MXPA98005474A - Matrices pesticidas recubiertas perfeccionadas, un proceso para su preparacion y composiciones que las contienen - Google Patents

Abstract

La presente invención proporciona matrices pesticidas recubiertas perfeccionadas y un proceso para su preparación. La presente invención además proporciona una composición pesticida en polvo para mezclar con agua, que contiene las matrices pesticidas recubiertas perfeccionadas.

Description

MATRICES PEST1CIDAS RECUBIERTAS PERFECCIONADAS. UN PROCESO PARA SU PREPARACIÓN Y COMPOSICIONES QUE LAS CONTIENEN ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Ciertos agentes pesticidas son inactivados por radiación ultravioleta del sol.

Debido a que esos agentes pesticidas son útiles para el control de plagas y son aplicados en áreas donde serán expuestos a la radiación ultravioleta, existe una necesidad de composiciones fótoestables que contengan esos agentes, i? Para evitar la inactivación ultravioleta de agentes pesticidas, se han preparado composiciones cjµe contienen absorbentes de ultravioleta y/o reflectores y un agente pesticida. ¡i La Patente de los Estados Unidos 3.541.203 describe una composición de virus protegida para el control de insectos. La composición preferida incluye un virus, un material absorbente de luz actínica y un matepal aglutinante polimérico.

Sin embargo, el proceso utilizado para preparar las composiciones preferidas de la Patente de los Estados Uni id! os 3.541.203 requiere el uso de materiales tóxicos i| y numerosos pasos de lavado con solventes inflamables, haciéndolo inadecuado ¡ para fabricación comercial. ¡ o La Patente de los Estados Unidos 4.948.586 descubre un patógeno insecticida microencapsulaao. Cuatro composiciones microencapsuladas demuestran disminuir la fotdinactivación de Autographa californica NPV. Sin embargo, las composiciones microencapsuladas retienen sólo desde 30,7 a 71,43 % de la actividad original con la exposición a la luz solar. La Patente de los 5 Estados Unidos 4.948.586 , descubre un método para preparar patógenos insecticidas microencapsulaaos que tiene numerosos pasos, y es trabajoso así como también consume mucho tiempo. Es evidente que ni el proceso, ni los patógenos insecticidas microencapsulados que se describen en la Patente de los REF. 27765 Estados Unidos 4.948.586 son completamente satisfactorios para proporcionar un producto estable a la radia ión ultravioleta. La Patente de los Estados Unidos 5.560.909 descubre un proceso para la preparación de composiciones insecticidas que requiere la modificación de la carga de un polímero cargado, para precipitar el polímero y atrapar el insecticida. Sin embargo, este proceso no es completamente satisfactorio porque una pequeña cantidad de grupos funcionales en el polímero quedará cargada en el producto final, dando como resultado un producto menos eficaz. ll .' La EP 697170-A1 descubre un proceso para la preparación de agentes i pesticidas recubiertos qué requiere que el polímero de cubierta sea completamente disuelto, y que ajusta el pH de la solución de cubierta para lograr dicha disolución. Desafortunadamente, dicha disolución reduce algunas de las propiedades deseables del polímero de cubierta, dando como resultado un producto menos eficaz. ' SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención comprende un proceso perfeccionado para la ?| preparación de una matriz pesticida recubierta, cuyo proceso comprende: a) preparar una mezcla acuosa que comprende un agente pesticida, un polímero dependiente del pH y agua! en donde el pH es inferior al pH de solubilización del polímero; y b) secar la mezcla acuosa para producir la matriz pesticida recubierta.

La mezcla acuosa opcichaimente incluye un plastificante, un protector de ultravioleta, un realzador de actividad y/o un deslizante dando así como resultado su presencia en la matriz pesticida recubierta. Con preferencia, el agente pesticida es un insecticida químico particulado o un patógeno insecticida viral, bacteriano o fungal.

