NL1028019C2

NL1028019C2 - Werkwijze ter vervaardiging van minerale olie-vrije, vrijvloeiende granulaatdeeltjes van een plantenhulpstof.

Info

Publication number: NL1028019C2
Application number: NL1028019A
Authority: NL
Inventors: Erik Alexander Bijpost; John Van Der Hoeven
Original assignee: Holland Novochem B V
Priority date: 2005-01-14
Filing date: 2005-01-14
Publication date: 2006-07-17
Also published as: CN101102980A; CN101102980B

Description

I *

Korte aanduiding: Werkwijze ter vervaardiging van minerale olie-vrije, vrijvloeiende granulaatdeeltjes van een plantenhulpstof.

Inleiding

Wereldwijd worden zeer veel anorganische zouten geproduceerd en verhandeld. Zouten worden o.a. toegepast als kunstmest en droogmiddel of als additief voor levensmiddelen, 5 reinigingsmiddelen en de productie van glas en porselein.

Voordat het zijn uiteindelijke toepassing bereikt, ondergaan anorganische zouten vaak een langdurige opslag en/of intercontinentaal transport. Daarom moet het zoutgranulaat niet samenkoeken, geen vocht opnemen en/of stof vormen. Om 10 robuuste granulaten te verkrijgen worden kleine hoeveelheden chemicaliën aan de zouten toegevoegd. Een bekend voorbeeld is bloedloogzout voor natriumchloride (zie b.v. US 3,174,825).

In de kunstmestindustrie wordt vrijwel altijd gebruik gemaakt van een vetamine (C12-C22), die opgelost is in een 15 mengsel van olie en paraffines. Deze composities kunnen, eventueel in combinatie met talk, koekvorming van zouten tegengaan (zie b.v. US 4,150,965) en na toevoeging van alkylfosfaatesters ook de vochtopname sterk reduceren (zie b.v. EP 0 113 687 en WO 03/006399). Deze mengsels worden 20 meestal op de kunstmest aangebracht via een coatingdrum of via een spraysysteem bij een lopende band. Daardoor ontstaat er dunne filmlaag om het granulaat waardoor het (gedeeltelijk) wordt beschermd tegen invloeden van buitenaf. Coatings op basis van olie en paraffines zijn zeer intensief onderzocht en 25 diverse samenstellingen zijn gepatenteerd (zie b.v. WO 03/006399 en referenties daarin). De kracht is dat deze coatings meestal in zeer lage doseringen een uitstekende performance geven. Gangbaar gebruikte hoeveelheden liggen tussen de 0,05 en 0,15 gewichtsprocent gebaseerd op het 30 gewicht van de behandelde kunstmest.

1028019 I · 2

De wetgeving in Europa op het gebied van de behandeling van zouten, in het bijzonder kunstmest, wordt steeds stringenter. Zo mag in Duitsland vanaf 4 december 2006 geen minerale olie meer worden verwerkt als additief voor 5 kunstmest, bodemhulpstoffen, cultuursubstraten en plantenhulpstoffen (Düngemittelverordnung - DüMV van 26 november 2003, gepubliceerd in Bundesgesetzblatt Jahrgang 2003 Teil I Nr. 57, 2373-2437). Het betekent dat er behoefte is aan milieuvriendelijke producten, die zouten een dusdanige 10 bescherming geven dat zij zonder problemen kunnen worden opgeslagen en verwerkt.

Koekvorming van ammoniumnitraat bevattende meststoffen kan worden gereduceerd door polyalkyleenglycolen als coating te gebruiken (GB 1,026,023). De meeste polyalkyleenglycolen 15 zijn oplosbaar in water, laag-toxisch en biologisch afbreekbaar. De optimale dosering bedraagt tussen de 0,3 en 1,0 gewichtsprocent gebaseerd op het gewicht van de behandelde kunstmest. Dit is aanzienlijk hoger dan gebruikelijk met olie-paraffine houdende producten.

20 De toepassing van alkylamine-alkylnaftaleensulfonaat mengsels (US 4,374,039) en alkylsulfaten (US 4,772,308) als antibak coating voor zouten en kunstmest is eveneens beschreven. De praktijk heeft aangetoond dat deze producten een maximale afname van klontvorming van 50% kunnen geven.

