MXPA98005836A

MXPA98005836A - Composiciones de revestimiento de resina reticulada modificada

Info

Publication number: MXPA98005836A
Application number: MXPA/A/1998/005836A
Authority: MX
Inventors: W Rehfuss John; J Harris Paul; L St Aubin Donald; G Menovcik Gregor; J Taylor Robert Jr
Original assignee: Basf Corporation
Priority date: 1997-07-31
Filing date: 1998-07-20
Publication date: 1999-09-20

Abstract

La presente invención se relaciona con una resina reticulable modificada y una composición o sistema de revestimiento compuesto que emplea la resina. De manera más específica, la resina comprende un monómero o copolímero etilénicamente insaturado y unácido para-hidroxibenzoico o unácido para-hidroxibenzoico substituido, el producto de reacción del mismo haciéndose reaccionar subsecuentemente con un agente de reticulación que da lugar a una composición que incluye un enlace deéter con un sitio orto de carbono a carbono con respecto al grupo de hidroxi fenólico.

Description

"COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO DE RESINA RETICULADA MODIFICADA" CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con resinas reticulables modificadas útiles para la preparación de revestimientos resistentes al grabado ambiental. De manera más específica, los monómeros o copolimeros etilénicamente insaturados se hacen reaccionar con el ácido para-hidroxibenzoico o el ácido para-hidroxibenzoico substituido para formar sitios de reticulación singulares, y además se hacen reaccionar con un agente de reticulación aminoplástico para exhibir un enlace de éter con un sito de carbono a carbono orto con respecto al grupo de hidroxi fenólico .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los revestimientos transparentes se han convertido en crecientemente populares como revestimientos para articulos pintados tales como paneles de carrocería de automóvil. No solamente los revestimientos transparentes por lo general tienen brillo o lustre excelente sino que también por lo general ofrecen resistencia mejorada al grabado y rayado. Revestimientos compuestos a colores-más-transparente también se utilizan extensamente en el ramo de revestimientos. Son particularmente deseables en donde se desean brillo o lustre excepcional, profundidad de color, distinción de imagen o efectos metálicos especiales. Estos revestimientos, sin embargo, requieren un grado de claridad extremadamente elevado en el revestimiento transparente para lograr el efecto visual deseado. Como tal, el revestimiento transparente de un revestimiento compuesto a colores-más-transparente es especialmente susceptible a un fenómeno conocido como el grabado ambiental. El grabado ambiental se manifiesta por si como manchas o marcas sobre o en el acabado transparente del revestimiento que no pueden borrarse. Frecuentemente es dificil predecir el grado de resistencia al grabado ambiental que exhibirá un revestimiento transparente. Muchas composiciones de revestimiento conocidas debido a su durabilidad y/o intemperización cuando se usan en pinturas exteriores tales como esmaltes de alto contenido de sólidos, no proporcionan el nivel de resistencia deseado al grabado ambiental cuando se usan como un revestimiento transparente de un revestimiento compuesto a colores-más-transparente. Se han propuesto muchas composiciones para usarse como el revestimiento transparente de un revestimiento compuesto a colores-más-transparente tal como poliuretanos, sistemas de ácido-epoxi y semejantes. Muchos sistemas de la técnica anterior, sin embargo, adolecen de las desventajas tales como problemas de capacidad de revestimiento, problemas de compatibilidad con la capa de base pigmentada, y problemas de solubilidad, por ejemplo. Los acabados de revestimiento, particularmente los acabados de revestimiento exteriores en la industria automotriz se aplican por lo general en dos o más capas distintas. Usualmente, se aplican una o más capas de la composición de revestimiento de primera capa al substrato no revestido primero, seguido por una o más capas de revestimiento superiores tales como las capas de revestimiento transparentes a las cuales se ha hecho referencia en lo que antecede. Cada una de las capas proporciona propiedades importantes hacia la durabilidad y apariencia del revestimiento compuesto. La capa de primera mano puede servir para un número de objetos, tales como para fomentar la reacción entre el substrato y el revestimiento. Además, el revestimiento de primera capa puede aplicarse a fin de mejorar las propiedades físicas del revestimiento tales como la resistencia a la corrosión o la resistencia al impacto o para mejorar la apariencia del revestimiento proporcionando una capa más uniforme sobre la cual pueden aplicarse las capas de revestimiento superiores . Los intentos en la técnica anterior para mejorar la resistencia, dureza y resistencia al grabado han utilizado resina acrilicas reticulables modificadas, de poliéstr y alquidicas. Por ejemplo, los avances en la tecnología de cristal líquido se han adaptado para la industria de revestimiento con énfasis considerable habiéndose puesto para impartir polimeros amorfos con carácter de cristal liquido. A este respecto, la Patente Norteamericana Número 5,218,045 se enfoca en incorporar caracteristicas de Tg elevadas favorables a las resinas de Tg baja a través del uso de grupos mesogénicos, aquellos que contienen dos o más anillos aromáticos enlazados en la posición para, particularmente el ácido para-hidroxibenzoico. Por lo tanto, los grupos mesogénicos de ligazón covalentemente a los polímeros amorfos típicos tales como las resinas acrilicas funcionales de ácido carboxilico y las resinas alquidicas, se han supuesto que dan por resultado revestimientos más duros. La Patente Norteamericana Número 5,393,840 se relqaciona con generar un polímero de calidades óptimas mezclando los poliésteres funcionales con fenol y copolimeros acrilicos funcionales con hidroxilo. La invención se enfoca en fusionar las calidades de ambos polímeros, en donde los poliésteres tienen buena resistencia al impacto y los acrilicos tienen buena intemperización. Además, al usar un poliéstr funcional con fenol se dijo que se impartía resistencia al grabado de ácido o grabado ambiental para los revestimientos de poliéster. Se han hecho también intentos para enfocar el problema en la técnica de revestimientos en donde el enlace de éter formado durante la curación de un polímero funcional de hidroxilo normal con melamina da por resultado un enlace relativamente débil que puede ocasionar degradación. A este respecto, se ha propuesto producir un enlace de uretano durante la curación con melamina basándose en un sistema de curación de carbamato/melamina. La invención presente está dirigida a un enfoque significativamente diferente para eliminar los enlaces de éter débiles proporcionando una resina, de preferencia un monómero o copolimero etilénicamente insaturado y de mayor preferencia, una resina acrilica, modificada mediante ácido para-hidroxibenzoico o el ácido para-hidroxibenzoico substituido, que se puede utilizar en una composición de revestimiento compuesta reticulable curable. La técnica anterior no parece ser que da a conocer el uso de una resina de monómero o copolímero etilénicamente insaturada funcional de hidroxilo que se modifica mediante el ácido para-hidroxibenzoico y luego se cura mediante un agente de reticulación aminoplástico para formar un sitio orto de carbono a carbono en el grupo de hidroxi fenólico. Por lo tanto, la presente invención llena una necesidad en la técnica para revestir composiciones y, más particularmente los sistemas de revestimiento transparente y de capa de primera mano que reducen grandemente y de mayor preferencia eliminan la degradación de las propiedades de la pelicula mientras que ofrecen simultáneamente buena intemperización y resistencia mejorada al grabado ambiental.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Se ha descubierto ahora, que las resinas funcionales de hidroxilo, de preferencia las resinas etililénicamente insaturadas se pueden utilizar en capas de revestimiento de primera mano y/o transparente de las composiciones o sistemas de revestimiento para eliminar los enlaces de éter débiles normales empleados típicamente en la técnica. Por lo tanto, de conformidad con la presente invención, se proporciona una resina reticulable en donde la resina del producto de reacción un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos, un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidroxibenzoico, ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos, para proporcionar una resina reticulable modificada que tiene un grupo de enlace mejorado. La invención proporciona asimismo una resina reticulada modificada, en donde la resina es el resultado de hacer reaccionar un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolimero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos, un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidroxibenzoico, ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos, y, opcionalmente, pero de manera preferida, además con un agente de reticulación. La presente invención también se relaciona con una composición o sistema de revestimiento compuesto aplicado al substrato, en donde la composición comprende: a) una capa de