JP5334860B2 - 鉱物ケイ酸塩とジウレアとの混合物を含有するコーティング材料 - Google Patents

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Description

本発明は、コーティング組成物および自動車車体またはその部品上への多層コーティングフィルムの塗布方法に関する。特に、本発明は、プライマー、ベースコート、およびクリアコート層のウェット層を同時にベークすることによる多層コーティングフィルムの形成方法に関する。
自動車用の従来のコーティングシステムは典型的には、基材に塗布された多数のコーティング層を含む。例えば、基材は典型的には、防錆リン酸塩層、引き続き追加の防食のための陰極エレクトロコートプライマーの塗布で処理される。プライマーサーフェーサー（あるいはまた「耐チップ性プライマー」、「プライマー」、または「プライマーフィラー」として知られる）が、トップコーティング用に表面を平滑にするために、そしてまた通常の運転過程の間、耐石チップ性をコーティングシステムに与えるために次に使用され、それにトップコートシステムが続く。トップコートシステムは単一の着色コートであり得るが、さらに多くの場合にそれは、ソリッドカラーおよび／またはフレーク顔料を有する塗布ベースコート、引き続き車両上の仕上げの魅力的な美的品質を保護しそして保つために機能する透明な塗布保護クリアコートである。
ベースコートおよびクリアコート組成物は、硬化し乾燥したプライマーの層に「ウェット−オン−ウェット」塗布として通常は塗布される。クリアコートが塗布される前に溶剤の一部をベースコートから除去することは任意であり得る。ベースコートおよびクリアコート層はその後同時にベークされて乾燥し硬化した仕上げを形成する。硬化プライマーは、トップコートを塗布するための平滑面を提供するためのみならず、界面ブリーディングまたは被覆ベースコートとの混合を防ぐためにも、そして全体トップコート仕上げの外観を損なわないようにするためにも使用されてきた。「ストライク−イン」抵抗と呼ばれることもある、混合への抵抗は、自動車およびトラックで人気がある魅力的なメタリック仕上げの外観にとって特に重要である。プライマーサーフェーサー上への塗布後のメタリックベースコートでのメタリック顔料フレーク配向のいかなる乱れも、仕上げのメタリック効果を損なうであろう。
基材に塗布された塗料がメタリック効果顔料を含有する場合、乾燥し硬化した塗料のフロップインデックスは品質の重要な尺度である。メタリック効果顔料がフロップを最大限にするために下にある表面に平行に配向することが重要である。一般に、ベースコートは、下にある表面に平行なメタリックフレークの配向を容易にするのを助ける２つの薄い層で塗布される。メタリックフレークの大半が下にある表面に平行に配向しているときに、フロップ、または視角での輝度変化は最大にされ、極めて望ましい効果をもたらす。２つの薄い層を塗布するために、自動車塗装施設は典型的には、直続きに配置された一連の２つの別個のスプレーステーションを用いる。各スプレーステーションは幾つかのスプレーガンを用いることがあるので、ベースコートスプレーブースのための資本投資はかなりのものとなり得る。
塗装ブースおよびベーキングオーブンの運転から発生するＶＯＣ（揮発性有機化合物）排出量およびＣＯ2（二酸化炭素）排出量を低減することによって自動車組立工場の環境負荷を低減することは望ましいことであり得る。塗料中のより低い溶剤含有率の使用および３層湿式塗装システムの開発は、プライマーサーフェーサー、ベースコートおよびクリアコートを、それらが単一ベークで一度に硬化させられる前に「ウェット−オン−ウェット−オン−ウェット」で連続的に塗布することを可能にする。かかる簡略化「３−ウェット」塗布方法により、別個のプライマーオーブンをなくすことが可能である。しかしながら、本方法は問題がないわけではない。例えば、耐チップ性などのフィルム特性だけでなく、界面ブリーディングおよび美的外観が依然として重大な懸念である。
前述の問題に取り組むための試みは、プライマーコーティング材料の調合を修正することによって行われてきた。例えば、Ｗａｔａｎａｂｅらの米国特許第６，８６３，９２９号明細書は、３層湿式塗装方法（「３−ウェット」または「３−コート−１−ベーク」方法とも呼ばれる）を用いる多層自動車コーティングフィルムの形成方法を記載している。
しかしながら、ミクロ粒子の使用は混合を可能にし得るし、平滑さ、光沢、正面輝度、および／またはメタリック効果の損失などの美的外観に欠陥をもたらす。ドア、フェンダー、ロッカー・パネルなどのような、特に垂直パネル上での、これらのコーティングの垂れ下りが問題であり得る。フィルムの薄化は、下にある腐食保護電着塗装プライマー層を過度のＵＶ光透過および劣化にさらすかもしれない。薄いフィルムまたは薄いフィルム領域はまた、全体仕上げの機械的特性および外観にとっても不適切である。
プライマーサーフェーサー、ベースコート、およびクリアコート層を、層のいずれかが完全に乾燥してしまう前に基材に塗布することは望ましいことであり得る。商業的に実用的なコーティングを得るために、かかる方法においてプライマーサーフェーサーとベースコートとクリアコート層との混合を防ぐ必要性がある。
一態様では、本発明は、架橋性成分、架橋成分、少なくとも１つのジウレアおよび少なくとも１つの層状ケイ酸塩鉱物を含むコーティング組成物である。
別の態様では、本発明は、
ａ）プライマー組成物の層を基材に塗布する工程と、
ｂ）場合により、溶剤の一部を除去するためにプライマー組成物の層をフラッシュする工程と、
ｃ）ベースコート組成物の層を前記基材に塗布する工程と、
ｄ）場合により、溶剤の一部を除去するためにベースコート組成物の層をフラッシュする工程と、
ｅ）クリアコート組成物の層を前記ベースコート組成物上にウェット−オン−ウェット塗布する工程と、
ｆ）実質的に乾燥し、硬化したコートされた基材を提供するために基材および塗布層を６０℃〜約２００℃の範囲の温度で６０秒〜６０分間加熱する工程と
を含む方法であって、
前記ベースコート組成物が架橋性成分、架橋成分、少なくとも１つのジウレア、および少なくとも１つの層状ケイ酸塩鉱物を含む方法である。
本開示では、多数の用語および省略形が用いられる。以下の定義が提供される。
「ウェット−オン−ウェット」は、ベースコート層およびクリアコート層がベースコート層とクリアコート層との間に硬化工程なしに硬化プライマー層に引き続いて塗布されることを意味する。
本明細書で「３−ウェット」、および「３−コート−１−ベーク」と同じ意味でまた用いられる「ウェット−オン−ウェット−オン−ウェット」は、プライマー層、ベースコート層、およびクリアコート層が各層の間に硬化工程なしで引き続いて塗布されることを意味する。
コーティング組成物に関して「実質的に乾燥した」は、コーティング組成物が、組成物の総重量を基準として、１重量パーセント未満、好ましくはゼロ重量パーセントの溶剤を含有することを意味するものとする。
「高固形分組成物」は、組成物の総重量を基準とした重量百分率で、少なくとも４０パーセントの、好ましくは４０〜９０パーセントの範囲での総固形分含有率を塗布の時点で有する液体コーティング組成物を意味する。
「総固形分」は、成分の一部は室温で固形分よりむしろ非揮発性液体であるかもしれないが、組成物中の非揮発性成分の総量に関する。
本開示では、用語「バインダー」または「バインダー固形分」は、フィルム形成ポリマー、架橋剤、および全ての他の任意のフィルム形成成分に関する。バインダーには一般に、硬化組成物の固体有機部分に寄与するフィルム形成成分が全て含まれる。一般に、触媒、顔料、および本明細書で以下に記載される安定剤などの非ポリマー化学添加剤は、バインダー固形分の一部とは見なされない。顔料以外の非バインダー固形分は通常、合計して組成物の約５超〜１５重量％に達しない。
「アクリレート」は、本明細書で用いるところでは、一般に、メタクリレートならびに他のアクリレートを示すが、ただし、アクリレートまたはメタクリレートのいずれかへの具体的な言及が必要である場合、それは当業者に明らかであろう。
「アクリルポリオール」は、５０重量パーセント超のアクリレートモノマーを含有するモノマー混合物から生成されるポリマーを意味し、このポリマーは、１分子当たり平均して１．０個より多いヒドロキシル基を有する。
「ポリエステル−延長アクリレート」モノマーは、式：
Figure 0005334860
 （式中、各Ｘは独立して、基Ｃ（Ｏ）ＯおよびＯＣ（Ｏ）から選択され、ＲはＨまたはＣＨ3であり、Ｒ1は、アルキル、アリール、アルキル芳香族、または芳香族アルキルであり、Ｒ2は、ヒドロキシ末端のアルキル、アリール、アルキル芳香族、または芳香族アルキルであり、ｎは１〜２０の範囲の整数である）
のモノマーを意味する。好ましくは、ポリエステル−延長アクリルモノマーは２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレートとカプロラクトンとの反応生成物である。かかる一生成物は、ＴＯＮＥ Ｍ−１００（登録商標）としてＤｏｗ Ｃａｒｂｉｄｅから商業的に入手可能である。
「ポリエステル−延長ポリマー」は、ポリマー鎖当たり平均して少なくとも１つのポリエステル−延長モノマーを有するポリマーを意味する。
本明細書で用いるところでは、用語「基材」は、金属、木材、樹脂、アスファルト、または任意の他の表面などの、任意の表面を意味する。基材は、電着プライマー、プライマー、プライマー／シーラー、または顔料入りコーティングなどの、しかしそれらに限定されない材料で予めコートされてもよい。
「有機改質鉱物」または「鉱物ケイ酸塩」または「層状ケイ酸塩鉱物」は、アルカリ（土類）金属または遷移金属およびケイ酸塩部分を含む天然起源または人造鉱物を意味する。
層状ケイ酸塩は「処理」または「非処理」であることができる。処理層状ケイ酸塩は、共有結合またはイオン結合する有機基を追加することによって表面を化学改質するためのプロセスを経たものである。好ましい一処理方法は、層状ケイ酸塩を第四級アミンと接触させることである。非処理ケイ酸塩は、この表面改質をしていない。
「フロップ」または「フロップインデックス」は、それが視角の範囲中を回転させられるときのメタリックカラーの反射率の変化に関する測定値である。
「架橋性成分」は、架橋成分と反応して架橋網状構造を形成することができる官能基が結合された成分を意味する。架橋性成分は、架橋成分と反応性である少なくとも１つの官能基を有する、化合物、オリゴマー、ポリマー、またはそれらの組み合わせを含んでもよい。好ましくは、架橋性成分はアクリルポリオールを含む。架橋性成分中の官能基は、ヒドロキシ、アミノ、ヒドロキシシラン、アルコシキシラン、エポキシ、カーバメート、カルボキシ、酸無水物、またはそれらの組み合わせから選択することができる。好ましい官能基はヒドロキシである。
「架橋成分」は、架橋性成分上の官能基と反応して架橋網状構造を形成することができる成分を意味する。架橋成分は、メラミン、アミノ樹脂、ポリイソシアネート、ブロックトポリイソシアネート、またはそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。
本発明の特徴および利点は、以下の詳細な説明を読むことによって、当業者に、より容易に理解されるであろう。明確にするために、別個の実施態様との関連で上におよび下に記載される、本発明のある種の特徴はまた単一の実施態様の組み合わせで提供されてもよいことを理解されたい。逆に、簡潔にするために、単一の実施態様との関連で記載される本発明の様々な特徴はまた、別個にまたは任意の副次的な組み合わせで提供されてもよい。加えて、単数形での言及はまた、文脈が特に具体的に明記しない限り、複数形を含んでもよい（例えば、単数形（「ａ」および「ａｎ」）は、１つ、または１つ以上を意味してもよい）。
本出願に明記される様々な範囲での数値の使用は、特に明記しない限り、あたかも記述される範囲内の最小値および最大値の前に「約」という用語があるかのように近似値として記述される。このように、記述される範囲の上下のわずかな変動は、範囲内の値と同じ結果を実質的に達成するために用いることができる。また、これらの範囲の開示は、最小値と最大値との間のあらゆる値を含む連続範囲として意図される。
