NL1002669C2

NL1002669C2 - Process for the preparation of melamine.

Info

Publication number: NL1002669C2
Application number: NL1002669A
Authority: NL
Inventors: Julius Gerardus Theodoru Wijck; Andre Banier De Haan; Theodorus Josephus Ann Sampers
Original assignee: Dsm Nv
Priority date: 1996-03-21
Filing date: 1996-03-21
Publication date: 1997-09-23
Also published as: JP2000506882A; NO310108B1; NO984324L; NO984324D0; AU1947597A; AU715825B2; WO1997034879A1; CN1218458A; KR20000064783A; CA2250270A1; PL328914A1; EP0888315A1

Description

- 1 - WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN MELAMINE 5- 1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF MELAMINE 5

De uitvinding hee£t betrekking op een werkwijze voor het bereiden van melamine uit ureum waarbij melamine uit het reactorprodukt wordt gewonnen door het reactorprodukt te koelen met een vloeibaar 10 koelmedium en waarbij een commercieel bruikbaar vast melamineprodukt zonder wassen of verdere zuivering wordt verkregen. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor de bereiding van melamine uit ureum via een niet-15 katalytisch, watervrij, hogedruk proces waarbij melamine uit de uit de reactor komende vloeibare melaminesmelt wordt gewonnen door de melaminesmelt te koelen met een vloeibaar koelmedium en waarbij een commercieel bruikbaar vast melamineprodukt zonder 20 wassen of verdere zuivering wordt verkregen.The invention relates to a process for preparing melamine from urea wherein melamine is recovered from the reactor product by cooling the reactor product with a liquid cooling medium and obtaining a commercially usable solid melamine product without washing or further purification. More particularly, the invention relates to a process for the preparation of melamine from urea via a non-catalytic, anhydrous, high-pressure process in which melamine is recovered from the liquid melamine melt coming from the reactor by cooling the melamine melt with a liquid cooling medium and obtaining a commercially useful solid melamine product without washing or further purification.

Een dergelijke werkwijze is beschreven in onder andere NL-A-8403843. Hierin wordt een continu, watervrij, niet-katalytisch, hogedruk proces beschreven voor het produceren van melamine uit ureum. NL-A-25 8403843 beschrijft met name het pyrolyseren van ureum in een reactor bij een druk van ongeveer 10,3 tot 17,8 MPa en een temperatuur van ongeveer 354 tot 427°C voor het voortbrengen van een reactieprodukt. Dit reactieprodukt bevat vloeibaar melamine, C02 en NH3 en 30 wordt onder druk overgebracht als een gemengde stroom naar een scheidereenheid. In deze scheidereenheid, die op nagenoeg dezelfde druk en temperatuur wordt gehouden als de genoemde reactor, wordt het genoemde reactieprodukt gescheiden in een gasvormige stroom en 35 een vloeistofstroom. De gasvormige stroom bevat C02 en NH3 afgassen en tevens melaminedamp. De vloeistofstroom bestaat in hoofdzaak uit vloeibaar melamine. Het 1002669 - 2 - gasvormige produkt wordt overgebracht naar een ureumwasser terwijl het vloeibare melamine wordt overgebracht naar een produktkoeler. In de ureumwasser worden de genoemde C02 en NH3 afgassen welke 5 melaminedamp bevatten, bij nagenoeg dezelfde druk als de druk van de reactor, gewassen met gesmolten ureum teneinde het ureum voor te verhitten en de genoemde afgassen te koelen en het aanwezige melamine te verwijderen. Vervolgens wordt het voorverhitte 10 gesmolten ureum, dat het genoemde melamine bevat, aan de reactor toegevoerd. In de produktkoeler wordt het vloeibare melamine in druk verlaagd en gekoeld met een vloeibaar medium voor het voortbrengen van een commercieel bruikbaar vast melamineprodukt zonder 15 wassen of verder zuivering.Such a method is described in, inter alia, NL-A-8403843. It describes a continuous, anhydrous, non-catalytic, high-pressure process for producing melamine from urea. NL-A-25 8403843 notably describes pyrolysing urea in a reactor at a pressure of about 10.3 to 17.8 MPa and a temperature of about 354 to 427 ° C to generate a reaction product. This reaction product contains liquid melamine, CO2 and NH3 and is transferred under pressure as a mixed stream to a separator unit. In this separator unit, which is kept at substantially the same pressure and temperature as the said reactor, the said reaction product is separated into a gaseous stream and a liquid stream. The gaseous stream contains CO2 and NH3 waste gases and also melamine vapor. The liquid flow mainly consists of liquid melamine. The 1002669-2 gaseous product is transferred to a urea scrubber while the liquid melamine is transferred to a product cooler. In the urea scrubber, said CO 2 and NH 3 off-gases containing 5 melamine vapor, at substantially the same pressure as the reactor pressure, are washed with molten urea to preheat the urea and cool said off-gases and remove the melamine present. The preheated molten urea containing said melamine is then fed to the reactor. In the product cooler, the liquid melamine is depressurized and cooled with a liquid medium to produce a commercially useful solid melamine product without washing or further purification.