primera mano; y b) una capa de revestimiento transparente aplicada a una capa de primera mano; en donde por lo menos una de a) o b) comprende una resina reticulada modificada resultante de la reacción de un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolimero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos, un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidroxibenzoico, ácido parahidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos, y además con un agente de reticulación. La presente invención además se relaciona con una composición o sistema de revestimiento de capa de primera mano que comprende una resina reticulable modificada, en donde la resina resulta de la reacción: un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolimero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos; un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidroxibenzoico; ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos. La presente invención además se relaciona con una composición de revestimiento de capa transparente que comprende una resina reticuble modificada en donde la resina resulta de la reacción de un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolimero etilénicamente insaturado, y mezclas de los mismos, y un compuesto que se selecciona del grupo que consiste del ácido para-hidroxibenzoico, el ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE AL MODALIDAD PREFERIDA La presente invención se relaciona con una resina reticulable modificada en donde la resina es el producto de reacción del compuesto que se selecciona del grupo,- que consiste de monómero etilénicamente insaturado, un copolimero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos, y un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidroxibenzoico, ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos, que tienen la siguiente estructura: en donde R es un grupo de enlace de cadena secundaria de éter no débil de la resina, basado de preferencia en un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos . El grupo de enlace mejorado, R, de la -resina puede estar constituido de varios grupos dependiendo del monómero o copolimero empleado en la invención. El grupo de enlace R de preferencia se basa en monómeros o copolímeros etilénicamente insaturados; sin embargo, el grupo de enlace puede derivarse de cualquier resina. Los ejemplos de monómeros o copolímeros etilenicamente insaturados útiles en las composiciones y métodos de la presente invención, cuyas cadenas secundarias son útiles como grupos de enlace, incluyen acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo y estireno, en donde el grupo de enlace R de cada acrilato es -COOCH2CH (OH) CH2-, -COOCH3-, -COOCH2CH (C2H5) C4H9-, y -C6H4-, respectivamente. Además, el éter de glicidilo de alilo puede también usarse como un monómero o copolimero para una resina reticulable modificada en donde el grupo de enlace R es -CH2OCH2CH(OH)CH2-. Las resinas útiles en la práctica de la presente invención de preferencia tendrán un peso molecular promedio de entre aproximadamente 2,000 a aproximadamente 10,000, de mayor preferencia entre aproximadamente 4,000 a 8,000, y todavía de manera especialmente preferida de aproximadamente 6,000. El peso molecular de preferencia puede determinarse mediante el método de GPC usando una norma de poliestireno. El contenido de hidroxilo de las resinas de la presente invención, en un peso molecular, por equivalente - li ¬ de la funcionalidad de hidroxilo, por lo general será entre aproximadamente 100 y aproximadamente 500, de mayor preferencia entre aproximadamente 200 y 400, y todavía de manera especialmente preferida de aproximadamente 300. La temperatura de transición de estado vitreo, Tg, la resina modificada con ácido para-hidroxibenzoico y el agente de reticulación se puede ajustar para lograr un revestimiento curado que tiene la Tg para una aplicación específica involucrada. En otra modalidad, las resinas reticulables modificada de la presente invenicón de preferencia se hacen reaccionar además con un agente de reticulación tal como una resina aminoplástica, por ejemplo para dar lugar a una resina reticulada modificada. La resina reticulada modificada de preferencia tiene la siguientes estructura: ll en donde R se selecciona del grupo que consiste de -COOCH2CH(OH)CH2-, -COOCH3-, -COOCH2CH (C2H5) C4H9-, -C6H -, -CH OCH CH (OH) CH2-, y mezclas de los mismos, y R' es un segmento de reticulación no funcional que se selecciona del grupo que consiste de triazinas, ureas, carbamatos y mezclas de los mismos. La resina reticulada modificada de preferencia exhibe un enlace de éter y un sitio orto de carbono a carbono con respecto al grupo hidroxi fenólico para formar un arreglo cíclico en el anillo aromático como se muestra en lo que antecede en la estructura II. Las posiciones orto con respecto al grupo fenólico son las posiciones 3 y 5 en el anillo aromático de la resina, en donde el grupo de ácido carboxilico es la posición 1 y el grupo fenólico es la posición 4. El agente de reticulación, sin embargo, puede fijarse al anillo aromático del ácido para-hidroxibenzoico en varias posiciones dando por resultado por lo menos en seis configuraciones diferentes de la resina. Las configuraciones incluyen fijar el agente de reticulación en posiciones que se seleccionan del grupo que consiste de 3, 4, 5 y mezclas de los mismos. El anillo aromático del ácido para-hidroxibenzoico puede incluir varios substituyentes en las posiciones orto con respecto al grupo de ácido carboxílico incluyendo halógenos, alquilo, -OH, -OCH3, -NHCOCH3, -CgH5, -NH2, y mezclas de los mismos. Estos substituyentes se conocen comúnmente en la técnica como directores orto, para . Los agentes de reticulación de resina aminoplástico apropiados son condensado de amina/aldehido de preferencia, por lo menos parcialmente eterificados, y de mayor preferencia completamente eterificados. La melamina y la urea son las aminas preferidas, pero otras tales como triazinas, triazoles, diazinas, guanidinas o guanaminas también se pueden usar para preparar los agentes de reticulación de resina aminoplástica alquilada. Las resinas aminoplástico de preferencia son condensados de amina/formaldehido, aún cuando pueden usarse otros aldehidos tales como acetaldehído, crotonaldehído, y benzaldehído. Los ejemplos no limitativos de las resinas aminoplásticas preferidas incluyen resinas de melamina y formaldehído monoméricas o poliméricas, incluyendo resinas de melamina que están alquiladas parcial o completamente, usando alcoholes que de preferencia tienen uno a seis, de mayor preferencia de uno a cuatro átomos de carbono, tales como hexametoximetilmelamina; resinas de urea-formaldehido, incluyendo ureas de metilol y ureas de siloxi tales como resina de urea-formaldehido butilada, benzoguaniminas alquiladas, ureas de guanilo, guanidinas, biguanidinas, poliguanidinas y semejantes. Las resinas de melamina y formaldehido monoméricas se prefieren con particularidad. Las resinas de melamina y formaldehído alquiladas preferidas son capaces de obtenerse comercialmente, por ejemplo de Monsanto Corp., St. Louis, MO, bajo la marca RESIMENE o de Cytec Industries, de Stamford, CT, bajo la marca CYMEL. Los agentes de reticulación de la presente invención también pueden ser agentes de reticulación a base de epoxi. Los ejemplos de agentes de reticulación de epoxi incluyen pero no se limitan a resinas epoxidicas funcionales con epóxi, tales como las resinas epoxídicas novolac, resinas epoxidicas del tipo A de bisfenol y resinas epoxidicas aliciclicas. El agente de reticulación de la presente invención puede ser los bis-carbamatos alcoxilados, comercialmente obtenibles por ejemplo de BASF Lacke + Farben AG, Alemania, bajo la marca PLATOPALS . El agente de reticulación de la presente invención además puede ser un agente de reticulación de poliisocianato de preferencia un poliisocianato alifático o cicloalifático. Los poliisocianatos alifáticos se prefieren debido a su mejor color y resistencia a la degradación de luz ultravioleta de los poliisocianatos alifáticos en comparación con los poliisocianatos aromáticos. Los agentes de reticulación de poliisocianato ilustrativos incluyen sin limitación los diisocianatos alifáticos tales como 1, 2-diisocianatopropano, 1,3-diisocianatopropano, diisocianato de 1, 2-butileno, diisocianato de 1, 3-butileno, diisocianato de 1, 4-butileno, diisocianato de 2, 3-butileno, diisocianato de lisina, 4,4'-metilenbis (ciclohexilisocianato) , diisocianato de isoforona, diisocianatociclohexano, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de 2, 2, 4- y 2, 4, 4-trimetilhexametileno y biurets, alofanatos, e isocianuratos de estos. Se prefieren especialmente los isocianuratos del diisocianto de hexametileno o diisocianato de isoforona y mezclas de estos isocianatos. Hay disponibles poliisocianatos comerciales, por ejemplo de Bayer, de Pittsburgh, Pennsylvania, y de Hüls, de Piscataway, New Jersey. Es también útil hacer reaccionar el exceso de diisocianato con un poliol para formar un agente de reticulación de poliisocianato. De preferencia, el producto de poliisocianato de esta reacción es monomérico. Por ejemplo, los agentes de reticulación útiles pueden elaborarse haciendo reaccionar dos equivalentes de un diisocianato (tal como diisocianato