MXPA98008884A - Nuevos compuestos espirociclicos - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a nuevos compuestos espirocíclicos de la fórmula general (I), los cuales son odorantes poderosos. En la fórmula el anillo sustituido con -C(O)X estásaturado o insaturado en la posición alfa oá, y X representa un grupo metileno o unátomo de oxígeno, R1, R2, R3 y R4 son independientemente unátomo de hidrógeno o un radical metilo, n o nïson independientemente 1ó2 y R4 puede estar en cualquier posición sobre el anillo que no sea el anillo sustituido con -C(O)X.

Description

I NUEVOS COMPUESTOS ESPIROCICLICOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a nuevos compuestos espirociclicos de la fórmula general I (l) en la cual el anillo sustituido -C(0)X está saturado o insaturado en la posición a o ß y en donde: - X representa un grupo metileno o un átomo de oxigeno, - R1, R2, R3, y R4 son independientemente un átomo de hidrógeno o un radical metilo, - n y n' son independientemente 1 ó 2, - R4 puede estar en cualquier posición sobre el anillo que no sea el anillo sustituido con -C(0)X. La fórmula incluye todos los diferentes estereoisómeros . Estas nuevas moléculas son odorantes poderosos con un olor fresco, metálico, verde-gálbano y afrutado- REF. -.28508 pina, y son útiles en perfumería. La invención también se relaciona a composiciones de fragancias que contienen uno o más de los compuestos de la fórmula- I. La 1- (5, 5-dimetil-l-ciclohexen-l-il ) -4-penten-1-ona está descrito por Morris, A. F.; Náf, F . ; Snowden, R. L. in Perfumer & Flavorist 1991, 16, 33 como una materia prima muy importante en perfumería, que da efectos únicos frescos, verdes, florales y afrutados a los perfumes. La alta eficacia que ha hecho el éxito de esta materia prima se debe a un perfil ideal: difusión notable, alta tenacidad en su aplicación, excelente estabilidad combinada con un olor metálico y poderoso y único re iniscente del gálbano, con un carácter de pina y jacinto. Un objeto de la presente invención es proporcionar nuevos compuestos con las ventajas de arriba y adicionalmente con sustantividad mejorada. Sorprendentemente se ha encontrado que el reemplazo del sustituyente de gem-dimetilo por un anillo aumenta fuertemente la sustantividad (persistencia del olor) del producto sin captar la percepción y tipo de olor. La diferencia en sustantividad es muy observada sobre una tira aromática: los nuevos odorantes espirociclicos de fórmula I son percibidos por más tiempo y todavía con una alta intensidad. Este es también el caso sobre telas lavadas con un detergente o tratadas con un suavizante* perfumado con el nuevo odorante espirociclico : el olor verde fresco típico se percibe todavía sobre la tela seca, mientras que este no es el caso para el análogo de gem-dimetilo . Los nuevos -compuestos espirocíclicos muestran, al mismo tiempo una sustantividad mejorada y un olor verde, fresco y afrutado, y es por lo tanto especialmente adecuados y ventajosos para usarse en cualquier dominio de la perfumería fina y funcional (productos domésticos, de lavandería y para el cuidado de la belleza) . Son particularmente ventajosos para productos de lavandería (detergentes, suavizantes) y perfumería, en donde el descubrimiento de fragancias altamente sustantivas es todavía un reto. Las nuevas moléculas odorantes espirocíclicas de la invención pueden ser preparadas a partir de las espirocetonas correspondientes de acuerdo a los procesos ilustrados por el esquema 1 de abajo (este proceso está descrito más en detalle en el ejemplo 1) . La espirocetona de inicio puede ser preparada de acuerdo a Wender, P.A.; White, A.W.; McDonald, F.E. Org. Synthesis 1992, 70, 204.