Het nadeel van deze werkwijze is dat melamine verkregen wordt met een zuiverheid van slechts 98,0%. Naast melamine zijn tevens 0,81% ureum, 0,03% C02, 0,05% aan melamine verwante verbindingen en 0,07% 20 organische vaste stoffen (melem en melam en andere) aanwezig. Een dergelijk produkt is van onvoldoende zuiverheid om universeel toegepast te worden.The drawback of this method is that melamine is obtained with a purity of only 98.0%. In addition to melamine, 0.81% urea, 0.03% CO2, 0.05% melamine related compounds and 0.07% organic solids (melem and melam and others) are also present. Such a product is of insufficient purity to be used universally.

Het doel van de onderhavige uitvinding is het verkrijgen van een verbeterd proces voor de bereiding 25 van melamine uit ureum waarbij melamine met een hoge graad van zuiverheid als een droog poeder direct uit het reactieprodukt wordt verkregen. Meer in het bijzonder is het doel van de onderhavige uitvinding het verkrijgen van een verbeterd continue, hoge druk, niet 30 katalytisch, watervrij proces voor de produktie van melamine uit ureum waarbij melamine met een hoge graad van zuiverheid als een droog poeder direct uit de vloeibare melaminesmelt via afkoeling wordt verkregen.The object of the present invention is to obtain an improved process for the preparation of melamine from urea in which melamine with a high degree of purity as a dry powder is obtained directly from the reaction product. More particularly, the object of the present invention is to achieve an improved continuous, high pressure, non-catalytic, anhydrous process for the production of melamine from urea, whereby melamine with a high degree of purity as a dry powder directly from the liquid melamine melt is obtained by cooling.

Aanvraagster heeft nu gevonden dat de 35 zuiverheid van de melamine aanmerkelijk kan worden verhoogd door het reactorprodukt te koelen met een superkritisch koelmedium. Meer in het bijzonder heeft 1 o o 2 e' ΐ - 3 - aanvraagster gevonden dat de zuiverheid van de melamine aanmerkelijk kan worden verhoogd bij een werkwijze voor de bereiding van melamine uit ureum via een niet-katalytisch, watervrij, hogedruk proces waarbij 5 melamine uit de uit de reactor komende vloeibare melaminesmelt wordt gewonnen door de melaminesmelt te koelen met een superkritisch koelmedium. Bij voorkeur wordt als superkritisch koelmedium superkritische ammoniak toegepast. Dit koelen kan geschieden bij een 10 druk nagenoeg gelijk aan de reactordruk of lager doch boven de kritische druk van het koelmedium. Hierbij wordt zonder wassen of verdere zuivering melamine verkregen met een zuiverheid van > 99% en meer specifiek met een zuiverheid van 99,5 - 99,95%.Applicant has now found that the purity of the melamine can be significantly increased by cooling the reactor product with a supercritical cooling medium. More specifically, 1, 2, 2, 3, Applicant has found that the purity of the melamine can be significantly increased in a process for the preparation of melamine from urea through a non-catalytic, anhydrous, high pressure process involving 5 melamine from the liquid melamine melt coming out of the reactor is recovered by cooling the melamine melt with a supercritical cooling medium. Supercritical ammonia is preferably used as the supercritical cooling medium. This cooling can take place at a pressure substantially equal to the reactor pressure or lower but above the critical pressure of the cooling medium. Melamine with a purity of> 99% and more specifically with a purity of 99.5 - 99.95% is obtained without washing or further purification.