de hexametileno) con un equivalente de un poliol (tal como etilenglicol, propilenglicol, 1, -butanodiol, 1, 6-hexanodiol, neopentilglicol, ciclohexanodimetanol de trimetilpentanodiol, glicerol, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, o mezclas de estos) . La reacción entre el poliisocianato y el poliol se puede llevar a cabo puro o en solución, y puede usar opcionalmente un catalizador, tal como un catalizador de organoestaño, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño y semejantes. Los agentes de reticulación de poliisocianato de preferencia se bloquean con compuestos tales como fenoles, caprolactama, oximas de peso molecular bajo tales como oxima de acetona, cetoxima de metilo, oxima de ciclohexanona, oxima de acetofenona, que permitirá que el agente de reticulación de poliisocianato se formule en una composición estable. La cetoxima de metilo-etilo y la oxima de acetona se prefieren debido a sus temperaturas de desbloqueo bajas. Las composiciones de revestimiento también pueden incluir aditivos dados a conocer en la técnica convencionales tales como un pigmento, pigmentos a colores, pigmentos de escama, pigmentos de relleno o carga, y semejantes. Los ejemplos ilustrativos de estos materiales azoicos rojos, rojos de quinacridona y violetas, rojos de perileno, azules y verdes de ftalocianina de cobre, violeta de carbazol, amarillos de monoarilida y diarilida, anaranjados de tolilo y naftol, óxidos de metal, cromatos, molibdatos, fosfatos y silicatos, sílices, aluminios, micas y bronces. Aún cuando los pigmentos en escamas usualmene se agitan como una suspensión espesa, otros pigmentos se dispersan generalmente con resinas o dispersantes y un solvente para formar pastas de pigmento usando el equipo tales como los molinos de arena y moledoras, y métodos extensamente usados en la técnica. Puede utlizarse opcionalmente un solvente en las composiciones o sistemas de capa transparente y de capa de primera mano usados en la práctica de la presente invención. Aún cuando la composición usada de conformidad con la presente invención se puede utilizar por ejemplo, en la forma de polvo esencialmente sólido o una dispersión, frecuentemente es deseable que la composición esté en un estado esencialmente liquido lo cual se logra con el uso de un solvente. Este solvente de preferencia debe actuar como un solvente con respecto tanto a la resina acrilica modificada funcional de hidroxilo como el agente de reticulación. Por lo general, dependiendo de las caracteristicas de solubilidad de los componentes de la composición de revestimiento, el solvente puede ser cualquier solvente orgánico y/o agua. En una modalidad preferida, el solvente es un solvente orgánico polar. De mayor preferencia el solvente es un solvente alifático - lí polar o un solvente aromático polar. Todavía de manera preferida, el solvente es una cetona, éster, acetato, amida prótica, sulfóxido aprótico o amina aprótica. Los ejemplos de los solvente útiles incluyen, una manera no limitativa, cetona de metiletilo, cetona de metilisobutilo, acetato de m-amilo, éter-acetato de butilo de etilenglicol, acetato de éter de monometilo de propilenglicol, xileno, n-metilpirrolidona o mezclas de hidrocarburos aromáticos. En otra modalidad preferida, el solvente es agua o una mezcla de agua con cantidades pequeñas de co-solventes. La invención también se relaciona con una composición o sistema de revestimiento compuesto que se aplica a un substrato, en donde la composición o sistema comprende: a) una capa de primera mano; y b) una capa de un revestimiento transparente aplicado a la capa de primera mano; en donde por lo menos una de a) o b) comprende una resina reticulada modificada resultante de la reacción de: 1) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un onómeto etilénicamente insaturado, un copolimero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos; 2) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste del ácido para-hidrobenzoico, el ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos; y 3) un agente de reticulación; - en donde el agente de reticulación se fija al ácido para-hidroxibenzoico o al ácido para-hidroxibenzoico substituido en las posiciones seleccionadas del grupo que consiste de 3, 4, 5 y mezclas de los mismos. La resina modificada de por lo menos uno de a) o b) tiene la siguiente estructura preferida: lll En la estructura III, R es un grupo de enlace de cadena secundaria no débil de la resina basada de preferencia en un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos, en donde R puede ser -COOCH2CH (OH) CH2-, -COOCH3-, COOCH2CH(C2H5)C4H9-, -C6H -, -CH2OCH2CH (OH) CH2-, y mezclas de los mismos, y R' es un segmento de reticulación no funcional que se selecciona del grupo que consiste de triazinas, ureas, carbamatos y mezclas de los mismos. Como se señala en lo que antecede, el agente de reticulación de preferencia un agente de reticulación aminoplástico puede fijarse al anillo aromático del ácido en distintas posiciones. El agente de reticulación, sin embargo, también puede ser un agente de reticulación epoxidico . La invención además se relaciona con una composición/sistema de revestimiento de primera mano o una composición/sistema de revestimiento transparente comprende una resina reticulable modificada que es el resultado de hacer reaccionar un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos, y un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidroxibenzoico, ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos. Aún cuando puede emplearse cualquier resina, la resina preferida usada en una composición/sistema de revestimiento de capa transparente o una composición/ sistema de revestimiento de capa de primera mano es un monómero o copolimero etilénicamente insaturado, de mayor preferencia una resina acrilica. El monómero o copolímero puede ser pero no se limita a acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, metilmetacrilato, acrilato de 2-etilhexilo, estireno, éter de alilglicidilo y mezclas de los mismos. La composición o sistema de revestimiento compuesto puede además incluir aditivos dados a conocer en la técnica, convencionales tales como pigmentos, en donde la capa de revestimiento transparente comprende una capa de revestimiento transparente superior y una capa de revestimiento de base pigmentada. Las composiciones de revestimiento de base pigmentadas de los revestimientos o sistemas compuestos de capa de revestimiento de base/revestimiento transparente son bien conocidas en la técnica y no requieren explicación detallada en la presente. Los polimeros conocidos en la técnica como siendo útiles en composiciones de revestimiento de base incluyen acrílicos, vinilos, poliuretanos, policarbonatos, poliésteres, resinas alquidicas y polisiloxanos. Los polímeros preferidos incluyen resinas acrílicas y poliuretanos. En una modalidad preferida de la presente invención, la composición de capa de base utiliza también una resina funcional de hidroxilo incluyendo una resina reticulable que comprende un monómero o copolimero etilénicamente insaturado que se hace reaccionar con el ácido para-hidroxibenzoico o el ácido para-hidroxibenzoico substituido para proporcionar una resina reticulable modificada. Otros grupos funcionales reticulables usados para los polímeros de capa de base incluyen isocianurato, amina, epoxi, acrilato, vinilo, silano y grupos de acetoacetato. Estos grupos pueden bloquearse o enmascararse de tal manera que están desbloqueados y quedan disponibles para la reacción de reticulación bajo las condiciones de curación deseadas, generalmente a temperaturas elevadas. El agente de reticulación como se señala en lo que antecede puede ser una resina aminoplástico, isocianurato e isocianato bloqueado (incluyendo isocianuratos) y los agentes de reticulación funcionales de ácido o anhídrido. Las composiciones de revestimiento se pueden revestir sobre el substrato mediante cualesquiera de un número de técnicas bien conocidas en el ramo. Estas incluyen por ejemplo, revestimiento por rociadura, revestimiento por inmersión, revestimiento por brillo, revestimiento de cortina y semejantes. Para los paneles de carrocería automotriz, se prefiere el revestimiento por rociadura. Después de que se reviste un artículo con las capas anteriormente descritas, la composición se somete a condiciones tales como la cura de las capas de revestimiento. Aún cuando pueden usarse distintos métodos de curación, se prefiere la curación térmica. Por lo general, la curación térmica se efectúa exponiendo el artículo revestido a temeperaturas elevadas que se proporcionan principalmente mediante fuentes de irradiación. Las temperaturas de curación variarán dependiendo de los grupos de bloqueo específicos usados en los agentes de reticulación, sin embargo, por lo general varían entre 97°C y 177°C, y de preferencia entre 121°C y 141°C. El tiempo de curación trambién variará dependiendo de los componentes específicos y parámetros físicos usados tales como el espesor de las capas; sin embargo, los tiempos de curación típicos varían de 15 a 60 minutos. La Tg promedio de los componentes de la película curada debe ser entre +50°C y 100°C, con las Tg individuales ajustándose para lograr un funcionamiento óptimo. La invención se describe además en los siguientes ejemplos.

