NL1004475C2 - Urea preparation in urea stripping plant - Google Patents
Urea preparation in urea stripping plant Download PDFInfo
- Publication number
- NL1004475C2 NL1004475C2 NL1004475A NL1004475A NL1004475C2 NL 1004475 C2 NL1004475 C2 NL 1004475C2 NL 1004475 A NL1004475 A NL 1004475A NL 1004475 A NL1004475 A NL 1004475A NL 1004475 C2 NL1004475 C2 NL 1004475C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- urea
- pressure
- melamine
- reactor
- ammonia
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
- C07C273/12—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds combined with the synthesis of melamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/56—Preparation of melamine
- C07D251/60—Preparation of melamine from urea or from carbon dioxide and ammonia
Abstract
Description
- 1 -- 1 -
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN UREUMMETHOD FOR THE PREPARATION OF UREA
5 De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van ureum waarbij de tijdens de synthese van melamine vrijkomende gasstroom, in hoofdzaak bestaande uit ammoniak en kooldioxyde, zonder verdere behandeling wordt teruggevoerd naar het 10 ureumproces en daar wordt toegepast voor de synthese van ureum.The invention relates to a process for the preparation of urea in which the gas stream released during the synthesis of melamine, consisting mainly of ammonia and carbon dioxide, is returned to the urea process without further treatment and is used there for the synthesis of urea.
Een dergelijke werkwijze is onder andere beschreven in GB-A-1.309.275. Hierin wordt de bereiding van ureum weergegeven waarbij het afvalgas, in 15 hoofdzaak bestaande uit ammoniak en kooldioxyde en verkregen bij de melamine bereiding in een hogedruk melamineproces, wordt gebruikt voor de synthese van ureum. Hierbij wordt de gasstroom uit de gas/vloeistofscheider van de melaminefabriek, in 20 hoofdzaak bestaande uit ammoniak en kooldioxyde, overgebracht naar een lagedruk gedeelte van een conventionele hogedruk ureumfabriek. In dit lagedruk gedeelte wordt in een extra reactor uit de uit de melaminefabriek komende ammoniak en kooldioxyde een 25 ureumoplossing bereid. Deze ureumoplossing wordt vervolgens in druk verhoogd en overgebracht naar het hogedruk gedeelte van dezelfde ureumfabriek.Such a method is described, inter alia, in GB-A-1,309,275. Herein is shown the preparation of urea in which the waste gas, consisting mainly of ammonia and carbon dioxide and obtained in the melamine preparation in a high-pressure melamine process, is used for the synthesis of urea. Here, the gas flow from the gas / liquid separator of the melamine plant, consisting mainly of ammonia and carbon dioxide, is transferred to a low-pressure part of a conventional high-pressure urea plant. In this low-pressure section, a urea solution is prepared in an additional reactor from the ammonia and carbon dioxide coming from the melamine plant. This urea solution is then increased in pressure and transferred to the high pressure part of the same urea plant.
Ureum kan worden bereid door ammoniak en kooldioxyde onder een geschikte druk (bijvoorbeeld 30 12,5-35 MPa) en bij geschikte temperatuur (bijvoorbeeld 160-250 °C) in een synthesezone te leiden, waarbij eerst ammoniumcarbamaat wordt gevormd volgens de reactie: 35 2 NH3 + C02 -* H2N-CO-ONH4Urea can be prepared by passing ammonia and carbon dioxide under a suitable pressure (eg, 12.5-35 MPa) and at a suitable temperature (eg, 160-250 ° C) into a synthesis zone, first forming ammonium carbamate according to the reaction: 35 2 NH3 + CO2 - * H2N-CO-ONH4
Uit het gevormde ammoniumcarbamaat ontstaat vervolgens door dehydratatie ureum volgens de evenwichtsreact ie: 1; 0 04 -= 5 - 2 - h2n-co-onh4 - h2n-co-nh2 + h2oUrea is subsequently formed from the ammonium carbamate formed by dehydration according to the equilibrium reaction: 1; 0 04 - = 5 - 2 - h2n-co-onh4 - h2n-co-nh2 + h2o
De mate waarin deze laatste omzetting verloopt, is onder meer afhankelijk van de temperatuur 5 en de overmaat ammoniak die wordt gebruikt. Als reactieprodukt wordt hierbij een oplossing verkregen in hoofdzaak bestaande uit ureum, water, ammoniumcarbamaat en niet gebonden ammoniak. Het ammoniumcarbamaat en de ammoniak dienen uit de oplossing te worden verwijderd 10 en worden in de meeste gevallen teruggevoerd naar de synthesezone. De synthesezone kan bestaan uit afzonderlijke zones voor de vorming van ammoniumcarbamaat en ureum. Deze zones kunnen echter ook in één apparaat verenigd zijn.The extent to which the latter conversion proceeds depends, inter alia, on the temperature and the excess of ammonia used. As a reaction product, a solution consisting mainly of urea, water, ammonium carbamate and unbound ammonia is obtained. The ammonium carbamate and the ammonia should be removed from the solution and in most cases returned to the synthesis zone. The synthesis zone can consist of separate zones for the formation of ammonium carbamate and urea. However, these zones can also be combined in one device.
