NL1033642C2 - Soda lime glass composition. - Google Patents
Soda lime glass composition. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1033642C2 NL1033642C2 NL1033642A NL1033642A NL1033642C2 NL 1033642 C2 NL1033642 C2 NL 1033642C2 NL 1033642 A NL1033642 A NL 1033642A NL 1033642 A NL1033642 A NL 1033642A NL 1033642 C2 NL1033642 C2 NL 1033642C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- glass
- composition
- content
- oxides
- oxide
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 59
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 title claims description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 75
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 20
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 17
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 17
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 11
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 10
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 9
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims description 7
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 6
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 17
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 16
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 9
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017356 Fe2C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 coke Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000010447 natron Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
NATRONKALKGLAS SAMENSTELLINGNATRON LIME GLASS COMPOSITION
De uitvinding heeft betrekking op een natronkalkglas-samenstelling bedoeld voor de vervaardiging van voorwerpen, in het bijzonder van hol glas, of ook die de vorm hebben van platen vlakglas, waarbij de samenstelling aan 5 deze voorwerpen eigenschappen verleent van geringe transmissie van ultraviolette straling en een groene kleur.Hoewel zij niet beperkt is tot een dergelijke toepassing zal de uitvinding meer in het bijzonder worden beschreven aan de hand van toepassingen op het gebied van holle voorwer-10 pen van glas zoals flessen, flacons en ook potten.The invention relates to a soda-lime glass composition intended for the manufacture of objects, in particular hollow glass, or also in the form of plates of flat glass, the composition imparting to these objects properties of low transmission of ultraviolet radiation and a green color. Although not limited to such an application, the invention will be described more particularly with reference to applications in the field of hollow articles of glass such as bottles, flasks and also pots.
Ultraviolette straling (UV), in het bijzonder van de zon, kan een interactie aangaan met vele vloeistoffen en kan soms hun kwaliteit verslechteren. Dat is bijvoorbeeld het geval met bepaalde voedingsvloeistoffen, waaronder be-15 paalde wijnen, spiritualiën, bier, of olijfolie, waarvan de kleur en de smaak kunnen worden veranderd, of ook van bepaalde parfums waarvan de geur kan worden gemodificeerd, of ook van geneesmiddelen waarvan het actieve bestanddeel kan worden afgebroken. Er is dus een echte behoefte, zowel 20 in de landbouw-voedingsindustrie als de cosmetische of farmaceutische industrie, aan voorwerpen van glas die het grootste deel van ultraviolette straling kan absorberen.Ultraviolet radiation (UV), in particular from the sun, can interact with many liquids and can sometimes deteriorate their quality. This is the case, for example, with certain food liquids, including certain wines, spirits, beer, or olive oil, the color and taste of which can be changed, or also with certain perfumes whose odor can be modified, or also with medicines whose the active ingredient can be broken off. Thus, there is a real need, both in the agri-food industry and the cosmetic or pharmaceutical industry, for articles made of glass that can absorb the majority of ultraviolet radiation.
De uitvinding heeft als doel het voorstellen van glassamenstellingen die tegelijkertijd een geringe trans-25 missie voor ultraviolette straling en een groene kleur aan voorwerpen vervaardigd met behulp van deze samenstelling verlenen.The invention has for its object to propose glass compositions which at the same time impart a low transmission for ultraviolet radiation and a green color to articles manufactured with the aid of this composition.
Hiertoe heeft de uitvinding als doel een natronkalk-glassamenstelling omvattende optische absorberende midde- 1033642 2 len met het kenmerk, dat de optische absorberende middelen in wezen bestaan uit de volgende oxiden in een gehalte variërend binnen de volgende gewichtsgrenzen:To this end, the invention has for its object to provide a soda-lime glass composition comprising optical absorbent means, characterized in that the optical absorbent means consist essentially of the following oxides in a content varying within the following weight limits:
Fe2C>3 (totaal ijzer) 0,1 tot 1%Fe 2 C> 3 (total iron) 0.1 to 1%
Cr203 (totaal chroom) 0,05 tot 0,5%Cr 2 O 3 (total chromium) 0.05 to 0.5%
Ti02 0 tot 1% V205 0 tot 1%TiO 2 0 to 1% V205 0 to 1%
Ce02 0 tot 1% met Ti02+V205+Ce02 0, 1 tot 2% 5CeO 2 0 to 1% with TiO 2 + V 2 O 5 + CeO 2 0, 1 to 2% 5
Onder "optisch absorberend middel" moet in de zin van de uitvinding een element worden verstaan dat chemisch in staat is een deel van de elektromagnetische straling in het zichtbare gebied, het nabij-infrarood of het nabij-10 ultraviolet absorberen, dus voor golflengten tussen 300 en 1000 nm.In the sense of the invention, "optical absorbent" is to be understood to mean an element which is chemically capable of absorbing a part of the electromagnetic radiation in the visible region, near infrared or near ultraviolet, i.e. for wavelengths between 300 and 1000 nm.
Onder "bestaat in wezen uit", moet worden verstaan dat de samenstelling volgens de uitvinding andere optische absorberende middelen kan bevatten, met als enige voor-15 waarde dat ze niet op merkbare wijze het visuele uiterlijk van het voorwerp dat deze samenstelling bezit, kunnen modificeren .By "essentially consists of", it is to be understood that the composition according to the invention may contain other optical absorbers, the only condition being that they cannot appreciably modify the visual appearance of the article having this composition. .
De werking van de absorberende middelen individueel genomen is in het algemeen goed beschreven in de litera-20 tuur, maar het effect geproduceerd door hun combinatie is in het algemeen onvoorzienbaar vanwege het feit van het bestaan van onderlinge interacties.The effect of the absorbent agents taken individually is generally well described in the literature, but the effect produced by their combination is generally unforeseeable due to the fact of the existence of interactions.
In het algemeen is het immers moeilijk de optische en energetische eigenschappen te voorzien van een glas wan-25 neer dit meerdere optische absorberende middelen bevat, waarbij deze eigenschappen het gevolg kunnen zijn van een complexe interactie tussen de verschillende middelen waarvan het gedrag bovendien is verbonden met hun oxidatietoe-stand. Dit is in het bijzonder het geval voor samenstel-30 lingen volgens de uitvinding, die tussen drie en zes oxiden voorkomend in meerdere valentietoestanden bevatten.After all, in general it is difficult to provide the optical and energetic properties with a glass when it contains a plurality of optical absorbers, these properties being the result of a complex interaction between the different means whose behavior is furthermore associated with their oxidation state. This is in particular the case for compositions according to the invention which contain between three and six oxides occurring in several valence states.