PREPARACIÓN 1 RESINA ACRILICA FUNCIONAL DE HIDROXILO Se equipó a un matraz de fondo redondo de tres cuellos 5-1 a un agitador en el cuello central y una pila termoléctrica en uno de los cuellos laterales para supervisar la temperatura de reacción. Se alimentó también a través de este cuello una línea de purga de nitrógeno. El segundo cuello lateral se equipó con un adaptador Claissen y un condensador enfriado con agua. Se cargaron en el matraz 1030 gramos de éter de monometilo de propilenglicol se calentaron hasta la temperatura de reflujo con una purga de nitrógeno a 106°C. Se cargaron en un envase separado 207 gramos de VAZO 67, 1170 gramos de metacrilato de glicidilo, 130 gramos de metacrilato de metilo, 800 gramos de acrilato de 2-etilhexilo y 480 gramos de estireno. Esta mezcla se bombeó hacia los solventes en reflujo a través de un periodo de aproximadamente 4 horas. 80 gramos de éter de monometilo de propilenglicol se introdujeron a través de la bomba y hacia la mezcla de reacción. 39 gramos de VAZO 67 y 90 gramos de éter de monometilo de propilenglicol se mezclaron y se introdujeron a través del sistema. La mezcla de reacción luego se mantuvo a temperatura de reflujo, de 180°C durante 1.5 horas. Después de este periodo de retención, se calentaron a temperatura de 130°C, 4026 gramos de resina acrílica con 1307.3 gramos de ácido parahidroxibenzoico . La mezcla se mantuvo a esta temperatura hasta que el peso equivalente del epoxi tal y como se determinó mediante evaluación era de aproximadamente 0.