15 Met een conventionele hogedruk ureumfabriek wordt bedoeld een ureumfabriek waarbij de ontleding van het niet in ureum omgezette ammoniumcarbamaat en de afdrijving van de gebruikelijke overmaat ammoniak bij een wezenlijk lagere druk geschied dan de druk in de 20 synthesereactor zelf. De synthesereactor wordt in een conventionele hogedruk ureumfabriek doorgaans bedreven bij een temperatuur van 180-210 °C en een druk van 18-30 MPa. De niet omgezette reactanten worden in een conventionele hogedruk ureumfabriek na expansie, 25 dissociatie en condensatie met een druk tussen 1,5 en 10 MPa teruggevoerd naar de ureumsynthese. Verder worden bij een conventionele hogedruk ureumfabriek ammoniak en kooldioxyde direct aan de ureumreactor toegevoerd. De molaire NH3/C02 verhouding (= N/C 30 verhouding) in de ureumsynthese ligt in een conventioneel hogedruk ureumproces tussen 3 en 5.By a conventional high-pressure urea plant is meant a urea plant in which the decomposition of the non-urea-converted ammonium carbamate and the expulsion of the usual excess ammonia take place at a substantially lower pressure than the pressure in the synthesis reactor itself. The synthesis reactor is usually operated in a conventional high-pressure urea plant at a temperature of 180-210 ° C and a pressure of 18-30 MPa. The unreacted reactants are returned to the urea synthesis in a conventional high-pressure urea plant after expansion, dissociation and condensation at a pressure between 1.5 and 10 MPa. Furthermore, ammonia and carbon dioxide are supplied directly to the urea reactor at a conventional high-pressure urea plant. The molar NH3 / CO2 ratio (= N / C30 ratio) in the urea synthesis is between 3 and 5 in a conventional high-pressure urea process.
Het nadeel van de in GB-A-l.309.275 beschreven werkwijze is dat een extra reactor nodig is omdat de vanuit de melaminefabriek aangevoerde 35 gasstroom, welke in hoofdzaak bestaat uit ammoniak en kooldioxyde, zelfs bij een hogedruk melamineproces van te lage druk is om in een conventionele hogedruk t 004475 - 3 - ureumfabriek direkt te worden toegepast. Verder is er bij de werkwijze volgens GB-A-1.309.275 een extra pomp nodig waarmee de bij lage druk geproduceerde ureum wordt overgebracht naar het hogedruk gedeelte.The drawback of the process described in GB-Al. 309,275 is that an additional reactor is required because the gas stream supplied from the melamine plant, which mainly consists of ammonia and carbon dioxide, is too low pressure even in a high-pressure melamine process to be conventional high pressure t 004475 - 3 - urea plant to be used immediately. Furthermore, in the method according to GB-A-1,309,275 an additional pump is required with which the urea produced at low pressure is transferred to the high-pressure part.
5 Het doel van de uitvinding is het vinden van een werkwijze welke deze nadelen niet heeft.The object of the invention is to find a method which does not have these disadvantages.
Aanvrager heeft gevonden dat genoemde nadelen kunnen worden opgeheven door de uit het hogedruk melamineproces komende gasstroom, in hoofdzaak 10 bestaande uit ammoniak en kooldioxyde, toe te voeren aan een hogedruk gedeelte van een ureumstripfabriek.Applicant has found that said drawbacks can be overcome by supplying the gas stream from the high-pressure melamine process, consisting mainly of ammonia and carbon dioxide, to a high-pressure part of a urea stripping plant.
Met een ureumstripfabriek wordt bedoeld een ureumfabriek waarbij de ontleding van de niet in ureum omgezette ammoniumcarbamaat en de afdrijving van de 15 gebruikelijke overmaat ammoniak voor het grootste deel plaats vindt bij een druk welke in wezen nagenoeg gelijk is aan de druk in de synthesereactor. Deze ontleding/afdrijving gebeurt in een stripper al dan niet onder toevoeging van een stripmedium. Bij een 20 stripproces kunnen kooldioxyde en/of ammoniak gebruikt worden als stripgas alvorens deze componenten aan de reactor te doseren. Dit strippen gebeurt in een na de reactor geplaatste stripper waarbij de uit de ureumreactor komende oplossing, welke behalve ureum, 25 ammoniumcarbamaat en water tevens ammoniak en kooldioxyde bevat, wordt gestript onder toevoeging van warmte. Ook is het mogelijk hier thermisch strippen toe te passen. Thermisch strippen wil zeggen dat uitsluitend door middel van warmtetoevoer 30 ammoniumcarbamaat wordt ontleed en de aanwezige ammoniak en kooldioxyde uit de ureumoplossing wordt verwijderd. De uit de stripper vrijkomende ammoniak en kooldioxyde bevattende stromen worden via een carbamaatcondensor teruggevoerd naar de reactor.By a urea stripping plant is meant a urea plant in which the decomposition of the non-urea converted ammonium carbamate and the expulsion of the usual excess ammonia takes place for the most part at a pressure substantially equal to the pressure in the synthesis reactor. This decomposition / expulsion takes place in a stripper with or without the addition of a stripping medium. In a stripping process, carbon dioxide and / or ammonia can be used as stripping gas before dosing these components to the reactor. This stripping is done in a stripper placed after the reactor, whereby the solution coming from the urea reactor, which besides urea, ammonium carbamate and water also contains ammonia and carbon dioxide, is stripped with the addition of heat. It is also possible to use thermal stripping here. Thermal stripping means that ammonium carbamate is decomposed only by heat supply and that the ammonia and carbon dioxide present is removed from the urea solution. The ammonia and carbon dioxide-containing streams released from the stripper are returned to the reactor via a carbamate condenser.
35 Reactor, stripper en carbamaatcondensor vormen de belangrijkste onderdelen van het hogedruk gedeelte van een ureumstripfabriek. De synthesereactor wordt in een ΐ 0 04 4 75 - 4 - ureumstripfabriek bij voorkeur bedreven bij een temperatuur van 160-220 °C en een druk van 12,5-17,5 MPa. De N/C verhouding in de synthese bij een stripfabriek ligt tussen 2,5 en 4.35 Reactor, stripper and carbamate condenser are the main components of the high pressure section of a urea stripping plant. The synthesis reactor is preferably operated in a urea stripping plant at a temperature of 160-220 ° C and a pressure of 12.5-17.5 MPa. The N / C ratio in the synthesis at a strip factory is between 2.5 and 4.
