MXPA99005578A

MXPA99005578A - Espumas de poliuretano que absorben energia

Info

Publication number: MXPA99005578A
Application number: MXPA/A/1999/005578A
Authority: MX
Inventors: Fogg Brian; John Lockwood Robert
Original assignee: Imperial Chemical Industries Plc
Priority date: 1996-11-14
Filing date: 1999-06-16
Publication date: 2001-05-17

Abstract

Se proporciona una espuma de poliuretano de celda abierta que tiene una densidad de 0.024 a 0.080 g/cm3 (1.5/5 o pcf), un valor G de 30 a 80 sobre un intervalo de carga estático de 0.070 a 0.14 kg/cm2 (1.0-2.0 psi) basados en un espesor de 5.1 cm (20 pulgadas) y 61 cm (24 pulgadas) de altura de caída, y un flujo de aire en el intervalo de 0.05 a 0.5 csfm, 25%de resistencia de compresión de 0.28 kg/cm2 (4.0 psi) o mayor, preparada por un proceso que comprende hacer reaccionar, bajo condiciones formadoras de espuma, (a) un componente reactivo con isocianato que comprende:(i 20 a 80%de un primer poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliéterdioles, poliétertrioles y mezclas de los mismos que tienen un peso molecular de 2,000 a 10,1000, y un contenido deóxido de etileno de menos de 50%) y (ii) 80 a 20%de un segundo poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles, poliéterdioles, poliéstertrioles y mezclas de los mismos que tienen un peso molecular de 300 a 1500 y un contenido deóxido de etileno de menos de 50%;(b) un componente poliisocianato que comprende 40 a 70%de diisocianato de difenilmetano y 30 a 60%de isocianato de polifenilmetileno, en donde el diisocianato de difenilmetano, comprende más de 50%en peso del isómero 4,4';(c) agua en una cantidad de 1 a 7 partes en peso por 100 partes en peso del componente (a) en donde se hacen reaccionar los componentes (a), (b), y (c) en uníndice de 90 a 130.

Description

ESPUMAS DE POLIURETANO QUE ABSORBEN ENERGÍA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a espumas de poliuretano y procesos para su producción. Más específicamente, la presente invención está dirigida a espumas de poliuretano que absorben energía útiles para aplicaciones de empacado, y con procesos para su producción.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los artículos frágiles tales como vidrio, instrumentos electrónicos, equipo de computadora, aparatos eléctricos caseros etc., requieren protección especial cuando son transportados y manejados. Las espumas, particularmente espumas de polietileno y espumas de uretano se han utilizado ampliamente para encapsular y soportar tales artículos frágiles. Con el fin de proporcionar una protección adecuada, la espuma debe tener características suficientes de absorción de energía para proporcionar un funcionamiento de acojinamiento aceptable en tales aplicaciones de transporte y de manejo. La susceptibilidad de artículos a daño por choque o vibración se puede expresar en términos de un "valor G" . Un artículo considerado más susceptible a daño tiene un valor G menor. Por lo tanto, los artículos "muy delicados" (tales como los altímetros de aviones) pueden tener un valor G de aproximadamente 15 a 40 G; los artículos "delicados" (tales como unidades de disco flexible) pueden tener un valor G de aproximadamente 40 a 80 G; los artículos "moderadamente resistentes" (tales como TV y VCR) pueden tener un valor de 80 a 100 G; y los artículos "resistentes" (tales como muebles) pueden tener un valor G de aproximadamente mayor de 115 G. Tradicionalmente, las espumas de material de placa de poliuretano basadas en diisocianato de tolueno se han utilizado como espumas de empacado. En general, tales espumas satisfacen los requerimientos estándar de absorción de energía con una aceleración pico de cubierta G en el intervalo de aproximadamente 1.4 a 7.0 kg/cm2 (20-100 psi) . Como una clase de materiales, las espumas de poliuretano son adecuados particularmente para absorber energía en tales regiones de baja tensión estática en donde otros materiales, tales como las espumas de polietileno o de polipropileno expandido, no funcionan tan bien. Sin embargo, las espumas de poliuretano basadas en diisocianato de tolueno han demostrado ser inferiores con respecto a sus propiedades de soporte de carga en comparación con otros materiales y son difíciles de formular. Las espumas de polietileno tales como ETHAFOAM" disponible comercialmente (disponible de Dow Corporation) también se han utilizado para aplicaciones de empaque. Aunque se han utilizado ampliamente, se ha demostrado que tales espumas de polietileno son inaceptables para todas las aplicaciones debido a sus elevados costos y las dificultades en relación a su capacidad de diseño. El uso de espumas de poliuretano en base en diisocianato de difenilmetano (MDI) ' para empacar aplicaciones también se conoce en la técnica. Por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos números 4,374,934; 4,278,772; 4,237,240; 5,232,957; 4,362,825; 4,212,954; y 4.987,156 describen espumas de poliuretano las cuales se pueden preparar a partir de MDI que tengan propiedades de absorción de choque. Sin embargo, generalmente se ha encontrado que el funcionamiento de acojinamiento y la resistencia a la compresión de tales materiales no siempre satisface los requerimientos necesarios para proporcionar una protección adecuada a artículos muy frágiles o delicados. La patente de los Estados Unidos número 5,538,779 describe una espuma de poliuretano basada en MDI, soplada en agua, útil en aplicaciones de empacado o absorción de _ <eas esta patente tiene una densidad rela ivamente amplia y un valor G de aproximadamente 75 o menos a una tensión estática mayor a o igual a aproximadamente 0.028 kg/cm2 (0.4 psi) . Sin embargo, estas espumas tienen una resistencia a la compresión relativamente baja, disminuyen sus propiedades de soporte de carga, lo cual las vuelve poco adecuadas para muchas aplicaciones. En consecuencia, se puede ver que existe la necesidad de desarrollo de una espuma de poliuretano la cual tenga excelentes características de absorción de choque y acojinamiento, que tenga una resistencia a la compresión relativamente elevada la cual pueda ser utilizada para proteger diversos artículos frágiles y delicados. También existe la necesidad por una espuma de poliuretano que tenga tales características la cual se pueda preparar adicionalmente como un material en pelotilla o que se pueda cortar a las dimensiones exactas para proporcionar mayor flexibilidad de diseño.