25 Bovendien vertonen meststoffen, die behandeld zijn met sulfonaten of sulfaten, na langdurige opslag koek- en stofvorming. Door vochtopname van de kunstmest brengen de sterke oppervlakte-actieve alkylnaftaleensulfonaten of alkylsulfaten een deel van de kunstmest in oplossing, waardoor 30 de meststoffen gemakkelijk kunnen samenklonteren en stofdeeltjes kunnen vormen.

De bakneiging van natriumchloride kan sterk worden verlaagd door het te behandelen met metaalcomplexen van hydroxypolycarbonzuren, bij voorkeur een ijzercomplex van 35 meso-wijnsteenzuur (WO 00/59828). Deze verbindingen blijken niet te voldoen als behandelingsmiddel voor zouten met een sterkere neiging tot klontvorming en/of vochtopname, zoals de meeste kunstmestsoorten, bijvoorbeeld NPK's en ammoniumnitraten.

1028019 3

Een andere aanpak is gerapporteerd in WO 01/38263 en WO 02/090295. Hierbij is een deel van de paraffine en olie vervangen door natuurlijke oliën, zoals raapzaadolie. De producten zijn inherent biologisch afbreekbaar, maar bevatten 5 nog altijd minerale olie of afgeleiden daarvan. Bovendien zijn natuurlijke oliën gevoelig voor polymerisatie en oxidatie, waardoor het slechts beperkt houdbaar is.

Oogmerk van de uitvinding 10 Door de steeds strenger wordende wetgeving ten aanzien van de behandeling van zouten, in het bijzonder plantenhulpstoffen, zoals kunstmest, zal er een groeiende vraag zijn naar een product, dat kan worden toegepast als toevoegsel om de neiging tot samenkoeken, de vochtopname van 15 de korrels en de stofvorming te verminderen. Dit product dient te worden toegevoegd in een kleine hoeveelheid op bij voorkeur het oppervlak van de korrels, goedkoop, paraffinevrij, olievrij en milieuvriendelijk te zijn.

Het oogmerk van de uitvinding is derhalve het verschaffen 20 van een werkwijze ter vervaardiging van een minerale olievrij, vrijvloeiend granulaat van een plantenhulpstof.

Een ander oogmerk van de uitvinding is de toepassing van een bepaalde polyoxyethyleen bevattende organische component, welke een HLB waarde heeft tussen 2 en 11 als additief voor 25 plantenhulpstoffen, zoals kunstmest.

Beschrijving van de uitvinding

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter vervaardiging van minerale olie-vrije, vrijvloeiende 30 granulaatdeeltjes van een plantenhulpstof, door het oppervlak van de granulaatdeeltjes ten minste gedeeltelijk te modificeren door de korrels bij een temperatuur in het traject van 0 - 90 °C te behandelen met ten minste een filmvormend additief. Het (de) additief (additieven) is (zijn) desgewenst 35 opgelost in een polair oplosmiddel. Dit oplosmiddel, indien aanwezig, kan desgewenst na opbrengen van de additiefoplossing volgens een op zichzelf bekende wijze worden verwijderd. Opgemerkt wordt dat de behandeling volgens de uitvinding kan worden toegepast op kristallen, granules en op prills; ter 1028019 4 vereenvoudiging wordt de uitvinding toegelicht aan de hand van granules.

Het in de onderhavige werkwijze toe te passen polaire oplosmiddel is bij voorkeur polyalkyleenglycol of een mengsel 5 water-polyalkyleenglycol of een mengsel water- polyalkyleenglycol-glycerol. In dit verband wordt tevens opgemerkt dat het aanbrengen van het additief kan plaatsvinden op elke, de deskundige bekende, wijze, bijvoorbeeld door vernevelen van een mengsel op het te behandelen zoutgranulaat. 10 Bij voorkeur is het nieuwe additief volgens deze uitvinding een polyalkyleenamineverbinding met de algemene formule (C-CX)n(C-CY)m, waarbij n = 2 tot 2.000.000 en m = 0 tot 2.000.000 en waarbij X en Y onafhankelijk van elkaar deel uit 15 maken van de groep, bestaande uit NH2, CH2NH2, NH2.HC1, CH2NH2.HC1, NH-HC=0, NH-RC=0, CH2NHR, terwijl Y voorts H kan zijn, waarbij R bestaat uit alkyl of alkenyl met 1 - 30 C-atomen.

