MXPA99004856A - Compuestos de antranina de 1,5(8)-bis(n-propilamino sustituido)-4,8(5)-bis(ariltio) - Google Patents

Abstract

Esta invención se relaciona a nuevos colorantes de antraquinona que tienen la fórmula (I) en donde R y R1, son los mismos o diferentes y se seleccionan de hidrógeno y alquilo de C1-C6 no sustituido o sustituido, cicloalquilo de C3-C7, 2-furilo, 2-tienilo, o fenilo;R2 es arilo;X es un grupo seleccionado de hidroxi, alcanoiloxi de C1-C6, carboxi, carbalcoxi de C1-C6 y carbamoiloxi. Los colorantes sonútiles para copolimerización en polímeros tales como poliésteres y poliuretanos. En particular, son ventajosos para preparar sulfopoliésteres coloridos los cuales sonútiles para colorear el cabello humano.

Description

COMPUESTOS DE ANTRANINA DE 1.5 (8) -BIS (N-PROPILAMINO SUSTITUIDO) -4.8 (51 -BIS (ARILTIO) DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta solicitud se basa y reclama la prioridad de solicitud provisional 60/032,361 presentada el 27 de Noviembre de 1996. Han sido descritos varios compuestos para colorear el cabello. Por ejemplo, la No. de serie de los Estados Unidos 08/476,303 describe varios colorantes útiles. El Ejemplo 13 describe la preparación de un polímero que contiene un colorante de antraquinona azul difuncional y el Ejemplo 14 describe el dispersar el polímero azul en agua caliente. Se ha encontrado que la dispersión del Ejemplo 14 no es estable y resulta en formación de lodos y el polímero es extremadamente difícil para dispersarse en contraste con los sulfopoliésteres preparados de los tintes de la presente invención. La Patente de los Estados Unidos 4,999,418 describe compuestos de antraquinona que tienen la fórmula AQ[NHCH2C(R?)R2CH2X]n en donde AQ es el residuo de un radical de 9, 10-antraquinona; Ri y R2 son los mismos o diferentes y son alquilo no sustituido, cicloalquilo o arilo; X es un grupo reactivo con por lo menos un monómero del cual se prepara el poliéster; n es 1 ó 2. La columna 2 (líneas 35-38) proporciona la lista de posibles sustituyentes en el anillo de antraquinona. Esta incluido en esta lista de sustituyentes; sin embargo, no se describen compuestos de antraquinona sustituidos con diariltio similares a aquellos de la presente invención. Los compuestos de los Ejemplos 61 y 86 contienen solo un grupo ariltio y el compuesto del Ejemplo 62 contiene dos grupos metiltio. Ninguno de estos colorantes tienen un tono deseable de azul y el colorante del Ejemplo 86 puede ser difícil de preparar en una escala comercial ya que implica el uso del metilmercaptano muy volátil y odorífero. La Patente de los Estados Unidos 4,804,719 describe una variedad de colorantes que son útiles para copolimerización para preparar poliéster dispersable en agua y poliéster amidas que contienen una variedad de colorantes copolimerizados. Sin embargo, no hay descripción de los compuestos de la presente invención. La Patente de los Estados Unidos 4,841,057 describe 1, 5-diamino-4, 8-diariltioantraquinonas . Estos colorantes no son estables térmicamente cuando se agregan a una reacción que forma poliéster y se observan cambios drásticos en el color en contraste con los colorantes de esta invención. La presente invención se relaciona a composiciones de colorantes azules de antraquinona que corresponden a la fórmula I I en donde R y Rl son los mismos o diferentes y se seleccionan de hidrógeno y alquilo de Cx-Cg, cicloalquilo de C3-C7, 2-furilo, 2-tienilo, o fenilo sustituidos o no sustituidos; R2 es arilo; X es un grupo reactivo seleccionado de hidroxi, alcanoiloxi de C?-C6, carboxi, carbalcoxi de C?