DESCRIPCIÓN BREVE DE LA INVENCIÓN En consecuencia, es un objetivo de lá presente invención proporcionar una espuma de poliuretano de celda abierta que tenga excelentes características de absorción de energía y una resistencia a la compresión relativamente elevada. Es un objetivo adicional de la presente invención proporcionar una espuma de poliuretano que absorbe energía la cual tenga un alto grado de flexibilidad de diseño, que sea efectiva en cuanto a costos en comparación con las espumas convencionales y la cual sea reciclable.

Estos y otros objetivos de la presente invención se obtienen por una espuma de poliuretano de celda abierta que tenga una densidad de aproximadamente 0.02 a aproximadamente 0.08 g/cm3 (1.5 - 5.0 pcf) y un valor G desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 80 sobre un intervalo de carga estática de 0.07 a 0.14 kg/cm2 (1.0 a 2.0 psi) a 5 cm (2.0 pulgadas) de espesor y una altura de caída de 61 cm (24 pulgadas) , y un flujo de aire en el intervalo de 0.05 a 0.5 scfm y una resistencia a la compresión de 25% de 0.28 kg/cm2 (4.0 psi) o mayor, preparada por un proceso que comprende hacer reaccionar, bajo condiciones de formación de espuma: (a) un componente reactivo de isocianato que comprende : (i) 20 a 80% de un primer poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles y mezclas de los mismos que tienen un peso molecular de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 10,000 y un contenido de óxido de etileno de menos de aproximadamente 50%; y (ii) 80 a 20% de un segundo poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles, poliésterdioles y poliéstertrioles y mezclas de los mismos que tienen un peso molecular de aproximadamente 300 a aproximadamente 1500 y un contenido de óxido de etileno de menos de aproximadamente 50%; (b) un componente de poliisocianato que comprende 40 a 70% de diisocianato de difenilmetano y 30 a 60% de isocianato de polifenilmetileno, en donde el diisocianato de difenilmetano comprende más de aproximadamente 50% en peso del isómero 4,4'; y (c) agua en una cantidad de 1 a 7 partes en peso por 100 partes en peso del componente (a) , en donde los componentes (a) , (b) y (c) se hacen reaccionar a un índice de 90 a 130. La presente invención también está dirigida a un proceso para la preparación de una espuma de poliuretano de celda abierta que comprende hacer reaccionar, bajo condiciones de formación de espuma: (a) un componente reactivo de isocianato que comprende : (i) un primer poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles y mezclas de los mismos que tienen un peso molecular de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 10,000 y un contenido de óxido de etileno de menos de aproximadamente 50%, (ii) un segundo poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles, poliésterdioles y poliéstertrioles y mezclas de los mismos que tienen un peso molecular de aproximadamente 300 a aproximadamente 1500 y un contenido de óxido de etileno de menos de aproximadamente 50%; y (iii) un polímero orgánico particulado que se selecciona del grupo que consiste de estireno/acrilonitrilo, poliurea y un aducto de poliisocianato y poliol y una base de poliéter de poliol que tiene un peso molecular de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 10,000, y un contenido de óxido de etileno de menos de aproximadamente 50%; (b) un componente de poliisocianato que comprende 40 a 70% de diisocianato de difenilmetano y 30 a 60% de isocianato de polifenilmetileno, en donde el diisocianato de difenilmetano comprende más de 50% en peso del isómero 4,4': y (c) agua en una cantidad de 1 a 7 partes en peso por 100 partes en peso del componente (a) , en donde los componentes (a) , (b) y (c) , reaccionan en un índice de 90 a 130.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El componente (a) reactivo con isocianato útil en el proceso de acuerdo con la presente invención comprende por lo menos dos polioles. El primer poliol (i) se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles y mezclas de los mismos. Estos poliéterdioles y poliétertrioles útiles en la presente invención tienen un peso molecular de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 10,000, preferiblemente de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 7,000 y de manera más preferible de aproximadamente 3,000 a aproximadamente 4,000. Además, estos polioles deben tener un óxido de etileno de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente menos de aproximadamente 25%, y de manera más preferible menos de aproximadamente 10%. Los ejemplos de dioles o trioles de poliéster adecuados útiles como el primer poliol (i) incluyen aquellos polioles obtenidos al hacer reaccionar un óxido de alquileno, óxido de alquileno sustituido con halógeno o sustituido con sustancia aromática, o mezclas de los mismos, con un compuesto iniciador activo, que contiene hidrógeno. Los óxidos adecuados incluyen, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1, 2-butileno, óxido de estireno, epiclorohidrina, epibromohidrina y mezclas de los mismos . Los compuestos iniciadores adecuados incluyen agua, etilenglicol, dietilenglicol , dipropilenglicol, propilenglicol, butanodiol, hexanodiol, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol, hexanotriol, hidroquinona, resorcinol, catecol, bisfenoles, resinas novolac, ácido fosfórico y mezclas de los mismos. Los ejemplos de materiales disponibles comercialmente adecuados para uso como el primer poliol (i) incluyen el poliéter triol ARCOL" F-3020 disponible de Arco Chemical Co . ; polioxipropilentriol POLY G^ 30-56 disponible de Olin Chemicals; y polioxipropileno-polioxietilenotriol RUBINOL^ F428 disponible de ICI American Inc . El componente (a) reactivo con isocianato comprende además un segundo poliol (ii) que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles, poliésterdioles, poliéstertrioles y mezclas de los mismos. Los polioles útiles como el segundo componente poliol deben tener un peso molecular de aproximadamente 300 a aproximadamente 1500, de manera preferible de aproximadamente 600 a aproximadamente 1200 y de manera más preferible de aproximadamente 700 a aproximadamente 1,000. Los polioles útiles como el segundo poliol del componente (a) reactivo con isocianato tienen un contenido de óxido de etileno de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente menos de aproximadamente 25% y de manera más preferible menos de aproximadamente 10%. Se prefiere que el segundo poliol (ii) comprenda un poliéter poliol. Los ejemplos de poliéter polioles adecuados para uso como el segundo poliol (ii) del componente (a) reactivo con isocianato incluyen poliéter polioles similares a los discutidos antes con respecto al primer poliol (i) pero que tienen pesos moleculares inferiores a los especificados. Los poliéster polioles adecuados para uso en la presente invención incluyen aquellos preparados al hacer reaccionar un ácido o anhídrido policarboxílico con un alcohol polihídrico. Los ácidos policarboxílicos pueden ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos y/o heterocíslicos y pueden estar sustituidos (por ejemplo con átomos de halógeno) y/o insaturados. Los ejemplos de ácidos y anhídridos carboxílicos adecuados incluyen ácido succínico; ácido adípico; ácido subérico; ácido azelaico; ácido sebásico; ácido ftálico; ácido isoftálico; ácido tereftálico; ácido trimelítico; anhídrido de ácido ftálico; anhídrido de ácido tetrahidroftálico; anhídrido de ácido hexahidroftálico; anhídrido de ácido tetracloroftálico; anhídrido de ácido endometilen-tetrahidroftálico; anhídrido de ácido glutárico; ácido maleico; anhídrido de ácido maleico; ácido fumárico; ácidos grasos dimérico y trimérico tales como los de ácido oleico. También se pueden utilizar esteres sencillos de ácidos policarboxílicos tales como éster dimetílico de ácido tereftálico, éster de bisglicol de ácido tereftálico y mezclas de los mismos . Los ejemplos de alcoholes polihídricos adecuados incluyen etilenglicol; 1, 2-propilenglicol; 1, 3 -propilenglicol ; 1,3-, 1,4- y 1,2- y 2 , 3 -butilenglicol ; 1, 6-hexanodiol ; 1,8-octanodiol; neopentilglicol ; ciclohexanodimetanol (1,4-bis-hidroximetilciclohexano) ; 2-metil-l, 3-propanodiol, glicerol trimetilolpropano; 1, 2 , 6-hexanotriol ; 1 , 2 , 4-butanotriol trimetiloletileno ; dietilenglicol ; triet ilenglicol tetraetilenglicol; polietilenglicoles ; dipropilenglicol polipropilenglicoles; dibutilenglicol ; polibutilenoglicoles y similares. Los poliésteres pueden contener algunos grupos carboxi terminales, aunque preferiblemente terminan en hidroxilo. También es preferible utilizar poliésteres de lactonas tales como caprolactona o ácidos hidroxicarboxílicos tales como ácido hidroxicaproico