5 De gasstroom uit het hogedruk melamineproces, in hoofdzaak bestaande uit ammoniak en kooldioxyde, wordt toegevoerd aan een hogedruk gedeelte van een ureumstripfabriek en kan bijvoorbeeld toegevoerd worden aan een ureumreactor, aan een stripper, aan een 10 carbamaatcondensor, aan een additioneel tussen de ureumreactor en de stripper geplaatste voorstripper of aan hiertussen aanwezige leidingen. Bij een uitvoeringsvorm van de werkwijze wordt de uit het melamineproces komende gasstroom toegevoerd aan een 15 additioneel tussen een ureumreactor en een stripper geplaatste voorstripper en in het bijzonder aan een adiabatisch bedreven voorstripper. Gevonden werd dat deze werkwijze een extra besparing aan hogedruk stoom en een verbeterde stripwerking tot gevolg heeft. Tevens 20 werd gevonden dat extra stoomproduktie in de carbamaatcondensor wordt verkregen.The gas stream from the high-pressure melamine process, consisting mainly of ammonia and carbon dioxide, is supplied to a high-pressure part of a urea stripping plant and can for instance be supplied to a urea reactor, to a stripper, to a carbamate condenser, to an additional one between the urea reactor and the stripper placed in front of the stripper or on pipes present in between. In an embodiment of the method, the gas stream coming from the melamine process is supplied to an additional pre-stripper placed between a urea reactor and a stripper and, in particular, to an adiabatically operated pre-stripper. It has been found that this method results in additional savings in high pressure steam and an improved stripping action. It was also found that additional steam production is obtained in the carbamate condenser.
In de uitvoeringsvorm met een voorstripper wordt de uit de melaminefabriek komende gasstroom toegevoerd aan een additioneel tussen de reactor en de 25 stripper geplaatste voorstripper. In deze voorstripper wordt de ureumsyntheseoplossing gestript met de uit de melaminefabriek komende gasstroom in hoofdzaak bestaande uit ammoniak en kooldioxide. Het uit de voorstripper komende gasmengsel wordt toegevoerd aan 30 een plaats binnen het hogedruk gedeelte van de ureumfabriek gelegen vanaf de stripper tot en met de ureumreactor.In the embodiment with a pre-stripper, the gas stream coming from the melamine plant is supplied to an additional pre-stripper placed between the reactor and the stripper. In this pre-stripper, the urea synthesis solution is stripped with the gas stream from the melamine plant consisting essentially of ammonia and carbon dioxide. The gas mixture coming out of the pre-stripper is supplied to a place within the high-pressure part of the urea plant located from the stripper up to and including the urea reactor.
Het voordeel van het gebruik van de gasstroom uit de hogedruk melaminefabriek is dat een nagenoeg 35 watervrije gasstroom bestaande uit ammoniak en kooldioxyde voor de ureumstripfabriek wordt verkregen die door het nagenoeg watervrije karakter zorgt voor 1004475 - 5 - een verbeterd rendement in de ureumfabriek ten opzichte van een ureumfabriek die een waterhoudende carbamaatstroom vanuit de melaminefabriek aangevoerd krijgt. Bovendien is volgens deze werkwijze geen 5 absorptie en/of concentratiestap van de uit de melaminefabriek komende gasstroom nodig omdat de gasstroom al nagenoeg watervrij is en van voldoende hoge druk. Verder kan de extra warmte welke vrijkomt bij het condenseren van de gasstroom uit de hogedruk 10 melaminefabriek aangewend worden voor extra (lagedruk) stoomproduktie.The advantage of using the gas stream from the high-pressure melamine plant is that an almost anhydrous gas stream consisting of ammonia and carbon dioxide is obtained for the urea stripping plant, which, thanks to its virtually anhydrous nature, provides 1004475 - 5 - an improved yield in the urea plant compared to a urea plant that receives a water-containing carbamate stream from the melamine plant. Moreover, according to this method, no absorption and / or concentration step of the gas stream coming from the melamine factory is required, because the gas stream is already virtually anhydrous and of sufficiently high pressure. Furthermore, the extra heat released during the condensation of the gas stream from the high-pressure melamine plant can be used for additional (low-pressure) steam production.
De druk van de uit de hogedruk melaminefabriek komende gasstroom, in hoofdzaak bestaande uit ammoniak en kooldioxyde, ligt tussen 5 en 15 80 MPa, bij voorkeur tussen 8 en 40 MPa. In het bijzonder ligt de druk van de uit de hogedruk melaminefabriek komende gasstroom 0-10 MPa en meer in het bijzonder 0-2 MPa hoger dan de druk in de ureumreactor. De temperatuur van deze gasstroom ligt 20 tussen 160 en 275 °C, bij voorkeur tussen 175 en 235 °C.The pressure of the gas stream coming from the high-pressure melamine plant, mainly consisting of ammonia and carbon dioxide, is between 5 and 80 MPa, preferably between 8 and 40 MPa. In particular, the pressure of the gas stream coming from the high-pressure melamine plant is 0-10 MPa and more particularly 0-2 MPa higher than the pressure in the urea reactor. The temperature of this gas flow is between 160 and 275 ° C, preferably between 175 and 235 ° C.
Ureum syntheseUrea synthesis
Een veelvuldig toegepaste uitvoeringsvorm 25 voor de bereiding van ureum via een stripproces is beschreven in European Chemical News, Urea Supplement van 17 januari 1969, bladzijden 17-20. Hierbij wordt de in de synthesezone bij hoge druk en temperatuur gevormde ureumsyntheseoplossing bij synthesedruk 30 onderworpen aan een stripbehandeling door de oplossing onder toevoer van warmte in tegenstroom in contact te brengen met gasvormig kooldioxyde. Hierbij wordt het grootste deel van het in de oplossing aanwezige ammoniurnearbarnaat ontleed in ammoniak en kooldioxyde.A widely used embodiment for the preparation of urea via a stripping process is described in European Chemical News, Urea Supplement of January 17, 1969, pages 17-20. Here, the urea synthesis solution formed in the synthesis zone at high pressure and temperature is subjected to a stripping treatment at synthesis pressure 30 by contacting the solution with gaseous carbon dioxide in countercurrent with heat. The major part of the ammonium ambarate present in the solution is decomposed into ammonia and carbon dioxide.