La presente invención ' además comprende composiciones pesticidas en polvo para mezclar con agua, que comprenden matrices pesticidas recubiertas,' junto con portadores adecuados. La presente invención además comprende un método para perfeccionar el control residual de una plag , que comprende la aplicación de una matriz hecha por el proceso de esta invención. Es un objetivo de la presente invención proporcionar una matriz pesticida recubierta que retenga las propiedades deseables del polímero de recubierta y así retenga una cantidad sig IInif •'icante de su actividad pesticida original después de la exposición a radiación ultravioleta. Es además un objetivo de la presente invención proporcionar un proceso perfeccionado para la preparación de una matriz pesticida recubierta, bajo condiciones suaves, que evi.e la degradación del agente pesticida. Otros objetivos de esta invención serán evidentes para aquellos especializados en el arte, a partir de la siguiente descripción y de las reivindicaciones adjuntas.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El proceso perfeccionado de esta invención comprende: a) preparar una mezcla acuosa que comprende un agente pesticida, un polímero dependiente del pH, opcionalmente un plastificante, opcionalmente un protector de ultravioleta, opcionalmente un realzador de actividad, opcionalmente un deslizante, y agua, siempre que el pH de la mezcla acuosa sea inferior al pH de solubilización del polímero dependiente del pH; y b) secar la mezcla acuosa del paso (a) para producir una matriz pesticida recubierta.

