NL1016848C2 - Method and device for the preparation of ammonia. - Google Patents

Method and device for the preparation of ammonia. Download PDF

Info

Publication number
NL1016848C2
NL1016848C2 NL1016848A NL1016848A NL1016848C2 NL 1016848 C2 NL1016848 C2 NL 1016848C2 NL 1016848 A NL1016848 A NL 1016848A NL 1016848 A NL1016848 A NL 1016848A NL 1016848 C2 NL1016848 C2 NL 1016848C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
stream
discharge
converted
gas
section
Prior art date
Application number
NL1016848A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Jacobus Johannes De Wit
Original Assignee
Continental Engineering B V
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Continental Engineering B V filed Critical Continental Engineering B V
Priority to NL1016848A priority Critical patent/NL1016848C2/en
Priority to AU2002219713A priority patent/AU2002219713A1/en
Priority to PCT/NL2001/000898 priority patent/WO2002048027A1/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1016848C2 publication Critical patent/NL1016848C2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
    • C01C1/0405—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/025—Preparation or purification of gas mixtures for ammonia synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/382—Multi-step processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/48—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents followed by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0244—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0283—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step
    • C01B2203/0294—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a CO-shift step, i.e. a water gas shift step containing three or more CO-shift steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0415—Purification by absorption in liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/042—Purification by adsorption on solids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0435—Catalytic purification
    • C01B2203/0445—Selective methanation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0475—Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C01B2203/068—Ammonia synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0833—Heating by indirect heat exchange with hot fluids, other than combustion gases, product gases or non-combustive exothermic reaction product gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0838—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel
    • C01B2203/0844—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel the non-combustive exothermic reaction being another reforming reaction as defined in groups C01B2203/02 - C01B2203/0294
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0866—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combination of different heating methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0872—Methods of cooling
    • C01B2203/0883—Methods of cooling by indirect heat exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205—Composition of the feed
    • C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205—Composition of the feed
    • C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235—Hydrocarbons
    • C01B2203/1241—Natural gas or methane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1258—Pre-treatment of the feed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1258—Pre-treatment of the feed
    • C01B2203/1264—Catalytic pre-treatment of the feed
    • C01B2203/127—Catalytic desulfurisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • C01B2203/143—Three or more reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/146—At least two purification steps in series
    • C01B2203/147—Three or more purification steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/80—Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695
    • C01B2203/82—Several process steps of C01B2203/02 - C01B2203/08 integrated into a single apparatus
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Description

))

Werkwijze en inrichting voor de bereiding van ammoniakMethod and device for the preparation of ammonia

De uitvinding betreft een nieuw, qua warmte huishouding sterk geïntegreerd productieproces voor ammoniak. De toegepaste technieken zijn ook geschikt voor verbete-5 ring van bestaande fabrieken voor ammoniakproductie. De uitvinding leidt tot een energiezuiniger proces per ton geproduceerd ammoniak dat tevens in eigen elektriciteitsbehoefte kan voorzien of elektrische energie kan exporteren.The invention relates to a new production process for ammonia that is strongly integrated in terms of heat management. The techniques used are also suitable for improvement of existing factories for ammonia production. The invention leads to a more energy-efficient process per tonne of produced ammonia that can also meet its own electricity needs or can export electrical energy.

Gezien de blijvende mondiale vraag naar ammoniak en de hoge energiekosten die gepaard gaan met de productie van NH3 in bestaande processen, is er continu behoefte de 10 bestaande productiecapaciteit te verbeteren of bestaande fabrieken zelfs geheel te vervangen. In de loop der jaren zijn verschillende processen en maatregelen voorgesteld om de energieconsumptie van het ammoniakproces aanzienlijk te verminderen. Deze hadden vooral te maken met de wijze waarop stoom werd opgewekt en de plaats in het proces daarvan.In view of the continuing global demand for ammonia and the high energy costs associated with the production of NH3 in existing processes, there is a continuous need to improve existing production capacity or even to replace existing factories altogether. Over the years, various processes and measures have been proposed to significantly reduce the energy consumption of the ammonia process. These mainly had to do with the way in which steam was generated and the place in the process thereof.

1515

Stand van de techniekState of the art

In US 4,479,925 wordt beschreven dat ammoniak synthesegas wordt geproduceerd door een normale koolwaterstofvoeding en stoom in een endotherme, katalytische con-versiezone te brengen werkend onder primaire reformer omstandigheden (primaire re-” 20 former) waardoor een primaire gereformeerde gasstroom ontstaat die met lucht in een adiabatische, katalytische conversiezone wordt gebracht die werkt onder autotherme stoomreforming omstandigheden zodat een ruw, heet, ammoniaksynthesegas wordt geproduceerd dat vervolgens naar de endotherme katalytische conversiezone wordt gevoerd in indirecte warmtewisseling met de koolwaterstofvoeding en stoom om de warmte te 25 verschaffen voor conversie in de endotherme zone.In US 4,479,925 it is described that ammonia synthesis gas is produced by introducing a normal hydrocarbon feed and steam into an endothermic, catalytic conversion zone operating under primary reformer conditions (primary reformer), thereby creating a primary reformed gas stream that enters air with a adiabatic, catalytic conversion zone that operates under autothermal steam reforming conditions to produce a crude, hot, ammonia synthesis gas that is then fed to the endothermic catalytic conversion zone in indirect heat exchange with the hydrocarbon feed and steam to provide the heat for conversion in the endothermic zone .

Lucht nodig voor de werking van de adiabatische zone (secundaire reformer) wordt toegevoerd door een gasturbine aangedreven centrifugaalcompressor. De uitlaat van de gasturbine wisselt warmte uit met de lucht voor de secundaire reformer en de verwarmde gecomprimeerde lucht, welke vervolgens in de secundaire reformer worden gebracht.Air required for the operation of the adiabatic zone (secondary reformer) is supplied by a gas turbine driven centrifugal compressor. The gas turbine outlet exchanges heat with the air for the secondary reformer and the heated compressed air, which are then introduced into the secondary reformer.

30 WO 9748639 beschrijft een synthesegas productiesysteem dat een gasturbine en een autotherme reformer (ATR) omvat, waarbij de autotherme reformer is geplaatst tus- 1 0 1 6 8 4 ": 2 sen de compressor en expander van de gasturbine en waarbij de ATR syngas produceert en kan dienen als de verbrander voor de gasturbine.WO 9748639 describes a synthesis gas production system comprising a gas turbine and an autothermal reformer (ATR), wherein the autothermal reformer is positioned between the compressor and expander of the gas turbine and wherein the ATR produces syngas and can serve as the burner for the gas turbine.

US 4,792,441 beschrijft ammoniaksynthese waarbij de methaanstroom voor een klein deel naar primaire reformer gaat een voor overgroot deel naar de secondaire refor-5 mer. Verder beschrijft dit document het verzadigen van aardgas met stoom (figuur 1). Voor de secundaire reformer wordt lucht verrijkt met zuurstof gebruikt.US 4,792,441 describes ammonia synthesis in which a small part of the methane stream goes to the primary reformer and a major part to the secondary reformer. This document also describes the saturation of natural gas with steam (Figure 1). Air enriched with oxygen is used for the secondary reformer.

Hoewel de stand van de techniek diverse oplossingen biedt voor het verbeteren van de warmtehuishouding van het proces voor de bereiding van ammoniak, is nu gevonden dat door toepassing van het eerste, tweede en derde aspect van de uitvinding, in het bij-10 zonder door combinatie van deze aspecten een aanzienlijke energiebesparing kan worden verkregen. Vereist een conventioneel proces ca. 8-10 Gcal/ton energie, volgens de uitvinding kan dit worden gereduceerd tot ca. 6.4 Gcal/ton.Although the prior art offers various solutions for improving the heat management of the process for the preparation of ammonia, it has now been found that by applying the first, second and third aspect of the invention, in particular by combination significant energy savings can be achieved from these aspects. A conventional process requires approximately 8-10 Gcal / ton of energy, according to the invention this can be reduced to approximately 6.4 Gcal / ton.

Samenvatting van de uitvinding 15 De hierboven aangegeven energiebesparing wordt volgens drie aspecten van de uitvinding gerealiseerd. Het eerste aspect betreft toepassing van een gasturbine met extractie van proceslucht, met daaraan gekoppelde elektriciteitsproductie. De restwarmte uit de gasturbine wordt in eerste instantie teruggevoerd in het proces.Summary of the invention The energy saving indicated above is realized according to three aspects of the invention. The first aspect concerns the use of a gas turbine with extraction of process air, with associated electricity production. The residual heat from the gas turbine is initially fed back into the process.

Het tweede aspect betreft een reformersectie, welke een (optionele) prereformer, 20 een primaire reformer en een secundaire reformer omvat. Door warmte-uitwisseling in de primaire reformer tussen de afvoerstroom uit de secundaire reformer en de stroom uit de prereformer wordt extra energiewinst geboektThe second aspect relates to a reformer section, which comprises an (optional) pre-reformer, a primary reformer and a secondary reformer. Extra energy gain is achieved through heat exchange in the primary reformer between the discharge flow from the secondary reformer and the flow from the pre-reformer

Het derde aspect van de uitvinding betreft het uitvoeren van de conventionele CO shift conversie in drie stappen met achtereenvolgens afnemende temperatuur in plaats 25 van de gebruikelijke twee stappen.The third aspect of the invention relates to performing the conventional CO shift conversion in three steps with successively decreasing temperature instead of the usual two steps.

Ten slotte betreft de uitvinding in het bijzonder een combinatie van de bovengenoemde drie aspecten, welke leidt tot maximale energiebesparing.Finally, the invention relates in particular to a combination of the above three aspects, which leads to maximum energy saving.