Esquema 1 Este proceso, que se usa para compuestos con diferentes tamaños de anillo proporciona una mezcla de los isómeros a y ß en una relación /ß que varía desde aproximadamente 2/1 a aproximadamente 1/2 dependiendo del tamaño de los anillos. En todos los casos, el isómero a es el más poderoso y valioso odorante, con un umbral de olor extraordinariamente bajo de aproximadamente 15 pg/1, los derivados de espirononano y espirodecano son más fuertes que los homólogos superiores combinados con el carácter oloroso metálico verde-gálbano y afrutado-piña . En comparación, el isómero ß es menos odorante y tiene un carácter más floral, acompañado en al*gunos casos por notas adicionales frescas (de menta, anizádas) y persistentes que crean un acorde hermoso verde y fresco junto con el isómero a. De manera interesante, en algunos casos, el procedimiento publicado para la síntesis (Patente Norteamericana No. 4,264,467) del análogo gem-dimetilo iniciando a partir de deshidrolinalool se encontró que era también una ruta sintética posible a los nuevos odorantes espirocíclicos, la que se ilustra abajo por el esquema 2. En este caso, el análogo de deshidrolinalool (9) se sintetizó a partir de ciclopentanona en una pocas etapas, incluyendo una reacción de Saucy-Marbet (G. Sa cy; R. Marbet in Helvética Chi ica Act 1967, 50, 2091) como la etapa clave. hexano, quinolina Esquema 2 Los nuevos odorantes, reivindicados en la presente, pueden ser combinados con numerosos ingredientes odorantes conocidos de origen natural y/o sintético, con lo cual el intervalo de los odorantes naturales puede incluir no solamente componentes fácilmente volátiles, sino también componentes moderadamente y difícilmente volátiles, y los sintéticos pueden incluir representativos de prácticamente todas las clases de sustancias. La siguiente lista comprende ejemplos de odorantes conocidos que pueden ser combinados con los compuestos de la invención: Productos naturales: tales como musgo de árbol absoluto, aceite de albaca, aceites de frutas tropicales (aceite de bergamota, aceite de mandarina, etc.), alfónsido absoluto, aceite de mirto, aceite de palmarosa, aceite de pachulí, aceite de patitgrain, aceite de ajenjo, aceite de lavanda, aceite de rosa, aceite de jazmín y aceite de ylang-ylang; Alcoholes: tales como farnesol, geraniol, linalool, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, alcohol cinnámico, cis-3-hexenol, mentol, a-terpineol, etc.; Aldehidos: tales como citral, - MR hexilcinnamaldehído, Lilial (Givaudan Roure) , hidroxicitronelal, metiInonilacetaldehído, fenilacetaldehído, anisaldehícto, vaniilina, etc.; Cetonas, tales como aliliononas, a-ionona, ß-isnona, IsoraldeineMR (Givaudan Roure) , etilionona, verbenona, nootcantona, geranilacetona, etc.; Esteres: tales como fenoxiacetato de alilo, salicilato de bencilo, propionato de cinnamilo, acetato de citronelilo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, butirato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de estilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, salicilato de cis-3-hexenilo, acetato de linalilo, dihidroj asmonato de metilo, propionato de estiralilo, acetato de vetiverilo, acetato de bencilo, acetato de geranilo, etc.; Lactonas : tales como ?-undecalactona, d-decalactona, pentadecanolido, 12-oxahexadecanolido, etc. ; Acétales: tales como Viridina (fenolacetaldehído dimetilacetal) , etc.; Diversos componentes: frecuentemente usados en perfumería tales como indol, p-menta-8-tiol-3-ona, metileugenol, eugenol, anetol, etc. Los odorantes novedosos armonizan particularmente bien con todas las notas florales (lirio de los valles, rosa, iris, jazmín, ylang-ylang, narcisos, etc.), así como también notas de madera, de chipre y animales, semejantes* a tabaco y composiciones de pachulí, etc. Los porcentajes en los cuales se usan en las composiciones pueden variar dentro de amplios límites, en el intervalo de unas pocas partes por mil en productos vendidos en masa (por ejemplo de limpieza, desodorantes) hasta un pequeño porcentaje en extractos alcohólicos para perfumería (fina) . En todo los casos, aun en cantidades pequeñas, proporcionan composiciones odorantes con notas intensas frescas verde-afrutadas e incrementan el volumen (fuerza, difusividad) y sustantividad de su olor. En particular, la manera en la cual extienden la duración olfatoria de la composición es notable. Realmente no existe una restricción con respecto al tipo de formulaciones y al destino del producto terminado actual: vienen en consideración el agua de colonia, el agua de tocador, el agua perfumada, el perfume, crema, champú, desodorante, jabón, polvo detergente, limpiador doméstico, suavizante, etc. Los métodos convenientes para preparar los compuestos de la invención están expuestos en los ejemplos sin limitar la invención a los mismos.