o ácido hidroxiacético. Los ejemplos de polioles disponibles comercialmente adecuados para uso como el segundo poliol (ii) incluyen polioxipropilentrioles tales como ARCOL^ LG-168 y ARCOL" LHT-240 y polioxipropilendioles, tales como ARCOL" PPG 725 y ARCOL™ PPG 1025, disponibles de Arco Chemical Company; y poliéster polioles, tales como TERATE* 2540, TERATE* 203 y TERATE" 253 disponibles de Hoechst Celanese . Cuando se utiliza de esta manera, el componente (a) reactivo con isocianato comprende el primer poliol (i) en una cantidad desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 80%, preferiblemente desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 50% y de manera más preferible desde aproximadamente 35 hasta 45%. El componente (a) reactivo con isocianato constituirá el segundo poliol (ii) en una cantidad de aproximadamente 80 a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 70 a aproximadamente 50% y de manera más preferible de aproximadamente 55 a aproximadamente 65%. El componente (a) reactivo con isocianato puede comprender además desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 40%, de manera preferible desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 40% y de manera más preferible desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 40%, en base en el peso total del componente (a) reactivo con isocianato, 'de (iii) un polímero orgánico particulado dispersado en una base de poliéter de poliol. Tales materiales con frecuencia se denominan como "polioles de polímero" o "polioles de injerto" . Las cantidades establecidas se refieren únicamente a la cantidad de particulado orgánico utilizado en la composición (a) reactiva con isocianato. La cantidad de base de poliol utilizada para dispersar el particulado debe tomarse en consideración cuando se calcule la cantidad del primer poliol (i) y del segundo poliol (ii) . La base de poliéter de poliol debe tener un peso molecular de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 10,000, preferiblemente de 2,500 a aproximadamente 7,000, y de manera más preferible de aproximadamente 3,000 a aproximadamente 4,000. La base de poliéster de poliol además debe tener un contenido de óxido de etileno de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente menos de aproximadamente 25%, y de manera más preferible menos de aproximadamente 10%. La base de poliéter de poliol puede ser la misma o diferente de los polioles de poliéter utilizados como el primer poliol (i) . Los polioles de poliéter adecuados incluyen aquellos discutidos antes con referencia al primer poliol (i) . Los materiales útiles como el polímero (iii) orgánico particulado dispersado incluyen estireno/acrilonitrilo, estireno/butadieno, polioles de polímero de poliurea y aductos de poliisosianato y poliol (PIPA) , es decir, aductos de isocianatos y trietanolaminas, como se describe en la patente de los Estados Unidos Número 5,292,778, la cual se incorpora en la presente como referencia. Los ejemplos de materiales disponibles comercialmente adecuados para uso como (iii) el polímero particulado orgánico dispersado (en el poliol de poliéter) incluyen poliol de polímero de estireno/acrilonitrilo ARCOL* HS-100; y el producto de adición de poliamina y poliisocianato RUBINOL™ F 17, que contiene poliol de poliéter. En la práctica, el uso opcional de un polímero (iii) particulado orgánico en el componente (a) reactivo con isocianato puede requerir consideración especial cuando se calculen las cantidades de los componentes (i) , (ii) y (iii) . Cuando el polímero particulado orgánico se dispersa en un poliol de poliéter el cual es el mismo que el primer poliol (i) , ese poliol debe considerarse como parte del contenido total del primer poliol (i) . Además, se debe tomar en consideración la cantidad de polímero (iii) particulado orgánico cuando se determine la cantidad que se va a utilizar del segundo poliol (ii) . Puesto que la función principal del segundo poliol (iii) es incrementar las características de soporte de carga de las presentes espumas, la adición de un polímero particulado orgánico, también un constructor de carga o de modulo muy eficiente, permite el uso de concentraciones más bajas del segundo poliol (ii) . La manera más preferible para determinar la composición del componente (a) reactivo con isocianato cuando se utiliza el polímero (iii) particulado orgánico es con referencia a la siguiente fórmula: i + ii + x = 100 i - (z) (100) - [(iii/y) (100) (1-y)] ii = (100) - [(100) (z) + (iii) (100)] x = (iii/y) (100) en donde : iii = el contenido de polímero particulado orgánico en el componente (a) reactivo con isocianato, expresado como una fracción en peso, x = partes en peso del poliol de poliéter que contienen el polímero (iii) particulado orgánico y = la fracción en peso del polímero particulado orgánico contenido en el poliol de polímero utilizado para suministrar (iii) z = la fracción en peso del poliol de poliéter total en (i) Por ej emplo : Para una composición que contiene 225% del polímero (iii) particulado orgánico en base en el peso de (a) ; cuando el poliol de polímero utilizado para suministrar (iii) contiene 45% del polímero particulado orgánico y el poliol (i) contiene 40% de los polioles de poliéter, entonces: i = (0.4) (100) - [(0.225/0.45) (100) (1.045)] - 40-27.5 = 12.5 11 = 100 -[(100) (0.4) + (0.225) (100) ] = 100- (40+22.5) = 37.5 (0.225/0.45) (100) = 50 Este componente reactivo con isocianato contendrá, entonces, 12.5% del primer poliol (i); 37.5% del segundo poliol (ii) y 50% del poliol de polímero que contiene el particulado orgánico (iii) . De acuerdo con el proceso de la presente invención, se hace reaccionar al componente (i) reactivo con isocianato, con el componente (b) de poliisocianato. El componente de poliisocianato útil en la presente invención comprende desde aproximadamente 40 hasta aproximadamente 70%, de manera preferible desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 60%, y de manera más preferible desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 55% de diisocianato de difenilmetano. El componente poliisocianato comprende además 30 a 60%, de manera preferible aproximadamente 50 a 40% y de manera más preferible desde aproximadamente 45 hasta 50% del isocianato de polifenilmetano. Opcionalmente, el componente poliisocianato puede constituir menos de 15% de uno o más de las otras especies de isocianato, que incluyen poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, por ejemplo, diisocianato de 1, 6-hexametileno; diisocianato de 1,4-ciclohexano; y diisocianato de 2,4'- y 2 , 6 ' -tolueno. Las variantes de isocianato, tales como isocianatos modificados de una manera conocida por la introducción de, por ejemplo, alofanato, urea, biuret, carbodiimida, uretonimina y resinas de isocianurato, también se pueden incluir en el presente componente (b) de poliisocianato. El diisocianato de difenilmetano utilizado en el componente (b) de poliisocianato puede ser el isómero 2,4'- o 4,4', o puede ser una mezcla de los dos. Preferiblemente, el diisocianato de difenilmetano comprende más de aproximadamente 50%, de manera preferible más de aproximadamente 80% y de manera más preferible, más de aproximadamente 90% del isómero 4,4'. Los isocianatos de polifenilmetileno utilizados en el componente (b) de poliisocianato con frecuencia se denominan como MDI "crudo" o "polimérico" . Tales composiciones se fabrican por la fosgenación de mezclas de amina que se obtienen de la condensación de anilina y formaldehído, en proporciones apropiadas. Para propósitos de esta invención, el MDI polimérico que contiene oligómeros superiores que contienen tres anillos o más son particularmente adecuados. El componente (b) poliisocianato útil en la presente invención puede tener una funcionalidad isocianato promedio desde aproximadamente 2.0 hasta aproximadamente 3.5, de manera preferible desde aproximadamente 2.2 hasta aproximadamente 3.0 y de manera más preferible desde aproximadamente 2.4 hasta aproximadamente 2.7. Las composiciones de poliisocianato disponibles comercialmente, adecuadas para uso en el componente (b) de poliisocianato incluyen la serie RUBINATE^ de poliisocianatos poliméricos disponibles de ICI Americas Inc. El proceso de acuerdo con la presente invención comprende además hacer reaccionar los componentes (a) y (b) con agua (c) como un agente de soplado. Se utiliza agua en una cantidad desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 7 partes en peso por 100 partes en peso de componente (a) reactivo con isocianato. Preferiblemente, la cantidad de agua utilizada en el presente proceso es de aproximadamente 3 a aproximadamente 5 partes en peso por 100 partes en peso del componente (a) reactivo con isocianato.