-C6 y carbamoiloxi y son particularmente útiles para producir composiciones poliméricas dispersables en agua, que contienen sulfas, azules que son útiles para colorear el cabello humano. Los polímeros que contienen los residuos copolimerizados de colorantes de la Fórmula I son particularmente fáciles de dispersar en agua caliente y la dispersión es estable en almacenamiento sin que se forme residuo o lodos. Los compuestos de la presente invención son térmicamente estables, fácilmente preparados de intermediarios disponibles y útiles en la copolimerización en poliésteres y/o poliéster amidas que contienen sulfo, lineales, dispersables en agua para preparar colorantes poliméricos. Los compuestos de la presente invención son también útiles cuando se dispersan con dispersantes iónicos típicos, tales como sulfonatos de lignina y sodio, como tintes dispersos para entintar fibras textiles tales como acetato de celulosa, poliamidas y poliésteres. También, pueden ser usados para colorear una variedad de termoplásticos mezclandos con solvente o mezclando por fusión seguido por extrusión en películas, fibras, etc. Los compuestos son útiles para copolimerizar en polímeros tales como, pero no limitados a, poliésteres y poliuretanos. En particular, son ventajosos para preparar sulfopoliésteres coloridos los cuales son útiles para colorear el cabello humano . Se preparar los compuestos de la Fórmula I reaccionando 1,5(8) dicloroantraquinona con las aminas II apropiadas para dar los intermediarios rojos III: 2Br, Las condiciones para preparar III están bien descritas en la Patente de los Estados Unidos 4,999,418, excepto donde R y Ri son ambas hidrógeno. Estos compuestos se preparan similarmente usando 3-aminopropanol . Los compuestos III son entonces dibrominados usando bromo en solventes tales como piridina, picolinas, ácido acético, ácido propiónico, etc. o usando agentes de brominación tales como N-bromosuccinimida y 1, 3-dibromo-5, 5-dimetilhidantoina en un solvente aprótico tales como N, N-dimetilformamida para producir compuestos IV dibrominados . Los colorantes azules de la Fórmula I son entonces preparados convenientemente reaccionando compuestos de la Fórmula IV con por lo menos dos equivalentes de un arilmercaptano (R2SH) en la presencia de bases tales como carbonatos de metal alcalino, bicarbonatos de metal alcalino, aminas terciarias, etc. en solventes apróticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida o N-metil-2-pirrolidonona o en alcoholes de punto de ebullición altos, Particularmente alcoxietanoles de C?-c4. La reacción puede ser facilitada por la presencia de sales de cobre o cobre. En la descripción de los compuestos de la fórmula I anterior, los términos "alquilo de Cx-Cg" y "alquilo de C?-C6 sustituido" son usados para describir grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que contienen 1 a 6 átomos de carbono y estos grupos sustituidos con uno o más grupos seleccionados de halógeno, alcoxi de C?-cs, cicloalquilo de C3-C8, fenilo y ciano, respectivamente.

Los términos "cicloalquilo de C3-c8" y "cicloalquilo de C3-C8 sustituidos" son usados para describir radicales de hidrocarburo cicloalifático que contienen 3 a 87 carbonos y estos sustituidos con por lo menos un grupo alquilo de C?-C3, respectivamente. Se usa el término "fenilo sustituido" para describir el radical fenilo que contiene por lo menos un sustituyente seleccionado de alquilo de C?-C3, alcoxi de C?-C6 y halógeno. Se usa el término arilo para describir fenilo y naftilo y estos radicales sustituidos con uno o más grupos seleccionados de alquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C3, hidroxi, ciano, halógeno, fenilo, ciciohexilo, trifluorometilo, alquilsulfonilo de C?-C6, fenoxi, feniltio, sulfamoilo y carbamoilo . Se usa el término halógeno para referirse a flúor, cloro, bromo y yodo. En las definiciones anteriores, los términos "alcoxi de C?-C6", "alquilsulfonilo de C?-C3, "alcanoiloxi de C?-C6" y "carbalcoxi de C -Ce" se usan para describir grupos en donde la porción alquilo de los mismos contiene 1 a 6 átomos de carbono y los cuales pueden ser sustituidos como se describe anteriormente . Se usan los términos "sulfamoilo" y "carbamoilo" para describir los radicales -CON(R3)R4 y -S02N(R3)R respectivamente, en donde R3 y R4 son seleccionados independientemente de hidrógeno; alquilo de C?-C3; cicloalquilo de C3-C8; fenilo y fenilo sustituido con por lo menos un grupo seleccionado de alquilo de C?