Ventajosamente, se ha descubierto que las matrices pesticidas recubiertas preparadas a partir de un po ímero dependiente del pH sin convertir un número sustancial de grupos ácido carboxílico libres en el polímero a su forma de sal, retienen un alto porcentaje de su actividad original después de la exposición a I radiación ultravioleta, y tienen mayor actividad residual en comparación con ¡i agentes pesticidas recubiertbs preparados por el proceso de recubierta que se 1 describe en la EP 697170-A presente proceso logra ésto proporcionando una mezcla acuosa en donde el es inferior al pH de solubilización del polímero dependiente-del pH. En una realización prefepda de la presente invención, las matrices pesticidas recubiertas preparadas mediante el proceso de esta invención comprenden aproximadamente 1 a 50 % en peso de un agente pesticida, aproximadamente 5 a 50 % ep peso de un polímero dependiente del pH, 0 a aproximadamente 25 % en peso de un plastificante, 0 a aproximadamente 30 % en peso de un protector de ultravioleta, 0 a aproximadamente 75 % en peso de un realzador de actividad,' y 0" a aproximadamente 15 % en peso de un deslizante. ' proceso de esta invención son aquellas que comprenden aproximadamente 5 a % en peso de un agente pesticida, aproximadamente 10 a 45 % en peso de un i polímero dependiente del !pH, 0 a aproximadamente 25 % en peso de un plastificante, 0 a aproximadamente 20 % en peso de un protector de ultravioleta, ?| 0 a aproximadamente 45 ' % en peso de un realzador de actividad, y 0 a aproximadamente 10 % en peso de un deslizante. La mezcla acuosa de esta invención puede ser secada usando cualquier II técnica de secado convencional que permita que el polímero dependiente del pH i forme una película de cubierta sobre el exterior, y una película de enlace en el nocturna de alimento indio) y similares. Ejemplos de virus entomopox (EPV) incluyen EPV Melolontha meloiontha, EPV Amsacta moorei, EPV Locusta migratoria, EPV Melanoplus sanguinipes, EPV Schistocerca gregaria, EPV Aedes aegypti, EPV Chironomus lupdus, y similares. Los patógenos bacterianos adecuados para el uso incluyen, pero no se limitan, a Bacillus thuringiensis, Bacillus lentimorbus, Bacillus cereus, Bacillus popilliae, Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus, y similares. Los patógenos fúngales adecuados para el uso incluyen, pero no se limitan, a Beauveria bassiana, Entomophthora spp., Metarrhizium anisopliae, y similares. AcMNPV E2 se describe en la EP 621337, y la U. S. Acta No. 08/009.264 co-pendiepte, presentada el 25 de enero de 1993, que se incorpora a la presente como referencia. AcMNPV V8 y VdvEGTDEL se describen en la Patente de los Estados Unidos 5.662.897, que se incorpora a la presente como referencia. V8vEGTDEL-AalT se describe en la EP 697170-A1 y U. S. Acta No. 08/332.679 co-pendiente, presentada el 27 de julio de 1994. AcMNPV Px1 se describe en la U. S. Acta No. 60/084.705 provisoria co-pendiente, presentada el 8 de mayo de 1998, la cual se incorpora a a presente como referencia. Los herbicidas adecuados para el uso en la presente invención incluyen herbicidas químicos y biológicos. Los herbicidas químicos incluyen, pero no se limitan, a dinitroanilinas cono pendimetalín y trifluralín; imidazolinonas como imazetapir, imazaquín, imazematabenz-metil, imazapir, imazamox e imazapic; haloacetanilidas como alaclor, metolaclor y propaclor; y similares; y mezclas de los mismos. Los herbicidas oiológicos incluyen, pero no se limitan, a patógenos fúngales como Dactylaria higginsii y similares, y mezclas de los mismos. Los polímeros dependientes del pH adecuados para el uso en la presente invención incluyen polímeros que son esencialmente insolubles por debajo de aproximadamente pH 5,5, como copolímeros de etil acrilato / ácido metacrílico, para reducir la aglomeración de las partículas de! copolímero antes del secado. Sin embargo, debería entencerse que la cantidad de base agregada se encuentra bien por debajo de la cantidad requerida para solubilizar completamente el copolímero. Típicamente, menos de aproximadamente el 10 % de los grupos ácido carboxílico libres de l copoiímero es convertido a sales. Las bases adecuadas para el uso para solubilizar parcialmente los copolímeros de metil metacrilato / ácido metacrílico de esta invención incluyen hidróxido de amonio, hidróxidos metálicos alcalinos, hidróxidos metálicos alcalinotérreos y similares, siendo preferido el hidróxido de amonio. Los plastificaptes se usan en el proceso de esta invención para reducir la temperatura mínima de formación de película del polímero dependiente del pH. Los plastificantes adecuados para el uso en la presente invención incluyen cualquiera de los agentes convencionales conocidos en el arte, como poli(etilepglicoles), poli(prop lenglicoles), dietil ftaiato, dibutil ftalato, esteres de ácido cítrico como trietil citra o y similares, aceite de ricino, triacetina y similares o mezclas de los mismos. Los plastificantes preferidos incluyen poli(etilenglicoles) que tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 1.000 a 10.000, y