Gedetailleerde beschrijving van de uitvinding 30 De onderhavige uitvinding verschaft nu, volgens een eerste aspect een werkwijze voor de bereiding van ammoniak, welke werkwijze de volgende stappen omvat: IOI6845 3 a) een reformstap, waarbij een koolwaterstofstroom, een procesluchtstroom en stoom worden omgezet ter verkrijging van een afvoerstroom welke CO, CO2, H2 en N2 omvat; b) een CO conversiestap, waarbij CO in de afvoerstroom van stap a) wordt 5 omgezet in CO2 en H2; c) een CO2 verwijderingsstap, waarbij CO2 uit de stroom verkregen in stap b) wordt verwijderd; en d) een methaniseringstap, waarbij de resterende CO en CO2 worden omgezet in CH4 en H2O; 10 zodanig dat een synthesegas dat N2 en H2 omvat, geschikt voor de productie van ammoniak wordt verkregen, waarna het synthesegas in een synthesekringloop wordt omgezet in ammoniak, met het kenmerk, dat ten minste een deel van de procesluchtstroom die bij de reformstap wordt om- 15 gezet, wordt gecomprimeerd met behulp van een compressor welke onderdeel uitmaakt van een gasturbine.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention now provides, according to a first aspect, a method for the preparation of ammonia, which method comprises the following steps: a) a reforming step in which a hydrocarbon stream, a process air stream, and steam are converted for obtaining of a discharge stream comprising CO, CO 2, H 2 and N 2; b) a CO conversion step, wherein CO is converted into CO2 and H2 in the discharge stream of step a); c) a CO2 removal step, wherein CO2 is removed from the stream obtained in step b); and d) a methanation step, wherein the remaining CO and CO2 are converted to CH4 and H2O; 10 such that a synthesis gas comprising N 2 and H 2 suitable for the production of ammonia is obtained, after which the synthesis gas is converted into ammonia in a synthesis cycle, characterized in that at least a part of the process air stream converted in the reforming step 15 is compressed with the aid of a compressor which forms part of a gas turbine.

Volgens dit aspect wordt een gasturbine geïnstalleerd die mede wordt aangedreven met restgassen uit het proces. Aan de gasturbine is een generator gekoppeld die elektriciteit opwekt.According to this aspect, a gas turbine is installed that is co-driven with residual gases from the process. A generator is connected to the gas turbine that generates electricity.

20 Naast het voordeel dat de gasturbine tegelijkertijd zorgt voor compressie van de procesluchtstroom en opwekking van elektriciteit, kunnen de afvoergassen van de gasturbine voordelig worden gebruikt voor het opwarmen van processtromen en het opwekken van stoom. Hiertoe kan een geschikte warmtewisselaar, in het bijzonder een waste heat boiler worden toegepast.In addition to the advantage that the gas turbine simultaneously ensures compression of the process air flow and generation of electricity, the exhaust gases from the gas turbine can advantageously be used for heating up process flows and generating steam. A suitable heat exchanger, in particular a waste heat boiler, can be used for this purpose.

25 In het bijzonder worden op deze wijze de koolwaterstofstroom en de proceslucht stroom verwarmd en processtoom gegenereerd. Indien noodzakelijk kan worden bijgestookt om zodoende een voldoende warmteinhoud van de afvoergassen te creëren.In particular, the hydrocarbon stream and the process air stream are heated and process steam generated in this way. If necessary, co-firing can be used to create a sufficient heat content of the exhaust gases.

Bij gebruik van een conventionele gasturbine zal maximaal ca. 15 % gecomprimeerde lucht naar het proces kunnen worden gevoerd. De rest van de lucht gaat naar de 30 verbrandingskamer van de gasturbine. De gasturbine zorgt voor compressie van de lucht naar een druk van 8 tot 20 bar. Voordat de procesluchtstroom wordt toegevoerd aan de 1 0 1 6 8 4 $ 4 reformstap, kan deze, indien nodig verder worden gecomprimeerd, bijvoorbeeld tot een druk van 35 tot 50 bar.When using a conventional gas turbine, a maximum of approx. 15% compressed air can be supplied to the process. The rest of the air goes to the combustion chamber of the gas turbine. The gas turbine compresses the air to a pressure of 8 to 20 bar. Before the process air stream is supplied to the reforming step, it can, if necessary, be further compressed, for example to a pressure of 35 to 50 bar.

De koolwaterstofstoom kan LPG, nafta of aardgas bevatten, maar zal in het algemeen aardgas zijn. Indien noodzakelijk kan de koolwaterstofstroom worden ontzwaveld 5 aangezien zwavel, aanwezig in aardgas, de toegepaste katalysatoren zou vergiftigen. Dit gebeurt bijvoorbeeld in twee stappen. In de eerste stap wordt organisch gebonden zwavel met waterstof omgezet in zwavelwaterstof (H2S) over een C0M0X of CuMoX katalysator. In de tweede stap wordt H2S verwijderd door binding aan ZnO.The hydrocarbon steam may contain LPG, naphtha or natural gas, but will generally be natural gas. If necessary, the hydrocarbon stream can be desulfurized since sulfur contained in natural gas would poison the catalysts used. This is done in two steps, for example. In the first step, organically bound sulfur is converted with hydrogen into hydrogen sulphide (H 2 S) over a COMOX or CuMoX catalyst. In the second step, H 2 S is removed by binding to ZnO.

De voeding voor de ontzwaveling is eerst voorverwarmd met de afVoerstroom van 10 de gasturbine tot een temperatuur van 300-350 °C. Het gas verlaat uiteindelijk de ont-zwavelingssectie bij een temperatuur van ca. 150 °C.The desulfurization feed is first preheated with the exhaust flow from the gas turbine to a temperature of 300-350 ° C. The gas finally leaves the desulfurization section at a temperature of about 150 ° C.

De gasstroom wordt nu in het bijzonder eerst door een kolom geleid en verzadigd met waterdamp. Hiervoor wordt bij voorkeur procescondensaat gebruikt. Hierdoor vermindert de hoeveelheid te lozen water ofwel de hoeveelheid te strippen procescon-15 densaat. Door dezelfde stap wordt de behoefte aan processtoom verminderd. Bovendien wordt op deze wijze middendruk stoom geproduceerd, terwijl deze processtap zich in een temperatuurgebied bevindt waarin normaal slechts lagedrukstoom opgewekt zou kunnen worden.The gas stream is now in particular first passed through a column and saturated with water vapor. Process condensate is preferably used for this. This reduces the amount of water to be discharged or the amount of process condensate to be stripped. The same step reduces the need for process steam. Moreover, medium pressure steam is produced in this way, while this process step is in a temperature range in which normally only low pressure steam could be generated.

Voor het uitvoeren van de werkwijze volgens het eerste aspect van de uitvinding 20 wordt eveneens een inrichting verschaft, welke omvat: a) een reformsectie voor het omzetten van een koolwaterstofstroom, een procesluchtstroom en stoom; b) een CO conversiesectie via leidingmiddelen verbonden met de reform-sectie, voor omzetting van CO aanwezig in een afVoerstroom van de reformsectie naar 25 CO2 en H2; c) een CO2 verwijderingssectie via leidingmiddelen verbonden met de CO conversiesectie, voor verwijdering van CO2 uit een afVoerstroom van de CO conversiesectie; d) een methaniseringsectie, via leidingmiddelen verbonden met de CO2 ver-30 wijderingssectie, voor omzetting van de resterende CO en CO2 in CH4 en H2O; met het kenmerk, dat de inrichting tevens is voorzien van e) een gasturbine, omvattende 1 0 1 6 8 4 8 5 een compressor voorzien van een toevoer voor lucht, een afvoer voor gecomprimeerde lucht; een verbrandingskamer voorzien van een inlaat voor brandstof, een inlaat voor gecomprimeerde lucht via leidingmiddelen verbonden met de aiVoer voor gecomprimeerde 5 lucht van de compressor en een uitlaat voor verbrandingsgas; een expansieturbine voorzien van een inlaat voor verbrandingsgas via leidingmiddelen verbonden met de uitlaat voor verbrandingsgas van de verbrandingskamer, en een uitlaat voor verbrandingsgas na expansie in de expansieturbine; waarbij de afvoer voor gecomprimeerde lucht van de compressor via leidingmid-10 delen eveneens is verbonden met de reformersectie voor het verschaffen van ten minste een deel van de procesluchtstroom.For carrying out the method according to the first aspect of the invention, a device is also provided, which comprises: a) a reforming section for converting a hydrocarbon stream, a process air stream and steam; b) a CO conversion section via piping means connected to the reform section, for converting CO present in a waste stream from the reform section to CO2 and H2; c) a CO2 removal section via piping means connected to the CO conversion section, for removal of CO2 from a discharge flow from the CO conversion section; d) a methanation section, connected via conduit means to the CO2 removal section, for conversion of the remaining CO and CO2 into CH4 and H2O; characterized in that the device is also provided with e) a gas turbine, comprising a compressor provided with a supply for air, a discharge for compressed air; a combustion chamber provided with an inlet for fuel, an inlet for compressed air connected via conduit means to the compressed air outlet of the compressor and an outlet for combustion gas; an expansion turbine provided with an inlet for combustion gas connected via conduit means to the outlet for combustion gas from the combustion chamber, and an outlet for combustion gas after expansion in the expansion turbine; wherein the compressed air outlet from the compressor is also connected via conduit means to the reformer section to provide at least a portion of the process air stream.

Bij voorkeur zijn in deze inrichting de compressor en expansieturbine via een as gekoppeld. De gasturbine is voorts gekoppeld met een generator voor het opwekken van elektriciteit.In this device, the compressor and expansion turbine are preferably coupled via a shaft. The gas turbine is furthermore coupled to a generator for generating electricity.

15 In principe kan de vakman bepalen welk type gasturbine geschikt is voor de uitvin ding. Voorbeelden zijn standaard gasturbines waarbij de benodigde hoeveelheid proceslucht afgetapt kan worden, of een "tailor-made" machine, opgebouwd uit discrete elementen met een compressieverhouding van 8-35 bar.In principle, the skilled person can determine which type of gas turbine is suitable for the invention. Examples are standard gas turbines where the required amount of process air can be drawn off, or a "tailor-made" machine, constructed from discrete elements with a compression ratio of 8-35 bar.

De uitlaat voor verbrandingsgas van de expansieturbine is via leidingmiddelen ge-20 koppeld met een warmtewisselaar geschikt voor warmtewisseling tussen het verbrandingsgas en ten minste de procesluchtstroom en de koolwaterstofstroom, in het bijzonder een waste heat boiler. Dergelijke warmtewisselaars zijn bij de vakman bekend.The combustion gas outlet of the expansion turbine is coupled via conduit means to a heat exchanger suitable for heat exchange between the combustion gas and at least the process air stream and the hydrocarbon stream, in particular a waste heat boiler. Such heat exchangers are known to those skilled in the art.

Voor het verder comprimeren van de procesluchtstroom is eventueel voorzien in een compressor, voorzien van een toevoer voor proceslucht via leidingmiddelen gekop-25 peld met de afvoer voor gecomprimeerde lucht (eventueel verrijkt met zuurstof) van de gasturbine en voorzien van een afVoer voor gecomprimeerde proceslucht via leidingmiddelen gekoppeld met de reformsectie.For further compressing the process air flow, a compressor is provided, if necessary, with a process air supply via conduit means coupled to the discharge for compressed air (possibly enriched with oxygen) from the gas turbine and provided with a discharge for compressed process air via piping means coupled to the reforming section.