EJEMPLO 1 Se preparó una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción CPR27839 119.97 112.91 105.86 Resina acrilica de BASF que se hizo reaccionar con el ácido para-hidroxibenzoico Resimene 17.86 23.81 29.76 Agente de reticulación de 717 resina de amino polimérica de Monsanto PBA 0.25 0.25 0.25 Aditivo de flujo de Cook Composites & Polymer Co.

Cellosolve 25.59 26.70 27.80 Cellosolve de butilo de de butilo Eastman Ektasolve EB Peso de la Cantidad Total 163.67 163.67 163.67 EJEMPLO 2 Se perforó una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas cantidad Descripción CPR27839 119.97 112.91 105.86 Resina acrilica de BASF que se hizo reaccionar con el ácido para-hidroxibenzoico Resimene 15.00 20.00 25.00 Agente de reticulación de 755 resina de amino monomérica de Monsanto Resimene 755 Catalizador 5.41 5.41 5.41 Sal de amina del ácido de ácido aromático sulfónico de King Industries Nacure 5528 PBA 0.25 0.25 0.25 Aditivo de flujo de Cook Composites & Polymer Co.

Cellosolve 25.73 27.79 29.84 Cellosolve de butilo de de butilo Eastman Ektasolve EB Peso de la Cantidad Total 166.36 166.36 166.36 EJEMPLO 3 Una formulación de capa transparente se prepara combinando los siguientes materiales de una manera convencional baj o agitación a un régimen permisible mediante el proceso : Materias Peso de la Fabricación y Primas cantidad Descripción CPR27836 137. 38 129. 30 121 .22 Resina acrilica de BASF que se hizo reaccionar con ácido para-hidroxibenzoico Resimene 17 . 86 23. 81 29. 76 Agente de reticulación de 717 resina de amino polimérica de Monsanto PBA 0.25 0.25 0.25 Aditivo de flujo de Cook Composites & Polymer Co.

Cellosolve 8.18 10.31 12.44 Cellosolve de butilo de de butilo Eastman Ektasolve EB Peso de la Cantidad Total 163.67 163.67 163.67 EJEMPLO 4 Se prepara una formulación de revetimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional baj o agitación, a un régimen permisible por el proceso : Materias Peso de la Fabricación y Primas cantidad Descripción CPR27836 137.38 129.30 121.22 Resina acrilica BASF que se hizo reaccionar con el ácido para-hidroxibenzoico Resimene 15.00 20.00 25.00 Agente de reticulación de 755 resina aminomonomérica de Monsanto Resimene 755 Catalizador 5.41 5.41 5.41 Sal de amina del ácido de Acido aromático sulfónico de King Industries Nacure 5528 PBA 0.25 0.25 0.25 Aditivo de flujo de Cook Composites & Polymer Co.

Cellosolve 8.32 11.41 14.48 Cellosolve de butilo de de butilo Eastman Ektasolve EB Peso de la Cantidad Total 166.36 166.36 166.36 EJEMPLO 5 Se prepara una formulación de revestimiento transparente combinando los siguiente materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible por el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Alcohol de N-butilo 3.80 Alcohol de N-butilo Eastman Resimene 755 14.90 Resina de melamina y formaldehido de Monsanto Acrilico 49.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- hidroxibenzoica Catalizador de ácido 1.70 Sal de amina del ácido aromático sulfónico de King Industries Nacure 5543 Silice fumante 13.50 Dispersión de BASF de silice fumante agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedida de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta Ciba PBA 0.45 Aditivo de flujo de Polibutilacrilato de Cook Composites & Polymer Co.

Acetato de N-butilo 5.67 Acetato de N-butilo Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de Acetato de Primario 4.88 Amilo Primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2.06 Alcohol de N-butilo Eastman EJEMPLO 6 Se preparó una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible por el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Alcohol de N-butilo 3.80 Alcohol de N-butilo Eastman Cymel 327 14.90 Resina de formaldehido y melamina polimérica de Cyanamid Acrili 49.50 Resina acrilica de BASF que contiene ácido para- hidroxibenzoico Silice fumante 13.50 Dispersión de BASF de Silice Fumante, agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedida de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta de Ciba PBA 0.45 Aditivo de flujo de Polibutilacrilato de Cook Composites & Polymer Co.

Acetato de N-butilo 5.67 Acetato de N-butilo de Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de acetato de primario 4.88 amilo primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2.06 Alcohol de N-butilo Eastman EJEMPLO 7 Se preparó una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible por el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Alcohol de N-butilo 3.80 Alcohol de N-butilo de Eastman Resimene 755 18.90 Resina de formaldehido y melamina de Monsanto Acrilica 45.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- hidroxibenzoica Catalizador de ácido 1.70 Sal de amina del ácido aromático sulfónico de King Industries Nacure 5543 Silice fumante 13.50 Dispersión de BASF de Silice Fumante, agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedido de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta de Ciba PBA 0.45 Aditivo de flujo de Polibultil- acrilato de Cook Composites & Polymers Co.

Acetato de N-butilo 5.67 Acetato de N-butilo de Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de Acetato de primario 4.88 Amilo Primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2 . 06 Alcohol de N-butilo de Eastman EJEMPLO 8 Se prepara una formulación de la capa de primera mano combinando los siguientes materiales de una manera convencional baj o agitación en un régimen permisible mediante el proceso : Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Resimene 755 10. 95 Resina de formaldehido y melamina de Monsanto Acrilica 18.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- Hidroxibenzoica Silice Fumante 1.50 Dispersión de BASF de silice fumante agente de control de reologia PBA 0.15 Aditivo de flujo de Polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co .

Catalizador de ácido 2.10 Sal de amina del ácido sulfónico aromático de King Industries Nacure 5528 Alcohol de N-butilo 3.60 Alcohol de N-butilo de Eastman Acetato de N-butilo 8.67 Acetato de N-butilo de Eastman Material de relleno de 41.67 Dispersión de pigmento inerte de pigmento inerte BASF de Bentona SD-2 Dispersión de pigmento Dispersión de pigmento negro de negro 1.80 BASF Dispersión de pigmento Dispersión de pigmento blanco de blanco 0.78 BASF Material de relleno o carMaterial de relleno o carga de ga de pigmento inerte 1.40 pigmento inerte de BASF para control de reologia.

Acetato de Amilo Isómeros mezclados de Acetato de Primario 8.88 Amilo Primario de Union Carbide EJEMPLO 9 Se prepara una formulación del revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Alcohol de N-butilo 3.80 Alcohol de N-butilo de Eastman X-enlazador de epoxi Resina x-enlazadora funcional de CPR35134 14.90 epoxi de BASF Acrilica 49.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- Hidroxibenzoica Catalizador 1.70 Trifenilfosfina Silice Fumante 13.50 Dispersión de BASF de Silice Fumante, agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedido de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta de Ciba PBA 0 . 45 Aditivo de fluj o de Polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co .

