CN111247194B - 形成多元醇预混物的方法和可发泡组合物以及由其形成的泡沫 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有改善的抗起泡性的聚合物预混物，包含：一种或多种多元醇；以及发泡剂，所述发泡剂包含显著比例的反式HFCO‑1233zd或顺式‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯(HFO‑1336mzzm(Z)或顺式‑1336mzzm)作为主要发泡剂；以及物理共发泡剂，所述物理共发泡剂的量有效地显著缩短用于实现基本上无起泡条件的消泡时间。

Description

形成多元醇预混物的方法和可发泡组合物以及由其形成的 泡沫
相关申请的引用
本申请涉及并要求2017年9月19日提交的美国临时申请62/560,596和2017年9月26日提交的美国临时申请62/563,393的优先权权益，这两个美国临时申请中的每个以引用方式并入本文。
技术领域
本发明涉及形成多元醇预混物的方法，涉及形成可发泡组合物和泡沫的方法，以及涉及由这些方法形成的可发泡组合物和泡沫。
背景技术
聚氨酯(PU)和聚异氰脲酸酯(PIR)泡沫通常具有许多且广泛变化的应用，并且可由适用于此目的的广泛多种材料形成。例如，一个此类应用是提供隔热系统。
聚氨酯泡沫通过使聚异氰酸酯与一种或多种多元醇在一种或多种发泡剂、一种或多种催化剂、一种或多种表面活性剂以及任选的其它成分的存在下反应来制备。在聚异氰脲酸酯泡沫的情况下，泡沫通过聚异氰酸酯与其自身反应形成环状三聚体结构而形成。在实施过程中，通常描述为聚异氰脲酸酯的泡沫包含聚氨酯和聚异氰脲酸酯结构两者，并且描述为聚氨酯的泡沫通常结合一些聚异氰脲酸酯结构。因此，本申请涉及聚氨酯泡沫、聚异氰脲酸酯泡沫以及它们的混合物。为了方便起见，命名“PU/PIR”旨在命名适用于形成PU泡沫、PIR泡沫和将PU和PIR泡沫结构组合的任何泡沫的材料。
在绝大多数PU/PIR泡沫制造工艺中，通过将化学发泡剂和/或物理发泡剂掺入到可发泡制剂中来赋予多孔结构。化学发泡剂在固化反应的条件下反应以生成气体。最常用的化学发泡剂之一是水，其与异氰酸酯基团反应以产生延伸聚合物链的脲键，并且生成作为该反应的副产物的二氧化碳气体，继而用作发泡剂。物理发泡剂是在固化条件下挥发以形成发泡气体的低沸点液体。各种类型的烃、氟碳化合物、氢氟烃和其它卤化化合物已被用作物理发泡剂。
如本领域技术人员已知的，在许多应用中希望和方便的是提供用于形成预混制剂中的PU/PIR泡沫的组分。通常，将泡沫制剂预混成两种单独的混合物或共混物。聚异氰酸酯和任选的异氰酸酯相容的原料包含第一混合物或共混物，通常称为“A”侧或共混物。还形成了通常称为“B”侧的第二且单独的共混物，其包含与A侧中的聚异氰酸酯反应的多元醇或多元醇的混合物。常常期望在B侧中包含表面活性剂、催化剂、发泡剂以及其它异氰酸酯反应性和非反应性组分中的一种或多种。在实施过程中，A侧组分和B侧组分可被制备并包装到单独的容器(通常为转筒等)中，并且然后储存和/或运输到预期用途的位置。在形成泡沫时，打开或轻敲B侧转筒或其它容器，并且然后移除内容物，并且在本领域已知的适于引发发泡反应的条件下与A侧混合。B侧有时在工业中被称为多元醇预混物，因为其在预期使用时间之前的时间点共混。
常见且可能的是，在形成多元醇预混物时和在打开或轻敲转筒或容器时，发生多元醇和发泡剂的搅拌，和/或转筒或容器打开或轻敲时的温度相对升高。申请人已经认识到，一些多元醇与某些发泡剂的组合可能出现的一个困难是起泡问题。该问题可以一种或多种不同的方式显现。例如，该问题可导致产生均匀且稳定的预混物所需的时间的不期望的增加，所述预混物可被包装和储存以供稍后使用。在打开或轻敲储存的多元醇预混物时，该问题也可显现。在此类情况下，储存多元醇的转筒或容器将经历一定程度的搅拌，该搅拌可产生不需要的起泡和/或转筒或容器被打开或轻敲时的温度相对升高，这继而可导致有缺陷的泡沫形成，或将在使用前增加高度不利的延迟，以使起泡停止。可能发生的此类起泡的另一个缺点是，起泡可导致多元醇预混物从容器中逸出并进入环境中，这可能潜在地构成使用区域中昂贵且潜在危险的化学品溢出。
如本文所用，术语起泡是指一般在表面上形成多元醇预混物的层或区域，其中气泡由从多元醇预混物的液体多元醇逸出的发泡剂形成。这种起泡通常是动态现象，其在大多数情况下往往会随着时间的推移而消散和中断。如上所述，起泡可在形成多元醇预混物的过程中发生，并且也可作为在使用时或即将使用之前将多元醇预混物与A侧结合在一起的过程的一部分发生。这两种情况下的起泡通常都被认为是缺点，因为它需要配制人员和/或使用者在过程中包括消泡时间。此外，起泡可能是不利的，因为当A侧和B侧结合在一起时，如果存在的话，其可使得难以获得分配的多元醇预混物的适当流动并且可降低泡沫质量。
与起泡相关联的潜在困难已被认识到，例如，在美国专利号9,228,071中。‘071专利公开了包含在预混B侧圆筒中的若干发泡剂的用途。该专利在实施例5中提及了与所测试的若干发泡剂相关联的起泡程度。虽然没有公开如何测试或测量起泡，但是该专利表明，当与多元醇的特定组合混合时，主要(以重量计)包含HFO-1233zd的两种发泡剂的“起泡程度”为“无”。所测试的其它发泡剂被指示为具有与多元醇的相同组合的“高”或“非常高”的起泡程度。
如下面详细解释的，申请人已经认识到，尽管专利号9,228,071中有所公开，但是与使用包含高浓度的HFCO-1233zd的发泡剂相关联的起泡问题可能相当严重，尤其是当多元醇包含某些类型的多元醇时，到使用此类发泡剂的程度，尤其是对于某些类型的多元醇，是不利的和/或不可接受的。
发明内容
申请人已发现，在不存在本发明的情况下，起泡问题与多元醇预混物的形成和/或使用相关，所述多元醇预混物包含使用反式HFCO-1233zd的发泡剂以及使用顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzzm(Z)或顺式-1336mzzm)的那些，并且如果没有解决，则该起泡问题可导致针对此类多元醇预混物在许多应用中的经济可行性的决定。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有出乎意料的并且显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种多元醇，优选地聚酯多元醇；
(b)发泡剂，所述发泡剂包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd；
和
(c)消泡组分，所述消泡组分包含(1)具有消泡特性的物理共发泡剂，所述物理共发泡剂选自顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzzm(Z)或顺式-1336mzzm)、甲缩醛、甲酸甲酯、甘油、反式二氯乙烯(tDCE)以及这些中的两种或更多种的混合物，或(2)具有消泡特性的表面活性剂，优选地表面活性剂与乙二醇醚的组合，或(3)(1)和(2)的组合，
其中与不含所述消泡组分的相同多元醇预混物的消泡时间相比，所述消泡组分的量有效地将所述多元醇预混物的消泡时间缩短优选地至少约30％，更优选地至少约50％，并且甚至更优选地至少约80％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；
(b)发泡剂，所述发泡剂包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd；
和
(c)消泡组分，所述消泡组分包含顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzzm(Z)或顺式-1336mzzm)、或基本上由或由其组成，
其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约30％。
如本文所用，对起泡减少按百分比计的量的提及是指不含消泡组分的相同多元醇预混物的消泡时间的相对百分比。
如本文所用，术语“发泡剂1”是指包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd和消泡组分的每种发泡剂，所述消泡组分包含顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzzm(Z)或顺式-1336mzzm)、或基本上由或由其组成。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂1，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约50％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂1，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约80％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；
(b)发泡剂，所述发泡剂包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd；和(c)消泡组分，所述消泡组分包含甲缩醛、或基本上由或由其组成，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约30％。
