NL1030687C2 - Hydraulische olie met een uitstekende luchtafgifte en een lage neiging tot schuimvorming. - Google Patents

Hydraulische olie met een uitstekende luchtafgifte en een lage neiging tot schuimvorming. Download PDF

Info

Publication number
NL1030687C2
NL1030687C2 NL1030687A NL1030687A NL1030687C2 NL 1030687 C2 NL1030687 C2 NL 1030687C2 NL 1030687 A NL1030687 A NL 1030687A NL 1030687 A NL1030687 A NL 1030687A NL 1030687 C2 NL1030687 C2 NL 1030687C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
hydraulic oil
oil
hydraulic
astm
less
Prior art date
Application number
NL1030687A
Other languages
English (en)
Other versions
NL1030687A1 (nl
Inventor
Stephen J Miller
John M Rosenbaum
Susan Abernathy
Nancy J Bertrand
Original Assignee
Chevron Usa Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron Usa Inc filed Critical Chevron Usa Inc
Publication of NL1030687A1 publication Critical patent/NL1030687A1/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL1030687C2 publication Critical patent/NL1030687C2/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C10G67/04Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/004Foam inhibited lubricant compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G73/00Recovery or refining of mineral waxes, e.g. montan wax
    • C10G73/38Chemical modification of petroleum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/02Well-defined hydrocarbons
    • C10M105/04Well-defined hydrocarbons aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04Mixtures of base-materials and additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/02Specified values of viscosity or viscosity index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/04Specified molecular weight or molecular weight distribution
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F04POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
    • F04BPOSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS
    • F04B39/00Component parts, details, or accessories, of pumps or pumping systems specially adapted for elastic fluids, not otherwise provided for in, or of interest apart from, groups F04B25/00 - F04B37/00
    • F04B39/02Lubrication
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/106Naphthenic fractions
    • C10M2203/1065Naphthenic fractions used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/17Fisher Tropsch reaction products
    • C10M2205/173Fisher Tropsch reaction products used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/045Metal containing thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04Groups 2 or 12
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • C10N2020/02Viscosity; Viscosity index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • C10N2020/04Molecular weight; Molecular weight distribution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • C10N2020/065Saturated Compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • C10N2020/067Unsaturated Compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01Physico-chemical properties
    • C10N2020/071Branched chain compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02Pour-point; Viscosity index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/18Anti-foaming property
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40Low content or no content compositions
    • C10N2030/45Ash-less or low ash content
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