E emplo 1 1-espiro [4.5] dec-7-en-7-il-pent-4-en-l-ona (4) y 1-espiro [ 4.5] dec-6-en-7-il-pent-4-en-l-ona (5) _ a) 7-etinil-espiro [4.5] decan-7-ol (2 ) Se burbujeo acetileno por 30 mn a través de una mezcla de tBuOK (14.11 g, 125.8 mmol, 1.1 equivalentes) en THF (100 mi) enfriar a 0°C. La suspensión blanca resultante se diluyó con THF (50 mi) y se trató con espiro [4.5] decan-7-ona (1) (17.20 g, 113.2 mmol) agregado gota a gota por 20 minutos. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente por 3 h, se trató con NHC1 saturado (500 mi) y se extrajo con MTBE (4 x 150 mi) . Las fases orgánicas combinadas se lavaron con H^O (6 x 70 mi) hasta un pH neutro y se secaron sobre MgS04. Se aislaron 16.90 g (84%) de producto crudo (2) como un aceite naranja, el cual se usó sin purificación adicional en la siguiente etapa. b) 7- (pent-_4-en-l-inil) -espiro [4.5] decan-7-ol ( 3 )ß _ ^ A una mezcla de KOH (7.93 g) , K2C03 (1.08 g) y CuCl (0.72 g) en MeOH (40 mi) enfriado a 0°C y mantenido hajo N__ se agregó grifa a gofa una solución de 7-etinil— espi ro [4. ] decan-7-ol (?) (16*80 g, 94.4 mmol) en i PrOH (40 mi) . La mezcal rojo-café resultante se agitó por otros 20 minutos a 0 ° , y luego se trató con cloruro de al ilo (11.6 mi, 141.6 mm T , 1.5 qu i va lentes) gregado gofa a gota por 1 n, se calentó a temperatura ambiente y se dejo bajo agitación a temperatura ambiente toda la noche. La mezcal de diluyó con MTBE (200 mi), se lavó con NH4CI saturado (2 x 40 mi), H;0 (3 x 30 mi) hasta pH neutro y se secó sobre MgS04 - Se aislaron 18.52 g (90%) de producto crudo (3) como un aceite naranja, que se usó sin purificación adicional en la etapa final. c) 1- (espiro [4.5] dec-7-en-7-il ) -pent-4-en-l-ona (4) y 1- (espiro [ 4.5] dec-6-en-7-il) -pent-4-en-l-ona (5) Una solución de 7- (pent-4-en-l-inil) -espiro [4.5] ecan-7-ol (3) (18.52 g) , en HC0H 80% (30 mi) se calentó a 90°C bajo N¿ por 58 h. La mezcal café resultante se diluyó con MTBE (300 mi) y se trató con Na_C0j 2N (300 mi) agregado cautelosamente bajo agitación. La fase orgánica se separo, se lavó con solución salina, y se seco sobre MgS0 . Después de destilación con una columna Vigrerux, se aislaron 9.45 g (86-90°C/9.52 por 10"5 kg/cm2 0,07 Torr) del producto co o un aceite amarillo. La purificación posterior de una fracción (8,00 g) por ' cromatografía instantánea sobre SiO.. (hexano/MTBE 100/1 a 100/2 a 100/3 a 100/4 a 100/5) proporcionó el producto puro (aceite amarillento) como una mezcal de 1- (espiro [4.5] dec-7-en-7-il) -pent-4-en-l-ona (4) y 1- (espiro [4.5] ec-6-en-7-il ) -pent-4-en-l-ona (5) en una relación de 1.8 a 1 (en la mezcla cruda (4) / (5) : 1.3/1) . Ambos isómeros a (4) y ß (5) se separaron por GLC preparativa para el análisis por RMN-aH. Olor (mezcla (4)/ (5) : 1,8/1) : gálbano, pina, metálico . IR (mezcla: (4) + (5), sin mezclar) : 2936vs, 2858s, 1668vs, 1639s cm-1. (vs: muy fuerte; s: fuerte; m: medio; w: débil) (4) : RMN-XH (400 MHz, CDC13) : 6.95-6.89 (1H, m, CH=C) , 5.85 (1H, ddt, J 17.2, 10.4, 6.8 Hz, CH=CH ), 5.05 (1H, ddt, J 17.2, 1,6, 1.6 Hz , CH=CH2), 4.99 (1H, ddt, J 10.4, 1.6, 1.2 Hz, CH=CH ) , 2.75 (2H, t, J 7.2, Hz, COCH2) , 2.42-2.28 (4H, , -CH?-), 2.17-2,10 (2H, m, CHi) , 1.72-1.58 (4H, m, -CH2-), 1.48 (2H, t, J 6.4, Hz, CH2), 1.45-1.30 (4H, m, -CH2-) , EM (70 eV) : 218 (M+", 19), 163 (100), 135 (25), 107 (22), 93 (44), 79 (37), 67 (46), 55 (38), 41 (25) . (5): RMN-1!! (400 MHz, CDC1 ) : 6.63 (1H, s amplio, CH=C) , 5.86 (1H, ddt, J 17,2, 10,4, 6.8 Hz, CH=CH2) , 5.05 (1H, ddt, J 17.2, 2.0, 1.6 Hz, CH=CH2), 4.98 (1H, ddt, J 10.4, 1.6, 1.2 Hz, CH=CH2) , 2.75 (2H, t, J 7,2, Hz, C0CH2) , 2.42-2.32 (2H, m, CH ), 2.20 (2H, td, J 6.4, 1.6, CH;), 1.80-1.69 (4H, m, -CH2-), 1.67-1.50 (6H, m. -CH2-), 1.50-1.45 (2H, m, CH ) . EM (70 eV) : 218 (M+-, 46), 189 (48), 177 (41), 163 (100), 135 (70), 121 (14), 107 (33), 93(70), 79 (58), 67 (56), 55 (54), 41 (35) .

