MXPA98008891A

MXPA98008891A - Polisacaridos de termofraguado

Info

Publication number: MXPA98008891A
Application number: MXPA/A/1998/008891A
Authority: MX
Inventors: B Solarek Daniel; P Lee Sharon; P Pauls Steven
Original assignee: National Starch And Chemical Investment Holding Corporation
Priority date: 1997-10-27
Filing date: 1998-10-26
Publication date: 1999-06-01

Abstract

La presente invención serefiere:Se describen sistemas de termofraguado en base a polisacáridos y composiciones que utilizan tales termofraguados. La composición comprende un polisacárido que tiene un peso molecular promedio en peso de por lo menos 10,000 y un polímero policarboxilado que tiene por lo menos dos grupos funcionalesácido carboxílico y un peso molecular promedio en peso de por lo menos 1,000.

Description

PO ISACÁRIDOS DE TERMOFRAGUAPO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a sistemas de termofraguado en base a polisacáridos y el uso de los mismos para reemplazar los sistemas reticulados en base a formaldehído . Se usan polímeros sintéticos en una amplia variedad de aplicaciones. En muchas aplicaciones, estos polímeros sintéticos son reticulados con el fin de lograr propiedades de funcionamiento requeridas. Por más de sesenta (60>) años, una gran clase de polímeros termofraguados comercialmente importantes ha utilizado agentes de reticulación en base a formaldehido. Tales agentes de reticulación en base a formaldehído han proporcionado tradicionalmente un medio eficiente y efectivo en costo para endurecer una amplia variedad de materiales. Ejemplos de agentes de reticulación a base de formaldehído incluyen aductos de melamina-formaldehído, urea formaldehído, fenol formaldehído y acrilamida formaldehído. Con las preocupaciones recientes de toxicidad y ambientales, ha habido una búsqueda continúa para reemplazar sistemas de reticulación a base de formaldehído. Sin embargo, estos sistemas alternativos han sufrido de deficiencias significativas que incluyen lento o bajo endurecimiento, requiriendo que los usuarios finales cambien su equipo de aplicación de alta velocidad comerciales, y emisión de componentes tóxicos o compuestos orgánicos volátiles diferentes al formaldehído. Una reacción de reticulación particularmente atractiva implica la esterificación de un polímero funcional de ácido carboxílico con una molécula funcional de hidróxilo. Esta es una reacción atractiva ya que el agua es el único producto de la reacción de reticulación. En la Patente Europea 583 086 Al, por ejemplo, son citados los reticuladores de poliol de molécula pequeña o alcanolamina como reticuladores para polímeros funcionales en carbonilo. Sin embargo, es*ta reacción es difícil para realizar efectivamente ya que es lenta bajo condiciones de tiempo y temperatura convencionales de endurecimeinto . Fuera de las investigaciones que rodean a agentes de reticulación sin formaldehído, han sido descritos en la literatura copolímeros de injerto de almidón y ácido acrílico. Los copolímeros de injerto de almidón y ácido acrílico han sido usados como agentes absorbentes de agua. También, han sido descritas composiciones de aglutinador de almidón estabilizado que contienen injertos de polímero de almidón derivados de hidrolizados de almidón de bajo peso molecular. Para manejar la necesidad de un sistema de reticulación libre de formaldehído, se ha encontrado inesperadamente en la presente que los polisacáridos seleccionados en combinación con polímeros policarboxilados seleccionados proporcionan un sistema de reticulación seguro y fácil, como se describe en la presente posteriormente. La presente invención se relaciona a sistemas de reticulación en base a polisacáridos los cuales están esencialmente libres de formaldehído y a composiciones que utilizan tales sistemas. Las composiciones comprenden un polímero policarboxilado que tiene por lo menos dos grupos funcionales de ácido carboxílico y un peso molecular