J
Hydraulische olie met een uitstekende luchtafgifte en een lage neiging tot schuimvorming
Gebied van de uitvinding 5
Deze uitvinding heeft betrekking op een samenstelling van een hydraulische olie met uitstekende luchtafgifte- en schuimvormingseigenschappen, op een werkwijze voor het bereiden van de hydraulische olie en op een werkwijze voor het bedrijven van een hydraulische pomp zonder pompcavitatie.
10
Achtergrond van de uitvinding
In WO 00/14183 en US 6103099 van ExxonMobil wordt een werkwijze beschreven voor het bereiden van een isoparaffinische basissmeeroliegrondstof, die het 15 hydroisomeriseren omvat van een was-achtige, paraffinische, via Fischer-Tropsch gesynthetiseerde koolwaterstofvoeding die 343-399°C+ (650-750°F+) koolwaterstoffen omvat, waarbij de hydroisomerisatie wordt uitgevoerd bij een omzettingsniveau van de 343-399°C+ (650-750°F+) voedingskoolwaterstoffen dat voldoende is voor het geven van een 343-399°C+ (650-750°F+) hydroisomerisaat-basisgrondstof welke de 20 basisgrondstof omvat, die, bij combinatie met ten minste een smeermiddeladditief, een smeermiddel vormt dat voldoet aan de gewenste spcifïcaties. Er worden hydraulische oliën geclaimd, maar er wordt niets beschreven met betrekking tot werkwijzen voor het bereiden of samenstellingen van hydraulische oliën met in het bijzonder een goede luchtafgifte, weinig schuimvorming of een goede additief-oplosbaarheid.
25 In US 6090758 van ExxonMobil wordt een werkwijze beschreven voor het verminderen van de schuimvorming van smeeroliën die een wasisomerisaat-basisgrondstof omvatten die is bereid uit Fischer-Tropsch-was, waarbij de werkwijze het aan de olie toevoegen van een schuimwerend middel of een oplosmiddel-oplossing daarvan, die bestaat uit een polydimethylsiloxaanolie met een hoog molecuulgewicht 30 met een specifieke viscositeit en uitspreidingscoëfficiënt, omvat. Er wordt niets beschreven met betrekking tot werkwijzen voor het bereiden of samenstelingen van hydraulische oliën met luchtafgiftetijden korter dan 1,0 minuut bij 50°C.
1030687
k S
2
Castrol Anvol SWX® FM ISO 46 hydraulisch olie heeft een luchtafgifte volgens ASTM D 3427 minder dan 0,5 minuten bij 50°C, een viscositeitindex van 183, een demulgeerbaarheid volgens ASTM D 1401 van 25 minuten en een sequentie II schuimneiging volgens ASTM D 892 van 80 ml. Deze wordt bereid uit een polyolester-5 basissmeerolie met een hoge brandwerendheid, een lage neiging tot het vormen van vernis en een goede biologische afbreekbaarheid. Polyolester-basissmeeroliën zijn zeer duur. Omdat ze veel meer kosten dan gebruikelijke hydraulische olie worden op polyolester gebaseerde vloeistoffen in hoofdzaak toegepast bij toepassingen waar brandwerendheid, verenigbaarheid met het milieu of beide de hogere kosten 10 rechtvaardigen. Castrol Anvol SWX® FM is een handelsmerk van Castrol Industrial Americas.
Wat gewenst wordt is een hydraulische olie met een zeer lage luchtafgifte en verbeterde neigingen tot schuimvrming, en een werkwijze voor de bereiding hiervan. Bij voorkeur wordt de hydraulische olie bereid onder toepassing van een basisolie van 15 hoge kwaliteit die algemeen beschikbaar is en tegen prijzen die kunnen wedijveren met gebruikelijke basisoliën uit groep II en groep III.
Samenvatting van de uitvinding 20 We hebben een hydraulische olie met een uitzonderlijk lage luchtafgifte en een verbeterde schuimstabiliteit ontdekt. Dit is een hydraulische olie die omvat: 1) een basissmeerolie met een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475, een viscositeitindex hoger dan 140 en een gewichtspercentage alkenen lager dan 10; en 2) een slijtage verminderend additiefpakket voor hydraulische olie. De hydraulische olie 25 volgens deze uitvinding heeft een luchtafgifte volgens ASTM D 342703 van minder dan 0,8 minuten bij 50°C en een sequentie II neiging tot schuimvorming volgens ASTM D 892-03 van minder dan 50 ml.
We hebben tevens een hydraulische olie ontdekt die omvat: a) tussen 10 en 99,9 gewichtsprocent, gebaseerd op de totale hydraulische olie, van een basissmeerolie met 30 een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475, een viscositeitindex hoger dan 140 en een gewichtspercentage alkenen lager dan 10; en b) tussen 0,1 en 15 gewichtsprocent, gebaseerd op de totale hydraulische olie, van een slijtage verminderend additiefpakket voor hydraulische olie, waarbij de hydraulische olie een luchtafgifte van minder dan * '< 3 0,8 minuten bij 50°C volgens ASTM D 3427-03, een sequentie II neiging tot schuimvorming van minder dan 50 ml volgens ASTM D 892-03 en een aantal minuten tot 3 ml emulsie bij 54°C volgens ASTM D 1401-02 van minder dan 30 heeft.
We hebben een werkwijze uitgevonden voor het bereiden van een hydraulische 5 olie met een zeer laag luchtafgifte en een verbeterde neiging tot schuimvorming. De werkwijze omvat de stappen van a) het kiezen van een was-achtige voeding met meer dan 75 gew.% n-paraffinen en minder dan 25 ppm totaal gecombineerde stikstof en zwavel; b) het hydroisomerisatie-ontwassen van de was-achtige voeding voor het produceren van een basissmeerolie; c) het fractioneren van de basissmeerolie in een of 10 meer fracties; d) het kiezen van een of meer van de fracties met een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475, een viscositeitindex hoger dan 140, een gewichtspercentage alkenen kleiner dan 10; en e) het mengen van de een of meer gekozen fracties met een slijtage verminderend additiefpakket voor hydraulische olie voor het produceren van een hydraulische olie met een luchtafgifte bij 50°C volgens 15 ASTM D 3427-03 van minder dan 0,8 minuten.
Daarnaast hebben we een werkwijze uitgevonden voor het bedrijven van een hydraulische pomp, omvattende a) het vullen van het oliereservoir van een hydraulisch systeem met een hydraulische olie die een basissmeerolie met een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475, een viscositeitindex hoger dan 140, een 20 gewichtspercentage alkenen kleiner dan 10; en een slijtage verminderend additiefpakket voor hydraulische olie (waarbij de hydraulische olie een luchtafgifte bij 50°C volgens ASTM D 3427-03 van minder dan 0,8 minuten heeft) omvat; en b) het bedrijven van de hydraulische pomp waaraan de hydraulische olie uit het gevulde oliereservoir wordt toegevoerd, waarbij de hydraulische pomp wordt bedreven zonder 25 pompcavitatie.
Gedetailleerde beschrijving
Luchtafgifte-eigenschappen zijn in het algemeen geassocieerd met de 30 basisoliesamenstelling en de kinematische viscositeit. Luchtafgifte-eigenschappen worden gemeten volgens ASTM D 3427-03. De luchtafgiftetest wordt uitgevoerd door het verzadigen van de vloeistof (gewoonlijk bij 50°C, maar andere temperaturen zoals 25°C zijn ook mogelijk) met luchtbellen en het vervolgens meten van de tijd die de \ *1 4 vloeistof nodig heeft om terug te keren naar een luchtgehalte van 0,2%. Luchtafgiftetijden zijn in het algemeen langer voor basisoliën uit groep I dan voor basisoliën uit groep III. Polyolester-, polyalfa-alkeen- en fosfaatester-basisoliën hebben gewoonlijk een lagere luchtafgifte dan gebruikelijke anorganische oliën. Gebruikelijke 5 luchtafgifte-specificaties voor hydraulische oliën variëren van maximaal 5 minuten voor ISO 32 oliën via maximaal 7 minuten voor ISO 46 oliën tot maximaal 17 minuten voor ISO 150 oliën. Luchtafgiftewaarden nemen in het algemeen toe met de viscositeit van de basisolie.
Een goede luchtafgifte is een kritieke eigenschap voor hydraulische oliën. 10 Agitatie van hydraulische olie met lucht in apparatuur, zoals lagers, koppelingen, tandwieloverbrengingen, pompen en terugvoerleidingen voor olie, kan een dispersie van fijn verdeelde luchtbellen in de olie geven. Als de verblijftijd in het reservoir van het hydraulische systeem te kort is om de luchtbellen te laten opstijgen naar het olieoppervlak circuleert een mengsel van lucht en olie door het hydraulische systeem. Dit 15 kan resulteren in een onvermogen om de oliedruk in stand te houden, onvolledige oliefilms in lagers en tandwieloverbrengingen en een slecht gedrag of falen van het hydraulische systeem. Het onvermogen om de oliedruk in stand te houden is in het bijzonder duidelijk bij hydraulische systemen met centrifugaalpompen. Olie met een slechte luchtafgifte kan een sponsachtig gevoel en gebrek van gevoeligheid van de 20 regeling van turbine en hydraulische systemen veroorzaken.
Een van de ernstigste effecten van een hydraulische olie met een slechte luchtafgifte is pompcavitatie. Cavitatie van de hydraulische pomp blijkt in hoofdzaak uit een toegenomen lawaai van de pomp en een overmatige vibratie van de pomp, en tevens door een verlies van hoge druk in het hydraulische systeem of verlies van 25 snelheid in de cilinders van het hydraulische systeem. Als de hydraulische olie die wordt rondgepompt in een hydraulisch systeem de toevoer van de pomp binnengaat wordt de druk significant verlaagd. Hoe hoger de stroomsnelheid door de pompdes te groter de drukval. Als de drukval hoog genoeg is, en de hydraulische olie een slechte luchtafgifte heeft, wordt de lucht die aanwezig is in de hydraulische olie als kleine 30 bellen in de pomp gevoerd. Als de stroomsnelheid van de hydraulische olie afneemt neemt de vloeistofdruk toe, waardoor de luchtbellen plotseling instorten op de buitenste delen van het schoepenwiel van de pomp. De vorming van luchtbellen en de erop V 'i 5 volgende instorting daarvan wordt aangeduid als pompcavitatie. De hydraulische pomp kan ernstig worden beschadigd door cavitatie.
Luchtafgifte wordt gemeten volgens SSTM D 3427-03. Gecomprimeerde lucht wordt door de testolie, die is verwarmd op een temperatuur van 25 of 50°C, geblazen.
5 Nadat de luchtstroom is gestopt wordt de tijd die is vereist voor het in volume afnemen van de lucht die wordt meegevoerd in de olie tot 0,2% opgetekend. De luchtafgiftetijd is het aantal minuten dat nodig is voor lucht die wordt meegevoerd in de olie om in volume af te nemen tot 0,2% onder de omstandigheden van de test en bij de gespecificeerde temperatuur. Luchtafgifte is in hoofdzaak een functie van de 10 basisgrondstof en oliën dienen hierop te worden gecontroleerd. Additieven kunnen geen positieve invloed uitoefenen op de luchtafgiftetijd. De luchtafgiftes van de hydraulische oliën volgens deze uitvinding zijn zeer laag, in het algemeen minder dan 0,8 minuten bij 50°C, bij voorkeur minder dan 0,5 minuten bij 50°C. Daarnaast hebben ze bij voorkeur een luchtafgifte bij 25°C minder dan 10 minuten, met meer voorkeur 15 minder dan 5 minuten bij 25°C.
De neiging tot schuimvorming en de stabiliteit worden gemeten volgens ASTM D 892-03. Volgens ASTM D 892-03 worden de schuimvormingseigenschappen van een basissmeerolie bij 24°c en 93,5°C gemeten. ASTM D 892-03 verschaft een manier voor het empirisch beoordelen van de neiging tot schuimvorming en stabiliteit van de 20 schuim. Lucht wordt gedurende 5 minuten met een constante snelheid over de basissmeerolie, die op een temperatuur van 24°C wordt gehouden, geblazen en daarna laat men het geheel 10 minuten bezinken. Het volume van de schuim, in ml, wordt aan het einde van beide perioden gemeten (sequentie I). De neiging tot schuimvorming wordt verschaft door de eerste meting, de stabiliteit van de schuim door de tweede 25 meting. De test wordt onder toepassing van een nieuwe hoeveelheid van de basissmeerolie bij 93,5°C herhaald (sequentie II); de bezinktijd wordt echter verkort tot een minuut. Voor ASTM D 892-03 sequentie III wordt hetzelfde monster uit sequentie II gebruikt, nadat de schuim is ingestort en afgekoeld tot 24°C. Droge lucht wordt gedurende 5 minuten over de basissmeerolie geblazen en daarna laat men het geheel 10 30 minuten bezinken. De neiging tot schuimvorming en stabiliteit worden opnieuw gemeten en vermeld in ml. Een hydraulische olie van goede kwaliteit heeft in het algemeen een neiging tot schuimvorming van minder dan 100 ml voor elk van de sequenties I, II en III; en een schuimstabiliteit van nul ml voor elk van de sequenties I, \ \ 6 II en III; hoe lager de neiging tot schuimvorming van een basissmeerolie of hydraulische olie des te beter. De hydraulische oliën volgens deze uitvinding hebben een veel lagere neiging tot schuimvorming dan gebruikelijke hydraulische oliën. Ze hebben bij voorkeur een neiging tot schuimvorming volgens sequentie I van minder 5 dan 50 ml; ze hebben een neiging tot schuimvoming volgens sequentie II van minder dan 50 ml, bij voorkeur minder dan 30 ml; en ze hebben bij voorkeur een neiging tot schuimvorming volgens sequentie III van minder dan 50 ml.
Het slijtage verminderende additief kan een additiefpakket zijn dat wordt verschaft door een additievenbedrijf of wordt geformuleerd door een formuleerder van 10 smeermiddelen. Een additiefpakket dat de voorkeur heeft is een AW-additiefpakket voor hydraulische olie, meer in het bijzonder een additiefpakket dat voldoet aan de Denison HF-0 standaard. Het kan een asloos, zink-vrij of een op zink gebaseerd AW-additiefpakket voor hydraulische olie zijn. AW-additiefpakketten voor hydraulische olie die de voorkeur hebben en die zodanig zijn ontworpen dat ze voldoen aan de 15 Denison HF-0 standaard voldoen tevens aan de AFNOR natte filtreerbaarheidstest. De Denison HF-0 standaard heeft betrekking op hydraulische oliën voor toepassing in axiale zuigerpompen en turbinepompen voor toepassingen voor zwaar bedrijf. De HF-0 standaard specificeert een hoge thermische stabiliteit, goede roestpreventie, hoge hydrolytische stabiliteit, goede oxidatiestabiliteit, lage schuimvorming, uitstekende 20 filtreerbaarheid met en zonder water en een bevredigend gedrag tijdens de gedeponeerde Denison pomptest. Daarnaast specificeert de HF-0 standaard dat de hydraulische olie een viscositeitindex hoger dan 90 en een minimaal anilinepunt van 100°C (212°F) heeft. De eisen voor de Denison HF-0 standaard worden hierna samengevat.
25
Denison HF-0 standaard
Eisen Werkwijze HF-0
Viscositeitindex ASTM D 567 >90
Schuimtest ASTM D 892
Toelaatbare schuim na 10 minuten Geen
Anilinepunt, °C >100
Roest ASTM D 665A Voldoet ASTM D 665B Voldoet ‘t ‘ i 7
Thermische stabiliteit CINCINNATI
Slib, mg. MILACRON Proc A. <100
Gewichtsverlies aan koper, mg. (135°C, 168 uur) <10
Beoordeling van koperstaaf Verslag
Hydrolytische stabiliteit AS TM D 2619
Gewichtsverlies aan koper, mg. <0,2
Zuurgraad van waterlaag, mg KOH/g <4,0
Filtreerbaarheid Denison TP 02100
Zonder water, seconden <600
Met 2% water <2 x tijd zonder water
Oxidatie (1000 uur) ASTM D 4310
Zuurgetal, mg KOH/g <2,0
Totaal slib, mg <200
Totaal metalen in olie/water/slib
Koper, mg <50 IJzer, mg <50
Denison pomptest DENISON turbine- & Bevredigend axiale zuigerpomp
De natte filtreerbaarheid kan worden gemeten volgens de Denison TP 02100 testwerkwijze of de AFNOR NFE 48-691 standaard. Bijvoorbeeld worden alleen vloeistoffen die voldoen aan AFNOR NFE 48-691 gespecificeerd voor hydraulische 5 oliën voor spuitgieten. Met de laatste test wordt de filtratie bij aanwezigheid van water voor een verouderde olie gemeten, hetgeen de feitelijke bedrijfsomstandigheden beter dupliceert. Met de tests worden de tijden gemeten die het duurt voor het filtreren van aanvankelijke en erop volgende hoeveelheden olie, welke vervolgens worden gebruikt voor het berekenen van de filtratie-index (IF). Hoe dichter de IF bij een is, des te lager 10 de neiging tot het verstoppen van filters in de loop der tijd is en derhalve des te gewenster de olie is.