Los siguientes ejemplos se prepararon todos de acuerdo al procedimiento general descrito para el ejemplo 1. Solamente los datos espectroscópicos y propiedades olfatorias para cada ejemplo se dan abajo, Ejemplo 2 1- (espiro [ 4.5] ec-2-en-2- i I ) -pent-4-en- 1-ona (6) y 1- ( espiro [4 - 5] dec-l-en-2-il) -pent-4-en-l-ona (7 ) Olor (mezcla (6) / (7) ; 1/1.7) ; pina, gálbano, metálico, matices de menta. IR (mezcla (6) + (7) , sin mezclar) : 2925vs, 2854s, 1669vs, 1641m, 1617m. [vs: muy fuerte; s: fuerte; m: medio; w: débil] (6) : RMN-? (400 MHz, CDC1 : 6.64-6.62 (1H, m, CH=C) , 5.85 (1H, ddt, J 17.2, 10.4, 6.8 Hz, CH=CH ) , 5.05 (1H, ddt, J 17.2, 1.6, 1.6 Hz, CH=GH_) , 4.98 (1H, ddt, J 10.4, 2.0, 1.2 Hz, CH=CH2) , 2.74 (2H, t, J 7.6, Hz, COCH , 2,42-2.34 (6H, m, -CH2-) , 1.50-1.35 (10H, m, •CH -' EM (70 eV) : 211 (M+ 16) , 163 (100) , 135 (12) 123 (14) , 107 (12) , 93 (20) , 81 (28) , 67 (32) , 55 (31) , 41 (18) . (7) : RMN-LH (400 MHz, CDC13) : 6.58 (1H, s amplio, CH=C) , 5.85 (1H, ddt, J 17.2, 10.4, 6.8 Hz, CH=CH ) , 5.05 (1H, ddt, J 17.2, 1.6, 1.6 Hz, CH=CH2) , 4.98 (1H, ddt, J 10.4, 2.0, 1.2 Hz, CH=CH2 ) , 2.75 (2H, t, J 7.2, Hz, COCH2) , 2.53 (2H, dt, J 7.2, 1.6 Hz, CH2) , 2.40-2.33 (2H, , CH , 1.74 (2H, t, J 7.2 Hz, CH ) , 1.60-1.35 (10H, m, -CH--) . EM (70 eV) : 218 (M+", 18) , 189 (17) , 177 (10) , 163 (100) , 135 (10) , 107 (26) , 93(20) , 79 (20) , 67 (18) , 55 (25) , 41 (12) .