El presente proceso de manera preferible comprende los componentes de reacción (a) , (b) y (c) en presencia de materiales adicionales, materiales auxiliares y aditivos conocidos por aquellos familiarizados en la técnica. Por ejemplo, puede ser deseable incluir tensoactivos estabilizantes de espuma, catalizadores, piroretardantes, agentes antiestáticos, etc, en el proceso, con el fin de proporcionar propiedades y características necesarias para un propósito particular. Los tensoactivos los cuales pueden ser utilizados en el presente proceso incluyen aquellos conocidos en la técnica tales como polidimetilsiloxanos, copolímeros de bloque de polidimetilsiloxano y dimetilsiloxanos con grupos pendientes alquilo. Tales materiales están disponibles comercialmente, por ejemplo, como tensoactivos de órgano silicona NIAXm L-603, NIAX" L-540 y NIAX1® L-620, disponibles de OSi Specialties y tensoactivos de silicona TEGOSTAB" BF-2370, B8228 y B8001 disponibles de Goldschmidt . El presente proceso también puede contener varios catalizados o combinaciones de catalizadores conocidos por aquellos familiarizados en la técnica para uso en tales procesos, los ejemplos de catalizadores adecuados incluyen catalizadores de amina terciaria, tales como N,N-dimetiletanolamina, bis (dimetilaminoetil) éter y 1, 4-diazabiciclo [2 , 2 , 2] octano; catalizadores de estaño tales como octoato estanoso y dilaurato de dibutilestaño; otros catalizadores organometálicos tales como carboxilatos de bismuto, carboxilatos de zinc y hexanoato de potasio-2-etilo. Los catalizadores disponibles comercialmente adecuados para uso en la presente invención incluyen, por ejemplo, el catalizador de amina NIAX" C-183, disponible de OSi Specialties y el catalizador de octoato estanoso DABCO"1* T-10, disponible de Air Products. Opcionalmente se pueden incorporar otros aditivos en el proceso de la presente invención, tales como estabilizantes/reticulantes , piroretardantes , agentes antiestáticos, materiales de relleno, pigmentos, colorantes, antioxidantes, etc. Los ejemplos de estabilizantes/reticulantes adecuados incluyen dietanolamina , dipropilenglicol , dietilenglicol, etilenglicol y 1 , 4-butanodiol ; los piroretardantes adecuados incluyen melamina, borato de zinc, trihidrato de aluminio, tris (cloropropil) -fosfato, óxido de pentabromodifenilo y mezclas de los mismos; los agentes antiestáticos adecuados incluyen sales de amonio cuaternarias; tiocianatos de metal alcalino, sales metálicas de ácidos fluoroalquilsulfónicos y sustancias organometálicas de neoalcoxi y zirconato; los materiales de relleno adecuados incluyen carbonato de calcio, sulfato de bario, arcilla y talco; y los antioxidantes adecuados incluyen BHT, difenilamina alquilada y mezclas de difenilaminas alquiladas y ariladas .

