DE3023964A1 - Acrylic! and methacrylic! technical, sanitation and domestic objects - with differentiated colouring patterns achieved by combined binder and colour permeation - Google Patents

Acrylic! and methacrylic! technical, sanitation and domestic objects - with differentiated colouring patterns achieved by combined binder and colour permeation

Info

Publication number
DE3023964A1
DE3023964A1 DE19803023964 DE3023964A DE3023964A1 DE 3023964 A1 DE3023964 A1 DE 3023964A1 DE 19803023964 DE19803023964 DE 19803023964 DE 3023964 A DE3023964 A DE 3023964A DE 3023964 A1 DE3023964 A1 DE 3023964A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
binder
acrylic
wall
methacrylic
resins
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19803023964
Other languages
German (de)
Inventor
Ludwig 6100 Darmstadt Hosch
Günther 6114 Groß-Umstadt Ittmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm GmbH Darmstadt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm GmbH Darmstadt filed Critical Roehm GmbH Darmstadt
Priority to DE19803023964 priority Critical patent/DE3023964A1/en
Publication of DE3023964A1 publication Critical patent/DE3023964A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0025Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
    • B29C37/0028In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
    • B29C37/0032In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article the coating being applied upon the mould surface before introducing the moulding compound, e.g. applying a gelcoat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04Polymers of esters
    • B29K2033/08Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04Polymers of esters
    • B29K2033/12Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0002Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped monomers or prepolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/002Coloured

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Differentiated colours are produced in the surface areas of acrylic and methacrylic objects during the course of polymerisation of the monomers and prepolymers comprising the resins by applying the homogeneously distributed colouring agent in a binding agent on the wall of the respective polymerisation vessel. The binder is soluble or at least swellable in the liq. resin or its component chemicals, and polymerisation of the resins is effected in the usual manner after filling. Pref. the binder contg. the colouring agent is a prod. similar chemically to the acrylic or methacrylic matrix. Pref. the binding agent is a polymer dissolved in non-polymerisable solvent with the colouring agent and applied to the wall of the polymerisation chamber. The solvent is then removed by evapn. The polymer may be an aq. dispersion and the water can be vaporised after the dispersion has been applied to the wall of the polymerisation chamber. Geometrical or island-type patterns are produced which differ in colour and/or brightness from the base resin. Moulded objects displaying such patterns are of use in the fields of technology, sanitation and in the domestic scene.

Description

verfahren ur Erzeugung oberflächennaher,process for generating near-surface,

farbmittelhaltiger Zonen in Acryl- und thacrylJr zen Die Technik verfügt über Farbmittel, um Kunststoffharze in nahezu beliebiger Weise einzufärben.Colorant-containing zones in acrylic and thacrylic paints The technology has about colorants to color plastic resins in almost any way.

In manchen Fällen ist jedoch erwünscht, die sichtbare Oberfläche des Kunststoffharzes farblich differenziert zu gestalten.In some cases, however, it is desirable to use the visible surface of the Plastic resin to design differentiated in color.

Die Aufgabe kann dabei auf die Herstellung von Kunststoffoberflächen mit statistisch eingelagerten, in ihren Farb- bzw. Helligkeitswerten vom Grundharz abweichenden Inseln, aber auch auf die Erzeugung von Farbmustern einer vorbestimmten Geometrie auf der Kunststoffoberfläche gerichtet sein.The task can be the production of plastic surfaces with statistically stored, in their color or brightness values of the base resin different islands, but also on the generation of color patterns of a predetermined one Geometry be directed on the plastic surface.

In der DE-PS 693 824 wird ein Verfahren zur Einbettung farbstoffhaltiger Schichten in geformte Polymerisate aus flüssigen polymerisierbaren organischen Verb in dungen vorgeschlagen, bei dem man farbstoffhaltige Schichten, welche ein in den zu polymerisierenden Verbindungen unlösliches Bindemittel enthalten, auf die Wandung der Polymerisationsform aufträgt und nach Einfüllen der zu polymerisierenden Verbindung in bekannter Weise polymerisiert.In DE-PS 693 824 a method for embedding dye-containing Layers in shaped polymers from liquid polymerizable organic compounds suggested in dungen, in which one dye-containing layers, which one in the to be polymerized compounds contain insoluble binder on the Wall the polymerization form applies and after filling the compound to be polymerized polymerized in a known manner.