33
Bij de uitvinding is de keuze van de optische absorp-tiemiddelen, hun gehalte en eventueel hun oxidoreductie-toestand bepalend voor het verkrijgen van de vereiste optische eigenschappen.In the invention, the choice of the optical absorbents, their content and, if appropriate, their oxidation reduction condition determines the achievement of the required optical properties.
5 De aanwezigheid van ijzer in een glassamenstelling kan het gevolg zijn van de grondstoffen, als verontreinigingen, of van een bewuste toevoeging met als doel het kleuren van een glas. Het is bekend dat het glas bestaat in de glasstructuur in de vorm van ferri-ionen (Fe3+) en 10 ferro-ionen (Fe2+). De aanwezigheid van Fe3+-ionen verleent aan het glas een lichte gele kleuring en maakt het mogelijk ultraviolette straling te absorberen. De aanwezigheid van Fe^-ionen geeft aan het glas een duidelijker blauwgroene kleuring en induceert een absorptie van infrarood-15 straling. De verhoging van het gehalte aan ijzer in zijn twee vormen benadrukt de absorptie van de straling bij de uiteinden van het zichtbare spectrum, waarbij dit effect ten koste gaat van de lichttransmissie.The presence of iron in a glass composition can be the result of the raw materials, as impurities, or of a deliberate addition for the purpose of coloring a glass. It is known that the glass exists in the glass structure in the form of ferric ions (Fe3 +) and ferrous ions (Fe2 +). The presence of Fe3 + ions imparts a light yellow color to the glass and makes it possible to absorb ultraviolet radiation. The presence of Fe 2 ions gives the glass a clearer blue-green coloration and induces an absorption of infrared radiation. The increase in the iron content in its two forms emphasizes the absorption of the radiation at the ends of the visible spectrum, this effect being at the expense of light transmission.
Volgens de uitvinding ligt het totale ijzergehalte in 20 de samenstelling tussen 0,1 en 1%, bij voorkeur groter dan of gelijk aan 0,2%, zelfs 0,3% en/of kleiner dan of gelijk aan 0,7%, in het bijzonder 0,6%. Een ijzergehalte lager dan 0,1% maakt het noodzakelijk grondstoffen te hebben met een hogere zuiverheidsgraad dan gebruikelijk, hetgeen zich 25 noodzakelijkerwijs vertaalt door een stijging van de kosten van het glas. Een te hoog ijzeroxidegehalte heeft echter het nadeel van het te moeilijk maken van het smelten van het glas rekening houdend met de absorptie van de in-fraroodstraling door de ferro-ionen. Het glasbad absor-30 beert de warmte uitgezonden door de straling van de vlammen in de glasovens te sterk, waarbij de temperatuur van het glasbad ter hoogte van de ovenvloer des te meer wordt verlaagd.According to the invention, the total iron content in the composition is between 0.1 and 1%, preferably greater than or equal to 0.2%, even 0.3% and / or less than or equal to 0.7%, in in particular 0.6%. An iron content lower than 0.1% makes it necessary to have raw materials with a higher degree of purity than usual, which is necessarily translated by an increase in the cost of the glass. Too high an iron oxide content, however, has the disadvantage of making the glass melting too difficult taking into account the absorption of the infrared radiation by the ferrous ions. The glass bath absorbs the heat emitted by the radiation from the flames in the glass furnaces too strongly, the temperature of the glass bath at the level of the furnace floor being lowered all the more.
Het chroomoxide bestaat in zijn twee oxidatiegraden 35 in het glas. Het Cr5+-ion is aanwezig in geoxideerde glazen en verleent een extreem duidelijke gele kleuring. Het gehalte aan Cr6+-ionen moet dus worden vermeden, zelfs voor 4 gehalten zo laag als enkele ppm (delen per miljoen) . Het gehalte moet bovendien worden beperkt om milieuredenen volgens de Directive 94/62/CE. Het Cr3f-ion verleent daaraan de gewenste groene kleuring.The chromium oxide exists in its two degrees of oxidation in the glass. The Cr5 + ion is present in oxidized glasses and provides an extremely clear yellow color. The Cr6 + ion content must therefore be avoided, even for 4 levels as low as a few ppm (parts per million). The content must also be limited for environmental reasons according to Directive 94/62 / CE. The Cr3f ion imparts the desired green color to this.
5 Het gehalte aan chroomoxide is voordelig groter dan of gelijk aan 0,1%, zelfs 0,15 of 0,2% en/of lager dan of gelijk aan 0,4%, in het bijzonder 0,3%, om de meest gewenste groenkleuring te verkrijgen.The content of chromium oxide is advantageously greater than or equal to 0.1%, even 0.15 or 0.2% and / or lower than or equal to 0.4%, in particular 0.3%, in order to desired green color.
Ceriumoxide bestaat in twee oxidatiegraden, de Ce3+-10 en Cei+-ionen die ultraviolette straling absorberen en een lichtgele kleuring verlenen. Wanneer zij aanwezig zijn is hun gehalte bij voorkeur groter dan of gelijk aan 0,1%, zelfs 0,15% of 0,2% en/of lager dan of gelijk aan 0,4%, in het bijzonder 0,3% of 0,25%.Cerium oxide exists in two degrees of oxidation, the Ce3 + 10 and Cei + ions that absorb ultraviolet radiation and impart a light yellow color. When present, their content is preferably greater than or equal to 0.1%, even 0.15% or 0.2% and / or lower than or equal to 0.4%, in particular 0.3% or 0.25%.
15 Titaanoxide kan bestaan in zijn twee oxidatiegraden,Titanium oxide can exist in its two degrees of oxidation,
Ti3+ en Ti4+, waarbij deze laatste echter slechts kan bestaan onder extreem reducerende omstandigheden. Wanneer het aanwezig is, is het gehalte voordelig groter dan of gelijk aan 0,3%, zelfs 0,4% en zelfs 0,5% en/of lager dan 20 of gelijk aan 0,7%, zie 0,6%.Ti3 + and Ti4 +, but the latter can only exist under extremely reducing conditions. When present, the content is advantageously greater than or equal to 0.3%, even 0.4% and even 0.5% and / or lower than 20 or equal to 0.7%, see 0.6%.
Het vanadiumoxide bestaat in zijn drie oxidatiegraden in het glas. Het V5+-ion, ongekleurd, is verantwoordelijk voor de absorptie van ultraviolette straling, terwijl de V4+- en V3+-ionen een groene kleur verlenen. Wanneer het 25 aanwezig is, is het gehalte bij voorkeur groter dan of gelijk aan 0,1%, zelfs 0,15% en zelfs 0,2% en/of lager dan of gelijk aan 0,5, zelfs 0,4 of 0,3 en zelfs 0,25%.The vanadium oxide exists in its three degrees of oxidation in the glass. The V5 + ion, uncoloured, is responsible for the absorption of ultraviolet radiation, while the V4 + and V3 + ions impart a green color. When present, the content is preferably greater than or equal to 0.1%, even 0.15% and even 0.2% and / or lower than or equal to 0.5, even 0.4 or 0 , 3 and even 0.25%.
