MXPA99008457A - Procedimiento para la hidrogenacion selectiva de mezclas de hidroformilacion - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un procedimiento para la hidrogenación selectiva de mezclas de reacción procedentes de la hidroformilación de olefinas con 5 a 24átomos de carbono mediante-hidrógeno, con catalizadores sólidos, a temperatura y presión aumentadas, en el cual se utiliza un catalizador portador que como componentes activos contiene cobre, níquel y cromo.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA HIDROGENACION SELECTIVA DE MEZCLAS DE HIDROFORMILACIÓN La invención se refiere a un procedimiento para la hidrogenación selectiva de mezclas de hidroformilación, que se producen en la elaboración de alcoholes oxo superiores mediante la hidroformilación de las olefinas correspondientes. La hidrogenación es de carácter selectivo en la medida en que sean hidrogenados los aldehidos y determinados subproductos de la hidroformilación en los alcoholes deseados, en tanto que se conservan prácticamente en forma completa las olefinas de partida no reaccionadas. Los alcoholes superiores, especialmente aquellos con 6 a 25 átomos de carbono, como es sabido, pueden ser preparados mediante la hidroformilación catalítica (o sea una reacción oxo) de las olefinas que tienen un átomo de carbono de menos con una hidrogenación catalítica subsiguiente de las mezclas de reacción que contienen aldehidos y alcoholes. Se utilizan principalmente como "eductos" o sea material producido, para la elaboración de reblandesedores o detergentes . Es conocido que en la hidroformilación catalítica de olefinas se producen mezclas de reacción, que además de los productos deseados, es decir los aldehidos y los alcoholes correspondientes y en dependencia del catalizador y de las condiciones de reacción, además de las olefinas no reaccionadas, contienen subproductos y productos consecuenciales de la hidroformilación, como los hidrocarburos saturados obtenidos mediante la hidrogenación de las olefinas, los esteres de los alcoholes deseados (por ejemplo formiato), acétales de los productos objetivo aldehido y alcohol en no éteres así como también otros productos secundarios o secuenciales . Se pueden subdividir las substancias mencionadas en materiales de punto de ebullición más bajo, que tienen un punto de ebullición por debajo de aquel del aldehido y los materiales de un punto de ebullición alto que tienen un punto de ebullición por encima de aquel del alcohol. En la hidrogenación de las mezclas de reacción también se producen muchos productos secundarios, como esteres y acétales, que son los alcoholes deseados, lo cual mejora el rendimiento. Por otra parte es conveniente que se conserven las olefinas no reaccionadas en las hidrogenación para que se puedan reciclar una vez separadas de la mezcla de hidrogenación, para retornar dicho material hacia la reacción hidroformi1adora. Desde luego es posible de separar las olefinas ya antes de la hidrogenación de la mezcla hidroformiladora mediante destilación de los aldehidos y de los alcoholes. Pero esto se traduciría en un paso adicional del procedimiento ya que la mezcla de hidroformilacíón, después de hidrogenar los aldehidos, de todas maneras necesita ser destilada.

La hidrogenación catalítica de mezclas de reacción, que se han obtenido mediante la hidroformilación, catalizada por cobalto, de olefinas con 2 a 24 átomos de carbono, se ha descrito en la Memoria Alemana DE 35 42 595. La hidrogenación se lleva a cabo en 2 etapas. En la primera etapa se hidrogena la mezcla de hidroformilación a una temperatura entre 150°C y 230°C y bajo una presión de hidrógeno de 10 a 350 bares con una conversión de 80 a 95% mediante un catalizador portador de Si02, que contiene 5 a 15% en peso de níquel y 2 a 20% en peso de molibdeno en forma de óxido de molibdeno. En la segunda etapa se lleva a cabo la hidrogenación a una temperatura entre 150 y 230°C y bajo una presión de hidrógeno de 10 a 350 bares con un catalizador, hasta la conclusión. Su masa activa consta de 55 a 60% en peso de cobalto, 15 a 20% en peso de cobre, 4 a 10% en peso de manganeso y 2 a 5% en peso de molibdeno en forma de óxido de molibdeno y eventualmente hasta de un 10% en peso de adiciones activantes. En este procedimiento se hacen reaccionar los formiatos y acétales, presentes en la mezcla, para formar los alcoholes correspondientes. El procedimiento evidentemente no apunta hacia una hidrogenación selectiva con obtención de las olefinas ya que este aspecto ni si quiera se menciona. Una desventaja en el procedimiento es además la circunstancia de que la hidrogenación se lleva a cabo en 2 etapas y bajo presiones elevadas, es decir según el ejemplo entre 250 y 245 bares. De acuerdo con la Patente Norteamericana US-A 5 399 793 se utilizarán para la hidrogenación de las mezclas de reacción desprovistas de cobalto, como se presentan en la hidroformilación de olefinas con 5 a 2 átomos de carbono, catalizadores de Ñi/Mo sobre Al203 ó bien Al203 • Si02 como materiales portadores . Todo el procedimiento comprende los siguientes pasos individuales : (a) Hidroformilación catalizada con cobalto (b) La descobaltación de la mezcla de reacción (c) La hidrogenación de la mezcla de reacción bruta a temperatura aumenta y bajo presión incrementada, (d) La obtención de alcoholes con cantidades muy pequeñas de aldehidos por destilación y (e) La hidrogenación concluyente de los alcoholes. Las hidrogenaciones de las etapas (c) y/o (e) pueden llevarse a cabo bajo empleo de un catalizador hidrogenador de Ni/Mo bimetálico y libre de fósforo. Este catalizador hidrogenador genera menos subproductos de alto punto de ebullición como un catalizador correspondiente a base de fósforo. Es verdad que en los ejemplos se menciona la presencia de materiales de punto de ebullición bajo, a saber las olefinas y las parafinas, pero no se hace mención de datos sobre la proporción cuantitativa de estas substancias antes y después de la hidrogenación. Un inconveniente es en todo caso que para la elaboración de un alcohol, conforme a las especificaciones y adecuado para la elaboración de reblandecedores, se requieren de 2 etapas de hidrogenación y que al menos en la etapa hidrogenadora (b) se necesita una presión relativamente alta de aproximadamente 70 bares. Así mismo se han dado a conocer procedimiento en los cuales se hidrogena catalíticamente un compuesto que contiene una función carbonilo y un enlace doble olefínico, haciéndose esta hidrogenación en forma selectiva y con obtención del enlace doble olefínico, para obtener así el alcohol correspondiente. Así de acuerdo con la solicitud de Patente Japonesa SHYO 57-110354 se puede hidrogenar el 7-octenal a una temperatura de 70 a 150°C para obtener selectivamente el 7-octen-1-ol, utilizándose en este caso un catalizador de óxido de cromo o bien un catalizador que consta al menos de dos de los metales cromo, cobre y estaño. Sin embargo, este procedimiento tiene el inconveniente de que se utiliza un solvente que nuevamente debe ser separado. Así mismo se señala que los rendimientos en espacio/tiempo alcanzables dentro del margen de temperatura de 70 a 130°C son demasiados bajos para una utilización a nivel técnico. A temperaturas mayores a las cuales será mayor la velocidad de hidrogenación, disminuye rápidamente la selectividad de la hidrogenación a raíz de la hidrogenación indeseada a alcohol saturado. A 140°C la selectividad hidrogenadora para obtener alcohol insaturado ya se encuentra por debajo de 95%. Además es posible hidrogenar citronelal bajo obtención del enlace doble olefínico para formar citronelol . Para tal efecto se utilizan, conforme a Applied Catalysis 25 (1986) , 181-189, catalizadores de rutenio y se obtiene un rendimiento hasta de 90%. Con catalizadores de Cu/Cr se obtuvieron conforme a Iv. Akad. Nauk. Gruz . SSR, Ser. Khim. 16(4) (1990), 287-292, un rendimiento de 92%. Por otra parte es conocido que el 2-etilhex-2-enal cuando se emplea un catalizador de Cu/Cr/Ni que contiene un componente alcalino, puede ser hidrogenado para formar 2 -etilhexanol (Patente Europea EP 0 326 674 A2) . En tal caso se hidrogena tanto la función carbonilo como también el enlace doble olefínico. El cometido de la presente invención ha sido hidrogenar las mezclas de reacción de la hidroformilación de olefinas con 5 a 24 átomos de carbono bajo condiciones relativamente templadas y especialmente presiones muy bajas en forma tan selectiva que los aldehidos y determinadas substancias acompañantes presentes además de los alcoholes y de los aldehidos, especialmente los formiatos, sean transformados tanto como sea posible en los alcoholes deseados en tanto que las olefinas no reaccionadas sean hidrogenadas en un mínimo . Este cometido se ha resuelto sorprendentemente mediante un procedimiento para la hidrogenación selectiva de mezclas de reacción que proceden de la hidroformilación de olefinas con 5 a 24 átomos de carbono, mediante hidrógeno y aplicando catalizadores sólidos como una temperatura aumentada y una presión mayor, en que como catalizador se utiliza un catalizador portador que como componentes activos contiene cobre, níquel y cromo. De preferencia se utiliza el catalizador portador que se conoce de la Memoria Europea EP 0 326 674 A2 que como componentes activos contiene cobre y níquel en concentraciones de 0.3 a 15% en peso de cromo, en cada caso, en una concentración de 0.05% a 3.5% en peso y un componente de metal alcalino en una concentración de 0.01% a 1.6% en peso, en cada caso relacionado al catalizador portador. Otro catalizador portador ventajoso contiene cobre, níquel y cromo en las cantidades indicadas, pero no contiene un componente de metal alcalino. El procedimiento de acuerdo con la invención ofrece toda una serie de ventajas. Los aldehidos en las mezclas de hidroformilación, se hidrogenan en conversiones de más de 98% en una selectividad de más de 99% solamente en una etapa hidrogenadora para convertirse en los alcoholes correspondientes . Los esteres y especialmente los formiatos así como los acétales también serán convertidos en los alcoholes convenientes. Las olefinas de partida contenidas en la mezcla permanecen sorprendentemente y en alto grado inalteradas aún con los mismos catalizadores bajo condiciones comparables hidrogenan prácticamente en forma cuantitativa el enlace doble olefínico en 2-etil-hex-2-enal . En cambio, en el procedimiento de acuerdo con la presente invención se hidrogena menos de 5% de las olefinas del educto (producto saliente) en hidrocarburos. La hidrogenación puede llevarse a cabo en el intervalo de las presiones bajas de menos de 25 bares y con elevados rendimientos en espacio/tiempo. Los productos salientes o sea los eductos para la hidroformilación son las monoolefinas con 5 a 24 átomos de carbono y un enlace doble de C-C en posición terminal o central o bien sus mezclas como 1- ó 2 -penteno, 2 -metil-1-buteno, 1-, 2- ó 3 -hexeno, la mezcla de olefinas de C6 (dipropeno) , de tipo isomérico que se obtiene en la dimerización de propeno, el 3 -metil-1-hexeno, el 1-octeno, la mezcla olefínica de 8 átomos de carbono, isomérica que se obtiene en la dimerizacíón de buteno (el dibuteno) el 1-noneno, el 2-, 3- ó 4-metil-l-octeno, la mezcla olefínica de 9 átomos de carbono isomérica que se obtiene en la trimerización de propeno (tripropeno) , el 1-2- ó 3-deceno, el 2-etil-l-octeno, el 1-dodeceno, la mezcla olefínica de 2 átomos de carbono, isomérica, que se obtiene en la tetramerización de propeno o en la trimerización de butenos (tetrapropeno o tributeno) , el 1-tetradeceno, el 1- ó 2 -hexadeceno, las mezclas olefínicas de 16 átomos de carbono que se obtienen en la tetramerización de butenos (tetrabutenos) así como las mezclas olefínicas obtenidas por co-oligomerización de olefinas con diferentes cantidades de átomos de carbono (de preferencia de 2 a 4) , eventualmente después de una separación destilativa en fracciones con un número igual o aproximadamente igual de átomos de carbono. De preferencia se hidrogenan las mezclas que se obtienen en la hidroformilación de mezclas olefínicas con 8, 9, 12 ó 16 átomos de carbono. Las olefinas se hidroformilan de la manera habitual y luego producen los eductos o sea las substancias salientes para el procedimiento hidrogenador según la invención. Se trabaja por lo tanto con catalizadores de rodio o de preferencia de cobalto así como con adhesiones que estabilizan con complejo o sin complejo, como las fosfinas orgánicas o los fosfitos. Las temperaturas y las presiones pueden varias en amplios límites, de acuerdo con el catalizador y la olefina. Una descripción de la hidroformilación de las olefinas la encontramos por ejemplo en J. Falbe . New Syntheses with Carbón Monoxide editorial Springer, Heidelberg-New York, 1980, páginas 99ff así como también en Kirk-Othmer. Encyclopedia of Chemical Technology, Tomo 17, 4a edición, editorial John Wiley & Sons, páginas 902-919 (1996) . Eficazmente se libera la mezcla de reacción de la hidroformilación, primeramente del catalizador. Cuando se ha utilizado un catalizador cobalto, esta operación puede realizarse aliviando la presión, separando la fase de catalizador acuosa, la oxidación de los compuestos de carbonilo de cobalto que han quedado atrás en la mezcla de hidroformilación aplicando aire u oxígeno y lavado de los compuestos obtenidos de cobalto con agua o con ácido acuoso. Son bien conocidos los procedimientos de descobaltación, verse por ejemplo J.Falbe, mencionado arriba Kirk-Othmer, mencionado arriba, 164, 175, procedimiento de BASF, así como en la Patente Europea EP-0 850 905 Al. Cuando un compuesto de rodio ha servido como catalizador para la hidroformilación, se le puede separar mediante evaporación en capa delgada como residuo de destilación de la mezcla de hidroformilación. Las mezclas de reacción de la hidroformilación, eficazmente liberadas del catalizador para la hidroformilación, contienen generalmente 3 a 40% en peso y en la mayoría de los casos de 5 a 30% en peso de substancias con punto de ebullición bajo, principalmente olefinas, además de los correspondientes hidrocarburos saturados así como agua, 30 a 90% en peso de aldehidos, 5 a 60% en peso de alcoholes, hasta de 10% en peso de formiatos de estos alcoholes y desde 5 a 15% en peso de substancias con punto de ebullición alto.

Por otra parte hay que enfatizar que el procedimiento según la invención también puede llevarse a cabo con mezclas de hidroformilación cuya composición en algún aspecto no corresponde a estas indicaciones . Los catalizadores preferidos, en que se hidrogenan las mezclas de hidroformilación, contienen en cada caso de 0.3% a 15% en peso de cobre y níquel así como activadores desde 0.05% a 3.5% en peso de cromo y ventajosamente desde 0.01% a 1.6% en peso, de preferencia de 0.02% a 1.2% en peso de un componente de metal alcalino por encima de un material portador, de preferencia óxido de aluminio o bióxido de silicio. Las indicaciones en cuanto a las cantidades se refieren al catalizador preparado de la siguiente manera, aún no reducido. También puede estar ausente, como ya se mencionó, el componente de metal alcalino. Los componentes del catalizador, mencionados pueden estar repartidos homogéneamente en los poros de algún material portador o pueden quedar enriquecidos en sus zonas marginales . En el primer caso se prepara una solución acuosa que contiene a los componentes en forma de sales metálicas, en calidad de precursores del catalizador y cuyo volumen corresponde eficazmente a aproximadamente 0.8 veces el volumen de los poros del material portador. Como sales de cobre, níquel y de cromo se utilizan ventajosamente aquellos que durante el calentamiento se convierten en óxidos, como los nitratos y los acetatos. Cuando el catalizador debe contener un componente de álcali, éste puede introducirse conjuntamente con el cromo en forma de cromato o dicromato alcalinos, especialmente como el cromato de sodio o el bicromato de sodio. La concentración de las sales metálicas en la solución depende de la concentración deseada de cada componente en el catalizador terminado. La solución de la sal metálica luego se rocía sobre el material portador no precalentado, presente en un tambor elaborado de grageas y entra en sus poros. Luego se somete el catalizador a secado. Cuando es deseado tener un catalizador con componente que en las zonas marginales de un material portador poroso o de un material portador más o menos libres de poros se encuentran enriquecidos, se puede rociar la solución de la sal metálica sobre un material portador precalentado y se puede seguir calentando el material portador en mayor grado durante el rociado de manera que el agua evapora y se fijan los componentes del catalizador fundamentalmente sobre la superficie del material portador. Después de la aplicación de los componentes del catalizador se calcinan los catalizadores, es decir se calientan según el precursor de catalizador utilizado a temperaturas de 200 a 400°C por lo cual los precursores del catalizador se convertirán al estado oxídico. En seguida se reduce el catalizador con hidrógeno a las temperaturas de hidrogenación mencionadas . La reducción puede ocurrir inmediatamente después de elaborar el catalizador o eficazmente solo dentro del reactor de hidrogenación. Los catalizadores se utilizan ventajosamente en una forma en que ofrezcan poca resistencia a la corriente, por ejemplo en forma de granulos, "pellets" o esferas u otras formas moldeadas, como tabletas, cilindros, material extruido en cordón o anillos. Estas formas se activan eficazmente antes de su empleo mediante calentamiento en una corriente de hidrógeno, por ejemplo a una temperatura entre 150 y 250°C a no ser que ya se redujeron en el reactor. La hidrogenación según el invento puede llevarse a cabo en forma continua o intermitente, tanto en la fase gaseosa como también en la fase líquida. La hidrogenación en fase líquida merece la preferencia toda vez que el procedimiento en fase gaseosa debido al sistema de circulación requerido de grandes volúmenes de gas hace necesario un mayor consumo de energía. Además puede decirse que la evaporación de los aldehidos, cuando crece el número de átomos de carbono, requiere cada vez más energía y además disminuye la carga con eductos o sea substancias salientes, del gas de reducción de manera que el procedimiento en fase gaseosa en el caso de aldehidos con - un número mayor en átomos de carbono a aproximadamente 8 apenas puede llevarse a cabo en forma económica. Para la hidrogenación en fase líquida pueden elegirse diversas variantes del método. Puede realizarse en forma adiabática o de una manera prácticamente isotérmica, es decir con un aumento de temperatura menor de 10°, tanto en una sola etapa o bien en dos etapas. En el último caso se pueden operar los dos reactores, que eficazmente serán reactores tubulares, de una manera adiabática o prácticamente isotérmica o el uno adiabática y el otro prácticamente de manera isotérmica. Además se tiene la posibilidad de hidrogenar las mezclas de hidroformilación en un sistema recto o también con recirculación del producto. Los reactores pueden ser operados como reactores en corriente similar con su lecho de escurrimiento ("trickle flow") o de preferencia con elevados ímpetus de líquido ("pulse flow") . El interés del logro de un alto rendimiento entre espacio y tiempo se operan los reactores de preferencia con elevados esfuerzos o impulsos de líquido con 5 a 10 m3 y especialmente de 15 a 50 m3 por cada m2 de sección transversal del reactor vacío y por hora. Cuando se opera un reactor de manera isotérmica y en un paso directo, el esfuerzo específico del catalizador (abreviatura internacional: LHSV) puede asumir valores entre 0.1 y 10 h"1 y de preferencia entre 0.5 y 5 h"1. La hidrogenación en fase líquida se realiza generalmente bajo una presión general de 5 a 30 bares, particularmente entre 15 y 25 bares. La hidrogenación en la fase gaseosa puede realizarse igualmente a presiones menores, con volúmenes de gas correspondientemente mayores . Las temperaturas de reacción se sitúan en el caso de las hidrogenaciones en fase líquida o gaseosa como regla entre 120° y 220°C, particularmente entre 150 y 180°C. Después de la hidrogenación se preparan las mezclas de reacción mediante destilación. Esta operación se efectúa eficazmente bajo presión reducida, por ejemplo bajo una presión absoluta de 400 a 900 milibares. Las olefinas pueden ser recirculadas al sistema de hidroformilación. Los siguientes ejemplos tienen por cometido ilustrar la invención en mayor grado y no deben restringir su campo de aplicación, mismo que se infiere de las reivindicaciones. Ejemplo 1 Hidrogenación de aldehidos con 13 átomos de carbono en la fase líquida. Un litro de una carga de reacción de la hidroformilación catalizada con Rh de una mezcla olefínica con 12 átomos de carbono (tributeno) , liberada del catalizador mediante una evaporación en capa delgada, fue hidrogenada en un aparato con sistema de circulación a 175°C, y bajo una presión general de 20 bares, con hidrógeno unido a 100 gr de catalizador. El catalizador con óxido de aluminio como material portador contenía antes de su activación con hidrógeno (8 horas a 200°C) . 12.1 % en peso de Cu 3.0 % en peso de Ni y 2.5 % en peso de Cr El catalizador se encontraba presente en forma de material extruido en cordón con una densidad volumétrica de 0.67 kg/1. Los análisis del educto o sea substancia saliente y del producto, resultan de la siguiente tabla.

Tabla 1 (Cantidades de substancia en % en peso; velocidad l/LHSV en 1 h/ educto' Se reconoce que se hidrogenó más de 99% de los aldehidos y solamente alrededor de 3% de las olefinas. Ej emplo 2 Hidrogenación de los aldehidos con 9 átomos de carbono en fase líquida. Un litro de una descarga de reacción descobaltada de la hidroformilación de una mezcla olefínica con 8 átomos de carbono (dibuteno) , catalizada con cobalto, se hidrogenó en un aparato con sistemas circulatorio con hidrógeno a 170°C, ascendiendo la presión total a 20 bares. Se utilizaron 100 gr del catalizador del ejemplo 1 y la carga por concepto de líquido fueron 35 m3 por m2 de sección transversal del reactor (tubo vacío) y hora.

Los análisis de eductos y productos resultan de la siguiente tabla 2. Tabla 2 (Cantidades de substancias en % en peso, con excepción del agua, se calculó en condición anhidra; l/LHSV en lcat • h/leducto) Se reconoce que nuevamente se hidrogenó más de 99% de los aldehidos y solo alrededor de 4% de las olefinas. Ejemplo 3 Hidrogenación de los aldehidos con 9 átomos de carbono en fase líquida. Un litro de una descarga de reacción de la hidroformilación catalizada con Rh de una mezcla olefínica con 8 átomos de carbono (dibuteno) , liberada de catalizador mediante evaporación en capa delgada, se hidrogenó en un aparato con sistema circulatorio con hidrógeno a 170°C, ascendiendo la presión total a 20 bares. Se utilizaron 100 gr del catalizador del ejemplo 1; la carga por concepto de líquido nuevamente fue de 35 m3 por cada m2 de sección transversal del reactor y por hora. Los análisis de eductos y productos resultan de la siguiente Tabla 3. TABLA 3 (Cantidades de substancias en % en peso; l/LHSV en lcat • h/ 1educto'' Se reconoce que se hidrogenó más de 99% de los aldehidos y solo un 4% aproximadamente de las olefinas.

Claims (16)

1. REIVINDICACIONES 1. Un procedimiento para la hidrogenación selectiva de mezclas de reacción procedentes de la hidroformilación de olefinas con 5 hasta 24 átomos de carbono mediante hidrógeno en catalizadores fijos, a temperatura aumentada y bajo una presión incrementada, caracterizado porque se utiliza un catalizador portador que como componentes activos contiene cobre, níquel y cromo.
2. 2. El procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se utiliza un catalizador portador que como componentes activos contiene cobre y níquel en concentraciones de, en cada caso, 0.3 a 15% en peso, cromo en una concentración de 0.05% a 3.5% en peso y un componente de metal alcalino en una concentración de 0.01% a 1.6% en peso, en cada caso referido este porcentaje al catalizador portador.
3. 3. El procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque la concentración del componente alcalino es de 0.2 a 1.2% en peso.
4. 4. El procedimiento según la reivindicación 2 , caracterizado porgue el catalizador portador no contiene componente de metal alcalino.
5. 5. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 caracterizado porque el material portador es bióxido de silicio o bien óxido de aluminio.
6. 6. El procedimiento según cualguiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porgue los componentes mencionados del catalizador están repartidos homogéneamente en los poros del material portador.
7. 7. El procedimiento según cualguiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porgue los componentes mencionados del catalizador se encuentran enriguecidos homogéneamente en las zonas marginales del material portador.
8. 8. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porgue se hidrogenan mezclas gue se producen en la hidroformilación de mezclas olefínicas con 8, 9, 12 ó 16 átomos de carbono.
9. 9. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se lleva a cabo la hidrogenación en forma continua o intermitente, en fase líquida.
10. 10. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se lleva a cabo la hidrogenación en fase líquida bajo una presión total de 5 a 30 bares.
11. 11. El procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque la presión total es de 15 a 25 bares.
12. 12. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque se lleva a cabo la hidrogenación a una temperatura de 120 a 220°C.
13. 13. El procedimiento según la reivindicación 12 , caracterizado porque la temperatura es de 140 a 180°C.
14. 14. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 , caracterizado porque se lleva a cabo la hidrogenación en fase líquida y con cargas de líquido de 5 a 100 m3 por cada m2 de sección transversal del reactor vacío y por hora .
15. 15. El procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque la carga por concepto de líquido es de 15 a 50 m3 por m2 de sección transversal del reactor vacío y por hora.
16. 16. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porgue se separa la mezcla de hidrogenación mediante destilación y se recirculan las definas hacia la hidroformilación.