Het aantal minuten tot 3 ml emulsie bij 54°C is een maat voor de demulgeerbaarheid van de hydraulische olie. Demulgeerbaarheid wordt gemeten volgens ASTM D 1401-02. Een monster van 40 ml olie en 40 ml gedestilleerd wordt in \ ’ \ 8 een maatcilinder van 100 ml gebracht. Het mengsel wordt 5 minuten geroerd terwijl het op een temperatuur van 54°C (130°F) wordt gehouden. De tijd die nodig is voor het scheiden van de emulsie in zijn olie- en watercomponenten wordt opgetekend. Als, aan het einde van 30 minuten, nog 3 of meer milliliter emulsie resteert wordt de test gestopt 5 en wordt het aantal milliliter olie, water en emulsie vermeld. De 3 metingen worden in die volgorde gegeven en worden gescheiden door koppeltekens. De testtijd, in minuten, wordt tussen haakjes getoond. Bij voorkeur hebben de hydraulische oliën volgens deze uitvinding een uitstekende demulgeerbaarheid. Dat wil zeggen dat het aantal minuten tot 3 ml emulsie bij 54°c volgens ASTM D 1401-02 bij voorkeur minder is dan 30 10 minuten, met meer voorkeur minder dan 20 minuten.
Vloeistoffen die mengsels bevatten van verschillende soorten moleculen resulteren in de stabilisatie van dunne lagen vloeistof aan het lucht/vloeistof-grensvlak waardoor de afgifte van meegevoerde luchtbellen wordt vertraagd, waarbij schuim wordt gevormd. Schuimvorming varieert in verschillende basisoliën, maar kan worden 15 geregeld door de toevoeging van schuimwerende middelen. In het algemeen vereisen de hydraulische oliën volgens deze uitvinding geen toevoeging van schuimwerende middelen naast het additiefpakket voor hydraulische olie. De meeste additiefpakketten voor hydraulische olie omvatten schuimwerende middelen. Echter kunnen mengsels van hydraulische oliën met een hogere viscositeit of die bovendien andere basisoliën 20 omvatten schuimvorming vertonen. Voorbeelden van schuimwerende middelen zijn siliconenoliën, polyacrylaten, acrylpolymeren en fluorsiliconen.
Schuimwerende middelen zijn werkzaam doordat ze de vloeistoffilm die de meegevoerde luchtbellen omgeeft destabiliseren. Om effectief te zijn moeten ze effectief uitspreiden bij het lucht/vloeistof-grensvlak. Volgens de theorie spreidt het 25 schuimwerende middel uit als de waarde van de spreidingscoëfficiënt, S, positief is. S wordt gedefinieerd door de volgende vergelijking: S = pi-p2-pu, waarbij pi de oppervlaktespanning is van de schuimende vloeistof, p2 de oppervlaktespanning is van het schuimwerende middel en pi;2 de grensvlakspanning daartussen is.De oppervlaktespanning en grensvlakspanningen worden volgens ASTM D 1331-89, 30 "Surface and Interfacial Tension of Solutions of Surface-Active Agents", onder toepassing van een tensiometer van het ring-type gemeten. Met betrekking tot de onderhavige uitvinding is pl de oppervlaktespanning van de hydraulische olie voor het toevoegen van een schuimwerend middel.
't :» 9
Keuzes van schuimwerende middelen in de hydraulische oliën volgens deze uitvinding die de voorkeur hebben zijn schuimwerende middelen die bij mengen in de hydraulische olie spreidingscoëffïciënten van ten minste 2 mN/m bij zowel 24°C als 93,5°C vertonen. Verschillende soorten schuimwerende middelen worden beschreven 5 in US 6090758. Als ze worden toegepast dienen de schuimwerende middelen de luchtafgifletijd van de hydraulische olie niet significant te verhogen. Een schuimwerend middel dat de voorkeur heeft is een polydimethylsiloxaan met een hoog molecuulgewicht, een soort van polysiloxaan-schuimwerend middel. Een andere keuze van een schuimwerend middel in de hydraulische olie volgens deze uitvinding die de 10 voorkeur heeft zijn acrylaat-schuimwerende middelen, daar deze minder waarschijnlijk een nadelige invloed hebben op de luchtafgifte-eigenschappen in vergelijking met polysiloxaan-schuimwerende middelen met een lager molecuulgewicht.
Specifieke analytische testwerkwiizen: 15
Gew.% alkenen:
Het gewichtspercentage alkenen in de basissmeeroliën volgens deze uitvinding wordt bepaald door proton-NMR volgens de volgende stappen A-D: 20 a) Bereid een oplossing van 5-10% van de te testen koolwaterstof in deuterochloroform.
b) Neem een normaal protonspectrum met een spectrale breedte van ten minste 12 ppm op en bepaal nauwkeurig de as van de chemische verschuiving (ppm). Het instrument moet een voldoende versterkingstraject hebben voor het opnemen van een 25 signaal zonder dat de ontvanger/ADC wordt overbelast. Als een puls van 30 graden wordt toegepast moet het instrument een minimaal dynamisch traject van de signaal-digitalisatie van 65.000 hebben. Bij voorkeur bedraagt het dynamische traject 260.000 of meer.
c) Meet de integraal-intensiteiten tussen: 30 6,0-4,5 ppm (alkeen) 2,2-1,9 ppm (allylisch) 1,9-0,5 ppm (verzadigd) *! ’ j 10 d) Onder toepassing van het molecuulgewicht van het testmateriaal dat is bepaald volgens ASTM D 2503, bereken: 1) De gemiddelde molecuulformule van de verzadigde koolwaterstoffen 2) De gemiddelde molecuulformule van de alkenen 5 3) De totale integraal-intensiteit (= som van alle integraal-intensiteiten) 4) De integraal-intensiteit per waterstof van het monster (= totale integraal/aantai waterstoffen in de formule) 5) Het aantal alkeen-waterstoffen (= alkeen-integraal/integraal per waterstof) 6) Het aantal dubbele bindingen (= alkeen-waterstof keer waterstoffen in de 10 alkeenformule/2) 7) Het gew.% alkenen volgens PROTON NMR =100 keer het aantal dubbele bindingen keer het aantal waterstoffen in een gebruikelijke alkeenmolecuul gedeeld door het aantal waterstoffen in een gebruikelijke molecuul van het testmateriaal.
15 De berekening van het gewichtspercentage alkenen door middel van PROTON NMR, D, werkt het beste als het percentage alkenen laag is, lager dan ongeveer 15 gewichtsprocent. De alkenen moeten "gebruikelijke" alkenen zijn; d.w.z. een verdeeld mengsel van die soorten alkenen met waterstoffen die zijn gebonden aan de koolstoffen van een dubbele binding zoals: alfa, vinylideen, cis, trans en trigesubstitueerd. Deze 20 soorten alkenen hebben een detecteerbare integraal verhouding van allylisch tot alkeen tussen 1 en ongeveer 2,5. Als deze verhouding ongeveer 3 overschrijdt duidt dit erop dat een hoger percentage aan tri- of tetra-gesubstitueerde alkenen aanwezig is en dat verschillende aannames gedaan dienen te worden voor het berekenen van het aantal dubbele bindingen in het monster.
25
Meting van het gehalte aan aromaten door middel van HPLC-UV:
Bij de werkwijze die wordt toegepast voor het meten van lage gehaltes aan moleculen met een aromatische functie in de basissmeeroliën volgens deze uitvinding 30 wordt een Hewlett Packard 1050 Series quatemaire gradiënt hoge-prestatie-vloeistofchromatografïe (HPLC) systeem dat is gekoppeld aan een HP 1050 Diode-Array UV-Vis detector welke is verbonden met een HP Chem-station toegepast. Identificatie van de afzonderlijke klassen van aromaten in de in hoge mate verzadigde 11 basissmeeroliën vond plaats op basis van het spectrale UV-patroon daarvan en de elutietijd daarvan. De amino-kolom die wordt toegepast voor deze analyse maakt grotendeels op basis van het ringnummer daarvan (of correcter het nummer van de dubbele binding) onderscheid tussen aromatische moleculen. Aldus elueert een 5 enkelvoudige ring die aromatische moleculen bevat het eerste, gevolgd door de polycyclische aromaten in volgorde van toenemend aantal dubbele bindingen per molecuul. Voor aromaten met een overeenkomend karakter van de dubbele binding elueren die met alleen een alkyl-substitutie aan de ring eerder dan die met een naftenische substitutie.
10 Ondubbelzinnige identificatie van de verschillende aromatische koolwaterstoffen van de basisolie uit de UV-absorptiespectra daarvan vond plaats onder herkenning dat de maximale elektronische transities daarvan allemaal een roodverschuiving hadden ten opzichte van de zuivere modelverbinding-analogen tot een mate die afhankelijk is van de hoeveelheid alkyl- en naftenische substitutie aan het ringsysteem. Het is bekend dat 15 deze bathochrome verschuivingen worden veroorzaakt door de delokalisatie van de tc-elektronen van de alkylgroepen in de aromatische ring. Omdat weinig ongesubstitueerde aromatische verbindingen koken in het traject van smeerolie werd enige mate van roodverschuiving verwacht en waargenomen voor alle belangrijke aromatische groepen die zijn geïdentificeerd.
20 Kwantificering van het elueren van aromatische verbindingen vond plaats door het integreren van chromatogrammen die zijn gemaakt van golflengtes die zijn geoptimaliseerd voor iedere algemene klasse van verbindingen over het desbetreffende venster van de retentietijd voor die aromaat. De grenzen van het venster van de retentietijd voor iedere klasse van aromaten werden bepaald door het handmatig 25 evalueren van de afzonderlijke absorptiespectra van de geëlueerde verbindingen op verschillende tijdstippen en het toekennen daarvan aan de desbetreffende klasse van aromaten op basis van de kwalitatieve overeenkomst daarvan met de absorptiespectra van model verbindingen. Met enkele uitzonderingen werden slechts vijf klassen van aromatische verbindingen waargenomen bij in hoge mate verzadigde basissmeeroliën 30 volgens API groep II en III.
J
12 HPLC-UV-calibratie: HPLC-UV wordt toegepast voor het identificeren van deze klassen van aromatische verbindingen, zelfs in zeer lage gehaltes. Aromaten met meer ringen 5 absorberen gewoonlijk 10 tot 200 keer sterker dan aromaten met een ring. Alkyl-substitutie beïnvloedde de absorptie eveneens met ongeveer 20%. Derhalve is het belangrijk om HPLC toe te passen voor het scheiden en identificeren van de verschillende species van aromaten en te weten hoe efficiënt ze absorberen.
Er werden vijf klassen van aromatische verbindingen geïdentificeerd. Met 10 uitzondering van een kleine overlap tussen de in hoogste mate vastgehouden aromatische naftenen met een alkyl-1-ring en de minst in hoge mate vastgehouden nafialenen waren alle klassen van aromatische verbindingen opgelost ten opzichte van de basislijn. Integratiegrenzen voor het co-elueren van aromaten met een 1-ring en 2-ring bij 272 nm werden uitgevoerd volgens de werkwijze van het loodrecht laten vallen. 15 Van de golflengte afhankelijke responsfactoren voor iedere algemene aromatische klasse werden eerst bepaald door het construeren van grafieken van de Wet van Beer van mengsels van zuivere modelverbindingen die zijn gebaseerd op de dichtsbijzijnde spectrale piekabsorpties voor de gesbstitueerde aromatische analogen.
Bijvoorbeeld vertonen alkyl-cyclohexylbenzeen-moleculen in basisoliën een 20 duidelijke piekabsorptie bij 272 nm die overeenkomt met dezelfde (verboden) overgang die ongesubstitueerde tetraline-modelverbindingen vertonen bij 268 nm. De concentratie van aromatische naftenen met een alkyl-1-ring in basisoliemonsters werd bekend door aan te nemen dat de molaire absorptie-responsfactor daarvan bij 272 nm ongeveer gelijk was aan de molaire absorptie van tetraline bij 268 nm, berekend uit de 25 grafieken van de Wet van Beer. Gewichtspercentage-concentraties van aromaten werden berekend door aan te nemen dat het gemiddelde molecuulgewicht voor iedere aromatische klasse ongeveer gelijk was aan het gemiddelde molecuulgewicht voor het gehele basisoliemonster.
Deze kalibratiewerkwijze werd verder verbeterd door het direct isoleren van de 30 aromaten met een l-ring uit de basissmeeroliën via uitputtende HPLC-chromatografie. Door het direct kalibreren met deze aromaten werden de aannames en onzekerheden die zijn geassocieerd met de modelverbindingen geëlimineerd. Zoals verwacht had het
't ‘ I
13 geïsoleerde aromatische monster een lagere responsfactor dan de modelverbinding omdat het in hogere mate gesubstitueerd was.
Meer in het bijzonder werden, voor het nauwkeurig kalibreren van de HPLC-UV-werkwijze, de gesubstitueerde benzeen-aromaten onder toepassing van een semi-5 preparatieve HPLC-eenheid van Waters afgescheiden van de massa van de basissmeerolie. 10 gram monster werd 1:1 verdund in n-hexaan en geïnjecteerd in een amino-gebonden siliciumdioxide-kolom, een beschermingskolom met een ID van 5 cm x 22,4 mm, gevolgd door twee kolommen met een ID van 25 cm x 22,4 mm met amino-gebonden siliciumdioxide-deeltjes van 8-12 micron, vervaardigd door Rainin 10 Instruments, Emeryville, Califomië, met n-hexaan als de mobiele fase, bij een debiet van 18 ml/min. Het eluens van de kolom werd geffactioneerd op basis van de detectorrespons van een UV-detector voor twee golflengtes, welke is ingesteld op 265 nm en 295 nm. Verzadigde facties werden verzameld totdat de absorptie bij 265 nm een verandering van 0,01 absorptie-eenheden vertoonde, hetgeen het begin van de elutie 15 van aromaten met een ring aangaf. Een fractie van aromaten met een ring werd verzameld totdat de absorptieverhouding tussen 265 nm en 295 nm afnam tot 2,0, hetgeen het begin van de elutie van aromaten met twee ringen aangaf. Zuivering en afscheiding van de fractie met aromaten met een ring gebeurde door het weg-herchromatograferen van de monoaromatische fractie van de "naijlende" fractie met 20 verzadigde verbindingen, die werd verkregen uit het overbeladen van de HPLC-kolom.
Deze gezuiverde aromatische "standaard" liet zien dat substitutie met alkyl de molaire absorptie-responsfactor met ongeveer 20% verminderde ten opzichte van ongesubstitueerd tetraline.
25 Bevestiging van aromaten door NMR:
Het gewichtspercentage van alle moleculen met ten minste een aromatische functie in de gezuiverde monoaromatische standaard werd bevestigd via langdurige koolstof-13-NMR-analyse. NMR was gemakkelijker te kalibreren dan HPLC-UV 30 omdat hierbij eenvoudig aromatische koolstof werd gemeten, dus de respons was niet afhankelijk van de klasse van aromaten die wordt geanalyseerd. De NMR-resultaten werden vertaald van % aromatische koolstof in % aromatische moleculen (ten einde consistent te zijn met HPLC-UV en D 2007) doordat men weet dat 95-99% van de 14 aromaten in in hoge mate verzadigde basissmeeroliën aromaten met een enkele ring waren.
Een hoog vermogen, een lange periode en een goede basislijn-analyse waren nodig voor het nauwkeurig meten van aromaten tot zo laag als 0,2% aromatische 5 moleculen.
Meer in het bijzonder werd, voor het nauwkeurig meten van lage gehaltes van alle moleculen met ten minste een aromatische functie door NMR, de standaardwerkwijze D 5292-99 gemodificeerd voor het geven van een minimale koolstofgevoeligheid van 500:1 (volgens ASTM standaardwerkwijze E 386). Er werd 10 een 15 uur durende test met een 400-500 MHz NMR met een Nalorac-sonde van 10-12 mm toegepast. PC-integratie-soflware van Acom werd gebruikt voor het definiëren van de vorm van de basislijn en het consistent integreren. De dragerfrequentie werd een keer veranderd tijdens de test ten einde te voorkomen dat artefacten de alifatische piek afbeelden in het aromatische gebied. Door spectra aan beide kanten van de 15 dragerspectra te nemen werd de resolutie significant verbeterd.
Moleculaire samenstelling volgens FIMS:
De basissmeeroliën volgens deze uitvinding werden volgens veldionisatie-20 massaspectroscopie (field ionization mass spectroscopy, FIMS) gekarakteriseerd in alkanen en moleculen met verschillende hoeveelheden onverzadigingen. De verdeling van moleculen in de oliefracties werd bepaald door FIMS. De monsters werden via een vaste sonde toegevoegd, bij voorkeur door een kleine hoeveelheid (ongeveer 0,1 mg) van de te testen basisolie in een glazen capillairbuisje te plaatsen. Het capillaire buisje 25 werd op de punt van een sonde voor vaste stof voor een massaspectrometer geplaatst en de sonde werd in een massaspectrometer die wordt bedreven bij ongeveer 10'6 Torr met een snelheid tussen 50°C en 100°C per minuut van ongeveer 40°C tot 50°C tot 500°C of 600°C verhit. De massaspectrometer werd met een snelheid van 5 seconden per decade van m/z 40 tot m/z 1000 gescand.
30 De massaspectrometers die werden toegepast waren een Micromass Time-of-
Flight en een Micromass VG70VSE. Er werd aangenomen dat de resultaten van de twee verschillende instrumenten hetzelfde waren. Er werd aangenomen dat de responsfactoren voor alle soorten verbindingen 1,0 bedroegen, zodat het 15 gewichtspercentage werd bepaald uit het oppervlaktepercentage. De verkregen massaspectra werden opgeteld voor het genereren van een "gemiddeld" spectrum.
De basissmeeroliën volgens deze uitvinding werden volgens FIMS gekarakteriseerd in alkanen en moleculen met verschillende hoeveelheden 5 onverzadigingen. De moleculen met verschillende aantallen onverzadigingen kunnen bestaan uit cycloparaffinen, alkenen en aromaten. Als aromaten in significante hoeveelheden in de basissmeerolie aanwezig zijn worden deze in de FIMS-analyse geïdentificeerd als 4-onverzadigingen. Als alkenen in significante hoeveelheden in de basissmeerolie aanwezig zijn worden deze in de FIMS-analyse geïdentificeerd als 1-10 onverzadigingen. Het totaal van de 1-onverzadigingen, 2-onverzadigingen, 3- onverzadigingen, 4-onverzadigingen, 5-onverzadigingen en 6-onverzadigingen uit de FIMS-analyse, min het gewichtspercentage alkenen volgens proton-NMR, en min het gewichtspercentage aromaten volgens HPLC-UV is het totale gewichtspercentage moleculen met een cycloparaffinische functionaliteit in de basissmeeroliën volgens 15 deze uitvinding. Merk op dat als het gehalte aan aromaten niet werd gemeten, er werd aangenomen dat dit minder was dan 0,1 gew.% en het niet werd opgenomen in de berekening voor het totale gewichtspercentage moleculen met een cycloparaffinische functionaliteit.
Moleculen met een cycloparaffinische functionaliteit betekent iedere molecuul 20 welke een monocyclische of een geanelleerde multicyclische verzadigde koolwaterstofgroep is of deze als een of meer substituenten bevat. De cycloparaffinische groep kan eventueel zijn gesubstitueerd met een of meer substituenten. Representatieve voorbeelden omvatten, maar zijn niet beperkt tot, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, decahydronaftaleen, 25 octahydropentaleen, (pentadecaan-6-yl)cyclohexaan, 3,7,10-tricyclohexylpentadecaan, decahydro-l-(pentadecaan-6-yl)naftaleen en dergelijke.
Moleculen met een monocycloparaffmische functionaliteit betekent iedere molecuul welke een monocyclische verzadigde koolwaterstofgroep met drie tot zeven ring-koolstofatomen is of iedere molecuul die is gesubstitueerd met een enkele 30 monocyclische verzadigde koolwaterstofgroep met drie tot zeven ring-koolstofatomen. De cycloparaffinische groep kan eventueel zijn gesubsitueerd met een of meer substituenten. Representatieve voorbeelden omvatten, maar zijn niet beperkt tot, • ’ » 16 cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, (pentadecaan-6-yl)cyclohexaan en dergelijke.
Moleculen met een multicycloparaffinische functionaliteit betekent elke molecuul welke een geanelleerde multicyclische verzadigde koolwaterstof-ringgroep is met twee 5 of meer geanelleerde ringen, elke molecuul die gesubstitueerd is met een of meer geanelleerde multicyclische verzadigde koolwaterstof-ringgroepen met twee of meer geanelleerde ringen, of elke molecuul die gesubstitueerd is met meer dan een monocyclische verzadigde koolwaterstofgroep met drie tot zeven ring-koolstofatomen. De geanelleerde multicyclische verzadigde koolwaterstof-ringgroep bestaat bij 10 voorkeur uit twee geanelleerde ringen. De cycloparaffïnische groep kan eventueel zijn gesubstitueerd met een of meer substituenten. Representatieve voorbeelden omvatten, maar zijn niet beperkt tot, decahydronaftaleen, octahydropentaleen, 3,7,10-tricyclohexylpentadecaan, decahydro-l-(pentadecaan-6-yl)naftaleen en dergelijke.
15 Alkylvertakkingen per 100 koolstofatomen:
De vertakkingseigenschappen van de basissmeeroliën volgens de onderhavige uitvinding werden bepaald door het analyseren van een monster van de olie onder toepassing van koolstof-13-NMR volgens de volgende, uit zeven stappen bestaande 20 werkwijze. Referenties die worden geciteerd in de beschrijving van de werkwijze verschaffen details met betrekking tot de processtappen. Stappen 1 en 2 worden alleen bij de aanvankelijke materialen van een nieuwe werkwijze uitgevoerd.
1) Identificeer de CH-vertakkingscentra en de CH3-vertakkingseindpunten onder 25 toepassing van de DEPT Puls-sequentie (Doddrell, D.T.; D.T. Pegg; M.R. Bendall,
Journal of Magnetic Resonance 1982,48,323 e.v.).
2) Verifieer de afwezigheid van koolstofatomen die meerdere vertakkingen initiëren (quatemaire koolstofatomen) onder toepassing van de APT Puls-sequentie (Patt, S.L.; 30 J.N. Shoolery, Journal of Magnetic Resonance 1982,46, 535 e.v.).
3) Ken de verschillende vertakking-koolstofresonanties toe aan specifieke vertakkingsposities en -lengtes onder toepassing van getabelleerde en berekende 17 waarden (Lindeman, L.P., Journal of Qualitative Analytical Chemistry 43, 1971, 1245 e.v.; Netzel, D.A., et al., Fuel, 60,1981, 307 e.v.).
Voorbeelden: 5 Vertakking NMR-chemische verschuiving (ppm) 2- methyl 22,5 3- methyl 19,1 of 11,4 4- methyl 14,0 4+methyl 19,6 10 Inwendig ethyl 10,8
Propyl 14,4
Naastgelegen methylgroepen 16,7 4) Kwantificeer de relatieve frequentie van het voorkomen van vertakking op 15 verschillende koolstofplaatsen door het vergelijken van de geïntegreerde intensiteit van het eindstandige methyl-koolstofatoom daarvan met de intensiteit van een enkel koolstofatoom (= totale integraai/aantai koolstofatomen per molecuul in het mengsel). Voor het unieke geval van de 2-methyl-vertakking, waar zowel het eindstandige methyl als de methylvertakking op dezelfde resonantiepositie voorkomen, werd de intensiteit 20 gedeeld door twee voordat de berekening van de frequentie van het voorkomen van vertakking wordt uitgevoerd. Als de 4-methyl-vertakkingsfractie wordt berekend en getabelleerd moet de bijdrage daarvan aan de 4+methyleen worden afgetrokken teneinde dubbel tellen te voorkomen.
25 5) Bereken het gemiddelde koolstofgetal. Het gemiddelde koolstofgetal kan met voldoende nauwkeurigheid voor smeermiddelmaterialen worden bepaald door het delen van het molecuulgewicht van het monster door 14 (het formulegewicht van CH2).
6) Het aantal vertakkingen per molecuul is de som van de vertakkingen welke zijn 30 gevonden in stap 4.
18 * J» ' > 7) Het aantal alkylvertakkingen per 100 koolstofatomen wordt berekend uit het aantal vertakkingen per molecuul (stap 6) keer 100 gedeeld door het gemiddelde koolstofgetal.
5 Metingen van de vertakkingen kunnen worden uitgevoerd onder toepassing van
iedere Fourier Transform NMR-spectrometer. Bij voorkeur worden de metingen uitgevoerd onder toepassing van een spectrometer met een magneet van 7,0T of groter. In alle gevallen, na verificatie door massaspectrometrie, UV of een NMR-onderzoek dat aromatische koolstofatomen afwezig waren, was de spectrale breedte beperkt tot het 10 gebied van verzadigde koolstof, ongeveer 0-80 ppm ten opzichte van TMS
(tetramethylsilaan). Oplossingen van 15-25 gewichtsprocent in chloroform-dl werden aangeslagen door pulsen van 45 graden, gevolgd door een bepalingstijd van 0,8 sec. Teneinde niet-uniforme intensiteitsgegevens te minimaliseren werd de proton-ontkoppelaar uitgeschakeld gedurende een 10 sec vertraging voor de excitatiepuls en 15 ingeschakeld tijdens de bepaling. De totale duur van het experiment varieerde van 11- 80 minuten. De DEPT- en APT-sequenties werden uitgevoerd volgens literatuurbeschrijvingen, met kleine afwijkingen die zijn beschreven in de bedrijfshandleidingen van Varian of Bruker.
DEPT is vervormingsloze versterking door polarisatie-overdracht (Distortionless 20 Enhancement by Polarization Transfer). DEPT toont geen quatemaire koolstofatomen. De DEPT-45-sequentie geeft een signaal voor alle koolstofatomen die zijn gebonden aan protonen. DEPT-90 toont alleen CH-koolstofatomen. DEPT-135 toont CH en CH3 naar boven en CH2 dat 180 graden uit fase is (naar beneden). APT is gebonden-proton-test (Attached Proton Test). Deze maakt het mogelijk dat alle koolstofatomen worden 25 waargenomen, maar als CH en CH3 naar boven zijn, dan zijn quatemaire koolstofatomen en CH2 naar beneden. De sequenties zijn bruikbaar omdat iedere methylvertakking een overeenkomende CH dient te hebben. En de methylgroepen worden duidelijk geïdentificeerd door chemische verschuiving en fase. Beide worden in de geciteerde referenties beschreven. De vertakkingseigenschappen van ieder monster 30 werden bepaald door C-13 NMR onder toepassing van de aanname bij de berekeningen dat het volledige monster isoparaffinisch was. Er werden geen correcties uitgevoerd voor n-paraffïnen of cycloparaffinen, die in verschillende hoeveelheden in de 19 oliemonsters aanwezig geweest kunnen zijn. Het gehalte aan cycloparafSnen werd genieten onder toepassing van veldionisatie-massaspectroscopie (FIMS).
Kooktrajectverdeling: 5
Basissmeeroliën die zijn bereid door hydroisomerisatie-ontwassen van een wasachtige voeding kunnen een mengsel van verschillende molecuulgewichten met een breed kooktraject omvatten. Deze beschrijving heeft betrekking op het 10-procent-punt en het 90-procent-punt van de respectievelijke kooktrajecten. Het 10-procent-punt heeft 10 betrekking op die temperatuur, waarbij 10 gewichtsprocent van de koolwaterstoffen die aanwezig zijn in die fractie verdampen bij atmosferische druk. Op overeenkomende wijze heeft het 90-procent-punt betrekking op die temperatuur, waarbij 90 gewichtsprocent van de koolwaterstoffen die aanwezig zijn verdampen bij atmosferische druk. Als in deze beschrijving wordt verwezen naar de 15 kooktrajectverdeling, wordt verwezen naar het kooktraject tussen de 10-procent- en 90- procent-kookpunten. Voor monsters met een kooktraject hoger dan 538°C (1000°F) werden de kooktrajectverdelingen in deze beschrijving gemeten onder toepassing van de standaard analytische werkwijze D-6352 of het equivalent daarvan. Voor monsters met een kooktraject lager dan 538°C (1000°F) werden de kooktrajectverdelingen in 20 deze beschrijving gemeten onder toepassing van de standaard analytische werkwijze D-2887 of het equivalent daarvan.
Werkwijze voor het bereiden van de basissmeerolie: 25 Voedingen die worden toegepast voor het bereiden van de basissmeerolie volgens de werkwijze volgens de uitvinding zijn was-achtige voedingen die meer dan 75 gewichtsprocent normale paraffinen, bij voorkeur ten minste 85 gewichtsprocent normale paraffinen en met de meeste voorkeur ten minste 90 gewichtsprocent normale paraffinen bevatten. De was-achtige voeding kan een gebruikelijke, uit aardolie 30 verkregen voeding zijn, zoals bijvoorbeeld slakwas, of deze kan zijn verkregen uit een synthetische voeding, zoals bijvoorbeeld een voeding die is bereid via een Fischer-Tropsch-synthese. Een groot gedeelte van de voeding dient te koken bij een temperatuur hoger dan 343°C (650°F). Bij voorkeur kookt ten minste 80 20 gewichtsprocent van de voeding bij een temperatuur hoger dan 343°C (650°F) en met de meeste voorkeur kookt ten minste 90 gewichtsprocent bij een temperatuur hoger dan 343°C (650°F). De in hoge mate paraffinische voedingen die worden toegepast bij het uitvoeren van de uitvinding hebben gewoonlijk een aanvankelijk vloeipunt hoger dan 5 0°C, meer gebruikelijk hoger dan 10°C.
Slakwas kan worden verkregen uit gebruikelijke, uit aardolie verkregen voedingen door ofwel hydrokaken ofwel oplosmiddel-raffineren van de smeeroliefractie. Gewoonlijk wordt slakwas gewonnen uit het oplosmiddel-ontwassen van voedingen die zijn bereid volgens een van deze werkwijzen. Hydrokraken heeft 10 gewoonlijk de voorkeur omdat door hydrokraken het stikstofgehalte eveneens tot een lage waarde wordt verlaagd. Met slakwas die is verkregen uit oliën die aan oplosmiddel-raffineren zijn onderworpen kan ontoliën worden toegepast voor het verlagen van het stikstofgehalte. Hydrobehandelen van de slakwas kan worden toegepast voor het verlagen van het stikstof- en zwavelgehalte. Slakwas heeft een zeer 15 hoge viscositeitindex, gewoonlijk in het traject van ongeveer 140 tot 200, afhankelijk van het oliegehalte en het uitgangsmateriaal waaruit de slakwas is bereid. Derhalve zijn slakwassen geschikt voor de bereiding van basissmeeroliën met een zeer hoge viscositeitindex.
De was-achtige voeding die bruikbaar is in deze uitvinding bevat minder dan 25 20 ppm totaal gecombineerd stikstof en zwavel. Stikstof wordt gemeten door het smelten van de was-achtige voeding voor oxidatieve verbranding en chemiluminescentie-detectie volgens ASTM D 4629-96. De testwerkwijze wordt verder beschreven in US 6503956, welke als hierin ingelast dient te worden beschouwd. Zwavel wordt gemeten door het smelten van de was-achtige voeding voor ultraviolet-fluorescentie volgens 25 ASTM D 5453-00. De testwerkwijze wordt verder beschreven in US 6503956, welke als hierin ingelast dient te worden beschouwd.
Er wordt verwacht dat was-achtige voedingen die bruikbaar zijn bij deze uitvinding in de toekomst in ruime mate en betrekkelijk goedkoop geleverd kunnen worden daar grootschalige Fischer-Tropsch-syntheseprocessen in bedrijf komen. 30 Syncrude dat wordt bereid via het Fischer-Tropsch-proces omvat een mengsel van verschillende vaste, vloeibare en gasvormige koolwaterstoffen. Die Fischer-Tropsch-producten die koken in het traject van basissmeerolie bevatten een hoog gehalte aan was, waardoor deze ideale kandidaten zijn voor verwerking tot basissmeerolie.
21
Derhalve vertegenwoordigt Fischer-Tropsch-was een uitstekende voeding voor het bereiden van basissmeeroliën van hoge kwaliteit volgens de werkwijze volgens de uitvinding. Fischer-Tropsch-was is gewoonlijk vast bij kamertemperatuur en vertoont derhalve slechte eigenschappen bij lage temperatuur, zoals vloeipunt en troebelingspunt.
5 Na hydroisomerisatie van de was kunnen echter via Fischer-Tropsch verkregen basissmeeroliën met uitstekende eigenschappen bij lage temperatuur worden bereid. Een algemene beschrijving van het hydroisomerisatie-ontwasproces kan worden gevonden in de Amerikaanse octrooischriften 5135638 en 5282958; en de Amerikaanse octrooiaanvrage 10/744870, ingediend op 23 december, welke als hierin ingelast dienen 10 te worden beschouwd.
De hydroisomerisatie wordt tot stand gebracht door het in contact brengen van de was-achtige voeding met een hydroisomerisatiekatalysator in een isomerisatiezone onder hydroisomerisatie-omstandigheden. De hydroisomerisatiekatalysator omvat bij voorkeur een voor vorm selectieve moleculaire zeef met een gemiddelde poriegrootte, 15 een edelmetaal-hydrogeneringscomponent en een drager van een vuurvast oxide. De voor vorm selectieve moleculaire zeef met een gemiddelde poriegrootte wordt bij voorkeur gekozen uit de groep die bestaat uit SAPO-11, SAPO-31, SAPO-41, SM-3, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-57, SSZ-32, offretiet, ferrieriet en combinaties daarvan. SAPO-11, SM-3, SSZ-32, ZSM-23 en combinaties daarvan 20 hebben meer voorkeur. Bij voorkeur is de edelmetaal-hydrogeneringscomponent platina, palladium of combinaties daarvan.