Acetato de N-butilo 5 . 67 Acetato de N-butilo de Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de Acetato de primario 4 . 88 Amilo Primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2 . 06 Alcohol de N-butilo de Eastman EJEMPLO 10 Se prepara una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso : Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción N-butilo 3.80 Alcohol de N-Butilo de Eastman x-enlazador de Epoxi 10.90 Resina de x-enlazamiento funcional CPR35134 de epoxi de BASF Catalizador 1.70 N,N-Dimetilbencilamina Acrilica 49.50 Resina Acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- Hidroxibenzoica Silice fumante 13.50 Dispersión de BASF de Silice Fumante, agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedido de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta de Ciba PBA 0.45 Aditivo de flujo de Plibutil- acrilato de Cook Composites & Polymers Co.

Acetato de N-butilo 5.67 Acetato de N-butilo de Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de acetato de primario 4.88 amilo primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2.06 Alcohol de N-butilo de Eastman EJEMPLO 11 Se prepara una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Alcohol de N-butilo 3.80 Alcohol de N-butilo de Eastman x-enlazador de epoxi 10.90 Resina de x-enlazadora funcional CPR35134 de epoxi de BASF Catalizador 0.50 N, N-dimetilbencilamina Acrilica 49.50 Resina Acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- Hidroxibenzoica Silice fumante 13.50 Dispersión de BASF de Silice Fumante, agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedido de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta de Ciba PBA 0.45 Aditivo de flujo de Polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co.

Acetato de N-butilo 5.67 Acetato de N-butilo de Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de acetato de primario 4.88 amilo primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2.06 Alcohol de N-butilo de Eastman EJEMPLO 12 Se prepara una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Alcohol de N-butilo 3.80 Alcohol de N-butilo de Eastman x-enlazador de epoxi 14.90 Éter de tetraglicidilo de Araldite de tetrakis (4- hidroxifenil) etano 0163 de Union Carbide Acrilica 49.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- hidroxibenzoica Catalizador 0.70 N, N-dimetilbencilamina Silice fumante 13.50 Dispersión de Silice Fumante de BASF, agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedido de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta de Ciba PBA 0.45 Aditivo de flujo de Polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co .

Acetato de N-butilo 5.67 Acetato de N-butilo de Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de acetato de primario 4.88 amilo primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2.06 Alcohol de N-butilo de Eastman EJEMPLO 13 Se prepara una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Alcohol de N-butilo 3.80 Alcohol de N-butilo de Eastman x-enlazador de epoxi 10.90 Éter de tetraglicidilo de de tetrakis (4-hidroxifenil) etano Araldite 0163 Catalizador 0.30 N,N-dimetilbencilamina Acrilica 49.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- hidroxibenzoica Silice fumante 13.50 Dispersión de Silice Fumante de BASF, agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedido de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta de Ciba PBA 0.45 Aditivo de flujo de polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co.

Acetato de N-butilo 5.67 Acetato de N-butilo de Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de Acetato de primario 4.88 Amilo Primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2.06 Alcohol de N-butilo de Eastman EJEMPLO 14 Se prepara una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Alcohol de N-butilo 3.80 Alcohol de N-butilo de Eastman x-enlazador de epoxi 14.90 Éter de tetraglicidilo de de tetrakis (4-hidroxifenil) etano Araldite 0163 de Union Carbide Acrilica 49.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- Hidroxibenzoica Catalizador 1.70 N, N-dimetilbencilamina Silice Fumante 13.50 Dispersión de Silice Fumante de BASF, agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedido de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta de Ciba PBA 0.45 Aditivo de flujo de polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co.

Acetato de N-butilc 5.67 Acetato de N-butilo de Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de acetato de primario 4.88 amilo primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2.06 Alcohol de N-butilo de Eastman EJEMPLO 15 Se prepara una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Alcohol de N-butilo 3.80 Alcohol de N-butilo de Eastman x-enlazador de epoxi 10.90 Éter de tetraglicidilo de de tetrakis (4-hidroxifenil) etano Araldite 0163 Catalizador 1.70 Trifenilfosfina Acrilica 49.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- Hidroxibenzoica Silice fumante 13.50 Dispersión de Silice Fumante de BASF, agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedido de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta de Ciba PBA 0.45 Aditivo de flujo de polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co.

Acetato de N-butilo 5.67 Acetato de N-butilo de Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de acetato de primario 4.88 amilo primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2 . 06 Alcohol de N-butilo de Eastman EJEMPLO 16 Se prepara una formulación de revestimiento transparente combinando los siguientes materiales de una manera convencional baj o agitación, a un régimen permisible mediante el proceso : Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción Alcohol de N-butilo 3.80 Alcohol de N-butilo de Eastman x-enlazador de epoxi 14.90 Resina x-enlazadora funcional de CPR35134 epoxi de BASF Acrilica 49.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- Hidroxibenzoica Catalizador 0.70 N, N-dimetilbencilamina Silice fumante 13.50 Dispersión de Silice Fumante de BASF, agente de control de reologia Tinuvin 123 1.20 Estabilizador de luz de amina impedido de Ciba Tinuvin 1130 2.34 Agente de absorción de luz ultravioleta de Ciba PBA 0.45 Aditivo de flujo de polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co .

Acetato de N-butilo 5.67 Acetato de N-butilo de Eastman Acetato de Amilo Isómeros mezclados de Acetato de primario 4.88 Amilo Primario de Union Carbide Alcohol de N-butilo 2.06 Alcohol de N-butilo de Eastman EJEMPLO 17 Se prepara una formulación de la capa de primera mano combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación, a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción x-enlazador de epoxi 10.95 Resina x-enlazadora funcional de CPR35134 epoxi de BASF Acrilica 18.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- Hidroxibenzoica Silice Fumante 1.50 Dispersión de Silice Fumante de BASF, agente de control de reologia PBA 0.15 Aditivo de flujo de polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co .

Catalizador 2. .10 Trifenilfosfina Alcohol de N-butilo 3. .60 Alcohol de N-butilo de Eastman Acetato de N-butilo 8. .67 Acetato de N-butilo de Eastman Material de relleno 41.67 Dispersión de pigmento inerte de o carga de pigmento BASF de Bentona SD-2 inerte Dispersión del pigmento Dispersión de pigmento negro de negro 1.80 BASF Dispersión de pigmento Dispersión de pigmento blanco de blanco 0.78 BASF Material de relleno Material de relleno o carga de o carga de pigmento pigmento inerte de BASF para inerte 1.40 control de reologia.

Acetato de Amilo Isómeros mezclados de Acetato de Primario Amilo Primario de Union Carbide EJEMPLO 18 Se prepara una formulación de la capa de primera mano combinando los siguientes materiales de manera convencional baj o agitación a un régimen permisible mediante el proceso : Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción x-enlazador de epoxi 10.95 Resina x-enlazadora funcional de CPR35134 epoxi de BASF Acrilica 18.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- Hidroxibenzoica Silice Fumante 1.50 Dispersión de Silice Fumante de BASF, agente de control de reologia PBA 0.15 Aditivo de flujo de polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co.