Die Betonung liegt, wie aus der Beschreibung zur genannten DE-PS eindeutig hervorgeht, auf der Verwendung wasserlöslicher Bindemittel für die Farben. Der Kern der technischen Lehre der DE-PS 693 824 ist in jedem Falle, ein Bindemittel zu wählen, das so sehr von der zu verformenden Masse verschieden ist, daß es von ihr nicht gelöst wird. Die Farbschichten wurden gemäß der DE-PS von der Formwand sauber abgelöst und dicht unter der Oberfläche der Formkörper homogen eingebettet. Die eingebetteten farbstoffhaltigen Schichten begeben sich bei der Durchführung dieses Verfahrens unverzerrt in eine Schicht, die parallel zur Formoberfläche liegt.The emphasis is, as is clear from the description of the DE-PS mentioned indicates on the use of water-soluble binders for the paints. The core the technical teaching of DE-PS 693 824 is in each case to choose a binder, which is so different from the mass to be deformed that it is not from it is resolved. The paint layers were cleanly removed from the mold wall in accordance with DE-PS and embedded homogeneously just below the surface of the molded body. The embedded Dye-containing layers are incurred when performing this process undistorted into a layer that is parallel to the mold surface.

Die Einbettungen von Farbstoffschichten gemäß dem Stand der Technik konnten jedoch die Aufgabe nicht lösen, vom Grundharz abweichende Farb-bzw. Helligkeitszonen im Bereich der Oberfläche des Kunststoffharzes zu erzeugen, ohne daß Schichten eines nicht oder nur bedingt mit dem Basismaterial verträglichen Binders in die Oberfläche eingelagert werden.The embedding of dye layers according to the prior art However, could not solve the problem of color or color deviating from the base resin. Zones of brightness to produce in the area of the surface of the plastic resin without layers of a Binder that is not or only partially compatible with the base material into the surface be stored.

Es wurde nun gefunden, daß farbmittelhaltige Zonen in Acrvl- und AlethacrYlharzen in Oberflächennähe erzeugt werden können, wenn man zunächst die in einem Bindemittel verteilten Farbmittel als Schicht auf die Wandung der Polymerisationskammer aufbringt, wobei das Bindemittel im flüssigen Harz bzw. seinen Vorstufen,lçie Monomeren bzw. Prepolymerisat löslich oder zumindest anquellbar sein soll und anschließend nach Einfüllen der zu polymerisierenden Monomeren und/oder Prepolymeren in an sich bekannter Weise polymerisiert.It has now been found that colorant-containing zones in acrylic and alethacrylic resins can be generated near the surface if you first apply the in a binder applies distributed colorant as a layer to the wall of the polymerization chamber, where the binder in the liquid resin or its precursors, lçie monomers or Prepolymer should be soluble or at least swellable and then after Filling in the monomers and / or prepolymers to be polymerized in a per se known Way polymerized.

Als AEonomere für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen sich die zur Herstellung von Kunststoffharzen durch Polymerisation in Formen geeigneten blonomeren. In erster Linie ist dabei an Ataterial für geformte Körper in den Anvendungsbereichen: Technik, Sanitärbereich und Haushalt zu denken, d.h. Kunststoffharze, die sich gegebenenfalls durch Unlöslichkeit in üblichen Lösungsmitteln sowie durch günstige mechanische Eigenschaften auszeichnen.As AEonomers for carrying out the process according to the invention are suitable for the production of plastic resins by polymerization in molds suitable monomers. First and foremost, there is material for shaped bodies to think in the fields of application: technology, sanitary and household, i.e. Plastic resins, which may be insoluble in common solvents and are characterized by favorable mechanical properties.

Insbesondere ist in der Regel die Forderung zu beachten, daß die exponierte Oberfläche solcher geformter Körper keine ungünstigen sekundären Veränderungen erfährt. Im Prinzip sind dem Verfahren Verbindungen mit polymerisationsfähigen Kohlenstoffdoppelbindungen zugänglich. Genannt seien beispielsweise Acryl bzw. Ilethac-late, insbesondere auf der Basis von 3lethylmethacrylat, sowie auch andere poly- merisierbare £Monomere, wie z.B. Styrol, Vinylacetat etc.In particular, the requirement that the exposed The surface of such shaped bodies does not experience any adverse secondary changes. In principle, the process involves compounds with polymerizable carbon double bonds accessible. Acrylic or Ilethac-late, in particular on, may be mentioned, for example based on 3lethyl methacrylate, as well as other poly- merizable £ Monomers such as styrene, vinyl acetate etc.