如本文所用，术语“发泡剂2”是指包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd和消泡组分的每种发泡剂，该消泡组分包含甲缩醛、基本上由或由其组成。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂2，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约50％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；
(b)发泡剂，所述发泡剂包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd；和(c)消泡组分，所述消泡组分包含甲酸甲酯，或基本上由或由其组成，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约30％。
如本文所用，术语“发泡剂3”是指包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd和消泡组分的每种发泡剂，该消泡组分包含甲酸甲酯、基本上由或由其组成。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂3，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约50％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂3，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约80％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；
(b)发泡剂，所述发泡剂包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd；和(c)消泡组分，所述消泡组分包含甘油、或基本上由或由其组成，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约30％。
如本文所用，术语“发泡剂4”是指包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd以及消泡组分的每种发泡剂，该消泡组分包含甘油、基本上由或由其组成。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂4，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约50％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂4，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约80％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；
(b)发泡剂，所述发泡剂包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd；和(c)消泡组分，所述消泡组分包含甘油、或基本上由或由其组成，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约30％。
如本文所用，术语“发泡剂4”是指包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd以及消泡组分的每种发泡剂，该消泡组分包含甘油、基本上由或由其组成。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂4，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约50％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂4，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约80％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；
(b)发泡剂，所述发泡剂包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd；和(c)消泡组分，所述消泡组分包含反式二氯乙烯(tDCE)、或基本上由或由其组成，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约30％。
如本文所用，术语“发泡剂5”是指包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd和消泡组分的每种发泡剂，该消泡组分包含反式二氯乙烯(tDCE)、基本上由或由其组成。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂5，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约50％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂5，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约80％。
如本文所用，术语“发泡剂6”是指包含至少约20重量％的顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzzm(Z)或顺式-1336mzzm)和消泡组分的每种发泡剂，该消泡组分包含反式HFCO-1233zd、或基本上由或由其组成。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂6，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约50％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂6，其中所述消泡组分的量有效地将多元醇预混物的消泡时间缩短至少约80％。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有出乎意料的并且显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种多元醇，优选地聚酯多元醇；
(b)发泡剂，所述发泡剂包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd；
和
(c)具有消泡特性的表面活性剂，优选地与乙二醇醚组合的表面活性剂，
其中与不含所述消泡组分的相同多元醇预混物的消泡时间相比，所述表面活性剂的量有效地将所述多元醇预混物的消泡时间缩短优选地至少约30％，更优选地至少约50％，并且甚至更优选地至少约80％。
如本文所用，消泡时间是指如根据本文实施例所测量的，使多元醇和发泡剂的组合消泡的时间。
在优选的实施方案中，本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有出乎意料且显著改善的抗起泡性，并且包含：
(a)一种或多种多元醇，优选地聚酯多元醇；
(b)发泡剂，所述发泡剂包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd；
和
(c)消泡组分，所述消泡组分包含具有消泡特性的物理共发泡剂，所述物理共发泡剂选自顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzzm(Z)或顺式-1336mzzm)、甲缩醛、甲酸甲酯、甘油、反式二氯乙烯(tDCE)以及这些中的两种或更多种的混合物，以及任选地具有消泡特性的表面活性剂，优选地硅氧烷表面活性剂与乙二醇醚的组合，
其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约30分钟、更优选地不大于约20分钟，甚至更优选地不大于约15分钟，并且最优选地不大于10分钟的所述多元醇预混物的消泡时间，其中所述消泡时间如本文实施例中所述进行测量。
如本文所用，消泡时间是指如根据本文实施例所测量的，使多元醇和发泡剂的组合消泡的时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂1，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约40分钟的多元醇预混物的消泡时间。