コーティング組成物でのチキソトロープ剤の使用は、塗布された未硬化のコーティング層が基材の表面から流れるかまたは垂れ下がることなく基材へのコーティング組成物の層の塗布を可能にすることを意図される。多くの化合物がコーティング組成物でのチキソトロープとして公知であり、使用されている。これらの物質の例は、架橋ポリマーミクロ粒子、様々な粘土、シリカ、またはポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、もしくはポリビニルピロリドンポリマーなどのイオン性もしくは会合性基を含有する合成ポリマーである。米国特許第６，６５２，９１５号明細書は、シリカとウレアおよび／またはウレア誘導体との混合物を有するコーティング材料を記載している。
チキソトロープ剤の重要な特徴は、それらを使用して調製された塗料の粘度が流動履歴に依存することおよび／またはチキソトロープ剤が擬可塑性であること、すなわち、剪断応力が増加するにつれて塗料の粘度が低下することである。粘度は、ベースライン粘度から出発して、剪断応力を受けている間は低下し、そして剪断応力が止まって初めてその最初の粘度に徐々に戻る。チキソトロープゲルは、例えば、（撹拌によってなど）機械的エネルギーの入力によって液化し、エネルギー入力が止まって初めて徐々に再びゲル化する。擬可塑性またはチキソトロープ特性は、塗料処理にとって有利である。一方、チキソトロープ剤は、それらを使用して製造された仕上げコーティングの視覚的および化学的特性に悪影響を及ぼしてはならない。
ジウレア化合物と層状ケイ酸塩鉱物との組み合わせは、未硬化コーティングの流れるまたは垂れ下がる傾向の減少を示すコーティング組成物につながることが分かった。それはまた、非常に平滑な層を提供し、そしてメタリック効果顔料が存在する場合に、高度のフロップを有する効果コーティングを生成するベースコート組成物を意外にも提供する。
本開示のコーティング組成物は、架橋性成分、架橋成分、ジウレア化合物、および少なくとも１つの層状ケイ酸塩鉱物を含む。本発明のコーティング組成物は好ましくは溶剤希釈型である。ジウレア化合物は、０．１パーセント〜３．０パーセントの範囲で、好ましくは０．５パーセント〜２．０パーセントの範囲で、最も好ましくは１．３パーセント〜１．８パーセントの範囲でコーティング組成物中に存在する。全ての百分率は、バインダー固形分の総重量を基準とする重量百分率である。
ジウレア化合物は、当業者に公知の様々な方法によって製造することができる。例えば、好適なジウレアは、１当量のジイソシアネート化合物と２当量のモノアミンとを反応させることによって得ることができる。そのように製造されるジウレアは、対称であることが好ましい。
使用することができるであろうモノアミンの例には、次のものが挙げられる：ベンジルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン，イソブチルアミン、第三ブチルアミン、ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、イソノナニルアミン、イソトリデシルアミン、ｎ−デシルアミンおよびステアリルアミン。エーテル基を含有する第一級および第二級アミンを使用することもまた可能である。これらは、一般式：
Figure 0005334860
 （式中、Ｒ3は、１〜２０個の炭素のアルキル基であり、Ｒ4は、２〜４個の炭素のアルキル基であり、ａは１または２である）
の物質である。
ウレア誘導体を製造するのに好適なポリイソシアネートは、１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を含有する。ジイソシアネート、特にヘキサメチレンジイソシアネートを使用することが好ましい。使用することができるポリイソシアネートの例には、次のものが挙げられる：テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート、オメガ，オメガ’−ジプロピルエーテルジイソシアネート、シクロヘキシル１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート、１，５−ジメチル−２，４−ジ（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，５−ジメチル−２，４−ジ（イソシアナトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメチル−２，４−ジ（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジ（イソシアナトメチル）ベンゼン、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネートのトリマー、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタン４，４’−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート。好適なポリイソシアネートおよびジイソシアネートのさらなる例は、以下に記載されそして架橋剤として使用されるイソシアネートである。
あるいはまた、好適なジウレアは、ジアミンと２当量のモノイソシアネートとの反応によって製造することができる。当業者は、好適なウレアを形成するのに適切な試薬を選択することができるであろう。例えば、好ましい一ジウレアは、１，６−ヘキサメチレンジアミンと２当量のベンジルイソシアネートとの反応によって製造することができる。同じ生成物はまた、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートと２当量のベンジルアミンとの反応によって製造することができる。
層状ケイ酸塩は、全ての重量百分率がバインダー固形分の総重量を基準としている、０．１０〜３．０重量パーセント、好ましくは０．５〜１．５重量パーセント、より好ましくは０．６〜１．０重量パーセントの範囲でコーティング組成物中に存在する。
本コーティング組成物に有用である層状ケイ酸塩は、当業者に公知の層状ケイ酸塩を含み、例えば、全てが層状構造の、ケイ酸アルミニウム−マグネシウム、ケイ酸ナトリウム−マグネシウムおよびケイ酸ナトリウム−マグネシウム−リチウムである。かかる層状ケイ酸塩の例は、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイトおよびヘクトライト型の層状ケイ酸塩である。天然起源の層状ケイ酸塩が使用されてもよいが、合成で製造した層状ケイ酸塩が好ましい。使用されてもよい、商業的に入手可能な層状ケイ酸塩の例は、ＧＡＲＡＭＩＴＥ（登録商標）製品（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｇｏｎｚａｌｅｓ，Ｔｅｘａｓ製）、ＯＰＴＩＧＥＬ（登録商標）製品（Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ Ｍｏｏｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ製）、ＬＡＰＯＮＩＴＥ（登録商標）ＲＤ（Ｓｏｌｖａｙ，Ｒｈｅｉｎｂｅｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ製）またはＢＯＲＣＨＩＧＥＬ（登録商標）層状ケイ酸塩（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ，Ｍｏｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ製）である。
層状ケイ酸塩鉱物は処理または非処理であることができる。処理層状ケイ酸塩は、共有結合またはイオン結合する有機基を追加することによって表面を化学改質するためのプロセスを経たものである。層状ケイ酸塩の一般的な一処理は、層状ケイ酸塩を１つ以上の第四級アミン化合物と接触させることである。これらの製品の多くが商業的に入手可能である。本発明において、好ましい層状ケイ酸塩鉱物は、少なくとも１つの第四級アミンで処理されたケイ酸アルミニウム・マグネシウムである。
ジウレアおよび層状ケイ酸塩鉱物の使用は、金属フレーク顔料および雲母フレーク効果顔料を含有するコーティング組成物のフロップインデックスを高める。これらの材料はまた、比較的厚いコーティングが基材表面に塗布されることを可能にする、高められたレオロジー特性にも寄与する。これらの材料はまた、高いフロップインデックスをもたらす効果顔料を調整するのを助け、非常に平滑な層が形成される。
ソリッドカラー顔料のみを含有するコーティング組成物では、非常に平滑な層が形成される。平滑な塗料層は、多くのコーティング用途で極めて望ましい。ジウレアおよび層状ケイ酸塩の添加は、現行の市販ベースコート組成物と比較してこの平滑なきめを促進するのを助ける。
本開示のコーティング組成物を使用すると、非常に高いフロップインデックスを依然として達成しながら、車両製造業者が従来の２つの薄いコートではなく単一の厚いコート（１．５ミル以下）を塗布することを可能にすることができる。２つの比較的薄いコーティングではなく単一コーティングを塗布すると、半分量のベースコート塗装装置が必要とされるにすぎないので、基材を塗装するコストを著しく削減することができる。
本コーティング組成物はまた、フィルム形成バインダーを含有する。フィルム形成バインダーは、架橋性成分および架橋成分から構成される。架橋性成分は好ましくはアクリルポリオールである。他の好適な例には、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシド、アルキド樹脂、またはそれらの組み合わせが挙げられる。架橋性成分は好ましくは、平均して、１分子当たり１．０超の、組成物の架橋成分と反応することができる官能基を含有する。架橋性成分のための好適な官能基には、ヒドロキシ、アミノ、ヒドロキシシラン、アルコシキシラン、エポキシ、カーバメート、カルボキシ、酸無水物、またはそれらの組み合わせが含まれ得るが、それらに限定されない。好ましくは、架橋性成分は、ヒドロキシ官能基を有するアクリルポリマーである。
架橋性成分としての使用に好ましい一アクリルポリマーは、アクリルポリオールの総重量を基準として少なくとも４０重量パーセントの、少なくとも１つの線状または分岐Ｃ８以上アルキルアクリレートモノマーとＴＯＮＥ（登録商標）Ｍ−１００などの、ポリエステル延長アクリレートモノマーである第２モノマーとの組み合わせを含むアクリルポリオールを含む。
好適なＣ8以上アルキルアクリレートモノマーには、式：
Figure 0005334860
 （式中、ＲはＨまたはＣＨ3であり、Ｒ3は、８個以上の炭素を有する線状または分岐アルキルである）のモノマーが含まれる。好ましくは、Ｒ3は１０個より多い炭素を有し、より好ましくは、Ｒ3は１２個より多い炭素を有する。Ｒ3は、炭素原子の上限に関して特に限定されない。しかしながら、３０個より多い炭素では、モノマーは、製造において取り扱うのがより難しい固体である傾向があり、これらのモノマーを使用して製造されるポリマーのＴgは、好適なコーティングを製造するには低すぎる傾向がある。
好適な線状または分岐Ｃ８以上アルキルアクリレートモノマーの例には、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルアクリレート、ノニルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ウンデシルアクリレート、ウンデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソトリデシルアクリレート、イソトリデシルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、およびステアリルメタクリレートが挙げられる。それらの組み合わせもまた有用である。