35 Deze ontledingsprodukten worden gasvormig uit de oplossing verdreven en samen met een geringe hoeveelheid waterdamp en de voor het strippen gebruikte 1004475 - 6 - kooldioxyde afgevoerd. Behalve met kooldioxyde zoals in deze publikatie beschreven is, kan men een dergelijke stripbehandeling ook thermisch uitvoeren of met gasvormig ammoniak als stripgas of met een mengsel van 5 de genoemde gassen. Het bij de stripbehandeling verkregen gasmengsel wordt voor het grootste gedeelte gecondenseerd en geadsorbeerd in een carbamaatcondensor, waarna de hierbij gevormde ammoniumcarbamaat naar de synthesezone voor de 10 ureumvorming wordt gevoerd. Het is mogelijk de synthese uit te voeren in één of twee reactoren. Ook het strippen van de ureumsyntheseoplossing met een stripmedium kan in meer dan één stripper geschieden.These decomposition products are expelled from the solution in gaseous form and are removed together with a small amount of water vapor and the 1004475-6 carbon dioxide used for stripping. In addition to carbon dioxide as described in this publication, such a stripping treatment can also be carried out thermally or with gaseous ammonia as the stripping gas or with a mixture of the said gases. The gas mixture obtained during the stripping treatment is largely condensed and adsorbed in a carbamate condenser, after which the ammonium carbamate formed in this process is fed to the synthesis zone for urea formation. It is possible to carry out the synthesis in one or two reactors. Stripping of the urea synthesis solution with a stripping medium can also be done in more than one stripper.
De carbamaatcondensor kan bijvoorbeeld 15 uitgevoerd worden als een zogenaamde verdronken condensor zoals beschreven in NL-A-8400839. Hierbij wordt het te condenseren gasmengsel geleid in de mantelruimte van een pijpenwisselaar, in welke mantelruimte tevens een verdunde carbamaatoplossing 20 wordt geleid, en de vrijkomende oplos- en condensatiewarmte wordt afgevoerd met behulp van een door pijpen stromend medium, bijvoorbeeld water, dat daarbij wordt omgezet in lagedruk stoom. De verdronken condensor kan horizontaal ofwel verticaal opgesteld 25 worden. Het biedt echter bijzondere voordelen de condensatie uit te voeren in een horizontaal opgestelde verdronken condensor (een zogenaamde poolcondensor; zie bijvoorbeeld Nitrogen No 222, Juli-Augustus 1996, blz 29-31), aangezien in vergelijking met een verticaal 30 opgestelde verdronken condensor de vloeistof als regel een grotere verblijftijd heeft in de condensor.The carbamate condenser can for instance be designed as a so-called drowned condenser as described in NL-A-8400839. Here, the gas mixture to be condensed is led into the jacket space of a pipe exchanger, into which jacket space a dilute carbamate solution 20 is also fed, and the heat of dissolution and condensation heat released is removed by means of a medium flowing through pipes, for example water, which is converted thereby in low pressure steam. The drowned condenser can be arranged horizontally or vertically. However, it offers particular advantages to carry out the condensation in a horizontally arranged drowned condenser (a so-called polar condenser; see for example Nitrogen No 222, July-August 1996, pp. 29-31), since compared to a vertically arranged drowned condenser usually has a longer residence time in the condenser.
Hierdoor treedt ureumvorming op hetgeen kookpuntsverhogend werkt, zodat het temperatuursverschil tussen de ureumbevattende 35 carbamaatoplossing en het koelmedium groter wordt, waardoor een betere warmteoverdracht bewerkstelligd wordt. Ook is het mogelijk de condensatiezone en de 1004475 - 7 - synthesezone in één apparaat onder te brengen zoals beschreven in bijvoorbeeld NL-A-1000416. Hierbij wordt de vorming van ammoniumcarbamaat en ureum uit kooldioxyde en ammoniak bij een druk van 12,5-35 MPa in 5 een ureumreactor uitgevoerd. Deze ureumreactor omvat een horizontaal opgestelde condensatiezone en warmtewisselaar (een zogenaamde poolreactor; zie bijvoorbeeld Nitrogen No 222, Juli-Augustus 1996, blz 29-31), waarbij ammoniak en kooldioxyde aan de reactor 10 worden toegevoerd en grotendeels wordt geadsorbeerd in de ureumsyntheseoplossing. Met behulp van de warmtewisselaar wordt een wezenlijk deel van de door de condensatie ontstane warmte afgevoerd. De verblijftijd in de reactor van de ureumsyntheseoplossing wordt 15 zodanig gekozen, dat tenminste 85% van de theoretisch haalbare hoeveelheid ureum wordt bereid, waarna de ureumsyntheseoplossing wordt verwerkt tot een ureumoplossing of vaste ureum.This results in urea formation, which has a boiling point-increasing effect, so that the temperature difference between the urea-containing carbamate solution and the cooling medium becomes larger, so that a better heat transfer is effected. It is also possible to accommodate the condensation zone and the 1004475 - 7 synthesis zone in one device as described in NL-A-1000416, for example. Here, the formation of ammonium carbamate and urea from carbon dioxide and ammonia is carried out in a urea reactor at a pressure of 12.5-35 MPa. This urea reactor comprises a horizontally arranged condensation zone and heat exchanger (a so-called pool reactor; see for example Nitrogen No 222, July-August 1996, pages 29-31), in which ammonia and carbon dioxide are fed to the reactor 10 and are largely adsorbed in the urea synthesis solution. A substantial part of the heat generated by the condensation is removed by means of the heat exchanger. The residence time in the reactor of the urea synthesis solution is chosen such that at least 85% of the theoretically feasible amount of urea is prepared, after which the urea synthesis solution is processed into a urea solution or solid urea.