如本文所用，消泡时间是指如本文实施例中所述的测量。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂1，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约30分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂1，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约20分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂2，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约40分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂2，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约30分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂2，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约20分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂3，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约40分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂3，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约30分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂3，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约20分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂4，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约40分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂4，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约30分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂4，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约20分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂5，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约40分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂5，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约30分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂5，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约20分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂6，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约40分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂6，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约30分钟的多元醇预混物的消泡时间。
本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包含：
(a)一种或多种聚酯多元醇；和
(b)发泡剂6，其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约20分钟的多元醇预混物的消泡时间。
在优选的实施方案中，本发明提供了多元醇预混物，所述多元醇预混物具有出乎意料且显著改善的抗起泡性，并且包含：
(a)一种或多种多元醇，优选地聚酯多元醇；
(b)发泡剂，所述发泡剂包含至少约50重量％的反式HFCO-1233zd或至少20重量％的HFO-1333mzzm(Z)；和
(c)具有消泡特性的表面活性剂，优选地硅氧烷表面活性剂与乙二醇醚的组合，
其中所述消泡组分的量有效地为所述多元醇预混物提供不大于约30分钟、更优选地不大于约20分钟、甚至更优选地不大于约15分钟、并且最优选地不大于10分钟的所述多元醇预混物的消泡时间，其中所述消泡时间如本文实施例中所述进行测量。
在其中存在表面活性剂的实施方案中，表面活性剂为硅氧烷表面活性剂，优选地与乙二醇醚组合存在。
在其中存在表面活性剂的实施方案中，表面活性剂为非硅氧烷表面活性剂，优选地与乙二醇醚组合存在。
本发明还提供了形成多元醇预混物的改善的方法，所述多元醇预混物具有出乎意料且显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包括：
(a)将一种或多种多元醇(优选地聚酯多元醇)与发泡剂以及具有消泡特性的物理共发泡剂混合，所述发泡剂包含至少约70重量％、并且更优选地至少约80重量％的反式HFCO-1233zd，所述物理共发泡剂选自顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzzm(Z)或顺式-1336mzzm)、甲缩醛、甲酸甲酯、甘油、反式二氯乙烯(tDCE)以及这些中的两种或更多种的混合物；以及
(b)由所述组合形成基本上不起泡的多元醇预混物，其中所述共发泡剂的量有效地确保从所述混合步骤完成至形成所述基本上不起泡的多元醇预混物的时间不大于约30分钟，更优选地不大于约20分钟，更优选地不大于约10分钟，更优选地不大于约5分钟，并且甚至更优选地不大于约1分钟。
本发明还提供了形成多元醇预混物的改善的方法，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包括：
(a)将一种或多种多元醇(优选地聚酯多元醇)与发泡剂以及具有消泡特性的物理共发泡剂混合，所述发泡剂包含至少约20重量％、并且更优选地至少约30重量％的顺式-1336mzzm，所述物理共发泡剂包含反式1233zd；以及
(b)由所述组合形成基本上不起泡的多元醇预混物，其中所述共发泡剂的量有效地确保从所述混合步骤完成至形成所述基本上不起泡的多元醇预混物的时间不大于约30分钟，更优选地不大于约20分钟，更优选地不大于约10分钟，更优选地不大于约5分钟，并且甚至更优选地不大于约1分钟。
本发明还提供了形成多元醇预混物的改善的方法，所述多元醇预混物具有显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包括：
(a)将一种或多种聚酯多元醇与发泡剂以及具有消泡特性的物理共发泡剂混合，所述发泡剂包含至少约20重量％的顺式-1336mzzm，所述物理共发泡剂包含反式1233zd；以及
(b)由所述组合形成基本上不起泡的多元醇预混物，其中所述共发泡剂的量有效地确保从所述混合步骤完成至形成所述基本上不起泡的多元醇预混物的时间不大于约30分钟。
更优选地不大于约20分钟，更优选地不大于约10分钟，更优选地不大于约5分钟，并且甚至更优选地不大于约1分钟。
本发明还提供了形成泡沫的改善方法，所述方法在优选的实施方案中包括：
(a)打开和/或轻敲容纳多元醇预混物和发泡剂以及具有消泡特性的物理共发泡剂的容器，所述多元醇预混物包含一种或多种多元醇，优选地包含至少一种聚酯多元醇，所述发泡剂包含至少约70重量％，并且更优选地至少约80重量％的反式HFCO-1233zd，所述物理共发泡剂选自顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzzm(Z)或顺式-1336mzzm)、甲缩醛、甲酸甲酯、甘油、反式二氯乙烯(tDCE)以及这些中的两种或更多种的混合物，其中在所述打开和/或轻敲步骤后约30分钟内、更优选地约20分钟内、更优选地约10分钟内、更优选地约5分钟内，并且甚至更优选地约1分钟内，所述多元醇预混物基本上不起泡；以及
(b)通过将所述基本上不起泡的多元醇预混物与热固性组分混合，由所述基本上不起泡的多元醇预混物形成泡沫。
本发明还提供了形成多元醇预混物的改善的方法，所述多元醇预混物具有出乎意料且显著改善的抗起泡性，并且在优选的实施方案中包括：
(a)将一种或多种多元醇(优选地聚酯多元醇)与发泡剂以及具有消泡特性的物理共发泡剂混合，所述发泡剂包含至少约20重量％、并且更优选地至少约30重量％的顺式-1336mzzm，所述物理共发泡剂选自反式1233zd、甲缩醛、甲酸甲酯、甘油、反式二氯乙烯(tDCE)以及这些中的两种或更多种的混合物，其中反式1233zd是尤其优选的；以及
(b)由所述组合形成基本上不起泡的多元醇预混物，其中所述共发泡剂的量有效地确保从所述混合步骤完成至形成所述基本上不起泡的多元醇预混物的时间不大于约30分钟，更优选地不大于约20分钟，更优选地不大于约10分钟，更优选地不大于约5分钟，并且甚至更优选地不大于约1分钟。
如本文所用，术语“基本上不起泡的多元醇预混物”是指根据本文实施例中所述的规程测定为基本上不起泡的多元醇预混物。
具体实施方式
方法
本发明的一个方面涉及形成基本上不起泡的多元醇预混物组合物的改善方法，并且具体地讲，涉及在初始形成时和/或在使用时，形成基本上不起泡的多元醇预混物组合物所需的时间比使用迄今为止可能的发泡剂实质上较短的方法，所述迄今为止可能的发泡剂包含显著比例的发泡剂反式HFO-1233zd或显著比例的发泡剂顺式-1336mzzm。该方法包括提供包含多元醇、以及优选地含有至少50重量％的多元醇酯的多元醇、以及发泡剂的混合物，其中多元醇和发泡剂组合物均根据本文的教导进行选择，这产生达到基本上不起泡的条件所需的出乎意料的短时间。申请人已出乎意料地发现，与某些多元醇预混物的形成和/或使用相关的起泡问题可能出现，由此混合时和/或打开和/或轻敲容纳多元醇预混物的容器时的起泡程度可导致高度不可取的起泡作用，并因此导致形成基本上不起泡的多元醇预混物的时间延迟以及如本文所述的潜在其它缺点。申请人已发现，仔细选择与主要发泡剂反式HFCO-1233zd一起使用的共发泡剂可有助于显著缩短实现基本上不起泡条件的时间。申请人还已发现，仔细选择与主要发泡剂顺式HFO-1336mzzm一起使用的共发泡剂可有助于显著缩短实现基本上不起泡条件的时间。