好ましくは、Ｃ8以上アルキルアクリレートモノマーは、アクリルポリオール中のモノマーの１０重量パーセント〜６０重量パーセントの範囲を占め、より好ましくは、Ｃ8以上アルキルアクリレートモノマーは、アクリルポリオール中のモノマーの２６重量パーセント〜５５重量パーセントの範囲を占め、最も好ましくは、Ｃ８以上アルキルアクリレートモノマーは、アクリルポリオール中のモノマーの３９重量パーセント〜５０重量パーセントの範囲を占める。
好ましいアクリルポリオールが３−ウェット塗布方法のためのベースコートでフィルム形成バインダーとして使用されるとき、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーにとって好ましい分子量は、約３，０００〜約４５，０００である。３，０００より下の重量平均分子量では、コーティングは幾らかのストライク−インを示し始めることが分かった。ストライク−インは、塗料の２つのウェット層の混合を意味する。分子量が４５，０００の分子量を超えると、表面外観は悪化し始め、フロップ測定値は下がる。
好ましくは、アクリルポリオールは、少なくとも４０重量パーセントの少なくとも１つの線状または分岐Ｃ８以上アルキルアクリレートモノマーと少なくとも１つのポリエステル延長アクリレートモノマーとを含む。Ｃ８以上アルキルアクリレートモノマーはアクリルポリオールの１０重量パーセント〜６０重量パーセントの範囲を占めることができるので、１０重量パーセントのＣ８以上アルキルアクリレートモノマーを使用する場合、ポリエステル延長アクリレートモノマーは、少なくとも４０パーセントを達成するためにアクリルポリオールの少なくとも３０重量パーセントを占めなければならない。アクリルポリオールの残りの部分は、架橋性官能基を全く有さないモノマーおよび／またはポリマーに追加の架橋官能基を与えそして硬化コーティングの完全性を高めるための、アミノ基、カーバメート、トリメトキシシランなどのアルコキシシラン、エポキシ、カルボキシ基、酸無水物基、またはそれらの好適な組み合わせなどの架橋性官能基を有するモノマーをさらに含んでもよい。官能基の数は、所望の最終特性に依存して、変わってもよい。これらの官能基は、所望の基を含む官能性モノマーを重合プロセスに用いることによって、または当業者に明らかであろうように、所望の追加の官能基を導入するためのアクリルポリオールの後反応によって導入することができる。
有用なアミン含有モノマーの例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−アミノエチルアクリレートである。
有用なカーバメート含有モノマーの例には、脂肪族アルコールとイソシアネート含有アクリレートまたはメタクリレートとの付加体が挙げられる。カーバメート官能化アクリルの製造方法は当該技術分野でよく知られており、例えば、欧州特許第０ ５９４ １４２ Ｂ１号明細書および欧州特許第０ ７１９ ７９５ Ｂ１号明細書に記載されており、それらの開示は本明細書に参照により本明細書によって援用される。
かかる官能性モノマーの例は、シラン含有モノマー、特に、ガンマ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ製のＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）Ａ−１７４）、およびガンマ−メタクリルオキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シランなどのアルコキシシランである。
有用なエポキシ含有モノマーの例は、グリシジルメタクリレートおよびグリシジルアクリレートならびにエピクロロヒドリンと反応してエポキシ基含有モノマーを生み出すことができるヒドロキシ基を有する任意のアクリルモノマーである。
カルボキシまたは酸無水物含有モノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、およびフマル酸無水物である。
架橋性官能基を全く有さないモノマーの例には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、プロピルアクリレート、フェニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、プロピルメタクリレート、フェニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどのアルキルアクリレート；４−メチルスチレン、アルファ−メチルスチレンなどの、スチレンまたは置換スチレン；アクリロニトリル、およびメタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、またはそれらの組み合わせが挙げられる。
好ましい一アクリルポリオールは、スチレン、ブチルメタクリレート、ＴＯＮＥ Ｍ−１００（登録商標）、イソトリデシルメタクリレート、およびアクリル酸を含む。別の好ましいアクリルポリオールは、スチレン、イソデシルメタクリレート、ＴＯＮＥ Ｍ−１００（登録商標）、イソトリデシルメタクリレート、およびアクリル酸を含む。
アクリルポリオールを製造するために使用されるモノマーは、当業者に知られる方法を用いて重合させることができる。好ましくは、アクリルポリオールは、モノマーが液体反応媒体、フリーラジカル重合開始剤、場合によりカプロラクトン変性モノマー、場合によりカプロラクトン用の重合触媒、および場合により連鎖移動剤とブレンドされ、ポリマーを形成するために７５℃〜１６５℃に十分な時間、典型的には２〜８時間加熱される溶液重合法によって製造される。
上記の架橋性成分に加えて、フィルム形成バインダーはまた、架橋剤を含む架橋成分を含有する。本発明の組成物に使用される架橋剤は、アミノプラスト樹脂、メラミン、ポリイソシアネートもしくはブロックトポリイソシアネート樹脂またはそれらの混合物である。メラミンホルムアルデヒド縮合物などのアミノプラスト樹脂が一般に好ましい。一般に、アミノプラスト樹脂は、メラミン、ウレア、ベンゾグアナミン、または類似の化合物のアルデヒド縮合生成物である。通常、用いられるアルデヒドはホルムアルデヒドであるが、有用な生成物は、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド、フルフラールなどのような、他のアルデヒドから製造することができる。メラミンまたはウレアの縮合生成物が最も一般的であり好ましいが、少なくとも１つのアミン基が存在する他のアミンおよびアミドの生成物もまた用いることができる。
アミノプラスト樹脂のうちで、部分または完全アルキル化されている低分子量のまたは高分子量のメラミンホルムアルデヒド縮合物樹脂が一般に好ましい。これらの好ましい樹脂は有機溶媒可溶性であり、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｅｓｔ Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙから商品名ＣＹＭＥＬ（登録商標）で商業的に入手可能である。好ましい一架橋剤は、約１〜３の重合度を有するメチル化およびブチル化またはイソブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂である。一般に、このメラミンホルムアルデヒド樹脂は、約５０パーセントのブチル化基またはイソブチル化基と５０パーセントのメチル化基とを含有する。特性の良好なバランスのための、別の好ましいメラミンは、ＣＹＭＥＬ３０３（登録商標）として知られる完全メチル化樹脂である。
上記のアミノプラスト架橋剤は、高められたフィルム特性のために通常のブロックトポリイソシアネート架橋剤のいずれかと置き換えるかまたは場合により組み合わせることができる。典型的なブロッキング剤は、アルコール、ケチミン、オキシム、ピラゾールなどである。
ウレアホルムアルデヒド、ベンゾグアナミンホルムアルデヒドおよびブロックトもしくは非ブロックトポリイソシアネートまたは前述の架橋剤のいずれかの相溶性混合物などの、他の架橋剤もまた使用することができる。
ポリイソシアネートの典型的な例は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、テトラメチルキシリデンジイソシアネートなどのような、１分子当たり２〜４個のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物である。ポリイソシアネート縮合生成物もまた使用することができる。イソシアヌレート、ビウレット、イミノオキザジアジン、および／またはウレチジオン構造単位を有するポリイソシアネートは好適である。幾つかの例には、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａのＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−３３００（登録商標）およびＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｚ−４４７０（登録商標）で入手可能であるイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート（イソシアヌレート）などが挙げられる。
前述の有機ポリイソシアネートのいずれかとポリオールとから形成されるポリイソシアネート官能性付加体もまた使用することができる。トリメチロールプロパンまたはエタンのようなトリメチロールアルカンなどのポリオールを使用することができる。有用な一付加体は、テトラメチルキシリデンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応生成物であり、ＣＹＴＨＡＮＥ３１６０（登録商標）の商品名で入手可能である。本発明の架橋性樹脂が外部コーティングに使用されるとき、脂肪族または脂環式イソシアネートの使用が、耐候性および耐黄変性の観点から、芳香族イソシアネートの使用よりも好ましい。本発明のシステムに使用することができる好適なブロックトイソシアネートの例は、Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのピラゾールブロックトポリイソシアネートである。
硬化時の組成物の架橋速度を上げるために、触媒を組成物に添加することができる。一般に、バインダーの重量を基準として、約０．１〜８重量パーセントの触媒が使用される。ブロックト酸触媒がかかる触媒の典型的なものである。有用なブロックト酸触媒は、アミノメチルプロパノールまたはジメチルオキサゾリンでブロックされた芳香族スルホン酸である。典型的に有用な芳香族スルホン酸は、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸である。好ましい一触媒は、アミノメチルプロパノールでブロックされたドデシルベンゼンスルホン酸である。
本コーティング組成物は典型的には、石油ナフサまたはキシレンなどの、芳香族炭化水素；メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはアセトンなどのケトン；酢酸ブチルまたは酢酸ヘキシルなどの、エステル；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの、グリコールエーテルエステル；およびそれらの組み合わせから選択される有機溶媒などの１つ以上の溶媒を含む。本コーティング組成物は一般に、百分率が全てコーティング組成物の総重量を基準とする重量パーセント単位である、１０パーセント〜６０パーセント、好ましくは２０パーセント〜５０パーセント、より好ましくは３０パーセント〜４０パーセントの範囲で前記溶媒を含む。