Catalizador 2. .10 N, N-dimetilbencilamina Alcohol de N-butilo 3. .60 Alcohol de N-butilo de Eastman Acetato de N-butilo 8. .67 Acetato de N-butilo de Eastman Material de relleno 41.67 Dispersión de pigmento inerte de o carga de pigmento BASF de Bentona SD-2 inerte Dispersión del pigmento Dispersión de pigmento negro de negro 1.80 BASF Dispersión de pigmento Dispersión de pigmento blanco de blanco 0.78 BASF Material de relleno Material de relleno o carga de o carga de pigmento pigmento inerte de BASF para inerte 1.40 control de reologia.

Acetato de Amilo Isómeros mezclados de Acetato de Primario Amilo Primario de Union Carbide EJEMPLO 19 Se prepara una formulación de la capa de primera mano combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción x-enlazador de epoxi 10.95 Éter de tetraglicidilo de tetrakis (4-hidroxifenil) etano, Araldite 0163 de Union Carbide Acrilica 18.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- hidroxibenzoica Silice Fumante 1.50 Dispersión de Silice Fumante de BASF, agente de control de reologia PBA 0.15 Aditivo de flujo de polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co.

Acetato de Amilo Isómeros mezclados de Acetato de Primario Amilo Primario de Union Carbide EJEMPLO 20 Se prepara una formulación de la capa de primera mano combinando los siguientes materiales de una manera convencional bajo agitación a un régimen permisible mediante el proceso: Materias Peso de la Fabricación y Primas Cantidad Descripción x-enlazador de epoxi 10.95 Éter de tetraglicidilo de tetrakis (4-hidroxifenil) etano, Araldite 0163 de Union Carbide Acrilica 18.50 Resina acrilica de BASF que contiene funcionalidad para- hidroxibenzoica Silice Fumante 1.50 Dispersión de silice fumante de BASF, agente de control de reologia PBA 0.15 Aditivo de flujo de polibutilacrilato de Cook Composites & Polymers Co.

Catalizador 2. .10 N, N-dimetilbencilamina Alcohol de N-butilo 3. .60 Alcohol de N-butilo de Eastman Acetato de N-butilo 8. ,67 Acetato de N-butilo de Eastman Material de relleno 41.67 Dispersión de pigmento inerte de o carga de pigmento BASF de Bentona SD-2 inerte Dispersión del pigmento Dispersión de pigmento negro de negro 1.80 BASF Dispersión de pigmento Dispersión de pigmento blanco de blanco 0.78 BASF Material de relleno Material de relleno o carga de o carga de pigmento pigmento inerte de BASF para inerte 1.40 control de reologia.

Acetato de Amilo Isómeros mezclados de Acetato de Primario Amilo Primario de Union Carbide

Claims

R E I V I N D I C A C I O N E S:

1. Una resina reticulable modificada que tiene la siguiente estructura: en donde la resina es el producto de reacción de: (a) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos; y (b) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidrobenzoico, ácido para-hidroxibenzoico substituito y mezclas de los mismos; y además en donde R es un grupo de enlace de cadena secundaria de la resina basándose en un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos.

2. La resina reticulable modificada de la reivindicación 1, en donde el monómero o copolímero etilénicamente insaturado se selecciona del grupo que consiste de acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, estireno, éter de alilglicidilo y mezclas de los mismos.

3. La resina reticulable modificada de la reivindicación 1, en donde R se selecciona del grupo que consiste de -C00CH2CH (OH) CH2-, -COOCH3-, -COOCH2CH(C H5)C4H9-, -C6H -, -CH2OCH2CH (OH) CH2- y mezclas de los mismos.

4. La resina reticulable modificada de la reivindicación 1, en donde la resina además se hace reaccionar con un agente de reticulación aminoplástico que se fija al ácido para-hidroxibenzoico o al ácido para-hidroxibenzoico substituido en posiciones que se seleccionan del grupo que consiste de 3, 4, 5 y mezclas de los mismos.

5. La resina reticulable modificada de la reivindicación 4, en donde la resina tiene la siguiente estructura : - y además en donde R es un grupo de enlace de cadena secundaria de la resina basándose en un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos y R* es un segmento de reticulación no funcional.

6. La resina reticulable modificada de la reivindicación 5, en donde R se selecciona del grupo que consiste de -COOCH2CH (OH) CH2-, -COOCH3-, -COOCH2CH(C2H5)C4H9-, -C6H4-, -CH2OCH2CH (OH) CH2- y mezclas de los mismos.

7. La resina reticulable modificada de la reivindicación 5, en donde R' se selecciona del grupo que consiste de triazinas, ureas, carbair.atos y mezclas de las mismas.

8. La resina reticulable modificada de la reivindicación 4, en donde el agente de reticulación aminoplástico se selecciona del grupo que consiste de melamina, un derivado de melamina y mezclas de los mismos.

9. La resina reticulable modificada de la reivindicación 8, en donde el derivado de melamina es hexametoximetilmelamina.

10. La resina reticulable modificada de la reivindicación 1, en donde el ácido para-hidroxibenzoico substituido comprende substituyentes que se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, alquilos, -OH, -OCH3, -NHCOCH3, -C5H5, -NH2, y mezclas de los mismos.

11. La resina reticulable modificada de la reivindicación 1, en donde la resina reticulable modificada se hace reaccionar además con un agente de reticulación epoxídico .

12. La resina reticulable modificada en donde la resina es un producto de reacción de: a) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos; b) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidroxibenzoico, ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos; y c) un agente de reticulación; en donde el agente de reticulación se fija al ácido para-hidroxibenzoico o al ácido para-hidroxibenzoico substituido en las posiciones que se seleccionan de los grupos que consisten de 3, 4, 5 y mezclas de los mismos.

13. La resina reticulada modificada de la reivindicación 12, que tiene la siguiente estructura: en donde R es un grupo de enlace de cadena secundaria de la resina basado en un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos, y R' es un segmento de reticulación no funcional.

14. La resina reticulada modificada de la reivindicación 12, en donde el monómero o copollímero etilénicamente insaturado se selecciona del grupo que consiste de acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, estireno, éter de glicidilo de alilo y mezclas de los mismos .

15. La resina reticulable modificada de la reivindicación 13, en donde R se selecciona del grupo que consiste de -COOCH2CH (OH) CH2-, -COOCH3-, -COOCH2CH(C H5)C4H9-, -C6H4-, -CH2OCH2CH (OH) CH2- y mezclas de los mismos.