Volgens een tweede aspect verschaft de onderhavige uitvinding een werkwijze, in 30 het bijzonder in combinatie met het eerste aspect van de uitvinding, waarbij de omzetting van de koolwaterstroom en procesluchtstroom in de reformsectie in achtereenvolgens de volgende stappen plaatsvindt: 1016842 6 ai) een primaire reformstap, waarbij een groot deel van de methaan in de koolwaterstofstroom in aanwezigheid van stoom wordt omgezet naar koolstofoxiden en waterstof; aii) een secundaire reformstap waarbij de stroom verkregen in stap ai) en de 5 procesluchtstroom wordemomgezet naar koolstofoxiden en waterstof.According to a second aspect, the present invention provides a method, in particular in combination with the first aspect of the invention, wherein the conversion of the hydrocarbon stream and process air stream in the reforming section takes place in succession in the following steps: 1016842 6 ai) a primary reforming step wherein a major portion of the methane in the hydrocarbon stream is converted to carbon oxides and hydrogen in the presence of steam; aii) a secondary reforming step in which the stream obtained in step ai) and the process air stream are converted to carbon oxides and hydrogen.

Bij voorkeur en indien noodzakelijk wordt de primaire reformstap voorafgegaan door aiii) een prereformstap waarbij hogere koolwaterstoffen in de koolwaterstofstroom worden omgezet naar methaan en een deel van de methaan wordt omgezet naar koolstofoxiden en H2.Preferably and if necessary, the primary reforming step is preceded by aiii) a pre-forming step in which higher hydrocarbons in the hydrocarbon stream are converted to methane and part of the methane is converted to carbon oxides and H 2.

10 Bij deze prereformstap aiii, worden hogere koolwaterstoffen (zoals ethaan, pro paan, tot en met nafta) omgezet naar methaan en wordt een deel van de methaan omgezet naar koolstofoxiden en H2. Hierdoor kan meer restwarmte uit de reformsectie worden teruggewonnen. Deze restwarmte uit de reformsectie kan worden gebruikt voor het verhitten van het inkomende procesgas voor en/of na de prereformingsstap.In this pre-reforming step aiii, higher hydrocarbons (such as ethane, propane, up to and including naphtha) are converted to methane and part of the methane is converted to carbon oxides and H 2. This allows more residual heat to be recovered from the reforming section. This residual heat from the reforming section can be used to heat the incoming process gas before and / or after the pre-reforming step.

15 De prereforming vindt plaats in een katalysatorbed bij een temperatuur van 500- 525 °C. Door de endotherme reactie daalt de gastemperatuur met ca. 50 °C.The pre-forming takes place in a catalyst bed at a temperature of 500-525 ° C. Due to the endothermic reaction, the gas temperature drops by approx. 50 ° C.

Bij de primaire reformstap ai, die hetzij de eerste, hetzij de tweede stap in de reformsectie is, wordt de stroom verkregen in stap ai) omgezet naar koolstofoxiden en waterstof bij een temperatuur van 700-750 °C. Het mengsel wordt over een nikkelkataly- 20 sator in een buizenreactor geleid waarin de omzetting plaatsvindt. Daar de omzetting endotherm is, worden de pijpen van buiten verhit door het verstoken van aardgas.In the primary reforming step ai, which is either the first or the second step in the reforming section, the stream obtained in step ai) is converted to carbon oxides and hydrogen at a temperature of 700-750 ° C. The mixture is passed over a nickel catalyst into a tube reactor in which the conversion takes place. Since the conversion is endothermic, the pipes are heated from outside by burning natural gas.

Bij voorkeur wordt bij deze stap warmte uitgewisseld tussen de afvoerstroom uit de secundaire reformer en de processtroom die door de primaire reformer stroomt. Bij voorkeur wordt hiertoe een gas heated reformer (GHR) toegepast. Hiermee wordt de warmte- 25 integratie van de reformingstap sterk verbeterd. Essentie van de GHR is dat de primaire reformer een buizenreactor is, waarbij het verwarmende medium (mantelzijde) het hete gas uit de secundaire reformer is (ca. 1000 °C). De uitlaattemperatuur van de primaire reformer is lager dan in het conventionele proces.In this step, heat is preferably exchanged between the discharge stream from the secondary reformer and the process stream that flows through the primary reformer. A gas heated reformer (GHR) is preferably used for this purpose. This greatly improves the heat integration of the reforming step. The essence of the GHR is that the primary reformer is a tube reactor, where the heating medium (jacket side) is the hot gas from the secondary reformer (approx. 1000 ° C). The outlet temperature of the primary reformer is lower than in the conventional process.

Om de vereiste hoeveelheid warmte te genereren is het noodzakelijk om in de se- 30 cundaire reformer lucht verrijkt met zuurstof te injecteren waardoor zoveel warmte vrij- ♦ komt als nodig is voor de primaire reforming.To generate the required amount of heat, it is necessary to inject air enriched with oxygen into the secondary reformer, releasing as much heat as is necessary for the primary reforming.

1 0 1 6 8 4£ 7 4 · *1 0 1 6 8 4 £ 7 4 · *

Vervolgens wordt de secundaire reformstap aii) doorlopen. Bij gebruik van de standaard hoeveelheid proceslucht is de uitgangstemperatuur van de primaire reformer van 700-750 °C te laag om in de secundaire reformer voldoende omzetting van methaan te bereiken nodig voor de ammoniaksynthese. In een autotherme reactor, naver-5 brandingskamer of secundaire reformer genaamd, wordt daarom voorverwarmde, met zuurstof verrijkte, lucht toegevoegd waarbij een exotherme reactie de temperatuur laat oplopen tot ongeveer 1000 °C. Het methaangehalte daalt tot 0.3-0.5% en tegelijkertijd wordt door de toegevoerde proceslucht stikstof die nodig is voor de ammoniaksynthese toegevoegd.The secondary reforming step aii) is then passed through. When using the standard amount of process air, the starting temperature of the primary reformer of 700-750 ° C is too low to achieve sufficient conversion of methane in the secondary reformer necessary for the ammonia synthesis. In an autothermal reactor, called post-combustion chamber or secondary reformer, therefore, preheated, oxygen-enriched, air is added whereby an exothermic reaction causes the temperature to rise to about 1000 ° C. The methane content drops to 0.3-0.5% and at the same time the nitrogen supplied for the ammonia synthesis is added by the supplied process air.

10 De secundaire reformer en de daarin gebruikte katalysator komen overeen met die gebruikt in het standaard proces.The secondary reformer and the catalyst used therein correspond to those used in the standard process.

Volgens het tweede aspect wordt eveneens een inrichting verschaft waarbij de reformersectie omvat: 15 ai) een primaire reformer voorzien van een toevoer van koolwaterstofstroom en voorzien van een afvoer voor omgezette koolwaterstofstroom; aii) een secundaire reformer voorzien van een toevoer voor omgezette koolwaterstofstroom via leidingmiddelen gekoppeld met de afvoer van de primaire reformer, een toevoer voor procesluchtstroom en een afvoer voor omgezette koolwaterstofstroom. 20 Bij voorkeur omvat de reformersectie voorts aiii) een prereformer voorzien van een toevoer voor de koolwaterstofstroom, en voorzien van een afVoer voor omgezette koolwaterstofstroom, welke via leidingmiddelen is gekoppeld met de toevoer van de primaire reformer.According to the second aspect, a device is also provided wherein the reformer section comprises: ai) a primary reformer provided with a supply of hydrocarbon stream and provided with a drain for converted hydrocarbon stream; aii) a secondary reformer provided with a feed for converted hydrocarbon stream via conduit means coupled to the drain of the primary reformer, a feed for process air stream and a feed for converted hydrocarbon stream. Preferably, the reformer section further comprises aiii) a pre-former provided with a feed for the hydrocarbon stream, and provided with a drain for converted hydrocarbon stream, which is coupled via line means to the feed of the primary reformer.

Na de secundaire reformer is het CO gehalte ongeveer 13 %. Het grootste deel 25 hiervan wordt omgezet in CO2 en additionele waterstof door het gasmengsel over twee katalysatoren te leiden.After the secondary reformer, the CO content is approximately 13%. The majority of this is converted into CO2 and additional hydrogen by passing the gas mixture over two catalysts.

Volgens een derde aspect verschaft de uitvinding, in het bijzonder in combinatie met het eerste en/of tweede aspect van de uitvinding een werkwijze waarbij de CO con-30 versiestap b) wordt uitgevoerd in de volgende stappen: 101684? 8 bi) een hogetemperatuurstap, waarbij de stroom verkregen bij de reformstap bij een temperatuur van 300-360 °C wordt omgezet, waarbij een afvoerstroom wordt verkregen; bii) een middeltemperatuurstap, waarbij de afVoerstroom van stap bi) bij een 5 temperatuur van 200-250 °C wordt omgezet, waarbij een afvoerstroom wordt verkregen; biii) een lagetemperatuurstap, waarbij de afVoerstroom van stap bii) bij een temperatuur van 190-200 °C wordt omgezet.According to a third aspect, the invention, particularly in combination with the first and / or second aspect of the invention, provides a method wherein the CO conversion step b) is carried out in the following steps: 101684? Bi) a high temperature step, wherein the stream obtained from the reforming step is converted at a temperature of 300-360 ° C, whereby a drain stream is obtained; bii) a medium temperature step, wherein the effluent stream from step bi) is converted at a temperature of 200-250 ° C, whereby a effluent stream is obtained; biii) a low temperature step, wherein the effluent from step bii) is converted at a temperature of 190-200 ° C.

Bij voorkeur vindt warmtewisseling plaats tussen water gebruikt bij het verzadigen van de koolwaterstofstroom en een of meer van de, bij voorkeur alle afVoerstromen van 10 stap bi), bii) en biii).Preferably, heat exchange takes place between water used to saturate the hydrocarbon stream and one or more of, preferably all, drainage streams from step bi), bii) and biii).

Door de lage stoom/koolstofVerhouding in de reformer ligt het evenwicht van de watergas-shift reactie ongunstiger. Dit effect wordt gereduceerd door de CO-conversie niet in twee maar in drie stappen uit te voeren. Na elke stap wordt restwarmte teruggewonnen. De hoge temperatuur CO conversie vindt plaats bij een lagere voedings-15 temperatuur (340 °C) dan in het bestaande proces (360 °C). De laatste trap heeft een uit-gangstemperatuur van 195 °C.Due to the low steam / carbon ratio in the reformer, the balance of the water gas shift reaction is less favorable. This effect is reduced by performing the CO conversion not in two but in three steps. Residual heat is recovered after each step. The high temperature CO conversion takes place at a lower feed temperature (340 ° C) than in the existing process (360 ° C). The final stage has an exit temperature of 195 ° C.