本発明のコーティング組成物はまた、顔料、顔料分散剤、安定剤、レオロジー調整剤、フロー剤、強化剤およびフィラーなどの、従来の添加剤を含有することができる。かかる追加の添加剤の選択は、コーティング組成物の意図される用途に明らかに依存するであろう。前述の添加剤は、コーティング組成物の意図される用途に依存して、架橋性成分か架橋成分かのどちらか、または両方に添加されてもよい。
本コーティング組成物に使用することができる典型的な顔料は、タルク、陶土、バライト、炭酸塩、ケイ酸塩などのフィラー顔料と、二酸化チタン、酸化亜鉛および酸化鉄などの金属酸化物ならびにカーボンブラックなどのカラー顔料と有機着色顔料および染料とである。本組成物に添加することができる顔料としてまた有用であるものには、次のものが含まれる：二酸化チタン、酸化亜鉛、様々な色の酸化鉄などの金属酸化物、カーボンブラック；タルク、陶土、バライト、炭酸塩、ケイ酸塩などのフィラー顔料；およびキナクリドン、銅フタロシアニン、ペリレン、アゾ顔料、インダンスロンブルー、カルバゾールバイオレットなどのカルバゾール、イソインドリノン、イソインドロン、チオインジゴレッド、ベンゾイミダゾリノンなどの、多種多様な有機着色顔料；アルミニウムフレーク、雲母フレーク、真珠光沢フレークなどのメタリックフレーク顔料、またはそれらの組み合わせ。生じたコーティング組成物は、約１：１００〜１５０：１００の顔料対バインダー重量比を有する。
本組成物の屋外耐候性を向上させ、そしてコートされた基材を早期の劣化から守るために、本組成物は典型的には、バインダーの重量を基準として、約０．０１〜２重量パーセントの紫外線安定剤を含有し、その用語には、紫外線吸収剤、スクリーナーおよび消光剤が含まれる。典型的な紫外線安定剤には、ベンゾフェノン類、トリアジン、トリアゾール、ベンゾエート、ヒンダードアミンおよびそれらのブレンドが含まれる。
本発明のコーティング組成物は、ベースコート／クリアコート・ウェット−オン−ウェット法で、ベースコートとして使用することができる。この方法では、本発明のコーティング組成物の層は、予めコートされたかまたは未コートの基材に吹き付け、静電気吹き付け、ローラーコーティング、浸漬、または刷毛塗りによってベースコートとして塗布される。本コーティング組成物は場合により、溶剤の少なくとも一部を除去するためにフラッシュされる。場合により、ベースコート組成物の別の層が塗布され、それに任意のフラッシュ工程が続く。ベースコート組成物の層は次にクリアコート組成物の層で上塗りされる。場合により、クリアコート層はフラッシュされる。場合により、クリアコートの２つ以上の層がベースコートに塗布されてもよく、各塗布に任意のフラッシュ工程が続く。組み合わせられたベースコート層とクリアコート層とは、塗布層を乾燥させ、硬化させるために約６０℃〜２００℃に１０分間〜６０分間加熱される。「乾燥させ、硬化させられる」または「硬化させられる」とは、溶剤の大部分（５０パーセント超）が除去されてしまうこと、かつ、架橋性および架橋成分が実質的に架橋させられることを意味するが、幾らかの追加の架橋が硬化プロセス後に起こることがあることは理解される。
好ましい実施態様では、本発明のコーティング組成物は、３−ウェット塗布方法に使用される。この方法では、プライマー組成物の層が、予めコートされたまたは未コートの基材に塗布され、それに任意のフラッシュ工程が続く。本発明コーティング組成物の層は、プライマー組成物の層上にベースコートとして塗布される。塗布されたベースコートは場合により、溶剤の少なくとも一部を除去するためにフラッシュされる。場合により、ベースコート組成物の多層をベースコートの第１層に塗布することができ、それぞれに場合によりフラッシュ工程が続く。クリアコート組成物の単層または多層が基材に塗布され、場合により、溶剤の一部を除去するために層の間にフラッシングが続く。多重被覆基材の塗布層は次に乾燥させ、硬化させられる。乾燥および硬化工程は、基材を６０℃〜２００℃の範囲の温度に１分間〜６０分間加熱することによって行われる。
ウェットプライマー組成物および被覆ベースコート組成物は十分なストライク−イン抵抗を有することが重要である。３−ウェット法で、特に有用な３−ウェットプライマー組成物は下に記載される。
一有用な３−ウェットプライマー組成物は、架橋性成分および架橋成分を含み、ここで、架橋性成分は、架橋性成分および架橋成分の総重量を基準として、約４０〜９５重量パーセントの、その全てまたは一部が環状ラクトンと反応させられた、約１〜６５重量パーセントのヒドロキシルおよび／またはカルボキシルモノマー含有率と約１０，０００〜１５０，０００の重量平均分子量とを有するポリエステル−延長分岐アクリルポリマーを含み、そしてここで、架橋成分は、架橋性成分および架橋成分の総重量を基準として、約５〜６０重量パーセントのアミノプラスト樹脂、ブロックトポリイソシアネート樹脂、またはそれらの組み合わせを含む。
別の有用な３−ウェットプライマー組成物は、架橋性成分および架橋成分を含み、ここで、架橋性成分は、架橋性成分および架橋成分の総重量を基準として、約４０〜９５重量パーセントの、約１〜６５重量パーセントのヒドロキシル、カルボキシル、および／または他の架橋性官能基モノマー含有率と約１０，０００〜１５０，０００の重量平均分子量とを有する分岐アクリルポリマーを含み、そしてここで、架橋成分は、架橋性成分および架橋成分の総重量を基準として、約５〜６０重量パーセントのアミノプラスト樹脂、ブロックトポリイソシアネート樹脂、またはそれらの組み合わせを含む。
別の有用な３−ウェットプライマー組成物は、架橋性成分および架橋成分を含み、ここで、架橋性成分は、架橋性成分および架橋成分の総重量を基準として、約４０〜９５重量パーセントの、その全てまたは一部が環状ラクトンと反応させられた、約１〜９０重量パーセントのヒドロキシルおよび／またはカルボキシルモノマー含有率と約１０，０００〜１５０，０００の重量平均分子量とを有するポリエステル−延長線状アクリルポリマーを含み、そしてここで、架橋成分は、架橋性成分および架橋成分の総重量を基準として、約５〜６０重量パーセントのアミノプラスト樹脂、ブロックトポリイソシアネート樹脂、またはそれらの組み合わせを含む。
別の有用な３−ウェットプライマー組成物は、架橋性成分および架橋成分を含み、ここで、架橋性成分は、架橋性成分および架橋成分の総重量を基準として、約４０〜９５重量パーセントの２つのアクリルポリマーを含むフィルム形成アクリルポリマーを含み、その第１はポリエステル−延長分岐アクリルポリマーであり、その第２はポリエステル−延長線状アクリルポリマーであり、これらのポリマーは約５：９５〜９５：５の重量比で提供され、そしてここで、架橋成分は、架橋性成分および架橋成分の総重量を基準として、約５〜６０重量パーセントのアミノプラスト樹脂、ブロックトポリイソシアネート樹脂、またはそれらの組み合わせを含む。
上述の３−ウェットプライマー調合物において、分岐アクリルポリマーは、高温重合法によって形成される。この方法は、
（ａ）（ｉ）少なくとも１つのモノアクリルモノマーと、
（ｉｉ）少なくとも１つのジアクリルまたはジメタクリルモノマーと、
（ｉｉｉ）モノメタクリルモノマーが全モノマー混合物の４０重量パーセント以下を占めるという条件で、場合により少なくとも１つのモノメタクリルモノマーと、
（ｉｖ）少なくとも１つのフリーラジカル重合開始剤と、
（ｖ）場合により、少なくとも１つの溶媒と
の反応混合物を形成する工程、および
（ｂ）反応混合物を、重合条件下に、少なくとも１３０℃の高められた反応温度に、分岐アクリルポリマーが形成されるまで維持する工程
を含む。
ポリエステル−延長分岐アクリルポリマーは、フリーラジカル開始重合中か重合後かのどちらかに、またはそれらの組み合わせで、分岐アクリルポリマーを環状ラクトンかまたは環状ラクトン延長モノマーで鎖延長することによって形成される。
３−ウェット塗布方法では、クリアコート組成物の選択は特に重要であるわけではなく、商業的に入手可能なクリアコートのいずれが選択されてもよい。好ましいクリアコート組成物は、全てＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能な、ＧＥＮ ＩＶ ＥＳ（登録商標）クリアコート、ＩＭＲＯＮ（登録商標）クリアコート、ＣＨＲＯＭＡＣＬＥＡＲ（登録商標）クリアコート、およびＣＨＲＯＭＡＰＲＥＭＩＥＲ（登録商標）クリアコートである。
好ましい基材は自動車車体、自動車下請供給業者によって製造され、塗装される任意のおよび全ての品目、フレームレール、飲料本体、多目的乗用車車体（ｕｔｉｌｉｔｙ ｂｏｄｙ）、レディミックスコンクリート配送車両車体、廃棄物運搬車両車体、および消防車および救急車車体を含むがそれらに限定されない、商用トラックおよびトラック車体、ならびにかかるトラック車体の任意の潜在的な付属品または部品、バス、農場および建設用機器、トラックキャップおよびカバー、商業トレーラー、消費者トレーラー、トレーラーハウス、キャンピングカー、コンバージョンバン、バン、娯楽クラフトスノーモービル、全地形万能車、個人用水上バイク、オートバイ、ボートを含むがそれらに限定されない娯楽用車両、および航空機である。基材には、工業的および商業的新規構成物およびそのメンテナンス用品；セメントおよび木材床；オフィスビルおよび家などの、商業および居住構造物の壁；遊園地設備；駐車場およびドライブウェイなどのコンクリート表面；アスファルトおよびコンクリート道路表面、木材基材、海洋面；橋、塔などの、屋外構造物；コイルコーティング；鉄道車；プリント回路基板；機械；ＯＥＭツール；看板；ファイバーガラス構造物；スポーツ用品；およびスポーツ用具がさらに含まれる。
特に明記しない限り、全ての化学薬品は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手可能である。
Ｃｙｍｅｌ（登録商標）１１６８、完全にアルキル化された（５０％メチル、５０％イソブチル）低分子量のメラミンホルムアルデヒド樹脂は、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．，Ｗｅｓｔ Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙから入手可能である。
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）０７９Ｌ（キシレン中４１％）は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋから入手可能である。
Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）ＸＰ−２２１（芳香族スルホン酸）は、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔから入手可能である。
Ｇａｒａｍｉｔｅ（登録商標）２５７８（アクリルポリマー中７％）は、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｇｏｎｚａｌｅｓ，Ｔｅｘａｓから入手可能である。
Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅ Ｔｕｆｆｌａｋｅ（登録商標）４６１５（アクリル樹脂中３３％のアルミニウムペースト）は、Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅ ＭＦＧ ＣＯ ＩＮＣ，Ｔａｍａｑｕａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから入手可能である。
ＲＡＶＥＮ（登録商標）５０００ Ｕｌｔｒａ ＩＩ Ｂｅａｄｓは、Ｃｏｌｕｍｂｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍａｒｉｅｔｔａ，ＧＡから入手可能である。
ＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコートは、ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能である。
Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）製品は、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＰ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸから入手可能である。
ＡＴＡ ＴＣＲ２０４０Ａアルミニウムペーストは、Ｔｏｙａｌ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，ＩＬから入手可能である。
以下の実施例で、省略形「ＮＶ」は非揮発分を意味し、理論値または実測値であることができる。
ポリマーの分子量（数平均分子量および重量平均分子量の両方）は、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ，Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａによって供給される高速液体クロマトグラフを用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、特に明記しない限り、使用した液相はテトラヒドロフランであり、使用した標準はポリスチレンである。
「Ｔｇ」（ガラス転移温度）は、℃単位であり、示差走査熱量測定法によって測定するかまたはフォックス（Ｆｏｘ）方程式に従って計算する。
フロップ値は、１５°、４５°、および１１０°角度から各パネルの輝度特性を測定する、Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．，Ｇｒａｎｄｖｉｌｌｅ，ＭＩから入手可能な、Ｘ−Ｒｉｔｅ（登録商標）機によって測定された測定値から計算する。３つの読みの平均値を各角度で取り、次式を用いてフロップを計算する。ここで、例えば、Ｌ１５は１５°角度で取られた輝度測定値を表す。
［（Ｌ１５−Ｌ１１０）*１０］／Ｌ４５
ＣＦ数は、外観が自動車品質のものであったかどうか、すなわち、コーティングが自動車仕上げの標準を満たす美的外観を有したかどうかの判定であり、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ製のＷａｖｅＳｃａｎ ＤＯＩ機器で採取された測定値によって判定された。この機器は、オレンジピールとして一般に知られる状態を示すより長い波長でだけでなく、「画像の明確さ」、またはＤＯＩを定量化するのを助けるより低い波長でも仕上げの外観を測定する。組み合わせて採取されたパラメーター（ＷａｖｅＳｃａｎ ＣＦ読みによる）は、車両仕上げの全体外観を定量化するために用いることができる。水平表面上で６０の最小値および垂直表面上で５０の最小値が自動車用途向けに望ましい。
接着性−０〜５の接着性は、試験方法ＡＳＴＭ Ｄ３３５９に従って測定した−少なくとも４Ｂの格付けが受け入れられる最小値である。
耐チップ性は、硬い物質、最も一般的には、通過する車の車輪によって車両に向かって投げられる、またはロッカー・パネルの場合には同じ車の車輪によって車に向かって投げ上げられる、石または砂利の衝撃からの物理的損傷に耐えるコーティングシステムの能力を測定する。耐チップ性は、グラベロメーターを用いて測定し、試験方法ＳＡＥ Ｊ−４００に記載される手順に従い、少なくとも５の格付けが受け入れられる最小値である。
アクリルポリマー＃１の製造
攪拌機、温度計、水冷却器、窒素注入口および加熱マントルを備えたガラスフラスコに、１３４７グラムの酢酸アミルおよび１４７．５グラムのキシレンを加えた。この混合物を攪拌し、加熱還流した。２４０グラムのスチレン、２４０グラムのブチルメタクリレート、９６０グラムのＴＯＮＥ（登録商標）Ｍ−１００、９３６グラムのイソトリデシルメタクリレート、２４グラムのアクリル酸、および３６グラムのＶＡＺＯ（登録商標）の混合物を４時間にわたって加えた。この添加が完了した後、次に混合物を３０分間撹拌し、９６グラムの酢酸アミル中１２グラムのＶＡＺＯ（登録商標）６７の混合物を２０分間にわたって加えた。反応物を還流にさらに２時間保持し、次に室温に冷却した。
分子量は１３，８５４であるとＧＰＣによって測定され、粘度は２６℃で１２６センチポアズであり、全体固形分は６０％であった。
アクリルポリマー＃２の製造
攪拌機、温度計、水冷却器、窒素注入口および加熱マントルを備えた５リットルのガラスフラスコに、７０１．８グラムの酢酸アミルおよび８２．６グラムのキシレンを加えた。この混合物を攪拌し、加熱還流した。６０．３グラムのキシレンおよび５６７．５グラムの酢酸アミルの混合物中の２３２．４グラムのスチレン、２３２．４グラムのイソブチルメタクリレート、９０７グラムのイソデシルアクリレート、９３０．２グラムのＴＯＮＥ（登録商標）Ｍ１００モノマー、２３．２グラムのアクリル酸および６２．９グラムのＶＡＺＯ（登録商標）６７の混合物を２７０分間にわたって加えた。この添加が完了した後、追加の１１２．９グラムの酢酸アミルを加えた。混合物を室温に冷却した。
生じたポリマー溶液の重量固形分は５９．０％であり、２５℃で測定されたガードナー−ホルツ（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｄｔ）粘度はＢ＋１／２であった。ＧＰＣによって測定したときに、ポリマーの重量平均分子量は１１，１９０であり、多分散性は２．９１であった。
アクリルポリマー＃３の製造
攪拌機、温度計、水冷却器、窒素注入口および加熱マントルを備えた５リットルのガラスフラスコに、６６６グラムのＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００を加えた。この混合物を攪拌し、加熱還流した。バッチを還流に維持しながら、３１グラムのＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００中の１４７３．８グラムのｎ−ブチルメタクリレートと９８２．５グラムのヒドロキシプロピルアクリレートとの混合物を１８０分間にわたって加えた。８９．５グラムのＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００中の１５．９グラムの過酢酸ｔ−ブチルの別個の添加を１９５分間にわたって同時に加えた。添加が完了した後、２２０．５グラムのＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００を反応混合物に加えた。次に反応混合物を還流にさらに４０分間保持した。生じたポリマー溶液の重量固形分は６９．４％であり、２５℃で測定されたガードナー−ホルツ粘度はＺであった。ポリスチレン標準を用いるＧＰＣによって測定された、ポリマーの重量平均分子量は６，４８５であり、多分散性は１．９９であった。
アクリルポリマー＃４
攪拌機、温度計、水冷却器、窒素注入口および加熱マントルを備えたフラスコに、１７５８．６グラムのＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００を加えた。溶媒を加熱還流した。７０３．４グラムのＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００中の７０３．４グラムの１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、３０３３．６グラムのイソボルニルアクリレート、６５９．５グラムの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、および４４グラムの過酢酸第三ブチルの混合物を、３００分間にわたって加えた。添加が完了したとき、反応物を還流にさらに３０分間保持し、次に８８５．３グラムのエプシロン−カプロラクトン、４１２．２グラムのＳＯＬＶＥＳＳＯ（登録商標）１００、および３．０グラムのジブチルスズジラウレートの混合物を３０分間にわたって加えた。反応物を次に還流にさらに３時間保持した。混合物を次に室温に冷却し、取り出した。生じたポリマー溶液の重量固形分は６５．８％であり、２５℃で測定されたガードナー−ホルツ粘度（ＡＳＴＭ Ｄ１５４５−９８）はＸであった。ＧＰＣによって測定された、ポリマーの重量平均分子量は３７，６９０であり、多分散性は１１であった。
アクリルポリマー＃５の製造
攪拌機、温度計、水冷却器、窒素注入口および加熱マントルを備えたフラスコに、２９６３グラムの酢酸アミルおよび３２４．５グラムのキシレンを加えた。この混合物を加熱還流した。７９２グラムのスチレン、５２８グラムのブチルメタクリレート、２６４０グラムのＴＯＮＥ（登録商標）Ｍ−１００、１２１４．４グラムのブチルアクリレート、１０５．６グラムのアクリル酸、および５５グラムのＶＡＺＯ（登録商標）６７の混合物を、４時間にわたって加えた。添加が完了したとき、反応物を還流にさらに３０分間保持した。２１１．１２グラムの酢酸アミル中１７．６グラムのＶＡＺＯ（登録商標）６７の混合物を２０分間にわたって加えた。添加が完了したとき、反応物を還流にさらに２時間保持した。混合物を室温に冷却し、取り出した。生じたポリマー溶液は無色透明のポリマー溶液であり、６０％の固形分含有率および２５℃で４５４センチポアズのブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度を有した。ポリマーは、４９，１７３Ｍｗ（重量平均分子量）および５，８６６Ｍｎ（数平均分子量）を有した。
ミクロゲル樹脂の製造
ポリ１２−ヒドロキシステアリン酸の製造
攪拌機、温度計、充填塔、デカンター、水冷却器、窒素注入口および加熱マントルを備えた５リットルのガラスフラスコに、１７７７グラムの１２−ヒドロキシステアリン酸、２５０グラムのトルエンおよび５．１グラムのメタンスルホン酸を加えた。この混合物を攪拌し、１８０℃の最高温度に加熱した。水を、３３〜３５の酸価に達するまで除去した。この時点で、反応混合物を１２０℃に冷却した。次に１．８グラムの４−第三ブチルカテコール、９．５グラムのトルエン、２１４．７グラムのグリシジルメタクリレート、７．１グラムのＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンおよび７９．３グラムのＳＨＥＬＬＳＯＬ（登録商標）Ｄ３８をフラスコに加えた。この混合物を加熱環流し、酸価が２より下になるまで保持した。生じたポリマー溶液の重量固形分は８４．２％であり、２５℃で測定されたガードナー−ホルツ粘度はＳであった。ＧＰＣによって測定された、ポリマーの重量平均分子量は３５８２であり、多分散性は１．５２であった。
ミクロゲル安定剤の製造
攪拌機、温度計、水冷却器、窒素注入口および加熱マントルを備えた３リットルのガラスフラスコに、５８７．４グラムの酢酸ブチルを加えた。この混合物を攪拌し、９６〜１００℃に加熱した。バッチを９６〜１００℃に維持しながら、４１７グラムのメチルメタクリレート、３９．２グラムのグリシジルメタクリレート、５４５グラムの上で製造したポリ１２−ヒドロキシステアリン酸、２９７．２グラムの酢酸ブチル、２４グラムのＶＡＺＯ（登録商標）６７および３４４．７グラムのＳＨＥＬＬＳＯＬ（登録商標）Ｄ３８の混合物を１８０分間にわたって加えた。添加が完了した後、反応混合物を９６〜１００℃に９０分間保持した。その後、３．３グラムの酢酸ブチルおよび０．１２グラムの４−第三ブチルカテコールをフラスコに加えた。この添加の５分後に、８．１グラムのメタクリル酸、１．１グラムのＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンおよび３１グラムの酢酸ブチルを一挙に加えた。生じた混合物を加熱環流し、酸価が０．４５未満になるまで保持した。生じたポリマー溶液の重量固形分は４１．４％であり、２５℃で測定されたガードナー−ホルツ粘度はＧ＋１／４であった。ＧＰＣによって測定された、ポリマーの重量平均分子量は１８１５５であり、多分散性は２．０８であった。
ミクロゲルの製造
