnesium hydroxide having a solids content greater than 60% by weight, this milk being however stable over time, that is to say that this milk avoids the problem of sedimentation of particles. The subject of the present invention is therefore a milk of lime and / or magnesium hydroxide having a viscosity of less than 20 poises and a solids content of greater than 60% by weight.

Un tel lait peut être obtenu par extinction de CaO, MgO, CaO-MgO, mais de préférence CaO, au moyen d'eau présence d'un anion d'un acide minéral, en particulier S04 et C1 , et en présence d'un polyanion. Such a milk can be obtained by quenching CaO, MgO, CaO-MgO, but preferably CaO, by means of water presence of an anion of a mineral acid, in particular SO4 and C1, and in the presence of a polyanion.

Selon une particularité du lait suivant l'invention, il contient au moins un anion ou polyanion d'un acide minéral, en particulier d'un acide fort et de façon avantageuse d'un acide choisi parmi 1 acide sulfurique, l'acide sulfureux, l'acide chlorhydrique, et au moins un polyanion. According to a feature of the milk according to the invention, it contains at least one anion or polyanion of a mineral acid, in particular a strong acid and advantageously an acid selected from sulfuric acid, sulfurous acid, hydrochloric acid, and at least one polyanion.

L'anion d'acide minéral, qui est avantageuse ment S04 , C1 ou un mélange de ceux-ci est présent dans le lait de chaux à une concentration qui est avantageusement comprise entre 1 et 50 g/1, avanta geusement entre 6 et 50 g/1, de préférence entre 6 et 30 g/1. The mineral acid anion, which is advantageously SO4, C1 or a mixture thereof, is present in the milk of lime at a concentration which is advantageously between 1 and 50 g / l, advantageously between 6 and 50 g / 1, preferably between 6 and 30 g / l.

Avantageusement ledit anion provient d'un sel de calcium ou de magnésium d'acide minéral, en particulier de MgCl2, CaS04 (de préférence sous forme CaS04.1/2 H20), MgS04 (de préférence sous forme MgS04.7H20) et leurs mélanges. Advantageously, said anion comes from a calcium or magnesium salt of mineral acid, in particular MgCl 2, CaSO 4 (preferably in the form of CaSO 4 .1 / 2 H 2 O), MgSO 4 (preferably in MgSO 4 .7H 2 O form) and their mixtures. .

Le polyanion présent dans une forme particu lière de réalisation d'un lait suivant l'invention est avantageusement un polyariion contenant des anions autres que les anions d'acide minéral, et est en particulier un polymere ou copolymère comprenant des unités monoméri- ques anioniques issues des monomères appartenant au groupe comprenant l'acide acrylique et ses sels, l'acide méthacrylique et ses sels, l'acide vinylbenzylsulfonique et sels, l'acide 2-acrylamino-2-méthylpropane-sulfo- nique et ses sels, le méthacrylate de 2-sulfoéthyle et ses sels. La concentration dudit polyanion dans le lait est par exemple de 1 à 50 g/1 mais est de préférence comprise entre 10 et 30 g/1. The polyanion present in a particular embodiment of a milk according to the invention is advantageously a polyariion containing anions other than the mineral acid anions, and is in particular a polymer or copolymer comprising anionic monomeric units derived from monomers belonging to the group comprising acrylic acid and its salts, methacrylic acid and its salts, vinylbenzylsulfonic acid and salts, 2-acrylamino-2-methylpropanesulfonic acid and its salts, methacrylate, 2-sulfoethyl and its salts. The concentration of said polyanion in milk is, for example, from 1 to 50 g / l, but is preferably between 10 and 30 g / l.

Des polyanions préférés sont les polymères ou copolymères acryliques, en particulier les poly- acrylates, polyméthacrylates, les copolymères 'esters acrylique et méthacrylique et leurs mélanges. Preferred polyanions are acrylic polymers or copolymers, especially polyacrylates, polymethacrylates, acrylic and methacrylic ester copolymers and mixtures thereof.

Des laits suivant l'invention peuvent dans des formes de réalisation présenter une viscosité comprise entre 500 centipoises (5 Pa.s) et 1500 centipoises (15 Pa.s) et une teneur en matière sèche supérieure à 60 % en poids. Milks according to the invention may in embodiments have a viscosity of between 500 centipoises (5 Pa.s) and 1500 centipoises (15 Pa.s) and a solids content greater than 60% by weight.

Selon une autre caractéristique des laits suivant l'invention, ils présentent une teneur impor tante de grosses particules telles que des particules ayant une granulométrie supérieure à 100 microns. Ainsi, dans des formes de réalisation, le lait suivant l'invention contient des particules d'hydroxyde de calcium et/ou de magnésium de granulométrie importante. Les laits suivant l'invention présentent une bonne stabilité ou une résistance importante la sédimenta tion, facilitant de la sorte leur transport et leur utilisation. According to another characteristic of the milks according to the invention, they have a high content of large particles such as particles having a particle size greater than 100 microns. Thus, in embodiments, the milk according to the invention contains particles of calcium hydroxide and / or magnesium of large particle size. The milks according to the invention have good stability or resistance to sedimentation, thereby facilitating their transport and use.