De hydroisomerisatie-omstandigheden hangen af van de was-achtige voeding die wordt toegepast, de hydroisomerisatiekatalysator die wordt toegepast, of de katalysator al dan niet gezwaveld is, de gewenste opbrengst en de gewenste eigenschappen van de 25 basissmeerolie. Hydroisomerisatie-omstandigheden die de voorkeur hebben en die bruikbaar zijn in de onderhavige uitvinding omvatten temperaturen van 260°C tot ongeveer 413°C (500 tot ongeveer 775°F), een totale druk van 103 kPa tot 20.684 kPa (15 tot 3000 psig) en een verhouding van waterstof tot voeding van ongeveer 0,5 tot 30 MSCF/bbl, bij voorkeur ongeveer 1 tot ongeveer 10 MSCF/bbl. In het algemeen wordt 30 waterstof afgescheiden van het product en teruggevoerd naar de isomerisatiezone.
De hydroisomerisatie/omstandighden worden bij voorkeur op maat ingesteld voor het produceren van een of meer fracties met meer dan 5 gewichtsprocent moleculen met een monocycloparaffinische functionaliteit, met meer voorkeur met meer dan 10 22 gewichtsprocent moleculen met een monocycloparaffinische functionaliteit. De fracties hebben een viscositeitindex hoger dan 140 en een vloeipunt lager dan 0°C. Bij voorkeur is het vloeipunt lager dan -10°C.
Eventueel kan de basissmeerolie die is geproduceerd door hydroisomerisatie-5 ontwassen nog worde onderworpen aan hydrofinishen. Het hydrofinishen kan plaatsvinden in een of meer stappen, ofwel voor ofwel na fractioneren van de basissmeerolie in een of meer fracties. Het hydrofinishen is bedoeld voor het verbeteren van de oxidatie-stabiliteit, de UV-stabiliteit en het uiterlijk van het product door het verwijderen van aromaten, alkenen, kleurlichamen en oplosmiddelen. Een algemene 10 beschrijving van hydrofinishen kan worden gevonden in de Amerikaanse octrooischriften 3852207 en 4673487, welke als hierin ingelast dienen te worden beschouwd. De hydrofinishstap kan nodig zijn voor het verlagen van het gewichtspercentage alkenen in de basissmeerolie tot lager dan 10, bij voorkeur lager dan 5, met meer voorkeur lager dan en met de meeste voorkeur lager dan 0,5. De 15 hydrofinishstap kan ook nodig zijn voor het verlagen van het gewichtspercentage aromaten tot lager dan 0,3, bij voorkeur lager dan 0,06, met meer voorkeur lager dan 0,02 en met de meeste voorkeur lager dan 0,01.
In een voorkeursuitvoeringsvorm worden de hydroisomerisatie- en hydrofinishomstandigheden in de werkwijze volgens deze uitvinding op maat ingesteld 20 voor het produceren van een of meer geselecteerde fracties van basissmeerolie met minder dan 0,06 gewichtsprocent aromaten, minder dan 5 gewichtsprocent alkenen en meer dan 5 gewichtsprocent moleculen met een cycloparaffinische functionaliteit.
De basissmeeroliefracties volgens deze uitvinding hebben een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475, bij voorkeur in het traject tussen ongeveer 500 en 25 ongeveer 900. Het molecuulgewicht wordt bij voorkeur gemeten volgens ASTM D 2503, maar andere werkwijzen die vergelijkbare resultaten geven (zoals ASTM D 2502) kunnen eveneens worden toegepast. Ze hebben tevens een zeer hoge viscositeitindex, in het algemeen hoger dan 140, maar ze kunnen ook een nog hogere viscositeitindex hebben, hoger dan een waarde die wordt berekend met de vergelijking: viscositeitindex 30 = 28 x Ln(kinematische viscositeit bij 100°C, in cSt) + 95; waarbij Ln betrekking heeft op de natuurlijke logaritme met het grondgetal 'e'. De viscositeitindex wordt bepaald volgens ASTM D 2270-93(1998).
23
' > I
De basissmeeroliefracties hebben meetbare hoeveelheden onverzadigde moleculen die worden gemeten door middel van FIMS. Bij voorkeur hebben ze meer dan 5 gewichtsprocent moleculen met een monocycloparaffinische functionaliteit, met meer voorkeur meer dan 10. Ze hebben bij voorkeur een verhouding van het 5 gewichtspercentage moleculen met een monocycloparaffinische functionaliteit tot het gewichtspercentage moleculen met een multicycloparaffinische functionaliteit hoger dan 6, bij voorkeur hoger dan 15, met meer voorkeur hoger dan 40. De aanwezigheid van in hoofdzaak moleculen met een monocycloparaffinische functionaliteit in de basissmeeroliefracties verschaft een uitstekende oxidatiestabiliteit alsook een gewenste 10 additief-oplosbaarheid en verenigbaarheid met elastomeren. De basissmeeroliefracties hebben een gewichtspercentage alkenen lager dan 10, bij voorkeur lager dan 5, met meer voorkeur lager dan 1 en met de meeste voorkeur lager dan 0,5. De basissmeeroliefracties hebben bij voorkeur een gewichtspercentage aromaten lager dan 0,3, met meer voorkeur lager dan 0,06 en met de meeste voorkeur lager dan 0,02.
15 De basissmeeroliefracties die bruikbaar zijn in deze uitvinding hebben in het ideale geval lage gehaltes aan alkylvertakkingen per 100 koolstofatomen, bij voorkeur minder dan 8 alkylvertakkingen per 100 koolstofatomen, met meer voorkeur minder dan 7. De vertakkingen zijn alkylvertakkingen en bij voorkeur zijn het in hoofdzaak methylvertakkingen (-CH3). Daarnaast zijn de alkylvertakkingen bij voorkeur 20 gepositioneerd over verschillende vertakking-koolstofresonanties volgens koolstof-13-NMR. De lage gehaltes aan in hoofdzaak methylvertakkingen verlenen een hoge viscositeitsinex en een goede biologische afbreekbaarheid aan de basissmeeroliën en hydraulische oliën die daaruit worden bereid.
Bij voorkeur hebben de basissmeeroliefracties volgens deze uitvinding T90-T10 25 kookpuntverdelingen lager dan 82°C (180°F), met meer voorkeur tussen 10°C (50°F) en lager dan 82°C (180°F) en met de meeste voorkeur tussen 32°C (90°F) en lager dan 66°C (150°F).
In voorkeursuitvoeringsvormen, waar de alkeen- en aromaatgehaltes significant laag zijn in de basissmeerolieffactie van de hydraulische olie, is de Oxidator BN van de 30 basissmeerolie hoger dan 25 uur, bij voorkeur hoger dan 35 uur, met meer voorkeur hoger dan 40 uur. Oxidator BN is een eenvoudige manier voor het meten van de oxidatiestabiliteit van basissmeeroliën. De Oxidator BN-test wordt door Stangeland et al. in het Amerikaanse octrooischrift 3852207 beschreven. Met de Oxidator BN-test 24 wordt de weerstand tegen oxidatie door middel van een zurstofabsorptie-inrichting van het Domte-type gemeten. Zie R.W. Domte "Oxidation of White Oils", Industrial and Engineering Chemistry, deel 28, bladzijde 26, 1936. Gewoonlijk zijn de omstandigheden een atmosfeer zuivere zuurstof bij 171 °C (340°F). De resultaten 5 worden vermeld in uur voor het absorberen van 1000 ml 02 door 100 g olie. Bij de Oxidator BN-test wordt 0,8 ml katalysator toegepast per 100 gram olie en er is een additiefpakket aanwezig in de olie. De katalysator is een mengsel van oplosbare metaalnaflenaten in kerosine. Het mengsel van oplosbare metaalnaftenaten simuleert de gemiddelde metaal-analyse van gebruikte motorolie. Het gehalte aan metalen in de 10 katalysator is als volgt: koper = 6,927 ppm; ijzer = 4,083 ppm; lood = 80,208 ppm; mangaan = 350 ppm; tin = 3565 ppm. Het additiefpakket is 80 millimol zinkbispolypropyleenfenyldithiofosfaat per 100 g olie, of ongeveer 1,1 gram OLOA 260. Met de Oxidator BN-test wordt de respons van een basissmeerolie in een gesimuleerde toepassing gemeten. Hoge waarden, of lange tijden voor het absorberen 15 van een liter zuurstof, duiden op een goede oxidatiestabiliteit. Traditioneel moet de Oxidator BN hoger zijn dan 7 uur, maar de Oxidator BN van de basissmeeroliefracties volgens deze uitvinding zijn bij voorkeur veel hoger.
OLOA is een acronym voor Oronite Lubricating Oil Additive®, hetgeen een geregistreerd handelsmerk is van Chevron Oronite 20
Bedrijven van een hydraulische pomp:
Hydraulische oliereservoirs moeten tot een voldoende volume gevuld zijn om een geschikte smering, voldoende drukhoogte en een goede bedekking van de 25 aanzuigopeningen van de pomp te verschaffen. De meeste hydraulische oliesystemen zijn gemarkeerd met minimum vullijnen. In het algemeen dient het oliereservoir met hydraulische olie gevuld te zijn tot het niveau dat wordt aangegeven door de bedrijfshandleiding van het systeem, tot een gemarkeerde vullijn, of minimaal tot een niveau ongeveer 7,5 cm (3 inches) boven de top van de hoogste aanzuigopening van de 30 pomp als alle hydraulische cilinders van het systeem volledig zijn uitgestrekt.
Hydraulische oliereservoirs hebben een zodanige afmeting en zijn zodanig ontworpen, dat er een voldoende verblijftijd is zodat de hydraulische vloeistof lucht en bellen kan afgeven. Als een hydraulische olie een verbeterde luchtafgifte en minder 25 neiging tot het vormen van schuim en een zeer lage schuimstabiliteit heeft kan het hydraulische systeem worden ontworpen met kleinere oliereservoirs of een kortere verblijftijd van de olie. Het hoeft niet zo kritiek te zijn dat het oliereservoir is gevuld tot het niveau dat wordt aangegeven door de bedrijfshandleiding van het systeem. Zelfs 5 met een klein oliereservoir of een kortere verblijftijd van de olie kan de pomp zonder cavitatie worden bedreven als de hydraulische olie uitstekende luchtafgifte- en schuimvormingseigenschappen heeft. Dit kan uitermate nuttig zijn als de ruimte beperkt is. Voorbeelden van waar de ruimte beperkt kan zijn, zijn vliegtuigen, liften, mobiele apparatuur of andere hydraulische systemen waar ruimte en gewicht 10 belangrijke overwegingen zijn.
Hydraulische pompen kunnen worden bedreven bij hogere pompsnelheden als ze worden bedreven met een hydraulische olie met een verbeterde luchtafgifte en neiging tot schuimvorming. Het debiet of de capaciteit van een hydraulische pomp is recht evenredig met de pompsnelheid; de drukhoogte is recht evenredig met het kwadraat 15 van d epompsnelheid; en het vermogen dat wordt vereist door de motor van de pomp is recht evenredig met de derde macht van de pompsnelheid.
De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van de volgende illustratieve voorbeelden die als niet-beperkend bedoeld zijn.
20 Voorbeelden
Voorbeeld 1:
Een monster van aan een hydrobehandeling onderworpen Fischer-Trospch-was, 25 welke is bereid onder toepassing van een op Fe gebaseerde Fischer-Tropsch-katalysator, werd geanalyseerd en bleek de eigenschappen te bezitten die worden getoond in tabel I
Tabel I: Fischer-Tropsch-was
Fischer-Tropsch-katalysator Op Fe gebaseerd
Zwavel, ppm <2
Stikstof, ppm <8
Zuurstof volgens neutronenactivering, gew.% 0,15
Oliegehalte, D 721, gew.% <1 ' t * 1 26 GC N-paraffïne-analvse
Totaal normaal paraffine, gew.% 92,15
Gemiddeld koolstofgetal 41,6
Gemiddeld molecuulge wicht 585,4 D 6352 SIMDIST TBP (gew.%), °C (°F) TO,5 418 (784) T5 456 (853) T10 468(875) T20 490 (914) T30 505(941) T40 520(968) T50 535(995) T60 545(1013) T70 555(1031) T80 566(1051) T90 583 (1081) T95 597(1107) T99,5 612(1133) T90-T10, °C 1143
Gew.% C30+ 96^
Gew.% C60+ _ —Ö35 C60+/C30+ ~ ”"Ö3Ï
De Fischer-Tropch-was werd gehydroisomeriseerd over een Pt/SAPO-11-katalysator met een aluminiumoxide-bindmiddel. De bedrijfsomstandigheden omvatten temperaturen tussen 315°C en 399°C (652°F en 695°F), een LHSV van 0,6 tot 1,0 uur'1, 5 een reactordruk van 1000 psig en waterstofdebieten tijdens eenmalige doorvoer tussen 6 en 7 MSCF/bbl. Het efifluens van de reactor werd direct aan een tweede reactor toegevoerd, welke een Pt/Pd op siliciumdioxide-aluminiumoxide-hydrofinishkatalysaor bevat en eveneens wordt bedreven bij 1000 psig. De omstandigheden in de tweede reactor omvatten een temperatuur van 232°C (450°F) en een LHSV van 1,0 uur"1.
10 De producten die koken bij een temperatuur hoger dan 343°C (650°F) werden gefractioneerd door vacuümdestillatie voor het produceren van destillaatfracties met 27 verschillende viscositeitskwaliteiten. Er werden drie via Fischer-Tropsch verkregen basissmeeroliën verkregen. Twee waren destillaat-side-cut-fracties (FT-4.5 en FT-6.3) en een was een destillaat-bodemfractie (FTB-9.8). FTB-9.8 was een voorbeeld van de basissmeeroliën die bruikbaar zijn in deze uitvinding. De FIMS-analysen werden 5 uitgevoerd met een Micromass VG70VSE massaspectrometer. Het monster in de spectrofotometer werd met een snelheid van 50°C per minuut van ongeveer 40 tot 500°C verhit. De testgegevens van de drie via Fischer-Tropsch verkregen basissmeeroliën worden hierna in tabel II getoond.
Tabel II: Via Fischer-Tropsch verkregen basissmeeroliën
Eigenschappen FT-4.5 FT-6.3 FTB-9.8
Viscositeit bij 100°C, cSt 4,524 6,295 9,83
Viscositeitindex 149 154 163
Gemiddeld molecuulgewicht, 420 470 538 ASTM D2503 of D2502
Gew.% aromaten 0,0109 0,0141 0,0162
Gew.% alkenen volgens proton-NMR 1,1 0,40 0,0
Formule alkeen H 59,7 66,9 86,6
Verzadigd H 61,7 68,9 88,6
Totale integraal 3058 8026 div/H 49,55 116,56 0,054
Alkeen-integraal 1,14 1,0
Alkeen H 0,023 0,009 0,0
Monster alkeen H 0,687 0,287 0,0
Anilinepunt, °C (°F) 1223 1283 1373 (253,2) (263,0) (278,6) NMR - alkylvertakkingen per 100 7,48 7,21 6,63 koolstofatomen FIMS, gew.% moleculen
Alkanen 89,4 76,0 81,3 1- onverzadigingen 10,4 22,1 16,4 2- 6-onverzadigingen 0,2 1,9 2,3
Totaal 100,0 100,0 100,0
' ( • I
28
Totaal gew.% moleculen met een 9,49 23,59 18,68 cycloparaffinische functionaliteit
Verhouding van moleculen met een 48,9 11,5 7,2 monocycloparaffïnische functionaliteit tot moleculen met een multicycloparaffmische functionaliteit SIMDIS (gew.%), °C (°F) 5 380(716) 442(827) 488(911) 10 389(732) 449(841) 494(921) 20 406 (763) 462 (863) 502 (936) 30 422(792) 472(881) 509(948) 50 451 (843) 489(912) 522(971) 70 473 (883) 506(943) 537(999) 90 492(917) 528(982) 566(1950) 95 498(929) 536(996) 579(1974)
Kooktrajectverdeling T90-T10 103 (185) 79 (141) 72 (129)
Oxidator BN, uur 34,92 29,62 35,12
Voorbeeld 2:
De via Fischer-Tropsch verkregen basissmeeroliën die hiervoor zijn bereid (FT-5 4.5, FT-6.3 en FTB-9.8) werden gemengd met ofwel een slijtage verminderend zink- additiefpakket voor hydraulische olie, dat zodanig is ontworpen, dat wordt voldaan aan de Denison HF-0 en AFNOR NFE 48-691 natte filtreerbaarheid-standaards, ofwel een slijtage verminderend asloos additiefpakket voor hydraulische olie, dat zodanig is ontworpen, dat wordt voldaan aan Denison HF-0. Er werd tevens een 10 vergelijkingsmengsel met polyalfa-alkeen-basisolie en het slijtage verminderende zink-additiefpakket voor hydraulische olie, dat zodanig is ontworpen, dat wordt voldaan aan de HF-0 en AFNOR NFE 48-691 natte filtreerbaarheid-standaards, bereid. Al deze mengsels waren van ISO-32-kwaliteit. De samenstellingen van de hydraulische oliën worden hierna in tabel III getoond.
Tabel III: Samenstelling van hydraulische oliën uit op Fe gebaseerde Fischer-Tropsch- 15 29 was
Component Olie 1 Olie 2 Vergelijkende Vergelijkende olie 3 olie 4 FTB-9.8 99,15 98,75 Ö ' " ' FT-4.5 49,575 FT-6.3 ' 49,575
Polyalfa-alkeen-basisolie 0 99,15
Slijtage verminderend HF-0 zink- 0,85 0 0,85 0,85 additiefpakket
Slijtage verminderend HF-0 asloos- 0 1,25 0 0 additiefpakket
Oliën 1 en 2 zijn beide hydraulische oliën volgens deze uitvinding. Ze omvatten beide: 1) een basissmeerolie (FT-9.8) met: een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475, een VI hoger dan 140, een gewichtspercentage alkenen lager dan 10; en 2) een 5 slijtage verminderend additiefpakket voor hydraulische olie. De basissmeerolie die wordt toegepast in oliën 1 en 2 had een voorkeursniveau van minder dan ongeveer 8 alkylvertakkingen per 100 koolstofatomen, waardoor deze hydraulische oliën een verbeterde biologische afbreekbaarheid hebben.