攪拌機、温度計、水冷却器、窒素注入口および加熱マントルを備えた５リットルのガラスフラスコに、１．０４グラムのＶＡＺＯ（登録商標）６７、１６．３グラムのミクロゲル安定剤、３３．８７グラムのメチルメタクリレート、１８２グラムのｎ−ヘプタンおよび２２１グラムのＳＨＥＬＬＳＯＬ（登録商標）７ＥＣを加えた。この混合物を攪拌し、窒素で３０分間スパージし、加熱還流した。この最初の装入物を還流に３０分間保持した。バッチを還流に維持しながら、６４８．６グラムのメチルメタクリレート、６．２３グラムのグリシジルメタクリレート、６．２３グラムのメタクリル酸、１２３．５グラムのミクロゲル安定剤、１．５グラムのＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、１１７．６グラムのｎ−ヘプタン、および２２１グラムのＳＨＥＬＬＳＯＬ（登録商標）７ＥＣの混合物を１２０分間にわたって加えた。同時に、２．２８グラムのＶＡＺＯ（登録商標）６７および８９．１グラムのＳｏｌｖｅｓｓｏ１００を１２０分間にわたって加えた。反応混合物を次に還流に１２０分間保持した。保持期間の後に、２３．５グラムのｎ−ブタノールを加えた。その後、１４７．３グラムのヒドロキシプロピルアクリレート、２２１．１グラムのｎ−ブチルメタクリレート、３０．９グラムのミクロゲル安定剤、２６．９３グラムの過オクタン酸第三ブチル、４６．１グラムのｎ−ヘプタンおよび１２９グラムのｎ−ブタノールの混合物を１２０分間にわたって加えた。反応混合物を次に還流にさらに３０分間保持し、次に周囲温度に冷却した。生じたポリマー溶液の重量固形分は５０．７％であり、ブルックフィールド粘度計を使って２５℃で測定された粘度は６３センチポアズ（５０ｒｐｍでの＃１スピンドル）であった。ポリマー溶液の粒度は２８７ナノメートルであった。
ジウレア分散系＃１の製造
５３グラムのベンジルアミンを３０００グラムのアクリルポリマー＃１に加えた、混合物を５分間撹拌した。４１．７グラムのヘキサメチレンジイソシアネートを一度にこの混合物に加えた。添加が完了したとき、混合物を８分間撹拌し、そのまま使用した。
ジウレア分散系＃２の製造
５３グラムのベンジルアミンを３０００グラムのアクリルポリマー＃２に加えた、混合物を５分間撹拌した。４１．７グラムのヘキサメチレンジイソシアネートを一度にこの混合物に加えた。添加が完了したとき、混合物を８分間撹拌し、そのまま使用した。
シリカ分散系＃１の製造
９部のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）−Ｒ−８０５を９１部のアクリルポリマー＃３と混合した。混合物をサンドミルに入れ、サンドミルによって２回処理した。
ＧＡＲＡＭＩＴＥ（登録商標）分散系の製造
プロピオン酸ｎ−ブチル、５４．４０部を、窒素雰囲気下に混合ミルに加えた。７．６０部のＧＡＲＡＭＩＴＥ（登録商標）を撹拌しながら加えた。２０分間撹拌した後、３８．０部のアクリルポリマー＃１４を加えた。６０分間撹拌した後、混合物を、ジルコニア媒体（０．８〜１．０ｍｍ）を用いてミルに３回通した。
プライマー組成物＃１の製造
以下の原料を、示される順番に好適な混合容器に加えた。全ての量は重量部単位である。
Figure 0005334860
シルバーメタリックベースコート組成物１〜５の調製
シルバーメタリックベースコート組成物は、表１に示される原料を、示される順番に好適な混合容器中で一緒に混合することによって調製した。表１に示される全ての量は重量部単位である。
表１
Figure 0005334860
コーティング実施例１〜５
リン酸塩処理スチールパネルを、陰極エポキシ樹脂ベース電着プライマー（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ製のＣｏｒｍａｘ（登録商標）６ＥＤ）でコートした。生じた電着下塗パネルを硬化させて２３ミクロンのフィルム塗り厚を達成した。
これらのパネルを次にプライマー組成物、ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能な、Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｐｒｉｍｅｒ７０８Ａ０１２４４の層でコートした。各下塗パネルを次に周囲温度で１０分間フラッシュし、乾燥オーブン中１４０℃で３０分間硬化させた。パネルを次に周囲温度に冷却した。ベースコート組成物１〜５を次に、層の間に周囲温度での１分フラッシュありでパネルに２層で塗布した。パネルを次に周囲温度で３分間フラッシュした。ＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート組成物の１層を各パネルに塗布し、パネルを周囲温度で１分間フラッシュした。ＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート組成物の第２層を次に塗布し、パネルを次に周囲温度で５分間フラッシュし、乾燥オーブン中垂直位置で１４０℃で３０分間硬化させた。
コーティング実施例６〜１０
リン酸塩処理スチールパネルを、陰極エポキシ樹脂ベース電着プライマー（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ製のＣｏｒｍａｘ（登録商標）６ＥＤ）でコートした。生じた電着プライマーを硬化させて２３ミクロンのフィルム塗り厚を達成した。
これらのパネルを次にプライマー組成物＃１の層でコートし、周囲温度で３分間フラッシュした。ベースコート組成物１〜５を次に、層の間に周囲温度での１分フラッシュありでパネルに２層で塗布した。コートされたパネルを次に周囲温度で３分間フラッシュした。ＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート組成物の１層を各パネルに塗布し、パネルを周囲温度で１分間フラッシュした。ＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート組成物の第２層を次に塗布し、パネルを次に周囲温度で５分間フラッシュし、乾燥オーブン中垂直位置で１４０℃で３０分間硬化させた。
パネルを次にＣＦ数およびフロップについて分析した。試験結果を下の表２にまとめる。
表２
Figure 0005334860
ソリッドカラーベースコート組成物の調製
次の原料を、示される順番に好適な混合容器に加えた。全ての量は重量部単位である。
Figure 0005334860
コーティング実施例１１
リン酸塩処理スチールパネルを、陰極エポキシ樹脂ベース電着プライマー（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ製のＣｏｒｍａｘ（登録商標）６ＥＤ）でコートした。生じた電着プライマーを硬化させて２３ミクロンのフィルム塗り厚を達成した。
パネルを次にプライマー組成物、ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能な、Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｐｒｉｍｅｒ７０８Ａ０１２４４の層でコートした。下塗パネルを周囲温度で１０分間フラッシュし、乾燥オーブン中１４０℃で３０分間硬化させた。パネルを次に周囲温度に冷却した。Ｓｏｌｉｄ Ｃｏｌｏｒ Ｂａｓｅｃｏａｔ組成物の１層をパネルに塗布し、パネルを周囲温度で１分間フラッシュした。Ｓｏｌｉｄ Ｃｏｌｏｒ Ｂａｓｅｃｏａｔ組成物の第２層を次に塗布した。コートされたパネルを周囲温度で３分間フラッシュした。ＧＥＮ４ＥＳクリアコート組成物の１層をパネルに塗布し、パネルを周囲温度で１分間フラッシュした。ＧＥＮ４ＥＳクリアコート組成物の第２層を次に塗布し、パネルを周囲温度で５分間フラッシュし、乾燥オーブン中垂直位置で１４０℃で３０分間硬化させた。
コーティング実施例１２
リン酸塩処理スチールパネルを、陰極エポキシ樹脂ベース電着プライマー（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ製のＣｏｒｍａｘ（登録商標）６ＥＤ）でコートした。生じた電着プライマーを硬化させて２３ミクロンのフィルム塗り厚を達成した。
パネルを次にプライマー組成物、ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能な、Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｐｒｉｍｅｒ７０８Ａ０１２４４の層でコートした。下塗パネルを周囲温度で１０分間フラッシュし、乾燥オーブン中１４０℃で３０分間硬化させた。パネルを次に周囲温度に冷却した。Ｅｂｏｎｙ Ｂｌａｃｋ（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能な、製品コード６４８Ｓ４２７２８）の１層をパネルに塗布し、パネルを周囲温度で１分間フラッシュした。Ｅｂｏｎｙ Ｂｌａｃｋの第２層を次に塗布した。パネルを周囲温度で３分間フラッシュした。ＧＥＮ４ＥＳクリアコート組成物の１層をパネルに塗布し、パネルを周囲温度で１分間フラッシュした。ＧＥＮ４ＥＳクリアコート組成物の第２層を次に塗布し、パネルを周囲温度で５分間フラッシュし、乾燥オーブン中垂直位置で１４０℃で３０分間硬化させた。
コーティング実施例１３
リン酸塩処理スチールパネルを、陰極エポキシ樹脂ベース電着プライマー（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ製のＣｏｒｍａｘ（登録商標）６ＥＤ）でコートした。生じた電着プライマーを硬化させて２３ミクロンのフィルム塗り厚を達成した。
リン酸塩処理パネルを次にプライマー組成物＃１の層でコートし、周囲温度で３分間フラッシュした。パネルを次に、各層の間に１分周囲温度フラッシュありでＳｏｌｉｄ Ｃｏｌｏｒ Ｂａｓｅｃｏａｔ組成物の２層でコートした。第２層を塗布した後、パネルを周囲温度で３分間フラッシュ乾燥させた。クリアコート組成物（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート）の２層を、コートの間に周囲温度での１分フラッシュありでパネルに塗布した。パネルを次に５分間フラッシュし、乾燥オーブン中垂直位置で１４０℃で３０分間ベークした。
コーティング実施例１４
リン酸塩処理スチールパネルを、陰極エポキシ樹脂ベース電着プライマー（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ製のＣｏｒｍａｘ（登録商標）６ＥＤ）でコートした。生じた電着プライマーを硬化させて２３ミクロンのフィルム塗り厚を達成した。
リン酸塩処理パネルを次にプライマー組成物＃１の層でコートし、周囲温度で３分間フラッシュした。パネルを次に、２層の間に１分周囲温度フラッシュありでＥｂｏｎｙ Ｂｌａｃｋ（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能な、製品コード６４８Ｓ４２７２８）の２層でコートした。Ｅｂｏｎｙ Ｂｌａｃｋの２層でコートした後に、パネルを周囲温度で３分間フラッシュした。クリアコート組成物（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート）の２層を、層の間に周囲温度での１分フラッシュありでパネルに塗布した。パネルを次に周囲温度で５分間フラッシュし、乾燥オーブン中垂直位置で１４０℃で３０分間硬化させた。
ソリッドカラーベースコート組成物についてのＣＦ数測定の結果を表３にリストする。
表３
Figure 0005334860
１コート対２コート処理
ベースコート組成物６
シルバーメタリックベースコート組成物は、原料を、示される順番に好適な混合容器中で一緒に混合することによって製造した。全ての量は重量部単位である。
Figure 0005334860
コーティング実施例１５〜１８
市販のベーキングプライマー上のコーティング
リン酸塩処理スチールパネルを、陰極エポキシ樹脂ベースエレクトロコート（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ製のＣＯＲＭＡＸ（登録商標）６ＥＤ）でコートした。生じたエレクトロコートを硬化させて２３ミクロンのフィルム塗り厚を達成した。