Hoewel Aanvraagster niet wenst te worden gebonden aan 20 enige theorie, wordt aangenomen dat de aanwezigheid van een polyalkyleenamine op de granulaatdeeltjes van een plantenhulpstof leidt tot de vorming van een adduct met deze deeltjes, resulterend in een film, waardoor de buitenkant van het granulaat minder gevoelig wordt voor interactie met 25 omliggende granulaatdeeltjes, waardoor de neiging tot samenkoeken sterk wordt gereduceerd.

Verdere voorkeursuitvoeringsvormen zijn weergegeven in de volgconclusies.

Coatings op basis van polyorganoamineverbindingen (C-30 CX)n(C-CY)m zijn op zichzelf bekend. Polyvinylamine wordt gebruikt als onderdeel van laminerende films (EP 0 644 247). Daarnaast worden samenstellingen met polyvinylamine-graft polymeren geclaimd als behandelingsmiddel voor textiel (WO 02/095122). Polyvinylamine kan zelfs als polyelectrolyt aan 35 kunstmest worden toegevoegd om grond te conditioneren (GB 734 504). Polyallylamine kan als coating op b.v. textiel worden toegepast om schadelijke gassen te absorberen (WO 93/17760). Harsen op basis van polyallylamine of polyvinylamine met een onverzadigde C=C binding op het einde van de keten kunnen 1028019 5 worden gebruikt als beschermende films voor allerlei substraten, bijvoorbeeld de inerte materialen glas en hout (EP 0 294 506). Polyasparaginezuur kan als oppervlakte coating dienen voor'medicijnen en voedsel (US 5,175,285). Daarnaast 5 kan polyasparaginezuur in combinatie met kunstmest de productiviteit van de plant verhogen (US 5,861,356).

De additieven volgens de uitvinding zijn echter nooit onderzocht als coating voor zouten, in het bijzonder kunstmest. Voordelen van polyalkenylamines en 10 polyasparaginezuur zijn de goede biologische afbreekbaarheid, relatief lage toxicitieit en goede mengbaarheid met water. Gebruik van deze producten als additief voor zouten zal leiden tot een veel lagere belasting voor het milieu ten opzichte van de huidige situatie: slecht in water oplosbare, toxische 15 vetamines in olie en/of paraffines.

Ter bescherming van vochtopname door de onderhavige granulaatdeeltjes, wordt bij voorkeur een biologisch afbreekbare geëthoxyleerde organische component toegevoegd, welke een HLB waarde heeft tussen 2 en 11. De toepassing van 20 polyoxyethylenen op kunstmest is gerapporteerd (DE 2330847) .

Deze stoffen worden echter gemengd met minerale olie, waardoor dit buiten het oogmerk van de nieuwe uitvinding valt. Polyoxyethylenen worden ook gebruikt als onderdeel van samenstellingen voor coatings, die gecontroleerde vrijgave van 25 bepaalde agrochemicaliën in meststoffen kunnen bewerkstelligen (zie b.v. JP 2003081705) .

De uitvinding zal hierna worden toegelicht aan de hand van enkele niet-beperkende voorbeelden, waarbij als volgt te werk is gegaan.

30 Voor het aanbrengen van de coating wordt het zoutgranulaat (1,0 kilogram per monster) bewaard in afgesloten kunststof potten in een oven bij 35 °C gedurende 16 uren. De behandeling vindt als volgt plaats: het zout wordt in een roterende coatingtrommel gebracht, die een temperatuur bezit 35 van ongeveer 50 °C. Daarna wordt 0-5000 dpm van een coating verneveld op het zoutgranulaat, gevolgd door het roteren van de trommel gedurende nog eens 5 minuten. De aldus behandelde korrels worden overgebracht in een kunststof pot. Na afsluiten 1 0280 19 6 van de pot laat men de korrels afkoelen tot kamertemperatuur over een periode van 24 uur.