De hydraulische oliën werden getest in een aantal tests die verband houden met 10 het gedrag van de hydraulische olie. Opslag-stabiliteitstests werden toegepast voor het observeren van de additief-oplosbaarheid gedurende een periode van 4 weken. De omstandigheden van het bewaren waren kamertemperatuur (ongeveer 25°C), 65°C, 0°C of -18°C. De waarnemingen van de additief-oplosbaarheid werden gedaan bij zowel de testtemperaturen als (na opwarmen, indien noodzakelijk) kamertemperatuur. De 15 resultaten van deze tests worden samengevat in tabel IV.
Tabel IV: ISO 32 hydraulische oliën
Eigenschappen Olie 1 Olie 2 Vergelijkende Vergelijkende olie 3 olie 4
Luchtafgifte (D 3427) 50°C <0,1 Niet 1,3 1,0 25°C 2,4 getest Niet getest Niet getest 30
Demulgeerbaarheid (D1401) 39-40-1 Niet 7-36-37 40-40-0
Olie-water-emulsie (15) getest (30) (10) (minuten)
Schuim (D 892)
Seql 10-0 Niet 110-0 20-0
Seq II 0-0 getest 20-0 20-0
Seq III 10-0 90-0 20-0
Opslagstabiliteit
KT @ 4 weken C C C C
65°C @ 4 weken C C C C
0°C bij KT @ 4 weken C C Sep. C
-18°C bij KT @ 4 weken C C C C + T
Codes van de opslagstabiliteit C = C = Sep = scheidde T = spoor van helder helder troebeling
De luchtafgifte-eigenschappen van olie 1 waren beter dan die van vergelijkende olie 3; welke eveneens via Fischer-Tropsch verkregen basissmeeroliën omvatte, maar die niet de voorkeurssamenstelling volgens deze uitvinding heeft. Geen van de 5 basisoliën die werden toegepast in vergelijkende olie 3 hadden een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475. De luchtafgifte-eigenschappen van olie 1 waren eveneens beter dan van een hydraulische olie voor grote prestatie die is bereid met polyalfa-alkeen-basisolie (olie 4). De polyalfa-alkeen-basisolie die werd toegepast in vergelijkende olie 4 had niet de hoge viscositeitindex van de basissmeeroliën volgens 10 deze uitvinding. De uitstekende additief-oplosbaarheid van oliën 1 en 2 wordt toegeschreven aan de cycloparafFme-samenstelling die de voorkeur heeft van de basissmeerolie die werd toegepast in deze mengsels (FT-9.8). FT-9.8 bevat meer dan 5 gewichtsprocent moleculen met een cycloparafïinische functionaliteit en de verhouding van moleculen met een monocycloparaffinische functionaliteit tot moleculen met een 15 multicycloparaffïnische functionaliteit is hoger dan 6.
Het is verrassend dat de hydraulische oliën met de via Fischer-Tropsch verkregen basissmeerolie met het hoogste molecuulgewicht en het hoogste anilinepunt de beste luchtafgifite, additief-oplosbaarheid en neiging tot schuimvorming vertoonden. Gewoonlijk wordt een betere luchtafgifte verwacht bij basisolie met een lagere 31 viscositeit (dus lager molecuulgewicht) en wordt gewoonlijk een betere additief-oplosbaarheid verwacht bij basisoliën met lagere anilinepunten.
Voorbeeld 3: 5
Vijf in de handel verkrijgbare basisoliën uit groep II werden verkregen voor het mengen van hydraulische oliën van ISO 32-kwaliteit. De kenmerkende eigenschappen daarvan waren zoals hierna wordt getoond:
Tabel V: In de handel verkrijgbare basisoliën uit groep II
Eigenschappen Pennzoil Motiva Star Motiva Star Chevron Chevron
100HC 4 7 100R 220R
Viscositeit bij 4,1 4,0 7,6 4,1 6,4 100°C,cSt
Viscositeits- 100 105 102 102 103 index 10
Vier verschillende mengsels van Chevron Rykon Oil AW ISO 32 werden gemengd onder toepassing van de in de handel verkrijgbare basisoliën uit groep II. Chevron Rykon Oil AW is een slijtage verminderende hydraulische olie met een slijtage verminderend HF-0 zink-additiefpakket. De hoeveelheid van het additiefpakket 15 bedraagt tussen 0,75 tot 1,50 gewichtsprocent. Het additiefpakket omvat een acrylaat-schuiminhibitor, welke gewoonlijk een beter luchtafgifteresultaat geeft in dit product dan polysiloxaan-schuiminhibitoren. De basisoliën die werden toegepast in deze mengsels hadden alle viscositeitindices lager dan 140.
De formuleringen en de luchtafgifteresultaten daarvan worden hierna getoond: 20
Tabel VI: Hydraulische oliën die zijn bereid met in de handel verkrijgbare basisoliën uit groep II
Eigenschappen Vergelijkende Vergelijkende Vergelijkende Vergelijkende
olie A olie B olie C olie D
Basisoliën Pennzoil Pennzoil Motiva Star 4 Chevron 100R
100HC & 100HC & & Motiva Star & Chevron ' / , , 32
MotivaStar4 Pennzoil 7 220R
260HC
Luchtafgifte 0,9 minuten 1,3 minuten 1,7 minuten 2,5 minuten
@50°C
(D3427)
Geen van deze vergelijkende voorbeelden had de uitstekende luchtafgifte van de hydraulische oliën van onze uitvinding.
5 Voorbeeld 4:
Drie in de handel verkrijgbare polyalfa-alkeen-basisoliën van Chevron Phillips werden getest, teneinde de eigenschappen daarvan te vergelijken met de basisoliën die bruikbaar zijn in deze uitvinding. De FIMS-analysen werden uitgevoerd met een 10 Micromass VG70VSE massaspectrometer. Het monster in de spectrofotometer werd met een snelheid van 50°C per minuut van ongeveer 40 tot 500°c verhit. De testresultaten worden samengevat in de volgende tabel, tabel VII.
Tabel VII: In de handel verkrijgbare polyalfa-alkeen-basisoliën Product PAO 4 PAO 6 PAO 8
Kinematische viscositeit bij 100°C, 3,823 5,896 7,795 cSt VÏ Ï24 138 136
Gew.% alkenen 0,83 1,44 2,30
Molecuulgewicht 436 512 587 _____
Alkanen 93,50 82,15 87,92 1- onverzadigingen 6,50 17,85 12,08 2- 6-onverzadigingen 0,00 0,00 0,00
Totaal % 100.00 100,00 100,00
Oxidator BN, uur 26,6 18,97 24,15
Anilinepunt, °C (°F) 119,3 (246,7) 126,8 (260,2) 132,3 (270,1)
Kooktrajectverdeling T90-T10 120 198 133 33
Al deze polyalfa-alkeen-basisoliën hadden viscositeitindices lager dan 140, in tegenstelling tot de basissmeeroliën die bruibaar zijn in deze uitvinding. Hydraulische oliën die zijn gemengd met een van deze basisoliën hebben niet de lage luchtafgifte-5 eigenschappen van de hydraulische oliën volgens deze uitvinding. Een ander verschil tussen polyalfa-alkenen en de basisoliën die de voorkeur hebben in deze uitvinding is dat polyalfa-alkenen geen koolwaterstofmoleculen bevatten met opeenvolgende aantallen koolstofatomen. Polyalfa-alkenen zijn kleine alifatische moleculen met vertakking van lange alkylketens op de 2-, 4-, 6- enz. plaatsen, waarbij de plaatsen 10 afhangen van de mate van oligomerisatie. In tegenstelling tot polyalfa-alkenen bevatten de basissmeeroliën die de voorkeur hebben in onze uitvinding koolwaterstofmoleculen met opeenvolgende aantallen koolstofatomen.
Voorbeeld 5: 15
Er werd een wasmonster bereid dat bestaat uit verscheidene verschillende charges van aan een hydrobehandeling onderworpen Fischer-Tropsch-was, die alle zijn bereid onder toepassing van een op Co gebaseerde Fischer-Tropsch-katalysator. De verschillende was-charges die het wasmonster vormen werden geanalyseerd en alle 20 bleken de eigenschappen te hebben die worden getoond in tabel VIII.
Tabel VIII: Fischer-Tropsch-was
Fischer-Tropsch-katalysator Op Co gebaseerd
Zwavel, ppm <10
Stikstof, ppm <10
Zuurstof, gew.% <0,50
Gew.% n-paraffinen volgens GC >85 D 6352 SIMDIST TBP (gew.%), °C (°F) TÏÖ 188-371 (550-700) " T9Ö 538-582 (1000-1080) T90-T10, °C > 154 34
De op Co gebaseerde Fischer-Tropsch-was werd gehydroisomeriseerd over een Pt/SAPO-11-katalysator met een aluminiumoxide-bindmiddel. De bedrijfsomstandigheden omvatten temperaturen tussen 335°C en 358°C (635°F en 675°F), een LFISV van 1,0 uur'1, een reactordruk van ongeveer 3447 kPa (500 psig) en 5 waterstofsnelheden tijdens eenmalige doorvoer tussen 5 en 6 MSCF/bbl. Het effluens van de reactor werd direct naar een tweede ractor gevoerd die een Pd-op-siliciumdioxide-aluminiumoxide hydrofinishkatalysator bevat, welke eveneens wordt bedreven bij 3447 kPa (500 psig). De omstandigheden in de tweede reactor omvatten een temperatuur van ongeveer 177°c (350°F) en een LHSV van 2,0 uur"1.
10 De producten die koken bij een temperatuur hoger dan 343°C (650°F) werden gefractioneerd door vacuümdestillatie, voor het produceren van twee destillaatfracties met verschillende viscositeitskwaliteiten. Het waren beide side-cut destillaatfracties (FT-6.4 en FT-9.7). De FIMS-analyse werd uitgevoerd met een Micromass Time-of-Flight spectrofotometer. De emitter van de Micromass Time-of-Flight was een 15 Carbotec 5 pm emitter die is ontworpen voor FI-werking. Via een dunne capillaire buis werd een constante stroom pentafluorchloorbenzeen, gebruikt als afsluitmassa, toegevoerd aan de massapsectrometer. Het monster werd met een snelheid van 100°C per minuut van ongeveer 50°C tot 600°C verhit. De testgegevens van de twee via Fischer-Tropsch verkregen basissmeeroliën worden hierna in tabel IX getoond.
20
Tabel IX: Via Fischer-Tropsch verkregen basissmeeroliën Eigenschappen FT-6.4 FT-9.7
Viscositeit bij 100°C, cSt 6,362 9,716
Viscositeitindex 153 161
Gemiddeld molecuulgewicht 518 582
Gew.% aromaten 0,059 Niet gtest
Gew.% alkenen 3,5 12,9
Anilinepunt, °C (°F) 128 (263) Niet getest NMR - alkylvertakkingen per 100 koolstofatomen 10,13 7,56 FIMS, gew.% moleculen
Alkanen 68,1 60,9 1- onverzadigingen 31,2 35,7 2- 6-onverzadigingen 0,7 3,4 35
If , %
Totaal 100,0 100,0
Totaal gew.% moleculen met een cycloparaffinische 28,3 26,2 functionaliteit
Totaal gew.% moleculen met een 27,2 22,8 monocycloparaffinische functionaliteit
Totaal gew.% moleculen met een multicycloparaffinische 0,64 3,4 functionaliteit
Verhouding van moleculen met een 42,5 6,7 monocycloparafffinische functionaliteit tot moleculen met een multicycloparaffinische functionaliteit SIMDIS (gew.%), °C (°F) 5 453 (847) 429 (804) 10 458(856) 475(887) 20 465 (869) 523 (973) 30 472 (881) 533 (991) 50 485 (905) 544 (1012) 70 499(931) 561 (1041) 90 517(962) 577(1071) 95 522(972) 585(1085)
Kooktrajectverdeling T90-T10, °C (°F) 59(106) 102(184)
Oxidator BN, uur 21,3 12,91
Voorbeeld 6:
De twee via Fischer-Tropsch verkregen basissmeeroliën die hiervoor zijn 5 beschreven, en FT-4.5 dat eerder is beschreven, werden gemengd met ofwel een slijtage verminderend zink-additiefpakket voor hydraulische olie, dat zodanig is ontworpen, dat wordt voldaan aan Denison HF-0 en AFNOR NFE 48-691 natte filtreerbaarheidsstandaards, ofwel een slijtage verminderend asloos additiefpakket voor hydraulische olie, dat zodanig is ontworpen, dat wordt voldaan aan Denison HF-0. Al 10 deze mengsels van hydraulische olie waren van ISO 32-kwaliteit. De samenstellingen en de resultaten van de luchtafgiftetest van de hydraulische oliën worden hierna in tabel X getoond.
» t , 36
Tabel X: Samenstelling van hydraulische oliën uit op Co gebaseerde Fischer-Tropsch-was
Component Olie 5 Olie 6 Vergelijkende olie 7 FT-9.7 Ö Ö 49,575 FT-4.5 Ö Ö 49.575 FT-6.4 99j5 98,75 Ö
Slijtage verminderend HF-0 zink-additiefpakket 0,85 0 0,85
Slijtage verminderend HF-0 asloos additiefpakket 0 1,25 0
Luchtafgifte (D 3427) 50°C <0,1 <0,1 1,13 25°C 0,1 0,1 Niet getest
Oliën 5 en 6 zijn beide hydraulische oliën volgens deze uitvinding. Ze omvatten beide: een basissmeerolie met: een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475, een 5 viscositeitindex hoger dan 140, minder dan 10 gewichtsprocent alkenen; en een slijtage verminderend additief voor hydraulische olie.
De luchtafgifte-eigenschappen van oliën 5 en 6 waren uitstekend. De uitstekende luchtafgifte-eigenschappen van deze oliën houden verband met de eigenschappen van de basisolie die werd toegepast. Daarnaast had de FT-6.4 basisolie een nauwe 10 kookpuntverdeling, hetgeen de voorkeur heeft, een hoog totaal gewichtspercentage moleculen met een monocycloparaffïnische functionaliteit, een hoge verhouding van het gewichtspercentage moleculen met een monocycloparaffïnische functionaliteit tot het gewichtspercentage moleculen met een multicycloparaffinische functionaliteit en een laag gew.% aromaten.
15 Vergelijkende olie 7 had niet de uitstekende luchtafgifte-eigenschappen van de hydraulische oliën volgens deze uitvinding. Geen van de basisoliën die werden toegepast in het vergelijkende oliemengsel 7 (FT-4.5 en FT-9.7) had de eigenschappen volgens deze uitvinding; dat wil zeggen, FT-4.5 had een laag gemiddeld molecuulgewicht en FT-9.7 had een gewichtspercentage alkenen hoger dan 10.
20 37
Voorbeeld 7:
Twee vergelijkende ISO 32 hydraulische oliën werden gemengd uit basisoliën uit groep II, ofwel met ofwel zonder hetzelfde slijtage verminderende zink-additiefpakket 5 voor hydraulische olie, dat zodanig is ontworpen, dat wordt voldaan aan Denison HF-0 en AFNOR NFE 48-691 natte filtreerbaarheidsstandaards, zoals toegepast in de voorbeelden 1, 3, 4, 5 en 7. De samenstelling en luchtafgiftetests van deze mengsels worden hierna in tabel XI getoond.
Tabel XI: Vergelijkende ISO 32 hydraulische oliën
Component Vergelijkende Vergelijkende
olie E olie F
ChevronTexaco 100R 60,24 60,48
ChevronTexaco 220R 38,51 38,67
Slijtage verminderend HF-0 zink-additiefpakket 0 0,85
Luchtafgifte (D 3427) 50°C 1,08 0,85 10
Opnieuw had geen van deze vergelijkende oliën de goede luchtafgifte van de hydraulische oliën volgens deze uitvinding. Noch ChevronTexaco 100R noch ChevronTexaco 220R hebben een viscositeitindex hoger dan 140. ChevronTexaco 100R heeft gewoonlijk een totaal gewichtspercentage moleculen met een 15 cycloparaffinische functionaliteit (monocycloparaffïne en multicycloparaffïne) hoger dan 85 gew.% en een verhouding van het gewichtspercentage moleculen met een monocycloparaffinische functionaliteit tot het gewichtspercentage moleculen met een multicycloparaffïnische functionaliteit van ongeveer 0,5. ChevronTexaco 220R heeft gewoonlijk een totaal gewichtspercentage moleculen met een cycloparaffinische 20 functionaliteit hoger dan 90 gew.% en een verhouding van het gewichtspercentage moleculen met een monocycloparaffinische functionaliteit tot het gewichtspercentage moleculen met een multicycloparaffïnische functionaliteit van ongeveer 0,4.
25 1 ' * 38
Voorbeeld 8:
De basisoliën die worden getoond in tabel IX worden opnieuw bij 6895 kPa (1000 psig) aan hydrofinishen onderworpen voor het hydrogeneren van de alkenen. Als 5 gevolg daarvan is het gew.% alkenen volgens proton NMR in de opnieuw aan hydrofinishen onderworpen basisoliën lager dan 0,5 gew.%. Ze hebben nog steeds gemiddelde molecuulgewichten hoger dan 475 en viscositeitindices hoger dan 140. Daarnaast bevatten ze nog steeds meer dan 10 gew.% moleculen met een cycloparaffïnische functionaliteit en de verhoudingen van moleculen met een 10 monocycloparaffinische functionaliteit tot het gewichtspercentage moleculen met een multicycloparaffinische functionaliteit daarvan zijn hoger dan 6. De oxidatiestabiliteiten van de basisoliën nemen dramatisch toe van korter dan 25 uur tot langer dan 35 uur in de Oxidator BN-test. Als de opnieuw aan hydrofinishen onderworpen FT-6.4 of FT-9.7 basissmeeroliën worden gemengd met dezelfde slijtage 15 verminderende additieven voor hydraulische olie als hiervoor bij olie 5 of olie 6 en worden getest op luchtafgifte is de luchtafgifite bij 50°c 0,5 minuten of korter. De neiging tot schuimvorming en stabiliteit van de hydraulische oliën zijn eveneens zeer goed. Bijvoorbeeld is de sequentie II neiging tot schuimvorming volgens ASTM D 892-03 minder dan 30 ml. Daarnaast zijn de oxidatiestabiliteiten van deze nieuwe 20 hydraulische oliën die zijn gemengd met opnieuw aan hydrofinishen onderworpen basissmeeroliën significant beter dan voor oliën 5 of 6.