Die Harze auf der Basis von Methylmethacrylat können auch Anteile von 0 bis etwa 45 Gew.-% an weiteren Comonomeren enthalten.The resins based on methyl methacrylate can also contain fractions from 0 to about 45% by weight of further comonomers.

Genannt seien andere Ester der Methacrylsäure bzw-. Acrylsäure, wie z.B. der Acrylsäuremethyiester, Acrylsäurebutylester, «-Chloracrylsäuremethylester, Athylmethacrylat; weiter (gegebenenfalls substituierte)Amide der Acryl- bzw. Mcthacrylsäure, wie Acrylamid und Methacrylamid, Methylolmethacrylamid und -acrylamid. Ferner Acrylnitril, Styrol und Derivate desselben, wie α-Methylstyrol, Vinylester von Carbonsäuren, wie Vinylacetat u.ä..Other esters of methacrylic acid or. Acrylic acid, like e.g. the acrylic acid methyl ester, acrylic acid butyl ester, «-chloroacrylic acid methyl ester, Ethyl methacrylate; further (optionally substituted) amides of acrylic or methacrylic acid, such as acrylamide and methacrylamide, methylol methacrylamide and acrylamide. Furthermore acrylonitrile, Styrene and derivatives thereof, such as α-methylstyrene, vinyl esters of carboxylic acids, like vinyl acetate etc.

Besonders erwähnt sei die Anwesenheit von vernetzenden Monomeren, wie Äthylendimethacrylat, 1,4-Butandioldimethacrylat, Glykoldimethacrylat, Triglykoldimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat oder Allylverbindungen, wie z.B. Allylmethacrylat, Triallylcyanurat oder Triallylisocyanurat.Particular mention should be made of the presence of crosslinking monomers, such as ethylene dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, glycol dimethacrylate, triglycol dimethacrylate, Trimethylolpropane trimethacrylate or allyl compounds such as allyl methacrylate, Triallyl cyanurate or triallyl isocyanurate.

Die Durchführung der Polymerisation kann in an sich bekannter Weise unter Verwertung der Erfahrungen der Technik durchgeführt werden (vgl. H. Rauch-Puntigam und Th. Völker in '.4cryl-und Methacrylverbindungen', Springer-Verlag 1967).The polymerization can be carried out in a manner known per se using the experience gained in technology (cf. H. Rauch-Puntigam and Th. Völker in '.4cryl- und Methacrylverbindungen', Springer-Verlag 1967).

Entsprechende Techniken sind bereits in der DF-PS 639 095 in den Grundzügen beschrieben worden.Corresponding techniques are already in the DF-PS 639 095 has been described in the main.

Als Initiatoren für die Polymerisation von polymerisationsfähigen Doppelbindungen, wie z.B.As initiators for the polymerization of polymerizable Double bonds, e.g.

Acrylmonomeren, Styrol und Derivate, Ester von Vinylverbindungen, können beispielsweise Peroxyd- oder Azoverbindungen in den üblichen }engen verwendet werden. ur Steuerung des Molgewichtes eignen sich die bekannten Regler in den an sich bekannten Konzentrationen. Genannt seien z.B.Acrylic monomers, styrene and derivatives, esters of vinyl compounds, For example, peroxide or azo compounds can be used in the usual} narrow ways will. The known regulators in the are suitable for controlling the molecular weight known concentrations. Examples include