Werkwijze voor de bepaling van de bakneiging 5

Een representatieve test voor het simuleren van samenkoeken van zouten werd als volgt uitgevoerd. Polyethyleen buisfolie werd aan een zijde via sealing afgesloten (70 mm breed, 300 mm lang). Op de bodem van het ontstane zakje werd 10 een plastic schijfje (48 mm diameter) gebracht. Het zakje werd gevuld met 125 gram zout. Vervolgens werd een ander plastic schijfje op het zout gelegd. Het zakje werd vacuüm getrokken en afgesloten door een seal. Het verkregen zakje werd aan een metalen pen gehangen. Deze procedure werd twee keer herhaald 15 voor hetzelfde monster. Alle afgesloten zakjes met zout werden vervolgens in een autoclaaf gezet. De monsters werden gedurende een week op 2 bar overdruk gehouden bij een temperatuur van 35 °C of 50 °C. Vervolgens werden de zakjes zorgvuldig opengesneden. De hardheid van het gebakken monster 20 werd gemeten in een breekapparaat. De kracht die benodigd is om het monster te breken werd elektronisch uitgelezen. De verkregen waardes (uitgedrukt in kilogrammen) waren het gemiddelde van tenminste drie monsters.

25 Werkwijze voor de bepaling van de vochtopname

Twee 200-ml plastic bekers worden gevuld met 160 gram (blanco of behandelde) kunstmest. De gewichten van zowel de bekers als de kunstmest worden met een analytische balans 30 gemeten. Het totale gewicht wordt berekend (mtot) · De bekers worden geplaatst in een klimaatkast met de volgende omstandigheden: 80% relatieve luchtvochtigheid en een temperatuur van 20°C. Na 72 uur worden de monsters uit deze klimaatkast verwijderd en wordt vervolgens het gewicht bepaald 35 (mna) evenals het uiterlijk beoordeeld. De vochtopname kan daarna als volgt worden berekend:

Vochtopname = mna - mtot 1 0280 19 7

Werkwijze voor de bepaling van het stofgehalte

De relatieve hoeveelheid stofdeeltjes van de in dit document genoemde granulaten is als volgt bepaald. Er wordt 40 5 gram (nauwkeurig afgewogen) kunstmest overgebracht in een 500 ml drie-halsrondbodemkolf. De kolf is voorzien van een glazen kolom en een gascapillair, verbonden met een persluchtcilinder. Het uiteinde van het gascapillair wordt geplaatst in het granulaat. Gedurende 75 seconden wordt lucht 10 (2 bar overdruk) door het granulaat geblazen, waarbij een gefluïdiseerd-bedsysteem wordt gecreëerd. Het gewicht van het resterende granulaat wordt nauwkeurig bepaald op een analytische balans. Het gewichtsverlies is een maat voor de hoeveelheid vrije stofdeeltjes en de door wrijving ontstane 15 stofdeeltjes. De bepalingen zijn minimaal in tweevoud uitgevoerd.

Voorbeeld 1

Een aantal polymere organische aminen is als coating 20 aangebracht op Calcium Ammonium Nitraat (CAN, 27% N). Van het aldus gecoate materiaal wordt de vochtopname en bakneiging bepaald. De verschillende polymere organische aminen zijn weergegeven in Tabel 1. De verkregen resultaten zijn gepresenteerd in Tabel 2.

1 0280 19 8

Tabel 1

Actieve stof Actieve Molecuul Hydrolysegraad stof massa (%) gehalte (gram / __(%_)__mol)____

Polyallylamine 10__± 15.000__-_

Polyallylamine HC1 zout__50__± 15.000__-_

Copolymeer polyallylamine/dia llylamine__40__± 70.000__-_

Polyvinylamine 1__45__± 10.000__> 90_

Polyvinylamine 2 36 ± 45.000 ._> 90_ ±

Polyvinylamine 3__30__340.000__> 90_ ±

Polyvinylformamide__22__340.000__30_

Tabel 2 5 ___

Actieve stof Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (50°C) ___(g)__(kg)

Blanco (zonder coating)__-__10.4__4.5_

Polyallylamine__2210__8.7__0.9_

Polyallylamine HC1 zout__2070__10.2__0.7

Copolymeer polyallylamine/dia llylamine__1920__10.9__1.8_

Polyvinylamine 1__2310__10.1__0.9_

Polyvinylamine 2__1990__9.6__1.0_

Polyvinylamine 3__2260__9.2__1.2_

Polyvinylformamide__2200__10.2__1.3_ .

1 028 019 9

Het bovenstaande voorbeeld toont aan dat de polymere organische aminen de bakneiging van CAN aanzienlijk kunnen reduceren. Bovendien bezit een aantal polymeren, zoals polyallylamine en polyvinylamine, vochtwerende eigenschappen.