De redox wordt gedefinieerd door de verhouding van het molaire gehalte aan ferro-oxide (uitgedrukt als FeO) 30 ten opzichte van het molaire gehalte van totaal ijzer (uitgedrukt als Fe2C>3) . Hij wordt in het algemeen geregeld met behulp van oxidatiemiddelen zoals natriumsulfaat en reductiemiddelen zoals cokes, waarvan de relatieve gehalten zijn aangepast om de gewenste redox te verkrijgen. De 35 geoxideerde vormen van vanadium en cerium spelen een rol van oxidatiemiddel ten opzichte van ijzeroxide, hetgeen het voorzien van de optische eigenschappen van het verkre- 5 gen glas van een specifiek gegeven mengsel complex, zelfs onmogelij k.The redox is defined by the ratio of the molar content of ferrous oxide (expressed as FeO) to the molar content of total iron (expressed as Fe 2 C> 3). It is generally controlled with the help of oxidizing agents such as sodium sulfate and reducing agents such as coke, the relative levels of which are adjusted to obtain the desired redox. The oxidized forms of vanadium and cerium play a role of oxidizing agent over iron oxide, making it complex, even impossible, to provide the optical properties of the obtained glass with a specific given mixture.
Het is op verrassenderwijze en op het ogenblik op onverklaarbare wijze gebleken dat niettegenstaande de aanwe-5 zigheid van krachtige oxidatiemiddelen zoals ceriumoxide of vanadiumoxide, geen Cr6+-ionen worden gevormd, waarbij het glas niet geel kleurt zoals kon worden voorzien. Het is dus mogelijk dankzij de uitvinding glas te verkrijgen met tegelijkertijd een verminderde ultraviolettransmissie 10 en een groene kleur, zonder dat deze kleur geel wordt gekleurd, zoals de vakman zou kunnen verwachten.Surprisingly and at the moment inexplicably, it has been found that notwithstanding the presence of powerful oxidizing agents such as cerium oxide or vanadium oxide, no Cr6 + ions are formed, the glass not turning yellow as could be foreseen. It is thus possible, thanks to the invention, to obtain glass with at the same time a reduced ultraviolet transmission 10 and a green color, without this color being colored yellow, as the skilled person could expect.
Volgens een eerste voorkeursuitvoeringsvorm omvat de samenstelling volgens de uitvinding geen vanadiumoxide. De samenstelling omvat dan bij voorkeur ceriumoxide en ti-15 taanoxiden in combinatie. Het gehalte aan CeC>2 ligt dus bij voorkeur tussen 0,1 en 0,3% en het Ti02-gehalte tussen 0,3 en 0,6%, eventueel met een gehalte aan ijzeroxide groter dan of gelijk aan 0,3%.According to a first preferred embodiment, the composition according to the invention does not comprise vanadium oxide. The composition then preferably comprises cerium oxide and titanium oxides in combination. The CeC> 2 content is therefore preferably between 0.1 and 0.3% and the TiO 2 content between 0.3 and 0.6%, optionally with an iron oxide content greater than or equal to 0.3%.
Het blijkt immers dat de oxiden van cerium, titaan en 20 ijzer gezamenlijk bijdragen aan het verlagen van de ultra-violettransmissie van glas op veel effectievere wijze dan wanneer ze afzonderlijk worden gebruikt. Zo zijn, in afwezigheid van titaanoxide gehalten tot vijf maal hoger aan ceriumoxide noodzakelijk voor het bereiken van dezelfde 25 uitraviolettransmissie. Een samenstelling die bijzonder de voorkeur heeft, omvat in combinatie in de orde van 0,2% ceriumoxide en 0,5 titaanoxide, voor een ultraviolettrans-missie van dezelfde orde als waarbij 1% ceriumoxide wordt gebruikt in afwezigheid van titaanoxide en met een laag 30 gehalte aan ijzeroxide.After all, it appears that the oxides of cerium, titanium and iron together contribute to reducing the ultra-violet transmission of glass in a much more effective way than when used separately. Thus, in the absence of titanium oxide, levels up to five times higher in cerium oxide are necessary to achieve the same burst violet transmission. A particularly preferred composition comprises in combination on the order of 0.2% cerium oxide and 0.5 titanium oxide, for an ultraviolet transmission of the same order as where 1% cerium oxide is used in the absence of titanium oxide and with a layer 30 iron oxide content.
Nog steeds volgens deze voorkeursvorm is de redox voordelig hoger dan of gelijk aan 0,4, in het bijzonder 0,5. Hoge redoxen dragen immers bij aan het verlagen van de ultraviolettransmissie, hetgeen bijzonder verrassend is 35 omdat het de geoxideerde vorm en niet de gereduceerde vorm van ijzer is die de ultraviolette straling absorbeert.Still according to this preferred form, the redox is advantageously higher than or equal to 0.4, in particular 0.5. After all, high redoxes contribute to lowering the ultraviolet transmission, which is particularly surprising because it is the oxidized form and not the reduced form of iron that absorbs the ultraviolet radiation.
66
Volgens een tweede uitvoeringsvorm omvat de samenstelling volgens de uitvinding noch titaanoxide noch ce-riumoxide.According to a second embodiment, the composition according to the invention comprises neither titanium oxide nor cerium oxide.
Het gehalte aan vanadiumoxide ligt dan voordelig tus-5 sen 0,1 en 0,3%. De redox is voordelig lager dan 0,2, zelfs 0, zonder echter dat het chroom in zijn oxidatie-graad 6 zich vormt, hetgeen bijzonder verrassend is.The vanadium oxide content is then advantageously between 0.1 and 0.3%. The redox is advantageously lower than 0.2, even 0, without however the chromium forming in its degree of oxidation 6, which is particularly surprising.
De gezamenlijke aanwezigheid van oxiden van cerium en vanadium moet bij voorkeur vermeden worden omdat glazen 10 die ze bevatten vaak, in het bijzonder wanneer het gehalte aan ijzeroxide laag is, gevoelig zijn voor solarisatie. Dit verschijnsel van solarisatie komt overeen met een verandering van de tint wanneer het glas wordt onderworpen aan ultraviolette straling.The joint presence of cerium and vanadium oxides should preferably be avoided because glasses containing them are often sensitive to solarisation, particularly when the iron oxide content is low. This phenomenon of solarization corresponds to a change of hue when the glass is subjected to ultraviolet radiation.