Cuando se desee, tales aditivos y auxiliares se utilizarán en cantidades necesarias para obtener un resultado particular. Las cantidades necesarias de estos materiales serán evidentes para aquellos familiarizados en la técnica a partir de la presente descripción. El proceso de la presente invención comprende hacer reaccionar componentes (a) , (b) y (c) a un índice de aproximadamente 90 a aproximadamente 130, de manera preferible desde aproximadamente 100 hasta aproximadamente 120, y de manera más preferible desde aproximadamente 100 hasta aproximadamente 110. El "índice de isocianato" o "índice NCO", como se utiliza en la presente, significa la proporción de grupos NCO respecto a los átomos de hidrógeno reactivos con isocianato presentes en el material reactivo con isocianato, dado como un porcentaje: [NCO] X 100 = (%) [hidrógeno activo En otras palabras, el índice NCO expresa la proporción de grupos isocianato respecto a los grupos reactivos con isocianato. Los procesos conocidos por aquellos familiarizados en la técnica para producir espuma de poliuretano son los que se pueden utilizar en la práctica de la presente invención. En general, cuando se prepara una espuma de poliuretano de acuerdo con la presente invención, se pone en contacto el componente de poliisocianato, bajo condiciones formadoras de espuma, con el componente reactivo con isocianato, en presencia de agua y cualquier otro aditivo que se utilice. En la práctica del presente proceso, el equipo de dosificación/suministro puede ser de una variedad de baja o alta presión, el mezclado puede ser mecánico o incidencia de alta presión, o sin autolimpieza; la fabricación del producto se puede llevar a cabo por un proceso continuo, es decir, material de placa, o por medio de laminación, un proceso discontinuo o bloques en lotes; un proceso de moldeo en donde el material se sobreempaca en un volumen restringido o un proceso de encapsulación también pueden ser utilizados. Los procedimientos de fabricación adecuados se describen, por ejemplo, en "Polyurethane Handbook", Gunther Oertel, Hanser Publishers, Munich, (1985) . El presente proceso se puede llevar a cabo por las técnicas conocidas de una etapa, de semi-prepolímero o de prepolímero completo con equipo de mezclado convencional. Sin embargo, se prefiere la técnica de una etapa. Los prepolímeros se pueden utilizar por reacción previa del isocianato con un poliol lo que resulta en valores de NCO de aproximadamente 10 a aproximadamente 30%, en la medida en que se hagan las correcciones apropiadas respecto a la cantidad de los primeros polioles de base (i) y el segundo poliol (ii) contenidos en el componente reactivos con isocianato. La presente invención es útil para preparar espumas de poliuretano de celda abierta adecuadas para aplicaciones de empaque. Las espumas de poliuretano de celda abierta actuales tienen una densidad en el intervalo desde aproximadamente 0.024 hasta aproximadamente 0.080 g/cm2 (1.5-5.0 pcf) , preferiblemente de aproximadamente 0.032 hasta aproximadamente 0.048 g/cm3 (2.0-3.0 pcf) . Las presentes espumas tienen un valor G desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 80 sobre un intervalo de carga estática desde 0.070 hasta 0.140 kg/cm2 (1.0-2.0 psi) a 5 cm (2 pulgadas) de espesor de espuma y una altura de caída de 60 cm (24 pulgadas) . Preferiblemente, las espumas de poliuretano de celda abierta actuales tienen un valor G desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 60 sobre un intervalo de carga estática desde aproximadamente 0.070 hasta aproximadamente 0.140 kg/cm2 (1.0-2.0 psi) a la misma caída y mismas condiciones de espesor de muestra. Las espumas de poliuretano de celda abierta de acuerdo con la presente invención tienen un flujo de aire en el intervalo desde aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 0.5 scfm, de manera preferible desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 0.3 scfm, y un tamaño de celda desde aproximadamente 12 hasta aproximadamente 31 celdas por centímetro lineal (30-80 celdas por pulgada lineal) .