E j emp lo 3 1- (espiro [ 4.4 ] non-2-en-2-il) -pent-4-en-l-ona (8) y 1- ( espiro [ 4. 3 non-l-en-2-il) -pent-4-en-l-ona ( 9 )_ ^ Olor (mezcla (8)/ (9): 1/2.5): pina, gálbano, metálico. IR (mezcla (8)+(9), sin mezclar): 2947vs, 2858s, 1668vs, 1613m. (vs: muy fuerte; s: fuerte; m: medio; : débil) (8) : RMN- H (400 MHz, CDC13) : 6.71-6.65 (1H, m, CH=C) , 5.84 (1H, ddt, J 17.2, 10.4, 6.8 Hz, CH=CH ) , 5.05 (1H, ddt, J 17.2, 1.6, 1.6 Hz, CH=CH2) , 4.98 (1H, ddt, J 10.4, 2.0, 1.2 Hz, CH=CH2) , 2.74 (2H, t, J 7.2, Hz, CH..CO) , 2.51-2.44 (4H, , -CH2-) , 2.41-2.33 (2H, m, CH2) , 1.74-1.46 (8H, , -CH2-) . EM (70 eV) ; 204 (M ) , 175 (5) , 149 (100) , 131 (8), 121 (9) , 105 (7) , 93 (16) , 79 (17) , 67 (7) , 55 (9) , 44 (10) . (9) : RMN-LH (400 MHz, CDC13) : 6.54 (1H, s amplio, CH=C) , 5.85 (1H, ddt, J 17.2, 10.4, 6.8 Hz, CH=CH2) , 5.05 (1H, ddt, J 17.2, 1.6, 1.6 Hz, CH=CH2) , 4.98 (1H, d(bd) , J 10.4, 1.6 Hz, CH=CH2) , 2.75 (2H, t, J 7,2, Hz, CH2CO) , 2.54 (2H, td, J 7,2, 1.6, Hz, CH2) , 2.40-2.33 C2H, , CH.-) , 1.79 (2H, t, J 7.2 Hz , CH2) , 1.75-1.50 (8H, m, -CH2-) . EM (70 eV) : 204 (M+-, 11) , 175 (21) , 163 (17) , 149 (100) , 121 (16) , 107 (14) , 93 (16) , 79 (18) , 55 (10) .

Ejemplo 4 1- (espiro [ 5.5] undec-2-en-2-il) -pent-4-en-l-ona (10) y 1- ( es i o [5.5] undec-l-en-2-il) -pent-4-en-l-ona ( 11 ) Olor (mezcla (10)/(11) : 1.8/1) : gálbano, pina, metálico, marino. IR (mezcla (10)+(11), sin mezclar): 2925vs, 2857s, 1669vs, 1640m. (vs: muy fuerte; s: fuerte; m: medio; : débil) (10) : RMN-XH (400 MHz, CDC1 : 6.88-6.83 (1H, m, CH=C) , 5.84 (1H, ddt, J 17.2, 10.4, 6.8 Hz, CH=CH2) , 5.03 (1H, ddt, J 17.2, 1.6, 1.2 Hz, CH=CH_) , 4.97 (1H, ddt, J 10.4, 1.6, 1.6 Hz, CH=CH2) , 2.74 (2H, t, J 7.2, Hz, COCH , 2.40-2.31 (2H, m, -CH -) , 2.28-2.19 (2H, m, -CH..-) , 2.10-2.06 (2H, m, CH2) , 1.58-1.34 (8H, m, -CH -) , 1.34-1.18 (4H, m, -CH2-) . EM (70 eV) : 232 (M+", 26) , 204 (10), 177 (100), 149 (33), 136 (12), 123 (15), 107 (32), 93 (44), 81 (89), 67 (78), 55 (66), 41 (40). (11): RMN-'? (400 MHz, CDCl3) : 6.67 (1H, s amplio, CH=C) , 5.85 (1H, ddt, J 17.2, 10.4, 6.8 Hz, CH=CH.,) , 5.04 (1H, ddt, J 17.2, 2.0, 1.6 Hz, CH=CH2), 4.97 (1H, ddt, J 10.4, 1.6, 1.2 Hz, CH=CH2), 2.74 (2H, t, J 7.2, Hz, COCH , 2.40-2.31 (2H, m, CH2 ) , 2.19 (2H, td, J 6.4, 1.6 CH;), 1.64-1.32 (14H, m, -CH2-). EM (70 eV) 232 (M+ 23) 191 11 177 (100), 149 (16), 136 (13), 121 (18), 107 (15), 93(26), 81 (35), 67 (60), 55 (31) , 41 (19) .