これらのパネルを次にプライマー組成物、ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能な、Ｔｉｔａｎｉｕｍ Ｐｒｉｍｅｒ７０８Ａ０１２４４の層でコートした。各下塗パネルを次に周囲温度で１０分間フラッシュし、乾燥オーブン中１４０℃で３０分間硬化させた。パネルを次に周囲温度に冷却した。
コーティング１５（比較）
ベーキングプライマー上の単一コーティング
Ｓｉｌｖｅｒ Ｂｉｒｃｈベースコート（６４７Ａ０１１１としてＤｕＰｏｎｔから入手可能なポリエステルベースベースコート組成物）の単層を、予め下塗したスチールパネル（上で準備した）上にスプレー塗布した。コーティング後に、パネルを周囲温度で３分間フラッシュした。クリアコート組成物（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート）の２層を、コートの間に周囲温度での１分フラッシュ期間ありでパネルに塗布した。パネルを周囲温度で１０分間フラッシュし、乾燥オーブン中垂直位置で１４０℃で２０分間硬化させた。
コーティング１６（対照）
ベーキングプライマー上の２層コーティング
Ｓｉｌｖｅｒ Ｂｉｒｃｈベースコート組成物を、予め下塗したスチールパネル（上で準備した）上に塗布した。パネルを周囲温度で３分間フラッシュし、Ｓｉｌｖｅｒ Ｂｉｒｃｈベースコートの第２コートを塗布した。周囲温度での３分フラッシュ後に、クリアコート組成物（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート）の２層を、コートの間に周囲温度での１分フラッシュ期間ありでパネルに塗布した。パネルを周囲温度で１０分間フラッシュし、乾燥オーブン中垂直位置で１４０℃で２０分間硬化させた。
コーティング１７
ベースコート組成物６を、予め下塗したスチールパネル（上で準備した）上に塗布した。パネルを周囲温度で３分間フラッシュした。クリアコート組成物（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート）の２層を、コートの間に周囲温度での１分フラッシュ期間ありでパネルに塗布した。パネルを周囲温度で１０分間フラッシュし、乾燥オーブン中垂直位置で１４０℃で２０分間硬化させた。
コーティング１８
ベースコート組成物６を、予め下塗したスチールパネル（上で準備した）上に塗布した。パネルを周囲温度で３分間フラッシュし、ベースコート組成物６の第２コートを塗布した。周囲温度での３分フラッシュ後に、クリアコート組成物（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート）の２層を、コートの間に周囲温度での１分フラッシュ期間ありでパネルに塗布した。パネルを周囲温度で１０分間フラッシュし、乾燥オーブン中垂直位置で１４０℃で２０分間硬化させた。
３−ウェット下塗パネルの準備
リン酸塩処理スチールパネルを、陰極エポキシ樹脂ベースエレクトロコート（ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ製のＣＯＲＭＡＸ（登録商標）６ＥＤ）でコートした。生じたエレクトロコートを硬化させて２３ミクロンのフィルム塗り厚を達成した。各パネルを次に３−ウェットプライマー組成物でコートし、溶剤の一部を除去するために周囲温度で３分間フラッシュした。
コーティング１９
３−ウェット下塗パネル（上で準備した）を、ベースコート組成物６の１コーティングでコートし、周囲温度で３分間フラッシュした。クリアコート組成物（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート）の２層を、コートの間に周囲温度での１分フラッシュ期間ありでパネルに塗布した。パネルを周囲温度で２分間フラッシュし、９３℃の乾燥オーブン中に垂直位置に置いた。乾燥オーブン中の温度を、８分間にわたって１４０℃に上げた。パネルを次に１４０℃に１２分間保った。
コーティング２０
３−ウェット下塗パネル（上で準備した）を、塗布の間に周囲温度での３分フラッシュありでベースコート組成物６の２つのコートでコートした。パネルを次に３分間フラッシュし、クリアコート組成物（ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能なＧＥＮ４ＥＳ（登録商標）クリアコート）の２層を、コートの間に周囲温度での１分フラッシュ期間ありでパネルに塗布した。パネルを周囲温度で２分間フラッシュし、９３℃の乾燥オーブン中に垂直位置に置いた。乾燥オーブン中の温度を、８分間にわたって１４０℃に上げた。パネルを次に１４０℃に１２分間保った。
これらのパネルの結果を表４にまとめる。
表４
Figure 0005334860
以下に本発明の態様を示す。
１．架橋性成分、架橋成分、少なくとも１つのジウレア化合物および少なくとも１つの層状ケイ酸塩鉱物を含むコーティング組成物。
２．前記少なくとも１つの層状ケイ酸塩鉱物が、少なくとも１つの第四級アミンで処理されたケイ酸アルミニウム・マグネシウム鉱物を含む上記１に記載のコーティング組成物。
３．前記少なくとも１つのジウレア化合物がベンジルアミンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物である上記１に記載のコーティング組成物。
４．溶剤希釈型コーティング組成物である上記１に記載のコーティング組成物。
５．前記架橋性成分が、アクリルポリオールの総重量を基準として少なくとも４０重量パーセントの少なくとも１つの線状または分岐Ｃ８以上アルキルアクリレートモノマーとポリエステル延長アクリレートモノマーである第２モノマーとの組み合わせを含むアクリルポリオールである上記１に記載のコーティング組成物。
６．前記架橋成分が、メラミン、アミノプラスト樹脂、ポリイソシアネート、ブロックトポリイソシアネート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される上記１に記載のコーティング組成物。
７．ａ）プライマー組成物の層を基材に塗布する工程と、
ｂ）場合により、溶剤の一部を除去するためにプライマー組成物の層をフラッシュする工程と、
ｃ）ベースコート組成物の層を前記基材に塗布する工程と、
ｄ）場合により、溶剤の少なくとも一部を除去するためにベースコート組成物の層をフラッシュする工程と、
ｅ）クリアコート組成物の層を前記ベースコート組成物上にウェット−オン−ウェット塗布する工程と、
ｆ）実質的に乾燥し、硬化したコートされた基材を提供するために前記基材および塗布層を６０℃〜約２００℃の範囲の温度で６０秒〜６０分間加熱する工程と
を含む上記１に記載のコーティング組成物の使用方法であって、
前記ベースコート組成物が架橋性成分、架橋成分、少なくとも１つのジウレア、および少なくとも１つの層状ケイ酸塩鉱物を含む方法。
８．プライマー組成物の前記層を、ベースコート組成物の前記層を塗布する前に硬化させる工程をさらに含む、上記７に記載の方法。

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  1. メタリック効果顔料フレーク、架橋性成分、架橋成分、少なくとも１つのジウレア化合物および少なくとも１つの層状ケイ酸塩鉱物を含むメタリックベースコート組成物。
  2. ａ）プライマー組成物の層を基材に塗布する工程と、
    ｃ）メタリックベースコート組成物の層を前記基材に塗布する工程と、
    ｅ）クリアコート組成物の層を前記メタリックベースコート組成物上にウェット−オン−ウェット塗布する工程と、
    ｆ）乾燥し、硬化したコートされた基材を提供するために前記基材および塗布層を６０℃〜２００℃の範囲の温度で６０秒〜６０分間加熱する工程と
    を含む請求項１に記載のメタリックベースコート組成物の使用方法であって、
    前記メタリックベースコート組成物が、メタリック効果顔料フレーク、架橋性成分、架橋成分、少なくとも１つのジウレア、および少なくとも１つの層状ケイ酸塩鉱物を含む方法。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2094794B1 (en) * 2006-12-04 2010-06-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polyol coating composition
US8722150B2 (en) 2008-09-15 2014-05-13 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Process for the production of a dark-color multi-layer coating
US9005714B2 (en) 2009-10-27 2015-04-14 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Process for the production of a dark-color multi-layer coating
DE102010015675A1 (de) * 2010-04-21 2011-10-27 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsmittel mit verbesserter Ablaufneigung
ITBS20100147A1 (it) * 2010-08-31 2012-03-01 Lucchini Rs Spa Rivestimento protettivo per sale montate ferroviarie e metodo di applicazione
RU2491312C2 (ru) * 2011-03-09 2013-08-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Московское конструкторское бюро "Электрон" Битумный лак с улучшенными характеристиками
RU2491310C2 (ru) * 2011-03-09 2013-08-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Московское конструкторское бюро "Электрон" Поливинилхлоридный (перхлорвиниловый) лак с улучшенными характеристиками
DE102011007468A1 (de) * 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung, enthaltend spezielle Carbamat-artige Verbindungen, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen
SE537921C2 (sv) * 2014-12-04 2015-11-24 Perstorp Ab Radiation curing coating composition
WO2017125341A1 (en) * 2016-01-22 2017-07-27 Basf Coatings Gmbh Branched hydroxy-functional (meth)acrylate copolymers having anti-sag properties

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US660778A (en) * 1899-12-23 1900-10-30 Buckeye Mfg Company Mixer and vaporizer for gas-engines.