trietil citrato. Los protectores de u travioleta se usan en la presente invención para reducir la fotoinactivación dal agente pesticida. Los protectores de ultravioleta adecuados para el uso inc uyen absorbentes de ultravioleta y reflectores de ultravioleta o mezclas de los mismos. Los absorbentes de ultravioleta incluyen vanas formas de carbono, como negro de carbón (carbón); benzofenonas, como 2-h?droxi-4-metoxibenzofenona (CYASORB® UV9, disponible en Cytec Industries, West Paterson. l New Jersey), 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona (CYASORB® UV24, disponible en Cytec Industries), 2-hidroxi-4-acploiloxietoxibenzofenona i (CYASORB® UV2098, disponible en Cytec Industries), 2-hidrixo-4-n-oc xi benzofenona (CYASOB®, UV531 , disponible en Cytec Industries); colorantes como rojo Congo, verde malaquita, clorhidrato dé verde malaquita, naranja de metilo, verde de metilo, verde' brillante, amarillo de acridina, verde FDC, amar lio FDC, rojo FDC, y similares. Los reflectores de ultravioleta incluyen dióxido de titanio y similares. Los protectores de ultravioleta , preferidos incluyen negro jde carbón, benzofenonas, colorantes y dióxido de titanio; siendo más preferidps dióxido de titanio, negro de carbón, CYASORB® UV9 y CYASORB® UV24. Los realzadores de actividad se usan en esta invención para realzar la actividad pesticida del agente pesticida. Los realizadores de la actividad adecuados para el uso ep esta invención incluyen abrillantadores fluorescentes descriptos en la Patente de los Estados Unidos 5.124.149, y compuestos de estilbeno que se describen en la Patente de los Estados Unidos 5.246.936, ambas incorporadas a la presente como referencia. Además de realizar la actividad pesticida, los corr puestos de estilbeno también proporcionan algo de protección contra la radiación' ultravioleta. Los compuestos de estilbeno preferidos son los análogo s de ácido 4,4'-diamino-2,2'-estilbepo disulfónico, a decir, un Calcofluor Whito (disponible en Sigma Chemical Co., St. Louis, Missouri) como Calcofluor White M2R, Calcofluor White ABT, Calcofluor White LD, Calcofluor White RWP, etc.; un Blancophor (disponible en Mobay Chemicals, Pittsburgh, Pennsylvania) cómo Blancophor BBH, Blancophor MBBH, Blancophor BHC, etc.; un INTRAWITE® (un derivado de estilbeno heterocíclico, que se puede obtener en Cromptop and Knowles Corp., Charlotte, Carolina del Norte), como INTRAWITE® CF, etc.; un Leucophor (que se puede obtener en Sapdoz Chemicals Corp., Cherlotte, Carolina del Norte) como Ls--cophor BS, Leucophor BSB, Leucophor EKB, Leucophor PAB, etc.; un Phorwite (disponible en Mobay Chemicals) como Phorwite AR, Phorwite BBU, Phorwite BKL, Phorwite CL, Phorwite RKK, etc., y simi ares. Blapcophor BBH, Caicofluor White M2R y Phorwite AR son los compueíitos de estilbeno más preferidos. Los deslizantes se us;an en el proceso de esta invención para evitar que las partículas de matriz pesticida recubierta secas se peguen entre sí. Además, el deslizante también puede p -oporcionar algo de protección contra la radiación ultravioleta. Los deslizantes adecuados para el uso en esta invención incluyen talco, estearato de magnesio, estearato de calcio, sulfato de calcio y similares o mezclas de los mismos, siendo talco el preferido. Otros aditivos compatibles, como preservantes, estabilizantes (trehalosa), agentes antiespumantes, agentes anti-moho, agentes antifungales, agentes antibacterianos y similares también pueden incluirse en las matrices de la presente invención. Claranente, los agentes antifungales y los agentes antibacterianos en general r o se usarán cuando se usan patógenos fúngales y patógenos bacterianos, respectivamente. La presente invención además proporciona composiciones pesticidas en polvo para mezclar con aguéi, qué comprenden aproximadamente 0,5 a 40 % en peso de un agente dispersante; aproximadamente 1 a 10 % en peso de un agente realzador del flujo; aproximadamente 10 a 70 % en peso de un agente de masa; 0 a aproximadamente 25 % en peso de un agente humectante; 0 a aproximadamente 35 % en peso de un agente modificador del pH; y aproximadamente 5 a 75 % en peso de una matriz pesticida recubierta preparada por el proceso de esta invención. Las composiciones pesticidas en polvo para mezclar con agua preferidas de la presente invención son aquellas que comprenden aproximadamente 2 a 15 % ep peso de un agente dispersante; aproximadamente 1 a 10 % en peso de un agente realzador del flujo; aproximadamente 10 a 60 % en peso de un agente de i masa; 0 a aproximadamente 15 % en peso de un agente humectante; 0 a con agua de esta invenc ón. Sin embargo, esos ingredientes adicionales generalmente se agregan e? forma separada a la mezcla de tanque. Además se" puede agregar un adyuvant o mezcla de adyuvantes a la mezcla de tanque. Para facilitar una meSor comprensión de la invención, se presentan los siguientes ejemplos principalmente para el propósito de ilustración de detalles más específicos de la misma. La invención no debería considerarse limitada por los mismos, excepto como se define en las reivindicaciones.