将本发明的多元醇和发泡剂混合的步骤，以及打开和/或轻敲容纳本发明的多元醇预混物的容器的步骤，是有利的，因为它不需要任何专门的技术，并且可利用任何此前已知的用于混合这两种组分和任何任选的组分和/或打开或轻敲容器的技术。形成步骤也是高度有利的，因为其通常仅需要在混合步骤之后或在打开/轻敲步骤之后将容纳混合组分的容器置于静态条件下，即优选地在完成混合步骤和/或打开/轻敲步骤之后，不向容器中添加显著额外量的动能。如上所述，本发明优选地包括在制备多元醇预混物时仔细选择与多元醇一起使用的发泡剂，优选地包含聚酯多元醇的多元醇，并且基于多元醇的总量，甚至更优选地包含至少约40重量％的聚酯多元醇的多元醇。优选的发泡剂和多元醇以及任选的附加组分描述于下文中。
发泡剂
反式HFCO-1233zd和顺式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzzm(Z))
根据本发明方法、本发明的多元醇预混物和泡沫优选使用的一种优选的发泡剂组合物包含约25重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd和包含至少HFO-1336mzzm(Z)的共发泡剂，该HFO-1336mzzm的量有效地确保从本发明方法的所述混合步骤和/或本发明方法的打开和/或轻敲步骤的完成至形成所述基本上不起泡的多元醇预混物的时间不大于约30分钟，更优选地不大于约20分钟，更优选地不大于约10分钟。优选地，在此类实施方案中，基于发泡剂组分的总重量，HFO-1336mzzm(Z)以不小于约20重量％的量存在于发泡剂中。申请人出乎意料地发现，以小于约20重量％的量使用HFO-1336mzzm(Z)不能有效地导致消泡时间显著缩短，并且出乎意料地，当HFO-1336mzzm(Z)以20％至约75％的量存在时，可实现至少约30相对百分比的消泡时间缩短。申请人还出乎意料地发现，使用小于约20重量％的量的HFO-1336mzzm(Z)在优选的实施方案中不能有效地导致消泡时间缩短至约30分钟或更少，并且出乎意料地，当HFO-1336mzzm(Z)以20％至约75％的量存在时，可实现约30分钟或更少的消泡时间。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约50重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd和约20重量％至约50重量％的HFO-1336mzzm(Z)。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约50重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd和约20重量％至约50重量％的HFO-1336mzzm(Z)组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约50重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd和约20重量％至约50重量％的HFO-1336mzzm(Z)组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约70重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd和约20重量％至约30重量％的HFO-1336mzzm(Z)。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约70重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd和约20重量％至约30重量％的HFO-1336mzzm(Z)组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约70重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd和约20重量％至约30重量％的HFO-1336mzzm(Z)组成的物理发泡剂。
根据本文所述的方法中的任一种，本部分中所述的发泡剂中的每一种是可用的。
本部分中所述的发泡剂中的每一种可用于形成本文所述的预混物组合物中的任一种。
本部分中所述的发泡剂中的每一种可用于制备本文所述的泡沫中的任一种。
反式HFCO-1233zd和甲缩醛
根据本发明的方法、本发明的多元醇预混物和泡沫优选使用的一种优选的发泡剂组合物包含至少约70重量％的反式HFO-1233zd和包含至少二甲氧基甲烷(CH3-O-CH2-O-CH3)(也称为甲缩醛)的共发泡剂，所述二甲氧基甲烷的量有效地确保从本发明方法的所述混合步骤和/或本发明方法的打开和/或轻敲步骤的完成至形成所述基本上不起泡的多元醇预混物的时间不大于约30分钟，更优选地不大于约20分钟，更优选地不大于约15分钟。优选地，在此类实施方案中，基于发泡剂组分的总重量，甲缩醛以至少约0.5重量％的量存在于发泡剂中。申请人已发现，以小于约0.50重量％的量使用甲缩醛不能有效地导致消泡时间显著缩短，并且出乎意料的是，当甲缩醛以约0.5％至约3％的量存在时，可实现至少约50相对百分比的消泡时间缩短。此外，申请人还出乎意料地发现，虽然以大于3％至约25％的量使用甲缩醛具有缩短消泡时间的效果，但是该缩短实际上小于当所述量为约0.5％至约3％、优选地约1％时的情况。此外，申请人还出乎意料地发现，在发泡剂基本上由并且优选地由约70重量％的反式HFO-1233zd和约30重量％的甲缩醛组成的情况下，发生消泡时间的最大缩短。具体地讲，对于其中发泡剂基本上由并且优选地由约70重量％的反式HFO-1233zd和约30重量％的甲缩醛组成的此类优选的实施方案，可实现至少约75相对百分比、并且甚至更优选地约85相对百分比的消泡时间的缩短，和/或可实现小于20分钟并且更优选地小于约15分钟的消泡时间。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约70重量％至约99重量％的反式HFO-1233zd和约1重量％至约30重量％的甲缩醛。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约70重量％至约99重量％的反式HFO-1233zd和约1重量％至约30重量％的甲缩醛组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约70重量％至约99重量％的反式HFO-1233zd和约1重量％至约30重量％的甲缩醛组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约97重量％至约99.5重量％的反式HFO-1233zd和大于0.5重量％至小于3％的甲缩醛。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约97重量％至约99.5重量％的反式HFO-1233zd和大于0.5重量％至小于3％的甲缩醛组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约97重量％至约99.5重量％的反式HFO-1233zd和大于0.5重量％至小于3％的甲缩醛组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约70重量％的反式HFO-1233zd和约30％的甲缩醛。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约70重量％的反式HFO-1233zd和约30％的甲缩醛组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约70重量％的反式HFO-1233zd和约30％的甲缩醛组成的物理发泡剂。
根据本文所述的方法中的任一种，本部分中所述的发泡剂中的每一种是可用的。
本部分中所述的发泡剂中的每一种可用于形成本文所述的预混物组合物中的任一种。
本部分中所述的发泡剂中的每一种可用于制备本文所述的泡沫中的任一种。
反式HFCO-1233zd和甲酸甲酯