La espuma de poliuretanos de celda abierta de la presente invención tiene además una resistencia a la compresión a 25% de 0.281 kg/cm2 (4.0 psi) o mayor, y preferiblemente de aproximadamente 0.351 kg/cm2 (5.0 psi) o mayor, medido por el procedimiento ASTM 3575D3. Las espumas de poliuretano de celda abierta producidas de acuerdo con la presente invención son útiles para empacar artículos muy frágiles y delicados tales como aquellos que tienen clasificaciones de valor G de aproximadamente 25 a aproximadamente 80 a un intervalo de carga estática desde 0.070 hasta 0.140 kg/cm2 (1.0 a 2.0 psi) y un intervalo en peso desde aproximadamente 4.5 a 68 kg (10-150 libras) . En consecuencia, los presentes materiales demuestran excelentes características de absorción de choque y soporte de carga. La presente invención ahora se ilustrará con referencia a los siguientes ejemplos específicos, no limitantes.

EJEMPLOS Ejemplo 1 (Muestras 1-7) Se preparan muestras 1-7 de espuma de poliuretano al mezclar a mano los ingredientes que se establecen en la Tabla 1 a temperatura ambiente, en un recipiente de 946 mi (un cuarto) utilizando un tamaño de lote total de 310 gramos. Se agregaron los polioles, el tensioactivo y los catalizadores de amina al recipiente de 946 mi (un cuarto) y se mezclaron a mano con una espátula de madera, hasta uniformidad. Posteriormente se agrega el catalizador de estaño por medio de una jeringa a esta premezcla. Posteriormente, se agrega rápidamente el componente isocianato a la premezcla. Se inicia de inmediato el mezclado con adición simultánea de agua por medio de una jeringa. Un aspa de mezclado de alto corte de 7.6 cm (3 pulgadas) Conn & Company sobre una prensa de taladro Sears & Roebuck que funciona a 2400 rpm lleva a cabo el mezclado homogéneo. Después de 12 segundos de tiempo total de mezclado, el lote se vierte rápidamente en un revestimiento de paga de polietileno de 7.6 1 (2 galones), la reacción de espumado procede y se permite que la espuma ascienda libremente. Después se permite que las espumas curen durante 24 horas antes de ser cortadas y probadas de acuerdo con los métodos de prueba que se establecen en la Tabla I . Los resultados se resumen en la Tabla I .

Tabla I r cr» Ejemplo 2 (Muestra 8) Se prepara una espuma de poliuretano de celda abierta (muestra 8) de acuerdo con la invención en una máquina de material de placa continua de Maxfoam. El equipo Maxfoam consiste de dosificador y suministros de componentes de formulación individual a un mezclador mecánico "cabeza de mezclado" en donde comienza la reacción de espuma y posteriormente la mezcla de reacción se suministra sobre un sustrato en movimiento en un transportador pulverizado con paredes laterales para formar un bloque. El suministro se lleva a cabo por medio de un canal, el cual proporciona un retardo de 15 a 20 segundos en la mezcla de reacción sobre el sustrato en movimiento. La mezcla de reacción se suministra sobre el sustrato en movimiento sobre una serie de placas descendentes ajustables que cubren una longitud de aproximadamente 6 mm (20 pies) . El propósito de la región de placa descendente es permitir que la espuma ascienda cuando baja sobre aproximadamente 70% de su perfil de espumado o ascendencia y con el fin de obtener una "parte superior plana" en vez de pelotillas en forma de domo o de corona. Se calculan los rendimientos en base en la altura, anchura y densidad deseada de la pelotilla y la velocidad de transportador necesaria para lograr que se produzca la gelificación de la fase de reacción después de la región de placa descendente y en la sección horizontal del transportador en movimiento. Con el fin de controlar el número de celdas por pulgada lineal, se agrega aire nucleante o nitrógeno a la cabeza de mezclado. En base en los parámetros de proceso anteriores, las siguientes condiciones producen una espuma de empacado de 0.035 g/cm3 (2.2 pcf) nominales de alta calidad con la curva de caída deseada de funcionamiento de empacado: rendimiento total de la formulación, 121 kg (267 libras) velocidad de mezclador 15,000 rpm, inyectores de isocianato ajustados a 52.7 kg/cm2 (750 psi), presión inicial a 0.35 kg/cm2 (5 psi), nitrógeno nucleante a 70 ml/min y velocidad de la línea transportadora de 4.2 m/min (14 pies/min) . Se obtiene una pelotilla de 56 cm (22 pulgadas) de alto con una estructura de celda de 27.5 celdas por cm (70 celdas por pulgada) y un flujo de aire de aproximadamente 0.2 scfm.

Ejemplo 3 (Muestras 9-17! Las muestras 9-17 se preparan a escala de laboratorio en un equipo dosificador/surtidor de baja presión que consiste de una máquina Martin Sweets modificada. Esta máquina tiene la capacidad de dosificar por separado 5 componentes. En este caso, el componente (a) reactivo con isocianato y el catalizador amina se mezclan previamente y se dosifican como un sólo componente. El agua, catalizador de estaño, tensioactivo y componente (b) de isocianato también se dosifican como componentes separados. Se utiliza un rendimiento de formulación total de aproximadamente 13 kg/min (30 libras/min) . Se opera un mezclador de perno de volumen libre de 300 ce a 3000 rpm para proporcionar un mezclado de alta calidad homogéneo. Se llevaron a cabo vertidos en caja de 51 cm x 51 cm x 25 cm (20" x 20" x 10") por vertido discontinuo que consiste de un disparo de desperdicio de 3 segundos para considerar equilibrio en la corriente de componente (es decir, estado estable, seguido por 10 segundos adicionales de tiempo de vertido. Se permitió que las espumas en caja se curaran durante 24 horas. Posteriormente las espumas se removieron de la caja y se cortaron en bloques para prueba. Los métodos de prueba utilizados y los resultados de las propiedades físicas se resumen en la Tabla II.