EJEMPLO 1 Preparación de matrices pesticidas recubiertas usando un copolímero de etil acrilato / ácido metacrilico Una mezcla de cuerpos de inclusión poliédricos VdvEGTDEL (PIB) (12,43 g de material técnico, 7,5 g de PIB, aproximadamente 1 ,27 x 1011 PIB / gramo, tamaño PIB medio aproximadamente 2,5 µm), agua (65,02 g), Blancophor BBH (28,04 g, tamaño medio de partícula aproximadamente 1 µm), PEG 5000 (?oli(etilenglicol) PM promedio 501)0, 14,0 g de una solución 10 peso / peso %) y Kollicoat® MAE 30 D (46,71 g) es agitada para obtener una pasta aguada. La de una pantalla de malla 80 y es secada por pulverización usando un secador de pulverización Büchi (modelo 190), para obtener la matriz pesticida recubierta identificada como composición 1 en la Tabla II. Usando esencialmente el mismo procedimiento, pero usando los ingredientes que se listan en la Tabla I, se preparan las matrices pestícidas recubiertas identificadas como composiciones 2 - 17 en la Tabla II.

TABLA I Agente Pesticida a. cuerpos de inclusión poliédricos VdvEGTDEL b. cuerpos de inclusión poliédricos V8vEGTDEL-AalT c. Hidrametílnon d. Bacillus thuringiensis Copolímero de Etil Acrilato / cido Metacrílico e. Kollicoat® MAE 30 D f. Eudragit® L 30 D Plastificante g. PEG 5000 h. PEG 8000 Compuesto de Estilbeno i. Blancophor BBH j. Caicofluor M2R Protector de UV k. Dióxido de Titanio I. Carbón Compuesto Adicional m. Antiespumante A® (uní agente antiespumante de polidimetilsiloxano y sílice disponible en Dow Corning, Midland, Michigan) TABLA II Matrices Pesticidas Ingrediente / peso / peso % Composición Agente Pesticida Copolímero Plastificante Compuesto de Protector - UV Compuesto Estilbeno Adicional 1 a/11,25 e/28,62 g/2,86 i/57,27 - - 2 a/12,23 f/23,30 g/2,33 i/62, 14 - - 3 a/12,25 f/18,37 i/69,39 - - 4 a/16,19 f/20,96 h/1 ,19 i/61 ,65 - - 5 a/20,38 f/26,38 h/1 ,50 - k/51 ,73 - 6 a/33,31 f/43,11 h/2,45 j/21 ,13 - - 7 a/16,00 f/20,71 h/2,36 i/60,93 - - 8 a/13,30 f/17,22 h/1 ,96 i/25,32 k/42,20 - 9 a/20,55 f/25,74 h/1,49 - k/52,22 - Las composiciones pueden contener una pequeña cantidad de agua residual.