根据本发明优选的一种优选的发泡剂组合物包含至少约70重量％的反式HFO-1233zd和包含至少甲酸甲酯(HCO2CH3)的共发泡剂，所述甲酸甲酯的量有效地确保从所述混合步骤完成至形成所述基本上不起泡的多元醇预混物的时间不大于约30分钟，更优选地不大于约20分钟，更优选地不大于约15分钟。优选地，在此类实施方案中，基于发泡剂组分的总重量，甲酸甲酯以至少约0.5重量％的量存在于发泡剂中。申请人已出乎意料地发现，以小于约0.50重量％的量使用甲酸甲酯不能有效地导致消泡时间显著缩短，并且出乎意料地，当甲酸甲酯以约0.5％至约2％的量存在时，可实现至少约50相对百分比的消泡时间缩短。此外，申请人还出乎意料地发现，虽然以大于2％至约25％的量使用甲酸甲酯具有缩短消泡时间的效果，但是该缩短实际上小于当所述量为约0.5％至约2％、优选地约1％时的情况。此外，申请人还出乎意料地发现，在发泡剂基本上由并且优选地由约70重量％的反式HFO-1233zd和约30重量％的甲酸甲酯组成的情况下，发生消泡时间的最大缩短。具体地讲，对于其中发泡剂基本上由并且优选地由约70重量％的反式HFO-1233zd和约30重量％的甲酸甲酯组成的此类优选的实施方案，可实现至少约75相对百分比、并且甚至更优选地约85相对百分比的消泡时间的缩短，和/或可实现小于20分钟并且更优选地小于约15分钟的消泡时间。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约70重量％至约99重量％的反式HFO-1233zd和约1重量％至约30重量％的甲酸甲酯。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约70重量％至约99重量％的反式HFO-1233zd和约1重量％至约30重量％的甲酸甲酯组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约70重量％至约99重量％的反式HFO-1233zd和约1重量％至约30重量％的甲酸甲酯组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约90重量％至约97重量％的反式HFO-1233zd和大于3重量％至小于10％的甲酸甲酯。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约90重量％至约97重量％的反式HFO-1233zd和大于3重量％至小于10％的甲酸甲酯组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约90重量％至约97重量％的反式HFO-1233zd和大于3重量％至小于10％的甲酸甲酯组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约70重量％的反式HFO-1233zd和约30％的甲酸甲酯。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约70重量％的反式HFO-1233zd和约30％的甲酸甲酯组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约70重量％的反式HFO-1233zd和约30％的甲酸甲酯组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约99重量％的反式HFO-1233zd和约1％的甲酸甲酯。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约99重量％的反式HFO-1233zd和约1％的甲酸甲酯组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约99重量％的反式HFO-1233zd和约1％的甲酸甲酯组成的物理发泡剂。
根据本文所述的方法中的任一种，本部分中所述的发泡剂中的每一种是可用的。
本部分中所述的发泡剂中的每一种可用于形成本文所述的预混物组合物中的任一种。
本部分中所述的发泡剂中的每一种可用于制备本文所述的泡沫中的任一种。
反式HFCO-1233zd和反式二氯乙烯
根据本发明优选的一种优选的发泡剂组合物包含至少约70重量％的反式HFO-1233zd和含有至少反式-1，2-二氯乙烯(ClHC＝CHCL)(本文也称为“tDCE”)的共发泡剂，所述反式-1，2-二氯乙烯的量有效地确保从所述混合步骤完成至形成所述基本上不起泡的多元醇预混物的时间不大于约30分钟，更优选地不大于约20分钟，更优选地不大于约15分钟。优选地，在此类实施方案中，基于发泡剂组分的总重量，tDCE以至少约2重量％的量存在于发泡剂中。申请人已出乎意料地发现，以约1重量％或更少的量使用tDCE不能有效地导致消泡时间显著缩短，并且出乎意料地，当tDCE以约2％至约10％的量存在时，可实现至少约30相对百分比的消泡时间缩短。此外，申请人还出乎意料地发现，虽然以大于2％至约5％的量使用tDCE具有缩短消泡时间的效果，但是对于其中tDCE以约10％的量存在的发泡剂组合物而言，该缩短进一步改善。具体地讲，对于其中发泡剂基本上由并且优选地由约90重量％的反式HFO-1233zd和约10重量％的tDCE组成的此类优选的实施方案，可实现至少约75相对百分比、并且甚至更优选地约85相对百分比的消泡时间的缩短，和/或可实现小于20分钟并且更优选地小于约15分钟的消泡时间。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约90重量％至约97重量％的反式HFO-1233zd和约3重量％至约10重量％的tDCE。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约90重量％至约97重量％的反式HFO-1233zd和约3重量％至约10重量％的tDCE组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约90重量％至约97重量％的反式HFO-1233zd和约3重量％至约10重量％的tDCE组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约90重量％至约95重量％的反式HFO-1233zd和大于5重量％至约10％的tDCE。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约90重量％至约95重量％的反式HFO-1233zd和大于5重量％至约10％的tDCE组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约90重量％至约95重量％的反式HFO-1233zd和大于5重量％至约10％的tDCE组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约90重量％的反式HFO-1233zd和约10％的tDCE。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约90重量％的反式HFO-1233zd和约10％的tDCE组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约90重量％的反式HFO-1233zd和约10％的tDCE组成的物理发泡剂。
根据本文所述的方法中的任一种，本部分中所述的发泡剂中的每一种是可用的。
本部分中所述的发泡剂中的每一种可用于形成本文所述的预混物组合物中的任一种。
本部分中所述的发泡剂中的每一种可用于制备本文所述的泡沫中的任一种。
根据本发明方法、本发明的多元醇预混物和泡沫优选使用的一种优选的发泡剂组合物包含约25重量％至约80重量％的HFO-1336mzzm(Z)和包含反式HFO-1233zd的共发泡剂，所述反式HFO-1233zd的量有效地确保从本发明方法的所述混合步骤和/或本发明方法的打开和/或轻敲步骤的完成至形成所述基本上不起泡的多元醇预混物的时间不大于约40分钟，更优选地不大于约30分钟，更优选地不大于约20分钟。优选地，在此类实施方案中，基于发泡剂组分的总重量，反式1233zd以不小于约25重量％且不超过约75重量％的量存在于发泡剂中。申请人出乎意料地发现，以小于约25重量％的量和以大于80重量％的量使用反式1233zd不能有效地导致消泡时间显著缩短，并且出乎意料地，当反式1233zd以25％至约80％的量存在时可实现至少约20相对百分比、更优选地至少约30相对百分比的消泡时间缩短。申请人还出乎意料地发现，在优选的实施方案中，以小于约25重量％的量使用反式1233zd不能有效地导致消泡时间缩短至约30分钟或更少，并且出乎意料的是，当HFO-1336mzzm(Z)以25％至约80％的量存在时，可实现消泡时间的显著且出乎意料的缩短，优选地缩短至约30分钟或更短的时间。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约20重量％至约75重量％的HFO-1336mzzm(Z)和约25重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约20重量％至约75重量％的HFO-1336mzzm(Z)和约25重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约20重量％至约75重量％的HFO-1336mzzm(Z)和约25重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含约20重量％至约30重量％的HFO-1336mzzm(Z)和约70重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd。
在优选的实施方案中，发泡剂包含基本上由约20重量％至约30重量％的HFO-1336mzzm(Z)和约70重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd组成的物理发泡剂。
在优选的实施方案中，发泡剂包含由约20重量％至约30重量％的HFO-1336mzzm(Z)和约70重量％至约80重量％的反式HFO-1233zd组成的物理发泡剂。
根据本文所述的方法中的任一种，本部分中所述的发泡剂中的每一种是可用的。
本部分中所述的发泡剂中的每一种可用于形成本文所述的预混物组合物中的任一种。
本部分中所述的发泡剂中的每一种可用于制备本文所述的泡沫中的任一种。
多元醇预混物中发泡剂的优选的量