Claims (23)

1. Hydraulische olie, omvattende: a. een basissmeerolie met: 5 i. een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475; ii. een viscositeitindex hoger dan 140; iii. een gewichtspercentage alkenen lager dan 10; en b. een slijtage verminderend additiefpakket voor hydraulische olie; waarbij de hydraulische olie heeft: 10 i. een luchtafgifte volgens ASTM D 3427-03 van minder dan 0,8 minuten bij 50°C en ii. een sequentie II neiging tot schuimvorming volgens ASTM D 892-03 van minder dan 50 ml.
2. Hydraulische olie volgens conclusie 1, waarbij de basissmeerolie wordt 15 verkregen via Fischer-Tropsch.
3. Hydraulische olie volgens conclusie 1 of conclusie 2, waarbij de basissmeerolie bovendien een gemiddelde vertakkingsgraad in de moleculen van minder dan ongeveer 8 alkylvertakkingen per 100 koolstofatomen heeft. 20
4. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-3, waarbij de basissmeerolie bovendien meer dan 5 gewichtsprocent moleculen met een monocycloparaffïnische functionaliteit bevat.
5. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-4, waarbij de basissmeerolie een verhouding van het gewichtspercentage moleculen met een monocycloparaffïnische functionaliteit tot het gewichtspercentage moleculen met een multicycloparaffïnische functionaliteit hoger dan 6 heeft.
6. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-5, waarbij de basissmeerolie een T90-T10 kooktrajectverdeling lager dan 82°C (180T) heeft. 1030687 • m
7. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-6, waarbij het gemiddelde molecuulgewicht tussen ongeveer 500 en ongeveer 900 ligt.
8. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-7, waarbij het 5 gewichtspercentage alkenen lager is dan 5.
9. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-8, waarbij de basissmeerolie bovendien een Oxidator BN langer dan 25 uur heeft.
10. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-9, waarbij de luchtafgifte bij 50°C korter is dan 0,5 minuten.
11. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-10, waarbij de hydraulische olie bovendien een luchtafgifte bij 25 °C korter dan 10 minuten heeft. 15
12. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-11, waarbij de basissmeerolie bovendien een anilinepunt tussen 100°C (212°F) en 149°C (300°F) heeft.
13. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-12, waarbij de hydraulische 20 olie bovendien een sequentie I neiging tot schuimvorming volgens ASTM D 892-03 van minder dan 50 ml heeft.
14. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-13, waarbij de hydraulische olie een sequentie II neiging tot schuimvorming volgens ASTM D 892-03 van minder 25 dan 30 ml heeft.
15. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-14, waarbij de hydraulische olie bovendien een aantal minuten ot 3 ml emulsie bij 54°C volgens ASTM D 1401-02 korter dan 30 heeft. 30
16. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-15, waarbij de hydraulische olie voldoet aan de Denison HF-0 standaard voor hydraulische olie. • ' • «
17. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-16, waarbij het slijtage verminderende additiefpakket voor hydraulische olie wordt gekozen uit de groep die bestaat uit asloos, zinkvrij en zink bevattend.
18. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-17, waarbij de hydraulische olie wordt gekozen uit de groep die bestaat uit ISO 22, ISO 32, ISO 46, ISO 68 en ISO 100.
19. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-18, waarbij de basissmeerolie 10 alkylvertakkingen heeft die volgens koolstof-13 NMR zijn gepositioneerd ove verschillende vertakking-koolstofresonanties.
20. Hydraulische olie volgens een der conclusies 1-19, waarbij de basissmeerolie een destillaat-bodemfractie is. 15
21. Hydraulische olie, omvattende: a. tussen 10 en 99,9 gewichtsprocent, gebaseerd op de totale hydraulische olie, van een basissmeerolie met: i. een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475; 20 ii. een viscositeitindex hoger dan 140; iii. een gewichtspercentage alkenen lager dan 10; en b. tussen 0,1 en 15 gewichtsprocent, gebaseerd op de totale hydraulische olie, een slijtage verminderend additiefpakket voor hydraulische olie; waarbij de hydraulische olie heeft: 25 i. een luchtafgifte volgens ASTM D 3427-03 van minder dan 0,8 minuten bij 50°C; ii. een sequentie II neiging tot schuimvorming volgens ASTM D 892-03 van minder dan 50 ml; en iii. een aantal minuten tot 3 ml emulsie bij 54°C volgens ASTM D 1401-02 korter dan 30. 30 ' • f
22. Werkwijze voor het bereiden van een hydraulische olie, omvattende: a. het kiezen van een was-achtige voeding met: i. meer dan 75 gew.% n-paraffinen; en ii. minder dan 25 ppm totaal gecombineerde stikstof en zwavel; 5 b. het hydroisomerisatie-ontwassen van de was-achtige voeding voor het produceren van een basissmeerolie; c. het fractioneren van de basissmeerolie in een of meer fracties. d. het kiezen van een of meer van de fracties met: i. een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475; 10 ii. een viscositeitindex hoger dan 140; iii. een gewichtspercentage alkenen lager dan 10; en e. het mengen van de een of meer gekozen fracties met een slijtage verminderend additiefpakket voor hydraulische olie voor het produceren van een hydraulische olie met een luchtafgifte bij 50°C volgens ASTM D 3427-03 korter dan 0,8 minuten. 15
23. Werkwijze voor het bedrijven van een hydraulische pomp, omvattende: a. het vullen van het oliereservoir van een hydraulisch systeem met een hydraulische olie, omvattende: i. een basissmeerolie met: 20 1) een gemiddeld molecuulgewicht hoger dan 475; 2. een viscositeitindex hoger dan 140; 3. een gewichtspercentage alkenen lager dan 10; en ii. een slijtage verminderend additiefpakket voor hydraulische olie; waarbij de hydraulische olie een luchtafgifte bij 50°C volgens ASTM D 3427-03 korter dan 25 0,8 minuten heeft; en b. het bedrijven van de hydraulische pomp waaraan de hydraulische olie uit het gevulde oliereservoir wordt toegevoerd; waarbij de hydraulische pomp werkt zonder pompcavitatie.
NL1030687A 2004-12-16 2005-12-16 Hydraulische olie met een uitstekende luchtafgifte en een lage neiging tot schuimvorming. NL1030687C2 (nl)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US63717104P 2004-12-16 2004-12-16
US63717104 2004-12-16
US7874605 2005-03-11
US11/078,746 US7435327B2 (en) 2004-12-16 2005-03-11 Hydraulic oil with excellent air release and low foaming tendency

