NL1001738C2

NL1001738C2 - The removal of sulphur@ containing compounds from waste industrial gases

Info

Publication number: NL1001738C2
Application number: NL1001738A
Authority: NL
Inventors: Johannes Cornelis Broek
Original assignee: Hoogovens Tech Services
Priority date: 1995-11-24
Filing date: 1995-11-24
Publication date: 1997-05-27

Abstract

Sulphur (S) containing compounds, e.g. sulphur di- and tri-oxides (SO2, SO3), are removed from a gas by washing, possibly after a pre-wash, in a vessel using water containing an organic acid to produce a clean liquid effluent. The effluent is then at least partially separated from the acid in a biological reactor prior to disposal. Also claimed is an apparatus for cleaning a gas by the method described above.

Description

WERKWIJZE EN INRICHTING VOOR HET REINIGEN VAN EEN GASMETHOD AND APPARATUS FOR CLEANING A GAS

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen zoals S02 en S03 uit een gas waarbij het gas, eventueel na voorwassing, in een wasvat met waswater dat een organisch zuur bevat, wordt gewassen en een met het organische 5 zuur verontreinigd waterig te lozen effluent wordt gevormd.The invention relates to a method for removing sulfur compounds such as SO2 and SO3 from a gas, the gas, optionally after pre-washing, being washed in a washing vessel with washing water containing an organic acid and an aqueous contaminated with the organic acid being discharge effluent is formed.

Een dergelijke werkwijze is bekend uit "Overview on the use of additives in wet FGD systems" gepubliceerd tijdens "The 1991 S02 control symposium", door Moser en Owens.Such a method is known from "Overview on the use of additives in wet FGD systems" published during "The 1991 S02 control symposium", by Moser and Owens.

Het toevoegen aan het waswater van een geschikt gekozen orga-10 nisch zuur levert een aantal belangrijke voordelen op omdat het rendement van de werkwijze erdoor verhoogd kan worden.The addition of a suitably selected organic acid to the wash water provides a number of important advantages because it can increase the efficiency of the process.

Een eerste bereikbaar voordeel is dat de werkwijze tegen lagere operationele kosten bedreven kan worden. Een gebruikelijk wasvat is verticaal opgesteld en omvat aan de bovenzijde een of meer in 15 sproeilagen opgestelde sproeiers waarlangs het waswater in het wasvat wordt gebracht. Druppels waswater absorberen in het wasvat tijdens hun val zure componenten, veelal zwaveloxydes, uit het te reinigen gas. Het waswater wordt onderin het wasvat verzameld en door middel van circulatiepompen naar de sproeiers teruggevoerd. 20 Door het verhoogde rendement van het wasproces wordt het opgenomen vermogen van de pompen voor het circuleren van het waswater aan merkelijk verlaagd. Bij een geringer hoeveelheid gerecirculeerd waswater is ook de gaszijdige drukval geringer waardoor ook het opgenomen vermogen van de ventilatoren of compressoren in het 25 systeem voor het transport van het gas lager wordt.A first advantage that can be achieved is that the method can be operated at lower operational costs. A conventional washing vessel is arranged vertically and comprises at the top one or more nozzles arranged in spray layers along which the washing water is introduced into the washing vessel. During their fall, drops of washing water absorb into the washing vessel acidic components, usually sulfur oxides, from the gas to be cleaned. The washing water is collected at the bottom of the washing vessel and returned to the nozzles by means of circulation pumps. Due to the increased efficiency of the washing process, the absorbed power of the pumps for circulating the washing water is markedly reduced. With a smaller amount of recycled wash water, the gas-side pressure drop is also smaller, as a result of which the power absorbed by the fans or compressors in the system for transporting the gas is also lower.

Een tweede voordeel, in een andere benadering, is dat met een bestaande installatie en tegen operationele kosten die vergelijkbaar zijn met de operationele kosten van een werkwijze zonder gebruik van een organisch zuur aan toekomstige hogere emissie-eisen voldaan kan 30 worden.A second advantage, in a different approach, is that with an existing installation and at operational costs comparable to the operational costs of a process without using an organic acid, future higher emission requirements can be met.