5

Voorbeeld 2

Om een mogelijk betere verdeling van de coating over de korrel te bewerkstelligen wordt het polymere amine opgelost.

In Tabel 3 is een reeks van 10% polyallylamine in 10 verschillende soorten Poly Ethyleen Glycol (PEG) weergegeven, welke zijn gecoat op calcium ammonium nitraat CAN (27% N).

Tabel 3 coating Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (50°C) ___(£)__(kg)

Blanco (zonder coating)__-__8,8__5.1_ PEG 200__2670__9Λ__3.2 10% polyallylamine / 90% PEG 200_;__2790____0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 300__2650__ 0.3 10% polyallylamine / 90% PEG 400__2550__ 0.1 10% polyallylamine / 90% PEG 600__2640__ 0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 1000__2590__9^2__0.4 10% polyallylamine / 90% PEG 1500__2660__9,3 0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 3350__ 2390__ 0.2 10% polyallylamine / 90% PEG 4000__2670__9^0__0.4 10% polyallylamine / 90% PEG 6000__2510__8j_9__0.7 15 Het bovenstaande voorbeeld toont aan dat er een verlaging in bakneiging is verkregen van meer dan 90% bij toepassing van 1028019 10 polyallylamine in combinatie met een PEG. De aanwezigheid van polyethyleenglycol leidt tot een verhoging van de vochtopname en is daardoor niet geschikt om vochtbescherming aan vochtgevoelige kunstmest te geven.

5

Voorbeeld 3

Om te bepalen of met andere oplosmiddelen vergelijkbare resultaten te behalen zijn, zijn er diverse mengsels van oplosmiddelen onderzocht. Deze formuleringen zijn als coating 10 aangebracht op CAN (27% N). In Tabel 4 bestaan de formuleringen uit 45% PEG200, 45% Glycerol (watervrij), 10% actieve stof.

Tabel 4 15 ____

Actieve stof Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (50°C) ___(g)__(kg)

Blanco (zonder coating)__-__8.8__2.9_

Formulering zonder actieve component__2600__8.8__2.9_

Polyallylamine__2630__9.2__0.1_

Polyallylamine HC1 zout__2780__9Λ__0.1

Copolymeer polyallylamine/diallyl amine__2500__9.2__0.6_

In Tabel 5 bestaan de formuleringen uit 80% PEG400, 10% Glycerol (watervrij), 10% actieve stof.

1 028 0 1,9 11

Tabel 5

Actieve stof Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (50°C) ___(g)__(kg)

Blanco (zonder.

coating)__-__6.6__3.5_

Formulering zonder actieve component__1580__7.0__1.5_

Polyallylamine__2190__6.6__0 ♦ 2_

Polyallylamine HC1 zout__1700__6.8__0.2_

Copolymeer polyallylamine/diallyl amine__1510__6.9__0.3_

Polyvinylamine 1__1640__7.0__0.2_

Polyvinylamine 2__1510 7.0 _0.4_

Polyvinylamine 3__1570__6.8__1.2_

Polyvinylformamide__1580__6.9__1.2_

In Tabel 6 bestaan de formuleringen uit 80% Demiwater, 5 10% PEG200, 10% actieve stof.

Tabel 6

Actieve stof Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (35°C) ___(gj__(kg)

Blanco (zonder coating)_ -__8.2__7.7_

Formulering zonder 2700 8.2 8.9 actieve component____

Polyallylamine__1620__8.2__5 ♦ 7_

Polyvinylamine 1__1650__8.3__6.7_

Polyvinylamine 2__1950__8.3__7.0_ 10 Het bovenstaande voorbeeld toont aan dat er met een actieve component in verschillende samenstellingen van een 1028019

' I

___ _______j 12 oplosmiddel een verbetering op bakneiging is waargenomen ten opzichte van blanco materiaal.

Voorbeeld 4 5

Uit de bovenstaande tabellen is een formulering gekozen waarmee verschillende doseringen zijn aangebracht op CAN (27% N). In Tabel 7 zijn deze formuleringen weergegeven ten opzichte van een blanco.