organische Schwefelverbindungen. Polymerisationsgrad und damit das Molekulargewicht der entstehenden Harzmoleküle läßt sich bekanntlich durch die Initiatorkonzentrat ion oder/und Reglerkonzentration einstellen. So wird man bei der Polymerisation von Acrylharzen in der Regel 0,01 bis 1,0 Gew.-t an Initiator verwenden. Die Temperaturführung hat der entstehenden Polymerisationswärme Rechnung zu tragen und ist abhängig von der herzustellenden Plattendicke, d.h. es wird in der Regel in einer ersten Phase in einem Heizmedium (Wasserbad) bei geringer Temperatur während längerer Zeit (ca. 3 bis 18 h) polymerisiert und dann bei höherer Temperatur (etwa ca. 80 - ca. 1200C) während kürzerer Zeit zu Ende polymerisiert. (Temperung) Bei Verwendung von Nfethylmethacrylat als blonomer zusammen mit einem Prepolymerisat, kann man als erste Stufe der Polymerisation etwa 3 - 10 h bei einer Wasserbadtemperatur von 40 bis 60°C, vorzugsweise ca. 45°C, polymerisieren und anschließend etwa 2 bis 5 h, vorzugsweise etwa 3 h, bei ca. 115°C im Trockenschrank tempern.organic sulfur compounds. Degree of polymerization and thus that As is known, the molecular weight of the resulting resin molecules can be determined by the initiator concentrate Set ion and / or controller concentration. This is how you become with polymerization of acrylic resins, generally use 0.01 to 1.0 tonnes by weight of initiator. The temperature control has to take into account the resulting heat of polymerization and is dependent on the panel thickness to be produced, i.e. it is usually in a first phase in a heating medium (water bath) at a low temperature for a long time (approx. 3 to 18 h) and then polymerized at a higher temperature (approx. 80 - approx. 1200C) polymerizes to the end over a shorter period of time. (Tempering) When using N-methyl methacrylate as a monomer together with a prepolymer, you can use it as the first stage of the polymerization approx. 3 - 10 h at a water bath temperature of 40 to 60 ° C, preferably approx. 45 ° C, polymerize and then about 2 to 5 hours, preferably about Temper 3 h at approx. 115 ° C in the drying cabinet.

Die Polymerisationsansätze, bzw. die Prepolymeren, können ihrerseits gefärbt sein. Die dafür geeigneten Farbstoffe bzw. Pigmente sind bekannt (vgl.The polymerization batches, or the prepolymers, can for their part be colored. The dyes or pigments suitable for this are known (cf.

Vieweg-Esser, Kunststoff-Handbuch, Band IX, 'Polymethacrylate', C. Hansen Verlag 1975).Vieweg-Esser, Kunststoff-Handbuch, Volume IX, 'Polymethacrylate', C. Hansen Verlag 1975).

Weiter können die Polymerisationsansätze noch die an sich bekannten Hilfsstoffe, wie UV-Nbsorber, Weichmacher, Thermostabilisatoren, Antioxidantien, Flammschutzmittel etc., enthalten.The polymerization batches can also be those known per se Auxiliaries such as UV absorbers, plasticizers, thermal stabilizers, antioxidants, Flame retardants etc. included.

Das \~erhältnis des Farbmittels zum Bindemittel kann in gewissen Grenzen schwanken. Im allgemeinen liegt es bei 1 zu 99 bis 10 zu 90 Gew.-, typischerweise etwa 50 zu 50 Gew.-°Ó Die erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemittel-Komponente muß primär die Forderungen erfüllen, daß das bzw. die aufzubringenden Farbmittel in der gewünschten Weise darin verteilt werden können, und daß die Bindemittel im flüssigen Harz bzw.The ratio of the colorant to the binder can vary within certain limits vary. Generally it is from 1 in 99 to 10 to 90 weight percent, typically about 50 to 50% by weight - the binder component to be used according to the invention must primarily meet the requirements that the colorant (s) to be applied can be distributed therein in the desired manner, and that the binders in the liquid resin or

seinen Älorstufen, wie W}onomeren und/oder Prepolymeren löslich oder zumindest anquellbar sind.its Älorstufen, such as W} onomers and / or prepolymers or soluble are at least swellable.

Der Effekt beruht u.a. auf der Fähigkeit des Bindemittels zum gleichmäßigen Anlösen und Durchsetzen der äußeren Polvmermatrixschicht bis zur Wand der formgebenden Polymerisationskammer. Das Farbmittel wird somit zugleich mit dem Binde- mittel vollkommen in die Polymermatrix aufgenommen, so daß die gewünschten Farbeffekte im polymeren Festkörper fixiert werden. Ä'oraussetzung für die erfindungsgemäß erzielten Farbeffekte ist natürlich, daß sich das im Bindemittel verteilte Farbmittel farblich vom 5Xatrixpolymeren unterscheidet.The effect is based, among other things, on the ability of the binder to be uniform Loosening and penetration of the outer polymer matrix layer up to the wall of the shaping one Polymerization chamber. The colorant is thus simultaneously with the binding agent middle completely absorbed into the polymer matrix, so that the desired color effects are fixed in the polymer solid. A prerequisite for the achieved according to the invention Color effects is natural that the colorant distributed in the binder is colored differs from the 5Xatrix polymer.