-Ce, alcoxi de C -C3 y halógeno. Se usa el término "carbamoiloxi" para describir el radical -OCON (R3)R4, en donde R3 y R son como se define previamente . En una modalidad preferida de la invención, los colorantes corresponden a la estructura I en donde R y Rx son hidrógeno y/o metilo; X se selecciona de hidroxi y acetoxi; R2 se selecciona del fenilo y fenilo sustituido con metilo, etilo, t-butilo, ciciohexilo, hidróxilo, halógeno, metoxi y etoxi o una combinación de estos. La presente invención además comprende composiciones de poliéster y poliéster amida dispersables en agua que contienen las composiciones de la presente invención copolimerizadas en las mismas. De esta forma, también se describen en la presente la composición de materia que comprende material polimérico dispersable en agua que tiene grupos de enlace que comprenden por lo menos aproximadamente 20% en mol de carboniloxi y hasta aproximadamente 80% en mol de carbonilamido, el material que contiene grupos sulfonato solubilizantes en agua y que tienen copolimerizados en o sobre la estructura principal de polímero de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 40% en mol en base al total de todos los reactivos equivalentes de hidroxi, carboxi o amino, o los equivalentes derivados condensables de los mismos, de la composición de colorante de conformidad con la presente invención. Preferiblemente el polímero del polímero dispersable en agua tiene una viscosidad inherente de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.0 medido en una solución de 60/40 partes en peso de fenol/tetracloroetano a °C y en una concentración de 0.25 gramos del polímero en 100 ml del solvente, el polímero que contienen proporciones sustancialmente equimolares de equivalentes (100 por ciento en mol) para hidroxi y equivalentes amino (100 por ciento en mol) , el polímero que comprende los residuos de reacción de los siguientes reactantes (a) , (b) , (c) , (d) , y (e) o derivados que forman éster o que forman esteramida de los mismos : (a) por lo menos un ácido dicarboxílico difuncional; (b) de aproximadamente 4 a aproximadamente 25 por ciento en mol, en base al total de todos los equivalentes de ácido, hidróxilo y amino que son iguales a 200 por ciento en mol, de por lo menos un sulfomonómero difuncional que contiene por lo menos un grupo sulfonato catiónico que contiene por lo menso un grupo sulfonato catiónico unido a un núcleo aromático o cicloalifático en donde los grupos funcionales son hidroxi, carbóxilo o amino; (c) por lo menos un reactivo difuncional seleccionado de un glicol o una mezcla de un glicol y diamina que tiene dos grupos -NRH, el glicol que contiene dos grupos CH2-OH de los cuales (1) por lo menos aproximadamente 10 por ciento en mol, en base al por ciento en moles total de equivalentes hidroxi o hidroxi y amino, es un poli (etilenglicol) que tiene la fórmula estructural : H(OCH2-CH2)nOH, n que es un entero de 2 a 20, ó (2) de los cuales de aproximadamente 0.1 a menos de aproximadamente 15 por ciento en mol, en base al total de por ciento en moles de equivalentes hidroxi o hidroxi y amino, es un poli (etilenglicol) que tiene la fórmula estructural: H(OCH2-CH2)nOH, n que es un entero de entre 2 y 500, y con la condición de que el por ciento del poli (etilenglicol) dentro del intervalo sea inversamente proporcional a la cantidad de n con el intervalo; (d) de ninguno a por lo menos un reactivo difuncional seleccionado de un ácido hidroxicarboxílico que tiene un grupo C(R)2-0H, un amino ácido carboxílico que tiene un grupo - NRH, y un amino alcohol que tiene un grupo - C(R)2-OH y un grupo -NRH, o mezclas de los reactivos difuncionales; en donde cada R en los reactivos (c) o (d) es un átomo de H o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono ; y (e) de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 15 por ciento en mol, en base al total de equivalentes de ácido, hidróxilo y amino que es igual a 200 por ciento en mol de la composición de colorante de acuerdo con la reivindicación 1. Preferiblemente el material polimérico contiene menos de aproximadamente 10% en mol, en base a todos los reactivos, del reactivo (d) , por lo menos aproximadamente 70% en mol del reactivo (c) es glicol y por lo menos aproximadamente 70% en mol de todos los equivalentes hidroxi están presentes en el glicol . Los siguientes ejemplos y la Tabla I proporcionan una descripción más completa de la práctica y alcance de la invención.

Los materiales poliméricos adecuados son más totalmente descritos en la Patente de los Estados Unidos 4,804,719, la cual se incorpora en la presente para referencia. Ejemplo 1 Se agita una mezcla de 1, 5-bis- [3-hidroxi-2 , 2-dimetilpropil) amino] antraquinona (102.5 g, 0.25 moles), ácido acético (2.5 1) y anhídrido acético (102.1 g, 1.00 moles) y se calienta a 100°C por 2 horas. La cromatografía de capa fina (CCF) (50/50 ciclohexano/tetrahidrofurano) muestra acetilación en su mayoría completa, pero algo de producto mono reaccionado. Se agrega ácido acético adicional (10.2 g, 0.10 moles) y se agita la mezcla de reacción 12 horas, más a 100°C. La CCF muestra reacción esencialmente completa. Se permite que la mezcla se enfríe algo y se precipita el producto por la adición en gotas de agua (1.5 1) con agitación. Se recolecta la 1, 5-bis [ (3-acetoxi-2 , 2-dimetilpropil) amino] antraquinona roja por filtración, selava bien con agua caliente y después se seca al aire (rendimiento 114.9 g) . La espectrometría de masa de desorción de campo (EMDC) confirma la estructura. Ejemplo 2 Se mezcla una porción del producto del Ejemplo 1 (24.7 g, 0.05 moles) y piridina (300 ml) y se calienta a aproximadamente 55°C con agitación. Se agrega bromo (20.0 g, 0.125 moles) en gotas sobre 0.5 horas. Se calienta entonces la mezcla a 45-65°C por aproximadamente 6.0 horas. Se agrega en gotas agua (250 ml) para precipitar el producto brominado, el cual se recolecta por filtración, se lava con agua, 50/50 agua/metanol y hexano y se seca al aire (rendimiento 30.1 g) . la EMDC confirma el producto deseado que es 1, 5-bis [ (acetoxi-2, 2-dimetilpropil) amino] -4, 8-dibromoantraquinona. Ejemplo 3 Se mezcla una porción (16.25 g, 0.025 moles) del intermediario de antraquinona dibrominado del Ejemplo 2, p-tiocresol (6.80 g, 0.055 moles), carbonato de potasio (8.30 g, 0.06 moles) y N, -dimetilformamida (DMF) (250 1) y se calienta a aproximadamente 95°C por 3 horas. Se permite que la mezcla de reacción se enfríe y se agrega etanol (250 ml) . Se recolecta el producto azul por filtración y se vuelve a suspender y se lava el producto azul que se recolecta con metanol y se seca en aire (rendimiento 13.5 g) . La EMDC soporta la siguiente estructura: Ejemplo 4 Se calienta una mezcla de 1, 5-bis [(3-acetoxipropil) amino] antraquinona (21.9 g, 0.05 moles) piridina (250 1) con agitación a 35 °C. Se agrega en gotas bromo (20.0 g, 0.125 moles) a 35-40°C a la solución y se continúa el calentamiento y la agitación a 35-40°C por 3 horas. Se agrega el agua (1.5 1) en gotas con agitación. El producto precipitado, 1, 5-bis [ (3 -acetoxipropil) amino] -4 , 8-dibromo-antraquinona, se recolecta por filtración se lava con agua y se seca al aire (rendimiento 27.7 g) la EMDC soporta la estructura propuesta . Ejemplo 5 Se mezcla una porción (17.82 g, 0.03 moles) del intermediario de antraquinona dibrominado del Ejemplo 4, p-tiocresol (7.7 g, 0.062 moles), carbonato de potasio (8.3 g, 0.06 moles) y DMF (250 ml) y se calienta a aproximadamente 95°C por 4 horas. Se sumerge la mezcla de reacción en agua (750 ml) con agitación y se recolecta el producto azul precipitado por filtración, se lava con agua y se seca al aire (rendimiento 19.0 g) . EMDC soporta la siguiente estructura deseada: Ejemplo ,6 Se calienta una mezcla de 1, 5-bis [(3-hidroxipropil) amino] antraquinona (35.55 g, 0.10 moles) y N,N-dimetilformamida (500 ml) y se agita a 55°C y después se agrega en gotas una solución de N-bromosuccinimida (35.61 g, 0.20 moles) disuelta en DMF (100 ml) durante 0.5 horas., Permitiendo que se incremente la temperatura a aproximadamente 60 °C. Se continúa la agitación y el calentamiento ligero y se mantiene la temperatura a aproximadamente 55°C por 2.0 horas. Se permite enfriar la mezcla de reacción a aproximadamente 35 °C y se agrega en gotas agua (500 ml) con agitación. Se recolecta el producto precipitado por filtración se lava con agua y se seca en aire (rendimiento 46.7 g) . la EMDC confirma que el producto es la 1, 5-bis [ (3 -hidroxipropil) amino] -4 , 8-dibromoantraquinona deseada. Ejemplo 7 Se mezclan el intermediario de antraquinona dibrominado del Ejemplo 6 (46.0 g, 0.090 m) , p-tiocresol (24.8 g, 0.20 m), carbonato de potasio (25.0 g, 0.18 m) y DMF (1.0 1) y se calienta y se agita a aproximadamente 95°C por 3 horas. Se elimina el calor y se agrega en gotas el agua (750 ml) con agitación. Se recolecta el producto sólido por filtración, se lava con agua caliente (3 1) y se seca al aire. Después de volver a formar una suspensión en metanol (600 ml) el producto es otra vez recolectado por filtración, se lava con 50/50 agua/metanol y se seca al aire (rendimiento 47.3 g) . la EMDC soporta la siguiente estructura: Ej emplo 8 Componentes (a) - (f) que comprenden: (a) 123.66 g (0.64 m) de isoftalato de dimetilo (b) 21.11 g (0.07 m) 5-sodiosulfoisoftalato de dimetilo (c) 119.22 g (1.12 m) dietilenglicol (d) 0.75 g (0.0091 m) de acetato de sodio anhidro (e) 75 ppm de catalizador de Ti como tetraisopropóxido de titanio (f) 20.0 g (0.027 m) de colorante azul del Ejemplo 3 Se agregan a un matraz de fondo redondo de 500 ml que se fija con un agitador, salida de condensado, y cabezal de entrada de nitrógeno. Se sumergen el matraz y los contenidos en un baño de metal Belmont y se calienta por dos horas a 200-220°C mientras ocurre el intercambio éster. Para realizar la reacción de policondensación, se incrementa la temperatura a aproximadamente 270°C y se mantiene el matraz bajo vacío a una presión de aproximadamente 0.5 mm de Hg por aproximadamente 20 minutos. El polímero resultante es azul oscuro y contiene aproximadamente 10% (p/p) de colorante azul (rendimiento 174 g) . Se granula el polímero moliendo en un molino Wiley. Se repite el procedimiento 5 veces y se mezcla todo el polímero molido en una gran muestra. La muestra de la composición tiene una V.l. de 0.31, un peso molecular promedio en peso (Pm) de 20,085 y un número promedio de peso molecular (m) de 9,121 por cromatografía de permeación en gel (CPG) y una temperatura de transición vitrea (Tg) a aproximadamente 32 °C. Ejemplo,,,9 Se agrega una porción de la muestra compuesta del Ejemplo 8 (600 g) a agua desmineralizada (1500 ml) y se agita la mezcla cerca del punto de ebullición hasta que la dispersión parezca completa. El peso final es aproximadamente 2000 g, dando de esta forma un 30% en peso de dispersión del colorante polimérico en agua. Se filtra la dispersión a través de un embudo de vidrio sinterizado. La filtración es rápida sin observar colorante polimérico no dispersado. Se usa esta dispersión colorida para impartir coloración temporal al cabello humano como se describe en la Patente de los Estados Unidos No. de Serie 08/476,303.

Tabla I Compuestos de antraquinona de la fórmula I Ejemplo R, i Posición de R2 Posición de grupo amina grupos tio di CH3 1,5 4-ClCeH,- 4,8 -OH 11 4-BrC6H4- 4,8 -OCOCH3 XZ " \\ 4-CH3C6H,- 4, 8 -C02H 13 \ 3"*CH3CH2C6H{ — 4,8 -0C0C2Hs, 14 \\ 2-CH OC6H4- 4,8 -OCON{CH3). 4-C,H,OC6H,- 4,8 -C02H 16 -« « 2,5-diClC6H3- 4,8 -COjCH3 17 CH2C6H5 ,CH3 w 3,4-diCH3CeH3- 4,8 -C02C2Ht 18 iCßH;, \ 2-Cl,5- 4,8 -OH CH3OC6H3- 19 -r-H, - -H,GHÍCKJ) 2 w 4-CßHpCßH,- 4,8 -OH , dieti lo ?-CeHs fiHí- 4,8 -OC02C2H¡1 21 -CH3,- CH2CH3 " 4-CH3C6Hs. 4, 8 -OH 22 d?CH3 w C6H5- 4, 8 -OH 23 -c?3, - CH2C6H¿ \ C6H;,- 4,8 -OH 24 d?CH 1,8 C6H5- 4,5 -OH *\ **•» 4-CK3C6H,- 4,5 -OCONHCéHs 26 \\ \\ 4-IC6H«- 4,5 -OCONHCeHs K H

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Una composición caracterizada porque comprende la fórmula I I en donde R y Rl son los mismos o diferentes y se seleccionan de hidrógeno y alquilo de C?-C6/ cicloalquilo de C3-C7/ 2-furilo, 2-tienilo, o fenilo sustituidos o no sustituidos; R2 es arilo; X es un grupo reactivo seleccionado de hidroxi, alcanoiloxi de C?-C6, carboxi, carbalcoxi de C?-C6 y carbamoi1oxi 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque R y Rx son hidrógeno y/o metilo; X es hidroxi o acetoxi; R2 se selecciona del grupo que consiste de fenilo y fenilo sustituido con metilo, etilo, t-butilo, ciciohexilo, hidroxi, halógeno, metoxi, etoxi y mezclas de los mismos. 