Na de stripbewerking wordt de gestripte 20 ureumsyntheseoplossing ontspannen tot een lage druk en ingedampt en de hierbij verkregen ureumsmelt wordt geheel of gedeeltelijk overgebracht naar de melaminefabr iek. 1 2 3 4 5 6 1004475After the stripping operation, the stripped urea synthesis solution is relaxed to a low pressure and evaporated, and the urea melt obtained thereby is wholly or partly transferred to the melamine plant. 1 2 3 4 5 6 1004475
Melamine synthese 2Melamine synthesis 2
Bij de bereiding van melamine wordt bij 3 voorkeur uitgegaan van ureum als grondstof, bij 4 voorkeur in de vorm van een smelt. Ammoniak en 5 kooldioxyde zijn bijprodukten tijdens de 6 melaminebereiding welke volgens de volgende reactievergelijking verloopt: 6 CO(NH2)2 -> C3N6H6 + 6 NH3 + 3 C02 35 De bereiding kan worden uitgevoerd bij een druk tussen 5 en 80 MPa, zonder aanwezigheid van een katalysator. De temperatuur van de reactie varieert - 8 - tussen 300 en 500 °C en ligt bij voorkeur tussen 350 en 425 °C.In the preparation of melamine, 3 is preferably started from urea as a raw material, preferably 4 in the form of a melt. Ammonia and 5 carbon dioxide are by-products during the 6 melamine preparation which proceeds according to the following reaction equation: 6 CO (NH2) 2 -> C3N6H6 + 6 NH3 + 3 C02 35 The preparation can be carried out at a pressure between 5 and 80 MPa, without the presence of a catalyst. The temperature of the reaction varies between 300 and 500 ° C and is preferably between 350 and 425 ° C.
Een voor de onderhavige uitvinding geschikte inrichting voor de bereiding van melamine kan 5 bijvoorbeeld bestaan uit een ureumwasser, een reactor al dan niet in combinatie met een gas-vloeistofscheider of met een separate gas-vloeistof scheider, eventueel een daarachter geplaatste nareactor of agingvat en een produktkoeler/produktopwerksect ie.A device for the preparation of melamine suitable for the present invention can for instance consist of a urea scrubber, a reactor whether or not in combination with a gas-liquid separator or with a separate gas-liquid separator, optionally a post-reactor or aging vessel placed behind it and a product cooler / product work section.
10 Bij een uitvoeringsvorm van de werkwijze wordt in een inrichting bestaande uit bijvoorbeeld een ureumwasser, een reactor voor de melaminebereiding, eventueel een nareactor of agingvat en een produktkoeler uit ureum melamine bereid. Hierbij wordt 15 ureumsmelt vanuit een ureumfabriek gevoed aan een ureumwasser bij een druk van 5-80 MPa, bij voorkeur 8-40 MPa, en bij een temperatuur boven het smeltpunt van ureum. Deze ureumwasser kan voorzien zijn van een mantel teneinde te zorgen voor extra koeling in de 20 wasser. Ook kan de ureumwasser voorzien zijn van interne koellichamen. In de ureumwasser komt het vloeibare ureum in contact met reactiegassen uit de melaminereactor of uit een achter de reactor geplaatste separate scheider. De reactiegassen bestaan in 25 hoofdzaak uit kooldioxyde en ammoniak en bevatten tevens een hoeveelheid melaminedamp. Het gesmolten ureum wast de melaminedamp uit het afvalgas en voert deze melamine mee terug naar de reactor. De in hoofdzaak uit ammoniak en kooldioxyde bestaande 30 afvalgassen worden verwijderd uit de top van de ureumwasser en teruggevoerd naar het hogedruk gedeelte van een ureumfabriek, waarin ureum wordt bereid via het stripproces, om daar als grondstof voor de ureumproduktie te worden gebruikt. De druk van deze 35 gasstroom is nagenoeg gelijk aan de druk in de melaminereactor en ligt tussen 5 en 80 MPa, bij voorkeur tussen 8 en 40 MPa. Meer in het bijzonder ligt 1004475 - 9 - de druk 0-10 MPa en nog meer in het bijzonder 0-2 MPa hoger dan de druk in de ureumreactor. De temperatuur van deze gasstroom ligt bij voorkeur tussen 175 en 235 °C.In an embodiment of the method, a device consisting of, for example, a urea scrubber, a reactor for the melamine preparation, optionally a post-reactor or aging vessel and a product cooler, is prepared from urea melamine. Here, urea melt is fed from a urea plant to a urea scrubber at a pressure of 5-80 MPa, preferably 8-40 MPa, and at a temperature above the melting point of urea. This urea scrubber may be jacketed to provide additional cooling in the scrubber. The urea scrubber can also be provided with internal heat sinks. In the urea scrubber, the liquid urea comes into contact with reaction gases from the melamine reactor or from a separate separator placed behind the reactor. The reaction gases mainly consist of carbon dioxide and ammonia and also contain an amount of melamine vapor. The molten urea washes the melamine vapor from the waste gas and returns this melamine to the reactor. The waste gases consisting mainly of ammonia and carbon dioxide are removed from the top of the urea scrubber and returned to the high-pressure part of a urea plant, in which urea is prepared via the stripping process, to be used there as raw material for the urea production. The pressure of this gas stream is almost equal to the pressure in the melamine reactor and is between 5 and 80 MPa, preferably between 8 and 40 MPa. More in particular, the pressure is 0-10 MPa and even more in particular 0-2 MPa higher than the pressure in the urea reactor. The temperature of this gas flow is preferably between 175 and 235 ° C.
5 Het voorverhitte ureum wordt onttrokken aan de ureumwasser en tezamen met de uitgewassen melamine via bijvoorbeeld een hogedruk pomp toegevoerd aan de reactor welke een druk heeft van 5 tot 80 MPa en bij voorkeur van 8 tot 40 MPa. Ook kan men bij het 10 overbrengen van de ureumsmelt naar de melaminereactor gebruik maken van de zwaartekracht door de ureumwasser boven de reactor te plaatsen.The preheated urea is withdrawn from the urea scrubber and, together with the washed melamine, is supplied via, for example, a high-pressure pump to the reactor which has a pressure of 5 to 80 MPa and preferably from 8 to 40 MPa. Also, when transferring the urea melt to the melamine reactor, gravity can be utilized by placing the urea scrubber over the reactor.