De uitvinding verschaft eveneens een inrichting voor het uitvoeren van de werkwijze volgens het derde aspect, welke een CO-conversiesectie omvat, omvattende bi) een eerste omzettingsreactor werkend bij hoge temperatuur, voorzien van 20 een toevoer via leidingmiddelen gekoppeld met de afvoer voor omgezette koolwaterstof van de reformersectie, en van een afvoer; bii) een tweede omzettingsreactor werkend bij middeltemperatuur, voorzien van een toevoer via leidingmiddelen gekoppeld met de afvoer van de eerste omzettingsreactor en van een afvoer; 25 biii) een derde omzettingsreactor werkend bij lage temperatuur, voorzien van een toevoer via leidingmiddelen gekoppeld met de afvoer van de tweede omzettingsreactor en van een afvoer.The invention also provides a device for performing the method according to the third aspect, which comprises a CO conversion section, comprising bi) a first conversion reactor operating at high temperature, provided with a supply via piping means coupled to the outlet for converted hydrocarbon from the reformer section, and from a drain; bii) a second conversion reactor operating at medium temperature, provided with a supply via line means coupled to the discharge of the first conversion reactor and with a discharge; Biii) a third conversion reactor operating at low temperature, provided with a supply via piping means coupled to the discharge of the second conversion reactor and with a discharge.

Bij voorkeur is de inrichting tevens voorzien van een inrichting voor het verzadigen van de koolwaterstofstroom met water, voorzien van een toevoer voor de koolwater-30 stofstroom, een afvoer voor de koolwaterstofstroom verzadigd met waterdamp, welke afvoer via leidingmiddelen is gekoppeld met de toevoer naar de reformersectie, een toe-en afvoer voor circulatiewater, t Ö 1 6 8 4 p 9 waarbij de toe- en afvoer voor circulatiewater via leidingmiddelen een kringloop vormen, waarbij ten minste een warmtewisselaar is opgenomen in de kringloop ingericht voor warmtewisseling tussen de afvoerleidingen van een of meer van de omzettings-5 reactoren en de watercirculatiekringloop.The device is preferably also provided with a device for saturating the hydrocarbon stream with water, provided with a feed for the hydrocarbon stream, a drain for the hydrocarbon stream saturated with water vapor, which drain is coupled to the feed to the reformer section, a supply and discharge for circulating water, wherein the supply and discharge for circulating water form a circuit via piping means, wherein at least one heat exchanger is included in the circuit adapted for heat exchange between the discharge pipes of a or more of the conversion reactors and the water circulation circuit.

De overige stappen in het ammoniakproces, CO2 verwijdering, methanisering en de eigenlijke ammoniaksynthese, vinden grotendeels volgens conventionele processen plaats, welke hierna kort worden toegelicht.The remaining steps in the ammonia process, CO2 removal, methanation and the actual ammonia synthesis take place largely according to conventional processes, which are briefly explained below.

10 Alle zuurstofverbindingen vergiftigen de synthesekatalysatoren en daarom moeten CO2, CO en H2O worden verwijderd. Eerst wordt de kooldioxide verwijderd door het gas te wassen met een geschikt absorptiemiddel. Dit is bijvoorbeeld een amineoplossing of en alkalisch oplosmiddel op basis van K2CO3. De oplossing wordt geregenereerd door een deel van de warmte die beschikbaar is in het gas na de CO conversie te gebruiken 15 voor het K2CO3 proces, aangevuld met een hoeveelheid lagedrukstoom, beschikbaar van tegendrukturbines, welke worden gebruikt voor de aandrijving van pompen en compressoren of met warmte, welk wordt onttrokken aan de top-dampstroom van de proces-condensaatstripper.10 All oxygen compounds poison the synthesis catalysts and therefore CO2, CO and H2O must be removed. The carbon dioxide is first removed by washing the gas with a suitable absorbent. This is, for example, an amine solution or an alkaline solvent based on K 2 CO 3. The solution is regenerated by using a portion of the heat available in the gas after the CO conversion for the K2CO3 process, supplemented by a quantity of low pressure steam available from back pressure turbines, which are used for driving pumps and compressors or with heat, which is extracted from the top vapor stream of the process condensate stripper.

Door selectie van een geschikt CO2 absorptiemiddel waarbij de minste hoeveelheid 20 regeneratieenergie gevraagd wordt, kan ten minste 60% bespaard worden op de energiekosten van de regeneratie. Volgens de uitvinding wordt het CO2 bij voorkeur verwijderd met aMDEA, maar ook toepassing van Selexol behoort tot de mogelijkheden.By selecting a suitable CO2 absorber in which the least amount of regeneration energy is required, at least 60% can be saved on the energy costs of the regeneration. According to the invention, the CO2 is preferably removed with aMDEA, but use of Selexol is also possible.

In de volgende stap van het ammoniakproces wordt de CO en de resterende CO2 (100 tot 1000 ppm) in het gas met H2 omgezet in CH4 en H2O door het gas bij een tempe-25 ratuur van 300 °C over een nikkelkatalysator te leiden (methanisering). Hierbij is de omgekeerde reactie van toepassing als bij de eerste omzetting van methaan, maar vanwege het lage watergehalte en de lage temperatuur worden nu de CO en CO2 tot minder dan 1 ppm omgezet. In deze stap gaat dus een deel van de geproduceerde H2 weer verloren.In the next step of the ammonia process, the CO and the remaining CO2 (100 to 1000 ppm) in the gas with H2 are converted to CH4 and H2O by passing the gas over a nickel catalyst at a temperature of 300 ° C (methanization) ). The reverse reaction applies here as with the first conversion of methane, but because of the low water content and the low temperature, the CO and CO2 are now converted to less than 1 ppm. In this step, therefore, part of the H2 produced is lost again.

Na deze processtappen heeft het ruwe synthesegas de juiste verhouding H2.'N2 van 30 3:1.After these process steps, the crude synthesis gas has the correct H2: N2 ratio of 3: 1.

Het synthesegas wordt nu met behulp van een centrifugaal compressor, in een aantal stappen met tussenkoeling, gecomprimeerd tot ongeveer 100-220 bar. De laatste stap 1 0 1 6 8 4 ? 10 van de compressor is voorzien van een omloopwiel voor de circulatie van het gas door de synthesekringloop. De compressor wordt aangedreven door een 100-220 bar stoomturbine met mogelijk 40 bar extractie en een (gedeeltelijke) condensatieturbine. Voor de eerste of voor de tweede trap van de compressor wordt met behulp van 5 moleculaire zeven het resterende water verwijderd uit het synthesegas.The synthesis gas is now compressed to approximately 100-220 bar using a centrifugal compressor, in a number of intermediate cooling steps. The last step 1 0 1 6 8 4? 10 of the compressor is provided with a bypass wheel for the circulation of the gas through the synthesis circuit. The compressor is driven by a 100-220 bar steam turbine with possibly 40 bar extraction and a (partial) condensation turbine. For the first or the second stage of the compressor, the remaining water is removed from the synthesis gas using 5 molecular sieves.

De feitelijke synthesereactie vindt plaats volgens onderstaande reactievergelijking in een reactor met een aantal bedden, bij een druk van 100 tot 220 bar en een temperatuur van 400 tot 500 °C. Het uitlaat ammoniakgehalte is ongeveer 12 tot 20%.The actual synthesis reaction takes place according to the following reaction comparison in a reactor with a number of beds, at a pressure of 100 to 220 bar and a temperature of 400 to 500 ° C. The outlet ammonia content is approximately 12 to 20%.

De warmte die vrijkomt bij het proces wordt gebruikt voor opwekking van stoom 10 die elders in het proces gebruikt kan worden.The heat released in the process is used to generate steam that can be used elsewhere in the process.

Bij voorkeur vindt de synthesereactie plaats in twee reactoren met in de eerste reactor twee bedden. Door koeling na het tweede bed en het plaatsen van een derde bed in een tweede reactor wordt de conversie per doorgang van de syntheselus verhoogd, hetgeen leidt tot een kleinere recirculatiestroom en minder ammoniakkoeling.The synthesis reaction preferably takes place in two reactors with two beds in the first reactor. By cooling after the second bed and placing a third bed in a second reactor, the conversion per run of the synthesis loop is increased, which leads to a smaller recirculation flow and less ammonia cooling.

15 Na warmtewisseling en waterkoeling wordt het reactorefïïuent verder gekoeld door verdampende ammoniak, waarbij het grootste deel van de gevormde ammoniak wordt gecondenseerd. Vervolgens wordt in een flashvat vloeibare ammoniak afgescheiden als product. Het overgebleven gas bevat nog ca. 2 tot 5 % ammoniak afhankelijk van de temperatuur en wordt gerecirculeerd in de laatste trap van de synthesegascompressor. 20 Argon en methaan lossen onvoldoende op in de geproduceerde ammoniak en moeten worden gespuid om ophoping te voorkomen. Uit spuigas wordt vervolgens waterstof teruggewonnen. Het resterend spuigas wordt gebruikt als stookgas.After heat exchange and water cooling, the reactor fluid is further cooled by evaporating ammonia, the majority of the ammonia formed being condensed. Liquid ammonia is then separated as a product in a flash vessel. The remaining gas still contains approximately 2 to 5% ammonia depending on the temperature and is recycled in the last stage of the synthesis gas compressor. Argon and methane do not dissolve sufficiently in the ammonia produced and must be discharged to prevent accumulation. Hydrogen is then recovered from waste gas. The remaining waste ash is used as fuel gas.

De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van de figuren, waarin 25 figuur 1 een inrichting volgens het eerste aspect van de uitvinding toont, figuur 2 een inrichting volgens het tweede aspect van de uitvinding toont, figuur 3 een inrichting volgens het derde aspect van de uitvinding toont en figuur 4 een voorbeeld van een totaal ammoniakproces waarin de aspecten van de uitvinding zijn geïntegreerd toont.The invention will now be explained with reference to the figures, in which figure 1 shows a device according to the first aspect of the invention, figure 2 shows a device according to the second aspect of the invention, figure 3 shows a device according to the third aspect of the invention shows and figure 4 shows an example of a total ammonia process in which the aspects of the invention are integrated.

Figuur 1 toont het eerste aspect van de uitvinding, waarbij een deel van de procesluchtstroom wordt gecomprimeerd met behulp van de compressor 2 die onderdeel uit- 1 0 1 6 8 4 s 30 11 maakt van de gasturbine 1. De te comprimeren lucht wordt via 5 aangevoerd naar de compressor 2 en een gecomprimeerde luchtstroom 7 verlaat de compressor 2. Een deel van deze luchtstroom wordt bij 8 toegevoerd aan de verbrander 4 van de gasturbine. Aan de verbrander wordt via 18 brandstof toegevoerd. De afgassen 9 van de verbrander wor-5 den naar de expansieturbine 3 van de gasturbine gevoerd. Via de uitlaat 10 van de expan-sieturbine worden de gassen naar een warmtewisselaar (waste heat boiler) 11 gevoerd om processtromen op te warmen en stoom op te wekken.Figure 1 shows the first aspect of the invention, in which part of the process air flow is compressed with the aid of the compressor 2, which forms part of the gas turbine 1. The air to be compressed is supplied via 5 supplied to the compressor 2 and a compressed air flow 7 leaves the compressor 2. A part of this air flow is supplied at 8 to the burner 4 of the gas turbine. 18 fuel is supplied to the burner. The waste gases 9 from the combustor 5 are fed to the expansion turbine 3 of the gas turbine. Via the outlet 10 of the expansion turbine, the gases are fed to a heat exchanger (waste heat boiler) 11 to heat up process streams and generate steam.

De gasturbine is verder voorzien van een as 6 waarmee de compressor 2 en de expander 3 zijn gekoppeld. Bovendien is aan de gasturbine een generator 17 gekoppeld 10 waarmee elektriciteit kan worden opgewekt.The gas turbine is further provided with a shaft 6 to which the compressor 2 and the expander 3 are coupled. Moreover, a generator 17 is coupled to the gas turbine with which electricity can be generated.

De procesluchtstroom 7 die de compressor verlaat, wordt via een extra compressor 14 en leiding 15 via de waste heat boiler 11 naar de reformsectie 16 gevoerd. Bij 13 wordt extra zuurstof toegevoerd aan de procesluchtstroom 7. Het aardgas benodigd in de reformsectie wordt via 12, door de waste heat boiler 11 en de aardgasverzadiging 25 15 (schematisch weergegeven) naar de reformsectie gevoerd.The process air stream 7 leaving the compressor is fed via an additional compressor 14 and line 15 via the waste heat boiler 11 to the reforming section 16. At 13, additional oxygen is supplied to the process air stream 7. The natural gas required in the reforming section is fed through 12, through the waste heat boiler 11 and the natural gas saturation 15 (shown schematically) to the reforming section.

Figuur 2 toont het tweede aspect van de uitvinding, namelijk de opbouw van de reformsectie. Een gasstroom 40, welke eventueel is ontzwaveld en verzadigd met waterdamp en waaraan de benodigde hoeveelheid processtoom is toegevoegd, treedt de prereformer 41 binnen en verlaat deze bij 42. Vervolgens gaat deze stroom naar de GHR 43 en 20 verlaat deze bij 45 om vervolgens naar de secundaire reformer 46 te worden gevoerd. Aan de secundaire reformer wordt een procesluchtstroom 15 toegevoerd, welke is verrijkt met zuurstof. De uitgaande stroom uit de secundaire reformer 47 gaat naar de GHR 43 waar warmtewisseling plaatsvindt met de processtroom 42. Uiteindelijk verlaat deze stroom de GHR bij 44 en wordt na warmteterugwinning in 52 vervolgens naar de CO-25 conversiesectie 49 gevoerd.Figure 2 shows the second aspect of the invention, namely the structure of the reforming section. A gas stream 40, optionally desulphurized and saturated with water vapor and to which the required amount of process steam has been added, enters the pre-reformer 41 and leaves it at 42. Next, this stream goes to the GHR 43 and leaves it at 45 and then to the secondary reformer 46. A process air stream 15 is supplied to the secondary reformer, which is enriched with oxygen. The outgoing stream from the secondary reformer 47 goes to the GHR 43 where heat exchange takes place with the process stream 42. Ultimately, this stream leaves the GHR at 44 and, after heat recovery in 52, is subsequently fed to the CO-25 conversion section 49.

Figuur 3 toont het derde aspect van de uitvinding, namelijk het uitvoeren van de CO-conversiestap in drie stappen bij verschillende, afnemende temperaturen. In figuur 3 wordt gas bij 20 toegevoerd aan een aardgasverzadiger 25. Het procescondensaat benodigd voor de aardgasverzadiging wordt toegevoerd bij 37. Het gas verlaat de aardgas-30 verzadiger via 40 en wordt na bijmenging met stoom 51 naar de reformsectie 16 gevoerd.Figure 3 shows the third aspect of the invention, namely performing the CO conversion step in three steps at different, decreasing temperatures. In Figure 3, gas is supplied at 20 to a natural gas saturator 25. The process condensate required for natural gas saturation is supplied at 37. The gas leaves the natural gas saturator via 40 and is fed to the reforming section 16 after admixture with steam 51.

Aan de aardgasverzadiger wordt eveneens waterdamp toegevoerd door circulatie van 1 o 1 fi fi t q 12 warm water via leiding 24. Dit water wordt opgewarmd via warmtewisselaars 29, 30 en 31.Water vapor is also supplied to the natural gas saturator by circulation of 1 o 1 fi fi t q 12 hot water via line 24. This water is heated via heat exchangers 29, 30 and 31.

Aan de reformsectie 16 wordt eveneens een luchtstroom 15 toegevoerd. De uittredende stroom uit de reformsectie gaat bij 44 naar een eerste CO-conversiereactor 26 en 5 verlaat deze bij 33, en wordt vervolgens naar CO-conversiereactor 27 gevoerd en verlaat deze bij 34, en wordt vervolgens naar CO-conversie 28 gevoerd en verlaat deze via 35 om na warmteterugwinning in 53 vervolgens naar de C02-verwijderingssectie 36 te worden gevoerd. De uitgaande stromen 33,34 en 35 uit de CO-conversiereactoren ondergaan via respectievelijk warmtewisselaars 29, 30 en 31 warmtewisseling met de waterstroom 10 24.An air stream 15 is also supplied to the reforming section 16. The outflowing stream from the reforming section goes to 44 at a first CO conversion reactor 26 and leaves it at 33, and is then fed to CO conversion reactor 27 and leaves it at 34, and is then fed to CO conversion 28 and leaves it via 35 to be fed to the CO2 removal section 36 after heat recovery in 53. The outgoing streams 33, 34 and 35 from the CO conversion reactors undergo heat exchange with the water stream 10 via heat exchangers 29, 30 and 31, respectively.

In figuur 4 is een voorbeeld weergegeven van een totaal ammoniakproces waarin alle drie de aspecten van de uitvinding zijn opgenomen. Overeenkomende onderdelen zijn overeenkomstig figuren 1 tot 3 genummerd. Zo is met 1 de gasturbine aangegeven. Een procesluchtstroom 5 wordt toegevoerd aan de compressor 2 van de gasturbine en 15 verlaat deze via 7. Een deel van deze luchtstroom gaat via 8 naar de verbrandingskamer 4 en verlaat deze via 9 om vervolgens te worden geëxpandeerd in expander 3 om via 10 naar de waste heat boiler te worden gevoerd. Via 18 wordt brandstof toegevoerd aan de verbrandingskamer 4 van de gasturbine. De gecomprimeerde procesluchtstroom 7 gaat na toevoer van extra O2 bij 13 via compressor 14 en via leiding 15, waarbij warmte wordt 20 uitgewisseld in de waste heat boiler 11, naar de secundaire reformer 46.Figure 4 shows an example of a total ammonia process in which all three aspects of the invention are included. Corresponding parts are numbered in accordance with Figures 1 to 3. For example, 1 indicates the gas turbine. A process air stream 5 is supplied to the compressor 2 of the gas turbine and leaves it via 7. A part of this air stream goes via 8 to the combustion chamber 4 and leaves it via 9 to subsequently be expanded in expander 3 to reach the waste via 10 heat boiler to be fed. Via 18, fuel is supplied to the combustion chamber 4 of the gas turbine. The compressed process air stream 7, after supplying additional O2 at 13, goes via compressor 14 and via line 15, whereby heat is exchanged in the waste heat boiler 11, to the secondary reformer 46.

De koolwaterstofstroom, bijvoorbeeld een aardgasstroom, gaat via 12 en de waste heat boiler 11 naar de ontzwavelingsreactor 50. Via leiding 20 wordt na warmte-uitwisseling met stroom 12 in 100, de koolwaterstofstroom toegevoerd aan de verzadiger 25 welke deze verlaat bij 40 om te worden toegevoerd aan prereformer 41. Bij 51 kan 25 stoom worden toegevoerd aan de koolwaterstofstroom 40 en bij 52 vindt warmte-uitwisseling plaats tussen de uitgaande stroom 44 uit de GHR 43.The hydrocarbon stream, for example a natural gas stream, goes via 12 and the waste heat boiler 11 to the desulfurization reactor 50. Via line 20, after heat exchange with stream 12 in 100, the hydrocarbon stream is supplied to the saturator 25 which leaves it at 40 to become supplied to pre-reformer 41. At 51 steam can be supplied to the hydrocarbon stream 40 and at 52 heat exchange takes place between the outgoing stream 44 from the GHR 43.

De uitgaande stroom 42 uit de prereformer 41 wordt aan de bovenzijde toegevoerd aan de GHR en verlaat deze na omzetting via 45 om te worden toegevoerd aan de secundaire reformer 46. Tussen de uitgaande stroom 47 uit de secundaire refomier 46 en de 30 processtroom 42 in de GHR wordt warmte uitgewisseld.The outgoing stream 42 from the pre-reformer 41 is supplied to the GHR at the top and leaves it after conversion via 45 to be supplied to the secondary reformer 46. Between the outgoing stream 47 from the secondary refomier 46 and the process stream 42 into the GHR is heat exchanged.

Uit de GHR treedt vervolgens een stroom 44 welke naar de eerste CO-conversiereactor 26 wordt gevoerd. De uitgaande stroom 33 uit de eerste CO-conversiereactor 26 101684? 13 gaat vervolgens naar de tweede CO-conversiereactor 27 en via 34 naar de derde CO-con-versiereactor 28. Via warmtewisselaars 29, 30 en 31 wordt warmte uitgewisseld tussen de stromen 33,34 en 35 en de waterstroom 24 naar de aardgasverzadiger 25.A stream 44 then leaves the GHR and is fed to the first CO conversion reactor 26. The outgoing stream 33 from the first CO conversion reactor 26 101684? 13 then goes to the second CO conversion reactor 27 and via 34 to the third CO conversion reactor 28. Heat is exchanged between the streams 33,34 and 35 and the water stream 24 to the natural gas saturator 25 via heat exchangers 29, 30 and 31.

De stroom 35 gaat na warmteterugwinning in 53 naar de CCVverwijderings-5 installatie 55 waarin CO2 wordt geadsorbeerd aan aMDEA (maar ook Selexol behoort tot de mogelijkheden). Uit de C02-absorptiekolom treedt gasstroom 56 (vrij van CO2), welke via een vloeistofafscheider 57 als stroom 58 afgevoerd wordt. Uit de CCVabsorp-tiekolom 55 treedt vervolgens de oplosmiddelstroom 59 welke naar de stripper 60 wordt gevoerd. De geadsorbeerde CO2 wordt door middel van warmte aan het solvent onttrok-10 ken. Hiertoe wordt stroom 67 gecirculeerd over een warmtewisselaar 54. De benodigde warmte wordt geleverd door stroom 35. De aan het solvent onttrokken CO2 wordt gekoeld in koeler 63. Ontstaan condensaat wordt afgescheiden in vloeistofafscheider 64 en als stroom 66 teruggevoerd aan de stripper. Uit de vloeistofafscheider treedt de CO2 gasstroom 65.After heat recovery in 53, the stream 35 goes to the CCV removal plant 5 where CO2 is adsorbed to aMDEA (but also Selexol is possible). Gas stream 56 (free from CO2) exits from the CO2 absorption column, which stream is discharged as stream 58 via a liquid separator 57. Subsequently, the solvent stream 59 flows from the CCV absorption column 55 and is fed to the stripper 60. The adsorbed CO2 is extracted from the solvent by means of heat. To this end, stream 67 is circulated through a heat exchanger 54. The required heat is supplied by stream 35. The CO2 withdrawn from the solvent is cooled in cooler 63. Condensate formed is separated off in liquid separator 64 and returned as stream 66 to the stripper. The CO2 gas stream 65 leaves the liquid separator.

15 Uit de C02-verwijderingssectie treedt een stroom 58 welke naar methanator 69 wordt gevoerd. Er wordt warmte uitgewisseld tussen stroom 58 en de uitgaande stroom 70 uit de methanator 69 via warmtewisselaar 68. Stroom 70 wordt naar condensaat-afscheider 71 gevoerd en gaat via 73 naar een eerste compressor 74. Uit condensaat-afscheider 71 komt een stroom gecondenseerde waterdamp 72. Via 75 gaat de stroom uit 20 compressor 74 naar een moleculaire zeef 76. Uit de moleculaire zeef treedt een stroom 77 welke alle aan de moleculaire zeef geadsorbeerde waterdamp na regeneratie bevat. Na de moleculaire zeef stroomt het synthesegas 78 naar de tweede synthesegascompressor 79. Een recirculatiestroom 101 uit het synthesecircuit wordt in deze synthesegascompressor aan de synthesevoeding 78 toegevoerd.A stream 58 leaves the CO2 removal section and is fed to methanator 69. Heat is exchanged between stream 58 and outgoing stream 70 from the methanator 69 via heat exchanger 68. Stream 70 is fed to condensate separator 71 and goes via 73 to a first compressor 74. A stream of condensed water vapor 72 flows from condensate separator 71 Via 75, the stream flows from compressor 74 to a molecular sieve 76. From the molecular sieve flows a stream 77 which contains all the water vapor adsorbed on the molecular sieve after regeneration. After the molecular sieve, the synthesis gas 78 flows to the second synthesis gas compressor 79. A recirculation flow 101 from the synthesis circuit is supplied to the synthesis feed 78 in this synthesis gas compressor.

25 Via leiding 80 gaat de gecombineerde synthesegasstroom uit compressor 79 via de warmtewisselaar 81 naar de eerste synthesereactor 82 welke twee bedden heeft. Uit de eerste synthesereactor treedt een stroom 83 waarbij via warmtewisselaars 84 en 85 oververhitte stoom uit deze stroom wordt gewonnen voordat deze naar tweede synthesereactor 86 wordt gevoerd. De uittredende stroom 87 gaat via warmtewisselaars 88 voor 30 stoomproductie en 81 voor het opwarmen van de toevoer, naar de ammoniakchilling sectie welke warmtewisselaars 89, 90, 91, 92 en 94 omvat, waarna in afscheider 95 10 16 8 1.« 14 ammoniak 96 wordt afgescheiden. De recirculatiestroom 97 wordt teruggevoerd naar compressor 79. Een spuistroom 98 wordt teruggevoerd in het proces.Via combined line 80, the combined synthesis gas stream flows from compressor 79 via heat exchanger 81 to the first synthesis reactor 82 which has two beds. A stream 83 emerges from the first synthesis reactor, wherein superheated steam is extracted from this stream via heat exchangers 84 and 85 before it is fed to the second synthesis reactor 86. The outgoing stream 87 goes via heat exchangers 88 for steam production and 81 for heating the feed, to the ammonia chilling section which comprises heat exchangers 89, 90, 91, 92 and 94, after which in separator 95 10 16 8 1. «14 ammonia 96 is separated. The recycle stream 97 is fed back to compressor 79. A purge stream 98 is fed back into the process.

De onderhavige uitvinding biedt naast de eerder genoemde voordelen, de volgende 5 voordelen ten opzichte van de stand van de techniek: • De restwarmte van het proces wordt gebruikt voor het opwarmen van de processtromen. Met name het gebruik van restwarmte uit de secundaire reformer wordt gebruikt als deel van de warmtebron voor de primaire reformer.In addition to the aforementioned advantages, the present invention offers the following advantages over the prior art: The residual heat of the process is used to heat up the process flows. In particular, the use of residual heat from the secondary reformer is used as part of the heat source for the primary reformer.

• Het tekort aan warmte in de reforming sectie wordt aangevuld door verrijken van 10 de proceslucht met extra zuurstof. Hiermee wordt het stoken in een inefficiënte primaire reformer vermeden en wordt de warmte direct toegevoerd aan de primaire reformer. Door het gebruik van met zuurstof verrijkte lucht in de secundaire reformer wordt een maximale omzetting van methaan naar koolmonoxide en waterstof verkregen.• The shortage of heat in the reforming section is supplemented by enriching the process air with extra oxygen. This avoids firing in an inefficient primary reformer and the heat is supplied directly to the primary reformer. A maximum conversion of methane to carbon monoxide and hydrogen is achieved by using oxygen-enriched air in the secondary reformer.

15 · Overtollige proceswarmte met een te lage temperatuur om stoom van voldoende hoge druk te kunnen genereren, wordt toegevoerd aan een circulerende stroom heet water, dat dient voor het verzadigen van aardgas(voeding), waarmee de behoefte aan processtoom afneemt.· Excess process heat with a temperature that is too low to be able to generate steam of sufficiently high pressure is supplied to a circulating stream of hot water, which serves to saturate natural gas (feed), thereby reducing the need for process steam.

• De warmtebehoefte voor de CO2 wasvloeistof-regeneratie wordt gereduceerd tot 20 een niveau waarvoor nog voldoende restwarmte beschikbaar is.• The heat requirement for CO2 wash liquid regeneration is reduced to a level for which sufficient residual heat is still available.

• De afgaswarmte van de gasturbine wordt voor een deel gebruikt voor de voorver-warming van de voeding van de primaire reformer en van proceslucht. De overige warmte wordt gebruikt om stoom te produceren.• The off-gas heat from the gas turbine is partly used for pre-heating the feed of the primary reformer and process air. The remaining heat is used to produce steam.

• Door de CO-shiftconversie in drie in plaats van twee stappen uit te voeren, met een 25 tussenkoeling, wordt maximale omzetting van CO in CO2 verkregen, terwijl bovendien extra warmte terugwinning plaatsvindt. De restwarmte van het shift conversie effluent wordt opgenomen door een circulerende waterstroom waarmee aardgas verzadigd wordt.• By carrying out the CO-shift conversion in three instead of two steps, with an intermediate cooling, maximum conversion of CO to CO2 is achieved, while moreover additional heat recovery takes place. The residual heat from the shift conversion effluent is absorbed by a circulating water stream that saturates natural gas.

• De CO2 verwijdering vindt plaats met een energiezuinig proces zoals met Selexol 30 ofaMDEA.• The CO2 removal takes place with an energy-efficient process such as with Selexol 30 or AMDEA.

• Door verhoging van de synthesegasconversie naar ammoniak tot de hoogst mogelijke concentratie; afhankelijk van de druk, ca. 20%, kan koeling en condensatie •1 0 1 6 8 4 8 15 van ammoniak voor een groter deel met koelwater geschieden, waardoor de ammoniak-koelinstallatie ontlast wordt.• By increasing the synthesis gas conversion to ammonia to the highest possible concentration; depending on the pressure, approx. 20%, cooling and condensation of ammonia can be carried out to a greater extent with cooling water, thereby relieving the ammonia cooling installation.

• De verdampingsdruk in de ammoniakkoelinstallatie wordt aangepast zodat de ammoniakdamp direct gebruikt kan worden in verwerkende processen.• The evaporation pressure in the ammonia cooling installation is adjusted so that the ammonia vapor can be used directly in processing processes.

5 · Compressoren en pompen worden slechts aangedreven door stoomturbines, voor zover stoom beschikbaar is. Overige aandrijving geschiedt door elektromotoren.5 · Compressors and pumps are only driven by steam turbines, if steam is available. Other drives are made by electric motors.

• Elektriciteit voor eigen gebruik wordt opgewekt door een generator gekoppeld aan een gasturbine. De rookgassen van deze gasturbine worden aangewend voor de opwekking van stoom.• Electricity for own use is generated by a generator connected to a gas turbine. The flue gases from this gas turbine are used for the generation of steam.

101684*101684 *

Claims (23)

1. Werkwijze voor de bereiding van ammoniak, welke werkwijze de volgende stappen omvat: 5 a) een reformstap, waarbij een koolwaterstofstroom, een procesluchtstroom en stoom worden omgezet ter verkrijging van een afvoerstroom welke CO, CO2, H2 en N2 omvat; b) een CO conversiestap, waarbij CO in de afvoerstroom van stap a) wordt omgezet in CO2 en H2; 10 c) een CO2 verwijderingsstap, waarbij CO2 uit de stroom verkregen in stap b) wordt verwijderd; en d) een methaniseringsstap waarbij de resterende CO en CO2 wordt omgezet in CH4 en H2O; zodanig dat een synthesegas dat N2 en H2 omvat, geschikt voor de productie van 15 ammoniak wordt verkregen, waarna het synthesegas in een synthesekringloop wordt omgezet in ammoniak, met het kenmerk, dat ten minste een deel van de procesluchtstroom die bij de reformstap wordt omgezet, wordt gecomprimeerd met behulp van een compressor welke onderdeel uitmaakt 20 van een gasturbine.A method for the preparation of ammonia, which method comprises the following steps: a) a reforming step, wherein a hydrocarbon stream, a process air stream and steam are converted to obtain a drain stream comprising CO, CO2, H2 and N2; b) a CO conversion step, wherein CO in the discharge stream of step a) is converted into CO2 and H2; C) a CO2 removal step, wherein CO2 is removed from the stream obtained in step b); and d) a methanation step wherein the remaining CO and CO 2 is converted to CH 4 and H 2 O; such that a synthesis gas comprising N 2 and H 2 suitable for the production of ammonia is obtained, after which the synthesis gas is converted into ammonia in a synthesis cycle, characterized in that at least a part of the process air stream which is converted in the reforming step, is compressed with the aid of a compressor which forms part of a gas turbine. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de gehele procesluchtstroom die bij de reformstap wordt omgezet, wordt gecomprimeerd met behulp van de compressor welke onderdeel uitmaakt van de gasturbine. 25The method of claim 1, wherein the entire process air stream that is converted at the reforming step is compressed using the compressor that is part of the gas turbine. 25 3. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de procesluchtstroom verder wordt gecomprimeerd, voordat deze stroom wordt toegevoerd aan de reformstap.The method of claim 1, wherein the process air stream is further compressed before this stream is supplied to the reforming step. 4. Werkwijze volgens een van de conclusies 1 tot 3, waarbij de koolwater-30 stofstroom voorafgaande aan toevoer aan de reformstap wordt verwarmd door warmte- uitwisseling met afvoergassen van de gasturbine. f0168484. A method according to any of claims 1 to 3, wherein the hydrocarbon stream is heated prior to being fed to the reforming step by heat exchange with exhaust gas from the gas turbine. f016848 5. Werkwijze volgens een van de conclusies 1 tot 4, waarbij de procesluchtstroom voorafgaande aan toevoer aan de refonnstap wordt verwarmd door warmte-uit-wisseling met afvoergassen van de gasturbine.The method of any one of claims 1 to 4, wherein the process air stream is heated prior to feeding to the refonning step by heat exchange with exhaust gas from the gas turbine. 6. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, waarbij de procesluchtstroom wordt verrijkt met zuurstof voordat deze aan de reformstap wordt toegevoerd.A method according to any one of the preceding claims, wherein the process air stream is enriched with oxygen before it is supplied to the reforming step. 7. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies waarbij de kool-10 waterstofstroom aardgas, LPG of nafta, bij voorkeur aardgas omvat.7. A method according to any one of the preceding claims, wherein the hydrocarbon stream comprises natural gas, LPG or naphtha, preferably natural gas. 8. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, waarbij de kool-waterstofstroom voorafgaande aan toevoer aan de reformerstap, wordt verzadigd met waterdamp. 15A method according to any one of the preceding claims, wherein the hydrocarbon stream prior to introduction to the reformer step is saturated with water vapor. 15 9. Werkwijze, bij voorkeur volgens een van de voorgaande conclusies, waarbij de reformstap a) achtereenvolgens in de volgende stappen plaatsvindt: ai) een primaire reformstap, waarbij een groot deel van de methaan in de koolwaterstofstroom in aanwezigheid van stoom wordt omgezet naar koolstofoxiden en* 20 waterstof; aii) een secundaire reformstap waarbij de stroom verkregen in stap ai) en de procesluchtstroom worden omgezet naar koolstofoxiden en waterstof.A method, preferably according to any one of the preceding claims, wherein the reforming step a) takes place successively in the following steps: ai) a primary reforming step, wherein a major part of the methane in the hydrocarbon stream is converted to carbon oxides in the presence of steam and * 20 hydrogen; aii) a secondary reforming step wherein the stream obtained in step ai) and the process air stream are converted to carbon oxides and hydrogen. 10. Werkwijze volgens conclusie 9, waarbij de primaire refonnstap wordt 25 voorafgegaan door: aiii) een prereformstap waarbij hogere koolwaterstoffen in de koolwaterstofstroom worden omgezet naar methaan en een deel van de methaan wordt omgezet naar CO en H2;10. A method according to claim 9, wherein the primary refonning step is preceded by: aiii) a pre-forming step in which higher hydrocarbons in the hydrocarbon stream are converted to methane and a part of the methane is converted to CO and H2; 11. Werkwijze volgens conclusie 9 of 10, waarbij warmtewisseling plaats vindt tussen de stroom verkregen in de secundaire reformstap en de stroom welke de primaire reformstap ondergaat. 1 0 1 6 8 4 8A method according to claim 9 or 10, wherein heat exchange takes place between the stream obtained in the secondary reforming step and the stream undergoing the primary reforming step. 1 0 1 6 8 4 8 12. Werkwijze, bij voorkeur volgens een van de voorgaande conclusies, waarbij de CO conversiestap b) wordt uitgevoerd in achtereenvolgens de volgende stappen: 5 bi) een hogetemperatuurstap, waarbij de stroom verkregen bij de reformstap bij een temperatuur van 300-360 °C wordt omgezet, waarbij een afvoerstroom wordt verkregen; bii) een middeltemperatuurstap, waarbij de afvoerstroom van stap bi) bij een temperatuur van 200-250 °C wordt omgezet, waarbij een afvoerstroom wordt verkregen; 10 biii) een lagetemperatuurstap, waarbij de afvoerstroom van stap bii) bij een temperatuur van 190-200 °C wordt omgezet.12. A method, preferably according to any one of the preceding claims, wherein the CO conversion step b) is carried out in successive steps: bi) a high temperature step, wherein the current obtained in the reforming step is at a temperature of 300-360 ° C converted, thereby obtaining a drain stream; bii) a medium temperature step, wherein the discharge stream from step bi) is converted at a temperature of 200-250 ° C, whereby a discharge stream is obtained; Biii) a low temperature step, wherein the discharge stream of step bii) is converted at a temperature of 190-200 ° C. 13. Werkwijze volgens conclusie 8 en 12, waarbij warmtewisseling plaatsvindt tussen circulatiewater gebruikt bij het verzadigen van de koolwaterstofstroom en 15 een of meer van de, bij voorkeur alle afvoerstromen van stap bi), bii) en biii).13. Method as claimed in claims 8 and 12, wherein heat exchange takes place between circulation water used in saturating the hydrocarbon stream and one or more of the, preferably all, draining streams of step b1), b1) and b1). 14. Inrichting voor het uitvoeren van de werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies, welke omvat: a) een reformsectie voor het omzetten van een koolwaterstofstroom, een 20 procesluchtstroom en stoom; b) een CO conversiesectie via leidingmiddelen verbonden met de reformsectie, voor omzetting van CO aanwezig in een afvoerstroom van de reformsectie naar CO2 en H2; c) een CO2 verwijderingssectie via leidingmiddelen verbonden met de CO 25 conversiesectie, voor verwijdering van CO2 uit een afvoerstroom van de CO conversiesectie; d) een methaniseringsectie, via leidingmiddelen verbonden met de CO2 verwijderingssectie, voor omzetting van de resterende CO en CO2 in CH4 en H2O; met het kenmerk, dat de inrichting tevens is voorzien van 30 e) een gasturbine, omvattende een compressor voorzien van een toevoer voor lucht en een afvoer voor gecomprimeerde lucht; 1016848 een verbrandingskamer voorzien van een inlaat voor brandstof, een inlaat voor gecomprimeerde lucht via leidingmiddelen verbonden met de afvoer voor gecomprimeerde lucht van de compressor en een uitlaat voor verbrandingsgas; een expansieturbine voorzien van een inlaat voor verbrandingsgas via leiding-5 middelen verbonden met de uitlaat voor verbrandingsgas van de verbrandingskamer, en een uitlaat voor verbrandingsgas na expansie in de expansieturbine; waarbij de afVoer voor gecomprimeerde lucht van de compressor via leidingmiddelen eveneens is verbonden met de reformersectie voor het verschaffen van ten minste een deel van de procesluchtstroom. 1014. Device for performing the method according to any of the preceding claims, which comprises: a) a reforming section for converting a hydrocarbon stream, a process air stream and steam; b) a CO conversion section via conduit means connected to the reforming section, for converting CO present in a discharge stream from the reforming section to CO2 and H2; c) a CO2 removal section via piping means connected to the CO conversion section, for removal of CO2 from a discharge stream from the CO conversion section; d) a methanation section, connected via piping means to the CO2 removal section, for conversion of the remaining CO and CO2 into CH4 and H2O; characterized in that the device is also provided with e) a gas turbine, comprising a compressor provided with a supply for air and a discharge for compressed air; 1016848 a combustion chamber provided with an inlet for fuel, an inlet for compressed air connected via conduit means to the outlet for compressed air of the compressor and an outlet for combustion gas; an expansion turbine provided with an inlet for combustion gas connected via line means to the outlet for combustion gas from the combustion chamber, and an outlet for combustion gas after expansion in the expansion turbine; wherein the compressed air discharge from the compressor is also connected via conduit means to the reformer section to provide at least a portion of the process air stream. 10 15. Inrichting volgens conclusie 14, waarbij de compressor en expansieturbine via een as zijn gekoppeld.Device as claimed in claim 14, wherein the compressor and expansion turbine are coupled via a shaft. 16. Inrichting volgens conclusie 14 of 15, waarbij de gasturbine is gekoppeld 15 met een generator voor het opwekken van elektriciteit.Device as claimed in claim 14 or 15, wherein the gas turbine is coupled to a generator for generating electricity. 17. Inrichting volgens een van de conclusies 14 tot 16, waarbij de uitlaat voor verbrandingsgassen van de expansieturbine via leidingmiddelen is gekoppeld met een warmtewisselaar geschikt voor warmtewisseling tussen het verbrandingsgas en ten min- 20 ste de procesluchtstroom en de koolwaterstofstroom.17. Device as claimed in any of the claims 14 to 16, wherein the combustion gas outlet of the expansion turbine is coupled via conduit means to a heat exchanger suitable for heat exchange between the combustion gas and at least the process air stream and the hydrocarbon stream. 18. Inrichting volgens een van de conclusies 14 tot 17, welke tevens een compressor omvat, voorzien van een toevoer voor proceslucht via leidingmiddelen gekoppeld met de afVoer voor gecomprimeerde lucht van de gasturbine en voorzien van een afVoer 25 voor gecomprimeerde proceslucht via leidingmiddelen gekoppeld met de reformsectie.18. Device as claimed in any of the claims 14 to 17, which also comprises a compressor, provided with a supply for process air via line means coupled to the discharge for compressed air from the gas turbine and provided with a discharge for compressed process air via line means coupled to the reform section. 19. Inrichting, bij voorkeur volgens een van de conclusies 12 tot 18, waarbij de reformsectie a) omvat: ai) een primaire reformer voorzien van een toevoer voor koolwaterstofstroom 30 en voorzien van een afvoer voor omgezette koolwaterstofstroom; ^* 6 8 4! aii) een secundaire reformer voorzien van een toevoer voor koolwaterstof-stroom via leidingmiddelen gekoppeld met de afvoer van de primaire reformer, een toevoer voor procesluchtstroom en een afVoer voor omgezette koolwaterstofstroom.The device, preferably according to any of claims 12 to 18, wherein the reforming section a) comprises: ai) a primary reformer provided with a feed for hydrocarbon stream 30 and provided with a drain for converted hydrocarbon stream; ^ * 6 8 4! aii) a secondary reformer provided with a feed for hydrocarbon stream via line means coupled to the drain of the primary reformer, a feed for process air stream and a drain for converted hydrocarbon stream. 20. Inrichting volgens conclusie 19 eveneens voorzien van aiii) een prereformer voorzien van een toevoer voor de koolwaterstofstroom, en voorzien van een afVoer voor omgezette koolwaterstofstroom via leidingmiddelen gekoppeld met de toevoer van de primaire reformer;Device as claimed in claim 19 also provided with aiii) a pre-former provided with a feed for the hydrocarbon stream, and provided with a drain for converted hydrocarbon stream via conduit means coupled to the feed of the primary reformer; 21. Inrichting volgens conclusie 19 of 20, waarbij de primaire reformer is in gericht voor warmte-uitwisseling tussen de afvoerstroom uit de secundaire reformer en de koolwaterstofstroom.Device according to claim 19 or 20, wherein the primary reformer is adapted for heat exchange between the discharge stream from the secondary reformer and the hydrocarbon stream. 22. Inrichting, bij voorkeur volgens een van de conclusies 14 tot 21, waarbij 15 de CO conversiesectie omvat: bi) een eerste omzettingsreactor werkend bij hoge temperatuur, voorzien van een toevoer via leidingmiddelen gekoppeld met de afVoer voor omgezette koolwaterstof van de reformersectie, en van een afvoer; bii) een tweede omzettingsreactor werkend bij middeltemperatuur, voorzien 20 van een toevoer via leidingmiddelen gekoppeld met de afVoer van de eerste omzettingsreactor en van een afVoer; biii) een derde omzettingsreactor werkend bij lage temperatuur, voorzien van een toevoer via leidingmiddelen gekoppeld met de afVoer van de tweede omzettingsreactor en van een afVoer. 25Device, preferably according to any of claims 14 to 21, wherein the CO conversion section comprises: bi) a first conversion reactor operating at high temperature, provided with a feed via piping means coupled to the reformed hydrocarbon discharge from the reformer section, and from a drain; bii) a second conversion reactor operating at medium temperature, provided with a supply via pipe means coupled to the discharge of the first conversion reactor and with a discharge; biii) a third conversion reactor operating at low temperature, provided with a supply via piping means coupled to the discharge of the second conversion reactor and with a discharge. 25 23. Inrichting volgens conclusie 22, tevens voorzien van een inrichting voor het verzadigen van de koolwaterstofstroom met water, voorzien van een toevoer voor de koolwaterstofstroom, een afVoer voor de koolwaterstofstroom verzadigd met waterdamp, welke afvoer via leidingmiddelen is gekoppeld met de toevoer naar de reformersectie, 30 een toe- en afVoer voor circulatiewater, waarbij de toe- en afVoer voor circulatiewater via leidingmiddelen een kringloop vormen, 1016848 waarbij tenminste een warmtewisselaar is opgenomen in de kringloop ingericht voor warmtewisseling tussen de afvoerleidingen van een of meer van de omzettings-reactoren en de watercirculatiekringloop. 1016848Device as claimed in claim 22, also provided with a device for saturating the hydrocarbon stream with water, provided with a feed for the hydrocarbon stream, a drain for the hydrocarbon stream saturated with water vapor, which discharge is connected via pipe means to the feed to the reformer section , A supply and discharge for circulation water, wherein the supply and discharge for circulation water form a circuit via piping means, 1016848 wherein at least one heat exchanger is included in the circuit adapted for heat exchange between the discharge pipes of one or more of the conversion reactors and the water circulation cycle. 1016848
NL1016848A 2000-12-11 2000-12-11 Method and device for the preparation of ammonia. NL1016848C2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1016848A NL1016848C2 (en) 2000-12-11 2000-12-11 Method and device for the preparation of ammonia.
AU2002219713A AU2002219713A1 (en) 2000-12-11 2001-12-11 Process and apparatus for the production of ammonia
PCT/NL2001/000898 WO2002048027A1 (en) 2000-12-11 2001-12-11 Process and apparatus for the production of ammonia

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1016848A NL1016848C2 (en) 2000-12-11 2000-12-11 Method and device for the preparation of ammonia.
NL1016848 2000-12-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1016848C2 true NL1016848C2 (en) 2002-06-13

Family

ID=19772563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1016848A NL1016848C2 (en) 2000-12-11 2000-12-11 Method and device for the preparation of ammonia.

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2002219713A1 (en)
NL (1) NL1016848C2 (en)
WO (1) WO2002048027A1 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8273139B2 (en) * 2003-03-16 2012-09-25 Kellogg Brown & Root Llc Catalytic partial oxidation reforming
AT412780B (en) * 2004-02-20 2005-07-25 Gehmair Herbert Ing Preparation of synthesis gas for ammonia production, based on steam reforming of natural gas, where mechanical energy is recovered from excess pressure of natural gas used for heating
EP1698588A1 (en) * 2005-03-04 2006-09-06 Ammonia Casale S.A. Ammonia synthesis process
GB0922411D0 (en) * 2009-12-22 2010-02-03 Johnson Matthey Plc Conversion of hydrocarbons to carbon dioxide and electrical power
GB0922410D0 (en) 2009-12-22 2010-02-03 Johnson Matthey Plc Conversion of hydrocarbons to carbon dioxide and electrical power
EP2404869A1 (en) * 2010-07-06 2012-01-11 Ammonia Casale S.A. Process for producing ammonia synthesis gas
EP2910523A1 (en) * 2014-02-21 2015-08-26 Haldor Topsoe A/S Methanation process with a passive heat exchange medium
EP3623343A1 (en) * 2018-09-11 2020-03-18 Casale Sa Process for the synthesis of ammonia
CN116034086A (en) * 2020-09-16 2023-04-28 埃克森美孚技术与工程公司 Ammonia and urea production in a countercurrent reactor

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1325172A (en) * 1969-11-10 1973-08-01 Exxon Research Engineering Co Water gas shift process
US4161393A (en) * 1977-03-07 1979-07-17 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Shift conversion of raw gas from gasification of coal
US4479925A (en) * 1982-09-13 1984-10-30 The M. W. Kellogg Company Preparation of ammonia synthesis gas
US4778670A (en) * 1984-03-02 1988-10-18 Imperial Chemical Industries Plc Technical hydrogen
DE19719997A1 (en) * 1997-05-13 1998-05-28 Daimler Benz Ag Reformer for stream reforming methanol
NL1013478C2 (en) * 1999-05-27 2000-11-28 Plug Power Inc Fuel processor for producing hydrogen and apparatus suitable for use in such a processor for generating a third and fourth gas stream from a first and second gas stream.

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1325172A (en) * 1969-11-10 1973-08-01 Exxon Research Engineering Co Water gas shift process
US4161393A (en) * 1977-03-07 1979-07-17 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Shift conversion of raw gas from gasification of coal
US4479925A (en) * 1982-09-13 1984-10-30 The M. W. Kellogg Company Preparation of ammonia synthesis gas
US4778670A (en) * 1984-03-02 1988-10-18 Imperial Chemical Industries Plc Technical hydrogen
DE19719997A1 (en) * 1997-05-13 1998-05-28 Daimler Benz Ag Reformer for stream reforming methanol
NL1013478C2 (en) * 1999-05-27 2000-11-28 Plug Power Inc Fuel processor for producing hydrogen and apparatus suitable for use in such a processor for generating a third and fourth gas stream from a first and second gas stream.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
EVANS T: "LEAST COST APPROACHES TO AMMONIA PLANT EFFICIENCY", N&M. NITROGEN AND METHANOL,BRITISH SULPHUR PUBLISHING, LONDON,GB, no. 232, 1 March 1998 (1998-03-01), pages 41 - 42,44-52, XP000740078, ISSN: 1462-2378 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002048027A1 (en) 2002-06-20
AU2002219713A1 (en) 2002-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20220194789A1 (en) Atr-based hydrogen process and plant
EP2516327B1 (en) Conversion of hydrocarbons to carbon dioxide and electrical power
US11840448B2 (en) Method for the preparation of ammonia synthesis gas
JP3787364B2 (en) Methanol production method and plant
RU2284296C2 (en) Method of the synthesis of ammonia from the nitrogen and hydrogen mixture produced from the natural gas
RU2343109C2 (en) Method for producing hydrogen-rich flow, method for electric current generation, method of hydrofining, device for hydrogen-rich flow creation
AU2018221479B2 (en) Process for the synthesis of ammonia with low emissions of CO2 in atmosphere
US20230271829A1 (en) ATR-Based Hydrogen Process and Plant
RU2519940C2 (en) Methanol synthesis method
CA2782493A1 (en) Conversion of hydrocarbons to carbon dioxide and electrical power
US20230174378A1 (en) Process for producing hydrogen
US20230174377A1 (en) Process for the production of hydrogen
US5068058A (en) Production of ammonia synthesis gas
NL1016848C2 (en) Method and device for the preparation of ammonia.
NL8002358A (en) METHOD FOR PREPARING A GAS FLOW FOR THE SYNTHESIS OF AMMONIAK.
WO2023170389A1 (en) Process for producing hydrogen and method of retrofitting a hydrogen production unit
WO2021073834A1 (en) Atr-based hydrogen process and plant
Christensen Design and operation of large capacity ammonia plants
WO2023217804A1 (en) Process and plant for producing synthesis gas
WO2024056870A1 (en) Atr-reforming
WO2023148469A1 (en) Low-carbon hydrogen process
EA041183B1 (en) CARBON RECYCLING DURING STEAM REFORMING
JPS5939837A (en) Preparation of aliphatic monohydric alcohol

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20050701