promedio en peso de por lo menos 1,000 y una molécula de polisacárido que tiene un peso molecular promedio en peso de por lo menos 10,000 y presente en cantidades efectivas para proporcionar composiciones reticuladas . Las composiciones de acuerdo a la presente invención comprenden un polímero policarboxilado, que incluye polímeros u oligómeros, que tienen un peso molecular promedio en peso de por lo menos 1,000 y preferiblemente 10,000 o más. El peso molecular real del polímero no es un factor limitante con respecto al uso de los sistemas reticulados de la presente invención excepto que debe ser por lo menos 1,000. El polímero policarboxilado debe contener por lo menos dos grupos ácido carboxílico. Ejemplos de polímeros carboxilados que pueden ser usados en la presente invención incluyen sin limitación poli (ácido acrílico) , poliésteres funcionalizados con ácido carboxílico y poliuretanos funcionalizados con ácido carboxílico. También están incluidos polímeros que contienen grupos carboxilo y se preparan de monómeros tales como etileno (E) , acetato de vinilo (AV) , ácido (met) acrílico (A(M)A, los alquil esteres de C?-C8 del ácido (met) acrílico, anhídrido maleico (AnhM) , ácido maleico, ácido itacónico (AI) , ácido crotónico (AC) , acrilato de ß-carboxiletilo (ABCE) , butadieno, y estireno (EST) . Se usa en la presente (met) acrílico para indicar tanto los ácidos de acrílico y metacrílico y esteres de los mismos. Ejemplos de copolímeros incluyen copolímeros de etileno/acetato de vinilo/ácido acrílico, copolímeros de acetato de Vinilo/ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico/anhídrido maleico, copolímeros de acetato de vinilo/ácido acrílico/anhídrido maleico, copolímeros de etileno/ácido acrllico, copolímeros de etileno/ácido metacrílico, copolímeros de etileno/acetato de vinilo/ácido acrílico/anhídrido maleico, copolímeros de acetato de vinilo/anhídrido maleico, copollmeros de etileno/acetato de vinilo/anhídrido maleico, copolímeros de metacrilato de metilo/acrilato de butilo/ácido acrílico, copolímeros de metacrilato de metilo/acrilato de etilo/ácido acrílico, copolímeros de metacrilato de metilo/acrilato de butilo/ácido itacónico, copolímeros de acrilato de butilo/ácido acrílico, copolímeros de acrilato de butilo/ABCE, copolímeros de acrilato de etilo/ácido acrílico, copolímeros de acrilato de 2-etilhexilo/ácido acrílico, copolímeros de metacrilato de metilo/ (met) acrilato de etilo/ácido itacónico, copolímeros de estireno/ácido (met) acrílico, copolímeros de estireno/anhídrido maleico, copolímeros de estireno/ácido (met) acrílico/anhídrido maleico, copolímeros de estireno/ácido itacónico y copolímeros de estireno/butadieno. Adicionalmente, pueden ser generados polímeros que comprenden grupos anhídrido in situ durante la preparación de poli (ácido acrílico). Estos ejemplos no son limitantes y pueden ser usados los polisacáridos de acuerdo a la presente invención en combinación con virtualmente cualquier polímero policarboxilado el cual comprende por lo menos dos grupos funcionales ácido carboxílico. 4 Se derivan los polisacáridos de la presente invención de productos naturales, incluyendo fuentes vegetales, animales y microbianas. Ejemplos de polisacáridos incluyen almidón, celulosa, gomas tales como gurar y xantano, alginatos, pectina y gelatina. Los polisacáridos de almidones incluye maíz o grano, maíz céreo, maíz con alto contenido de amilosa, papa, tapioca y almidón de trigo. Otros almidones incluyen variedades de arroz, arroz céreo, chícharo, sagú, avena, cebada, centeno, amaranto, papa dulce y almidones híbridos disponibles de siembra vegetal convencional, por ejemplo, almidones con alto contenido de amilasa híbridos que tienen contenido de amilosa de 40% o más, tal como almidón de maíz con alto contenido de amilosa. También son útiles almidones inquinados genéticamente tal como almidones de papa con alto contenido de amilosa y amilopectina de papa.