De façon avantageuse, au moins 20 %, de préférence au moins 30 % des particules d'hydroxyde de calcium ont une granulométrie supérieure à 100 microns. Selon une particularité d'un tel lait de chaux, plus de 80 % des particules d'hydroxyde de calcium ont une granulométrie supérieure à 20 um. Advantageously, at least 20%, preferably at least 30% of the calcium hydroxide particles have a particle size greater than 100 microns. According to a feature of such a milk of lime, more than 80% of the calcium hydroxide particles have a particle size greater than 20 .mu.m.

Le lait suivant l'invention dans une forme de réalisation, un lait ne contenant essentielle ment que du Ca(OH)2. Ainsi, selon une particularité de cette forme de réalisation, le lait contient moins de 5 %, en particulier moins de 1 %, voire environ 0 % en poids d'hydroxyde de magnésium par rapport au poids total d'hydroxyde de câlcium et de magnésium. The milk according to the invention in one embodiment, a milk essentially containing only Ca (OH) 2. Thus, according to a feature of this embodiment, the milk contains less than 5%, especially less than 1%, or even about 0% by weight of magnesium hydroxide relative to the total weight of magnesium hydroxide and magnesium hydroxide. .

La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un lait de chaux et/ou d'hydroxyde de magnésium, en particulier d'un lait présentant une teneur en matière sèche supérieure à 50 % en poids et une viscosité inférieure à 1500 centipoises (15 Pa.s), c'est-à-dire un lait de chaux suivant l'invention. The present invention also relates to a process for preparing a milk of lime and / or magnesium hydroxide, in particular a milk having a solids content of greater than 50% by weight and a viscosity of less than 1500. centipoises (15 Pa.s), that is to say a milk of lime according to the invention.

Selon le procédé suivant l'invention, on éteint de l'oxyde de calcium et/ou de magnésium au moyen d'une solution aqueuse contenant au moins un anion ou un polyanion d'un acide minéral, avantageusement d'un acide minéral fort, en particulier S03 , S04 , C1 ou un mélange de ceux-ci et/ou un polyanion contenant S03 ou S04 ou Cl ou leur mélange, et on ajoute à la solution aqueuse un polyanion avant, pendant ou en fin de réaction d'extinction de l'oxyde de calcium et/ou de magnésium. According to the process according to the invention, calcium and / or magnesium oxide is extinguished by means of an aqueous solution containing at least one anion or a polyanion of a mineral acid, advantageously a strong mineral acid, in particular SO 3, SO 4, Cl or a mixture thereof and / or a polyanion containing SO 3 or SO 4 or Cl or their mixture, and adding to the aqueous solution a polyanion before, during or at the end of the quenching reaction. calcium and / or magnesium oxide.

De façon avantageuse au cours ou en fin la réaction, on ajoute un polyanion contenant des anions autres que les anions d'un acide minéral, en particulier un polymère ou copolymère comprenant des unités monomé- riques anioniques issues des monomères appartenant au groupe comprenant l'acide acrylique et ses sels, l'acide méthacrylique et ses sels, l'acide 2-acrylamino-2- méthylpropane-sulfonique et ses sels, le méthacrylate de 2-sulfoéthyle et ses sels. Advantageously during or at the end of the reaction, a polyanion containing anions other than the anions of an inorganic acid, in particular a polymer or copolymer comprising anionic monomer units derived from the monomers belonging to the group comprising acrylic acid and its salts, methacrylic acid and its salts, 2-acrylamino-2-methylpropanesulfonic acid and its salts, 2-sulfoethyl methacrylate and its salts.

La réaction d'extinction de CaO, MgO, de leurs mélanges est avantageusement réalisée au moyen d'une solution contenant de 1 à 50 g/1, de préférence de 6 50 g/1, en particulier de 6 à 30 g/1 de S04- ou/et deCl-. The CaO, MgO quenching reaction of their mixtures is advantageously carried out using a solution containing from 1 to 50 g / l, preferably from 6 to 50 g / l, in particular from 6 to 30 g / l of S04- or / and Cl -.

Lors de cette réaction d'extinction, on soumet le milieu réactionnel à une agitation et on maintient la température dudit milieu à une température inférieure à 30 C, de préférence à 20 C. During this quenching reaction, the reaction medium is subjected to stirring and the temperature of said medium is maintained at a temperature of less than 30 ° C., preferably 20 ° C.

De façon avantageuse, on contrôle la réaction d'extinction par une mesure de la viscosité du milieu réactionnel. Ainsi, par exemple, on ajoute de l'oxyde de calcium et/ou de magnésium dans la solution jusqu'à obtention d'une viscosité comprise entre 300 et 1200 centipoises (3 et 12 Pa.s). Advantageously, the quenching reaction is controlled by measuring the viscosity of the reaction medium. Thus, for example, calcium and / or magnesium oxide is added to the solution until a viscosity of between 300 and 1200 centipoise (3 and 12 Pa.s) is obtained.