15 De ultraviolette transmissie (TUV) van de glazen met de samenstelling volgens de uitvinding wordt berekend voor een dikte van 3 mm volgens de norm ISO 9050. Deze is bij voorkeur lager dan of gelijk aan 30%, in het bijzonder lager dan of gelijk aan 25%, zelfs aan 20%.The ultraviolet transmission (TUV) of the glasses with the composition according to the invention is calculated for a thickness of 3 mm according to the ISO 9050 standard. This is preferably lower than or equal to 30%, in particular lower than or equal to 25%, even to 20%.
20 De glazen volgens de uitvinding worden gekenmerkt in het vervolg door hun dominante golflengte en hun excita-tiezuiverheid berekend uit een experimenteel spectrum voor glasmonsters met een dikte van 3 mm, waarbij als referentie de standaardlichtbron C en een referentiewaarnemer 25 "CIE 1931", beide gedefinieerd door de C.I.E. (Commissoin Internationale de 1'Éclairage) . Met gebruik van deze notatie wordt een lichaam met een groene kleur gekarakteriseerd door een dominante golflengte tussen 500 en 560 nm. De dominante golflengte groter dan 560 nm komen overeen 30 met gele glazen, waarvan de gele tint des te duidelijker is naarmate de excitatiezuiverheid hoger is. De samenstelling volgens de uitvinding is dus bij voorkeur zodanig dat deze aan voorwerpen van glas met de genoemde samenstelling een dominante golflengte tussen 500 en 560, in het bijzon-35 der tussen 540 en 560 nm verleent.The glasses according to the invention are characterized in the following by their dominant wavelength and their excitation purity calculated from an experimental spectrum for glass samples with a thickness of 3 mm, with the standard light source C and a reference observer "CIE 1931" both defined by the CIE (Commissoin Internationale de 1'Éclairage). Using this notation, a body with a green color is characterized by a dominant wavelength between 500 and 560 nm. The dominant wavelength greater than 560 nm corresponds to yellow glasses, the yellow tint of which is the clearer the higher the excitation purity. The composition according to the invention is therefore preferably such that it imparts a dominant wavelength of between 500 and 560, in particular between 540 and 560 nm, to objects of glass having the said composition.
De samenstelling volgens de uitvinding maakt het mogelijk een glas te verkrijgen dat bij voorkeur een totale 7 lichttransmissie TLc bezit, berekend voor een dikte van 3 mm uit een experimenteel spectrum, waarbij als referentie standaardlichtbron C en de standaardwaarnemer "CIE 1931" worden genomen, groter dan of gelijk aan 20%, in het bij-5 zonder 30% zelfs 40%.The composition according to the invention makes it possible to obtain a glass which preferably has a total 7 light transmission TLc, calculated for a thickness of 3 mm from an experimental spectrum, reference being made to standard light source C and the standard observer "CIE 1931", larger then or equal to 20%, in particular -5 without 30% even 40%.
In het kader van de uitvinding omvat een samenstelling die in het bijzonder de voorkeur heeft de volgende optische absorptiemiddelen in een gehalte variërend binnen de volgende gewichtsgrenzen:In the context of the invention, a particularly preferred composition comprises the following optical absorbers in a content varying within the following weight limits:
Fe203 0, 3 tot 0,6%Fe 2 O 3 0, 3 to 0.6%
Cr203 0,2 tot 0,3%Cr 2 O 3 0.2 to 0.3%
Ce02 0, 1 tot 0,3%CeO 2 0, 1 to 0.3%
Ti02 0,4 tot 0,6% 10 De uitdrukking natronkalkglas wordt hier in brede zin gebruikt en heeft betrekking op iedere glassamenstelling gevormd van een glasmatrix die de volgende bestanddelen bevat (in gewichtspercentage).TiO2 0.4 to 0.6% The term soda-lime glass is used herein in a broad sense and refers to any glass composition formed from a glass matrix containing the following components (by weight).
S i02 64 — 7 5% A1203 0 —5% B203 0 — 5 %S02 2 64 - 7% Al 2 O 3 0 - 5% B 2 O 3 0 - 5%
CaO 5-15%CaO 5-15%
MgO 0-10%MgO 0-10%
Na20 10-18% K20 0-5%Na20 10-18% K20 0-5%
BaO 0-5%BaO 0-5%
Men erkent hier dat de natronkalkglassamenstelling 15 naast de onvermijdelijke verontreinigingen aanwezig in het bijzonder in de grondstoffen een klein aandeel (tot 1%) van andere bestanddelen kan bevatten, bijvoorbeeld van middelen die helpen bij het smelten of louteren van het glas (S03, Cl, Sb203, As203) of die afkomstig kunnen zijn 20 van een eventuele toevoeging van gerecirculeerd glasgruis in het verglaasbare mengsel.It is recognized here that in addition to the unavoidable impurities present in particular in the raw materials, the soda-lime glass composition 15 may contain a small proportion (up to 1%) of other components, for example, agents that aid in the melting or refining of the glass (S03, Cl, Sb 2 O 3, As 2 O 3) or which may originate from an optional addition of recycled glass grit in the vitrifiable mixture.
In de glazen volgens de uitvinding wordt silica in het algemeen binnen smalle grenzen gehouden vanwege de volgende redenen. Boven 75% nemen de viscositeit van het 25 glas en zijn neiging tot ontglazing sterk toe hetgeen het 8 smelten en gieten ervan op het bad van gesmolten tin moei-lijker maakt. Onder 64% neemt de hydrolytische weerstand van het glas snel af en neemt eveneens de transmissie in het zichtbare af.In the glasses of the invention, silica is generally kept within narrow limits for the following reasons. Above 75%, the viscosity of the glass and its tendency to deglaze strongly increase, which makes melting and pouring on the molten tin bath more difficult. Below 64%, the hydrolytic resistance of the glass decreases rapidly and also the transmission in the visible decreases.
5 Alumina Al203 speelt een bijzonder belangrijke rol bij de hydrolytische weerstand van het glas. Wanneer het glas volgens de uitvinding is bedoeld voor het vormen van holle lichamen die vloeistoffen bevatten, is het gehalte aan alumina bij voorkeur groter dan of gelijk aan 1%.Alumina Al 2 O 3 plays a particularly important role in the hydrolytic resistance of the glass. When the glass according to the invention is intended to form hollow bodies containing liquids, the alumina content is preferably greater than or equal to 1%.