Nog een voordeel is dat nieuw te bouwen inrichtingen voor het 10 Γ 7 ? 8 ; - 2 - door wassen reinigen van een gas bij gebruik van een organisch zuur met een kleiner wasvat en een geringere capaciteit van de pompen voor recirculatie van het waswater kunnen worden gebouwd en daardoor een geringere investering dan zonder gebruik van een organisch zuur 5 mogelijk zou zijn.Another advantage is that new constructions for the 10 Γ 7? 8; - 2 - cleaning of a gas by washing using an organic acid with a smaller washing vessel and a lower capacity of the pumps for recirculation of the washing water can be built and therefore a lower investment than would be possible without the use of an organic acid 5 .

Om operationele redenen wordt veelal als een continue stroom een deel van het waswater uit het wasvat afgevoerd. Het af gevoerde waswater kan opgenomen zijn in een slurrie die verder vaste reactie-produkten bevat die afkomstig zijn van een reactie tussen de zwavel-10 oxydes en een aan het waswater toegevoegd reagens. Van het uit het wasvat uitgevoerde waswater wordt het te lozen effluent afgeleid.For operational reasons, part of the washing water is often drained from the washing vessel as a continuous flow. The discharged wash water may be contained in a slurry further containing solid reaction products from a reaction between the sulfur oxides and a reagent added to the wash water. The effluent to be discharged is derived from the washing water discharged from the washing vessel.

Een probleem van de bekende werkwijze is dat deze, ondanks de ermee te bereiken voordelen beperkt toepasbaar is omdat het effluent een te hoge concentratie van het organische zuur bevat, ofwel een 15 voor lozing te hoge CZV-waarde heeft.A problem of the known method is that, despite the advantages to be achieved with it, it is limitedly applicable because the effluent contains too high a concentration of the organic acid, or has a COD value too high for discharge.

In de publikatie "Eindampfung von REA-Abwasser in einer Versuchsanlage" VGB-Konferenz ''Chemie im Kraftwerk 1995" is voorgesteld het effluent door indamping te verwerken. Bij de hoge temperaturen die daarbij optreden ontleedt het bij het wassen 20 gebruikte organische zuur. Een bezwaar van indamping is dat dit proces energetisch slecht is en dat daarbij restprodukten ontstaan die geen of een lage commerciële waarde hebben maar door de goede oplosbaarheid in water niet geschikt zijn voor storting in open stortplaatsen.The publication "Eindampfung von REA-Abwasser in einer Versuchsanlage" VGB-Konferenz '' Chemie im Kraftwerk 1995 "proposes to process the effluent by evaporation. At the high temperatures that occur, the organic acid used in washing decomposes. The drawback of evaporation is that this process is poor from an energy point of view and that it produces residual products that have no or low commercial value, but are not suitable for dumping in open landfills due to the good water solubility.

25 De uitvinding stelt zich ten doel een verbetering van de werk wijze te verschaffen waardoor deze op uitgebreidere schaal toepasbaar zal zijn en waardoor ook andere voordelen behaald kunnen worden. Deze doelen worden bereikt met een werkwijze welke er volgens de uitvinding door gekenmerkt is dat het waterige effluent 30 voorafgaande aan de lozing in een biologische reactor althans ten dele wordt gereinigd van het organische zuur.The object of the invention is to provide an improvement of the method, as a result of which it will be applicable on a more extensive scale and whereby other advantages can also be obtained. These objectives are achieved with a method according to the invention characterized in that the aqueous effluent 30 is at least partly cleaned from the organic acid prior to discharge into a biological reactor.

Hiermee is het voordeel bereikt dat het organische zuur, en eventuele andere CZV-componenten, met een gering energieverbruik omgezet wordt tot onschadelijke restprodukten zoals stikstofver-35 bindingen, zuurstofverbindingen en kooldioxyde. Het restprodukt biologisch slib is een bruikbaar materiaal met een acceptabele kalorische waarde. Hiernaast heeft het biologische slib nog een commerciële waarde. Het kan gebruikt worden als ent-slib voor andere, soortgelijke biologische reactoren. Een biologische reactor 40 voor het reinigen van het effluent is eenvoudig van opbouw, ge- 1 ^ f } ' - r- - 3 - makkelijk te bedrijven, en is tegen lage investeringskosten te bouwen en met lage operationele kosten te bedrijven. Het uit de biologische reactor afgevoerde effluent bevat een onschadelijke concentratie van het organische zuur.This achieves the advantage that the organic acid, and any other COD components, is converted with low energy consumption into harmless residual products such as nitrogen compounds, oxygen compounds and carbon dioxide. The biological sludge residual product is a usable material with an acceptable calorific value. The biological sludge also has a commercial value. It can be used as seed sludge for other similar biological reactors. A biological reactor 40 for cleaning the effluent is simple in construction, easy to operate, and can be built at low investment costs and at low operating costs. The effluent discharged from the biological reactor contains a harmless concentration of the organic acid.