Los polisacáridos pueden ser modificados o derivados, tal como por eterificación, esterificación, hidrólisis acida, dextrinización, oxidación o tratamiento enzimático (por ejemplo, con a-amilasa, ß-amilasa, pululanasa, isoamilasa o glucoamilasa) . El polisacárido de la presente invención tiene un peso molecular promedio en peso de por lo menos 10,000 y preferiblemente es 100,000 o más. En ciertas modalidades de la invención, el polímero policarboxilado puede ser generado in situ a * partir de moléculas de partida las cuales no comprenden por lo menos dos grupos funciones carboxilo. Cuando son combinadas las moléculas de partida y los polisacáridos bajo ciertas condiciones efectivas para inducir la reticulación, serán generados grupos funcionales de tal forma que las moléculas comprenden por lo menos dos grupos carboxilo. Los grupos funcionales pueden ser generados in situ por la adición de calor al sistema o por reacción química con las moléculas de partida. Por ejemplo, hidrólisis catalizada por ácido de alquil esteres tal como metilo o t-butilo, es muy fácil para generar ácido carboxílico. Serán fácilmente aparentes otros mecanismos para generar grupos funcionales in situ para aquellos expertos en la técnica una que vez que tienen el beneficio de las enseñanzas contenidas en la presente. El polímero policarboxilado y el polisacárido del sistema de reticulación estarán presentes en cantidades relacionadas de tal forma que la proporción de la suma del número total de equivalentes de los grupos funcionales carboxilo contenidos en el polímero carboxilado al número de equivalentes de los grupos hidróxilo contenidos en el polisacárido está en el rango de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:50. Preferiblemente, la proporción de la suma del número total de equivalentes de los grupos funcionales carboxilo contenidos en el polímero policarboxilado a el número de equivalentes de los grupos hidróxilo contenidos en el polisacárido está en el rango de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:20. En ciertas modalidades de la presente invención, pueden ser usados catalizadores de ácido Lewis y base Lewis en combinación con el sistema reticulador con el fin de adicionalmente mejorar la reticulación. Tales catalizadores generalmente incluyen arcillas, incluyendo sin limitación sílice coloidal, aminas orgánicas, aminas cuaternarias, óxidos metálicos, sulfatos metálicos, cloruros metálicos, sulfato de urea, cloruro de urea y catalizadores a base de silicato. Pueden ser usados catalizadores que contienen fósforo en la presente invención, incluyendo sin limitación sales de hipofosfito de metal alcalino, fosfitos de metal alcalino, polifosfatos de metal alcalino, fosfatos diácidos de metal alcalino, ácido polifosfórico y ácidos alquilfosfinico. Tales catalizadores cuando se usan, son usados en menos cantidades estequiométricas del máximo nivel permitido, y en cantidades mínimas efectivas para efectuar o mejorar la reticulación comparado con una composición no catalizada, reticulada. Además del polisacárido y el polímero policarboxilado del sistema de reticulación, puede ser agregado también un poliol de molécula pequeña o alcanolamina. Por el término "molécula pequeña" se entiende un material no polimérico, de bajo peso molecular y más particularmente un peso molecular de menos de 1000. Sorpresivamente, se ha encontrado que la adición del poliol de molécula pequeña o alcanolamina puede resultar en efectos de reticulación benéficos significativos, de tal forma que el nivel de reticulación excede aquel obtenido con ya sea el polisacárido y polímero policarboxilado en combinación o el poliol de molécula pequeña y polímero policarboxilado en combinación. El poliol de molécula pequeña o alcanolamina deben contener por lo menos dos grupos funcionales, los cuales son ya sea grupos hidróxilo o amina, por lo menos uno de los cuales