10 De alkalimetaaloxiden Na20 en K20 vergemakkelijken het smelten van het glas en maken het mogelijk de viscositeit ervan bij hoge temperaturen in te stellen om deze in de buurt van die van het standaardglas te houden. K20 kan worden gebruikt tot 5% omdat daar voorbij zich het pro-15 bleem voordoet van de hoge kosten van de samenstelling. Bovendien kan de toename van het K20 percentage slechts in de eerste plaats ten koste van Na20 gebeuren hetgeen bijdraagt aan het verhogen van de viscositeit. De som van de gehalten aan Na20 en K20 uitgedrukt in gewichtspercentages 20 is bij voorkeur gelijk aan of groter dan 10% en voordelig lager dan 20%. Als de som van deze gehalten groter is dan 20% of als het gehalte aan Na20 groter is dan 18% is de hydrolytische weerstand sterk verminderd.The alkali metal oxides Na 2 O and K 2 O facilitate the melting of the glass and make it possible to adjust its viscosity at high temperatures in order to keep it close to that of the standard glass. K20 can be used up to 5% because beyond that there is the problem of the high cost of the composition. Moreover, the increase in the K 2 O percentage can only occur at the expense of Na 2 O, which contributes to increasing the viscosity. The sum of the contents of Na 2 O and K 2 O expressed in percentages by weight is preferably equal to or greater than 10% and advantageously lower than 20%. If the sum of these levels is greater than 20% or if the content of Na 2 O is greater than 18%, the hydrolytic resistance is greatly reduced.
De aardalkalimetaaloxiden maken het mogelijk de vis-25 cositeit van het glas aan te passen aan de werkomstandigheden .The alkaline earth metal oxides make it possible to adjust the viscosity of the glass to the operating conditions.
MgO kan worden gebruikt tot ongeveer 10% en het schrappen ervan kan ten minste gedeeltelijk worden gecompenseerd door een toename van het gehalte aan Na20 en/of 30 Si02. Bij voorkeur is het gehalte aan MgO lager dan 5% en is op bijzonder voordelige wijze lager dan 2%, hetgeen als effect heeft het verhogen van de absorptiecapaciteit in het infrarood zonder de transmissie in de zichtbare schade. Lage gehalten aan MgO maken het bovendien mogelijk het 35 aantal noodzakelijke grondstoffen bij het smelten van het glas :e verminderen.MgO can be used up to about 10% and its scrapping can be at least partially compensated by an increase in the content of Na 2 O and / or SiO 2. Preferably, the MgO content is lower than 5% and particularly advantageously lower than 2%, which has the effect of increasing the absorption capacity in the infrared without the transmission in the visible damage. Low levels of MgO also make it possible to reduce the number of raw materials required for melting the glass.
99
BaO maakt het mogelijk de lichttransmissie te vergroten en het kan worden toegevoegd in de samenstelling in een gehalte lager dan 5%.BaO makes it possible to increase the light transmission and it can be added to the composition at a level lower than 5%.
BaO heeft een veel kleinere invloed dan CaO en MgO op 5 de viscositeit van het glas en de verhoging van het gehalte ervan gebeurt in wezen ten nadele van de alkalimetaal-oxiden, MgO en vooral CaO. Iedere verhoging van BaO draagt bij aan het verhogen van de viscositeit van het glas bij lage temperaturen. Bij voorkeur zijn de glazen volgens de 10 uitvinding vrij van BaO.BaO has a much smaller influence than CaO and MgO on the viscosity of the glass and the increase in its content occurs essentially to the detriment of the alkali metal oxides, MgO and especially CaO. Any increase in BaO contributes to increasing the viscosity of the glass at low temperatures. The glasses according to the invention are preferably free of BaO.
De samenstelling volgens de uitvinding kan bovendien additieven bevatten, bijvoorbeeld absorptiemiddelen in bepaalde spectrale gebieden, zoals oxiden van overgangsele-menten (zoals CoO, NiO, CuO, . . . ) of oxiden van zeldzame 15 aarden (zoals La203/ Nd203, Er203...) of ook kleurende mid delen in de elementaire toestand (Se, Ag, Cu), als verontreinigingen en in een gehalte zodanig dat hun aanwezigheid niet op merkbare wijze het visuele uiterlijk van het glas beïnvloedt, typisch tot aan 10 of 20 ppm voor de oxiden 20 van overgangselementen en tot 0,5 of 0,5% voor de oxiden van zeldzame aarden. De samenstelling volgens de uitvinding bevat echter bij voorkeur geen optisch absorberend middel buiten de oxiden van chroom, ijzer, cerium, titaan en germanium en in het bijzonder geen oxiden van nikkel of 25 koper of ook kobalt.The composition according to the invention may furthermore contain additives, for example absorbents in certain spectral regions, such as oxides of transition elements (such as CoO, NiO, CuO, ...) or oxides of rare earths (such as La 2 O 3 / Nd 2 O 3, Er 2 O 3 .. .) or also coloring agents in the elemental state (Se, Ag, Cu), as impurities and in a content such that their presence does not appreciably affect the visual appearance of the glass, typically up to 10 or 20 ppm for the oxides of transition elements and up to 0.5 or 0.5% for the oxides of rare earths. The composition according to the invention, however, preferably contains no optical absorbent other than the oxides of chromium, iron, cerium, titanium and germanium and in particular no oxides of nickel or copper or also cobalt.