5 Bijzondere voordelen van de werkwijze volgens de uitvinding worden bereikt met een uitvoeringsvorm welke erdoor is gekenmerkt dat het waswater een calciumhoudend reagens omvat dat met het zwaveloxyde na verdere oxydatie gips vormt en het effluent althans ten dele uit een met het wasvat gekoppelde gipsafscheidings-10 installatie wordt afgenomen. Door het omzetten van zwaveloxydes tot gips met het calciumhoudend reagens bijvoorbeeld in de vorm van kalksteen wordt een bruikbaar commercieel produkt gekregen. Dit zogenaamde kalksteen-gips-proces kan met een hoger rendement bedreven worden door toepassing erop van de werkwijze volgens de uitvin-15 ding. Door het effluent af te nemen van de gipsafscheidings-installatie wordt het reagens en het in het waswater aanwezige organische zuur in hoge mate benut en ontstaat slechts een geringe hoeveelheid van het te reinigen en te lozen effluent.Particular advantages of the method according to the invention are achieved with an embodiment characterized in that the washing water comprises a calcium-containing reagent which forms gypsum with the sulfur oxide after further oxidation and the effluent at least partly from a gypsum separation plant coupled to the washing vessel. is taken. A useful commercial product is obtained by converting sulfur oxides to gypsum with the calcium-containing reagent, for example in the form of limestone. This so-called limestone gypsum process can be operated with a higher efficiency by applying it to the method according to the invention. By removing the effluent from the gypsum separating installation, the reagent and the organic acid present in the washing water are used to a great extent and only a small amount of the effluent to be cleaned and discharged is produced.

Een andere voordelige uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens 20 de uitvinding is erdoor gekenmerkt dat het organische zuur adipine-zuur omvat.Another advantageous embodiment of the method according to the invention is characterized in that the organic acid comprises adipic acid.

Adipinezuur is een goed verkrijgbaar en goed doseerbaar dicar-bonzuur dat onder normale omstandigheden een vaste stof is. Het zuur heeft een geringe toxiciteit en een, met betrekking tot de ver-25 betering van het rendement, lage kostprijs.Adipic acid is a readily available and easily dosable dicarboxylic acid that is a solid under normal conditions. The acid has a low toxicity and a low cost price with regard to the improvement of the yield.

Een doelmatige uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding is erdoor gekenmerkt dat het waterig effluent nitraat bevat. Een nitraat in het effluent kan dienen als bron voor het in de biologische reactor benodigde zuurstof.An effective embodiment of the method according to the invention is characterized in that it contains aqueous effluent nitrate. A nitrate in the effluent can serve as a source of the oxygen required in the biological reactor.

30 Bijzonder doelmatig is een uitvoeringsvorm van de uitvinding welke erdoor is gekenmerkt dat het nitraat afkomstig is uit stik-stofoxyden die in het wasvat door het waswater uit het gas worden gewassen. Bij verbrandingsprocessen, zoals bij verbranding van fossiele brandstoffen en van huisvuil ontstaan stikstofoxyden die 35 tezamen met zwaveloxydes meegevoerd worden in het gas en in het wasvat deels worden omgezet in nitraat. Dit nitraat komt in het waswater en daarna in het effluent terecht. Met de werkwijze volgens de uitvinding is het voordeel bereikt dat in de biologische reactor zowel het organische zuur als nitraat verwijderd wordt waarbij het 40 nitraat, als zuurstofbron fungeert.An embodiment of the invention is particularly effective, which is characterized in that the nitrate comes from nitrogen oxides which are washed out of the gas by the wash water in the washing vessel. Combustion processes, such as combustion of fossil fuels and household waste, generate nitrogen oxides which are entrained together with sulfur oxides in the gas and partly converted into nitrate in the washing vessel. This nitrate ends up in the washing water and then in the effluent. The process according to the invention has the advantage that both the organic acid and nitrate are removed in the biological reactor, the nitrate being the oxygen source.