Ejemplo 5 Trans-1-espiro [4.5] dec-7-en-7-il-he?-4-en-l-ona (12) y trans-1-espiro [4.5] dec-6-en-7-il-hex-4-en-l-ona ( 13 ) Olor (mezcla (12)/(13) : 1.3/1) : gálbano, pina, metálico . IR (mezcla (12)+(13), sin mezcla): 2936vs, 2857s, 1668vs, 1637m cm-1. (vs: muy fuerte; s: fuerte; : medio; : débil) (12) : RMN^H (400 MHz, CDCl3) : 6.91-6.86 (1H, m, CH=C) , 5.48-5.42 (2H, m, CH=CH-CH3) , 2.68 (2H, t, J 7.2 Hz, C0CH2) , 2.34-2.24 (4H, m, -CH2-) , 2.13-2.09 (2H, m, CHJ , 1.72-1.57 (7H, m, -CH2-, CH3) , 1.74 (2H, t, J 6.4, Hz, CHJ , 1.42-1.31 (4H, m, -CH2-) , EM (70 eV) : 232 (M+, 18) , 203 (10) , 163 (100), 135 (10), 107 (16), 93 (20), 79 (15) , 67 (14) , 55 (10) , 41 (10) . (11) : RMN-^H (400 MHz, CDC13) : 6.60 (1H, s amplio, CH=C) , 5.48-5.42 (2H, * CH=CH-CH3) , 2.68 (2H, t, J 7.2 Hz, COCHJ , 2.32-2.24 (2H, m, CHJ, 2.18 (2H, td, J 6.4, 1.6, CHJ, 1.76-1.69 (4H, m, -CH2-), 1.66-1.50 (9H, m, -CH_-, CH-i) , 1.49-1.42 (2H, m, CHJ . EM (70 eV) : 232 (M+, 34), 203 (37), 189 (18), 177 (35), 163 (100), 150 (16), 135 (42), 121 (11), 107 (20), 93 (42), 79 (29), 67 (22) , 55 (17) , 41 (15) .

E emplo Acorde masculino verde-ambarino Partes por peso Aldehido a-hexilcinnámico 70 Aldehido C12 MNA puro (2-metilundecanal) 1 Ambroxan (3a-metil-dodecahídro-6, 6, 9a-trimetilnafto- (2, Ib) furano 2 Esencia basílica 2 Esencia de bergamota Abergapt 100 Esencia de Bois Gaiac 40 Cepionato (dihidroj asmonato de metilo) 100 Coumarina (pura cristalina) 20 Ciclohexal (4- (4-hidroxi-4-metilfenil) -ciclohex-3-en-l-carboxialdehido ) 20 Dimetol (2, 6-dimetil-2-heptanol) 80 Dipropilenglicol 22 Ebanol© (Givaudan Roure) * 30 Encens esencia pura 2 Evernyl© (Givaudan Roure) 10 Oxioctalinformato (formiato de 2,5,9,10-tetrametil-5, 6-deshidrodecalilo 120 Galbanum esencia concentrada 2 Geranium esencia Afrique 15 Hidrocarboresine SB 1 Kephalis (4- ( 1-etoxietenil) -3, 3, 5, 5-tetrametil ciclohexanona) 50 Lavandin super pura elle 20 Lilial® (Givaudan Roure) 20 Nectaril (2- (2- ( 4-metil-3-ciclohexen-l-il) propil) -ciclopentanona Noix moscada esencia 10 Pachulí esencia sin hierro 30 Sandalore® (Givaudan Roure) 60 Compuesto del ejemplo 1 2 Thibetolide® (Givaudan Roure) 150 Tricyclal (2, 4-dimetil-3-ciclohexen-carbsxaldehído) 1 Tropional (a-metil-1, 3-benzodioxol-5-propanal) 10 Vetiver esencia de Haití 2 Total: 1000 El compuesto novedoso tiene un efecto sinergístico notable con las notas verdes y de madera de este acorde masculino. Trae volumen, y difusión a la composición junto con una vibración única verde, afrutada y fresca. Este efecto es de larga duración y se desarrolla con el tiempo.

Ejemplo 7 Composición de colonia para detergente en polvo Partes por peso 2-isobutil-3-metoxipirazina DB (10% de DGP ) 1 Compuesto del ejemplo 1 (10% de DGP) 4 Gardenol ( 1-feniletilacetato ) 5 Undecatrieno (al 10% en DGP) 5 Lemonile (3, 7-dimetil-2, 6-nona-dien-nitrilo] 5 Stemona® (Givaudan Roure) 5 Salicilato de metilo 5 Antranilato de metilo 10 Indol (al 10% en DGP) 10 2-meto inaftaleño 20 aceite de naranja 35 2-etoxinaftaleño 45 Bencilacetona 50 Ébano1© (Givaudan Roure) 50 Acetato de terpinilo 100 Lilial© (Givaudan Roure) 100 Tetrahidrolinalool 250 Aldehido -hexilcinámico 300 Total : 1000 El compuesto novedoso mejora la nota fresca, floral y verde del producto perfumado. Agrega volumen, difusión y capacidad d- uración por tiempo prolongado a la nota limpia y fresca del producto.