Als Bindemittel eignen sich z.B. der verwendeten Kunststoffmatrix chemisch nahestehende Produkte, z.B. ein Prepolymeres der Acrylharze, z.B. zlethylmethacrylat, wobei gegebenenfalls noch vernetzende Alonomere vorhanden sein können.The plastic matrix used, for example, is suitable as a binding agent chemically related products, e.g. a prepolymer of acrylic resins, e.g. methyl methacrylate, where appropriate, crosslinking alonomers may also be present.

Das Bindemittel soll mit dem üblichen Applikationsaufwand, z.B. durch manuelles Auftragen, Besprühen, Spritzen usw. auf die Formwandungen aufgebracht werden können und dort haften, d.h. es soll sich zum Zwecke des Auftragens entsprechend leicht handhaben lassen. Dabei kann z.B. Bindemittel bevorzugt in Form einer polymerisierbaren Vorstufe (Prepolymer) auf die Formswandung aufgebracht und anschließend, beispielsweise thermisch oder durch Bestrahlung polymerisiert bzw. durch \*rdmsten des Monomeren oder Lösungsmittels und anschließendes Trocknen ausgehärtet werden. Dem Bindemittel können außer den Farbmitteln noch geeignete Hilfsstoffe, wie Lösungsmittel, Weichmacher etc beigefügt sein.The binder should be used with the usual application effort, e.g. by manual application, spraying, spraying, etc. applied to the mold walls and adhere there, i.e. it should be appropriate for the purpose of application easy to handle. For example, the binder can preferably be in the form of a polymerizable Precursor (prepolymer) applied to the mold wall and then, for example polymerized thermally or by irradiation or through the poorest of the monomer or solvent and subsequent drying. The binder In addition to the colorants, suitable auxiliaries such as solvents and plasticizers can also be used etc to be attached.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbmittel entsprechen im wesentlichen den auch für die Einfärbung der Polymerisatmatrix verwendbaren, so daß die beabsichtigte, farbliche Differenzierung als Auswahlprinzip zu gelten hat.The colorants to be used according to the invention are essentially the same which can also be used for coloring the polymer matrix, so that the intended Color differentiation has to apply as a selection principle.

Die lenae des mit den genannten Applikationsverfahren auf die Formwandung aufgetragenen, das bzw. die Farbmittel enthaltenden Bindemittels, kann in gewissen Grenzen schwanken. Im allgemeinen liegt sie bei 0,5 bis 100 g/m2, vorzugsweise bei 1 bis 10 g/m2.The lenae of the application process mentioned on the mold wall applied, the or the colorant-containing binder, can in certain Boundaries fluctuate. In general, it is from 0.5 to 100 g / m 2, preferably at 1 to 10 g / m2.

Oft genügt es, wenn nur eine Seite des im Polymerisationsverfahren gebildeten Formkörpers die erfindungsgemäß herstellbaren farbmittelhaltigen Zonen aufweist. In diesem Falle wird nur auf die entsprechende Wandung der formgebenden Polymerisationskammer eine Farbmittelschicht aufgebracht.It is often sufficient if only one side of the polymerisation process is used formed body, the colorant-containing zones that can be produced according to the invention having. In this case, only the corresponding wall of the shaping Polymerization chamber applied a layer of colorant.

Dies kann z.B. durch Aufsprühen oder sonstigen Auftrag auf die Wandung der Polymerisationskammer geschehen. Die Polymerisationskammer kann anschließend, etwa nach erfolgter Polymerisation des Bindemittels bzw. Auftrocknen des Lösungsmittels, vollständig zusammengelegt werden.This can be done, for example, by spraying or other application onto the wall happen in the polymerization chamber. The polymerization chamber can then for example after the binder has polymerized or the solvent has dried, be completely merged.

Bei bestimmten Anwendungen rufen die Zonen, in denen das Farbmittel angereichert ist, im ganzen den mit dem Stichwort "rustikale Einfärbungen" aus der Keramikindustrie bekannten Eindruck herwror.In certain applications call the zones in which the colorant is enriched, on the whole with the keyword "rustic colors" from the Ceramic industry herwror known impression.