10 0 1 73 8.10 0 1 73 8.

- 4 -- 4 -

Een nadere uitvoeringsvorm van de uitvinding is erdoor gekenmerkt dat het nitraat althans ten dele aan het effluent wordt toegevoegd in de vorm van salpeterzuur. Deze uitvoeringsvorm levert in het bijzonder dan voordelen als het nitraat dat uit het waswater 5 afgeleid wordt niet voldoende zuurstof bevat. Het is voor de deskundige duidelijk dat salpeterzuur ook als zuurstofbron kan dienen in gevallen waarin uit het gas of uit het wasvat in het geheel geen stikstofoxyde of nitraat afgeleid wordt of kan worden.A further embodiment of the invention is characterized in that the nitrate is added at least in part to the effluent in the form of nitric acid. This embodiment offers advantages in particular if the nitrate which is derived from the washing water 5 does not contain sufficient oxygen. It is clear to the person skilled in the art that nitric acid can also serve as an oxygen source in cases where no nitrogen oxide or nitrate is or can be derived from the gas or the washing vessel at all.

Het toevoegen van salpeterzuur of desgewenst een ander geschikt 10 zuur, heeft tevens het voordeel dat de pH van het effluent verlaagd kan worden tot een waarde die de biologische reactor vraagt en/of die nodig is om het effluent te kunnen lozen.The addition of nitric acid or, if desired, another suitable acid, also has the advantage that the pH of the effluent can be lowered to a value which the biological reactor requires and / or which is necessary to discharge the effluent.

De pH kan op een gewenste waarde worden gebracht met een werkwijze welke er volgens de uitvinding door is gekenmerkt dat ter 15 bereiking van een gewenste pH bij de biologische reiniging een base aan het effluent wordt toegevoegd. Hiermee is het voordeel bereikt dat enerzijds voldoende salpeterzuur kan worden toegevoegd als zuurstofbron en anderzijds toch een gewenste pH kan worden aangehouden.The pH can be adjusted to a desired value by a method which according to the invention is characterized in that a base is added to the effluent in order to achieve a desired pH in the biological cleaning. This achieves the advantage that, on the one hand, sufficient nitric acid can be added as an oxygen source and, on the other hand, a desired pH can be maintained.

20 Een grotere operationele vrijheid bij het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding wordt verkregen met een uitvoeringsvorm welke er volgens de uitvinding door gekenmerkt is dat het nitraatgehalte in het effluent wordt gemeten en dat zuurstof wordt toegevoegd in afhankelijkheid van het gemeten nitraatgehalte. Bij 25 deze werkwijze wordt het benodigde zuurstof niet alleen uit nitraat maar ook vanuit een externe zuurstofbron in een geschikte vorm, aan de biologische reactor toegevoerd. Een dergelijke externe zuurstofbron kan ook gebruikt worden zonder dat het nitraatgehalte gemeten wordt en zonder dat nitraat in het effluent aanwezig is. Het 30 nitraatgehalte in het effluent kan worden gemeten voor, in, of na de biologische reactor; het zuurstof kan voor of in de biologische reactor worden toegevoegd.Greater operational freedom in carrying out the method according to the invention is obtained with an embodiment which according to the invention is characterized in that the nitrate content in the effluent is measured and that oxygen is added depending on the measured nitrate content. In this process, the required oxygen is supplied to the biological reactor not only from nitrate but also from an external oxygen source in a suitable form. Such an external oxygen source can also be used without measuring the nitrate content and without nitrate being present in the effluent. The nitrate content in the effluent can be measured before, in, or after the biological reactor; the oxygen can be added before or in the biological reactor.

De uitvinding is ook belichaamd in een inrichting voor het reinigen van een gas, omvattende een wasvat voor het met waswater 35 wassen van het gas, en doseermiddelen voor het doseren van een organisch zuur aan het waswater, welke eveneens bekend is uit "Overview on the use of additives in wet FGD systems" gepubliceerd tijdens "The 1991 S02 control symposium", door Moser en Owens.The invention is also embodied in an apparatus for cleaning a gas, comprising a washing vessel for washing the gas with washing water, and dosing means for dosing an organic acid to the washing water, which is also known from "Overview on the use of additives in law FGD systems "published during" The 1991 S02 control symposium ", by Moser and Owens.

Een dergelijke inrichting is op ruimere schaal inzetbaar in een 40 uitvoeringsvorm welke er volgens de uitvinding door gekenmerkt is 1001 738.Such a device is more widely applicable in an embodiment which is characterized according to the invention 1001 738.

- 5 - dat aan het wasvat een biologische reactor gekoppeld is voor het reinigen van met het organische zuur verontreinigd waterig effluent dat uit het wasvat is afgeleid. Omdat uit het effluent dat geloosd wordt ook in grote mate het organische zuur verwijderd kan worden is 5 de toepasbaarheid van de inrichting vergroot. Desgewenst kan voor het wasvat een inrichting voor het voorwassen van het gas geplaatst zijn.That a biological reactor is coupled to the washing vessel for cleaning aqueous effluent contaminated with the organic acid which has been derived from the washing vessel. Since the organic acid can also be largely removed from the effluent that is discharged, the applicability of the device has been increased. If desired, a device for pre-washing the gas can be placed in front of the washing vessel.

De verwijdering van het organische zuur kan geoptimaliseerd worden in een nadere uitvoeringsvorm van de inrichting welke erdoor 10 gekenmerkt is dat de biologische reactor voorzien is van meetmiddelen voor het meten van het nitraatgehalte van het effluent in de biologische reactor.The removal of the organic acid can be optimized in a further embodiment of the device, characterized in that the biological reactor is provided with measuring means for measuring the nitrate content of the effluent in the biological reactor.

De uitvinding zal hierna worden toegelicht aan de hand van de tekening die in figuur 1 een niet beperkend uitvoeringsvoorbeeld 15 toont van een inrichting voor het toepassen van de uitvinding.The invention will be elucidated hereinafter with reference to the drawing, which in figure 1 shows a non-limiting exemplary embodiment of an apparatus for applying the invention.

In fig. 1 is 1 een wasvat voorzien van een inlaatkanaal 2 waarlangs in de met de pijl 3 aangegeven richting het te reinigen gas in het wasvat wordt geleid. Het gas loopt in met de pijl 4 aangegeven richting het wasvat 1 en verlaat het wasvat 1 in de met 20 de pijl 5 aangegeven richting door een uitlaatkanaal 6. Zonodig kan in het inlaatkanaal 2 of het uitlaatkanaal 6 een, niet getoonde, ventilator zijn opgenomen om het gas te verplaatsen. Het wasvat is voorzien van een voorraadvat 7 dat een waswater van een calcium-houdend reagens kan bevatten. Het waswater wordt door circulatie-25 pompen 8 langs leidingen 9 en 10 naar de sproeilagen 11 en 12 gepompt. Het waswater verlaat in druppelvorm de sproeilagen en valt, in de met de pijlen 13 en 14 aangegeven richting terug in het voorraadvat 7. Druppels waswater en het gas doorlopen het wasvat dus in tegenstroom. Eventueel door het gas meegevoerde druppels worden 30 in de druppelafscheider 15 bovenin het wasvat verwijderd uit het gas. De vallende druppels uit de sproeilagen 11 en 12 nemen op hun weg zwaveloxyde en stikstofoxyde uit het gas op. Het zwaveloxyde vormt met het calcium uit het waswater, na oxydatie door zuurstof die via compressor 16 en beluchter 17 in het waswater is gebracht, 35 gips dat in het waswater achterblijft.In Fig. 1, a washing vessel is provided with an inlet channel 2 along which the gas to be cleaned is introduced into the washing vessel in the direction indicated by the arrow 3. The gas enters in the direction indicated by the arrow 4 in the direction of the washing vessel 1 and exits the washing vessel 1 in the direction indicated by the arrow 5 in the direction of an outlet channel 6. If necessary, a fan (not shown) can be included in the inlet channel 2 or the outlet channel 6 to move the gas. The washing vessel is provided with a storage vessel 7 which can contain a washing water of a calcium-containing reagent. The washing water is pumped by circulation pumps 8 along lines 9 and 10 to the spray layers 11 and 12. The wash water leaves the spray layers in a droplet form and, in the direction indicated by arrows 13 and 14, falls back into the storage vessel 7. Drops of washing water and the gas thus pass through the washing vessel in counterflow. Any drops entrained by the gas are removed from the gas in the droplet separator 15 at the top of the washing vessel. The falling drops from the spray layers 11 and 12 in their way absorb sulfur oxide and nitrogen oxide from the gas. The sulfur oxide forms with the calcium from the wash water, after oxidation by oxygen introduced into the wash water via compressor 16 and aerator 17, 35 gypsum which remains in the wash water.

Voorraadvat 20 voor het reagens is via een leiding 21 gekoppeld aan een mengvat 22. Mengvat 22 is voorzien van een leiding 23 voor de toevoer van water. In mengvat 22 reikt een menger 24 voor het mengen van reagens met water. Het met water gemengde reagens wordt 40 door middel van pomp 25 langs de leidingen 26 en 27 in een gewenste 10 01 733.Reagent supply vessel 20 is coupled via a line 21 to a mixing vessel 22. Mixing vessel 22 is provided with a line 23 for the supply of water. Mixer 24 for mixing reagent with water reaches into mixing vessel 22. The reagent mixed with water is made 40 by pump 25 along lines 26 and 27 into a desired 10 01 733.

- 6 - hoeveelheid naar het voorraadvat 7 gepompt. Langs leiding 30 kan een organisch zuur, zoals adipinezuur, in de gewenste hoeveelheid in het voorraadvat 7 gebracht worden.- 6 - quantity pumped to storage vessel 7. An organic acid, such as adipic acid, can be introduced into storage vessel 7 in the desired amount along line 30.

Om segregatie in het voorraadvat 7 te voorkomen wordt de inhoud 5 ervan geroerd met de roerder 28.To prevent segregation in the storage vessel 7, its contents 5 are stirred with the stirrer 28.

Langs leiding 31 en 32 wordt waswater door pomp 33 naar een stelsel hydrocyclonen 34 gepompt. De onderstroom uit de hydro-cyclonen 34 gaat langs leiding 35 naar een ontwateringsinstallatie 36 in de vorm van een bandfilter of centrifuge. Vloeistof uit de 10 ontwateringsinstallatie 36 wordt langs leidingen 37 en 38 door pomp 39 teruggepompt naar voorraadvat 7. De vaste stof uit de ontwateringsinstallatie is gips met circa 10 X water en wordt langs een leiding 29 op een opslag 40 opgeslagen.Washing water is pumped along pump 31 and 32 through pump 33 to a system of hydrocyclones 34. The underflow from the hydro-cyclones 34 passes along line 35 to a dewatering plant 36 in the form of a belt filter or centrifuge. Liquid from the dewatering installation 36 is pumped back along lines 37 and 38 by pump 39 to storage vessel 7. The solid from the dewatering installation is gypsum with approximately 10X water and is stored on a storage 40 along a line 29.

Het stelsel van hydrocyclonen en ontwateringsinstallatie vormt 15 een gipsafscheidingsinstallatie.The system of hydrocyclones and dewatering installation forms a gypsum separation installation.

De bovenloop uit de hydrocyclonen 34 gaat deels langs leiding 41 terug naar het voorraadvat 7, deels langs leiding 42 naar een fysisch-chemische waterbehandelingsinstallatie 43. Via leiding 44 worden chemicaliën in de waterbehandelingsinstallatie 43 gebracht. 20 Slib dat ontstaat verlaat de waterbehandelingsinstallatie 43 langs leiding 45 en wordt opgeslagen op opslag 46.The upper course from the hydrocyclones 34 returns partly along line 41 to the storage vessel 7, partly along line 42 to a physico-chemical water treatment installation 43. Chemicals are introduced into the water treatment installation 43 via line 44. Sludge generated leaves the water treatment installation 43 along line 45 and is stored in storage 46.

Het te lozen effluent dat via leiding 47 wordt afgevoerd bevat het organische zuur en eventueel afbraakprodukten daarvan uit het waswater en nitraten afkomstig van uit het gas gewassen stikstof-25 oxyden.The effluent to be discharged via line 47 contains the organic acid and any decomposition products thereof from the washing water and nitrates from nitrogen oxides washed from the gas.

Het te lozen waterig effluent met een pH van circa 9 wordt langs leiding 47 naar de biologische reactor 48 gevoerd. Reactor 48 is voorzien van een leiding 49 voor de toevoer van toeslagstoffen zoals nitraten, nutriënten voor het biologische slib, salpeterzuur voor 30 het verlagen van de pH en als zuurstofbron en een base, zoals natronloog, voor het op het gewenste niveau brengen van de pH. Ook kan het slib langs leiding 57 in opslag 46 samengevoegd worden met het slib uit waterbehandelingsinstallatie 43.The aqueous effluent with a pH of about 9 to be discharged is fed along line 47 to the biological reactor 48. Reactor 48 is provided with a conduit 49 for the addition of additives such as nitrates, nutrients for the biological sludge, nitric acid for lowering the pH and as an oxygen source and a base, such as caustic soda, for bringing the pH to the desired level . The sludge can also be combined along pipe 57 in storage 46 with the sludge from water treatment plant 43.

Gasvormige componenten die in de biologische reactor ontstaan 35 verlaten de reactor langs leiding 50. Met behulp van compressor 51 wordt langs leiding 52 zuurstof naar de beluchter 53 in de reactor gepompt. De hoeveelheid zuurstof kan desgewenst gestuurd of geregeld worden op basis van het resultaat van een meting van het gehalte nitraat in het effluent met behulp van een niet weergegeven meet-40 inrichting.Gaseous components formed in the biological reactor 35 leave the reactor along line 50. With the aid of compressor 51, oxygen is pumped along line 52 to the aerator 53 in the reactor. The amount of oxygen can be controlled or controlled, if desired, based on the result of a measurement of the nitrate content in the effluent using a measuring device (not shown).

100173«.100173 «.

- 7 -- 7 -

Gereinigd effluent wordt langs leiding 54 afgevoerd. Biologisch slib uit de reactor wordt langs leiding 55 naar een opslagvat 56 gebracht. Het slib kan worden hergebruikt in deze of andere biologische reactoren.Cleaned effluent is discharged along line 54. Biological sludge from the reactor is taken along line 55 to a storage vessel 56. The sludge can be reused in these or other biological reactors.

5 De biologische reactor kan een conventionele reactor zijn met een slibgehalte van circa 3-20 gr/liter. Een dergelijke reactor heeft een hoog rendement maar neemt betrekkelijk veel ruimte in. Voor toepassingen waarbij weinig ruimte beschikbaar is kan een "high-rate" systeem gebruikt worden met een slibgehalte van circa 10 20-50 gr/liter. Dit type reactor is compacter maar heeft een lager rendement.The biological reactor can be a conventional reactor with a sludge content of approximately 3-20 gr / liter. Such a reactor has a high efficiency but takes up a relatively large amount of space. For applications where little space is available, a "high-rate" system can be used with a sludge content of approximately 10 20-50 gr / liter. This type of reactor is more compact but has a lower efficiency.

10 01 7. .·10 01 7..

Claims

1. A method for removing sulfur compounds such as SO2 and SO3 from a gas in which the gas, optionally after pre-washing, is washed in a washing vessel with washing water containing an organic acid and an aqueous effluent contaminated with the organic acid is formed characterized in that the aqueous effluent is at least partially cleaned of the organic acid prior to discharge into a biological reactor. 10

2. A method according to claim 1, characterized in that the washing water comprises a calcium-containing reagent which, after further oxidation, forms gypsum with the sulfur oxide and the effluent is at least partly taken from a gypsum separation installation coupled to the washing vessel.

A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic acid comprises adipic acid.

Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the aqueous effluent contains nitrate.

5. A method according to claim 4, characterized in that the nitrate comes from nitrogen oxides which are washed out of the gas by the wash water in the washing vessel.

A method according to claim 4 or claim 5, characterized in that the nitrate is added at least in part to the effluent in the form of nitric acid. 30

A method according to any one of claims 4-6, characterized in that a base is added to the effluent in order to achieve a desired pH in the biological cleaning.

A method according to any one of claims 4-7, characterized in that the nitrate content in the effluent is measured and that oxygen is added to the effluent depending on the measured nitrate content. 40 10. s .- ··· - 9 -

9. Apparatus for cleaning a gas, comprising a washing vessel for washing the gas with washing water, and dosing means for dosing an organic acid to the washing water, characterized in that a biological reactor is coupled to the washing vessel for cleaning the aqueous effluent contaminated with the organic acid which has been derived from the washing vessel.

10. Device according to claim 9, characterized in that the biological reactor is provided with measuring means for measuring the nitrate content of the effluent in the biological reactor. 10