De samenstelling van glas volgens de uitvinding is geschikt om te worden gesmolten onder productieomstandigheden van het glas bedoeld voor het vormen van holle lichamen of platen met technieken van persen, blazen, vormen 30 of ook trekken, walsen of drijven. Het smelten vindt in het algemeen plaats in ovens met vlammen, eventueel voorzien van elektroden die het verwarmen van het glas in de bulk door het lopen van de elektrische stroom tussen de twee elektroden verzekeren. Om het smelten te vergemakke-35 lijken, en in het bijzonder om haar mechanisch interessant te maken, heeft de glassamenstelling voordelig een temperatuur overeenkomend met een viscositeit η, zoals log η = 10 2, die lager is dan 1500°C. Bij voorkeur voldoen de temperatuur overeenkomend met de viscositeit η zoals log η = 3,5 (genoteerd T(log η = 3,5)) en de liquidustemperatuur (genoteerd Tuq) aan de relatie: 5The composition of glass according to the invention is suitable for being melted under production conditions of the glass intended for forming hollow bodies or plates with techniques of pressing, blowing, forming or also drawing, rolling or floating. The melting generally takes place in furnaces with flames, optionally provided with electrodes which ensure heating of the glass in the bulk by running the electric current between the two electrodes. In order to facilitate melting, and in particular to make it mechanically interesting, the glass composition advantageously has a temperature corresponding to a viscosity η, such as log η = 10 2, which is lower than 1500 ° C. Preferably, the temperature corresponding to the viscosity η such as log η = 3.5 (noted T (log η = 3.5)) and the liquidus temperature (noted Tuq) satisfy the relationship: 5
T (log η = 3,5) - Tliq > 20°CT (log η = 3.5) - Tliq> 20 ° C
en nog liever:and even better:
10 T (log η = 3,5) - Tliq > 50°C10 T (log η = 3.5) - Tliq> 50 ° C
De toevoeging van optisch absorberende oxiden kan worden uitgevoerd in de oven (men praat dan van "kleuring in bassin") of in de kanalen die het glas transporteren 15 tussen de oven en de vormingsinrichtingen (men spreekt dan van "feeder-kleuring"). De feeder-kleuring heeft een specifieke inrichting voor toevoegen en mengen nodig maar heeft daarentegen de bijzonder gewaardeerde voordelen van flexibiliteit en reactiviteit wanneer de productie van een 20 breed aspect van tinten en/of specifieke optische eigenschappen is vereist. In het specifieke geval van feeder-kleuring worden de optische absorberende middelen opgenomen in de glasfrits of agglomeraten, die worden toegevoegd aan een helder glas om na homogenisatie de glazen volgens 25 de uitvinding te vormen. Men kan verschillende frits gebruiken voor elk toegevoegd oxide, maar het kan in bepaalde gevallen voordelig zijn een enkele frit omvattende alle nuttige optische absorberende middelen af te zetten. Het is wenselijk dat de gehalten aan vanadiumoxide, ceriumoxi-30 de of aan chroomoxide in de frits of de gebruikte agglomeraten tussen 5 en 30% liggen, zodat het verdunningspercen-tage van frit in het gesmolten glas groter dan 10%, in het bijzonder 5% voordelig 2% niet wordt overschreden. Hier voorbij wordt het immers moeilijk het gesmolten glas han-35 dig te homogeniseren terwijl grote hele einden (fortes ti-rées) verenigbaar met totale economisch lage kosten van de werkwijze worden behouden.The addition of optically absorbing oxides can be carried out in the furnace (one then speaks of "coloring in basin") or in the channels which transport the glass between the furnace and the forming devices (one then speaks of "feeder coloring"). The feeder staining requires a specific device for adding and mixing but, on the other hand, has the particularly appreciated advantages of flexibility and reactivity when the production of a broad aspect of shades and / or specific optical properties is required. In the specific case of feeder staining, the optical absorbers are incorporated into the glass frits or agglomerates, which are added to a clear glass to form the glasses according to the invention after homogenization. Different frits can be used for each oxide added, but in certain cases it may be advantageous to deposit a single frit comprising all useful optical absorbents. It is desirable that the levels of vanadium oxide, cerium oxide or chromium oxide in the frits or the agglomerates used be between 5 and 30%, so that the dilution percentage of frit in the molten glass exceeds 10%, in particular 5 % advantageous 2% is not exceeded. Beyond this, it becomes difficult to homogenize the molten glass while maintaining large whole ends (fortes times) compatible with overall economically low process costs.
1111
De frits met chroom, wanneer ze worden gebruikt, zijn bij voorkeur gereduceerd, dat wil zeggen dat zij geen chroomoxide bevatten in de meest geoxideerde vorm daarvan, dit om te vermijden om een ongewenste gele kleur te verle-5 nen.The chrome frits, when used, are preferably reduced, that is, they do not contain chromium oxide in its most oxidized form, so as to avoid giving an undesired yellow color.
Wanneer de samenstelling volgens de uitvinding vana-diumoxide omvat, heeft het de voorkeur frits met geoxideerd vanadium te gebruiken, die dus een meerderheid van vanadiumionen bevatten in hun hoogste oxidatiegraad, het-10 geen mogelijk maakt om gemakkelijker de voorkeursredoxen na mengen te verkrijgen. Evenzo heeft een oxiderend karakter van de vlammen gelegen boven het bad van glas aanwezig in het kanaal of de feeder, en dat kan worden verkregen door een regeling van de toevoer van oxidatiemiddel ten 15 opzichte van de brandstof zodanig dat het oxidatiemiddel op overstoichiometrische wijze wordt toegevoerd, de voorkeur. Wanneer het oxidatiemiddel zuurstof (O2) is en de brandstof methaan (CH4) is, is de molverhouding O2/CH4 bij voorkeur groter dan of gelijk aan 2, in het bijzonder gro- 20 ter dan of gelijk aan 2,1, zelfs 2,2. De toevoeging van vanadiumoxide (als deze plaatsheeft, dus wanneer de samenstelling volgens de uitvinding dit bevat gebeurt bij voorkeur eerder in de feeder dan in het bassin: er is immers waargenomen dat in dit geval zijn anti-UV-werking werd 25 versterkt.When the composition according to the invention comprises vanadium oxide, it is preferable to use frits with oxidized vanadium, which thus contain a majority of vanadium ions in their highest degree of oxidation, which makes it easier to obtain the preferred redoxes after mixing. Similarly, an oxidizing character of the flames located above the bath of glass present in the channel or feeder has, and can be obtained by controlling the supply of oxidizing agent relative to the fuel such that the oxidizing agent is supplied in an overstoichiometric manner , the preference. When the oxidizing agent is oxygen (O2) and the fuel is methane (CH4), the O2 / CH4 molar ratio is preferably greater than or equal to 2, in particular greater than or equal to 2.1, even 2, 2. The addition of vanadium oxide (if it takes place, that is to say if the composition according to the invention contains this) is preferably done in the feeder rather than in the basin: it has indeed been observed that in this case its anti-UV effect was enhanced.
De uitvinding heeft dus eveneens als doel een werkwijze voor de vervaardiging van een glas met een samenstelling volgens de uitvinding, omvattende een stap van het smelten van een deel van het verglaasbare mengsel, een 30 transportstap van het gesmolten mengsel tot aan de vor-mingsinrichting, tijdens welke men aan het gesmolten glas oxiden toevoegt door middel van glasfrits of agglomeraten, waarbij ten minste een deel van de optische absorberende oxiden wordt toegevoerd aan de samenstelling tijdens deze 35 stap, en een vormingsstap van het glas voor het verkrijgen van een hol of plat voorwerp.The invention therefore also has for its object a method for the manufacture of a glass with a composition according to the invention, comprising a step of melting a part of the vitrifiable mixture, a transporting step of the molten mixture up to the forming device, during which oxides are added to the molten glass by means of glass frits or agglomerates, wherein at least a part of the optical absorbing oxides is supplied to the composition during this step, and a forming step of the glass for obtaining a concave or flat object.