15 Voor het superkritisch koelmedium geldt dat de druk hierbij moet liggen boven 0,9 maal de gereduceerde druk en dat de temperatuur moet liggen boven 0,9 maal de gereduceerde temperatuur. Onder de gereduceerde druk wordt verstaan de verhouding P/Pc 20 tussen de aktuele druk (P in MPa) en de kritische druk {Pc in MPa). Onder de gereduceerde temperatuur wordt verstaan de verhouding T/Tc tussen de aktuele temperatuur (T in °K) en de kritische temperatuur (Te in °K). Voor ammoniak geldt dat de kritische druk 11,15 25 MPa en de kritische temperatuur 135°C bedraagt.For the supercritical cooling medium, the pressure here must be above 0.9 times the reduced pressure and the temperature must be above 0.9 times the reduced temperature. The reduced pressure is understood to mean the ratio P / Pc 20 between the current pressure (P in MPa) and the critical pressure {Pc in MPa). The reduced temperature is understood to mean the ratio T / Tc between the actual temperature (T in ° K) and the critical temperature (Te in ° K). For ammonia, the critical pressure is 11.15 25 MPa and the critical temperature 135 ° C.

Bij de bereiding van melamine wordt bij voorkeur uitgegaan van ureum als grondstof bij voorkeur in de vorm van een smelt. Ammoniak en kooldioxyde zijn bijprodukten tijdens de melaminebereiding welke volgens 30 de volgende reactievergelijking verloopt: 6 CO(NH2)2 - C3NsHe + 6 NHj + 3 COsIn the preparation of melamine, urea is preferably used as the raw material, preferably in the form of a melt. Ammonia and carbon dioxide are by-products during the melamine preparation according to the following reaction equation: 6 CO (NH2) 2 - C3NsHe + 6 NHj + 3 COs

De bereiding kan worden uitgevoerd bij lage 35 druk, bij voorkeur tussen 0,1 en 2,5 MPa, in aanwezigheid van een katalysator zoals aluminiumoxyde of bij hoge druk, bij voorkeur tussen 5 en 25 MPa, 1002659 - 4 - zonder aanwezigheid van een katalysator. De temperatuur van de reactie varieert tussen 325 en 450°C en ligt bij voorkeur tussen 350 en 425 °C. De bijprodukten ammoniak en kooldioxyde worden gewoonlijk teruggevoerd naar een 5 aangrenzende ureumfabriek.The preparation can be carried out at low pressure, preferably between 0.1 and 2.5 MPa, in the presence of a catalyst such as alumina or at high pressure, preferably between 5 and 25 MPa, 1002659-4 - without the presence of a catalyst. The temperature of the reaction varies between 325 and 450 ° C and is preferably between 350 and 425 ° C. The by-products ammonia and carbon dioxide are usually recycled to an adjacent urea plant.

Het eerdergenoemde doel van de uitvinding wordt verkregen in een inrichting geschikt voor de bereiding van melamine uit ureum. Een voor de onderhavige uitvinding geschikte inrichting kan bestaan 10 uit een ureumwasser, een reactor al dan niet in combinatie met een gas-vloeistofscheider of met een separate gas-vloeistof scheider, eventueel een daarachter geplaatste nareactor en een produktkoeler. Bij voorkeur wordt bij de werkwijze volgens de 15 uitvinding een nareactor toegepast waarin de melamine in kontakt gebracht wordt met ammoniak waarna de melamine wordt overgebracht naar de produktkoeler waar de melamine wordt gekoeld met een superkritische koelmedium. Het voordeel van een nareactor is dat 20 daardoor melamine wordt verkregen met een hogere zuiverheid als gevolg van de aanwezigheid van minder bijprodukten zoals melem en/of melam.The aforementioned object of the invention is achieved in an apparatus suitable for the preparation of melamine from urea. A device suitable for the present invention can consist of a urea scrubber, a reactor, optionally in combination with a gas-liquid separator or with a separate gas-liquid separator, optionally a post-reactor placed behind it and a product cooler. Preferably, in the method according to the invention a post-reactor is used in which the melamine is contacted with ammonia, after which the melamine is transferred to the product cooler where the melamine is cooled with a supercritical cooling medium. The advantage of a post-reactor is that it produces melamine with a higher purity as a result of the presence of fewer by-products such as melem and / or melam.