Tabla II o • H 00 t Prueba para el valor G La prueba de acojinamiento dinámico (valor G) de muestras de espuma 8, 10, 13, 16 y 17 se probaron de acuerdo con el procedimiento establecido en ASTMD-1596. Se probaron muestras de espuma de 20 cm (8 pulgadas) cuadradas a un espesor de 5 cm (2 pulgadas) cada muestra se somete a 5 gotas en cada una de las cargas estáticas (0.25, 0.5, 1.0, 1.5 y 2.0 psi). Se utiliza una nueva muestra de espuma en cada carga estática probada. Los valores G reportados en la Tabla III son en la primera caída y el promedio de las caídas 2-5. La magnitud de diferencia entre la primera caída y los valores de las caídas 2-5 proporciona una indicación de la capacidad de material para mantener cierto nivel de funcionamiento.

Tabla III co ui ARCOL"* F-3020 es un polioxialquileno de peso molecular 3000 (menos de 8% de polioxietileno) poliétertriol que tiene un número de hidroxilo de 56, disponible de Arco Chemical Company. ARCOL"11 LG-168 es un polioxipropilentriol de peso molecular 1000 que tiene un número de hidroxilo de 168 disponible de Arco Chemical Company. ARCOL" HS-100 es un poliol polimérico de estireno/acrilonitrilo a 45% nominal que tiene un peso molecular de aproximadamente 3250 y un número de hidroxilo de 28.2, disponible de Arco Chemical Company. POLY G1 30-56 es un polioxipropilentriol de peso molecular 3000 que tiene un número de hidroxilo de 56, disponible de Olin Chemicals. RUBINOL*®1 F428 es un polioxipropileno-oxietilenotriol de peso molecular 6000 que tiene un óxido de etileno de aproximadamente 15%, un peso molecular de aproximadamente 6000 y un número de hidroxilo de 28, disponible de ICI Americas Inc. NIAX™ C-183 es un catalizador de amina disponible de OSi Specialties Inc. NIAX"* L-603 es un surfactante de organosilicona con grupos pendientes alquilo, disponible de OSi Specialties Inc. DABCO*® T-10 es un catalizador de octoato estanoso al 50% en ftalato de dioctilo (DOP) disponible de Air Products and Chemicals .

NIAX"11 DEOA es una dietanolamina al 99% que se utiliza para reticulado y estabilización de espumas de uretano flexibles, disponible de OSi Specialties Inc. RUBINATE" 7910 es un diisocianato de difenilmetano polimérico disponible de ICI Americas Inc. En consecuencia, se puede ver, de los resultados que se establecen en las Tablas I y II que las espumas preparadas de acuerdo con la presente invención tienen una densidad relativamente baja y al mismo tiempo mantienen excelentes propiedades físicas, tales como resistencia a la compresión, necesaria para espuma que absorbe energía. La Tabla III demuestra que las espumas de la presente invención tienen valores G dentro del intervalo deseado de 30 a 80 sobre un intervalo de carga estática de 0.070 a 0.140 kg/cm2 (1.0-2.0 psi). Las propiedades físicas y valores G son superiores o comparables a los de espumas de polietileno. La presente invención se puede materializar en otras formas específicas sin apartarse del espíritu y atributos esenciales de la misma y en consecuencia, la referencia debe realizarse en base en las reivindicaciones anexas, en vez de en la especificación precedente, como lo indica el alcance de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una espuma de poliuretano de celda abierta que tiene una densidad de 0.024 a 0.080 kg/cm2 (1.5 a 5.0 pcf), un valor G de 30 a 80 sobre un intervalo de carga estática de 0.070 a 0.140 kg/cm2 (1.0-2.0 psi) en base en un espesor de 5 cm (2.0 pulgadas) y una altura de caída de 60 cm (24 pulgadas), un flujo de aire en el intervalo de 0.05 a 0.5 scfm y una resistencia a la compresión al 25% de 0.281 kg/cm2 (4.0 psi) o mayor, preparado por un proceso que comprende hacer reaccionar, bajo condiciones de formación de espuma: (a) un componente reactivo con isocianato que comprende : (i) 20 a 80% en peso de un primer poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles y mezclas de los mismos que tienen un peso molecular de 2000 a 10,000 y un contenido de óxido de etileno de menos de 50%; y (ii) 80 a 20% de un segundo poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles, poliésterdioles, poliéstertrioles y mezclas de los mismos que tienen un peso molecular de 300 a 1500 y un contenido de óxido de etileno de menos de 50%; (b) un componente de poliisocianato que comprende 40 a 70% de diisocianato de difenilmetano y 30 a 60% de isocianato de polifenilmetileno, en donde el diisocianato de difenilmetano comprende más de 50% en peso del isómero 4,4'; y (c) agua en una cantidad de 1 a 7 partes en peso por 100 partes en peso del componente (a) , en donde los componentes (a) , (b) y (c) se hacen reaccionar a un índice de 90 a 130.

2. La espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el primer poliol tiene un contenido de óxido de etileno de menos de 25%.

3. La espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el segundo poliol tiene un contenido de óxido de etileno de menos de 25%.

4. La espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el primer poliol tiene un peso molecular de 2500-7000.

5. La espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el segundo poliol tiene un peso molecular de 600-1200.

6. La espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (a) de reacción de isocianato comprende 30 a 50% del primer poliol (i) y 70 a 50 por ciento del segundo poliol (ii) .

7. La espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente poliisocianato comprende 50 a 60% de diisocianato de difenilmetano.

8. La espuma de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el componente poliisocianato comprende 50 a 55% de diisocianato de dimetilmetano .

9. La espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el diisocianato de difenilmetano comprende más de 80% del isómero 4,4'.

10. La espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los componentes (a) , (b) y (c) se hacen reaccionar a un índice de 100 a 120.