1212
In dit geval wordt ten minste een deel van het chroomoxide en/of het vanadiumoxide als dit laatste aanwezig is (en bij voorkeur het geheel van deze oxiden) toegevoerd aan de samenstelling door middel van glasfrits of 5 agglomeraten tijdens de stap van transport van het gesmolten glas naar de vormingsinrichting.In this case at least a part of the chromium oxide and / or the vanadium oxide if the latter is present (and preferably all of these oxides) is supplied to the composition by means of glass frits or agglomerates during the step of transporting the molten glass to the forming device.
De uitvinding heeft ook als doel een werkwijze voor de vervaardiging van een glas met een samenstelling volgens de uitvinding, omvattende een stap van het smelten 10 van het verglaasbare mengsel in een smeltoven, waarbij verglaasbare mengsel het geheel van de oxiden aanwezig in de samenstelling toevoert, en een stap van het vormen van een glas om een hol of plat voorwerp te verkrijgen.The invention also has for its object a method for the manufacture of a glass with a composition according to the invention, comprising a step of melting the vitrifiable mixture in a melting furnace, wherein vitrifiable mixture supplies the whole of the oxides present in the composition, and a step of forming a glass to obtain a hollow or flat object.
De uitvinding heeft tenslotte als doel een hol glas 15 gevormd door vormen met een mal, persen of blazen of een glasplaat gevormd door drijven op een bad van gesmolten metaal of door walsen, waarvan de chemische samenstelling volgens de uitvinding is.Finally, the invention has for its object to provide a hollow glass formed by molding with molds, pressing or blowing or a glass plate formed by floating on a molten metal bath or by rollers, the chemical composition of which is according to the invention.
De hierna beschreven voorbeelden illustreren de uit-20 vinding zonder deze echter te beperken. Tabel 1 illu streert verschillende glassamenstellingen volgens de uitvinding die het mogelijk maken de voordelen verbonden met de uitvinding beter te waarderen.The examples described below illustrate the invention without, however, limiting it. Table 1 illustrates various glass compositions according to the invention that make it possible to better appreciate the advantages associated with the invention.
In de voorbeelden zijn aangegeven: 25 - de gewichtsgehalten aan oxiden van ijzer, chroom, cerium, titaan of vanadium, - de redox gedefinieerd als zijnde de molverhouding van FeO (ferro-ijzer) tot totaal ijzer uitgedrukt in de vorm van Fe2C>3. Het gehalte aan totaal ijzer wordt gemeten 30 met röntgenfluorescentie en het gehalte aan FeO wordt chemisch gemeten met gebruik van de natte weg, - de manier waarop de kleurende oxiden worden toegevoegd (bassin of feeder) en zonodig de oxidoreductietoe-stand van het chroom in het frit met chroom, 35 alsook de volgende waarden van de optische eigen schappen berekend met een dikte van glas van 3 mm uit experimentele spectra: 13 ul traviolettransmissie (TUV) berekend volgens de norm ISO 9050.The examples indicate: - the weight contents of oxides of iron, chromium, cerium, titanium or vanadium, - the redox defined as the molar ratio of FeO (ferro-iron) to total iron expressed in the form of Fe2C> 3. The total iron content is measured with X-ray fluorescence and the FeO content is chemically measured using the wet road, - the way in which the coloring oxides are added (basin or feeder) and, if necessary, the oxidoreduction state of the chromium in the frit with chromium, as well as the following values of the optical properties calculated with a thickness of glass of 3 mm from experimental spectra: 13 μl traviolet transmission (TUV) calculated according to the ISO 9050 standard.
- lichttransmissie (TL), de dominante golflengte (λ) en de excitatiezuiverheid (p) waarbij rekening gehouden 5 wordt met lichtbron C en de referentiewaarnemer "CIE-1931".- light transmission (TL), the dominant wavelength (λ) and the excitation purity (p) taking into account light source C and the reference observer "CIE-1931".
Elk van de samenstellingen die voorkomen in de tabel 1 is vervaardigd uit de volgende glasmatrix, waarvan de gehalten zijn uitgedrukt in gewichtspercentages, waarbij 10 deze zijn gecorrigeerd aan het gehalte silica om zich aan te passen aan het totale gehalte aan toegevoegde kleurmid-delen.Each of the compositions appearing in Table 1 is made from the following glass matrix, the contents of which are expressed in percentages by weight, these being corrected to the silica content to adapt to the total added colorants content.
Si02 71,0% A1203 1,40%SiO2 71.0% A1203 1.40%
CaO 12,0%CaO 12.0%
MgO 0,1%MgO 0.1%
Na20 13,0% K20 0, 35% 14Na 2 O 13.0% K 2 O 0.35% 14
Tabel 1________ __1__2__3___J__5__6__Table 1________ __1__2__3___J__5__6__
Fe:0i (¾)__0, 4 7 0,50 0,50__0, 50__0, 50__0, 50__CFe: 0i (¾) __ 0., 4 7 0.50 0.50__0, 50__0, 50__0, 50__C
Cr-jOj (%)__0,27 0,27 0,27__0,27__0,27 0,27__CC 1-10 (%) 0.27 0.27 0.27-0.27-0.27 0.27 0.C
CeO; (¾)__0,2 0,2__^__:__:__:__CeO; (¾) __ 0.2 0.2 __ ^ __: __: __: __
TiOj (%)__CL_5__Cb_6__-__:__-__-__ V;Ob (%)__=__:__0^2__0j_2__0£_5__1__TiOj (%) __ CL_5__Cb_6 __-__: __-__-__ Q; Ob (%) __ = __: __ 0 ^ 2__0j_2__0 £ _5__1__
Redox__0,51__0, 2__0__0__0__0__Redox__0.51__0, 2__0__0__0__0__
Toevoeging van de kleurstof Bassin Bassin Bassin V in feeder V in feeder V in feeder Cr/\ ________f€Addition of the colorant Basin Basin Basin V in feeder V in feeder V in feeder Cr / \ ________ f €
Toestand van het frit met Ge chroom________c TL (%)__42,0 51, 5 4 9, 4__48, 5__47, 0__46,0__( TUV (%)__16,5 21, 8 23,4__12, 5__2^6__0^J__ λ (nm) 554 556 553 555__557__558__ p (%)_ 34,2 30, 5 29, 5 32, 0 35,8 40, 2 2 15Condition of the frit with Ge chromium TL (%) __ 42.0 51, 5 4 9, 4__48, 5__47, 0__46.0 __ (TUV (%) __ 16.5 21, 8 23.4__12, 5__2 ^ 6__0 ^ J__ λ (nm) ) 554 556 553 555 555 6555 p (%) 34.2 30, 5 29, 5 32, 0 35.8 40, 2 2 15
De vergelijking tussen voorbeelden 1 en 2 toont dat een redox groter dan 0,5 het mogelijk maakt een kleinere ultraviolette transmissie te verkrijgen. Dit resultaat is des te verrassender omdat van de vormen van het ijzer het 5 ferri-ijzeroxide is dat de ultraviolette straling absorbeert .The comparison between Examples 1 and 2 shows that a redox greater than 0.5 makes it possible to obtain a smaller ultraviolet transmission. This result is all the more surprising because of the forms of the iron it is ferric iron oxide which absorbs the ultraviolet radiation.
Voorbeelden 3 en 4 illustreren het verschil van de werkingswijze van vanadium naar gelang het wordt toegevoegd in het bassin of in de feeder, waarbij de ultravio-10 lettransmissie bijna tweemaal kleiner is in het geval van de toevoeging in feeder. Een hoog gehalte aan V2Os (0,5 en 1%, voorbeelden 5 en 6) maakt het mogelijk een bijna totaal afsnijden van de ultraviolette straling te verkrijgen .Examples 3 and 4 illustrate the difference of the vanadium mode of operation depending on whether it is added in the basin or in the feeder, the ultraviolet transmission being almost twice as low in the case of the feeder addition. A high content of V2Os (0.5 and 1%, examples 5 and 6) makes it possible to achieve an almost total cutting of the ultraviolet radiation.
15 De voorbeelden 7 en 8 zijn uitgevoerd door toevoegin gen in de feeder van het geheel van de optisch absorberende oxiden, te weten Fe203, Cr203 en V205. In het geval van voorbeeld 8 produceert het gebruik van een frit met chroom waarin het chroom voornamelijk in zijn meest geoxideerde 20 vorm is een absorberend glas dat vrijwel volledig de ultraviolette straling absorbeert maar waarvan de tint extreem geel is, zoals blijkt uit de hoge waarden van de dominante golflengte en de zuiverheid.Examples 7 and 8 were carried out by adding in the feeder the entirety of the optically absorbing oxides, namely Fe 2 O 3, Cr 2 O 3 and V 2 O 5. In the case of Example 8, the use of a chrome frit in which the chrome is mainly in its most oxidized form produces an absorbent glass that almost completely absorbs the ultraviolet radiation but whose hue is extremely yellow, as evidenced by the high values of the dominant wavelength and purity.
10336421033642
Claims (11)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0651209A FR2899578B1 (en) | 2006-04-05 | 2006-04-05 | SILICO-SODO-CALCIUM GLASS COMPOSITION |
| FR0651209 | 2006-04-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1033642A1 NL1033642A1 (en) | 2007-10-08 |
| NL1033642C2 true NL1033642C2 (en) | 2007-11-27 |
Family
ID=36746119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1033642A NL1033642C2 (en) | 2006-04-05 | 2007-04-04 | Soda lime glass composition. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1017302A3 (en) |
| DE (1) | DE202007004821U1 (en) |
| FR (1) | FR2899578B1 (en) |
| NL (1) | NL1033642C2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8785337B2 (en) | 2011-07-08 | 2014-07-22 | Owens-Brockway Glass Container Inc. | Glass container composition |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5830812A (en) * | 1996-04-01 | 1998-11-03 | Ppg Industries, Inc. | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition |
| JP2001058847A (en) * | 1999-08-20 | 2001-03-06 | Nihon Taisanbin Glass Bottle Mfg Co Ltd | Production of deeply green glass |
| JP2001058846A (en) * | 1999-08-20 | 2001-03-06 | Nihon Taisanbin Glass Bottle Mfg Co Ltd | Production of green glass capable of blocking ultraviolet light |
| WO2001034531A1 (en) * | 1999-11-11 | 2001-05-17 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Flat glass to be tempered |
| AU2002214387A1 (en) * | 2000-10-12 | 2002-04-22 | Viosol B.V. | Glass composition suitable as a container for high-grade natural products and glass products such as sheet glass |
| BE1014543A3 (en) * | 2001-12-14 | 2003-12-02 | Glaverbel | Soda-lime colored glass. |
-
2006
- 2006-04-05 FR FR0651209A patent/FR2899578B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-04-02 DE DE200720004821 patent/DE202007004821U1/en not_active Expired - Lifetime
- 2007-04-03 BE BE200700167A patent/BE1017302A3/en not_active IP Right Cessation
- 2007-04-04 NL NL1033642A patent/NL1033642C2/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2899578B1 (en) | 2008-06-27 |
| DE202007004821U1 (en) | 2007-09-27 |
| FR2899578A1 (en) | 2007-10-12 |
| BE1017302A3 (en) | 2008-05-06 |
| NL1033642A1 (en) | 2007-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101157927B1 (en) | Dark grey soda-lime-silica glass composition which is intended for the production of glazing, glass sheet with said composition and window comprising the said glass sheet | |
| US7713895B2 (en) | Silico-sodo-calcic glass composition | |
| JP3769571B2 (en) | Glass batch mixture and method of use thereof | |
| CA2763071C (en) | A colorless glass composition | |
| PL191956B1 (en) | Glass sheets for making window panels | |
| JP7500446B2 (en) | High alumina low soda glass composition | |
| CA3000806A1 (en) | An uv absorbent green solar control glass composition | |
| JP5635501B2 (en) | Hollow glass products | |
| NL1033642C2 (en) | Soda lime glass composition. | |
| Meechoowas et al. | The effect of heat treatment on Fe2+/Fe3+ ratio in Soda-lime silicate glass | |
| FR2903397A1 (en) | Silico-sodo-calcic glass composition glass, useful to make containers e.g. glass bottles, vials or jars for storing cosmetics and beer, comprises optical absorbing agents having ferric oxide, chromium oxide, molybdenum oxide and sulfide ion | |
| FR2876095A1 (en) | Silica-soda-calcium glass compound, free of cadmium, with a very low transmission of ultraviolet light, for the production of hollow objects and flat sheets of glass | |
| FR2895740A1 (en) | Silico-sodo-calcic glass composition, useful in the hollow glass objects such as bottles, vials or jars, comprises optical absorbing agents comprising ferric oxide, vanadium pentoxide and cobalt oxide | |
| FR2909663A1 (en) | Glass object, useful in glass bottles, vials and jars, comprises a chemical composition comprising silico-sodocalcic type and optical absorbents comprising ferric oxide, cerium oxide and titanium oxide | |
| KR20220137942A (en) | Soda lime silica glass with high visible light transmittance | |
| US20190144328A1 (en) | Soda-lime-silica glass composition | |
| FR2918052A1 (en) | Glass object, useful as glass bottles, bottles or jars in the food industry and cosmetics, comprises chemical composition of silica-sodium-calcic type comprising optical absorbing agents comprising ferric oxide and vanadium pentoxide | |
| MXPA97002323A (en) | Composition of absorbent green glass of infrared and ultraviol radiation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| PD2A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| MM | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20170501 |