es hidróxilo. Esto es los dos grupos funcionales pueden ser ambos hidróxilo o uno puede ser hidróxilo y el otro un grupo amina. La alcanolamina comprende un nitrógeno amina, de uno a seis grupos hidróxilo, y tiene de dos a cuatro átomos de carbono dispuestos entre cualquier nitrógeno amina y cada uno de los grupos hidróxilo. Preferiblemente, la alcanolamina comprende un grupo amina y por lo menos un alcanol de C2-C4. Preferiblemente, la alcanolamina comprende de dos a cuatro grupos hidróxilo. El término "nitrógeno amina" se usa en la presente para indicar el átomo de nitrógeno del grupo amina. El poliol de molécula pequeña el cual puede ser usado contendrá por lo menos dos grupos hidróxilo. La cantidad del poliol de molécula pequeña o alcanolamina puede variar de 0 a 1000% por peso en base al peso del polisacárido. Ejemplos de polioles de molécula pequeña y alcanolaminas incluyen, sin limitación, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, metildietanolamina, etildietanolamina, fenildietanolamina, diisopropanolamina, triisopropanolamina, di-sec-butanolamina, tri-sec-butanolamina, tris (hidroximetil) aminoetano, 2-amino-2-metil-l, 3 -propanodiol , dimetiletanolamina, aminoetil -etanolamina, butiletanolamina, feniletiletanolamina, 2 -amino- 1 -butanol , bis (hidroxietiladipamida) , bis (hidroxietil) urea, etilenglicol, glicerol pentaeritritol, trimetilolpropano, sorbitol, sacarosa, glucosa, resorcinol, catecol, pirogalol, y 1, 4-ciclohexanodiol . En los métodos para reticular los polímeros policarboxilados con los polisacáridos y polímero policarboxilado, se combinan el polisacárido y el polímero policarboxilado bajo condiciones efectivas para inducir la reticulación del polímero policarboxilado. Tales condiciones permiten que se elimine el agua del sistema, por lo que se induce la reticulación. Pueden ser proporcionadas estas condiciones ajustando la temperatura y/o presión. Por ejemplo, es ventajoso endurecer las composiciones a temperaturas alrededor de 100 °C, preferiblemente mayor de 100 °C, con el fin de eliminar el agua del sistema. De hecho, una de las ventajas de los sistemas de reticulación de la presente invención es que son estables a temperaturas elevadas y por lo tanto trabajan particularmente bien en sistemas los cuales deben ser endurecidos a temperaturas mayores de 100°C. En contraste, los sacáridos de molécula pequeña exhiben una tendencia a degradarse y descolorarse a temperaturas elevadas , El endurecido puede ocurrir a presiones donde el agua puede ser eliminada del sistema, por ejemplo a presiones bajas o bajo vacío. Tanto la temperatura y la presión pueden ser ajustadas de tal forma que puede ser eliminada el agua del sistema. Adicionalmente, la reticulación puede ser inducida por reacción química. Por ejemplo, como se indica en la presente anteriormente, pueden ser generados in situ bajo ciertas condiciones los polímeros policarboxilados . Si se induce la reticulación por calentamiento o por reacción química, las condiciones deben ser efectivas para eliminar agua del sistema, por lo que se induce la reticulación. Las composiciones de la presente invención pueden ser usadas para preparar un número de composiciones y artículos de fabricación y pueden ser aplicadas a substratos naturales poliméricos, tal como celulosa hilada y no hilada, madera, piel, papel, algodón, lana, rayón, seda, y substratos sintéticos poliméricos, tal como poliolefina, poliéster, poliamida, pcloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno y poliimida. Otros substratos a los cuales pueden ser aplicadas las composiciones incluyen vidrio, metal y substratos compuestos tal como arena, cerámica, arena de fundición y arcilla. Las composiciones pueden ser usadas para preparar recubrimientos, tales como recubrimientos de automotores, recubrimientos de potencia, recubrimientos adhesivos, tintes y pinturas. Las composiciones pueden