TABLA II (cont.) Ingrediente / peso / peso %1 Composición Agente Pesticida Copolímero Plastificante Compuesto de Protector - UV Compuesto Estilbeno Adicional a/16,11 f/20,44 g/2,05 i/61 ,40 11 a/12,22 f/23,29 g/2,33 i/62,16 12 a/13,90 f/26,52 g/2,62 i/49,93 I/7.02 13 a/21 ,28 f/19,17 g/1 , 92 i/57,64 14 b/14,16 f/27,05 9/2,13 i/56,66 15 b/15,06 e/22,77 g/2,23 i/59,94 16 c/13,95 f/27,91 g/2,33 i/55,81 17 d/14,15 f/27,02 g/2,06 i/56,61 m/0,16 EJEMPLO 2 Preparación de matrices pesticidas recubiertas usando un copolímero de metí! metacrilato / ácido metacrilico Se prepara una pasta aguada mezclando en forma secuencial cuerpos de inclusión poliédricos VdvEGTDEL (13,0 g de material técnico, 6,0 g de PIB, t aproximadamente 1 ,27 x 1011 PIB / gramo, tamaño PIB medio aproximadamente 2,5 µm), agua, 56,6 g de una pasta aguada de copolímero (previamente preparada mezclando Eudragit® S100 (30,0 g), agua (166 g), solución de hidróxido de amonio 1 N (15,24 g) y trietil citrato (15,0 g)), Blancophor BBH (14,0 g), talco (3,21 g), carbón (9,0 g), una solución de Calcofluor M2R (14,0 g) en agua, y agua. La pasta resultante luego es filtrada a través de una pantalla de malla 80 y es secada por pu verización usando un secador de pulverización Büchi (modelo 190), para obtener la matriz pesticida recubierta identificada como composición 1 d en la Tabla V. Usando esencialmente el mismo procedimiento, pero usando los ingredientes que se listan en la'Tabla lll, se preparan las matrices pesticidas recubiertas identificadas como composiciones 19 - 26 en la Tabla IV.

TABLA III Agente Pesticida a. cuerpos de inclusión poliédricos VdvEGTDEL b. cuerpos de inclusión poliédricos VdvEGTDEL-AalT o Levadura Copolímero de Metil Metacrilato / Acido Metacrílico d. Eudragit® S100 e. Eudragit® L100 Plastificante f. Trietil citrato Protector-UV g. Carbón Compuesto de Estilbeno h. Blancophor BBH i. Calcofluor M2R Deslizante j. Talco Compuesto Adicional k. Acido cítrico I. Complejo Microat® ía (un aptioxidante disponible en Nurture Inc., Missoula, Montana) TABLA IV Matrices Pesticidas Ingrediente / peso / peso %1 Composición Agente Copolímero Plastificante Protector-UV Compuesto Deslizante Compuesto Pesticida de Estilbeno Adicional 18 a/11 ,89 d/14,86 f/7,43 g/17,84 h/27,75 j/6,36 - i/13,87 __ 19 _a/11,89 . d/14,86 f/7,43 g/17,84 h/35,08 j/6,36 - i/6,54 20 a/12,36 e/15,45 f/7,72 g/18,54 h/37,08 j/7,72 k 1,13 ^ 21 a/12,12 e/15,15 f/7,58 g/18, 18 h/36,36 j/7,58 k/1,01 1/2,02 22 b/10,90 d/16,59 f/8,30 g/16, 59 h/38,06 j/5,20 _ i/4,36 23 b/8,68 d/17,59 f/8,81 g/16,77 h/38,47 J/5,26 - i/4,41 - -_ 24 b/8, 77 d/16,94 f/8,47 g/17,20 h/38,86 j/5,31 * i/4,45 25 a/10,90 d/16,59 f/8,30 g/16,59 h/38,06 J/5,20 i/4,36 26 c/21 ,61 e/40,36 h/38,04 - 1 Las composiciones pueden contener una pequeña cantidad de e aagguuaa rreessiidduuaall.. r t EJEMPLO 3 Preparación de matrices pesticidas recubiertas usando un copolímero de ácido metacrilico / metil acrilato / metil metacrilato Una mezcla de cbrfepapir (3,00 g, tamaño medio de partícula aproximadamente 2,5 µm), agua (100,00 g), Blancophor BBH (12,00 g, tamaño t medio de partícula aproxima ámente 1 µm), trietil citrato (0,23 g), una solución 20 % de Preparation 4110D (22,50 g), talco (3,00 g) y MORWET® D425 (1 ,50 g) es agitada para obtener una pasta aguada. La pasta es filtrada a través de una pantalla de malla dO y es secada por pulverización usando un secador de pulverización Büchi (modelo 190), para obtener la matriz pesticida recubierta identificada como composición 27 en la Tabla VI. Usando esencialmente el mismo procedimiento, pero usando los ingredientes que se listan en la Tabla V, se preparan las matrices pesticidas recubiertas identificadas como composiciones 2d - 32 en la Tabla VI.