NL176864C (nl) † 1976-11-25 1985-06-17 Akzo Nv Werkwijze voor de bereiding van een thixotrope bekledingssamenstelling.
NZ186925A (en) * 1977-04-25 1979-12-11 Ici Ltd Top-coating based on a basecoat and top-coat compositions not requiring an intermediate baking operation
JPS5622363A (en) * 1979-08-02 1981-03-02 Mitsui Toatsu Chem Inc Polyurethane elastic cover material
US4720528A (en) * 1983-03-10 1988-01-19 Basf Corporation-Inmont Division Substrates with flexible coatings from epsilon-caprolactone modified acrylics
NL8500476A (nl) * 1985-02-20 1986-09-16 Akzo Nv Thixotrope bekledingssamenstelling.
NL8500475A (nl) * 1985-02-20 1986-09-16 Akzo Nv Thixotrope bekledingssamenstelling.
CA1336304C (en) * 1987-08-07 1995-07-11 Kansai Paint Company, Limited Top coating composition
JPH01310773A (ja) * 1988-06-09 1989-12-14 Kansai Paint Co Ltd 上塗り塗装仕上げ方法
JPH02152577A (ja) * 1988-12-02 1990-06-12 Kansai Paint Co Ltd 塗装方法
US5270352A (en) * 1989-07-05 1993-12-14 Basf Corporation Surface-modified micaceous particulates having improved dispersibility in aqueous media
DE4120921A1 (de) * 1991-06-25 1993-01-07 Merck Patent Gmbh Oberflaechenmodifizierte plaettchenfoermige substrate mit verbessertem absetz- und aufruehrverhalten
ZA937635B (en) 1992-10-23 1994-05-05 Basf Corp Curable carbamate-functional polymer composition
US5552497A (en) 1994-12-29 1996-09-03 Basf Corporation Method of preparing carbamate-functional polymer
JPH10140083A (ja) * 1996-11-14 1998-05-26 Nippon Paint Co Ltd 塗料組成物
DE19736535C1 (de) † 1997-08-22 1999-01-28 Basf Coatings Ag Basislackzusammensetzung sowie Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Überzügen
DE19924172A1 (de) * 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus Kieselsäuren und Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten
DE19924170A1 (de) * 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Thixotropierungsmittel
DE19924171A1 (de) * 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus mindestens einem Netzmittel und Harnstoffen und/oder Harnstoffderivaten als Thixotropiermittel
DE19930665A1 (de) * 1999-07-02 2001-01-11 Basf Coatings Ag Basislack und seine Verwendung zur Herstellung von farb- und/oder effektgebenden Basislackierungen und Mehrschichtlackierung
CN1209427C (zh) * 1999-07-30 2005-07-06 匹兹堡玻璃板工业俄亥俄股份有限公司 具有改进抗刮性的涂料组合物、涂覆基材及其有关方法
US6451896B1 (en) * 2000-04-28 2002-09-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating system for the preparation of aqueous coating compositions
DE10041636A1 (de) * 2000-08-24 2002-03-28 Basf Coatings Ag Thermisch härtbares Stoffgemisch und seine Verwendung
JP2002121472A (ja) * 2000-10-11 2002-04-23 Dainippon Ink & Chem Inc 着色塗料用樹脂組成物及び積層塗装方法
US6685985B2 (en) * 2001-02-09 2004-02-03 Basf Corporation Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein
JP2002239455A (ja) * 2001-02-20 2002-08-27 Nippon Paint Co Ltd アルミニウムホイールの塗装方法
JP2002241674A (ja) * 2001-02-20 2002-08-28 Nippon Paint Co Ltd 防錆用プライマー塗料組成物
US6649734B2 (en) * 2001-04-23 2003-11-18 Basf Corporation Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same
ES2244773T3 (es) * 2001-04-23 2005-12-16 Basf Corporation Composiciones de revestimiento endurecibles que poseen una compatibilidad mejorada y una mayor resistencia al rayado y al desgaste, sustratos revestidos endurecidos producidos con ellas y metodos para su obtencion.
US6592999B1 (en) * 2001-07-31 2003-07-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer composites formed from compositions having improved adhesion, coating compositions, and methods related thereto
DE10139262C1 (de) * 2001-08-09 2003-01-02 Basf Coatings Ag Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US20030130386A1 (en) * 2001-10-26 2003-07-10 Brinkhuis Richard Hendrikus Gerrit Hydrazine-based diurea derivatives
JP3831266B2 (ja) 2002-01-22 2006-10-11 日本ペイント株式会社 塗膜形成方法
JP2003261818A (ja) * 2002-03-12 2003-09-19 Kansai Paint Co Ltd 高固形分塗料組成物
US20040028822A1 (en) * 2002-08-08 2004-02-12 Wilfried Dutt Continuous process for applying a tricoat finish on a vehicle
EP1498441A1 (de) * 2003-07-16 2005-01-19 Sika Technology AG Hitzehärtende Zusammensetzungen mit Tieftemperatur-Schlagzähigkeitsmodifikatoren
DE10346157A1 (de) * 2003-10-04 2005-05-12 Basf Coatings Ag Flüssige Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7144631B2 (en) * 2003-11-07 2006-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for achieving primerless windshield sealant adhesion over a carbamate clearcoat
US8686090B2 (en) * 2003-12-10 2014-04-01 Basf Coatings Gmbh Use of urea crystals for non-polymeric coatings
JP2005220285A (ja) * 2004-02-09 2005-08-18 Nippon Paint Co Ltd メタリックベース塗料組成物および積層塗膜の形成方法
NZ550878A (en) * 2004-03-30 2010-08-27 Coveright Surfaces Holding Gmb Coating composition, coated article and a method to manufacture the same
US7722931B2 (en) * 2005-10-07 2010-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of forming multi-layer coating films on automobile bodies without a primer bake
US7867569B2 (en) * 2005-10-07 2011-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of forming multi-layer coating on automobile bodies without a primer bake
EP2094794B1 (en) 2006-12-04 2010-06-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polyol coating composition

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