结合在本发明的多元醇预混物组合物中使用的本发明的发泡剂的量(反式1233zd和消泡共发泡剂或顺式1336mzzm及其消泡共发泡剂)，预期该量可广泛变化并且实现本文针对方法、泡沫和多元醇预混物所述的有利特性。在优选的实施方案中，基于预混物组合物中组分的总重量，发泡剂可以约2重量％至约40重量％、或约2重量％至约30重量％、或约5重量％至约30重量％、或约10重量％至约30重量％、或约2重量％至约25重量％、或约5重量％至约25重量％、或约10重量％至约25重量％的量存在于多元醇预混物中。
基于本文包含的教导内容，本领域的技术人员将能够选择待用于所制备的泡沫类型的发泡剂的量。例如，柔性泡沫优选地使用根据本文所公开的发泡剂的任何实施方案的相对低浓度的发泡剂，优选地其量为约0.25重量％至约10重量％、或0.5重量％至约8重量％、或约0.5重量％至约6重量％、或约0.5重量％至约5重量％、或约0.5重量％至约4重量％。喷雾泡沫优选地包含根据本文所公开的发泡剂的任何实施方案的发泡剂，并且优选地其量为约4重量％至约25重量％、或约4重量％至约20重量％、或约4重量％至约15重量％、或约6重量％至约12重量％。器具泡沫、PIR面板泡沫和PUR面板泡沫优选地包含根据本文所公开的发泡剂的任何实施方案的发泡剂，并且优选地其量为约5重量％至约30重量％、或约10重量％至约30重量％、或约15重量％至约30重量％。
多元醇
结合多元醇预混物组合物，多元醇可以广泛范围内的量存在于多元醇预混物中，这取决于待形成的泡沫的类型和本领域技术人员熟知的其它因素。一般来讲，优选基于多元醇预混物组合物中组分的总重量，多元醇预混物的多元醇组分以约50重量％至约98重量％的量存在。在优选的实施方案中，基于预混物组合物中组分的总重量，多元醇预混物组合物中多元醇的量为多元醇预混物组合物的约55重量％至约98重量％、或约60重量％至约98重量％、或约65重量％至约98重量％、或约70重量％至约98重量％、或约75重量％至约98重量％、或约80重量％至约98重量％、或约85重量％至约98重量％、或约90重量％至约98重量％、或约50重量％至约95重量％、或约50重量％至约90重量％、或约50重量％至约85重量％、或约60重量％至约95重量％、或约60重量％至约90重量％，或约60重量％至约85重量％、或约60重量％至约80重量％、或约65重量％至约95重量％、或约65重量％至约90重量％、或约65重量％至约85重量％、或约65重量％至约80重量％。
关于多元醇预混物组合物，优选的是基于存在的总多元醇，多元醇组分包含至少约40重量％的聚酯多元醇，更优选地基于存在的总多元醇，至少约50重量％的聚酯多元醇，并且甚至更优选地基于存在的总多元醇，至少约60％的聚酯多元醇。
聚酯多元醇可包括一种或多种聚酯多元醇。可使用广泛多种的聚酯多元醇。合适的聚酯多元醇包括但不限于芳族聚酯多元醇、芳族聚对苯二甲酸乙二醇酯多元醇、芳族羧酸酐、基于直链聚(二亚乙基己二酸酯)二醇的聚酯多元醇、双丙二醇、以及它们的组合。
除了聚酯多元醇之外，还可存在一种或多种附加多元醇。附加多元醇可为在制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫时以已知方式与异氰酸酯反应的任何多元醇。可用的附加多元醇包括以下中的一种或多种：含蔗糖的多元醇；含苯酚甲醛的多元醇；含葡萄糖的多元醇；含山梨醇的多元醇；含甲基葡糖苷的多元醇；含甲苯二胺的多元醇；曼尼希碱多元醇；含甘油的多元醇；含乙二醇的多元醇；含二甘醇的多元醇；含丙二醇的多元醇；聚醚多元醇与乙烯基聚合物的接枝共聚物；聚醚多元醇与聚脲的共聚物；与(b)中的一者或多者缩合的(a)中的一者或多者：
(a)甘油、乙二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、乙二胺、季戊四醇、大豆油、卵磷脂、妥尔油、棕榈油、蓖麻油；
(b)环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧乙烷和环氧丙烷的混合物；或它们的组合。
基于总多元醇预混物组合物，待用于制备用于器具、PIR面板和PUR面板的泡沫的优选的预混物制剂包含约65重量％至约85重量％的聚酯多元醇和任选的附加多元醇(约20重量％至约99重量％的聚酯多元醇和约1重量％至约80重量％的附加多元醇(如果存在)(基于多元醇的总重量))。多元醇预混物组合物可包含约15重量％至约30重量％的如本文所述的本发明的发泡剂中的任一种和每种发泡剂(基于总多元醇预混物)。在此类预混物制剂中，可优选地存在约0.2重量％至约5重量％的表面活性剂和约0.1重量％至约6重量％的催化剂。此类应用组合物中的多元醇预混物可优选地任选地包含约15重量％的阻燃剂，和约10重量％的其它添加剂。
基于总多元醇预混物组合物，用于喷雾泡沫应用的优选的多元醇预混物包含约65重量％至约85重量％的聚酯多元醇和任选的附加多元醇(约40重量％至约99重量％的聚酯多元醇和约1重量％至约60重量％的附加多元醇(如果存在)(基于多元醇的总重量))。优选地，在此类实施方案中，多元醇预混物组合物包含约6重量％至约12重量％的如本文所述的本发明的发泡剂中的任一种和每种发泡剂(基于总多元醇预混物)。在此类制剂中，可优选地存在约0.2重量％至约5重量％的表面活性剂和约0.1重量％至约8重量％的催化剂。在优选的实施方案中，多元醇预混物组合物可任选地包含15重量％的阻燃剂和10重量％的其它添加剂。
其它组分
可存在辅助发泡剂。合适的辅助发泡剂包括但不限于其它氢卤代烯烃、氟碳化合物、氯碳化合物、氯氟烃、烃、醚、酯、醛、酮、缩醛、有机酸、大气气体、气体发生材料、或它们的组合。对于气体发生材料，我们是指通过分解或化学反应(结合发泡反应/作为发泡反应的一部分)产生气体(例如CO2)的化学发泡剂(与物理发泡剂相对)。气体发生材料(化学发泡剂)的示例包括但不限于水、甲酸或偶氮二碳酰胺。水与异氰酸酯反应以形成二氧化碳。甲酸与异氰酸酯反应以形成二氧化碳和一氧化碳。
多元醇预混物组合物可包含表面活性剂。表面活性剂用于由混合物形成泡沫，以及用于控制泡沫的气泡(泡孔)的尺寸，使得获得具有期望泡孔结构的泡沫。优选地，具有均匀尺寸的小气泡或泡孔的泡沫是期望的，因为其具有最期望的物理特性，诸如压缩强度和热导率。另外，泡沫应具有稳定的泡孔，所述泡孔在形成之前或在泡沫上升期间不塌缩。
合适的表面活性剂包括硅氧烷表面活性剂和非硅氧烷表面活性剂。表面活性剂组分优选地以按多元醇预混物组合物的重量计约0.1重量％至约10重量％、或约0.2重量％至约5重量％、或约0.2重量％至约3.0重量％、或约0.5重量％至约3.0重量％的量存在于多元醇预混物组合物中。
多元醇预混物组合物包含催化剂。合适的催化剂包括胺催化剂和非胺催化剂。催化剂优选地以按多元醇预混物组合物的重量计约0.2重量％至约8.0重量％、或约0.4重量％至约7.0重量％、或约0.5重量％至约6.0重量％的量存在于多元醇预混物组合物中。
可任选地掺入常规阻燃剂，优选地其量不超过多元醇预混物的约20重量％，或不超过约15重量％，或不超过约10重量％。一些实施方案诸如器具泡沫通常不包含任何阻燃剂。任选的阻燃剂包括但不限于三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、三(，3-二氯丙基)磷酸酯、三(2-氯异丙基)磷酸酯、磷酸三甲苯酯、三(2，2-二氯异丙基)磷酸酯、N，N-双(2-羟基乙基)氨基甲基膦酸二乙酯、甲基膦酸二甲酯、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯、磷酸三(1，3-二氯丙基)酯和四顺式-(2-氯乙基)亚乙基二磷酸酯、磷酸三乙酯、磷酸二铵、各种卤代芳族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯、三聚氰胺等。
除了前述成分之外，泡沫的制备中还可包含其它成分，诸如染料、填料、颜料、分散剂、泡孔稳定剂、成核剂(诸如3M的全氟化合物、PF-5056和FA-188)等。其它成分将通常以多元醇预混物组合物的多达总计20重量％，或不超过15重量％，或不超过10重量％，或不超过5重量％的量包含在内。用于本文的常规填料包括例如硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、玻璃纤维、炭黑和二氧化硅。可用于本文的颜料可为任何常规颜料，诸如二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锑、铬绿、铬黄、铁蓝赭(iron blue siennas)、钼酸橙；以及有机颜料，诸如对位红、联苯胺黄、甲苯胺红、调色剂和酞菁。
一般来讲，预期添加组分以形成多元醇预混物的顺序和方式可在本发明的范围内广泛变化。可将发泡剂添加到一种或多种多元醇组分中，或反之亦然，并且这可在添加预混物组合物的其它其余组分之前或之后发生。另选地，可同时添加所有组分。
用于形成可发泡组合物和泡沫的多元醇的量和组成部分地取决于所制得泡沫的类型，并且可由本领域的技术人员根据本文包含的教导内容确定而不撤销实验。柔性泡沫可优选地包含例如按所述多元醇预混物组合物的重量计约80重量％至约95重量％的总多元醇(聚酯多元醇和附加多元醇(如果有的话))。在喷雾泡沫中，可优选地存在例如按所述多元醇预混物组合物的重量计约65重量％至约85重量％的总多元醇。对于器具泡沫，可优选地存在例如按所述多元醇预混物组合物的重量计约65重量％至约85重量％的总多元醇。就聚氨酯(PUR)面板泡沫而言，可优选地存在例如按所述多元醇预混物组合物的重量计约65重量％至约80重量％的总多元醇。就聚异氰脲酸酯(PIR)面板泡沫而言，可优选地存在例如按所述多元醇预混物组合物的重量计约65重量％至约85重量％的总多元醇。PIR面板泡沫可例如基本上全部为聚酯多元醇。
基于总多元醇预混物组合物，待用于制备用于器具、PIR面板和PUR面板的泡沫的优选的预混物制剂包含约65重量％至约85重量％的聚酯多元醇和任选的附加多元醇(约20重量％至约99重量％的聚酯多元醇和约1重量％至约80重量％的附加多元醇(如果存在)(基于多元醇的总重量))。多元醇预混物组合物可包含约15重量％至约30重量％的如本文所述的本发明的发泡剂中的任一种和每种发泡剂(基于总多元醇预混物)。在此类预混物制剂中，可优选地存在约0.2重量％至约5重量％的表面活性剂和约0.1重量％至约6重量％的催化剂。此类应用组合物中的多元醇预混物可优选地包含任选的约15重量％的阻燃剂，和约10重量％的其它添加剂。
基于总多元醇预混物组合物，用于喷雾泡沫应用的优选的多元醇预混物包含约65重量％至约85重量％的聚酯多元醇和任选的附加多元醇(约40重量％至约99重量％的聚酯多元醇和约1重量％至约60重量％的附加多元醇(如果存在)(基于多元醇的总重量))。优选地，在此类实施方案中，多元醇预混物组合物包含约6重量％至约12重量％的如本文所述的本发明的发泡剂中的任一种和每种发泡剂(基于总多元醇预混物)。在此类制剂中，可优选地存在约0.2重量％至约5重量％的表面活性剂和约0.1重量％至约8重量％的催化剂。在优选的实施方案中，多元醇预混物组合物可任选地包含15重量％的阻燃剂和10重量％的其它添加剂。
基于总多元醇预混物组合物，用于柔性泡沫中的优选的多元醇预混物包含约80重量％至约95重量％的聚酯多元醇和任选的附加多元醇(约10重量％至约99重量％的聚酯多元醇和约1重量％至约90重量％的附加多元醇(如果存在的话)(基于多元醇的总重量))。多元醇预混物组合物可包含约0.5重量％至约4重量％的如本文所述的本发明的发泡剂中的任一种和每种。可存在约0.2重量％至约5重量％的表面活性剂和约0.1重量％至约3.5重量％的催化剂。多元醇预混物组合物可任选地包含约10重量％的阻燃剂和约10重量％的其它添加剂。
可发泡组合物
适于形成聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的可发泡组合物可通过使有机聚异氰酸酯与上述多元醇预混物组合物反应而形成。任何有机聚异氰酸酯均可用于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫合成中，包括脂族和芳族的聚异氰酸酯。合适的有机聚异氰酸酯包括在聚氨酯化学领域中熟知的脂族、脂环族、芳脂族、芳族和杂环的异氰酸酯。这些描述于例如美国专利号4,868,224；3,401,190；3,454,606；3,277,138；3,492,330；3,001,973；3,394,164；3,124.605；和3,201,372中。优选作为一类的是芳族聚异氰酸酯。
代表性的有机聚异氰酸酯对应于下式：
R(NCO)z
其中R为脂族基团、芳族基团、或它们的混合物，并且z为对应于R的化合价的整数并且为至少二。本文所设想的有机聚异氰酸酯的代表包括例如芳族二异氰酸酯，诸如2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物、粗制甲苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、粗制亚甲基二苯基二异氰酸酯等；芳族三异氰酸酯，诸如4，4′，4″-三苯甲烷三异氰酸酯、2，4，6-甲苯三异氰酸酯；芳族四异氰酸酯，诸如4，4′-二甲基二苯基甲烷-2，2′5，5-′四异氰酸酯等；芳烷基聚异氰酸酯，诸如二甲苯二异氰酸酯；脂族聚异氰酸酯，诸如六亚甲基-1，6-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯甲酯等；以及它们的混合物。其它有机聚异氰酸酯包括聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、氢化亚甲基二苯基异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、1-甲氧基亚苯基-2，4-二异氰酸酯、4，4′-亚联苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-联苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-联苯基二异氰酸酯和3，3′-二甲基二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯。典型的脂族聚异氰酸酯为亚烷基二异氰酸酯，诸如三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯、异佛乐酮二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)等；典型的芳族聚异氰酸酯包括间亚苯基二异氰酸酯和对亚苯基二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、联甲苯异氰酸酯、1，4-二异氰酸酯、双(4-异氰酸根合苯基)亚甲基、双(2-甲基-4-异氰酸根合苯基)甲烷等。优选的聚异氰酸酯是聚亚甲基聚苯基异氰酸酯，特别是包含约30重量％至约85重量％的亚甲基双(苯基异氰酸酯)的混合物，其中混合物的其余部分包含官能度高于2的聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯。在某些情况下，也可使用所谓的异氰酸酯预聚物。预聚物通过将过量的二异氰酸酯与多元醇(聚酯多元醇或聚醚多元醇)混合而形成。这些聚异氰酸酯通过本领域已知的常规方法制备。在本发明中，聚异氰酸酯和多元醇以将产生在约0.9至约5.0范围内的NCO/OH化学计量比的量采用。在本发明中，NCO/OH当量比率优选地为约0.9至约4，或约0.95至约3。合适的有机聚异氰酸酯包括聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、亚甲基双(苯基异氰酸酯)、甲苯二异氰酸酯或它们的组合。
在聚异氰脲酸酯泡沫的制备中，三聚催化剂优选地用于将共混物与过量A组分一起转化成聚异氰脲酸酯-聚氨酯泡沫的目的。所采用的三聚催化剂可以是本领域技术人员已知的任何催化剂，包括但不限于甘氨酸盐、叔胺三聚催化剂、季铵羧酸盐和碱金属羧酸盐以及各种类型催化剂的混合物。这些类别内的优选的物质是乙酸钾、辛酸钾和N-(2-羟基-5-壬基苯酚)甲基-N-甲基甘氨酸盐。
所产生的聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的密度可在约0.5磅/立方英尺至约60磅/立方英尺、或约0.5磅/立方英尺至约20.0磅/立方英尺、或约0.5磅/立方英尺至约15磅/立方英尺的范围内变化。所获得的密度是多少发泡剂或发泡剂混合物加上辅助发泡剂诸如水或其它共发泡剂的量存在于A组分和/或B组分中或者另选地在制备泡沫时添加的函数。这些泡沫可为刚性、柔性或半刚性泡沫，并且可具有闭孔结构、开孔结构或开孔和闭孔的混合物。这些泡沫用于多种熟知的应用中，包括但不限于热绝缘、缓冲、浮选、包装、粘合剂、空隙填充、工艺品和装饰、以及减震。
提供以下实施例的目的在于示出本发明，但不限制本发明的范围。
比较例1：聚酯多元醇预混物中的反式1233zd
如下表ClA所示，形成代表聚酯多元醇基喷雾泡沫多元醇预混物制剂的多元醇预混物：
表C1A
Figure BDA0002459429380000301
根据该实施例使用的多元醇预混物组合物不包含水或催化剂，以确保那些组分可能表现出的任何稳定性效应将不会影响所观察到的起泡特性。
将约80克的表1中的多元醇预混物与约20份的反式1233zd在试管中混合，并剧烈摇动约20秒，并且然后置于保持在约45C的烘箱中。在下表C1B所示的时间间隔处，将试管从烘箱中取出，打开试管上的阀门以将试管内容物暴露于大气压，并且在该时间间隔处观察起泡行为。然后将试管放回烘箱，直到下一个间隔为止。该测试的结果报告于下表C1B中：
表C1B
Figure BDA0002459429380000311
上表中报告的结果表明，当发泡剂由反式1233zd组成时，从形成多元醇/发泡剂组合的时间开始，将发生显著且有害的延迟。类似地，上表中所报告的结果表明，当发泡剂由反式1233zd组成时，从打开或轻敲容纳多元醇/发泡剂组合的容器开始，将发生显著且有害的延迟。
比较例2：聚酯多元醇预混物中的反式1233zd/tDCE
使用与上表C1A中所示相同多元醇预混物，并且与包含99重量％的反式1233zd和1重量％的反式二氯乙烯(tDCE)的发泡剂混合，并且使用与比较例1中所述相同规程，使用相同总量的发泡剂(20重量％)，测试起泡行为。未观察到起泡行为的改善，如下表CE2所示：
表CE2
Figure BDA0002459429380000312
实施例1：聚酯多元醇预混物中的反式1233zd和大于1重量％的tDCE
使用与上表C1A中所示相同多元醇预混物，并且与由反式1233zd和tDCE组成的一系列发泡剂组合混合，其中基于反式1233zd和tDCE的量，tDCE的量大于1重量％。发泡剂的总量以20重量％使用。测试的各种比例连同起泡结果示于下表1中，为方便起见，将比较例2的结果包括在内：
表1
Figure BDA0002459429380000321
基于上表1中报告的结果，可以看出，虽然与单独的反式1233zd相比，1重量％的tDCE不产生消泡时间的缩短，但是将tDCE的相对量增加至3％至多达约10％在起泡行为方面产生显著改善(在25分钟或更早之后基本上不起泡)，并且基于反式1233zd和tDCE的总量约10％的tDCE的量产生仅在约20分钟之后基本上不起泡的多元醇预混物。
实施例2：聚酯多元醇预混物中的反式1233zd和甲缩醛
