NL1014402C1 - Methode voor het vervaardigen van versterkte membranen voor polymeer Elektrolyt Brandstofcellen. - Google Patents
Methode voor het vervaardigen van versterkte membranen voor polymeer Elektrolyt Brandstofcellen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1014402C1 NL1014402C1 NL1014402A NL1014402A NL1014402C1 NL 1014402 C1 NL1014402 C1 NL 1014402C1 NL 1014402 A NL1014402 A NL 1014402A NL 1014402 A NL1014402 A NL 1014402A NL 1014402 C1 NL1014402 C1 NL 1014402C1
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- porous
- product according
- mea
- proton
- impregnation
- Prior art date
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 10
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 title 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims description 3
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 235000003166 Opuntia robusta Nutrition 0.000 claims 1
- 244000218514 Opuntia robusta Species 0.000 claims 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 claims 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 3
- 241000047703 Nonion Species 0.000 abstract 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 abstract 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006262 high density polyethylene film Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/426—Fluorocarbon polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2275—Heterogeneous membranes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/417—Polyolefins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0289—Means for holding the electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/1041—Polymer electrolyte composites, mixtures or blends
- H01M8/1044—Mixtures of polymers, of which at least one is ionically conductive
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/1058—Polymeric electrolyte materials characterised by a porous support having no ion-conducting properties
- H01M8/106—Polymeric electrolyte materials characterised by a porous support having no ion-conducting properties characterised by the chemical composition of the porous support
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
- H01M8/1058—Polymeric electrolyte materials characterised by a porous support having no ion-conducting properties
- H01M8/1062—Polymeric electrolyte materials characterised by a porous support having no ion-conducting properties characterised by the physical properties of the porous support, e.g. its porosity or thickness
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0082—Organic polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Description
Methode voor het vervaardigen van versterkte membranen voor polymeer Elektrolyt
Brandstofcellen
De uitvinding heeft betrekking op een methode voor de vervaardiging van protonen 5 geleidende membranen voor polymeer elektrolyt brandstofcellen gebruikmakend van een poreuze drager welke slechts lokaal gevuld is met protonen geleidend polymeer.
Brandstofcellen zijn reeds bekend sinds de ontdekking door Sir. William Grove aan het einde van de 19e eeuw. Vele soorten brandstofcellen zijn in de tussentijd 10 ontwikkeld. Een van deze brandstofcel soorten is de polymeer elektrolyt brandstofcel. De polymeer elektrolyt brandstofcel wordt gekenmerkt door een protonen geleidend membraan waarop aan weerszijden een katalysator bevattende elektrode is aangebracht. Veelal is dit protonen geleidend membraan een folie van een geschikt polymeer. Degelijke brandstofcellen hebben echter het nadeel dat het protonen 15 geleidend polymeer enige mechanische sterkte dient te hebben. Verhogen van de protonen geleidbaarheid, leidt meestal echter tot verlaging van de mechanische sterkte, waardoor de verhoging van de protonen geleidbaarheid praktisch begrensd wordt. Een andere mogelijkheid om de protonen geleiding te verhogen is verlaging van de membraan dikte. Ook hiervoor geld dat dit begrenst wordt door de benodigde 20 mechanische sterkte.
Deze begrenzingen kunnen doorbroken worden door gebruik te maken van een versterkt membraan. Hierbij worden de benodigde mechanische eigenschappen geleverd door een niet protonen geleidend versterkingsmateriaal dat meestal geïmpregneerd is met een protonen geleidend polymeer.
25 Een dergelijk versterkt protonen geleidend materiaal is bekend uit US
5,547,551. Hierbij wordt gemaakt van een poreuze geëxpandeerde PTFE welke geïmpregneerd wordt met een protonen geleidend polymeer zoals Nation. Deze methode levert een dun membraan met goede protonengeleiding. Een nadeel is echter de matige mechanische sterkte van PTFE en de hoge kosten van een 30 dergelijk versterkingspolymeer
Uit onder andere US 5716437 (de Bruyn et al) is bekend dat ook poreus polyethyleen gebruikt kan worden als versterkingsmateriaal in een protonen geleidend membraan. De beschreven werkwijze heeft als voordeel ten opzichte van uit US 5,547,551 dat een goedkoop versterkingspolymeer gebruikt wordt. Een ander 35 voordeel van US 571643 is de betere mechanische eigenschappen van de gebruikte verstrekte PE ten opzichte van verstrekt PTFE. Een nadeel van de in US 5716437 beschreven methode is dat het gehele membraan geïmpregneerd wordt. Hierdoor 2 wordt ook kostbaar protonen geleidend polymeer gebruikt in de passieve gebieden van de cel, waar geen effectieve protonen geleiding kan plaats vinden. Tenslotte bied US 5716437 geen oplossing voor het probleem van de cel afdichting, en is het nodig om rond de cel een pakking ring te gebruiken zoals een O-ring. Een dergelijke 5 afdichting is kostbaar en bewerkelijk tijdens de assemblage.
Om van de MEA een werkende brandstofcel te maken zijn eetplaten nodig die zorg dragen voor aanvoer van brandstof en lucht, en afvoer van water en lucht met een verlaagd zuurstofgehalte. Tevens dienen deze platen als elektrisch contact voor de beide elektrodes, en worden in deze platen voorzieningen aangebracht, zoals een 10 O-ring groef ten behoeve van de gasafdichting. Veelal zijn deze celplaten vervaardigd uit synthetisch grafiet of metaal. Dergelijke celplaten zijn elektrisch geleidend over het gehele celplaat- oppervlak, dus ook buiten het actieve gebied. Hiervoor wordt slechts in een beperkt deel van de celplaten gebruik gemaakt van de elektrische geleidbaarheid.
15
De uitvinding beoogt een methode te verschaffen waarin de bovengenoemde nadelen zijn geëlimineerd. Volgens de methode wordt een poreuze folie met een dikte tussen 1 en 100 micron plaatseiijk non-poreus gemaakt. Dit wordt gedaan door lokaal, bij verhoogde temperatuur het materiaal onder druk te brengen waardoor 20 lokaal verdichting optreedt. Een andere methode volgens de vinding om lokaal de porositeit te elimineren, of althans aanzienlijk te verminderen is het lokaal impregneren van de poreuze folie met een niet protonen geleidend polymeer. Weer een andere methode volgens de vinding is het plaatselijk samenpersen van het poreuze materiaal en een niet poreuze folie. Hierbij zijn de poreuze folie en de niet 25 poreuze folie bij voorkeur gemaakt uit hetzelfde polymeer, of van dezelfde groep van polymeren. Het deel van de poreuze folie dat direct buiten het actieve gebied van de brandstofcel komt te liggen wordt op deze wijze verdicht. Vervolgens wordt het niet verdichte deel van de poreuze folie in contact gebracht met een oplossing van een protonen geleidend polymeer. De hoeveelheid polymeer oplossing Q die wordt 30 aangeboden is bij voorkeur gelijk, 0,6 tot 1x; Q=A*d*p/c
Hierbij is hetA oppervlak van het niet verdichte deel van de poreuze folie in vierkante 35 meter, is d de dikte van de poreuze folie (in m), is p de porositeit, en is c de polymeer concentratie in de oplossing op volume basis. Voorafgaande aan de impregnate wordt de in de poriën aanwezige lucht verwijderd en vervangen door een 3 sneldiffuncterend gas zoals Helium, een goed oplosbaar gas zoals C02 of door een damp van een geschikt oplosmiddel. De impregnatie vindt plaats bij een temperatuur die lager is dan het kookpunt van het n de polymeer oplossing gebruikte oplosmiddel. Vervolgens wordt het oplosmiddel verwijderd door middel van droging in lucht of een 5 ander gas, of door middel van droging in een non-solvent. Na droging ondergaat het materiaal een temperatuur behandeling bij een temperatuur net onder de glasovergangstemperatuur van het protonen geleidend polymeer, en net onder de smelt temperatuur van de poreuze drager. Volgens de methode kan eventueel na geheel of gedeeltelijk drogen een druk aangebracht worden op het geïmpregneerde 10 membraan. Op het met protonen geleidend polymeer geïmpregneerde deel van de poreuze folie wordt aan weerszijden een poreuze elektrode aangebracht welke voorzien zijn van een geschikte katalysator zoals Platina en/of Ruthenium. Aldus is een zogenaamde MEA, een "Membrane Electrode Assembly" ontstaan. Ook is het mogelijk om direct op het geïmpregneerde membraan de katalysator houdende inkt 15 aan te brengen. Deze MEA heeft als voordeel dat slechts een zeer kleine hoeveelheid kostbaar protonen geleidend polymeer nodig is doordat het protonen geleidbare oppervlak beperkt wordt tot het actieve gebied van de brandstofcel en de dikte van het membraan klein kan zijn ten opzichte van een onversterkt membraan door de verbeterde mechanische eigenschappen. Een ander voordeel van de MEA 20 volgens de uitvinding is dat het ionen geleidend gebied volledig omsloten is met een niet ionen geleidend gebied. Hiermee wordt vervuiling met vreemde ionen van buiten de brandstofcel voorkomen.
Volgens de uitvinding zijn de randen rond het actieve gebied van de brandstofcel 25 non-poreus gemaakt. Het materiaal van de randen rond het actieve gebied is zodanig gekozen dat het gelast kan worden aan de randen van de cel platen. Bij voorkeur is voor de MEA-rand en de eetplaat rand hetzelfde polymeer gebruikt. De MEA volgens de uitvinding kan gelast worden tussen 2 eetplaten, of kan aan 1 zijde van een bipolar plate gelast worden, waarbij bij voorkeur de anode zijde gelast wordt. 30
Het poreuze materiaal kan volgens de uitvinding, bij voorkeur voorafgaande aan de impregnatie een geschikt vulmiddel bevatten. Onder geschikte vulmiddelen wordt verstaan vaste stoffen zoals silica, met deeltjes kleiner dan 10 micron, bij voorkeur kleiner dan 1 micron, die de geleiding van protonen en/of het transport van water 35 door het geïmpregneerde membraan bevorderen.
4
Voorbeeld
Een poreuze polyethyleen folie, Solupor type 8P07A van DSM Solutech bv. wordt gespannen op een raam van 100x100mm buitenmaats, en 50x50mm binnenmaats tussen 2 HDPE folies met afmetingen gelijk aan die van het raam. Op de folies wordt 5 een tweede raam geplaatst met afmetingen die gelijk zijn aan het eerste raam. Beide RVS-ramen zijn voorbehandeld met een oplossing van 0,5% amino-siloxaan in di-butyl ether. Bij een temperatuur van rond de 125°C worden de poreuze folie en de niet poreuze folie samengeperst waardoor de een rand (2) ontstaat van niet poreus PE. In figuur 1 is dit tussen product weergegeven. Vervolgens word 1 cc van een 10 oplossing van 5% Nation 1100 (Solution Technology) op het poreuze PE gegoten (1) en gedroogd in een oven bij een temperatuur traject oplopend tot 125°C. het aldus verkregen versterkte membraan word nabehandeld in achtereenvolgens Demi-water, 3 procentige waterstof peroxide, zwavelzuur 1M en uiteindelijk weer demi-water.
Op beide zijden van het met proton geleidend polymeer geïmpregneerde membraan 15 wordt een inkt aangebracht bestaande uit 52% 1-propanol, 8% katalysator op kool drager en 40% van een 5 procentige oplossing van Nafion 1100 (Solution Technologies). De inkt wordt gedroogd bij 60°C waarna aan beide zijden een koolstofvezelpapier van 50x50 mm wordt geperst.
De aldus verkregen MEA wordt geplaatst tussen 2 eetplaten (3). zie figuur 2 20 Vervolgens worden de randen van de celplaten en de rand van de MEA ultrasoon op elkaar gelast, waarbij de MEA-randen en de celplaatranden beiden bestaan uit PE.
Voorbeeld 2
Een rol poreuze polyethyleen folie, Solupor type 8P07A van DSM Solutech bv. wordt 25 afgewikkeld met een snelheid van 20 meter per minuut. Middels een tot 140°C verwarmd stalen walsduo wordt de Solupor lokaal verdicht, terwijl het niet te verdichten deel van de Solupor niet in contact komt met de hete wals.
De Solupor folie wordt nu geleid door een bad met propanol waarna de Solupor gedroogd wordt in propanol-damp. Na de dampbehandeling worden de nog poreuze 30 vlakken van de voorverwarmde Solupor gecoat met een warme (80°C) Nafion 1100 oplossing van 10% in propanol, zodat aan weerszijden van de Solupor een laag van 200 pm wordt aangebracht. Door middel van een combinatie van stralingsverwarming en convectie wordt het oplosmiddel verwijderd. Tenslotte wordt middels een tweede kaianderstap het geïmpregneerde deel van de Solupor verdicht, 35 en wordt de folie opgewikkeld.
Claims (11)
1. Een brandstofcel bevattende een MEA, bestaande uit onder andere een protonen geleidend membraan, dit membraan vervaardigd is uit een poreuze folie 5 welke is geïmpregneerd met een protonen geleidend polymeer, met het kenmerk dat, de impregnatie met het proptonen geleidend polymeer slechts heeft plaatsgevonden in het actieve gebied van deze MEA, en dat rond dit actieve gebied de poreuze folie non-poreus gemaakt is.
2. Een product volgens conclusie 1 met het kenmerk dat voorafgaande aan 10 de impregnatie met protonen geleidend polymeer de randen non-poreus gemaakt zijn met een niet protonen geleidend polymeer.
3. Een product volgens één der voorgaande conclusies met het kenmerk dat het polymeer dat gebruikt is voor het non-poreus maken van het niet protonen geleidende gebied gekozen wordt uit dezelfde groep polymeren als waarvan de 15 poreuze folie is vervaardigd
4. Een product volgens één der voorgaande conclusies met het kenmerk dat het materiaal van de MEA-rand gekozen wordt uit dezelfde groep polymeren als waaruit de rand van de eetplaten wordt vervaardigd. Een product volgens één der voorgaande conclusies met het kenmerk dat het 20 materiaal van de MEA-rand bestaat uit PE en de rand van de celplaten eveneens bestaat uit PE.
5. Een product volgens conclusie 1, met het kenmerk dat de rand de poreuze folie non-poreus is gemaakt door middel van verdichten bij verhoogde druk en temperatuur.
6. Een product volgens één der voorgaande conclusies met het kenmerk dat de temperatuur waarbij het poreuze folieachtige materiaal non-poreus gemaakt wordt lager is dan het kristallijn smeltpunt van het gebruikte versterkingsmateriaal.
7. Een product volgens één der voorgaande conclusies met het kenmerk het geïmpregneerde deel van de folie na impregnatie en droging wordt verdicht door 30 middel van persen of kalanderen.
8. Een product volgens één der conclusies met het kenmerk dat de toegepaste vervaardigingprocessen van rol tot rol -worden uitgevoerd.
9. Een product volgens één der conclusies met het kenmerk dat het lamineren van de gasd'rffusie lagen gebeurt door middel van een bandkaiander of 35 dubbelbandpers.
10. Een product volgens één der voorgaande conclusies met het kenmerk dat de MEA-rand en de eetplaat gasdicht gelast kunnen worden.
11. Een product volgens één der voorgaande conclusies met het kenmerk dat voorafgaande aan de impregnatie lucht in de poriën van het poreuze materiaal verdrongen wordt door een geschikt gas of vloeistof zoals oplosmiddel, 5 oplosmiddeldamp, Helium, C02. 10 15 20 25 30 35
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1014402A NL1014402C1 (nl) | 2000-02-17 | 2000-02-17 | Methode voor het vervaardigen van versterkte membranen voor polymeer Elektrolyt Brandstofcellen. |
| EP01910242A EP1301955A1 (en) | 2000-02-17 | 2001-02-19 | Reinforced ion exchange membrane |
| PCT/NL2001/000136 WO2001061774A1 (en) | 2000-02-17 | 2001-02-19 | Reinforced ion exchange membrane |
| AU37820/01A AU3782001A (en) | 2000-02-17 | 2001-02-19 | Reinforced ion exchange membrane |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1014402A NL1014402C1 (nl) | 2000-02-17 | 2000-02-17 | Methode voor het vervaardigen van versterkte membranen voor polymeer Elektrolyt Brandstofcellen. |
| NL1014402 | 2000-02-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1014402C1 true NL1014402C1 (nl) | 2001-08-20 |
Family
ID=19770831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1014402A NL1014402C1 (nl) | 2000-02-17 | 2000-02-17 | Methode voor het vervaardigen van versterkte membranen voor polymeer Elektrolyt Brandstofcellen. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1301955A1 (nl) |
| AU (1) | AU3782001A (nl) |
| NL (1) | NL1014402C1 (nl) |
| WO (1) | WO2001061774A1 (nl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6823584B2 (en) * | 2001-05-03 | 2004-11-30 | Ballard Power Systems Inc. | Process for manufacturing a membrane electrode assembly |
| WO2005004274A1 (fr) * | 2003-07-03 | 2005-01-13 | Xu, Gang | Electrode a membrane integree de dispositif electrochimique et procede de production de cette electrode |
| US20070289707A1 (en) * | 2004-07-01 | 2007-12-20 | Umicore Ag & Co Kg | Lamination Process for Manufacture of Integrated Membrane-Electrode-Assemblies |
| EP1689014A1 (en) * | 2005-02-04 | 2006-08-09 | Paul Scherrer Institut | A method for preparing a membrane to be assembled in a membrane electrode assembly and membrane electrode assembly |
| DE102020134183A1 (de) * | 2020-12-18 | 2022-06-23 | J. Schmalz Gmbh | Zellelement für eine Redox-Flow-Batterie sowie Membranschicht |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5447636A (en) * | 1993-12-14 | 1995-09-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for making reinforced ion exchange membranes |
| US5599614A (en) * | 1995-03-15 | 1997-02-04 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Integral composite membrane |
| WO2000010216A1 (en) * | 1998-08-10 | 2000-02-24 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | A membrane electrode gasket assembly |
| NL1011855C2 (nl) * | 1999-04-21 | 2000-10-24 | Dsm Nv | Werkwijze voor het vervaardigen van een composietmembraan. |
-
2000
- 2000-02-17 NL NL1014402A patent/NL1014402C1/nl not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-02-19 EP EP01910242A patent/EP1301955A1/en not_active Withdrawn
- 2001-02-19 AU AU37820/01A patent/AU3782001A/en not_active Abandoned
- 2001-02-19 WO PCT/NL2001/000136 patent/WO2001061774A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2001061774A1 (en) | 2001-08-23 |
| AU3782001A (en) | 2001-08-27 |
| EP1301955A1 (en) | 2003-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6054230A (en) | Ion exchange and electrode assembly for an electrochemical cell | |
| JP3965484B2 (ja) | 膜電極複合体(mea)の連続的製造法 | |
| US7947405B2 (en) | Solid polymer electrolyte composite membrane comprising porous ceramic support | |
| CA2678850C (en) | Method for producing membrane electrode assembly, membrane electrode assembly, apparatus for producing membrane electrode assembly, and fuel cell | |
| Mollá et al. | Nanocomposite SPEEK-based membranes for direct methanol fuel cells at intermediate temperatures | |
| KR20080034982A (ko) | 촉매 코팅 막의 제조 방법 | |
| US8182958B2 (en) | Membrane membrane-reinforcement-member assembly, membrane catalyst-layer assembly, membrane electrode assembly and polymer electrolyte fuel cell | |
| Fu et al. | Alkali doped poly (vinyl alcohol) for potential fuel cell applications | |
| EP1615282A1 (en) | Solid polymer electrolyte membrane, membrane electrode assembly for solid polymer fuel cell, and method for producing solid polymer electrolyte membrane | |
| US9147892B2 (en) | Porous material for fuel cell electrolyte membrane, method for producing the same, electrolyte membrane for solid polymer fuel cell, membrane electrode assembly (MEA), and fuel cell | |
| JPH08162132A (ja) | 高分子固体電解質・電極接合体 | |
| RU2734762C1 (ru) | Способ изготовления мембранно-электродной сборки для топливного элемента | |
| NL1014402C1 (nl) | Methode voor het vervaardigen van versterkte membranen voor polymeer Elektrolyt Brandstofcellen. | |
| CN117343369B (zh) | 一种全氟磺酸复合质子交换膜材料的制备方法 | |
| CA2444585A1 (en) | Method and apparatus for the continuous coating of an ion-exchange membrane | |
| KR20140118914A (ko) | 고분자 전해질막, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 막-전극 어셈블리 | |
| JP4771702B2 (ja) | 補強材を有する高分子固体電解質膜 | |
| KR100352563B1 (ko) | 고분자 전해질막 연료전지용 복합 고분자 전해질 막의제조방법 | |
| CN112448009B (zh) | 用于燃料电池的聚合物电解质膜及其制造方法 | |
| JP2006269266A (ja) | 補強材を有する複合高分子固体電解質膜 | |
| JP2005339991A (ja) | 高分子電解質膜、並びに、それを使用した固体高分子形燃料電池および直接メタノール形燃料電池。 | |
| JP2006260901A (ja) | 含フッ素スルホン酸ポリマー複合膜 | |
| JP2005276847A (ja) | 高分子固体電解質・電極接合体 | |
| JPH09120821A (ja) | 固体高分子型燃料電池用電極の製造方法 | |
| JP2005310508A (ja) | 高分子電解質膜およびそれを含む直接メタノール形燃料電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| VD2 | Discontinued due to expiration of the term of protection |
Effective date: 20060217 |