TABLA V Agente Pesticida a. Clorfenapir b. Hidrametilnon c. 1 -(6-Cloro-3-piridíl)-2 nitrometilen)imidazolidina d. cuerpos de inclusión poliédricos VdvEGTDEL Copolímero de Acido Metacplico / Metil Acrilato / Metil Metacrilato Preparation 4110D Plastificante Trietil citrato Compuesto de Estilbeno e. Blancophor BBH f. Calcofluor M2R Protector de UV Carbón Deslizante Talco Compuesto Adicional MORWET® D425 TABLA VI Matrices Pesticidas Ingrediente / peso / peso °/o Composición Agente Preparation Trietil Citrato Compuesto Carbón Talco MORWET® Pesticida 4110D de Estilbeno D425 27 a/12,38 18,57 0,95 e/49,53 12,38 6,19 28 a/9,01 18,02 0,90 e/36,04 13,51 9,01 4,50 f/9.01 29 b/12,38 18,57 0,95 e/49,53 12,38 6, 19 30 b/9,01 18,02 0,90 e/36,04 13,51 9,01 4,50 L f/9,01 31 c/13,97 21 ,12 1 ,05 e/42,76 13,97 7.13 32 d/9,36 18,71 1 ,87 e/37,42 18,71 9.36 f/4,57 1 Las composiciones pueden contener una pequeña cantidad de agua residual.

, Blancophor BBH 30,70 Calcofiuor M2R 6,89 Talco 6,70 Indulin® C 0,50 REAX® d5A 0,38 EJEMPLO 5 Preparación de composiciones pesticidas en polvo para mezclar con aqua La matriz pesticida recubierta identificada como composición 18 en la Tabla IV (23,13 g) es agregada a una premezcla de MORWET® EFW (3,84 g), MORWET® D425 (7.68 g), a rcilla de caolín (23,03 g), MICRO-CEL® E (2,30 g) y ácido cítrico (11 ,52 g). La mezcla resultante es combinada para obtener la composición en polvo para mezclar con agua identificada como composición 34 en la Tabla VIII. Usando esencialmente el mismo procedimiento, se preparan las composiciones en polvo para mezclar con agua identificadas como composiciones 35 - 53 ep l bla VIII.

TABLA VIII Composiciones Pesticidas en Polvo para mezclar con Agua Ingrediente / peso / peso % Composición Matriz MORWET® MORWET® Arcilla de MICRO-CEL® E Acido Cítrico Pesticida EFW D425 Caolín Recubierta 1 34 18/32,35 5,37 10,74 32,21 . 3,22 i6,? r 35 1/30,77 5,50 10,99 32,97 3,30 16.482 36 2/25,91 5,88 11 ,76 35,29 3,53 17.632 c 37 9/16,05 6,67 13,32 39,98 4,00 19.992 38 11/25,91 5,88 11 ,76 35,28 3,53 17.642 39 12/16,98 7,56 15,11 49,81 4,98 5,562 40 13/19,80 6,37 12,73 38,20 3,82 19.092 41 15/21 ,52 7,13 14,30 47,10 4,70 5,25¿ 42 19/32,35 5,37 10,74 32,21 3,22 16.112 43 20/31 ,12 5,47 10,94 32,79 3,28 16.402 44 - .21/31 ,73 5,42 10,84 32,50 3,25 16.252 1 La matriz pesticida recubierta es identificada por el número de composición de las Tablas II, IV ó VI. 2 Tamaño medio de partícula aproximadamente 1 - 3 µm. Tamaño medio de partícula mayor a aproximadamente 100 µm.