使用与上表C1A中所示相同多元醇预混物，并且与一系列发泡剂组合混合，并且使用与比较例1中所述相同规程，使用相同总量的发泡剂(20重量％)，测试起泡行为。然而，发泡剂由反式1233zd和甲缩醛以如下表2所示的各种比例的组合组成，并且产生如下表2所示的起泡结果：
表2
Figure BDA0002459429380000331
基于上表2中报告的结果，可以看出，低至1重量％的甲缩醛在起泡行为方面产生显著改善，并且基于反式1233zd和甲缩醛的总量，约1重量％至约30重量％的量的甲缩醛在行为上产生显著改善，尤其是约30分钟或更快后基本上不起泡的多元醇预混物。甚至更令人惊奇的是，申请人已发现，量为约30％的甲缩醛的存在在消泡行为方面产生甚至更显著的改善，即仅在10分钟后根据该测试不存在显著起泡，而约20重量％以及更少的量具有产生的显著起泡或气泡。
比较例3：聚酯多元醇预混物中的反式1233zd/顺式1336mmz
将如上表C1A所示的相同多元醇预混物与由按重量计的各种量的反式1233zd和顺式1336mmz组成的发泡剂混合，并且使用与比较例1中所述相同规程，使用相同总量的发泡剂(20重量％)测试起泡行为。基于反式1233zd和顺式1336mmz的总量，对于多达约10重量％的顺式1336mmz的量未观察到起泡行为的改善，如下表CE3所示：
表CE3
Figure BDA0002459429380000341
从上文报告的测试结果可以看出，对于多达10％的顺式1336mzz重量百分比，与单独的反式1233zd相比，未观察到起泡行为的改善。
实施例3：聚酯多元醇预混物中的反式1233zd和大于10％的顺式1336mmz
使用与上表C1A中所示相同多元醇预混物，并且与由反式1233zd和tDCE组成的一系列发泡剂组合混合，其中基于反式1233zd和tDCE的量，tDCE的量大于1重量％。发泡剂的总量以20重量％使用。测试的各种比例连同起泡结果示于下表3中，为方便起见，将得自比较例3的结果90/10包括在内：
表3
Figure BDA0002459429380000342
基于上表3中报告的结果，可以看出，虽然与单独的反式1233zd相比，多达10重量％的顺式1336mmz的量不产生消泡时间的缩短，但令人惊讶的是，将顺式1336mmz的相对量增加至顺式1336mmz的约20％且多达约75％产生起泡行为的显著改善(在30分钟之后基本上不起泡)。
实施例4：聚酯多元醇预混物中的反式1233zd和甲酸甲酯
使用与上表C1A中所示相同多元醇预混物，并且与一系列发泡剂组合混合，并且使用与比较例1中所述相同规程，使用相同总量的发泡剂(20重量％)，测试起泡行为。然而，发泡剂由如下表4所示的各种比例的反式1233zd和甲酸甲酯的组合组成，并且产生如下表4所示的起泡结果：
表4
Figure BDA0002459429380000351
实施例5：聚酯多元醇预混物中的反式1233zd和消泡表面活性剂
使用与上表C1A中所示相同多元醇预混物，并且基于反式1233zd的量，由Dabco以商品名PM301出售的硅氧烷表面活性剂以不同的量与PM301混合。发泡剂的总量以20重量％使用。测试的各种比例连同起泡结果示于下表5中，为方便起见，将比较例2的结果包括在内：
表5
Figure BDA0002459429380000361
基于上表1中报告的结果，可以看出，与单独的反式1233zd相比，1重量％的表面活性剂不产生消泡时间的显著缩短，并且还可以看出，多达约5重量％的表面活性剂的量产生起泡行为的改善。令人惊讶的是，该数据显示，基于反式1233zd和消泡表面活性剂的总量，大于5重量％、具体地并且优选地至少约10重量％的消泡表面活性剂的量产生仅在约20分钟后基本上不起泡的多元醇预混物。
比较例4：聚酯多元醇预混物中的100％顺式1336mzzm
如下表C4A所示，形成代表聚酯多元醇基喷雾泡沫多元醇预混物制剂的多元醇预混物：
表C4A
Figure BDA0002459429380000371
根据该实施例使用的多元醇预混物组合物不包含水或催化剂，以确保那些组分可能表现出的任何稳定性效应将不会影响所观察到的起泡特性。
将约80克的表1中的多元醇预混物与约20份的顺式1336mzzm(并且无共发泡剂)在试管中混合并且剧烈摇动约20秒，并且然后置于保持在约45C的烘箱中。在下表C1B所示的时间间隔处，将试管从烘箱中取出，打开试管上的阀门以将试管内容物暴露于大气压，并且在该时间间隔处观察起泡行为。然后将试管放回烘箱，直到下一个间隔为止。该测试的结果报告于下表C4B中：
表C4B
Figure BDA0002459429380000372
上表中报告的结果表明，当发泡剂由顺式1336mzzm组成时，从形成多元醇/发泡剂组合的时间开始，将发生显著且有害的延迟。类似地，上表中所报告的结果表明，当发泡剂由顺式1336mzzm组成时，从打开或轻敲容纳多元醇/发泡剂组合的容器开始，将发生显著且有害的延迟。
比较例5：聚酯多元醇预混物中的顺式1336mmz/反式1233zd
将如上表C4A所示的相同多元醇预混物与由按重量计的各种量的反式1233zd和顺式1336mmz组成的发泡剂混合，并且使用与比较例4中所述相同规程，使用相同总量的发泡剂(20重量％)测试起泡行为。基于反式1233zd和顺式1336mmz的总量，针对量为约90重量％至高达约99重量％的反式1233zd的量未观察到起泡行为的改善，如下表C5A所示：
表C5A
Figure BDA0002459429380000381
从上文报告的测试结果可以看出，当添加90重量％至99重量％的量的反式1233zd作为共发泡剂时，与单独的顺式1336mzz相比，未观察到起泡行为的改善。
实施例6：聚酯多元醇预混物中的20％至约75％的顺式1336mmz和约25％至约80％ 的反式1233zd
使用与上表C4A中所示相同多元醇预混物，并且与由顺式1336mzzm和反式1233zd组成的一系列发泡剂组合混合，其中基于顺式1336mzzm和反式1233zd的量，反式1233zd的量为约25％至约80％。与比较例一样，所用发泡剂的总量为20重量％。测试的各种比例连同起泡结果示于下表6中，为方便起见，包括来自比较例4的100％顺式1336mzzm和来自比较例5的99％反式1233zd的结果：
表6
Figure BDA0002459429380000391
基于上表6中报告的结果，可以看出，虽然与单独的顺式1336mmz相比，小于约25重量％的反式1233zd的量不产生消泡时间的缩短，但是令人惊讶的是，将反式1233zd的相对量增加至约25％并且至多约80％产生起泡行为的显著改善(在30分钟后基本上无起泡)。

Claims (10)

1.发泡剂用于减少含有一种或多种聚酯多元醇的多元醇预混物的起泡的用途，其中所述发泡剂包含：
(i)至少70重量%的反式HFCO-1233zd；和
(ii)消泡组分，所述消泡组分选自：(1)具有消泡特性的物理共发泡剂，所述物理共发泡剂选自20-30重量%的顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（HFO-1336mzzm(Z)或顺式-1336mzzm）、1-30重量%的甲缩醛、1-30重量%的甲酸甲酯、3-10重量%的反式二氯乙烯(tDCE)以及这些中的两种或更多种的混合物；(2)具有消泡特性的至少5重量%的表面活性剂；和(3)包括(1)和/或(2)的组合，其中与不含所述消泡组分的相同多元醇预混物的消泡时间相比，所述消泡组分的量有效地将所述多元醇预混物的消泡时间缩短至少30%。
2.发泡剂用于减少含有一种或多种聚酯多元醇的多元醇预混物的起泡的用途，其中所述发泡剂包含：
(i)至少20重量%至75重量%的顺式1336mzzm；和
(ii)消泡组分，所述消泡组分包含反式HFCO-1233zd，与不含所述消泡组分的相同多元醇预混物的消泡时间相比，所述消泡组分的量有效地将所述多元醇预混物的消泡时间缩短至少20相对百分比。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的用途，其中所述消泡组分的量有效地将所述多元醇预混物的消泡时间缩短至少50%。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的用途，其中所述消泡组分的量有效地将所述多元醇预混物的消泡时间缩短至少80%。
5.根据权利要求1或权利要求2所述的用途，其中多元醇组分基本上由聚酯多元醇组成。
6.根据权利要求1或权利要求2所述的用途，其中多元醇组分包含至少50重量%的聚酯多元醇。
7.根据权利要求1或权利要求2所述的用途，其中多元醇组分包含至少90重量%的聚酯多元醇。
8.根据权利要求1所述的用途，其中所述发泡剂包含顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（HFO-1336mzzm(Z)），所述顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的量有效地将所述多元醇预混物的消泡时间缩短至少30%。
9.根据权利要求1所述的用途，其中所述消泡组分包含顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（HFO-1336mzzm(Z)或顺式-1336mzzm），所述顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的量有效地将所述多元醇预混物的消泡时间缩短至少50%。
10.根据权利要求1所述的用途，其中所述消泡组分包含甲缩醛，所述甲缩醛的量有效地将所述多元醇预混物的消泡时间缩短至少30%。
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