Bij een uitvoeringsvorm van de werkwijze wordt in een inrichting bestaande uit een ureumwasser, 25 een reactor voor de melaminebereiding, een nareactor en een produktkoeler uit ureum melamine bereid. Hierbij wordt ureumsmelt vanuit een ureumfabriek gevoed aan een ureumwasser bij een druk van 5-25 MPa, bij voorkeur 8-20 MPa, en bij een temperatuur boven het smeltpunt van 30 ureum. Deze ureumwasser kan voorzien zijn van een mantel teneinde te zorgen voor extra koeling in de wasser. Ook kan de ureumwasser voorzien zijn van interne koellichamen. In de ureumwasser komt het vloeibare ureum in contact met reactiegassen uit de 35 melaminereactor of uit een achter de reactor geplaatste separate scheider. De reactiegassen bestaan in hoofdzaak uit kooldioxyde en ammoniak en bevatten 1002669 - 5 - tevens een hoeveelheid melaminedamp. Het gesmolten ureum wast de melaminedamp uit het afvalgas en voert deze melamine mee terug naar de reactor. In het wasproces worden de afvalgassen gekoeld van ongeveer de 5 temperatuur van de reactor, dat wil zeggen van ongeveer 350 tot 425°C tot ongeveer 175 tot 235°C waarbij de ureum wordt verhit tot ongeveer 175 tot 235°C. Beneden de genoemde minimum temperaturen condenseren ammoniak 'en kooldioxyde in de bodem van de ureumwasser en kunnen 10 daar ammoniumcarbamaat vormen dat nadelig voor het proces kan zijn. Een temperatuur in de ureumwasser boven 275°C dient vermeden te worden omdat dan voor de reactie schadelijke afbraakprodukten en/of condensatieprodukten van ureum kunnen ontstaan. De 15 afvalgassen worden verwijderd uit de top van de ureumwasser en bij voorkeur teruggevoerd naar een ureumfabriek om daar als grondstof voor de ureumproduktie te worden gebruikt.In one embodiment of the method, a device consisting of a urea scrubber, a reactor for melamine preparation, a post-reactor and a product cooler is prepared from urea melamine. Here, urea melt is fed from a urea plant to a urea scrubber at a pressure of 5-25 MPa, preferably 8-20 MPa, and at a temperature above the melting point of 30 urea. This urea scrubber may be jacketed to provide additional cooling in the scrubber. The urea scrubber can also be provided with internal heat sinks. In the urea scrubber, the liquid urea comes into contact with reaction gases from the melamine reactor or from a separate separator placed behind the reactor. The reaction gases mainly consist of carbon dioxide and ammonia and also contain 1002669-5 - an amount of melamine vapor. The molten urea washes the melamine vapor from the waste gas and returns this melamine to the reactor. In the scrubbing process, the waste gases are cooled from about the temperature of the reactor, that is, from about 350 to 425 ° C to about 175 to 235 ° C with the urea heated to about 175 to 235 ° C. Below the stated minimum temperatures, ammonia and carbon dioxide condense in the bottom of the urea scrubber and can form ammonium carbamate there which can be detrimental to the process. A temperature in the urea scrubber above 275 ° C should be avoided, because harmful reaction products and / or condensation products of urea can then form harmful to the reaction. The waste gases are removed from the top of the urea scrubber and preferably returned to a urea plant to be used there as raw material for urea production.

Het voorverhitte ureum wordt onttrokken aan 20 de ureumwasser en tezamen met de uitgewassen melamine via bijvoorbeeld een hogedruk pomp toegevoerd aan de reactor welke een druk heeft van 5 tot 25 MPa en bij voorkeur van 8 tot 20 MPa. Ook kan men bij het overbrengen van de ureumsmelt naar de melaminereactor 25 gebruik maken van de zwaartekracht door de ureumwasser boven de reactor te plaatsen.The preheated urea is withdrawn from the urea scrubber and, together with the washed melamine, is supplied via, for example, a high-pressure pump to the reactor which has a pressure of 5 to 25 MPa and preferably of 8 to 20 MPa. Gravity can also be used in transferring the urea melt to the melamine reactor 25 by placing the urea scrubber above the reactor.

In de reactor wordt het gesmolten ureum verhit tot een temperatuur van 325 tot 450°C, bij voorkeur van ongeveer 350 tot 425°C, bij een druk van 5 30 tot 25 MPa, bij voorkeur van 8 tot 20 MPa, onder welke omstandigheden het ureum wordt omgezet in melamine, kooldioxyde en ammoniak.In the reactor, the molten urea is heated to a temperature of from 325 to 450 ° C, preferably from about 350 to 425 ° C, at a pressure of from 5 to 25 MPa, preferably from 8 to 20 MPa, under which conditions the urea is converted into melamine, carbon dioxide and ammonia.