10

Tabel 7

Formulering Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (50°C) ___(g)__(kg)

Blanco (zonder coating)__-__6.5__3.6_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__580__6.7__0♦ 1_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__1310__6.7__0.0_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__1900__7.0__0.1_ 90% PEG400 + 10% polyallylamine__2760__6.9__0.1_

Het bovenstaande voorbeeld toont aan dat met een lage 15 dosering een afname van de bakneiging van meer dan 90% kan worden bereikt.

Voorbeeld 5 20 Uit bovenstaande voorbeelden blijkt dat geen van de formuleringen enige vochtbescherming geeft. Om dit mogelijk te maken is er een aantal vochtbeschermende stoffen toegevoegd aan de formuleringen met een bakneiging verlagende werking. De onderzochte vochtbeschermende stoffen zijn weergegeven in 25 Tabel 8. Deze componenten zijn als zodanig toxisch voor vissen, maar deze stoffen zijn biologisch goed afbreekbaar.

1 0280,19 13

Tabel 8_____

Actieve stof Onverzadigde Alkylke- Aantal HLB

alkylketen ten oxyethy- waarde lengte leen (aantal groepen C- ___atomen)___

Polyoxyethyleen sorbitanmonostea - - 20 9.6 raat______

Polyoxyethyleen

Nee 16 2 5 (2) cetyl ether_____

Polyoxyethyleen (2) stearyl Nee 18 2 4 ether_____

Polyoxyethyleen

Ja 18 2 4 (2) oleyl ether ____

De formuleringen in Tabel 9 bestaan uit 70% demiwater, 10% PEG200, 10% polyallylamine, 10% vochtbeschermende actieve 5 stof. Deze formuleringen zijn aangebracht op ammoniumnitraat (AN, 33,5% N) .

Tabel 9____

Actieve stof Dosering Vocht Bakneiging (ppm) opname (35°C) ___(£)__(kg)

Blanco (zonder coating)____14.3__5.2_

Formulering zonder „ „ Λ y 1070 14.2 3.8 vochtbeschermende stof____

Polyoxyethyleen 1Q70 12_„ 3>7 sorbitanmonostearaat____

Polyoxyethyleen (2) cetyl ether___1080__8.1__4.7_

Polyoxyethyleen (2) stearyl ether__1020__7.5__4.4_

Polyoxyethyleen (2) oleyl ether___1050__8.2__4.9_ 1 02804 9 14

Het bovenstaande experiment toont aan dat het aanbrengen van coatings, die geethoxyleerde alkylverbindingen bevatten, leidt tot een verlaging van de vochtopname van de behandelde kunstmest.

5

Voorbeeld 6

In Voorbeeld 5 is een aantal stoffen gegeven welke vochtbescherming aan kunstmest geven. Met polyoxyethyleen (2) 10 stearylether zijn twee producten geformuleerd en bestudeerd als coating op diverse kunstmestsoorten. De samenstelling van de producten is als volgt: __A__B_

Polyethyleenglycol 33,3% 33,3% 200_____

Polyoxyethyleen (2) 33,4% 33,4% stearyl ether___

Polyallylamine_ 33,3%__

Polyvinylamine 1 ___33,3%_ 15 Ter vergelijking is ook een gangbare paraffine/olie houdende coating getest (stolpunt.60 °C, viscositeit 12 mPa.s (80 °C), talgvetaminegehalte 8,0 % m/m).

De coatings zijn aangebracht op CAN (27% N) en getest op bak- en vochtbeschermende eigenschappen alsmede op 20 stofbindende capaciteit. De resultaten zijn weergegeven in Tabel 10.

! 1 028 0 1,9 15

Tabel 10

Dosering Vocht Bakneiging Stof (ppm) opname (35°C) (ppm) ___ig)__(kg)__

Blanco (zonder.

coating)__-__9.9__11.7__128

Paraffinische coating_ 850 7.5__1.8__55 A__670__6J3__3j_3__69 A__1190 6.3__2j_2__42 B__450 6.9__3Λ__95 B__760 6.5__115__77 B 1000 6.2 2.7 51

In een volgend experiment zijn de formuleringen gecoat op 5 ammoniumnitraat (33,5% N). De resultaten zijn beschreven in Tabel 11.