In de reactor wordt het gesmolten ureum verhit tot een temperatuur van 300 tot 500 °C, bij 15 voorkeur van ongeveer 350 tot 425 °C, bij een druk van 5 tot 80 MPa, bij voorkeur van 8 tot 40 MPa, onder welke omstandigheden het ureum wordt omgezet in melamine, kooldioxyde en ammoniak.In the reactor, the molten urea is heated to a temperature of from 300 to 500 ° C, preferably from about 350 to 425 ° C, at a pressure of 5 to 80 MPa, preferably from 8 to 40 MPa, under which conditions the urea is converted into melamine, carbon dioxide and ammonia.
Aan de reactor kan een hoeveelheid ammoniak 20 gedoseerd worden. Het toegevoerde ammoniak kan bijvoorbeeld dienen als een zuiveringsmiddel voor het voorkomen van verstopping van de reactorbodem of om condensatieprodukten van melamine zoals melam, melem en melon te voorkomen of om de menging in de reactor te 25 bevorderen. De hoeveelheid toegevoerde ammoniak aan de reactor bedraagt 0-10 mol per mol ureum, bij voorkeur wordt 0-5 mol ammoniak toegepast en in het bijzonder 0-2 mol ammoniak per mol ureum. Het bij de reactie ontstane kooldioxyde en ammoniak alsmede de extra 30 toegevoerde ammoniak verzamelen zich in het scheidingsgedeelte bijvoorbeeld in de top van de reactor, maar ook een aparte achter de reactor geplaatste scheider is mogelijk, en worden in gasvormige toestand afgescheiden van de vloeibare 35 melamine. Het ontstane gasmengsel wordt geleid naar de ureumwasser voor het verwijderen van melaminedamp en voor het voorverwarmen van de ureumsmelt. De vloeibare 1004475 - 10 - melamine wordt onttrokken aan de reactor en bij deze uitvoeringsvorm bijvoorbeeld overgebracht naar een nareactor, maar ook overbrenging direct naar de produktkoeler is mogelijk.An amount of ammonia can be metered into the reactor. The supplied ammonia can serve, for example, as a purifying agent to prevent blockage of the reactor bottom or to prevent condensation products of melamine such as melam, melem and melon or to promote mixing in the reactor. The amount of ammonia supplied to the reactor is 0-10 mole per mole of urea, preferably 0-5 mole of ammonia is used and in particular 0-2 mole of ammonia per mole of urea. The carbon dioxide and ammonia formed during the reaction, as well as the additional ammonia supplied, collect in the separation part, for example in the top of the reactor, but a separate separator placed behind the reactor is also possible, and are separated in gaseous state from the liquid melamine. . The resulting gas mixture is sent to the urea scrubber to remove melamine vapor and to preheat the urea melt. The liquid 1004475-10 melamine is withdrawn from the reactor and in this embodiment, for example, transferred to a post-reactor, but transfer directly to the product cooler is also possible.
5 Bij gebruik van een nareactor of agingvat wordt de vloeibare melamine opnieuw in kontakt gebracht met 0,01-10 mol ammoniak per mol melamine en bij voorkeur 0,1-2 mol ammoniak per mol melamine. De contacttijd in de nareactor of in het agingvat bedraagt 10 tussen 1 minuut en 10 uren. De temperatuur en de druk in de nareactor of agingvat zijn nagenoeg dezelfde als in de reactor waar ureum wordt omgezet in melamine. De in de nareactor of agingvat aanwezige vloeibare melamine wordt uit de nareactor of agingvat afgevoerd 15 en overgebracht naar een produktkoeler. In de produktkoeler wordt het vloeibare melamine afgekoeld door het in kontakt te brengen met een koelmedium. Bij voorkeur wordt als koelmedium ammoniak gekozen en in het bijzonder vloeibare ammoniak. De melamine gaat 20 hierbij over in poedervorm en wordt via de bodem van de produktkoeler uit de koeleenheid verwijderd.When using a post-reactor or aging vessel, the liquid melamine is again contacted with 0.01-10 mol ammonia per mol melamine and preferably 0.1-2 mol ammonia per mol melamine. The contact time in the post-reactor or in the aging vessel is between 1 minute and 10 hours. The temperature and pressure in the post reactor or aging vessel are almost the same as in the reactor where urea is converted into melamine. The liquid melamine present in the post-reactor or aging vessel is discharged from the post-reactor or aging vessel and transferred to a product cooler. The liquid melamine is cooled in the product cooler by contacting it with a cooling medium. Preferably ammonia is chosen as the cooling medium and in particular liquid ammonia. The melamine hereby transfers into powder form and is removed from the cooling unit via the bottom of the product cooler.
Bij nog een andere uitvoeringvorm van de werkwijze wordt tussen de reactor of eventueel de nareactor en de produktkoeler een verdampingsstap 25 opgenomen. In deze verdampingsstap wordt vloeibare melamine omgezet in gasvormig melamine waarbij de bijprodukten zoals bijvoorbeeld melam in de verdamper achterblijven. Het voordeel hiervan is dat de hoeveelheid bijprodukten in de melamine teruggedrongen 30 wordt. Op deze wijze wordt melamine met een zeer hoge graad van zuiverheid verkregen. Ook is het mogelijk tijdens het verdampen extra ammoniak te doseren.In yet another embodiment of the process, an evaporation step is included between the reactor or, optionally, the post-reactor and the product cooler. In this evaporation step, liquid melamine is converted into gaseous melamine, whereby the by-products, such as, for example, melam, remain in the evaporator. The advantage of this is that the amount of by-products in the melamine is reduced. In this way melamine with a very high degree of purity is obtained. It is also possible to add extra ammonia during evaporation.
Volgens deze werkwijze wordt dan daarna gasvormig melamine in de produktkoeler gekoeld met ammoniak.According to this method, gaseous melamine is then cooled in the product cooler with ammonia.