Aan de reactor kan een hoeveelheid ammoniak gedoseerd worden bijvoorbeeld in de vorm van een 35 vloeistof of hete damp. Het toegevoerde ammoniak kan bijvoorbeeld dienen als een zuiveringsmiddel voor het voorkomen van verstopping van de reactorbodem of om 1002669 - 6 - condensatieprodukten van melamine zoals melam, melem en melon te voorkomen of om de menging in de reactor te bevorderen. De hoeveelheid toegevoerde ammoniak aan de reactor bedraagt 0,01-10 mol per mol ureum, bij 5 voorkeur wordt 0,1-5 mol ammoniak toegepast en in het bijzonder 0,2-2 mol ammoniak per mol ureum. Het bij de reactie ontstane kooldioxyde en ammoniak alsmede de extra toegevoerde ammoniak verzamelen zich in het scheidingsgedeelte bij voorbeeld in de top van de 10 reactor, maar ook een aparte achter de reactor geplaatste scheider is mogelijk, en worden in gasvormige toestand afgescheiden van de vloeibare melamine. Het ontstane gasmengsel wordt geleid naar de ureumwasser voor het verwijderen van melaminedamp en 15 voor het voorverwarmen van de ureumsmelt. De vloeibare melamine wordt onttrokken aan de reactor en overgebracht naar een nareactor.An amount of ammonia can be dosed to the reactor, for example in the form of a liquid or hot vapor. The supplied ammonia can serve, for example, as a purifying agent to prevent blockage of the reactor bottom or to prevent condensation products of melamine such as melam, melem and melon or to promote mixing in the reactor. The amount of ammonia supplied to the reactor is 0.01-10 mole per mole of urea, preferably 0.1-5 mole of ammonia is used and in particular 0.2-2 mole of ammonia per mole of urea. The carbon dioxide and ammonia formed during the reaction, as well as the additionally supplied ammonia, collect in the separation section, for example in the top of the reactor, but a separate separator placed behind the reactor is also possible, and are separated in gaseous state from the liquid melamine. . The resulting gas mixture is sent to the urea scrubber to remove melamine vapor and to preheat the urea melt. The liquid melamine is withdrawn from the reactor and transferred to a post-reactor.

In de nareactor kan de vloeibare melamine opnieuw in kontakt worden gebracht met 0,01-10 mol 20 ammoniak per mol melamine en bij voorkeur 0,1-2 mol ammoniak per mol melamine. De contacttijd in de nareactor bedraagt tussen 1 minuut en 3 uren, bij voorkeur tussen 2 minuten en 1 uur. De temperatuur en de druk in de nareactor zijn nagenoeg dezelfde als in 25 de reactor waar ureum wordt omgezet in melamine. Het in de nareactor aanwezige vloeibare melamine wordt uit de nareactor afgevoerd en overgebracht naar een produktkoeler.In the post-reactor, the liquid melamine can be contacted again with 0.01-10 moles of ammonia per mole of melamine and preferably 0.1-2 moles of ammonia per mole of melamine. The contact time in the post-reactor is between 1 minute and 3 hours, preferably between 2 minutes and 1 hour. The temperature and pressure in the post-reactor are virtually the same as in the reactor where urea is converted into melamine. The liquid melamine present in the post-reactor is removed from the post-reactor and transferred to a product cooler.