Tabel 11

Dosering Vocht Bakneiging Stof (ppm) opname (35°C) (ppm) __(g)__(kg)__

Blanco (zonder coating)__-__12.7__5.6__1127

Paraffinische coating__910__8.2__1.2__633 A__380 5.9__4^_0__993 A__650 5.8__IL5__831 A__1140 5.7__1_;_0__467 B__460__6JD__5^4__936 B__740 5.4__2_;_0__712 B 1570 5.2 2.1 385

Bovenstaande voorbeelden tonen aan, dat naast een verlaging van de bakneiging ook een verlaging van de vochtopname en een verlaging van het stofgehalte van zouten 1 028 01 9 10 16 kan worden bewerkstelligd met formuleringen die aanzienlijk milieuvriendelijker zijn dan de gangbare producten op basis van paraffine en olie. De performance van de nieuwe formuleringen is vergelijkbaar met de paraffinische producten.

1 0280 1 9

Claims

1. Werkwijze ter vervaardiging van minerale olie-vrije, vrijvloeiende granulaatdeeltjes van een plantenhulpstof, doordat men granulaatdeeltjes van een plantenhulpstof bij een temperatuur van 0-90°C behandelt met een polyalkyleenamine, 5 desgewenst in aanwezigheid van een voor dit polymeer geschikt oplosmiddel, zodanig dat een additiereactie plaatsvindt tussen de granulaatdeeltjes en het polyalkyleenamine, waarna men het oplosmiddel, indien aanwezig, volgens een op zichzelf bekende wijze verwijdert, ter vorming van ten minste gedeeltelijk met 10 het polyalkyleenamine omgezette granulaatdeeltjes van een plantenhulpstof.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de plantenhulpstof ten minste een stikstof, fosfor en/of kalium bevattende 15 verbinding is.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij de plantenhulpstof bestaat uit ammoniumnitraat bevattende meststof.

4. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 3, waarbij het oplosmiddel een polair oplosmiddel is, bij voorkeur polyethyleenglycol, glycerol of water.

5. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 4, 25 waarbij de alkyleengroep van het polyalkyleenamine 1-6 C- atomen bevat, bij voorkeur 2-4 C-atomen.

6. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 5, waarbij het polyalkyleenamine de algemene formule 30 (C-CX)n (C-CY)m bezit, waarbij n = 2 tot 2.000.000, m = 0 tot 2.000.000 X = nh2, ch2nh2, nh-hc=o, nh-rc=o, ch2nhr, y = h, nh2, ch2nh2, nh-hc=o, nh-rc=o, ch2nhr, R = alkyl- of alkenylgroep met 1-30 C-atomen. 35

7. Werkwijze volgens conclusie 6, waarbij m=0 en n=2 tot 2.000.000, bij voorkeur n=100 tot 20.000. 1028019

8. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 5 tot 7, waarbij het polyalkyleenamine wordt gekozen uit de groep bestaande uit polyvinylamine, polyvinylformamide, polyal- 5 lylamine en polyasparaginezuur, bij voorkeur polyvinylamine of polyallylamine.

9. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 8, waarbij men de granulaatdeeltjes behandelt met een waterige 10 oplossing van het polyalkyleenamine in een dosering van 100- 10.000 dpm, bij voorkeur 500-3000 dpm, gebaseerd op het gewicht van de granulaatdeeltjes.

10. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 9, 15 waarbij men de behandeling uitvoert bij een temperatuur van 30-50°C.

11. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1 tot 10, waarbij men de granulaatdeeltjes voorts behandelt met een 20 polyoxyethyleengroep(en) bevattende verbinding met een HLB-waarde tussen 2 en 11, ter vorming van een tegen vochtopname door de granulaatdeeltjes beschermende bekleding.

12. Werkwijze volgens conclusie 11, waarbij de polyoxy- 25 ethyleengroep(en) bevattende verbinding een HLB-waarde tussen 3 en 6 bezit.

13. Werkwijzen volgens conclusie 11 of 12, waarbij de polyoxyethyleengroep (en) bevattende verbinding bestaat uit een 30 polyoxyethyleen-alkyl, een polyoxyethyleen-alkenyl, een polyoxyethyleen sorbitanalkylaat of een polyoxyethyleen sorbitanalkenylaat, waarbij de alkyl of alkenyl groep 10 tot 30 koolstofatomen bezit.

14. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 11 tot 13, waarbij de polyoxyethyleengroep(en) bevattende verbinding 1 tot 10 oxyethyleengroepen, bij voorkeur 2 tot 5 oxyethyleen-j groepen bevat. 1028019