16. La resina reticulada modificada de la reivindicación 13, en donde R' se selecciona del grupo que consiste de triazinas, ureas, carbamatos y mezclas de las mismas .

17. La resina reticulada modificada de la reivindicación 12, en donde el agente sde reticulación es un agente de reticulación aminoplástico.

18. La resina reticulada modificada de la reivindicación 17, en donde el agente de reticulación aminoplástico se selecciona del grupo que consiste de melamina, un derivado de melamina y mezclas de los mismos.

19. La resina reticulada modificada de la reivindicación 18, en donde el derivado de melamina es hexametoximetilmelamina.

20. La resina reticulada modificada de la reivindicación 12, en donde el agente de reticulación es un agente de reticulación epoxídico.

21. La resina reticulada modificada de la reivindicación 12, en donde el ácido para-hidroxibenzoico substituido incluye los substituyentes que se seleccionan del grupo que consiste de halógenos, alquilos, -OH, -OCH3, -NHCOCH3, -CgH5, -NH2, y mezclas de los mismos.

22. Una composición o sistema de revestimiento compuesto que se aplica a un substrato, en donde la composición o sistema comprende: a) una capa de primera mano; y b) una capa de revestimiento transparente aplicada a la capa de primera mano; en donde por lo menos uno de a) o b) comprende una resina reticulada modificada resultante de la reacción de: 1) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos; 2) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidroxibenzoico, ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos; y 3) un agente de reticulación; en donde el agente de reticulación se fija al ácido para-hidroxibenzoico o al ácido para-hidroxibenzoico substituido en las posiciones que seleccionan del grupo que consiste de 3, 4, 5 y mezclas de los mismos.

23. La composición de revestimiento compuesta de la reivindicación 22, en donde la resina reticulada modificada de por lo menos uno de a) o b) tiene la siguiente estructura: en donde R es un grupo de enlace de cadena secundaria de la resina basado en un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos, y R' es un segmento de reticulación no funcional.

24. La composición de revestimiento compuesta de la reivindicación 22, en donde el monómero o copolímero etilénicamente insaturado se selecciona del grupo que consiste de acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, estireno, éter de glicidilo de alilo y mezclas de los mismos .

25. La composición de revestimiento compuesta de la reivindicación 22, en donde el agente de reticulación es un agente de reticulación epoxídico.

26. La composición de revestimiento compuesto de la reivindicación 22, en donde la capa de revestimiento transparente comprende una capa de revestimiento superior transparente y una capa de revestimiento de base pigmentada.

27. La composición de revestimiento compuesta de la reivindicación 23, en donde R se selecciona del grupo que consiste de -COOCH2CH (OH) CH2-, -COOCH3-, -COOCH2CH(C2H5)C H9-, -CgH -, -CH2OCH2CH (OH) CH2- y mezclas de los mismos.

28. La composición de revestimiento compuesta de la reivindicación 23, en donde R' se selecciona del grupo que consiste de triazinas, ureas, carbamatos y mezclas de los mismos.

29. La composición de revestimiento compuesta de la reivindicación 22, en donde el agente de reticulación es un agente de reticulación aminoplástico.

30. La composición de revestimiento compuesta de la reivindicación 29, en donde el agente de reticulación aminoplástico se selecciona del grupo que consiste de melamina, un derivado de melamina y mezclas de los mismos.

31. La composición de revestimiento compuesta de la reivindicación 30, en donde el derivado de melamina es hexametoximetilmelamina.

32. La composición de revestimiento compuesta de la reivindicación 22, el ácido para-hidroxibenzoico substituido incluye substituyentes que se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, alquilos, -OH, -OCH3, -NHCOCH3, -C5H5, -NH , y mezclas de los mismos.

33. La composición de revestimiento compuesta de la reivindicación 22, en donde el substrato es un panel de carrocería de automóvil.

34. Una composición o sistema de revestimiento de capa de primera mano que comprende una resina reticulable modificada, en donde la resina es un producto de reacción de: a) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos; y b) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidroxibenzoico, ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos.

35. La composición de revestimiento de capa de primera mano de la reivindicación 34, en donde el monómero o copolímero etilénicamente insaturado se selecciona del grupo que consiste de acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, estireno, éter de glicidilo de alilo y mezclas de los mismos .

36. La composición de revestimiento de la capa de primera mano de la reivindicación 34, en donde la composición se hace reaccionar además con un agente de reticulación epoxídico.

37. La composición de revestimiento de capa de primera mano de la reivindicación 34, en donde el ácido para-hidrobenzoico substituido incluye los substituyentes que se seleccionan del grupo que consiste de halógenos, alquilos, -OH, -OCH3, -NHCOCH3, -CgH5, -NH2, y mezclas de los mismos.

38. La composición de revestimiento de capa de primera mano de la reivindicación 34, en donde la resina se hace además reaccionar con un agente de reticulación aminoplástico.

39. La composición de revestimiento de capa de primera mano de la reivindicación 38, en donde el agente de reticulación aminoplástico se selecciona del grupo que consiste de melamina, un derivado de melamina y mezclas de los mismos.

40. La composición de revestimiento de capa de primera mano de la reivindicación 39, en donde el derivado de melamina es hexametoximetilmelamina.

41. Una composición o sistema de revestimiento de capa transparente que comprende una resina reticulable modificada, en donde la resina es un producto de reacción de: a) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de un monómero etilénicamente insaturado, un copolímero etilénicamente insaturado y mezclas de los mismos; y b) un compuesto que se selecciona del grupo que consiste de ácido para-hidroxibenzoico, ácido para-hidroxibenzoico substituido y mezclas de los mismos.

42. La composición de revestimiento de capa transparente de la reivindicación 41, en donde el monómero o copolímero etilénicamente insaturado se selecciona del grupo que consiste de acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, estireno, éter de glicidilo de alilo y mezclas de los mismos .

43. La composición de revestimiento de capa transparente de la reivindicación 41, en donde la resina además se hace reaccionar además con un agente de reticulación aminoplástico.

44. La composición de revestimiento de capa transparente de la reivindicación 43, en donde el agente de reticulación aminoplástico se selecciona del grupo que consiste de melamina, un derivado de melamina y mezclas de los mismos.

45. La composición de revestimiento de capa transparente de la reivindicación 44, en donde el derivado de melamina es hexametoximetilamina.

46. La composición de revestimiento de capa transparente de la reivindicación 41, en donde el ácido para-hidroxibenzoico susbtituido incluye los substituyentes que se seleccionan del grupo que consiste de halógenos, alquilos, -OH, -OCH3, -NHCOCH3, -CgH5, -NH2, y mezclas de los mismos.

47. La composición de revestimiento de la capa transparente de la reivindicación 41, en donde la resina además se hace reaccionar con un agente de reticulación epoxídico.