In de produktkoeler wordt het vloeibare 30 melamine afgekoeld door het in kontakt te brengen met een koelmedium bij een temperatuur en druk zodanig gekozen dat het koelmedium zich in de superkritische toestand bevindt. Bij voorkeur wordt als superkritisch koelmedium superkritische ammoniak gekozen. De 35 gereduceerde druk tijdens het koelen van het reactorprodukt ligt bij voorkeur tussen 0,9 en 2 en in het bijzonder tussen een gereduceerde druk van 1 en de 1002669 - 7 - reactordruk. De gereduceerde temperatuur tijdens het koelen ligt bij voorkeur tussen 0,9 en 2 en in het bijzonder tussen 1 en 1,5. De melamine gaat hierbij over in poedervorm en wordt via de bodem van de 5 produktkoeler uit de koeleenheid verwijderd. Het melaminepoeder heeft een gehalte aan melamine van > 99% en meer specifiek een gehalte aan melamine van 99,5 tot 99,95% en kan zonder verdere zuivering nagenoeg universeel ingezet worden in melamine toepassingen.In the product cooler, the liquid melamine is cooled by contacting it with a cooling medium at a temperature and pressure selected such that the cooling medium is in the supercritical state. Supercritical ammonia is preferably chosen as the supercritical cooling medium. The reduced pressure during the cooling of the reactor product is preferably between 0.9 and 2 and in particular between a reduced pressure of 1 and the 1002669-7 reactor pressure. The reduced temperature during cooling is preferably between 0.9 and 2 and in particular between 1 and 1.5. The melamine hereby turns into powder form and is removed from the cooling unit via the bottom of the product cooler. The melamine powder has a melamine content of> 99% and more specifically a melamine content of 99.5 to 99.95% and can be used almost universally in melamine applications without further purification.

10 Bij nog een andere voorkeursuitvoering van de werkwijze wordt tussen de reactor of eventueel de nareactor en de produktkoeler een verdampingsstap opgenomen. In deze verdampingsstap wordt vloeibare melamine omgezet in gasvormig melamine waarbij de 15 bijprodukten in de verdamper achterblijven. Het voordeel hiervan is dat de hoeveelheid bijprodukten nog verder teruggedrongen wordt. Op deze wijze wordt melamine met een zeer hoge graad van zuiverheid verkregen. Het name in toepassingen waar een hoge mate 20 van transparantheid vereist wordt, kan dit van voordeel zijn. Volgens deze werkwijze wordt dan gasvormig melamine in de produktkoeler gekoeld met superkritische ammoniak.In yet another preferred embodiment of the process, an evaporation step is included between the reactor or optionally the post-reactor and the product cooler. In this evaporation step, liquid melamine is converted into gaseous melamine with the by-products remaining in the evaporator. The advantage of this is that the amount of by-products is reduced even further. In this way melamine with a very high degree of purity is obtained. This can be particularly advantageous in applications where a high degree of transparency is required. According to this method, gaseous melamine is then cooled in the product cooler with supercritical ammonia.

25 Voorbeeld25 Example

In een pilotopstelling werd gebruik gemaakt van een ureumwasser, reactor inclusief gasvloeistof scheider, nareactor en produktkoeler. Aan de bodem van de nareactor wordt 10 kg/uur ammoniak 30 gedoseerd met een temperatuur van 400°C en een druk van 15 MPa. Deze ammoniak stroomt vanuit de nareactor naar de reactor en stroomt vervolgens tezamen met de tijdens de melaminesynthese gevormde ammoniak en kooldioxyde naar de ureumwasser. Aan de ureumwasser wordt 100 35 kg/uur vloeibare ureum gedoseerd met een temperatuur van 140 °C en een druk van 15 MPa. De vloeibare ureum wordt in de ureumwasser verhit tot circa 200°C door 10 0 2 6 6 9 - 8 - middel van de uit de reactor komende gassr r »elk<r een temperatuur hebben van circa 400°C. De met d& u’: de reactor komende gassen meegevoerde melaminedamp wordt door de ureumsmelt uit het reactorgas verwijderd en 5 tezamen met de ureumsmelt overgebracht naar de melaminereactor. In deze reactor heerst een temperatuur van circa 400°C en een druk van 15 MPa. In deze reactor treedt tevens de scheiding op in een gasvormige stroom welke naar de ureumwasser gaat en een vloeibare stroom 10 in hoofdzaak bestaande uit vloeibare melamine welke stroom naar de nareactor wordt overgebracht. In de nareactor wordt de melaminesmelt in kontakt gebracht met de al eerder genoemde ammoniak. De verblijftijd in de nareactor bedraagt 25 minuten. Vanuit de nareactor 15 wordt de melaminesmelt overgebracht naar de produktkoeler waar de melaminesmelt wordt gekoeld door deze te mengen met superkritische ammoniak van 150°C en een druk van 14 MPa. Verkregen wordt vaste melamine met een zuiverheid van 99,7% wordt.In a pilot set-up a urea scrubber, reactor including gas-liquid separator, post-reactor and product cooler was used. 10 kg / hour of ammonia is dosed at the bottom of the post-reactor at a temperature of 400 ° C and a pressure of 15 MPa. This ammonia flows from the post-reactor to the reactor and then flows to the urea scrubber together with the ammonia and carbon dioxide formed during melamine synthesis. 100 35 kg / hour liquid urea is dosed to the urea scrubber at a temperature of 140 ° C and a pressure of 15 MPa. The liquid urea is heated in the urea scrubber to about 200 ° C by means of the gas coming out of the reactor at a temperature of about 400 ° C. The melamine vapor entrained with the reactor comes from the reactor gas by the urea melt and is transferred together with the urea melt to the melamine reactor. This reactor has a temperature of approximately 400 ° C and a pressure of 15 MPa. In this reactor, the separation also takes place in a gaseous stream which goes to the urea scrubber and a liquid stream mainly consisting of liquid melamine, which stream is transferred to the post-reactor. In the post-reactor, the melamine melt is brought into contact with the aforementioned ammonia. The residence time in the post-reactor is 25 minutes. From the post-reactor 15, the melamine melt is transferred to the product cooler where the melamine melt is cooled by mixing it with supercritical ammonia at 150 ° C and a pressure of 14 MPa. Solid melamine with a purity of 99.7% is obtained.