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL1030687A1 NL1030687A1 (nl) 2006-06-19
NL1030687C2 true NL1030687C2 (nl) 2011-01-04

Family

ID=36594346

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1030687A NL1030687C2 (nl) 2004-12-16 2005-12-16 Hydraulische olie met een uitstekende luchtafgifte en een lage neiging tot schuimvorming.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7435327B2 (nl)
JP (1) JP5334417B2 (nl)
AU (1) AU2005322299B2 (nl)
BR (1) BRPI0519091A2 (nl)
GB (1) GB2435601B (nl)
NL (1) NL1030687C2 (nl)
WO (1) WO2006071595A2 (nl)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070293408A1 (en) * 2005-03-11 2007-12-20 Chevron Corporation Hydraulic Fluid Compositions and Preparation Thereof
US7674364B2 (en) * 2005-03-11 2010-03-09 Chevron U.S.A. Inc. Hydraulic fluid compositions and preparation thereof
US7662271B2 (en) * 2005-12-21 2010-02-16 Chevron U.S.A. Inc. Lubricating oil with high oxidation stability
US7547666B2 (en) * 2005-12-21 2009-06-16 Chevron U.S.A. Inc. Ashless lubricating oil with high oxidation stability
US20080053868A1 (en) * 2005-06-22 2008-03-06 Chevron U.S.A. Inc. Engine oil compositions and preparation thereof
US20100144571A1 (en) * 2005-06-29 2010-06-10 Shinichi Shirahama Base oil for hydraulic oil and composition using the same
US8921287B2 (en) * 2005-11-02 2014-12-30 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition
US8535514B2 (en) * 2006-06-06 2013-09-17 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity metallocene catalyst PAO novel base stock lubricant blends
US20080207475A1 (en) * 2006-06-06 2008-08-28 Haigh Heather M High viscosity novel base stock lubricant viscosity blends
US20070289897A1 (en) * 2006-06-06 2007-12-20 Carey James T Novel base stock lubricant blends
JP5207599B2 (ja) * 2006-06-08 2013-06-12 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
US20080305972A1 (en) * 2007-06-08 2008-12-11 Devlin Mark T Lubricant compositions
EP2049635A2 (en) * 2006-07-28 2009-04-22 ExxonMobil Research and Engineering Company Lubricant compositions, their preparation and use
US20080073248A1 (en) * 2006-09-26 2008-03-27 Chevron U.S.A. Inc. Heat transfer oil with high auto ignition temperature
US8026199B2 (en) * 2006-11-10 2011-09-27 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition
JP5305589B2 (ja) * 2006-12-25 2013-10-02 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP5325384B2 (ja) * 2006-12-08 2013-10-23 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
WO2008091491A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-31 Exxonmobil Research And Engineering Company High efficiency hydraulic oils
US7910530B2 (en) 2007-03-30 2011-03-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the air release rate of GTL base stock lubricants using synthetic ester, and composition
US20080302422A1 (en) * 2007-06-07 2008-12-11 Rohmax Additives Gmbh Power output in hydraulic systems
US8022024B2 (en) * 2007-06-28 2011-09-20 Chevron U.S.A. Inc. Functional fluid compositions
US8058214B2 (en) * 2007-06-28 2011-11-15 Chevron U.S.A. Inc. Process for making shock absorber fluid
US20090001330A1 (en) * 2007-06-28 2009-01-01 Chevron U.S.A. Inc. Electrical Insulating Oil Compositions and Preparation Thereof
US20090036546A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Chevron U.S.A. Inc. Medicinal Oil Compositions, Preparations, and Applications Thereof
US20090036333A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Chevron U.S.A. Inc. Metalworking Fluid Compositions and Preparation Thereof
US20090036338A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Chevron U.S.A. Inc. Metalworking Fluid Compositions and Preparation Thereof
US20090036337A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Chevron U.S.A. Inc. Electrical Insulating Oil Compositions and Preparation Thereof
US20090062166A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Chevron U.S.A. Inc. Slideway Lubricant Compositions, Methods of Making and Using Thereof
US20090062163A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Chevron U.S.A. Inc. Gear Oil Compositions, Methods of Making and Using Thereof
US7932217B2 (en) * 2007-08-28 2011-04-26 Chevron U.S.A., Inc. Gear oil compositions, methods of making and using thereof
US20090062162A1 (en) * 2007-08-28 2009-03-05 Chevron U.S.A. Inc. Gear oil composition, methods of making and using thereof
US20090088353A1 (en) * 2007-09-27 2009-04-02 Chevron U.S.A. Inc. Lubricating grease composition and preparation
US20090088352A1 (en) * 2007-09-27 2009-04-02 Chevron U.S.A. Inc. Tractor hydraulic fluid compositions and preparation thereof
US20090163391A1 (en) * 2007-12-20 2009-06-25 Chevron U.S.A. Inc. Power Transmission Fluid Compositions and Preparation Thereof
JP2011515521A (ja) * 2008-03-18 2011-05-19 昭和シェル石油株式会社 潤滑組成物
JP5288861B2 (ja) * 2008-04-07 2013-09-11 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
US20090298732A1 (en) * 2008-05-29 2009-12-03 Chevron U.S.A. Inc. Gear oil compositions, methods of making and using thereof
US8394746B2 (en) * 2008-08-22 2013-03-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Low sulfur and low metal additive formulations for high performance industrial oils
US8476205B2 (en) 2008-10-03 2013-07-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Chromium HVI-PAO bi-modal lubricant compositions
WO2010146868A1 (ja) * 2009-06-17 2010-12-23 株式会社ブリヂストン 作動液およびそれを用いた装置
US8716201B2 (en) * 2009-10-02 2014-05-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Alkylated naphtylene base stock lubricant formulations
US8759267B2 (en) * 2010-02-01 2014-06-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US8642523B2 (en) * 2010-02-01 2014-02-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US8728999B2 (en) * 2010-02-01 2014-05-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US8748362B2 (en) 2010-02-01 2014-06-10 Exxonmobile Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed gas engines by reducing the traction coefficient
US8598103B2 (en) * 2010-02-01 2013-12-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low, medium and high speed engines by reducing the traction coefficient
EP3380595B1 (en) * 2015-11-24 2024-07-31 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Use of a base oil in a lubricating oil for improving the air release in a hydraulic system
CN107941243B (zh) * 2017-12-18 2023-11-21 苏州市建设工程质量检测中心有限公司 液压水准测量单元自动校准设备
CN111100738B (zh) * 2018-10-29 2022-04-22 中国石油化工股份有限公司 一种耐氧化长寿命无锌液压液组合物及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5766513A (en) * 1996-09-10 1998-06-16 Exxon Research And Engineering Company Antifoaming agents for lubricating oils (law455)
WO1998030306A1 (en) * 1997-01-07 1998-07-16 Exxon Research And Engineering Company Method for reducing foaming of lubricating oils

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0245595A (ja) * 1988-08-05 1990-02-15 Kao Corp 合成潤滑油
JP3961618B2 (ja) * 1997-05-27 2007-08-22 出光興産株式会社 潤滑油基油
US6103099A (en) 1998-09-04 2000-08-15 Exxon Research And Engineering Company Production of synthetic lubricant and lubricant base stock without dewaxing
US6475960B1 (en) * 1998-09-04 2002-11-05 Exxonmobil Research And Engineering Co. Premium synthetic lubricants
JP4393625B2 (ja) * 1999-06-18 2010-01-06 花王株式会社 合成潤滑油基油
US6773578B1 (en) * 2000-12-05 2004-08-10 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing lubes with high viscosity index values
JP3977644B2 (ja) * 2002-01-08 2007-09-19 三洋化成工業株式会社 油圧作動油
US20040154958A1 (en) * 2002-12-11 2004-08-12 Alexander Albert Gordon Functional fluids having low brookfield viscosity using high viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions, and methods for their production and use
US7141157B2 (en) * 2003-03-11 2006-11-28 Chevron U.S.A. Inc. Blending of low viscosity Fischer-Tropsch base oils and Fischer-Tropsch derived bottoms or bright stock
US7018525B2 (en) * 2003-10-14 2006-03-28 Chevron U.S.A. Inc. Processes for producing lubricant base oils with optimized branching
US7083713B2 (en) * 2003-12-23 2006-08-01 Chevron U.S.A. Inc. Composition of lubricating base oil with high monocycloparaffins and low multicycloparaffins
US7045055B2 (en) * 2004-04-29 2006-05-16 Chevron U.S.A. Inc. Method of operating a wormgear drive at high energy efficiency

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5766513A (en) * 1996-09-10 1998-06-16 Exxon Research And Engineering Company Antifoaming agents for lubricating oils (law455)
WO1998030306A1 (en) * 1997-01-07 1998-07-16 Exxon Research And Engineering Company Method for reducing foaming of lubricating oils

Also Published As

Publication number Publication date
NL1030687A1 (nl) 2006-06-19
GB2435601A (en) 2007-08-29
US7435327B2 (en) 2008-10-14
WO2006071595A2 (en) 2006-07-06
BRPI0519091A2 (pt) 2008-12-23
AU2005322299B2 (en) 2010-11-11
WO2006071595A3 (en) 2007-02-22
JP2008531753A (ja) 2008-08-14
GB0712693D0 (en) 2007-08-08
JP5334417B2 (ja) 2013-11-06
AU2005322299A1 (en) 2006-07-06
US20060131210A1 (en) 2006-06-22
GB2435601B (en) 2009-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1030687C2 (nl) Hydraulische olie met een uitstekende luchtafgifte en een lage neiging tot schuimvorming.
NL1031671C2 (nl) Olie voor een dieselmotor voor gemiddelde snelheid.
US8658018B2 (en) Lubricant base oil blend having low wt% noack volatility
US7994104B2 (en) Process to make a light base oil fraction having low Noack volatility
NL1029672C2 (nl) Multigrade motorolie die is bereid uit Fischer-Tropsch-destillaatbasisolie.
US7384536B2 (en) Processes for making lubricant blends with low brookfield viscosities
US7273834B2 (en) Lubricant blends with low brookfield viscosities
US7862743B2 (en) Method of using heat transfer oil with high auto ignition temperature
US20050261147A1 (en) Lubricant blends with low brookfield viscosities
CN101437928A (zh) 具有低牵引系数的基油的齿轮润滑剂
JP2010538116A (ja) 2サイクルガソリンエンジン潤滑油の製造方法
US20100270206A1 (en) Two-cycle gasoline engine lubricant with a base oil having a low traction coefficient
NL2000332C2 (nl) Vloeistof voor een manuele transmissie die is bereid met een basissmeerolie met een hoog gehalte aan monocycloparaffinen en een laag gehalte aan multicycloparaffinen.
CN102575143B (zh) 使用气变液基础油料配制密封液
US7582200B2 (en) Hydraulic system and a method of operating a hydraulic pump
US20110012053A1 (en) Heat transfer oil with a high auto ignition temperature
NL2000686C2 (nl) Smeerolie met een laag asgehalte met een lage koude-verluchting-simulator-viscositeit.

Legal Events

Date Code Title Description
AD1A A request for search or an international type search has been filed
MM Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20170101