35 Een uitvoeringsvorm met een voorstripper zal nader worden toegelicht aan de hand van Fig. 1. In Fig. 1 stelt A een ureumreactor voor waar ureum wordt bereid 1 0 04 4 7 5 - 11 - uit ammoniak en kooldioxide. De ureumsyntheseoplossing bestaande uit ureum, ammoniumcarbamaat, water en ammoniak wordt via leiding 1 toegevoerd aan voorstripper B. Via leiding 2 komt een gasstroom, in 5 hoofdzaak bestaande uit ammoniak en kooldioxide, vanuit de hogedruk melaminefabriek en stript voor een deel de ureumsyntheseoplossing in B. De ureumsyntheseoplossing wordt via leiding 3 overgebracht naar de stripper C waar de ureumsyntheseoplossing wordt gestript met het 10 via leiding 5 aangevoerde stripmedium. De ureumsyntheseoplossing wordt hierbij gescheiden in een gasstroom en een ureumoplossing. Deze ureumoplossing wordt via leiding 6 afgevoerd ter verdere verwerking.An embodiment with a pre-stripper will be explained in more detail with reference to FIG. 1. In FIG. 1 A represents a urea reactor where urea is prepared 1 0 04 4 7 5 - 11 - from ammonia and carbon dioxide. The urea synthesis solution consisting of urea, ammonium carbamate, water and ammonia is supplied via line 1 to pre-stripper B. Via line 2, a gas stream, consisting mainly of ammonia and carbon dioxide, comes from the high-pressure melamine factory and partly strips the urea synthesis solution in B. The urea synthesis solution is transferred via line 3 to the stripper C where the urea synthesis solution is stripped with the stripping medium supplied via line 5. The urea synthesis solution is hereby separated into a gas stream and a urea solution. This urea solution is removed via line 6 for further processing.
De via leiding 7 uit de stripper komende, in hoofdzaak 15 uit ammoniak en kooldioxide bestaande, gasstroom wordt gecombineerd met de via leiding 4 uit de voorstripper komende, eveneens in hoofdzaak uit ammoniak en kooldioxide bestaande, gasstroom en tezamen toegevoerd aan de carbamaatcondensor D. De uit de 20 carbamaatcondensor komende vloeibare ammoniumcarbamaatoplossing wordt via leiding 8 overgebracht naar de ureumreactor A.The gas stream, consisting mainly of ammonia and carbon dioxide, coming from the stripper via line 7, is combined with the gas stream coming from line 4 from the pre-stripper, also consisting mainly of ammonia and carbon dioxide, and fed together to the carbamate condenser D. The liquid ammonium carbamate solution coming out of the carbamate condenser is transferred via line 8 to the urea reactor A.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.The invention is further illustrated by the following examples.
2525
Voorbeeld 1Example 1
Uit een hogedruk melaminesynthese met een capaciteit van 5 ton per uur melamine komt uit de top van de melaminescrubber een in hoofdzaak uit ammoniak 30 en kooldioxyde bestaand gas met een N/C verhouding van 2,7 bij een temperatuur van 200 °C en een druk van 15 MPa. Deze stroom wordt rechtstreeks aan de carbamaatcondensor, waarin een druk heerst van 14 MPa, toegevoerd van een 1200 ton per dag ureumstripfabriek 35 waardoor 7,6 ton per uur hogedruk stoom (van 2,7 MPa) minder geïmporteerd hoeft te worden en 1,3 ton per uur lagedruk stoom (van 0,4 MPa) minder geëxporteerd wordt 1004475 - 12 - vanuit de ureumfabriek in vergelijking met het opwecken van de carbamaat uit de koppeltrap van een 0,7 MPa lagedruk melaminefabriek. In de koppeltrap wordt de uit de melaminefabriek komende carbamaatstroom 5 geconcentreerd om deze carbamaat geschikt te maken voor gebruik in de ureumstripfabriek. Daarnaast is een besparing van 20 ton per uur hogedruk stoom (van 2,7 MPa) in de koppeltrap, maar is 5,5 ton per uur hogedruk stoom (van 2,7 MPa) meer nodig in de indamping van de 10 ureumfabriek. In totaal wordt een besparing bereikt van 5,5 ton hogedruk stoom (van 2,7 MPa) per ton melamine en vermindert de lagedruk stoomexport (van 0,4 MPa) met 1,4 ton per ton melamine.From a high-pressure melamine synthesis with a capacity of 5 tons per hour of melamine, a gas consisting essentially of ammonia 30 and carbon dioxide with an N / C ratio of 2.7 at a temperature of 200 ° C and a pressure comes out of the top of the melamine scrubber of 15 MPa. This stream is fed directly to the carbamate condenser, which has a pressure of 14 MPa, from a 1200 ton per day urea stripping plant 35, which reduces the import of 7.6 tons per hour of high pressure steam (of 2.7 MPa) and 1.3 tons per hour of low pressure steam (from 0.4 MPa) less is exported 1004475 - 12 - from the urea plant compared to the generation of the carbamate from the coupling stage of a 0.7 MPa low pressure melamine plant. In the coupling stage, the carbamate stream 5 coming from the melamine plant is concentrated to make this carbamate suitable for use in the urea stripping plant. In addition, a saving of 20 tons per hour of high-pressure steam (of 2.7 MPa) in the coupling stage, but 5.5 tons per hour of high-pressure steam (of 2.7 MPa) is more necessary in the evaporation of the 10 urea plant. In total, a saving of 5.5 tons of high-pressure steam (of 2.7 MPa) per ton of melamine is achieved and the low-pressure steam export (of 0.4 MPa) is reduced by 1.4 tons per ton of melamine.