3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2 caracterizado porque R y Ri son ambos metilo. 4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque R y Rx son ambos metilo y R2 es fenilo sustituido con metilo. 5. La composición de materia caracterizada porque comprende material polimérico dispersable en agua que tiene grupos de enlace que comprenden por lo menos aproximadamente 20% en mol de carboniloxi y hasta aproximadamente 80% en mol de carbonilamido, el material que contiene grupos sulfonato solubilizantes en agua y que tiene copolimerizados en y dentro de la estructura principal del polímero deaproximadamente 0.01 a aproximadamente 40% en mol en base al total de todos los reactivos equivalentes de hidroxi, carboxi o amino, o los equivalentes derivados condensados de los mismos, de la composición colorante de conformidad con la reivindicación 1. 6. La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el polímero tiene una viscosidad inherente de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.0 medido en una solución de 60/40 partes en peso de fenol/tetracloroetano a 25°C y en una concentración de 0.25 gramos del polímero en 100 ml del solvente, el polímero que contiene proporciones sustancialmente equimolares de equivalentes (100 por ciento en mol) para hidroxi y equivalentes amino (100 por ciento en mol) , el polímero que comprende los residuos de reacción de los siguientes reactantes (a) , (b) , (c) , (d) , y (e) o derivados que forman éster o que forman esteramida de los mismos : (a) por lo menos un ácido dicarboxílico difuncional; (b) de aproximadamente 4 a aproximadamente 25 por ciento en mol, en base al total de todos los equivalentes de ácido, hidróxilo y amino que son iguales a 200 por ciento en mol, de por lo menos un sulfomonómero difuncional que contiene por lo menos un grupo sulfonato catiónico que contiene por lo menos un grupo sulfonato catiónico unido a un núcleo aromático o cicloalifático en donde 10 los grupos funcionales son hidroxi, carbóxilo o amino ; (c) por lo menos un reactivo difuncional seleccionado de un glicol o una mezcla de un glicol y diamina que tiene dos grupos -NRH, el 15 glicol que contiene dos grupos CH2-OH de los cuales (1) por lo menos aproximadamente 10 por ciento en mol, en base al por ciento en moles total de equivalentes hidroxi 20 o hidroxi y amino, es un poli (etilenglicol) que tiene la fórmula estructural : H(OCH2-CH2)nOH, n que es un entero de 2 a 20, ó 25 (2) de los cuales de aproximadamente 0.1 a menos de aproximadamente 15 por ciento en mol, en base al total de por ciento en moles de equivalentes hidroxi o hidroxi y amino, es un poli (etilenglicol) que tiene la fórmula estructural : H(OCH2-CH2)nOH, n que es un entero de entre 2 y 500, y con la condición de que el por ciento 10 del poli (etilenglicol) dentro del intervalo sea inversamente proporcional a la cantidad de n con el intervalo; (d) de ninguno a por lo menos un reactivo difuncional seleccionado de un ácido 15 hidroxicarboxílico que tiene un grupo C(R)2-OH, un amino ácido carboxílico que tiene un grupo - NRH, y un amino alcohol que tiene un grupo - C(R)2-OH y un grupo -NRH, o mezclas de los reactivos difuncionales; 20 en donde cada R en los reactivos (c) o (d) es un átomo de H o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y (e) de aproximadamente 0.1% en mol a aproximadamente 15 por ciento en mol, en base al total de 25 equivalentes de ácido, hidróxilo y amino que es igual a 200 por ciento en mol de la composición de colorante de acuerdo con la reivindicación 1. 7. La composición de conformidad con la reivindicación 6 caracterizada porque el material polimérico contiene menos de aproximadamente 10% en mol, en base a todos los reactivos, del reactivo (d) , por lo menos aproximadamente 70% en mol del reactivo (c) es glicol y por lo menos aproximadamente 70% en mol de todos los equivalentes hidroxi están presentes en el glicol.