ser usadas también como aglutinantes o agentes de encolado en la preparación de( por ejemplo, vidrio o fibras celulósicas, productos de papel no hilado, aislamiento o bloqueado de fibra de vidrio, móviles de fibra y artículos de fibra de vidrio moldeados. También las composiciones pueden ser usadas como aglutinantes en textiles hilados y no hilados y como retrorecubrimientos en alfombras y otros textiles. Adicionalmente las composiciones pueden ser usadas como saturantes en la preparación de laminados, espumas y mastiques y como adhesivos para los substratos naturales y sintéticos indicados anteriormente. Se indican a continuación sistemas de reticulación representativos de la presente invención. Procedimiento para determinar grado de reticulación midiendo por ciento insoluble en agua (condiciones ambientales) 1. Combinar el polisacárido y el polímero policarboxilado en cantidades especificadas, en base a pesos equivalentes . 2. Fundir la película en caja Petri y secar durante la noche bajo condiciones ambientales. 3. Cortar una pieza de aproximadamente 1 g de película y pesar exactamente. 4. Colocar la película en un envase de vidrio de 1 onza de peso y endurecer de acuerdo al programa de tiempo/temperatura especificado .* Pesar la película otra vez. 5. Llenar el envase con agua (u otro solvente especificado) . Tapar el envase y almacenar durante la noche a condiciones ambientales. 6. Filtrar la muestra a través de un tamiz metálico 200 de acero inoxidable. 7. Secar la muestra y llevar a peso constante. Volver a pesar para peso final . 8. Calcular el por ciento insoluble. % insoluble = peso de muestra seca/peso de muestra endurecida x 100 Procedimiento para determinar grado de reticulación midiendo el por ciento insoluble en agua (condiciones de reflujo! 1. Preparar la formulación a 25% de sólidos. 2. Usar una balanza analítica de cuatro placas, tarar un matraz de 250 ml . Registrar el peso de la tara. 3. Agregar 5-6 gramos del material al matraz y registrar el peso. 4. Colocar sin tapar en un horno a 120 °F (4Q.8°C) durante la noche. 5. Tapar después de retirar; permitir que se enfríe y registrar el peso. Calcular el % de sólidos. 6. Destapar los matraces para endurecido. Endurecer en un programa de: 10 minutos a 150°C. » 7. Tapar después de retirar, permitir enfriar y registrar el peso. Calcular el % de sólidos. 8. Pipetear 100 ml de agua deionizada en cada matraz. 9. Unir un condensador al matraz y llevar a reflujo por 2 horas, usando un calentador de placa caliente . 10. Después de enfriar, filtrar las soluciones a través de un papel filtro Ahlstrom grado 617, en un matraz de 125 ml . 11. Usar una balanza analítica de cuatro placas, registrar pesos de las taras de aluminio, dos para cada muestra. 12. Pipetear 10 ml de cada solución en las placas de peso. 13. Secar durante la noche a 140°F (60°C) . 14.Volver a pesar las charolas y calcular el % insoluble . % insoluble= (1- [peso del residuoxlO] ) /peso de la película dura x 100%. Notar que en los procedimientos anteriores, el % de insolubles indica la cantidad relativa de reticulación en la composición con mayor insolubilidad que indica un mayor grado de reticulación. Las siguientes tablas indican datos de reticulación para composiciones de la presente invención y para composiciones comparativas. Todas las partes o por cientos son en peso y todos los grados son Celsius a menos que se indique otra cosa. Los pesos moleculares son promedio en peso. En estos ejemplos el por ciento de insolubilidad en agua es una indicación del grado o cantidad de reticulación. Insolubilidad mayor indica un mayor grado de reticulación con aproximadamente 50% o más que son considerados generalmente mejores para un sistema de termofraguado. Como se alcanza insolubilidad al 100%, representa un alto grado de reticulación y resistencia al agua haciendo a estas composiciones adecuadas parra sistemas de