Die folgenden Beispiele dienen -ur Erläuterung des erfindungsgen.äßen \~erfahrens.The following examples serve to illustrate what is according to the invention \ ~ experienced.

Beispiel 1 Aus 0,25 g Ruß, fein dispergiert 0,25 g Methacrylsäureallylester 0,50 g t-Butylperneodecanoat 99,00 g Prepolymeres Methylmethacrylat GN\k) mit ca. 5 Oo Polymethylmethacrylat (PMMA) wird am Rührer eine Mischung erzeugt.Example 1 From 0.25 g of carbon black, finely dispersed 0.25 g of allyl methacrylate 0.50 g t-butyl perneodecanoate 99.00 g prepolymer methyl methacrylate GN \ k) with approx. 5,000 polymethyl methacrylate (PMMA) is used to create a mixture on the stirrer.

Die oben genannte Lösung wird mit einer Spritzpistole auf ca. 1/3 m2 Formglasscheibe gespritzt und 1/2 h bei 100 - 1'0°C im Trockenschrank poiymerisiert.The above solution is applied to about 1/3 with a spray gun m2 molded glass pane and polymerized for 1/2 hour at 100 - 1'0 ° C in a drying cabinet.

Danach wird die behandelte Formglasscheibe mit einer unbehandelten Formglasscheibe zu einer ca.Then the treated shaped glass pane is covered with an untreated Formed glass pane to an approx.

5 mm distanzierten Kammer zusammengelegt und mit folgendem Ansatz gefüllt: 10,00 g Sicoversalgelb# GW 23781 dispergiert 4,00 g Laurylperoxid 5,00 g Methacrylsäureallylester 1981,00 g Prepolymeres MMA mit ca. 15 % PMMA danach 15 h bei 45°C im Wasserbad polymerisiert und nach dem Aushärten 3 h bei 110°C im Trockenschrank endpolymerisiert. Nach dem Entformen wird eine beigefarbene PMMA-Scheibe erhalten mit einem einseitigen, sogenannten "rustikalen" Farb-Effekt, vergleichbar mit einer rustikalen Einfärbung im Keramiksanitärbereich.5 mm distanced chamber collapsed and with the following approach filled: 10.00 g Sicoversal yellow # GW 23781 dispersed 4.00 g lauryl peroxide 5.00 g allyl methacrylate 1981.00 g prepolymer MMA with approx. 15% PMMA then 15 Polymerized h at 45 ° C in a water bath and after curing 3 h at 110 ° C in a drying cabinet end polymerized. After removal from the mold, a beige-colored PMMA disc is obtained with a one-sided, so-called "rustic" color effect, comparable to a rustic coloring in the ceramic sanitary area.

Beispiel 2 1,00 g Ruß, fein dispergiert 1,25 g Polymerisat aus ca. 6 Teilen Athylacrylat, 3 Teilen Acrylnitril, 0,5 Teilen bithacrylamid und 0,1 Teilen N-1ethylolacrylamid, Rest AtS 97,75 g Aceton Das Polymerisat wird in Aceton gelöst und Ruß zugesetzt. Diese Lösung wird auf ca. t m2 Formglasscheibe mit einer Spritzpistole aufgespritzt und bei Zimmertemperatur 3 h trocknen gelassen.Example 2 1.00 g of carbon black, finely dispersed 1.25 g of polymer from approx. 6 parts of ethyl acrylate, 3 parts of acrylonitrile, 0.5 part of bithacrylamide and 0.1 part N-1ethylolacrylamide, balance AtS 97.75 g acetone The polymer is dissolved in acetone and soot added. This solution is applied to approx. T m2 of molded glass with a spray gun sprayed on and left to dry at room temperature for 3 h.

Die behandelte Formglasscheibe wird mit einer unbehandelten Formglasscheibe zu einer Kammer zusammengelegt. Die Kammer wird mit einem eingefärbten prepolymerisierten Sirup (Beispiel 1). gefüllt und wie dort beschrieben polymerisiert.The treated molded glass pane is matched with an untreated molded glass pane merged into one chamber. The chamber is prepolymerized with a colored Syrup (example 1). filled and polymerized as described there.

Beispiel 3 0,5 g Ruß, fein dispergiert 95,0 g 50 teige wäßrige Dispersion von Polymethylmethacrylat Die oben genannte wäßrige Dispersion wird auf ca.Example 3 0.5 g of carbon black, finely dispersed 95.0 g of 50-paste aqueous dispersion of polymethyl methacrylate The above-mentioned aqueous dispersion is diluted to approx.

