NL194673C - Method for manufacturing plastic objects with a metallic glossy surface. - Google Patents
Method for manufacturing plastic objects with a metallic glossy surface. Download PDFInfo
- Publication number
- NL194673C NL194673C NL9400690A NL9400690A NL194673C NL 194673 C NL194673 C NL 194673C NL 9400690 A NL9400690 A NL 9400690A NL 9400690 A NL9400690 A NL 9400690A NL 194673 C NL194673 C NL 194673C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polymerization
- acrylic
- pearlescent
- weight
- pigments
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
Description
1 1946731 194673
Werkwijze voor het vervaardigen van kunststof voorwerpen met een metallisch glanzend oppervlakMethod for manufacturing plastic objects with a metallic glossy surface
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen van kunststof op basis van acryl- en/of methacrylhars die metallisch glanzende oppervlakken bezitten door polymerisatie van 5 de acryl- en/of methacrylharsen onder toepassing van vormgevende polymerisatiekamers.The invention relates to a method for manufacturing acrylic and / or methacrylic resin-based plastic articles having metallic glossy surfaces by polymerizing the acrylic and / or methacrylic resins using shaping polymerization chambers.
Een dergelijke werkwijze is bekend uit DE-A-3.110.093 volgens welke men voorwerpen verkrijgt van acryl- en methacrylharsen die de gewenste kleurverschillen in de vorm van kleurmiddelen bevattende zones bevatten, door parelpolymeren op basis van acryl- respectievelijk methacrylharsen die kleurmiddelen van het gewenste kleurtype bevatten, te bereiden en de aldus bereide kleurmiddelen bevattende parels of eventueel 10 mengsels van verschillende typen, kleurmiddelen bevattende parels (pigmentparels) aan de voor de polymerisatie van de acryl- respectievelijk methacrylharsen volgens de stand der techniek toegepaste voorstadia, bijvoorbeeld aan de gewoonlijk toegepaste siropen, voorpolymeren en/of monomeren toe te voegen.Such a method is known from DE-A-3,110,093 according to which objects are obtained from acrylic and methacrylic resins containing the desired color differences in the form of colorant-containing zones, by pearl polymers based on acrylic or methacrylic resins which are colorants of the desired colorants color type to be prepared and the thus prepared colorants-containing pearls or, if appropriate, mixtures of different types of colorants-containing pearls (pigment beads) at the precursors used for the polymerization of the acrylic or methacrylic resins according to the prior art, for example, at the conventionally used add syrups, prepolymers and / or monomers.
Uit GB-B-1.080.549 is een werkwijze bekend voor het vervaardigen van een licht doorlatende film door 15 polymerisatie van een mengsel van een methacrylaatprepolymeer, titaandioxide-deeltjes met een deeltjesgrootte van 2 tot 100 pm, koperoxide en een radicaalinitiator in een polymerisatiekamer bij een temperatuur van 65°C. Het aldus vervaardigde vel had een dunne uniforme laag van deeltjes in de nabijheid van het oppervlak van de film.From GB-B-1,080,549 a method is known for producing a light-transmitting film by polymerizing a mixture of a methacrylate prepolymer, titanium dioxide particles with a particle size of 2 to 100 µm, copper oxide and a radical initiator in a polymerization chamber at a temperature of 65 ° C. The sheet thus produced had a thin uniform layer of particles in the vicinity of the surface of the film.
Verder is uit DE-A-3.023.964 reeds een werkwijze bekend voor het verkrijgen van kleurmiddelen 20 bevattende zones in acryl- en methacrylharsen in de nabijheid van het oppervlak door polymerisatie van de de harsen vormende monomeren en prepolymeren in vormgevende polymerisatiekamers voorgesteld waarbij eerst een in een bindmiddel homogeen verdeeld kleurmiddel op de wanden van de vormgevende polymerisatiekamer als laag wordt opgebracht, waarbij het bindmiddel in de vloeibare hars respectievelijk de voorstadia daarvan oplosbaar is of althans kan opzwellen, en na het vullen met de te polymeriseren 25 monomeren en/of voorpolymeren op op zichzelf bekende wijze wordt gepolymeriseerd.Furthermore, DE-A-3,023,964 already discloses a method for obtaining colorant-containing zones in acrylic and methacrylic resins in the vicinity of the surface by polymerizing the monomers and prepolymers forming the resins in molding polymerization chambers, wherein first a in a binder homogeneously distributed colorant is applied as a layer to the walls of the shaping polymerization chamber, the binder being soluble or at least swelling in the liquid resin or its precursors, and after filling with the monomers and / or prepolymers to be polymerized is polymerized in a manner known per se.
Op bepaalde toepassingsgebieden, bijvoorbeeld in de bouw, speciaal bij tegels en sanitaire voorwerpen, is er sinds enige tijd een tendens vast te stellen dat er elementen worden toegepast waarvan het oppervlak qua kleur verschillend is in die zin dat er kleurmiddelen bevattende zones - bijvoorbeeld in statische verdeling - aanwezig zijn die zich optisch van de basiskleur onderscheiden. Bij de door de techniek ter 30 beschikking gestelde materialen met dergelijke kleurverschillen gaat het in het algemeen om materialen op basis van keramiek.In certain areas of application, for example in construction, especially for tiles and sanitary objects, there has been a trend for some time now to use elements whose surface area is different in color in the sense that there are zones containing colorants - for example in static areas distribution - be present that optically differs from the base color. The materials made available by the art with such color differences are generally ceramic-based materials.
Een bijzondere pigmentkleuring, bijvoorbeeld van drukinkten of lakken, kan worden bereikt met parelglanspigmenten, de zogenaamde effectpigmenten. Het effect van de parelglans, een metallische glans, is voor decoratieve doeleinden zeer geliefd.A special pigment coloring, for example of printing inks or varnishes, can be achieved with pearl gloss pigments, the so-called effect pigments. The effect of pearl luster, a metallic luster, is very popular for decorative purposes.
35 Ook in voorwerpen van acryl- en methacrylharsen, bijvoorbeeld voor de sanitaire sector, kunnen parelglanspigmenten worden verwerkt. De aldus gepigmenteerde acrylglasvoorwerpen met over het gehele oppervlak van het voorwerp een homogene parelglans, kunnen echter onder de gebruikelijke polymerisatie-omstandigheden niet reproduceerbaar worden vervaardigd, wat tot uiting komt in het steeds andere uiterlijk van de parelglanspigment bevattende polymeren. In de acrylglasoppervlakken zijn in het bijzonder gewolkte 40 arealen (Bénardcellen), die onregelmatig gevormd zijn en de voorwerpen een onrustig uiterlijk geven (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e Completely Revised Edition, deel A18, biz. 466-468; Spektrum der Wissenschaft, september 1980, biz. 118-131), en voorts gestreepte structuren, die optreden als gevolg van ontmengingen bij het vullen van de kamers (vulstrepen), te zien.Pearl gloss pigments can also be used in articles made from acrylic and methacrylic resins, for example for the sanitary sector. The acrylic glass articles thus pigmented with a homogeneous pearl luster over the entire surface of the article, however, cannot be reproducibly produced under the usual polymerization conditions, which is reflected in the ever-changing appearance of the pearlescent pigment-containing polymers. In the acrylic glass surfaces there are in particular cloudy 40 areas (Bénard cells) which are irregularly shaped and give the objects a restless appearance (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Completely Revised Edition, part A18, pp. 466-468; Spektrum der Wissenschaft, September 1980, pp. 118-131), and furthermore striped structures that occur as a result of separations during the filling of the chambers (filling lines).
Het doel was derhalve de bereidingsomstandigheden voor de vervaardiging van gepigmenteerde 45 voorwerpen van acryl- en methacrylharsen met metallisch glanzende oppervlakken bij de pigmentinkleuring van de acryl- en methacrylharsen met parelglanspigmenten in hun polymerisatie zodanig te verbeteren, dat de gepigmenteerd ingekleurde en metallisch glanzende oppervlakken bevattende polymeren reproduceerbaar kunnen worden bereid. Als oorzaken voor de vorming van Bénardcellen aan het oppervlak van pigment bevattende systemen komen in aanmerking convectiestromingen, vooral veroorzaakt door temperatuur-50 verschillen en dichtheidsverschillen, alsmede viscositeitsveranderingen en daarmee veranderingen in de oppervlaktespanning. Om Bénardcellen te vermijden worden in het algemeen de temperatuurverschillen in dergelijke systemen gering gehouden. Pigment bevattende polymerisatiesystemen worden derhalve gewoonlijk gehard bij lage temperatuur, en dus met lange polymerisatietijden, dat wil zeggen in het algemeen 10 tot 20 uur.The aim was therefore to improve the preparation conditions for the preparation of pigmented acrylic and methacrylic resin objects with metallic glossy surfaces in the pigment ink coloring of the acrylic and methacrylic resin with bead gloss pigments in their polymerization such that the pigmented colored and metallic glossy surfaces containing polymers can be reproducibly prepared. Possible causes for the formation of Bénard cells on the surface of pigment-containing systems are convection currents, mainly caused by temperature differences and density differences, as well as viscosity changes and hence changes in surface tension. In order to avoid Bénard cells, the temperature differences in such systems are generally kept low. Pigment-containing polymerization systems are therefore usually cured at low temperatures, and thus with long polymerization times, i.e. generally 10 to 20 hours.
55 Verrassenderwijs werd gevonden, dat de vervaardiging van zeer gelijkmatig uitziende, parelglanspigmenten bevattende gepolymeriseerde voorwerpen op basis van acryl- en/of methacrylhars reproduceerbaar kan worden uitgevoerd, wanneer als pigmenten in hoofdzaak pigmenten zonder het gewoonlijk 194673 2 aanwezige gehalte aan uiterst fijne deeltjes, dat wil zeggen vooral pigmentdeeltjes met deeltjesgrootten van 5 tot 50 pm in het polymerisatie-uitgangsmengsel worden verwerkt en de polymerisatie zonder vertraging-smiddelen zo snel mogelijk, dat wil zeggen bij duidelijk hogere temperaturen dan gewoonlijk en daarmee met aanzienlijk kortere polymerisatietijden, maar wel gelijkmatig, wordt uitgevoerd.55 It has surprisingly been found that the production of polymerized articles based on acrylic and / or methacrylic resin containing very uniform-looking pearlescent pigments can be carried out in a reproducible manner if pigments are essentially pigments without the content of extremely fine particles usually present in 194673. that is, especially pigment particles with particle sizes of 5 to 50 µm are incorporated into the starting polymerization mixture and the polymerization without delaying agents is carried out as quickly as possible, that is to say at clearly higher temperatures than usual and thus with considerably shorter polymerization times, but evenly, executed.
5 De uitvinding heeft dan ook betrekking op een werkwijze volgens de aanhef, met het kenmerk, dat men parelglanspigmenten op basis van mica, dat met metaaloxide is bedekt, met een grootste afmeting van 5 tot 50 pm aan polymeriseerbare monomeren en/of prepolymeren toevoegt en de polymerisatie in de vormgevende polymerisatiekamers uitvoert bij temperaturen van 40° tot 50°C met dien verstande, dat men de initiator en polymerisatietemperatuur zodanig kiest, dat, betrokken op een laagdikte van 5 mm, de 10 polymerisatieduur tot het bereiken van een omzetting van ongeveer 80 gew.% van 2,5 tot 6 uur bedraagt en dat men vervolgens het temperen bij 100-120°C uitvoert.The invention therefore relates to a method according to the preamble, characterized in that mica-based pearl pigments coated with metal oxide are added with a largest dimension of 5 to 50 µm of polymerizable monomers and / or prepolymers and carrying out the polymerization in the molding polymerization chambers at temperatures of 40 ° to 50 ° C, provided that the initiator and polymerization temperature are chosen such that, based on a layer thickness of 5 mm, the polymerization time reaches a conversion of approximately Is 80% by weight from 2.5 to 6 hours and the tempering is subsequently carried out at 100-120 ° C.
De parelglanspigmenten voor de uitvinding hebben deeltjesgrootten van 5 tot 50 pm, bij voorkeur van 5 tot 30 pm. De polymerisatie wordt volgens de uitvinding uitgevoerd bij temperaturen van 40 tot 50°C, meer in het bijzonder bij temperaturen van ongeveer 45°C en in hoofdzaak zonder toevoeging van vertraging-15 smiddelen wat stoffen zijn die het geleffect vertragen, dat wil zeggen stoffen die de polymerisatiesnelheid remmen.The pearl luster pigments for the invention have particle sizes from 5 to 50 µm, preferably from 5 to 30 µm. The polymerization is carried out according to the invention at temperatures of 40 to 50 ° C, more in particular at temperatures of approximately 45 ° C and substantially without the addition of retarding agents which are substances which delay the gel effect, that is to say substances which inhibit the polymerization rate.
Afhankelijk van de keuze van initiator en polymerisatietemperatuur ligt de polymerisatieduur, betrokken op een laagdikte van 5 mm, tot het bereiken van een omzetting van ongeveer 80 gew.% tussen 2,5 en 6 uur. De polymerisatie wordt in een temperkast voltooid in het temperatuurtraject van 100 tot 120°C. De bij 20 voorkeur voor de polymerisatie toegepaste acryl- respectievelijk methacrylharsen zijn de gewoonlijk daarvoor toegepaste siropen, dat wil zeggen oplossingen van prepolymeren in monomeren.Depending on the choice of initiator and polymerization temperature, the polymerization time, based on a layer thickness of 5 mm, is between 2.5 and 6 hours, until a conversion of approximately 80% by weight is achieved. The polymerization is completed in a temperature cupboard in the temperature range of 100 to 120 ° C. The acrylic or methacrylic resins preferably used for the polymerization are the syrups commonly used for that purpose, i.e. solutions of prepolymers in monomers.
De volgens de uitvinding voor de vervaardiging van poly(meth)acrylaatvoorwerpen met een metallisch glanzend oppervlak toe te passen parelglanspigmenten zijn witte en gekleurde parelglanspigmenten op basis van mica, dat met metaaloxiden, zoals bijvoorbeeld titaandioxide of ijzer-(lll)oxide, is bekleed, waarbij 25 het als gevolg van hun bereiding gewoonlijk aanwezige aandeel aan deeltjes met een korrelgrootte van minder dan 5 pm is afgescheiden en die aanwezig zijn in korrelgrootten van 5 tot 50 pm. De deeltjesgrootte wordt bepaald door de diameter van de mica-plaatjes, die in het algemeen een dikte van ongeveer 300-600 nm hebben (Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5® Completely Revised Edition, deel A20, biz. 352). De afscheiding van het gehalte aan uiterst fijne deeltjes met korrelgrootten kleiner dan 5pm 30 kan bij voorbeeld worden bereikt door zeven van technische parelglanspigmenten. Bekende parelglanspigmenten worden bijvoorbeeld op industriële schaal toegepast onder de merknaam Iriodin®. Ze worden toegepast in drukinkten, kunststof inkleuringen en lakken, zoals bijvoorbeeld autolakken. De kleureffecten van deze pigmenten komen tot stand door lichtabsorptie en interferentie. Parelglanspigmenten meteen bepaalde dikte van de deeltjes voldoen aan de interferentievoorwaarden en laten iriserende kleuren zien.The pearl luster pigments to be used according to the invention for the production of poly (meth) acrylate articles with a metallic glossy surface are white and colored mica-based pearl luster pigments coated with metal oxides, such as for example titanium dioxide or iron (III) oxide, wherein the proportion of particles with a grain size of less than 5 µm that is usually present as a result of their preparation is separated and that are present in grain sizes of 5 to 50 µm. The particle size is determined by the diameter of the mica plates, which generally have a thickness of about 300-600 nm (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5® Completely Revised Edition, part A20, page 352). The separation of the content of extremely fine particles with grain sizes smaller than 5 .mu.m can be achieved, for example, by sieving technical pearl gloss pigments. Known pearl luster pigments are used, for example, on an industrial scale under the brand name Iriodin®. They are used in printing inks, plastic colors and lacquers, such as car paints. The color effects of these pigments are created by light absorption and interference. Pearl luster pigments with a certain thickness of the particles meet the interference conditions and show iridescent colors.
35 De verhouding tussen het parelglanspigment en het matrixpolymeer wordt, afhankelijk van het beoogde effect, binnen bepaalde grenzen gevarieerd. In het algemeen bedraagt het pigmentaandeel in het totale kunststofvoorwerp 0,1 tot 10 gew.%, bij voorkeur 0,3 tot 3 gew.%. Het inbrengen vindt doelmatig zodanig plaats, dat de voor het bereiken van het gelijkmatige uiterlijk noodzakelijke verdeling van de pigmentkorrels binnen het polymerisatie-uitgangsmengsel is gegarandeerd, bij voorbeeld door doorroeren. De aansluitende 40 trappen, bijvoorbeeld het vullen van de vormgevende polymerisatiekamers met de siroop en de aansluitende polymerisatietrap, kunnen dan worden uitgevoerd volgens de werkwijzen volgens de stand der techniek, evenals het lossen enz.De bereiding van de polymeermatrix waaraan de parelglanspigmenten met deeltjesgrootte van 5 tot 50 pm worden toegevoegd, kan plaatsvinden volgens de stand der techniek.The ratio between the pearlescent pigment and the matrix polymer is varied within certain limits depending on the intended effect. In general, the pigment content in the total plastic article is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight. The introduction is effected in such a way that the distribution of the pigment grains within the polymerization starting mixture necessary for achieving the uniform appearance is guaranteed, for example by stirring. The subsequent 40 steps, for example filling the shaping polymerization chambers with the syrup and the subsequent polymerization step, can then be carried out according to the methods of the prior art, as well as the release etc. The preparation of the polymer matrix to which the pearl luster pigments with particle size of 5 up to 50 µm can be made according to the state of the art.
Als monomeren voor de uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding zijn de voor de bereiding van 45 kunststofharsen door middel van polymerisatie in matrijzen geschikte monomeren geschiktln de eerste plaats moet daarbij worden gedacht aan materiaal voor gevormde lichamen in de toepassingssectoren: techniek, sanitair en huishouden, dat wil zeggen kunststofharsen die zich eventueel onderscheiden door onoplosbaarheid in gebruikelijke oplosmiddelen, alsmede door gunstige mechanische eigenschappen.ln principe zijn voor de werkwijze verbindingen met polymeriseerbare dubbele bindingen geschikt. Genoemd 50 worden bijvoorbeeld esters van acryl- respectievelijk methacrylzuur, in het bijzonder methylmethacrylaat, als monomeren, alsmede ook andere copolymeriseerbare monomeren, zoals bijvoorbeeld styreen, vinylacetaat enz.Suitable monomers for carrying out the method according to the invention are the monomers suitable for the preparation of 45 plastic resins by means of polymerization in molds. First of all, material for shaped bodies in the fields of application: technology, sanitary ware and household, that is to say plastic resins which may be distinguished by insolubility in conventional solvents, as well as by favorable mechanical properties. In principle, compounds with polymerizable double bonds are suitable for the process. Mentioned for example are esters of acrylic or methacrylic acid, in particular methyl methacrylate, as monomers, as well as other copolymerizable monomers such as, for example, styrene, vinyl acetate, etc.
De matrixpolymeren op basis van methylmethacrylaat kunnen bijvoorbeeld gehalten van 0 tot ongeveer 45 gew.% verdere comonomeren bevatten.The matrix polymers based on methyl methacrylate can contain, for example, levels from 0 to about 45% by weight of further comonomers.
55 Genoemd kunnen worden andere esters van methacrylzuur respectievelijk acrylzuur, zoals bijvoorbeeld acrylzuurmethylester, acrylzuurbutylester, α-chlooracrylzuurmethylester, methacrylzuurethylester; voorts (eventueel gesubstitueerde)amiden van acryl- respectievelijk methacrylzuur, zoals acrylamide en metha- 3 194673 crylamide, methylolmethacrylamide en -acrylamide. Voorts acrylonitril, styreen en derivaten daarvan, zoals α-methylstyreen, vinylesters van carbonzuren, zoals vinylacetaat en dergelijke. Met name genoemd wordt de aanwezigheid van verknopende monomeren, zoals ethyleenglycoldimethacrylaat, 1,4-butaandioldimethacrylaat, triglycoldimethacrylaat, trimethylolpropaantrimethacrylaat of allylverbindingen, 5 zoals bijvoorbeeld allylmethacrylaat, triallylcyanuraat of triallylisocyanurat.Other esters of methacrylic acid or acrylic acid, for example, acrylic acid methyl ester, acrylic acid butyl ester, alpha-chloroacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester; furthermore (optionally substituted) amides of acrylic or methacrylic acid, such as acrylamide and methacrylamide, methylol methacrylamide and acrylic amide. Furthermore, acrylonitrile, styrene and derivatives thereof, such as alpha-methyl styrene, vinyl esters of carboxylic acids, such as vinyl acetate and the like. Mentioned in particular is the presence of crosslinking monomers such as ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, triglycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate or allyl compounds, such as, for example, allyl methacrylate, triallyl cyanurate or triallyl isocyanurate.
De polymerisatie kan op op zichzelf bekende wijze onder toepassing van de ervaringen van de techniek worden uitgevoerd (zie H. Rauch-Puntigam en Th. Völker in ’’Acryl- und Methacrylverbindungen”, Springer-Verlag I967 en J.Brandrup - E.H. Immergut, Polymer Handbook, 2e druk, Wiley Interscience (1975)). Dergelijke technieken zijn reeds in hootdlijnen beschreven in DE-C-639.095.The polymerization can be carried out in a manner known per se, using the experience of the art (see H. Rauch-Puntigam and Th. Völker in "Acryl- and Methacrylic compounds", Springer-Verlag I967 and J. Brandrup - EH Immergut, Polymer Handbook, 2nd edition, Wiley Interscience (1975). Such techniques have already been described in broad outline in DE-C-639.095.
10 Als intiator voor de polymerisatie van polymeriseerbare dubbele bindingen, zoals bijvoorbeeld acrylmono-meren, styreen en derivaten, esters van vinylverbindingen, kunnen bijvoorbeeld peroxide- of azoverbindin-gen in de gebruikelijke hoeveelheden worden toegepast. Voor het sturen van het molecuulgewicht zijn de bekende regulatoren in de op zichzelf bekende concentraties beschikbaar. Genoemd kunnen worden bijvoorbeeld organische zwavelverbindingen zoals alifatische mercaptanen, bijvoorbeeld laurylmercaptaan. 15 De polymerisatiegraad en daarmee het molecuulgewicht van de gevormde harsmoleculen kunnen zoals bekend worden ingesteld met behulp van de concentratie van de initiator en/of de concentratie van de regulator. Zo zal men bij de polymerisatie van acrylharsen in het algemeen 0,01 tot 1,0 gew.% initiator toepassen. De toevoeging van de regulator bedraagt in het algemeen 0,01 tot 05, gew.%, bij voorkeur 0,05 tot 0,2 gew.%. In het algemeen liggen de molgewichten (Mw) van de matrixpolymeren in het traject van 20 2 x 105 tot 5 x 106 Dalton.In het merendeel van de gevallen is het matrixpolymeer zwak verknoopt. De Vicat-verwekingstemperatuur (volgens DIN 53460, werkwijze B) bedraagt in het algemeen meer dan 100°C. Voorts kunnen de polymerisatie-uitgangsmengsels nog de op zichzelf bekende hulpstoffen, zoals UV-absorberende middelen, weekmakers stabilisatoren tegen thermische invloeden, antioxydantia, brandwerende middelen enz., bevatten.As the initiator for the polymerization of polymerizable double bonds, such as, for example, acrylic monomers, styrene and derivatives, esters of vinyl compounds, peroxide or azo compounds in the usual amounts can be used. For controlling the molecular weight, the known regulators are available in the concentrations known per se. Mention may be made, for example, of organic sulfur compounds such as aliphatic mercaptans, for example lauryl mercaptan. The degree of polymerization and hence the molecular weight of the resin molecules formed can, as is known, be adjusted using the concentration of the initiator and / or the concentration of the regulator. For example, in the polymerization of acrylic resins, 0.01 to 1.0% by weight of initiator will generally be used. The addition of the regulator is generally 0.01 to 05% by weight, preferably 0.05 to 0.2% by weight. In general, the molecular weights (Mw) of the matrix polymers are in the range of 2 x 105 to 5 x 10 6 Daltons. In the majority of cases, the matrix polymer is weakly cross-linked. The Vicat softening temperature (according to DIN 53460, method B) is generally more than 100 ° C. In addition, the polymerization starting mixtures may also contain auxiliaries known per se, such as UV-absorbing agents, plasticizer stabilizers against thermal influences, antioxidants, fire-resistant agents, etc.
25 De bereiding van parelglanspigmenten bevattende acrylharsen kan technisch bijvoorbeeld als volgt worden uitgevoerd: men gaat uit van een siroopachtige prepolymeer (als richtwaarde wordt een omzetting van 20% genoemd), waardoor doelmatig een geschikte initiator, bijvoorbeeld een azo-initiator, vooral één met een relatief geringe halveringstijd, en eventueel verknopende agentia gelijkmatig verdeeld worden geroerd. Wanneer het matrixpolymeer zelf moet worden ingekleurd, dan wordt het kleurmiddel respectieve-30 lijk de kleurmiddelen in geschikte vorm, bijvoorbeeld in de vorm van een kleurpasta die met een (oplosbaar) polymeer is bereid, toegevoegd en homogeen verdeeld. Het aldus verkregen mengsel is het basismengsel. Aan het basismengsel voegt men de parelglanspigmenten met deeltjesgrootte van 5 tot 50 pm zodanig toe, dat ze in het uitgangsmengsel worden verdeeld, bij voorkeur onder roeren, men roert doelmatig nog korte tijd en vult af in de vormgevende polymerisatiekamer. De laagdikte is daarbij afhankelijk van de bestemming 35 van het gevormde voorwerp. Voor voorwerpen die in de bouw - in het bijzonder in de sanitaire sector -worden toegepast, wordt een laagdikte van 10 mm in het algemeen niet overschreden; als richtwaarde kan 5 mm worden aangenomen.The preparation of acrylic resins containing pearlescent pigments can be carried out technically, for example, as follows: a syrup-like prepolymer is used (as a guide value a conversion of 20% is mentioned), whereby a suitable initiator, for example an azo initiator, especially one with a relatively short half-life, and possibly cross-linking agents are stirred evenly. If the matrix polymer itself is to be colored, the colorant or colorants are added in suitable form, for example in the form of a color paste prepared with a (soluble) polymer, and homogeneously distributed. The mixture thus obtained is the basic mixture. The pearlescent pigments with a particle size of 5 to 50 µm are added to the base mixture in such a way that they are distributed in the starting mixture, preferably with stirring, it is advantageously stirred for a short time and then filled into the molding polymerization chamber. The layer thickness is thereby dependent on the destination of the shaped object. For articles used in construction - in particular in the sanitary sector - a layer thickness of 10 mm is generally not exceeded; 5 mm can be taken as the guide value.
De polymerisatie wordt bij een temperatuur van 40 tot 50°C uitgevoerd. Als richtwaarde kan ongeveer 45°C worden genoemd. De polymerisatieduur voor een ongeveer 80 gew.%’s omzetting ligt tussen 2,5 en 40 6 uur, bij voorkeur tussen 3 en 5 uur, betrokken op een laagdikte van 5 mm. Als richtwaarde kan ongeveer 4 uur worden beschouwd. Aansluitend wordt nog een tempering bij 100-120 C uitgevoerd, bijvoorbeeld gedurende 3-8 uur, gemiddeld gedurende ongeveer 5 uur.The polymerization is carried out at a temperature of 40 to 50 ° C. About 45 ° C can be mentioned as a guide value. The polymerization time for an approximately 80% by weight conversion is between 2.5 and 40 hours, preferably between 3 and 5 hours, based on a layer thickness of 5 mm. Approximately 4 hours can be considered as a guide value. Thereafter, a further tempering is carried out at 100-120 C, for example for 3-8 hours, on average for about 5 hours.
De volgende voorbeelden dienen ter toelichting van de uitvinding. Ze tonen aan dat met de maatregelen volgens de uitvinding, zoals de aangegeven korrelgrootte van het toe te passen parelglanspigment en de 45 uitvoering van de polymerisatie, parelglanspigmenten bevattende poly(meth)acrylaat-voorwerpen met een metallische glans en een zeer gelijkmatig uiterlijk worden verkregen.The following examples serve to illustrate the invention. They show that with the measures according to the invention, such as the indicated grain size of the pearl luster pigment to be used and the implementation of the polymerization, poly (meth) acrylate objects containing pearl luster pigments with a metallic luster and a very uniform appearance are obtained.
Vergelijkend voorbeeld I Uitgangsmengsel: 50 1000 delen methylmethacrylaatprepolymeer (viscositeit ongeveer 1000 cP) 15 delen parelglanspigment met een korrelgrootte van 0,01 tot 15 pm (Iriodin® 9111 WR van de firma Merck) 0,004 delen van een mengsel van oplosbare antrachinonkleurstoffen 55 1 deel 2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitril)Comparative Example I Starting mixture: 50 1000 parts of methyl methacrylate prepolymer (viscosity about 1000 cP) 15 parts of pearlescent pigment with a grain size of 0.01 to 15 µm (Iriodin® 9111 WR from Merck company) 0.004 parts of a mixture of soluble anthraquinone dyes 55 1 part 2 , 2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile)
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4313924 | 1993-04-28 | ||
| DE4313924A DE4313924C2 (en) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | Process for the production of colored acrylic plastics with a shiny metallic surface |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9400690A NL9400690A (en) | 1994-11-16 |
| NL194673B NL194673B (en) | 2002-07-01 |
| NL194673C true NL194673C (en) | 2002-11-04 |
Family
ID=6486608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9400690A NL194673C (en) | 1993-04-28 | 1994-04-28 | Method for manufacturing plastic objects with a metallic glossy surface. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT403920B (en) |
| CH (1) | CH686439A5 (en) |
| DE (1) | DE4313924C2 (en) |
| ES (1) | ES2094684B1 (en) |
| FR (1) | FR2704550B1 (en) |
| GB (1) | GB2277521B (en) |
| IT (1) | IT1273161B (en) |
| NL (1) | NL194673C (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4443355A1 (en) * | 1994-12-06 | 1996-06-13 | Roehm Gmbh | Aircraft glazing with increased light stability, improved chemical stability and improved heat resistance |
| DE102015115769A1 (en) * | 2015-09-18 | 2017-03-23 | Schock Gmbh | casting mold |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1080549A (en) * | 1964-12-29 | 1967-08-23 | Ici Ltd | Improvements in or relating to light transmitting polymeric sheet |
| GB2007695A (en) * | 1977-11-14 | 1979-05-23 | Ici Ltd | Decorative acrylic sheet and articles |
| JPS60210B2 (en) * | 1978-09-19 | 1985-01-07 | 三菱レイヨン株式会社 | Continuous production method of pearl plate |
| DE3023964A1 (en) * | 1980-06-26 | 1982-01-21 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Acrylic! and methacrylic! technical, sanitation and domestic objects - with differentiated colouring patterns achieved by combined binder and colour permeation |
| DE3323951A1 (en) * | 1983-07-02 | 1985-01-03 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | ACRYLATE RESINS AS BINDERS FOR COLOR CONCENTRATES |
| JPS61108634A (en) * | 1984-11-01 | 1986-05-27 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | Production of polymethyl methacrylate molding having roughened surface |
| AT385511B (en) * | 1986-06-05 | 1988-04-11 | Pfeffer Wolfgang Mag Dr | Visually decorative mouldings with sparkle surface effect |
| JP2865259B2 (en) * | 1987-12-04 | 1999-03-08 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | Cast polymer sink with high heat cycle resistance |
| US5025041A (en) * | 1989-06-15 | 1991-06-18 | Ciba-Geigy Corporation | Pearlescent coating compositions |
| US5049442A (en) * | 1990-01-23 | 1991-09-17 | Basf Corporation | Opalescent coatings containing foamed metal oxides |
| JP2567726B2 (en) * | 1990-09-04 | 1996-12-25 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing methacrylic resin plate |
| DE4040602A1 (en) * | 1990-12-19 | 1992-07-02 | Schock & Co Gmbh | CAST PLASTIC PARTS |
-
1993
- 1993-04-28 DE DE4313924A patent/DE4313924C2/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-03-24 AT AT0062294A patent/AT403920B/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-14 CH CH112094A patent/CH686439A5/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-25 FR FR9404938A patent/FR2704550B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-26 ES ES09400873A patent/ES2094684B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-27 IT ITTO940337A patent/IT1273161B/en active IP Right Grant
- 1994-04-28 GB GB9408427A patent/GB2277521B/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-28 NL NL9400690A patent/NL194673C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4313924C2 (en) | 2002-07-18 |
| NL194673B (en) | 2002-07-01 |
| FR2704550A1 (en) | 1994-11-04 |
| GB2277521B (en) | 1996-09-25 |
| GB2277521A (en) | 1994-11-02 |
| AT403920B (en) | 1998-06-25 |
| GB9408427D0 (en) | 1994-06-22 |
| IT1273161B (en) | 1997-07-07 |
| CH686439A5 (en) | 1996-03-29 |
| DE4313924A1 (en) | 1994-11-03 |
| NL9400690A (en) | 1994-11-16 |
| FR2704550B1 (en) | 1996-03-08 |
| ES2094684A1 (en) | 1997-01-16 |
| ITTO940337A1 (en) | 1995-10-27 |
| ATA62294A (en) | 1997-11-15 |
| ITTO940337A0 (en) | 1994-04-27 |
| ES2094684B1 (en) | 1997-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100187309B1 (en) | Process for distortion free pigmentation of polyolefin | |
| US3914338A (en) | Opalescent methylmethacrylate polymer bodies | |
| RU2396286C2 (en) | Product moulded from plastics and method of its fabrication | |
| EP1412166B1 (en) | Decorative surface materials having a decorative pattern and process for preparing the same | |
| JP2671262B2 (en) | Compatible polymer mixture | |
| HUE025860T2 (en) | Method for the production of light-diffusing moulded items with excellent optical characteristics | |
| US5756211A (en) | Method of manufacturing high filler content plastics having a glitter appearance | |
| US5621028A (en) | Light-scattering translucent polymethacrylate molded articles with good resistance to elevated temperature and weathering | |
| US20100272960A1 (en) | Molded body having matt and structured surface properties | |
| JPS6329705B2 (en) | ||
| EP3705524B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3149234B2 (en) | Plastic casting | |
| CA2265496C (en) | Acrylic sheet having uniform distribution of coloring and mineral filler before and after thermoforming | |
| EP0983314B1 (en) | Suspending accent particles in an acrylic matrix | |
| NL194673C (en) | Method for manufacturing plastic objects with a metallic glossy surface. | |
| US5851606A (en) | Thermoformable acrylic resin sheet | |
| JP2000510190A (en) | Thermoformable acrylic sheet with uniform distribution of colored and inorganic fillers | |
| CN115725014A (en) | Matting agent comprising polymer particles, matting polymer composition comprising the matting agent, and method for producing the same | |
| KR102164356B1 (en) | Color bead for artificial marble and artificial marble using the same | |
| NL8901276A (en) | METHOD FOR MANUFACTURING COLORED POLYACRYLATE SHEETS | |
| NL9400692A (en) | Colored polymeric moldings and method for their manufacture. | |
| KR102585620B1 (en) | Composite sheet having matt metallic surface properties and preparation method thereof | |
| JPH09174579A (en) | Method for forming color contrast to article obtained by molding polymerizable composition | |
| KR102633041B1 (en) | Metallic look resin composition with improved alumina pinhole defects | |
| Liu et al. | Investigation of Polystyrene-Based Microspheres from Different Copolymers and Their Structural Color Coatings on Wood Surface. Coatings 2021, 11, 14 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: ROEHM GMBH & CO. KG |
|
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20041101 |