Ei emolo 8 Composición floral fresca para detergente líquido Partes por peso Lilial® (Givaudan Roure) 200 Acetato de 4- ( 1, 1-dimetiletilo) ciclohexilo 50 Ebanol® (Givaudan Roure) 2 Dihidromircenol - 50 Linalool (sintético) 50 Terpineol puro 100 Acetato de verdilo (acetato de 4 , 7-metan-lH- 3a, 4, 5, 6, 1 , 7a-hexahidroiden-6-ilo) 60 Propionato de verdilo (propionato de 4,7-metan-lH-3a, ,5,6, 7, 7a-hexahidroiden-6-ilo ) 60 Aldehidohexilcinámico ~ 130 Fixolide® (Givaudan Roure) 100 Citronellol extra ~ 100 Dirpopilenglicol 68 Compuesto del ejemplo 1 _ 30 Total: 1000 El compuesto novedoso de la mayor intensidad, volumen y frescura al producto perfumado. Esta nota fresca- y limpia permanece notablemente presente sobre telas húmedas y secas lavadas con el detergente, la que refleja una alta sustantividad de la nueva molécula. Los nombres químicos sistemáticos de los nombres triviales de los componentes individuales mencionados arriba están enlistados en trabajos estándares, por ejemplo Flavour and fragance Materials 1996, Allured Publishing Corporation, Carol Strea , Illinois, U.S.A o Arcandex, Perfume and Flavor Chemicals - 1969, publicado por el autor, Montclair jersey, TJ-S.A.

Claims (10)

REIVINDICACIONES

1- Compuesto de fórmula general (I) (D caracterizados porque el anillo sustituido con -C(0)X es saturado o insaturado en la posición a o ß, y en donde: - x representa un grupo metileno o un átomo de oxígeno, - R1, R2, R3, y R4 son independientemente un átomo de hidrógeno o un radical metilo, - n y n' son independientemente 1 ó 2, - R4 puede estar en cualquier posición sobre el anillo que no sea el anillo sustituido con -C(0)X.

2. El isómero a de los compuestos de conformidad con la reivindicación 1.

3. El isómero ß de los compuestos de conformidad con la reivindicación 1.

4. 1- (espi [4,5] dec-7-en-7- i 1 ) -pent-4-en-l -ona y 1- (espiro [4.5] dec- 6-en-7- i 1 ) -pent-4-en-l-ona .

5. 1- (espiro [4.5] ec-2-en-2-il¡ -pent-4-en- 1-ona y l-(espiro[4.5] dec-l-en-2-il ) -pent-4-en-l-ona

6 - 1- (espi o [4,4] no -2-en-2- il ) -pent-4-en- 1-ona y 1- (espiro [4,4] non-l-en-2-i 1) -pent-4-en-l-ona.

7. 1- (espiro [5.5] undec-2-en-2- i 1 ) -pent-4-en-l-ona y 1- (espiro [ 5.5] undec-l-en-2-il) -pent-4-en-l-ona .

8. Trans— 1— (espiro [4.5] dec-7-en-7-il ) -hex-4-en-1-ona y trans-1- ( espiro [ 4 , 5] dec- 6-en-7-il ) -hex-4-en- 1-ona .

9. Una composición de perfume caracterizada porque contiene al menos un compuesto de la _ fórmula genera:! ( I ) -

10. Una composición de perfume caracte izada porque contiene al enos ím compuesto definido en cualquiera de las reivindicaciones 2-8, La presente invención describe nuevos compuestos espi ocícucos de la fórmula general (I) : (D los cuales son odorantes poderosos. En la fórmula el anillo sustituido con -C(0)X está saturado o insaturado en la posición a o ß, y X representa un grupo metileno o un átomo de oxígeno, R1, R2, R3, y R4 son independientemente un átomo de hidrógeno o un radical metilo, n o ' son independientemente 1 ó 2 Y R4 puede estar en cualquier posición sobre el anillo que no sea el anillo sustituido con -C(0)X.