1/2 m2 Formglasscheibe mit einer Spritzpistole aufgespritzt und ca. 5 h bei Zimmertemperatur trocknen gelassen. Die behandelte Formglasscheibe wird mit einer unbehandelten Formglasscheibe zu einer Kaamer zusammengelegt. Danach wird mit einem eingefärbten, prepolymerisierten Sirup gefüllt (Beispiel 1) und wie dort beschrieben polymerisiert.1/2 m2 shaped glass pane was sprayed on with a spray gun and approx. Allowed to dry for 5 h at room temperature. The treated molded glass pane is combined with an untreated molded glass pane to form a Kaamer. After that, will filled with a colored, prepolymerized syrup (Example 1) and as there polymerized as described.

Claims (5)

Verfahren zur Erzeugung oberflächennaher, farbmittelhaltiger Zonen in Acryl- und blethacrylharzen Patentansprüche Verfahren zur Erzeugung farbmittelhaltiger Zonen in Acryl- und WIethacrylharzen in Oberflächennähe im Zuge der Polymerisation der die Harze bildenden Monomeren und Prepolymeren in formgebenden Polymerisationskammern, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst in einem Bindemittel homogen verteilte Farbmittel auf die Wandung der formgebenden Polymerisationskamrner als Schicht aufbringt, wobei das Bindemittel im flüssigen Harz bzw. seinen Vorstufen löslich oder zumindest anquellbar ist, und daß man nach Einfüllen der zu polymerisierenden Ionomeren und/oder Prepolymeren in an sich bekannter Weise zu den Harzen polymerisiert.Process for creating near-surface, colorant-containing zones in acrylic and methacrylic resins patent claims process for the production of colorant-containing Zones in acrylic and methacrylic resins close to the surface in the course of polymerization the monomers and prepolymers forming the resins in the molding polymerization chambers, characterized in that it is first homogeneously distributed in a binder Applying colorant to the wall of the shaping polymerization chamber as a layer, the binder being soluble or at least soluble in the liquid resin or its precursors is swellable, and that after filling the ionomers to be polymerized and / or Prepolymers polymerized in a manner known per se to give the resins. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel, in dem die Farbmittel verteilt sind, ein der angewendeten Acrvl- bzw. Methacrylharzmatrix chemisch nahestehendes Produkt verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that as Binder in which the colorants are distributed, one of the applied acrylic resp. Methacrylic resin matrix chemically related product used. 3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel zunächst ein die Farbmittel verteilt enthaltendes Prepolymer auf die Wandung der formgebenden Polymerisationskammer aufbringt.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the first binder is a prepolymer containing the colorants in a distributed manner applies to the wall of the shaping polymerization chamber. 4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel ein das Farbmittel enthaltendes Polymer in nicht-polmerisierbarem Lösungsmittel gelöst auf die Wandung der formgebenden Polymerisationskammer aufbringt und das Lösungsmittel durch Verdunsten entfernt wird.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in, that the binder is a polymer containing the colorant in non-polymerizable Solvents applied to the wall of the shaping polymerization chamber and the solvent is removed by evaporation. 5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bindemittel zunächst eine die Farbmittel verteilt enthaltende, wäßrige Polymerdispersion auf die Wandung der formgebenden Polymerisationskammer aufbringt und die wäßrige Phase durch Verdampfen entfernt wird.5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that that the first binder is an aqueous containing the colorants in a distributed manner Applying polymer dispersion to the wall of the shaping polymerization chamber and the aqueous phase is removed by evaporation.
DE19803023964 1980-06-26 1980-06-26 Acrylic! and methacrylic! technical, sanitation and domestic objects - with differentiated colouring patterns achieved by combined binder and colour permeation Withdrawn DE3023964A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803023964 DE3023964A1 (en) 1980-06-26 1980-06-26 Acrylic! and methacrylic! technical, sanitation and domestic objects - with differentiated colouring patterns achieved by combined binder and colour permeation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803023964 DE3023964A1 (en) 1980-06-26 1980-06-26 Acrylic! and methacrylic! technical, sanitation and domestic objects - with differentiated colouring patterns achieved by combined binder and colour permeation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3023964A1 true DE3023964A1 (en) 1982-01-21