Dans une forme de réalisation d'un procédé suivant l'invention, on éteint l'oxyde de calcium et/ou de magnésium dans une solution aqueuse contenant au moins un anion d'un acide minéral, en particulier S04 etCl-, ou d'un polyanion d'un acide minéral, jusqu'à obtention d'un mélange réactionnel présentant une visco sité comprise entre 300 et 1200 centipoises, on ajoute ensuite au mélange un polymère ou copolymère acrylique, de préférence choisi parmi un polyacrylate ou poly- méthacrylate ou un copolymère d'esters acrylique et méthacrylique ou un mélange de ceux-ci, de manière réduire ladite viscosité, et on ajoute encore de l'oxyde de calcium et/ou de magnésium au mélange, de manière l'éteindre jusqu'à obtention d'une viscosité comprise entre 300 et 120e centipoises. In one embodiment of a process according to the invention, the calcium and / or magnesium oxide is extinguished in an aqueous solution containing at least one anion of a mineral acid, in particular SO4 and Cl. Or a polyanion of a mineral acid, until a reaction mixture having a viscosity of between 300 and 1200 centipoise is obtained, then an acrylic polymer or copolymer, preferably chosen, is added to the mixture. of a polyacrylate or polymethacrylate or a copolymer of acrylic and methacrylic esters or a mixture thereof, to reduce said viscosity, and further calcium and / or magnesium oxide is added to the mixture, so extinguish it until a viscosity of between 300 and 120 centipoise is reached.

Dans une forme de réalisation particulière, on éteint de l'oxyde de calcium au moyen d'une solution aqueuse contenant au moins un anion, de préférence un polyanion d'un acide minéral, et un polymère et/ou copolymère acrylique. In a particular embodiment, calcium oxide is extinguished by means of an aqueous solution containing at least one anion, preferably a polyanion of a mineral acid, and an acrylic polymer and / or copolymer.

Le lait de chaux et/ou d'hydroxyde de magnésium préparé par exemple de la manière décrite ci-avant peut ensuite être soumis à une séparation de phase (par exemple filtration), de manière à obtenir une phase solide (contenant les particules) et une phase liquide. The milk of lime and / or magnesium hydroxide prepared for example in the manner described above can then be subjected to a phase separation (for example filtration), so as to obtain a solid phase (containing the particles) and a liquid phase.

La phase solide, qui est avantageusement soumise une opération de séchage, est ensuite soumise à un broyage de manière à former des microfeuilles en particulier d'hydroxyde de calcium. Ces microfeuilles peuvent ensuite si nécessaire être soumises à un séchage. The solid phase, which is advantageously subjected to a drying operation, is then subjected to grinding so as to form microfeuilles, in particular calcium hydroxide. These microfeuilles can then, if necessary, be subjected to drying.

Après remélange desdites microfeuilles avec de l'eau, il est possible d'obtenir un lait de chaux et/ou d'hydroxyde de magnésium contenant un ensemble de microfeuilles d'hydroxyde de calcium et/ou de magnésium. After remixing said microfeuilles with water, it is possible to obtain a milk of lime and / or magnesium hydroxide containing a set of microfeuilles of calcium hydroxide and / or magnesium.

La présente invention a donc aussi pour objet un lait de chaux comprenant des microfeuilles d'hydroxyde de calcium et/ou de magnésium. De telles microfeuilles :ont avantageusement une épaisseur inférieure à 0,5 micron, de préférence à 0,3 micron et peuvent, dans des formes de réalisation, présenter une face inférieure et une face supérieure parallèles entre elles, la surface desdites faces étant inférieure 200 microns 2, de préférence à 100 microns 2. La présente invention a également pour objet des microfeuilles d'hydroxyde de calcium et/ou de magnésium, de telles microfeuilles ayant avantageuse ment une épaisseur inférieure à 0,5 micron (de préfé rence inférieure à 0,3 micron) et présentant une face inférieure et une face supérieure parallèles entre elles, la surface desdites faces étant inférieure à 200, de préférence 100 microns 2. The present invention therefore also relates to a lime milk comprising calcium and / or magnesium hydroxide microfeuilles. Such microfeuilles: advantageously have a thickness of less than 0.5 micron, preferably of 0.3 micron, and may, in embodiments, have a lower face and an upper face parallel to each other, the surface of said faces being less than 200 microns. The present invention also relates to calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide microfeuilles, such microfilts having advantageously a thickness of less than 0.5 micron (preferably less than 0.5 micron). 0.3 micron) and having a lower face and an upper face parallel to each other, the surface of said faces being less than 200, preferably 100 microns 2.

Si on ne soumet le milieu réactionnel qu'à une -séparation de phase telle qu'une filtration et éventuellement un séchage, on obtient des grains ou particules de Ca(OH) 2 -sous forme d'un amalgamme de microfeuilles, en particulier de microfeuilles d'épaisseur inférieure à 0,5 micron, de préférence à 0,3 micron. Ces microfeuilles présentent de préférence une face inférieure et une face supérieure parallèles entre elles, surface desdites faces étant inférieure à 200, de préférence à 100 microns 2. If the reaction medium is subjected to only a phase separation such as filtration and possibly drying, grains or particles of Ca (OH) 2 are obtained in the form of an amalgam of microfossils, in particular microfilms of thickness less than 0.5 micron, preferably 0.3 micron. These microfeuilles preferably have a lower face and an upper face parallel to each other, the surface of said faces being less than 200, preferably 100 microns 2.

Dans une forme de réalisation, de tels grains présentent une granulométrie moyenne supérieure à 20 um, de préférence à 50 um. De préférence, plus de 80 % des particules ou grains ont une granulométrie supérieure à 20 microns. In one embodiment, such grains have an average particle size greater than 20 μm, preferably 50 μm. Preferably, more than 80% of the particles or grains have a particle size greater than 20 microns.

Des grains particulièrement avantageux sont ceux présentant une granulométrie supérieure à 100, de préférence à 250 microns. Particularly advantageous grains are those having a particle size greater than 100, preferably 250 microns.

De tels grains, selon l'invention, présentent de gros pores (par exemple de 30 à 50 microns), de sorte qu'ils sont avantageusement utilisés pour capter ou emprisonner de grosses particules. Such granules, according to the invention, have large pores (for example from 30 to 50 microns), so that they are advantageously used to capture or trap large particles.

D'autres détails et caractéristiques de l'invention ressortiront de la description suivante dans laquelle il est fait référence à des exemples de préparation et aux dessins ci-annexés. Dans ces dessins, - la figure 1 est une vue schématique d'une installa tion qui peut être utilisée pour la préparation d'un lait suivant l'invention, et - les figures 2 et 3 sont des vues d'un grain d'hydroxyde de calcium suivant l'invention. L'installation utilisée pour la préparation de lait suivant l'invention comprend une cuve 1 munie d'une enveloppe de refroidissement 11 et d'un agitateur 12 (de preférence du type à ancre). L'oxyde de calcium et/ou de magnésium ou l'hydroxyde de calcium et/ou de magnésium qui est placé dans une trémie 2 est amené à ladite cuve 1 par une vis sans fin 3. La vitesse de l'agitateur est par exemple comprise entre 200 et 600 tours/minute. Other details and features of the invention will emerge from the following description in which reference is made to the preparation examples and the drawings appended hereto. In these drawings, FIG. 1 is a schematic view of an installation which can be used for the preparation of a milk according to the invention, and FIGS. 2 and 3 are views of a grain of hydroxide. calcium according to the invention. The plant used for the preparation of milk according to the invention comprises a vessel 1 provided with a cooling jacket 11 and an agitator 12 (preferably of the anchor type). The calcium and / or magnesium oxide or the calcium and / or magnesium hydroxide which is placed in a hopper 2 is fed to said tank 1 by a worm 3. The speed of the stirrer is, for example between 200 and 600 rpm.

L'eau, l'anion d'un acide minéral et le polyanion sont amenés respectivement à ladite cuve 1 par des conduits 41, 42 et 43. The water, the anion of a mineral acid and the polyanion are respectively fed to said vessel 1 through conduits 41, 42 and 43.

La cuve 1 présente au voisinage de son fond un conduit d'évacuation 5 pour le lait de chaux et/ou d'hydroxyde de magnésium formé. The vessel 1 has, in the vicinity of its bottom, an evacuation duct 5 for the milk of lime and / or of magnesium hydroxide formed.

De façon avantageuse, la cuve 1 est également munie d' dispositif de mesure de la viscosité 6, ce dispositif 6 étant raccordé à un système d'asservis sement 7 agissant sur le moteur 8 entrainant la vis sans fin 3. Ce système 7 permet dès lors de contrôler la vitesse d'introduction de CaO, MgO, Ca(OH) 2 et/ou Mg(OH) 2 pour obtenir le niveau de viscosité prédéterminé, c'est-à-dire d'obtenir en fin d'opération un produit présentant une viscosité déterminée. Advantageously, the vessel 1 is also provided with a device for measuring the viscosity 6, this device 6 being connected to a servo system 7 acting on the motor 8 driving the worm 3. This system 7 allows when controlling the rate of introduction of CaO, MgO, Ca (OH) 2 and / or Mg (OH) 2 to obtain the predetermined viscosity level, that is to say to obtain at the end of operation a product having a determined viscosity.

Un détecteur de température 9 est raccordé à un système de commande 10 d'une vanne 21 d'introduction d'un fluide de refroidissement dans l'enveloppe 11 de la cuve 1. De cette manière, il est possible d'assurer que la température du mélange contenu dans la cuve ne dépas se pas une température déterminée, en particulier 40 C, de préférence 30 C. A temperature detector 9 is connected to a control system 10 of a valve 21 for introducing a cooling fluid into the casing 11 of the tank 1. In this way, it is possible to ensure that the temperature the mixture contained in the tank does not exceed a predetermined temperature, in particular 40 C, preferably 30 C.

Exemples de préparation Exemple n 1 On a ajouté à une solution aqueuse contenant 10 g/1 de CaS04.H20 de l'oxyde de calcium. Lors de la réaction exothermique d'hydratation, on a maintenu la température du milieu à environ 30 C. Cette réaction d'hydratation a été effectuée sous agitation (vitesse de rotation : 400 tours/minute). Examples of Preparation Example No. 1 An aqueous solution containing 10 g / l of CaSO4H20 was added with calcium oxide. During the exothermic hydration reaction, the temperature of the medium was maintained at approximately 30 ° C. This hydration reaction was carried out with stirring (rotational speed: 400 rpm).

Le sulfate de calcium présent dans la solu tion inhibe la réaction d'hydratation, c'est- -dire réduit la vitesse d'hydratation et permet donc une meil leure évacuation de la chaleur libérée lors de la réaction. The calcium sulphate present in the solution inhibits the hydration reaction, i.e., reduces the rate of hydration and thus allows better removal of the heat released in the reaction.

Lorsque la viscosité du mélange réactionnel était de 800 centipoises, on a ajouté du polyacrylate de sodium en une quantité correspondant à 1 % du poids desiré d'hydroxyde de calcium dans le lait de chaux. Après cet ajout, le mélange soumis à agitation présentait une viscosité de 300 centipoises (3 Pa.s). On a ensuite continué à ajouter de l'oxyde de calcium mélange jusqu'à ce que sa viscosité soit d'environ 800 centipoises. Lors de la réaction d'hydratation de l'oxyde de calcium, on a maintenu la température du milieu réactionnel à environ 30 C. When the viscosity of the reaction mixture was 800 centipoise, sodium polyacrylate was added in an amount corresponding to 1% of the desired weight of calcium hydroxide in the milk of lime. After this addition, the stirred mixture had a viscosity of 300 centipoise (3 Pa.s). It was then continued to add mixed calcium oxide until its viscosity was about 800 centipoise. During the hydration reaction of the calcium oxide, the temperature of the reaction medium was maintained at approximately 30 ° C.

Le lait ainsi préparé avait une concentration en Ca(OH) 2 d'environ 65 Exemple n 2 On a répété l'exemple 1, si ce n'est qu'on a preparé dans un premier temps une solution contenant 10 g/1 de CaS04.1/2 H20 et 6 g/1 de polyacrylate de sodium et que dans un deuxième temps on a éteint de la chaux vive au moyen de cette solution jusqu' obtention d' viscosité de 800 centipoises. Le lait ainsi obtenu avait une concentration en Ca(OH) 2 d'environ 65-70 % en poids. The milk thus prepared had a Ca (OH) 2 concentration of approximately 65 ° C. Example 2 was repeated, except that a first solution containing 10 g / l of CaSO 4 .1 / 2 H 2 O and 6 g / l of sodium polyacrylate and that in a second step, quicklime was extinguished with this solution until the viscosity of 800 centipoise was reached. The milk thus obtained had a Ca (OH) 2 concentration of about 65-70% by weight.

Par filtration, on a récupéré de ce lait des particules de Ca(OH) 2 @ telles que représentées aux figures 2 et 3. Ces particules se présentent sous la forme d'un ensemble ou amalgamme de microfeuilles. Ces microfeuilles avaient une épaisseur de l'ordre de 0,1 à 0,2 um. Ces microfeuilles présentaient une face inférieure et une face supérieure parallèles entre elles. La surface desdites faces était d'environ 25 à 50 um2. By filtration, Ca (OH) 2 @ particles as shown in FIGS. 2 and 3 were recovered from this milk. These particles are in the form of a set or amalgam of microfossils. These microfeuilles had a thickness of the order of 0.1 to 0.2 μm. These microfeuilles had a lower face and an upper face parallel to each other. The surface of said faces was about 25 to 50 μm 2.

Le tableau suivant donne la répartition granulométrique du lait de chaux préparé dans cet exemple et la répartition granulométrique d'un lait de type classique. TABLEAU

The following table gives the particle size distribution of the milk of lime prepared in this example and the particle size distribution of a conventional type of milk. BOARD

lait <SEP> selon <SEP> lait <SEP> de <SEP> chaux
<tb> l'exemple <SEP> classique
<tb> Ca(OH)2 <SEP> 65 <SEP> - <SEP> 70 <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 35
<tb> en <SEP> poids
<tb> en <SEP> poids
<tb> de <SEP> particules
<tb> de <SEP> granulo métrie
<tb> + <SEP> de <SEP> 500 <SEP> um <SEP> 5
<tb> + <SEP> de <SEP> 250 <SEP> um <SEP> 17
<tb> + <SEP> de <SEP> 200 <SEP> Pm <SEP> 25
<tb> + <SEP> de <SEP> 100 <SEP> um <SEP> 36
<tb> + <SEP> de <SEP> 80 <SEP> Pm <SEP> 40
<tb> + <SEP> de <SEP> 10 <SEP> um <SEP> 5
<tb> + <SEP> de <SEP> 5 <SEP> um <SEP> 15
<tb> + <SEP> de <SEP> 2 <SEP> um <SEP> 50 Comme on le voit du tableau ci-avant, le lait suivant l'invention de cet exemple se caractérise par la présence de particules ou grains dont la granulométrie moyenne est de loin supérieure 20 um (d'environ 50 um). En fait plus de 80 % en poids des particules ont une granulométrie supérieure à 20 um. Un nombre important de particules ont une granulométrie supérieure à 250 um. Exemple n 3 On a répété l'exemple 1, si ce 'est qu'on a utilis une solution contenant 20 g/1 de MgS04.7H20 au lieu d'une solution contenant 10 g/1 de CaS04.1/2 H20. On a ainsi pu préparer un lait de chaux contenant environ 65 % en poids de Ca(OH)2. milk <SEP> according to <SEP> milk <SEP> of <SEP> lime
<tb> the classic <SEP> example
<tb> Ca (OH) 2 <SEP> 65 <SEP> - <SEP> 70 <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 35
<tb> in <SEP> weight
<tb> in <SEP> weight
<tb> of <SEP> particles
<tb> of <SEP> Granulometry
<tb> + <SEP> of <SEP> 500 <SEP> um <SEP> 5
<tb> + <SEP> of <SEP> 250 <SEP> um <SEP> 17
<tb> + <SEP> of <SEP> 200 <SEP> Pm <SEP> 25
<tb> + <SEP> of <SEP> 100 <SEP> um <SEP> 36
<tb> + <SEP> of <SEP> 80 <SEP> Pm <SEP> 40
<tb> + <SEP> of <SEP> 10 <SEP> um <SEP> 5
<tb> + <SEP> of <SEP> 5 <SEP> um <SEP> 15
<tb> + <SEP> of <SEP> 2 <SEP> um <SEP> 50 As seen in the table above, the milk according to the invention of this example is characterized by the presence of particles or grains whose Average particle size is by far greater than 20 μm (about 50 μm). In fact, more than 80% by weight of the particles have a particle size greater than 20 μm. A large number of particles have a particle size greater than 250 μm. Example 3 Example 1 was repeated, except that a solution containing 20 g / l of MgSO 4 .7H 2 O was used instead of a solution containing 10 g / l of CaSO4.1 / 2H2O. It has thus been possible to prepare a milk of lime containing about 65% by weight of Ca (OH) 2.

Malgré la présence d'une quantité importante de grains présentant une granulométrie supérieure à 200 @im, on a remarqué qu'un tel lait de chaux présentait une excellente stabilité de plus de 24 heures en l'absence d'agitation -et de plus de jours en présence d'une légère agitation (100 tours/minute). Despite the presence of a large quantity of grains having a particle size greater than 200 μm, it has been noted that such a lime milk had an excellent stability of more than 24 hours in the absence of agitation and more than days with slight agitation (100 rpm).

Le tableau suivant reprend la viscosité du lait de chaux placé dans une cuve et soumis à une légère agitation.

The following table shows the viscosity of the lime milk placed in a tank and subjected to gentle stirring.

temps <SEP> de <SEP> séjour <SEP> viscosité
<tb> (jours) <SEP> (centipoises)
<tb> 1 <SEP> 315
<tb> 2 <SEP> 310
<tb> 3 <SEP> 320
<tb> 4 <SEP> 315
<tb> 5 <SEP> 307
<tb> 6 <SEP> 315 Un tel lait de chaux, grâce à sa stabilité, peut dès lors être facilement transporté par camion citerne et déchargé de celui-ci. Exemple n 4 On a répété l'exemple 2, si ce n'est que l'on n'a pas maintenu la température du milieu à une température inférieure 40 C. time <SEP> of <SEP> stay <SEP> viscosity
<tb> (days) <SEP> (centipoises)
<tb> 1 <SEP> 315
<tb> 2 <SEP> 310
<tb> 3 <SEP> 320
<tb> 4 <SEP> 315
<tb> 5 <SEP> 307
<tb> 6 <SEP> 315 Such lime milk, thanks to its stability, can therefore be easily transported by tanker truck and unloaded thereof. Example # 4 Example 2 was repeated except that the temperature of the medium was not maintained at a lower temperature than 40 C.

Le tableau suivant donne la température du milieu après ajoût de150 g de CaO dans 600 ml d'une solution aqueuse contenant éventuellement du CaS04 et du polycarbonate de sodium.

The following table gives the temperature of the medium after addition of 150 g CaO in 600 ml of an aqueous solution optionally containing CaSO 4 and sodium polycarbonate.

Additif
<tb> CaS04.1/2 <SEP> H20 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> g/1 <SEP> 10 <SEP> g/1
<tb> polycarbonate <SEP> de
<tb> sodium <SEP> ( <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> g <SEP> 2 <SEP> g
<tb> température <SEP> C <SEP> après
<tb> X <SEP> minutes
<tb> 0 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> ( <SEP> 20
<tb> 1 <SEP> 48 <SEP> 40 <SEP> 37
<tb> 3 <SEP> 54 <SEP> 49 <SEP> 44
<tb> 5 <SEP> 60 <SEP> 55 <SEP> 48 Cet exemple montre que, bien qu'il ne soit pas possible de produire de grains de Ca(OH) 2 suivant l'invention en l'absence d'un polyanion (polycarbonate de sodium), le CaS04 permet de réduire la vitesse de réaction d'hydratation de la chaux et donc de réduire la vitesse de libération de chaleur lors de cette réaction. D'autres exemples de procédé de préparation suivant l'invention ont été effectués. Dans ces exemples on a utilisé CaCl2, MgCl2 comme matières libérant un anion d'un acide minéral, des sels de sodium et/ou d'ammonium d'acide polycarboxylique et des sels mixtes d'acide acrylique polymère en tant que matières libérant un polyanion, et MgO et CaO.MgO comme matières de départ éteindre pour la préparation du lait. Additive
<tb> CaS04.1 / 2 <SEP> H20 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> g / 1 <SEP> 10 <SEP> g / 1
<tb> Polycarbonate <SEP> from
<tb> sodium <SEP>(<SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> g <SEP> 2 <SEP> g
<tb> temperature <SEP> C <SEP> after
<tb> X <SEP> minutes
<tb> 0 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP>(<SEP> 20
<tb> 1 <SEP> 48 <SEP> 40 <SEP> 37
<tb> 3 <SEP> 54 <SEP> 49 <SEP> 44
<tb> 5 <SEP> 60 <SEP> 55 <SEP> 48 This example shows that although it is not possible to produce Ca (OH) 2 grains according to the invention in the absence of a polyanion (sodium polycarbonate), CaSO4 makes it possible to reduce the hydration reaction rate of the lime and thus to reduce the rate of heat release during this reaction. Other examples of preparation process according to the invention have been carried out. In these examples, CaCl 2, MgCl 2 were used as inorganic acid anion releasing materials, polycarboxylic acid sodium and / or ammonium salts, and mixed salts of polymeric acrylic acid as polyanion-releasing materials. , and MgO and CaO.MgO as starting materials extinguish for the preparation of the milk.

Ces exemples ont montré qu'en utilisant ces matieres, il était possible d'obtenir des laits à haute concentration en matière sèche (60 à 70 %) et présentant une viscosité inférieure à 1000 centipoises (10 Pa.s). These examples showed that using these materials, it was possible to obtain milk with a high concentration of dry matter (60 to 70%) and having a viscosity of less than 1000 centipoises (10 Pa.s).

Le lait de chaux suivant l'invention, en particulier grâce à la forme et la taille de ses particules (microfeuille, macropores, granulométrie importante, faible teneur en eau (25 à 30 %)) est avantageusement utilisé pour le traitement d'effluents industriels tels que des effluents acides (liquides ou gazeux), des effluents contenant des métaux lourds, etc. The milk of lime according to the invention, in particular thanks to the shape and the size of its particles (microfilaments, macropores, large granulometry, low water content (25 to 30%)) is advantageously used for the treatment of industrial effluents such as acid effluents (liquid or gaseous), effluents containing heavy metals, etc.

Les grains suivant l'invention, en particu lier la partie de ceux-ci présentant une granulométrie supérieure à 200 microns, sont avantageusement utilisés pour réaliser des lits filtrants. De tels grains ont une faible surface spécifique (9 m2 /g contre 20 à 25 m2 /g pour du Ca(OH) 2 d'un lait classique), mais présentent des macropores ou cages de 20 à 50 um. The grains according to the invention, in particular the portion thereof having a particle size greater than 200 microns, are advantageously used to produce filter beds. Such grains have a low surface area (9 m 2 / g against 20 to 25 m 2 / g for Ca (OH) 2 of a conventional milk), but have macropores or cages of 20 to 50 μm.

Enfin, par broyage des grains d'un lait de chaux, obtenus par filtration et séchage, on a obtenu un mélange de microfeuilles de Ca(OH)2. De telles microfeuilles, vu leur faible épaisseur (0,2 à 0,3 um) et leur surface (25 à 30 um2), sont avantageusement utilisées dans la fabrication de films, feuilles en matières thétiques, cellulosiques, (papier,.. .) etc. De telles microfeuilles agissent en tant retardeur flamme. Finally, by grinding the grains of a milk of lime, obtained by filtration and drying, a mixture of microfeuilles of Ca (OH) 2 was obtained. Such microfilms, in view of their small thickness (0.2 to 0.3 μm) and their surface (25 to 30 μm 2), are advantageously used in the manufacture of films, sheets of thetic, cellulosic materials (paper, etc.). etc. Such microfeuilles act as flame retardants.

viscosités données dans cette description sont des viscosités Brookfield mesurées avec l'aiguille n 3 et a une vitesse de rotation de 60 tours/minute.Viscosities given in this specification are Brookfield viscosities measured with needle n 3 and has a rotational speed of 60 rpm.

Claims

1. Milk of lime and / or magnesium hydroxide having a dry matter content greater than 60%, characterized in that it contains an anion or a polyanion of a mineral acid and a polyanion so as to ensure the milk a viscosity less than 15 Pa.s, preferably between 5 and 15 Pa.s.

Milk according to claim 1, characterized in that the anion or anion of the inorganic acid polyanion is selected from -SO3, SO4- and Cl.

Milk according to claim 1 or 2, characterized in that it contains from 1 to 50 g / l of said anion or anion of the mineral acid polyanion.

4. Milk according to claim 3, characterized in that it contains from 6 to 50, preferably 6 30 g / 1 of said anion or anion of the mineral acid polyanion.

Milk according to any one of Claims 1 to 4, characterized in that the polyanion is a polymer or copolymer comprising anionic monomer units derived from the monomers belonging to the group comprising acrylic acid and its salts, methacrylic acid and its salts, vinylbenzylsulfonic acid and salts, acrylamino-2-methylpropanesulfonic acid and its salts, 2-sulfoethyl methacrylate and its salts.

6. Milk according to claim 5, characterized in that it contains from 1 to 50 g / l, preferably from 30 g / l of polyanion.

7. Milk according to claim 6, characterized in that it contains an anion or polyanion of a mineral acid and a polyanion selected from polymers and acrylic copolymers.

Milk according to claim 1, characterized in that the acrylic polymers and copolymers are chosen from polyacrylates, polymethacrylates, copolymers of acrylic and methacrylic esters and mixtures thereof.

Milk according to any one of the preceding claims, characterized in that at least preferably at least 30% of the calcium hydroxide particles have a particle size greater than 100 microns.

Milk according to claim 9, characterized in that more than 80% of the calcium hydroxide particles have a particle size greater than 20 μm.

11. Milk according to one of claims 1 to 8, characterized in that it contains calcium hydroxide microfeuilles.

12. The milk according to claim 11, characterized in that the microfeuilles have a thickness less than 0.5 micron, preferably 0.3 micron.

13. The milk of claim 12, characterized in that the microfeuilles have a lower face and an upper face parallel to each other, the surface of said faces being less than 200, preferably 100 microns 2.

14. Milk according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains less than 5%, preferably less than 1% by weight of magnesium hydroxide relative to the total weight of calcium hydroxide and of magnesium.

15. Process for the preparation of a lime milk according to one of claims 1 to 10, in which calcium and / or magnesium oxide is extinguished by means of an aqueous solution containing at least one anion or one polyanion of a mineral acid and in which the aqueous solution is added before, during or at the end of the extinction reaction a polyanion.

16. A process according to claim 15, characterized in that calcium and / or magnesium oxide is extinguished by means of a solution containing at least one anion selected from SO3, SO4 and C1 and / or polyanion containing S03, SO4- and C1 and in that during the reaction or at the end of the reaction, a polymer or copolymer comprising anionic monomer units derived from the monomers belonging to the group comprising acrylic acid and its salts, is added; methacrylic acid and its salts, vinylbenzylsulfonic acid and its salts, acrylamino-2-methylpropanesulfonic acid and its salts, 2-sulfoethyl methacrylate and its salts.

17. Process according to claim 15 or 16, characterized in that calcium oxide is extinguished in a solution containing from 1 to 50 g / l, preferably from 6 to 30 g / l of SO 4 - and / or Cl.

18. The method of claim 16 or 17, characterized in that added during or at the end of reaction a polyanion selected from a polyacrylate or polymethacrylate or a copolymer of acrylic and methacrylic esters or a mixture thereof, in that the polyanion concentration chosen from a polyacrylate or polymethacrylate or a copolymer of acrylic and methacrylic esters or a mixture thereof is between 1 and 50 g / l, preferably between 5 and 30 g / l.

19. Process according to any one of Claims 15 to 18, characterized in that the reaction medium is stirred and the temperature of the reaction medium is maintained at a temperature of less than 30 ° C., preferably 20 ° C.

20. Process according to any one of claims 15 to 19, characterized in that control viscosity of the reaction medium.

21. A process according to claim 20, characterized in that calcium oxide is added to said solution until a viscosity of between 300 and 1200 centipoise is obtained.

22. Process according to claim 20, characterized in that the oxide of calcium and / or magnesium is extinguished in an aqueous solution containing at least one anion of a mineral acid, in particular SO4 and C1, or a polyanion of a mineral acid, until a reaction mixture having a viscosity of between 300 and 1200 centipoise is obtained, and then an acrylic polymer or copolymer, preferably selected from a polyacrylate or polymethacrylate or a copolymer, is added to the mixture. of acrylic and methacrylic esters or a mixture thereof, to reduce said viscosity and that calcium oxide and / or magnesium oxide are added to the mixture so as to extinguish it until a viscosity of between 300 and 1200 centipoise.

23. Process according to any one of Claims 15 to 22, characterized in that calcium oxide is extinguished by means of a solution containing at least one anion of a mineral acid, preferably a polyanion of a mineral acid, and an acrylic polymer and / or copolymer.

24. Microfilms of calcium hydroxide and / or magnesium of a thickness of less than 0.5 micron, preferably 0.3 micron, said microfeuilles having a lower face and an upper face parallel to each other, the surface of said faces being less than 200, preferably 100 microns 2.

25. A process suitable for use in the preparation of microfeuilles according to claim 24, wherein a milk is prepared according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the medium is subjected to a phase separation of in order to obtain a solid phase and a liquid phase, in that the solid phase is optionally subjected to drying, in that the solid phase is subjected to grinding, and the milled solid phase is optionally subjected to drying.

26. Grain of calcium hydroxide and / or magnesium being in the form of an amalgam of microfeuilles according to claim 24. Grain according to claim 26, characterized in that it has a mean particle size greater than 20 um, of preferably at 50 μm Grain according to Claim 27, characterized in that more than 80% of the particles have a particle size greater than 20 μm. 29. Grain according to claim 27, characterized in that it has a particle size greater than 100, preferably 250 microns. 30. Process for the preparation of grains according to any one of Claims 26 to 29, in which a milk is prepared according to any one of Claims 1 to 10 and in which the phase-separation medium is subjected and, if appropriate, to drying. .