termofraguado para diferentes aplicaciones. Tabla 1 Tipos diferentes de almidón con poli (ácido acrílico) de peso molecular bajo Polisacárido % insoluble en aqua Amioca, 3% AOS modificado, 54 fluidez de agua 99 (PM=64xl06) Amioca, 3% AOS modificado, 85 fluidez de agua 99 (PM=lxl06) Almidón convertido por enzima, 10 ED1 89 Maltodextrina, 3% AOS, 2-5 ED1 91 Pirodextrina, fluidez de agua 951 86 Amioca es almidón de maíz céreo ' AOS=anhídrido octenilsuccínico ED= equivalentes de dextrosa 1 PM de estos materiales de aproximadamente 10 a lOOxlO3 polímero carboxilado poli (ácido acrílico) 5,000 de PM endurecido: 200°C; 10 minutos proporción de carboxilo/hidróxilo 0.25 Tabla 2 Tipos diferentes de almidón con poli (ácido acrílico) de peso molecular medio Polisacárido % insoluble en agua Amioca, 9% hidroxipropilado, 35 fluidez de 98 agua PM>100 x 106 Amioca, 3% AOS modificado, 54 fluidez de agua 95 (130°C, 10 minutos) (PM=64xl0s) (89) Amioca, 3% AOS modificado, 85 fluidez de agua 100 (PM=lxl06) Almidón convertido por enzima, 10 ED1 80 Maltodextrina, 3% AOS, 2-5 ED1 80 Pirodextrina, fluidez de agua 951 70 Amioca es almidón de maíz céreo AOS=anhídrido octenilsuccínico ED= equivalentes de dextrosa 1 PM de estos materiales de aproximadamente 10 a lOOxlO3 polímero carboxilado poli (ácido acrílico) 60,000 de PM endurecido: 200°C; 10 minutos proporción de carboxilo/hidróxilo 0.25 Tabla 3 Tipos diferentes de almidón con poli (ácido acrílico) de peso molecular alto Polisacárido % insoluble en agua Amioca, 9% hidroxipropilado, 35 fluidez de 82 agua PM>100 x 106 Amioca, 3% AOS modificado, 54 fluidez de agua 98 (PM=64xl06) Amioca, 3% AOS modificado, 85 fluidez de agua 99 (PM=lxl06) Almidón convertido por enzima, 10 ED1 74 Maltodextrina, 3% AOS, 2-5 ED1 85 Pirodextrina, fluidez de agua 95: 70 Amioca es almidón de maíz céreo AOS=anhídrido octenilsuccínico ED= equivalentes de dextrosa 1 PM de estos materiales de aproximadamente 10 a lOOxlO3 polímero carboxilado poli (ácido acrílico) 100,000 de PM endurecido: 200°C; 10 minutos proporción de carboxilo/hidróxilo 0.25 Tabla 4a Insolubles reflujados de polisacáridos con poli (ácido acrxlico) Película % de insoluble en agua reflujado Poli (ácido acrílico) control 4.9 Poli (ácido acrílico) /amioca 52.9 Poli (ácido acrílico) /etanolamina, ejemplo 19.2 comparativo Poli (ácido acrílico) /trietanolamina, ejemplo 6.8 comparativo Polisacárido: amioca es almidón de maíz céreo, 3% AOS (anhídrido octenilsuccínico) modificado, 54 de fluidez de agua PM=64 x 106 Polímero carboxilado: poli (ácido acrílico) de PM 60,000 Endurecido: 150°C, 10 minutos Proporción de carboxilo/hidróxilo: 3.33 Tabla 4b Insolubles reflujados de polisacáridos con poli (ácido acrxlico) y poliol de molécula pequeña Película Proporción del % de insoluble en grupo agua reflujado funcional Poli (ácido acrílico) control 4.9 Poli (ácido 1/0.15/0.15 91.8 acrílico) /amíoca/etanolamina Poli (ácido 1/0.15/0.15 96.3 * acrílico) /amioca/trietanolamina Poli (ácido 1/0.3/0.3 86.6 acrílico) /amioca/etanolamina Poli (ácido 1/0.3/0.3 87 acrílico) /amioca/trietanolamina Polisacárido: amioca es almidón de maíz céreo, 3% AOS (anhídrido octenilsuccínico) modificado, 54 de fluidez de agua PM=64 x 106 Polímero carboxilado: poli (ácido acrílico) de PM 60,000 Endurecido: 150 °C, 10 minutos Proporción de carboxilo/hidróxilo: 3.33 Tabla 5 Sistemas de reticulación en medios de vidrio Sistema de reticulación Resistencia a la tracción en seco Poli (ácido acrílico) /amioca 75/25 p/p 11.9 Poli (ácido acrílico) /amioca 25/75 p/p 9.7 Polisacárido: amioca es almidón de maíz céreo, 3% AOS (anhídrido octenilsuccínico) modificado, 54 de fluidez de agua PM=64 x 106 Polímero carboxilado: poli (ácido acrílico) de PM 60,000 Endurecido 200°C, 10 minutos Substrato: Papel Whatman GF/filtro de vidrio B Método: probador de tracción Instron, carga máxima en fallo, espécimen 1x4.5 pulgadas Recuperado : 20% Las composiciones indicadas anteriormente cuando se saturan en papel de vidrio muestran buena resistencia a la tracción de aproximadamente 10 o más. Tabla 6 Reticulación de poli (ácido asrílico) de peso molecular bajo con almidón contra moléculas pequeñas Material carboxilado Sacárido % insoluble en agua Poli (ácido acrílico) , PM Amioca, 3% AOS modificado, 88 500 54 fluidez de agua, PM = 64xl06 Ácido trimelítico PM < Amioca, 3% AOS modificado, 20 300 54 fluidez de agua PM=64xl06 * Poli (ácido acrílico) , PM Lactosa PM<500 5000 0 Poli (ácido acrílico, PM Sacarosa PM < 500 5000 Acido trimelítico, 99% obtenido de Aldrich Chemical Company Amioca es almidón de maíz céreo A0S= anhídrido octenilsuccínico Endurecido: 150°C; 10 minutos Proporción de carboxilo/hidróxilo 0.25 >

Claims

REIVINDICACIONES 1. Una composición caracterizada porque comprende: Un polímero policarboxilado que comprende por lo menos dos grupos funcionales de ácido carboxílico y que tiene un peso molecular promedio en peso de por lo menos 1,000, y una molécula de polisacárido presente en cantidades efectivas para proporcionar composiciones reticuladas, el polisacárido que tiene un peso molecular promedio en peso de por lo menos 10,000
2. La composición de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada porque la suma del número total de equivalentes de grupos funcionales carboxilo contenidos en el polímero policarboxilado al número de equivalentes de grupos hidróxilo contenidos en el polisacárido está en el rango de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:50.
3. La composición de conformidad con la reivindicación 2 caracterizada porque el polisacárido es seleccionado del grupo que consiste de almidón, celulosa, gomas, alginatos, pectina, gelatina y modificaciones o derivados de los mismos.
4. La composición de conformidad con la reivindicación 3 caracterizada porque el peso molecular del polímero policarboxilado es 10,000 o más y el peso molecular del polisacárido es 100,000 o más.
5. La composición de conformidad con la reivindicación 2 caracterizada porque comprende adicionalmente una cantidad catalítica efectiva de un ácido Lewis, base Lewis o catalizador que contiene fósforo.
6. La composición de conformidad con la reivindicación 2 caracterizada porque además comprende de aproximadamente 0 a 1000% por peso, en base al peso del polisacárido, de un poliol de molécula pequeña o alcanolamina el cual contiene por lo menos dos grupos que son ya sea hidróxilo o grupos amina, por lo menos uno de los cuales es un hidróxilo.
7. La composición de conformidad * con la reivindicación 3 caracterizada porque la proporción de la suma del número total de equivalentes de grupos funcionales carboxilo contenidos en el polímero policarboxilado al número total de equivalentes de grupos hidróxilo contenidos en el polisacárido está en el rango de aproximadamente 3:1 a 1:20.
8. La composición de conformidad con la reivindicación 7 caracterizada porque además comprende de aproximadamente 0 a 1000% por peso, en base al peso del polisacárido, de un poliol de molécula pequeña o alcanolamina el cual contiene por lo menos dos grupos que son ya sea hidróxilo o grupos amina, por lo menos uno de los cuales es un hidróxilo .
9. La composición de conformidad con la reivindicación 8 caracterizada porque el peso molecular del polímero policarboxilado es 10,000 o más y el peso molecular del polisacárido es 100,000 o más.
10. Un método para reticular un polímero policarboxilado que comprende por lo menos dos grupos funcionales de ácido carboxílico y que tiene un peso molecular promedio en peso de por lo menos 1,000, el método caracterizado porque comprende combinar el polímero policarboxilado con una molécula de polisacárido que tiene un peso molecular promedio en peso de por lo menos 10,000 en cantidades y bajo condiciones efectivas para proporcionar composiciones reticuladas.