Family

ID=6105541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803023964 Withdrawn DE3023964A1 (en) 1980-06-26 1980-06-26 Acrylic! and methacrylic! technical, sanitation and domestic objects - with differentiated colouring patterns achieved by combined binder and colour permeation

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3023964A1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4696983A (en) * 1985-09-16 1987-09-29 The B. F. Goodrich Company Polymerization reactor coatings and use thereof
EP0384632A1 (en) * 1989-02-16 1990-08-29 Pilkington Barnes Hind, Inc. Colored contact lenses and method of making same
EP0472303A2 (en) * 1990-08-02 1992-02-26 Pilkington Barnes Hind, Inc. Contact lens casting
AT403920B (en) * 1993-04-28 1998-06-25 Roehm Gmbh METHOD FOR THE PRODUCTION OF OBJECTS FROM PLASTICS BASED ON ACRYLIC AND / OR METHACRYLIC RESIN WHICH HAVE A METALLIC SHINY SURFACE

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4696983A (en) * 1985-09-16 1987-09-29 The B. F. Goodrich Company Polymerization reactor coatings and use thereof
EP0384632A1 (en) * 1989-02-16 1990-08-29 Pilkington Barnes Hind, Inc. Colored contact lenses and method of making same
AU631398B2 (en) * 1989-02-16 1992-11-26 Pilkington Visioncare Holdings Inc. Colored contact lenses and method of making same
US6284161B1 (en) 1989-02-16 2001-09-04 Pbh, Inc. Colored contact lenses and method of making same
EP0472303A2 (en) * 1990-08-02 1992-02-26 Pilkington Barnes Hind, Inc. Contact lens casting
EP0472303A3 (en) * 1990-08-02 1992-07-29 Pilkington Visioncare Inc. Contact lens casting
AT403920B (en) * 1993-04-28 1998-06-25 Roehm Gmbh METHOD FOR THE PRODUCTION OF OBJECTS FROM PLASTICS BASED ON ACRYLIC AND / OR METHACRYLIC RESIN WHICH HAVE A METALLIC SHINY SURFACE

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4034515A1 (en) ARTICLE COMPOSITIONS, PRODUCTION PROCESSES THEREOF AND PRODUCTION USED IN THE MANUFACTURE
EP0381029B1 (en) Aqueous polyacryl systems for coating plastics surfaces
DE3024391A1 (en) METHOD FOR PRODUCING FILMS FROM PRINTED DECORATION PAPERS
DE2240516A1 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF MOLDED BODIES WITH AN EVEN STAINED SMOOTH SURFACE
DE1025302B (en) Process for covering objects of all kinds with unsaturated polyester fibers
DE2639752C3 (en) Method for treating natural stone slabs
DE3023964A1 (en) Acrylic! and methacrylic! technical, sanitation and domestic objects - with differentiated colouring patterns achieved by combined binder and colour permeation
DE1289819B (en) Process for the production of a dry flexible cover sheet impregnated with diallyl phthalate resin
DE3816038C2 (en)
EP0486467A1 (en) Process for making panels or the like
DE3821116B4 (en) Process for the preparation of colored polyacrylate plates
DE2134564A1 (en) Three-dimensional, colored art, fabric object and method of manufacturing the same
DE2525992C3 (en) Process for the production of coated or lacquered moldings
EP0060935B1 (en) Process for the production of acrylic materials with a non homogeneously coloured surface
DE744538C (en) Process for applying patterns to foils, panels or plates made of thermoplastic materials based on polymers and polycondensates
DE2330185A1 (en) METHOD OF FORMING PLATES DECORATED IN ACRYLIC RESIN AND THE PLATES OBTAINED THEREOF
DE4313924C2 (en) Process for the production of colored acrylic plastics with a shiny metallic surface
DE1504428C3 (en) Process for the production of an endless magnetic tape
EP3797843A1 (en) Reactive synthetic powder, method for its preparation, and use of the same
DE1644985C3 (en)
DE3028484C2 (en)
DE2803652C2 (en) Decorative material based on tortoiseshell and process for its manufacture
EP4273199A1 (en) Fiber reinforced mastic
DE9312302U1 (en) Mass for sealing and / or smoothing a base material
AT233256B (en) Process for the production of plastics reinforced with glass fibers, natural or synthetic fibers based on polyacrylic or polymethacrylic acid esters or unsaturated polyesters

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee