NL1008410C2 - Biodegradable laminate and packaging film comprising such a laminate. - Google Patents
Biodegradable laminate and packaging film comprising such a laminate. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1008410C2 NL1008410C2 NL1008410A NL1008410A NL1008410C2 NL 1008410 C2 NL1008410 C2 NL 1008410C2 NL 1008410 A NL1008410 A NL 1008410A NL 1008410 A NL1008410 A NL 1008410A NL 1008410 C2 NL1008410 C2 NL 1008410C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- laminate
- pla
- casein
- layers
- laminate according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/02—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising animal or vegetable substances, e.g. cork, bamboo, starch
Description
Korte aanduiding: Biologisch afbreekbaar laminaat en verpak- kingsfolie die een dergelijk laminaat omvat.Brief designation: Biodegradable laminate and packaging foil comprising such a laminate.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een biologisch afbreekbaar laminaat, omvattende een of meer lagen polylactide en een of meer lagen van een melkeiwit.The present invention relates to a biodegradable laminate comprising one or more layers of polylactide and one or more layers of a milk protein.
Een dergelijk laminaat werd in november 1997 voorgesteld 5 op de vakbeurs Scan-Pak te Göteborg, Zweden, hetgeen gepubliceerd is in PAKBLAD 11 - November 1997. Een beta-lactoglobulinefilm, vervaardigd uit wei-eiwit en sorbitol, werd gelamineerd met een melkzuurpolymeer. Beoogd werd een laminaat te verkrijgen met voldoende vochtwerende eigenschappen.Such a laminate was presented in November 1997 at the Scan-Pak trade fair in Gothenburg, Sweden, which was published in PACK SHEET 11 - November 1997. A beta-lactoglobulin film, made from whey protein and sorbitol, was laminated with a lactic acid polymer. The aim was to obtain a laminate with sufficient moisture-resistant properties.
10 Met polylactide wordt een polyester op basis van melkzuur bedoeld. Met andere woorden, een polymeer dat kan worden verkregen door het uitgangsmonomeer, respectievelijk het comonomeer uit L-melkzuur, D-melkzuur en eventueel een andere hydroxycarbonzuur dan melkzuur te kiezen en de benodigde polymerisatiereactie uit 15 te voeren. Het polylactide polymeer wordt ook wel PLA genoemd. In het onderhavige verband wordt met polylactide (PLA) zowel het homopolymeer (HP) van melkzuur als ook copolymeren van melkzuur met andere hydroxycarbonzuren bedoeld. Het homopolymeer kan poly(L-melkzuur) en poly(D-melkzuur), afzonderlijk of in 20 combinatie bevatten.10 By polylactide is meant a polyester based on lactic acid. In other words, a polymer which can be obtained by selecting the starting monomer or the comonomer from L-lactic acid, D-lactic acid and optionally a hydroxycarboxylic acid other than lactic acid and carrying out the required polymerization reaction. The polylactide polymer is also called PLA. In the present connection, by polylactide (PLA) is meant both the homopolymer (HP) of lactic acid and also copolymers of lactic acid with other hydroxycarboxylic acids. The homopolymer may contain poly (L-lactic acid) and poly (D-lactic acid), individually or in combination.
Filmvormende eigenschappen zijn veelal aanwezig bij· eiwitten die aminozuurketens omvatten die in een randomconformatie vervlechtbaar zijn; door uitspreiding van het vervlochten eiwitmateriaal kan een film verkregen worden. In het vakgebied 25 is dit bekend als "second entanglement".Film-forming properties are often present in proteins comprising amino acid chains that are interlaidable in a random conformation; a film can be obtained by spreading the interlaced protein material. This is known in the art as "second entanglement".
De onderhavige uitvinding voorziet in een verbeterd laminaat van de in de inleiding genoemde soort en bezit daartoe als kenmerk, dat het melkeiwit caseïne of een derivaat daarvan omvat. Caseïne is een melkeiwit dat bij de kaasbereiding in de wrongel 30 aanwezig is en van de wei gescheiden wordt. Caseïne wordt derhalve in de praktijk niet aangemerkt als een wei-eiwit.The present invention provides an improved laminate of the type mentioned in the preamble and is therefore characterized in that the milk protein comprises casein or a derivative thereof. Casein is a milk protein which is present in the curd 30 during cheese preparation and which is separated from the whey. Casein is therefore not considered a whey protein in practice.
In praktijk blijkt het laminaat volgens de onderhavige uitvinding uitstekende vochtwerende en gasdichtheidseigenschappen te bezitten. Het laminaat is volledig biologisch afbreekbaar 35 en voor menselijke consumptie geschikt. Het is tevens zeer geschikt voor toepassing in de voedingsmiddelenindustrie, 1008410 2 bijvoorbeeld als verpakkings- of omhul1ingsmateriaal.In practice, the laminate according to the present invention has been found to have excellent moistureproof and gastight properties. The laminate is completely biodegradable and suitable for human consumption. It is also very suitable for use in the food industry, for example as a packaging or wrapping material.
Gebleken is, dat bij caseïne, in het bijzonder bij caseïne van het cc-, β-, of κ-type bovengenoemde vervlechting en spreiding van nature optreden; genoemde caseïnetypen zijn derhalve zeer 5 geschikt voor toepassing in het laminaat volgens de onderhavige uitvinding.It has been found that casein, in particular casein of the cc, β, or κ type, the above-mentioned entanglement and dispersion occur naturally; said casein types are therefore very suitable for use in the laminate according to the present invention.
Met voordeel is de caseïne gemodificeerd tot natrium- of kaliumcaseïnaat. Caseïnaten kunnen gemakkelijk worden geëxtrudeerd en vorm gegeven, en zijn minder vochtgevoelig dan caseïne.The casein is advantageously modified into sodium or potassium caseinate. Caseinates are easy to extrude and shape, and are less moisture sensitive than casein.
10 In de stand van de techniek zijn werkwijzen voor het vervaardigen van een caseïne- of caseïnaatlaag algemeen bekend. Deze werkwijzen zullen hier dan ook niet nader worden toegelicht.Methods for manufacturing a casein or caseinate layer are well known in the art. These methods will therefore not be further explained here.
Het laminaat volgens de uitvinding kan nog andere lagen omvatten, die eveneens biologisch afbreekbaar zijn. Voorbeelden 15 van dergelijke lagen zijn wei-eiwit, zetmeel, papier etc. Voorts kunnen de polylactide- en caseïnelagen nog andere gangbare toevoegsels bevatten, mits deze toevoegsels de voordelige eigenschappen van het laminaat niet nadelig beïnvloeden. Hierbij kan worden gedacht aan weekmakers, kleurstoffen etc.The laminate according to the invention can also comprise other layers, which are also biodegradable. Examples of such layers are whey protein, starch, paper, etc. Furthermore, the polylactide and casein layers can contain other common additives, provided that these additives do not adversely affect the advantageous properties of the laminate. This could include plasticizers, dyes, etc.
20 Daar polylactiden een goede waterbarrière bezitten, doch een minder goede gasbarrière en daar natrium- en kaliumcaseïnaat een goede gasbarrière, doch een minder goede waterbarrière bezitten, omvat het laminaat volgens de uitvinding bij voorkeur twee buitenlagen uit polylactide en een kernlaag uit natrium-25 of kaliumcaseïnaat.Since polylactides have a good water barrier, but a less good gas barrier and since sodium and potassium caseinate have a good gas barrier, but a less good water barrier, the laminate according to the invention preferably comprises two outer layers of polylactide and a core layer of sodium-25 or potassium caseinate.
De laminaten volgens de uitvinding kunnen door coextrusie worden vervaardigd, of door de lagen afzonderlijk te vormen en vervolgens te combineren tot een laminaat.The laminates according to the invention can be produced by coextrusion, or by forming the layers separately and then combining them into a laminate.
De uitvinding verschaft voorts een verpakkings folie in het 30 bijzonder bestemd voor het verpakken van levensmiddelen, zoals kaas, welke folie wordt gekenmerkt doordat deze een laminaat volgens de uitvinding omvat. De folie is bijzonder geschikt voor toepassing in de zgn. flow-wrap verpakkingsmethode, maar is daartoe geenszins beperkt.The invention further provides a packaging foil particularly intended for packaging foodstuffs, such as cheese, which foil is characterized in that it comprises a laminate according to the invention. The foil is particularly suitable for application in the so-called flow-wrap packaging method, but is in no way limited to this.
35 Voorts wordt nog verwezen naar EP-A-0 514 137. In dezeFurther reference is also made to EP-A-0 514 137. In this
Europese octrooiaanvrage wordt een laminaat beschreven, dat een laag polylactide en een laag geregenereerde cellulosefilm, papier, leer, doek of vezels omvat. Deze biologisch afbreekbare laminaten zijn laminaten met goede mechanische eigenschappen en een goede 4 0 waterbarrière eigenschap .De gasbarriere-eigenschap laat echter i ! 1008410 3 dikwijls te wensen over. In deze Europese octrooiaanvrage wordt het gebruik van melkeiwitten niet geopenbaard in combinatie met PLA.European patent application discloses a laminate comprising a layer of polylactide and a layer of regenerated cellulose film, paper, leather, cloth or fibers. These biodegradable laminates are laminates with good mechanical properties and a good water barrier property. However, the gas barrier property leaves i! 1008410 3 often left to be desired. In this European patent application, the use of milk proteins is not disclosed in combination with PLA.
In het navolgende zal de uitvinding nader worden toegelicht 5 aan de hand van een aantal voorbeelden, waarin de volgende materialen werden toegepast.The invention will be explained in more detail below with reference to a number of examples, in which the following materials were used.
CaseinaatCaseinate
Natriumcaseïnaat (NC) werd geleverd door DMV Int. te Veghel 10 (NL) Het caseinaat werd gemengd met water en glycerol zodanig dat per 100 g caseinaat 20 g water en 20 g glycerol aanwezig was. Dit werd geëxtrudeerd op een WP ZSK 25 meedraaiende dubbelschroefsextruder bij ongeveer 90°C en gegranuleerd. Ongeveer 3 g granulaat werd vervolgens geperst bij 120 °C (3 min opwarmen, 15 0.5 min 12kN, 2 min lOOkN, 2 min 600kN, en drukloos afgekoeld) tot een folie met een dikte van 50 tot 100 μπι. Tevens werden films uit dispersie gegoten en gedroogd met dezelfde hoeveelheden water en glycerol. De films werden geconditioneerd bij 60% RV en 20°C. Voor de NC films werd altijd dezelfde formulering 20 gebruikt.Sodium caseinate (NC) was supplied by DMV Int. te Veghel 10 (NL) The caseinate was mixed with water and glycerol such that per 100 g caseinate 20 g water and 20 g glycerol were present. This was extruded on a WP ZSK 25 rotary twin screw extruder at approximately 90 ° C and granulated. About 3 g of granulate was then pressed at 120 ° C (warm up for 3 min, 0.5 min 12kN, 2 min 100kN, 2 min 600kN, and pressureless cooled) to a film with a thickness of 50 to 100 µl. Also, films of dispersion were cast and dried with the same amounts of water and glycerol. The films were conditioned at 60% RH and 20 ° C. The same formulation was always used for the NC films.
PLAPLA
Ongeveer 5 g granulaat werd bij 150°C geperst (3 min opwarmen, 2 min 12kN, 1 min lOOkN, 2 min 600kN, en onder druk 25 afgekoeld) tot een folie. Tevens werden PLA films gebruikt die geëxtrudeerd werden tot dunne sheets (30 tot 50 μπι) met behulp van een Brabender enkelschroefs extruder (19/25) met een sheet-die (dikte 150 μπι, breedte 150 mm) . De films werden geconditioneerd bij 60% RV en 20°C.About 5 g of granulate was pressed at 150 ° C (warm up for 3 min, 2 min 12 kN, 1 min 100 kN, 2 min 600 kN, and cooled under pressure) into a foil. PLA films were also extruded into thin sheets (30 to 50 μπι) using a Brabender single screw extruder (19/25) with a sheet-die (thickness 150 μπι, width 150 mm). The films were conditioned at 60% RH and 20 ° C.
30 De volgende PLA lagen werden beproefd: HP50 (een homopolymeer van PLA, 50/50 D-melkzuur en L-melkzuur) , HP57 (HP50 gemodificeerd met 9% e-caprolacton als blokcopolymeer), HP61 (HP50 gemodificeerd met 15% e-caprolacton als blokcopolymeer) . e-caprolacton is een weekmaker.The following PLA layers were tested: HP50 (a homopolymer of PLA, 50/50 D-lactic acid and L-lactic acid), HP57 (HP50 modified with 9% e-caprolactone as block copolymer), HP61 (HP50 modified with 15% e- caprolactone as a block copolymer). e-caprolactone is a plasticizer.
35 Het heeft de voorkeur om voor folietoepassingen die bij temperaturen boven 60 °C worden gebruikt in hoofdzaak PLA uit L-melkzuur of D-melkzuur toe te passen, hoewel duidelijk is dat de onderlinge verhouding tussen L-melkzuur regelbaar is.It is preferred to use primarily PLA from L-lactic acid or D-lactic acid for foil applications used at temperatures above 60 ° C, although it is clear that the relationship between L-lactic acid is controllable.
Uit natriumcaseinaat en PLA werd een PLA-NC-PLA folie 40 vervaardigd door de NC- en PLA-folies te ontvetten met hexaan 1008410 4 en de drie folielagen samen te persen bij 120 °C (3 min opwarmen, 2 min 12kN, 1 min lOOkN, 2 min 600kN [ongeveer 4 MPa] onder druk afgekoeld. Vervolgens werd het laminaat geconditioneerd bij 60 RV en 20°C alvorens eigenschappen te meten.A PLA-NC-PLA film 40 was prepared from sodium caseinate and PLA by degreasing the NC and PLA films with hexane 1008410 4 and compressing the three film layers at 120 ° C (heating for 3 min, 2 min 12 kN, 1 min 100kN, 2 min 600kN [about 4 MPa] cooled under pressure, then the laminate was conditioned at 60 RV and 20 ° C before measuring properties.
5 De volgende eigenschappen werden van de PLA en caseïnaatfo- lies als zodanig, het verkregen laminaat en een aantal bekende kunststoffolies, zoals OPA/PE, PET/EVOH/PE en andere gemeten.The following properties of the PLA and caseinate films as such, the obtained laminate and a number of known plastic films, such as OPA / PE, PET / EVOH / PE and others, were measured.
De mechanische eigenschappen werden gemeten op een trekbank (Zwick Z0101 Universal) volgens ISO norm 1184 (met dimensies 10 van het haltervormige proefstaafje: b+15, 13=115, bx=35, 10=25 en 13=3 3) . De rek werd bepaald met behulp van externe rekopnemers (extensometers). De scheursterkte werd bepaald volgens de Elmendorf methode (ISO 6383/2). Waterdoorlatendheidsmetingen werden in triplo uitgevoerd volgens een gemodificeerde ASTM E96-80 15 methode. Het laminaat werd ingeklemd boven een waterreservoir (100% RV) en de gewichtsafname in de tijd bij 60% RV werd gemeten bij 20°C. Hieruit werd de waterdoorlatendheid afgeleid.The mechanical properties were measured on a tensile testing machine (Zwick Z0101 Universal) according to ISO standard 1184 (with dimensions 10 of the dumbbell-shaped test bar: b + 15, 13 = 115, bx = 35, 10 = 25 and 13 = 3 3). The strain was determined using external strain gauges (extensometers). The tear strength was determined according to the Elmendorf method (ISO 6383/2). Water permeability measurements were performed in triplicate according to a modified ASTM E96-80 method. The laminate was clamped over a water reservoir (100% RH) and the weight loss over time at 60% RH was measured at 20 ° C. The water permeability was derived from this.
De zuurstofdoorlatendheid werd bepaald met een Mocon Ox-Tran 2/20 bij 23°C en 60%RV. De gradiënt bedroeg 2% 02 tegen 0% 02 20 met N2 als dragergas. Alle metingen werden in duplo uitgevoerd.The oxygen permeability was determined with a Mocon Ox-Tran 2/20 at 23 ° C and 60% RH. The gradient was 2% 02 against 0% 02 with N2 as the carrier gas. All measurements were made in duplicate.
De hechting tussen de lagen werd bepaald volgens de gemodificeerde ASTM D1876-93 norm. Gemeten werd op een Instron trekbank. Afmetingen van de teststrookjes zijn 20 * 120 mm. Het gemiddelde van de kracht over de eerste 40 mm werd genomen als 25 maat voor de hechting.The interlayer adhesion was determined according to the modified ASTM D1876-93 standard. Measurement was performed on an Instron tensile testing machine. Dimensions of the test strips are 20 * 120 mm. The average of the force over the first 40 mm was taken as a measure of adhesion.
Er werden verschillende soorten PLA gebruikt, die op verschillende wijzen werden vervaardigd, zie tabel 1.Different types of PLA were used, which were manufactured in different ways, see table 1.
TABEL 1 3 0 Folie Dikte (μιπ) Breedte (mm) Opmerkingen HP50 35-50 115 Ongemodificeerd PLA, HP50 25-35 110 geëxtrudeerd bijTABLE 1 3 0 Foil Thickness (μιπ) Width (mm) Remarks HP50 35-50 115 Unmodified PLA, HP50 25-35 110 extruded at
HP50 15-20 110 120°CHP50 15-20 110 120 ° C
HP61 45-55 115 Gemodificeerd met 35 HP61 25-35 105 e-caprolacton,HP61 45-55 115 Modified with 35 HP61 25-35 105 e-caprolactone,
geëxtrudeerd bij 125°Cextruded at 125 ° C
NC geperst 40-90 ± A4 formaat Dikte varieert. In uit granulaat het midden dikker dan aan de randen Ί 1008410 5 PLA geperst 40-130 ± A4 formaat Dikte varieert. In uit granulaat het midden dikker dan aan de randen NC gegoten 50 ± A4 formaat PLA-NC-PLA 90-150 Dikte varieert. In 5 laminaat het midden dikker dan aan de randenNC pressed 40-90 ± A4 format Thickness varies. In the middle of granulate thicker than at the edges Ί 1008410 5 PLA pressed 40-130 ± A4 format Thickness varies. In the center of granulate thicker than on the edges NC cast 50 ± A4 format PLA-NC-PLA 90-150 Thickness varies. In 5 laminate the middle thicker than at the edges
Afgezien van de folies en de laminaten werden eveneens 10 mechanische eigenschappen bepaald van bekende folies, zoals PE/OPA, PET/EVOH/PE en andere. De resultaten zijn in tabel 2 en 3 weergegeven.Apart from the films and the laminates, mechanical properties of known films such as PE / OPA, PET / EVOH / PE and others were also determined. The results are shown in Tables 2 and 3.
1008410 6 TABEL 21008410 6 TABLE 2
Materiaal Stijfheid (MPa) Sterkte (MPa) rek(%) NC 331 13 34 5 PLA HP50 1420 36 22 PLA HP57 1245 33 48 PLA HP61 1496 37 200 laminaat PLAa 1130 26 7 /NC/PLA (HP50) 10 laminaat PLAa 620 17 26 /NC/PLA (HP57) laminaat PLAa 800 20 64 /NC/PLA (HP61) PET/EVOH/PEb 790 42 78 15 OPA/PEb 330 48 54Material Stiffness (MPa) Strength (MPa) elongation (%) NC 331 13 34 5 PLA HP50 1420 36 22 PLA HP57 1245 33 48 PLA HP61 1496 37 200 laminate PLAa 1130 26 7 / NC / PLA (HP50) 10 laminate PLAa 620 17 26 / NC / PLA (HP57) laminate PLAa 800 20 64 / NC / PLA (HP61) PET / EVOH / PEb 790 42 78 15 OPA / PEb 330 48 54
De metingen werden verricht door Hycail. a Verschillende PLA-typen zijn geprobeerd (alle met geperste NC-folie).The measurements were taken by Hycail. a Different PLA types have been tried (all with pressed NC foil).
20 b Eigenschappen zijn enigszins afhankelijk van de oriëntatierichting.20 b Properties depend somewhat on the orientation direction.
; 1008410 ! j TABEL 3 7; 1008410! j TABLE 3 7
Materiaal Scheursterkte Scheursterkte (cNMaterial Tear strength Tear strength (cN
(N/mm) Hycail per 100 μτη dikte) PLA HP50 2.5 35 PLA HP57 2.1 5 PLA HP61 6.4 62 PLA DMV - 416 NC20G20W 2 50 PLA/NC/PLA HP50 3.Θ 73 PIA/NC/PLA HP57 4.7 10 PIA/NC/PLA HP61 6.6 PE/OPA 7.8 79 PET/EVOH/PE 11.9 71 PET 10.4 PE 28 558 15(N / mm) Hycail per 100 μτη thickness) PLA HP50 2.5 35 PLA HP57 2.1 5 PLA HP61 6.4 62 PLA DMV - 416 NC20G20W 2 50 PLA / NC / PLA HP50 3.Θ 73 PIA / NC / PLA HP57 4.7 10 PIA / NC / PLA HP61 6.6 PE / OPA 7.8 79 PET / EVOH / PE 11.9 71 PET 10.4 PE 28 558 15
Uit tabel 2 en 3 is te zien dat zowel de sterkte als de rek van het laminaat voornamelijk worden bepaald door de PLA fase. Hoewel de synthetische materialen iets sterker zijn, zijn de verschillen met PLA vrij klein. Ook de rek van PLA 20 is vergelijkbaar met die van de bekende materialen, alsmede de scheursterkte. Opgemerkt dient te worden dat PLA een grote variatie aan eigenschappen kent en op een dusdanige manier gemodificeerd kan worden dat de mechanische eigenschappen desgewenst kunnen worden ingesteld.It can be seen from Tables 2 and 3 that both the strength and elongation of the laminate are mainly determined by the PLA phase. Although the synthetic materials are slightly stronger, the differences with PLA are quite small. The stretch of PLA 20 is also comparable to that of the known materials, as is the tear strength. It should be noted that PLA has a wide variety of properties and can be modified in such a way that the mechanical properties can be adjusted if desired.
25 De hechting tussen de PLA en natriumcaseïnaatlagen kon aanzienlijk worden verbeterd door een hechtingsmiddel toe te passen. Een voorbeeld van een hechtmiddel is kortketenig PLA.The adhesion between the PLA and sodium caseinate layers could be significantly improved by using an adhesive. An example of an adhesive is short chain PLA.
Zowel de waterdampdoorlatendheid (WVP) als de zuurstof-30 doorlatendheid (ZDL) van de folies en laminaten zijn gemeten. In tabellen 4 en 5 zijn de resultaten getoond.Both the water vapor permeability (WVP) and the oxygen-permeability (ZDL) of the films and laminates were measured. The results are shown in Tables 4 and 5.
1008410 8 TABEL 41008410 8 TABLE 4
Materiaal (10'10g/m. s. Pa) Doorlatendheid dikte (μπι) gecorrigeerd voor (g/m!.dag) de dikte PLA HP50 0.2 17-22 70-100 PLA HP61 0.2 17 43 5 NC20G2 OW 20 350 180-200 PLA-NC-PLA 0.15-1.2 10-50 170-180 TABEL 5Material (10'10g / ms Pa) Permeability thickness (μπι) corrected for (g / m!. Day) thickness PLA HP50 0.2 17-22 70-100 PLA HP61 0.2 17 43 5 NC20G2 OW 20 350 180-200 PLA- NC-PLA 0.15-1.2 10-50 170-180 TABLE 5
Materiaal zdldO'3 Dikte (μια) ml. m/m2.dag.bar) Doorlatendheid gecorrigeerd voor (g/m2.dag) de dikte 10 PLA HP50 12 370 33 PLA HP61 13 654 20 NC20G20W 1.8 8 230 PLA-NC-PLA* 10 95 109 28 350 79 PLA-NC-PLAb 7 66 112 7 65 114 15 PET-EVOH-PE 1.4 24 60 OPA-PE 2.9C 45e 65 a HP50, NC geperst b HP61, NC gegoten c Opgave fabrikant (Wipak, Finland) 20Material zdldO'3 Thickness (μια) ml. m / m2.day.bar) Permeability corrected for (g / m2.day) thickness 10 PLA HP50 12 370 33 PLA HP61 13 654 20 NC20G20W 1.8 8 230 PLA-NC-PLA * 10 95 109 28 350 79 PLA-NC -PLAb 7 66 112 7 65 114 15 PET-EVOH-PE 1.4 24 60 OPA-PE 2.9C 45e 65 a HP50, NC pressed b HP61, NC cast c Manufacturer's specification (Wipak, Finland) 20
Aldus kan volgens de uitvinding worden voorzien in een biologisch afbreekbaar laminaat, dat de voordelige stijfheid, sterkte en vochtwerendheid van polylactide, en de gunstige gaswerende eigenschappen van caseïne heeft. Door 25 toepassing van een geschikt hechtmiddel kan het laminaat bovendien met behulp van voor dit doel gebruikelijke verwarmingsmiddelen zeer goed worden dichtgesmolten, waardoor het laminaat zeer geschikt is voor het verpakken Ί van levensmiddelen. Door de biologische afbreekbaarheid is 30 het laminaat volgens de uitvinding niet milieubelastend.Thus, according to the invention, a biodegradable laminate can be provided, which has the advantageous stiffness, strength and moisture resistance of polylactide, and the favorable gas-resistant properties of casein. By using a suitable adhesive, the laminate can moreover be very well sealed by means of heating means customary for this purpose, so that the laminate is very suitable for packaging foodstuffs. Due to the biodegradability, the laminate according to the invention is not environmentally harmful.
10084101008410
Claims (6)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1008410A NL1008410C2 (en) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | Biodegradable laminate and packaging film comprising such a laminate. |
| AU27486/99A AU2748699A (en) | 1998-02-25 | 1999-02-23 | Biodegradable laminate and packaging foil comprising such a laminate |
| PCT/NL1999/000096 WO1999043497A1 (en) | 1998-02-25 | 1999-02-23 | Biodegradable laminate and packaging foil comprising such a laminate |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1008410A NL1008410C2 (en) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | Biodegradable laminate and packaging film comprising such a laminate. |
| NL1008410 | 1998-02-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1008410C2 true NL1008410C2 (en) | 1999-08-26 |
Family
ID=19766609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1008410A NL1008410C2 (en) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | Biodegradable laminate and packaging film comprising such a laminate. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU2748699A (en) |
| NL (1) | NL1008410C2 (en) |
| WO (1) | WO1999043497A1 (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10032361A1 (en) * | 2000-07-04 | 2002-01-24 | Fraunhofer Ges Forschung | Composite system of carrier material and at least one layer containing a barrier material |
| ZA200708451B (en) * | 2005-03-03 | 2009-05-27 | Patel Shilpan Pravinchandra | Packaging materials |
| FR2962129B1 (en) * | 2010-07-05 | 2012-08-10 | Enscr | BIODEGRADABLE POLYMERIC MATERIAL BARRIER AND FILM CONTAINING THIS MATERIAL |
| FR2963013B1 (en) | 2010-07-23 | 2014-10-24 | Univ Jean Monnet | THERMOPLASTIC GRANULE BASED ON CASEIN AND / OR CASEINATE, COMPOSITION AND METHOD OF MANUFACTURE |
| FR3075215B1 (en) * | 2017-12-19 | 2020-11-20 | Lactips | BIODEGRADABLE THERMOPLASTIC MATERIAL BASED ON CASEIN AND / OR CASEINATE |
| FR3107529B1 (en) * | 2020-02-21 | 2024-03-15 | Lactips | Thermoplastic material based on casein and/or caseinate combined with a water-soluble polymer |
| WO2022017974A1 (en) * | 2020-07-24 | 2022-01-27 | Basf Se | Casein based multilayer film with improved barrier properties |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05329999A (en) * | 1992-05-28 | 1993-12-14 | Showa Denko Kk | Base material for release paper |
| US5391423A (en) * | 1992-06-26 | 1995-02-21 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions |
| EP0640474A1 (en) * | 1993-08-26 | 1995-03-01 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. | Laminated films |
| DE19513237A1 (en) * | 1995-04-07 | 1996-12-05 | Biotec Biolog Naturverpack | Bio-degradable polymer mixt. for adhesive, hygiene articles etc. |
| JPH09302207A (en) * | 1996-05-15 | 1997-11-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Transparent film for liquid jet recording |
-
1998
- 1998-02-25 NL NL1008410A patent/NL1008410C2/en not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-23 AU AU27486/99A patent/AU2748699A/en not_active Abandoned
- 1999-02-23 WO PCT/NL1999/000096 patent/WO1999043497A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05329999A (en) * | 1992-05-28 | 1993-12-14 | Showa Denko Kk | Base material for release paper |
| US5391423A (en) * | 1992-06-26 | 1995-02-21 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions |
| EP0640474A1 (en) * | 1993-08-26 | 1995-03-01 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. | Laminated films |
| DE19513237A1 (en) * | 1995-04-07 | 1996-12-05 | Biotec Biolog Naturverpack | Bio-degradable polymer mixt. for adhesive, hygiene articles etc. |
| JPH09302207A (en) * | 1996-05-15 | 1997-11-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Transparent film for liquid jet recording |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| BRAULT D ET AL: "FORMATION OF FREE-STANDING STERILIZED EDIBLE FILMS FROM IRRADIATED CASEINATES", JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY, vol. 45, no. 8, August 1997 (1997-08-01), pages 2964 - 2969, XP002071146 * |
| DATABASE WPI Section Ch Week 9403, Derwent World Patents Index; Class A82, AN 94-022430, XP002081652 * |
| DATABASE WPI Section Ch Week 9806, Derwent World Patents Index; Class A11, AN 98-059374, XP002081651 * |
| MEZGHENI E ET AL: "FORMATION OF STERILIZED EDIBLE FILMS BASED ON CASEINATES: EFFECTS OF CALCIUM AND PLASTICIZERS", JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY, vol. 46, no. 1, January 1998 (1998-01-01), pages 318 - 324, XP002071147 * |
| R. SCHLICHT: "Kompostierbare Joghurt-Becher: Zyklus eines Joghurt-Bechers aus PLA", KUNSTSTOFFE, vol. 88, no. 6, June 1998 (1998-06-01), München, pages 888 - 890, XP002081649 * |
| ROBERT D. LEAVERSUCH: "Polylactic acid venture set to ferment biopolymer use", MODERN PLASTICS, February 1998 (1998-02-01), Lausanne, pages 34 - 36, XP002081650 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999043497A1 (en) | 1999-09-02 |
| AU2748699A (en) | 1999-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lai et al. | Properties and microstructure of plasticized zein films | |
| Ghanbarzadeh et al. | Thermal and mechanical behavior of laminated protein films | |
| AU627523B2 (en) | Polyetheresteramide-based water vapour-permeable thermoplastic elastomer film, process for its manufacture and articles comprising a film of this kind | |
| NL1008410C2 (en) | Biodegradable laminate and packaging film comprising such a laminate. | |
| WO1999056951A1 (en) | Multiple layer film with amorphous polyamide layer | |
| JP6030947B2 (en) | Polyolefin-based unstretched multilayer film | |
| HU229498B1 (en) | Multilayer oxygen barrier packaging film | |
| JPH01127316A (en) | Hdpe film having different biaxial orientation | |
| EP2473349A1 (en) | Multilayer polypropylene films and methods of making and using same | |
| JP7114837B2 (en) | Laminate film | |
| JP6457402B2 (en) | Polyolefin-based unstretched multilayer film | |
| JPH11207890A (en) | Barrier laminate and vessel made thereof | |
| CZ20031377A3 (en) | Food packaging laminate foils, process of their preparation and use | |
| KR101044205B1 (en) | Polyamide mixed resin laminated film roll and process for producing the same | |
| EP1084192B1 (en) | Nylon 6 or 66 based compositions and films formed therefrom | |
| IL96911A (en) | Barrier film consisting of an alloy based on an ethylene-vinyl alcohol copolymer, its preparation and its use | |
| JP2001505142A (en) | Laminated package material, manufacturing method thereof and package | |
| US5900471A (en) | Films of blended nylon resins and laminates therefrom | |
| EP0826731B1 (en) | Use of polyamide compositions in biaxially stretched films of low surface gloss | |
| CN113365822B (en) | Biaxially oriented multilayer film | |
| CN102741036B (en) | Rigid film having high puncture resistance and tear propagation resistance | |
| JPH10291286A (en) | Polyamide multilayer shrinkable film | |
| EP3988279A1 (en) | Polyolefin-based resin film, and laminate using same | |
| JPH10182846A (en) | Polyamide masterbatch improved in lubricity and tack resistance, and use thereof | |
| US5750262A (en) | Heat-sealable multilayer film having good surface slip with improved thermoformability based on polyamide and polyolefins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20020901 |