11. La espuma de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (a) reactivo con isocianato comprende además : (iii) de 2 a 40 por ciento en peso, en base en el peso total del componente (a) reactivo con isocianato, de un polímero orgánico particulado dispersado en un poliol de poliéster el cual puede ser igual o diferente del primer poliol de base (i) .

12. La espuma de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque comprende 10 a 40 por ciento en peso, en base en el peso total del componente (a) reactivo con isocianato, del polímero (iii) orgánico particulado dispersado.

13. La espuma de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque comprende 15 a 40 por ciento en peso, en base en el peso total del componente (a) reactivo con isocianato, del polímero (iii) orgánico particulado dispersado.

14. La espuma de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el componente (a) reactivo con isocianato comprende 30 a 50% del primer poliol (i) , 70 a 50% del segundo poliol (ii) y 10 a 40% del polímero (iii) orgánico particulado dispersado.

15. La espuma de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el polímero orgánico particulado se selecciona del grupo que consiste de estireno/acrilonitrilo, poliurea y aducto de poliisocianato y poliol en una base de poliéster de poliol que tiene un peso molecular de 2000 a 10,000 y un contenido de óxido de etileno de menos de 50%.

16. Una espuma de poliuretano de celda abierta, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque tiene una densidad en el intervalo de 0.032 a 0.048 g/cm3 (2.0 a 3.0 pcf) .

17. La espuma de poliuretano de celda abierta de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque tiene un valor G de 30 a 60 sobre un intervalo de carga estática de 0.070 a 0.140 kg/cm2 (1.0-2.0 psi) en base en un espesor de 5 cm (2.0 pulgadas) y una altura de caída de 60 cm (24 pulgadas) .

18. La espuma de poliuretano de celda abierta de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque tiene una resistencia a la compresión a 25% de 0.351 kg/cm2 (5.0 psi) o mayor.

19. Un proceso para la preparación de una espuma de poliuretano de celda abierta, caracterizado porque comprende hacer reaccionar, bajo condiciones de formación de espuma: (a) un componente reactivo con isocianato, que comprende : (i) un primer poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poiétertrioles, y mezclas de los mismos que tiene un peso molecular de 2000 a 10,000 y un contenido de óxido de etileno de menos de 50%, (ii) un segundo poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles, poliésterdioles, poliéstertrioles y mezclas de los mismos que tiene un peso molecular de 300 a 1500, y un contenido de óxido de etileno de menos de 50%; y (iii) un polímero orgánico particulado que se selecciona del grupo que consiste de estireno/acrilonitrilo, estireno/butadieno, polioles de polímero de poliurea y aductos de poliisocianato y poliol dispersados en una base de poliéster de poliol que tiene un peso molecular de 2000 a 10,000 y un contenido de óxido de etileno de menos de 50%, en donde el poliol puede ser igual o diferente al primer poliol (i) ; (b) un componente de poliisocianato que comprende 40 a 70% del diisocianato de difenilmetano y 30 a 60% de isocianato de polifenilmetileno, en donde el diisocianato de difenilmetano comprende más de 50% en peso del isómero 4,4'; y (c) agua en una cantidad de 1 a 7 partes en peso por 100 partes en peso del componente (a) , en donde los componentes (a), (b) y (c) reaccionan en un índice de 90 a 130.

20. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el primer poliol (i) tiene un contenido de óxido de etileno de menos de 25%.

21. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el segundo poliol (ii) tiene un contenido de óxido de etileno de menos de 25%.

22. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el componente (a) reactivo con isocianato comprende 20 a 80% del primer poliol (i) , 80 a 20% del segundo poliol (ii) y 2 a 40 por ciento en peso, en base en el peso total del componente (a) reactivo con isocianato del polímero orgánico particulado dispersado.

23. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el componente (a) reactivo con isocianato comprende 30 a 50% del primer poliol (i) , 70 a 50% del segundo poliol (ii) , y 10 a 40%, en base en el peso total de la composición reactiva con isocianato, el polímero (iii) orgánico particulado dispersado.

24. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el primer poliol (i) tiene un peso molecular de 2500-7000.

25. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el segundo poliol (ii) tiene un peso molecular de 600-1200.

26. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el componente (b) de poliisocianato comprende 50 a 60% de diisocianato de difenilmetano .

27. El proceso de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el componente poliisicianato comprende 50 a 55% de diisocianato de difenilmetano .

28. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el diisocianato de difenilmetano comprende más de 80% del isómero 4,4'.

29. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque los componentes (a) , (b) y (c) se hacen reaccionar a un índice de 100 a 120.

30. Un sistema de reacción para la producción de espuma de poliuretano, caracterizado porque comprende: (a) un componente reactivo con isocianato, que comprende : (i) un primer poliol que se selecciona del grupo que consiste de poliéterdioles, poliétertrioles y mezclas de los mismos que tiene un peso molecular de 2000 a 10,000 y un contenido de óxido de etileno de menos de 50%, (ii) un segundo poliol que se selecciona del grupo que consiste de poiéterdioles, poliétertrioles, poliésterdioles, poliéstertrioles y mezclas de los mismos, que tiene un peso molecular de 300 a 1500 y un contenido de óxido de etileno de menos de 50%; y (iii) un polímero orgánico particulado que se selecciona del grupo que consiste de estireno/acrilonitrilo, estireno/butadieno, polioles de polímero de poliurea y aductos de poliisocianato y poliol, dispersados en una base de poliéter de poliol que tiene un peso molecular de 2000 a 10,000 y un contenido de óxido de etileno de menos de 50%, en donde el poliol puede ser igual o diferente del primer poliol (i) ; (b) un componente de poliisocianato que comprende 40 a 70% de diisocianato de difenilmetano y 30 a 60% de isocianato de polifenilmetileno, en donde el diisocianato de difenilmetano comprende más de 50% en peso del isómero 4,4'; y (c) agua en una cantidad de 1 a 7 partes en peso por 100 partes en peso del componente (a) .