20 100266920 1002669

Claims

1. Process for preparing melamine from urea, wherein melamine is recovered from the reactor product by cooling the reactor product with a liquid cooling medium and obtaining a commercially usable solid melamine product without washing or further purification, characterized in that the reactor product is cooled becomes a supercritical cooling medium with 10.

Method according to claim 1, characterized in that supercritical ammonia is used as the supercritical cooling medium.

3. A method according to any one of claims 1-2, characterized in that the supercritical ammonia has a reduced pressure between 0.9 and 2.

A method according to any one of claims 1-3, characterized in that the supercritical ammonia has a reduced temperature between 0.9 and 2.

5. Process according to any one of claims 1-4, characterized in that in a post-reactor the melamine is contacted with ammonia, after which the melamine is transferred to the product cooler where the melamine is cooled with a supercritical cooling medium.

6. Process for the preparation of melamine from urea via a non-catalytic, anhydrous, high-pressure process in which melamine is recovered from the liquid melamine melt coming from the reactor by cooling the melamine melt with a liquid cooling medium and wherein a commercially usable solid melamine product without washing or further purification is obtained, characterized in that the liquid melamine is cooled with a supercritical cooling medium.

Method according to claim 6, characterized in that supercritical 1002669-10 ammonia is used as the supercritical cooling medium.

A method according to any one of claims 6-7, characterized in that the supercritical ammonia has a reduced pressure between 0.9 and 2.

Method according to any one of claims 6-8, characterized in that the supercritical ammonia has a reduced temperature between 0.9 and 2.

10. A method according to any one of claims 6-9, characterized in that in a post-reactor the melamine is contacted with ammonia, after which the melamine is transferred to the product cooler where the melamine is cooled with a supercritical cooling medium.

11. A method according to any one of claims 6-10, characterized in that an evaporation step is included between the reactor or optionally the post-reactor and the product cooler.

12. Method as substantially described in the description and example. 20 10026 * 9 REPORT ON NEWNESS RESEARCH OF INTERNATIONAL TYPE IIONENT1FICATION OF 06 NATIONAL APPLICATION Characteristic of the applicant or of o · gemacnngae 8535NL Neaerunase application no. Submission Saa 1002669 21 March 1996 Invited priority Saa Applicant (Name) DSM NV Number of request for an inquiry of mtemasonaai type By oe Insanae for Intemnonaai Onoerzoek (ISA) to the request for an investigation of «eemaeonaaf type eeekene nr. 22 March 1996 SN 27301 NL . CLASSIFICATION OF THE SUBJECT MATTER (for nepamng of verscnillenoe dasaficaDas. Give up all badasseaoesymtolan) According to Internat. AREAS OF RESEARCH RESEARCHED Qnqerzoente minimum documentation I Classification system I Classification vmoolen _ * _ j Int.Cl.6: C 07 D loerzocme anoere oocumenaoe o an oe minimum ooeasease insofar as well-known ooaimentan m oe oruerzoerta. taken lil.! i CANNOT EXAMINE CERTAIN CONCLUSIONS (Notes on Completion Volumes) / IV.1 DISCUSSION UNIT OF INVENTION (Notes on Completion Volumes) j 1 -arm PC7 / ISA / 23 Kal CS t9Si