15 Voorbeeld 215 Example 2
Dit een hogedruk melaminesynthese met een capaciteit van 5 ton melamine per uur, komt uit de top van de melaminescrubber een uit in hoofdzaak uit ammoniak en kooldioxyde bestaand gas met een N/C 20 verhouding van 2,7 bij een temperatuur van 200 °C en een druk van 15 MPa. Deze stroom wordt rechtstreeks aan een adiabatische voorstripper, aanwezig tussen de ureumreactor en de C02-stripper, gevoed waardoor in de stripper 2,2 ton hogedruk stoom (van 2,7 MPa) per uur 25 minder nodig is en in de carbamaatcondensor 2,4 ton per uur lagedruk stoom (van 0,4 MPa) minder opgewekt wordt ten opzichte van de situatie in voorbeeld 1.This high-pressure melamine synthesis with a capacity of 5 tons of melamine per hour, emerges from the top of the melamine scrubber, a gas consisting mainly of ammonia and carbon dioxide with an N / C 20 ratio of 2.7 at a temperature of 200 ° C and a pressure of 15 MPa. This stream is fed directly to an adiabatic pre-stripper, which is present between the urea reactor and the CO2 stripper, so that 2.2 tons of high-pressure steam (of 2.7 MPa) per hour is reduced in the stripper and 2.4 in the carbamate condenser. tons per hour of low-pressure steam (of 0.4 MPa) is generated less compared to the situation in example 1.
100447^100447 ^
Claims (10)
Priority Applications (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1004475A NL1004475C2 (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Urea preparation in urea stripping plant |
| TW086111813A TW385307B (en) | 1996-08-30 | 1997-08-21 | Process for the preparation of urea |
| IDP972996A ID18250A (en) | 1996-08-30 | 1997-08-28 | UREA MAKING PROCESS |
| AT97937897T ATE201396T1 (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | METHOD FOR PRODUCING UREA |
| EP97937897A EP0923541B1 (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | Process for the preparation of urea |
| JP10511506A JP2000516949A (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | Urea production method |
| PL97331925A PL331925A1 (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | Urea obtaining method |
| KR10-1999-7001628A KR100499250B1 (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | Process for the preparation of urea |
| PCT/NL1997/000493 WO1998008808A1 (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | Process for the preparation of urea |
| MYPI97004009A MY129419A (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | Process for the preparation of urea |
| CA002264135A CA2264135C (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | Process for the preparation of urea |
| AU40347/97A AU713191B2 (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | Process for the preparation of urea |
| DE69704949T DE69704949T2 (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | METHOD FOR PRODUCING UREA |
| CN97198961A CN1077884C (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | Process for prepn. of urea |
| ES97937897T ES2158576T3 (en) | 1996-08-30 | 1997-08-29 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF UREA. |
| SA97180416A SA97180416B1 (en) | 1996-08-30 | 1997-09-21 | Process for preparing urea |
| NO19990897A NO312291B1 (en) | 1996-08-30 | 1999-02-25 | Process for the preparation of urea, a urea stripping plant for urea production and an apparatus for synthesis of urea and melamine |
| US09/607,325 US6344588B1 (en) | 1996-08-30 | 2000-06-30 | Process for the preparation of urea |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1004475 | 1996-11-08 | ||
| NL1004475A NL1004475C2 (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Urea preparation in urea stripping plant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1004475C2 true NL1004475C2 (en) | 1998-05-11 |
Family
ID=19763828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1004475A NL1004475C2 (en) | 1996-08-30 | 1996-11-08 | Urea preparation in urea stripping plant |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL1004475C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106167470A (en) * | 2016-07-26 | 2016-11-30 | 湖北宜化集团有限责任公司 | A kind of tripolycyanamide of holding successfully reclaims the system and method for urea plant |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2013682A1 (en) * | 1968-07-25 | 1970-04-03 | Basf Ag | |
| GB1216100A (en) * | 1967-07-19 | 1970-12-16 | Mitsui Toatsu Chemicals | Production of urea and melamine |
| GB1309275A (en) * | 1969-11-01 | 1973-03-07 | Nissan Chemical Ind Ltd | Synthesis of urea from melamine synthesis waste gas |
| US4433146A (en) * | 1982-04-07 | 1984-02-21 | Stamicarbon B.V. | Process for the preparation of melamine |
-
1996
- 1996-11-08 NL NL1004475A patent/NL1004475C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1216100A (en) * | 1967-07-19 | 1970-12-16 | Mitsui Toatsu Chemicals | Production of urea and melamine |
| FR2013682A1 (en) * | 1968-07-25 | 1970-04-03 | Basf Ag | |
| GB1309275A (en) * | 1969-11-01 | 1973-03-07 | Nissan Chemical Ind Ltd | Synthesis of urea from melamine synthesis waste gas |
| US4433146A (en) * | 1982-04-07 | 1984-02-21 | Stamicarbon B.V. | Process for the preparation of melamine |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106167470A (en) * | 2016-07-26 | 2016-11-30 | 湖北宜化集团有限责任公司 | A kind of tripolycyanamide of holding successfully reclaims the system and method for urea plant |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1005118C2 (en) | Process for the preparation of urea. | |
| CA2264135C (en) | Process for the preparation of urea | |
| NZ211460A (en) | The preparation of urea | |
| EA200400015A1 (en) | IMPROVED METHOD FOR HIGH-CLEAN MELAMINE WITH HIGH-OUTPUT | |
| NL1003923C2 (en) | Process for the preparation of urea. | |
| NL1021637C2 (en) | Method for increasing the capacity of a urea plant. | |
| NL1009516C2 (en) | Process for the preparation of urea. | |
| NL1007713C2 (en) | Process for the preparation of urea. | |
| NL1014756C2 (en) | Reactor and process for the preparation of urea. | |
| NL1004475C2 (en) | Urea preparation in urea stripping plant | |
| US11535586B2 (en) | Process for the synthesis of urea | |
| NL8203941A (en) | METHOD FOR THE PREPARATION OF UREA. | |
| NL8602770A (en) | METHOD FOR THE PREPARATION OF UREA. | |
| EP3521278B1 (en) | Method for revamping a high pressure melamine plant | |
| NL1019848C2 (en) | Process for the preparation of urea. | |
| NL1016797C2 (en) | Process for the preparation of urea. | |
| NL1016643C2 (en) | Process for the preparation of urea. | |
| MXPA99007028A (en) | Process for preparing urea | |
| SA98180867B1 (en) | Process for preparing urea |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20010601 |