TABLA VIII (Cont.) Composición Matriz MORWET® MORWET® Arcilla de MICRO-CEL® E Acido Cítrico Pesticida EFW D425 Caolin Recubierta 1 45 22/30,70 5,50 11 ,00 32,99 3,30 16.502 46 22/33,47 5,70 11 ,40 36,16 3,61 9,662 47 22/32,79 5,34 10,67 32,01 3,20 16.002 48 23/31 ,94 5,52 11 ,04 36,39 3,64 11, 472 49 25/33,86 6,02 12,04 39,68 3,97 4,432 50 27/43,86 5,11 10,22 33,68 3,37 3,762 51 28/60,42 3,60 7,20 23,75 2,37 2,652 52 31/38,76 5,00 10,00 32,94 3,30 10.003 53 32/42,80 - 3,00 37,20 6,00 1 1 , OO3 1 La matriz pesticida recubierta es identificada por el número de composición de las Tablas II, IV ó VI. 2 Tamaño medio de partícula aproximadamente 1 - 3 µm. 3 Tamaño medio de partícula mayor a aproximadamente 100 µm. proceso de la presente invención, en general, tienen mayor actividad residual contra H. virescens que la composición de control preparada por el proceso acuoso que se describe en la EP 697170-A1. En particular, ia composición 34 tiene una actividad residual significantemente mayor que la composición de control. Este es un desc brimiento especialmente sorprendente, porque el copolímero utilizado en la composición 34 y en la composición de control es el mismo Eudragit® S100.

Composición de Control Ingrediente peso / peso % Agente pesticida recubierto 25,14 MORWET® EFW 5,94 MORWET® D425 11 ,89 Arcilla de Caolín 35,64 MICRO-CEL® E 3,56 Acido Cítrico 17,83 1 Preparado de acuerdo con el proceso acuoso que se describe en la EP 697170-A1. El agente pesticida recubierto contiene 15,31 peso / peso % de cuerpos de inclusión poliédricos VdvEGTDEL, 15,31 peso / peso % Eudragit® S100, 0,43 peso / peso % PEG 8000, 23,04 peso / peso % carbón y 45,92 peso / peso % Blancophor BBH.

Porcentaje de Tratamiento Composición 39 Composición 49 DIPEL® 2X No tratado Porcentaje de Tratamiento Composición 39 Composición 49 DIPEL® 2X No tratado TABLA XII Evaluación de Composiciones Pesticidas en Polvo para Mezclar con Agua Irradiadas y No Irradiadas Contra H. Virescens Composición en Polvo Exposición a Irradiación Porcentaje de para mezclar con Aqua 1 (horas) Mortalidad Larval 35 0 98 4 74 36 0 98 4 80 38 0 97 4 75 40 0 97 4 71 1 Número de Composición de la Tabla VIII.

EJEMPLO 9 Evaluación en campo de cbmposiciones pesticidas en polvo para mezclar con agua contra lombrices de brote de tabaco en tabaco en Carolina del Norte Se conduce una eva luacióp en campo en tabaco cultivado cerca de Claytop, Carolina del Norte. Ü Ina composición en polvo para mezclar con agua de esta invención (composición 46) a 2 x 1011, 5 x 1011, y 8 x 1011 cuerpos / acre, Baallus thupngiensis (DIPEL® 2X, Abbott Laboratories) a 1 ,0 Ib polvo para mezclar con agua (PPMA) / acre, y acefato (ORTHENE® 75SP, disponible en i Valent USA, Walnut Creek, California) a 0,75 Ib ingrediente activo (¡a) / acre son comparados para determinar' la eficacia contra H. virescens. Los materiales biológicos son suspendidos en agua que contiene un estimulante gustativo de insecto (PHEAST® disponible en AGRISENSE, Fresno, California); las diluciones acuosas de acefato no contenían PHEAST®. Los tratamientos y control no tratado son replicados cuatro veces (parcelas pequeñas) en un diseño de bloques completo randomizado. Usando cepillos de pelo fino, se colocan H. virescens cultivados en labe ratorio de 1 a 2 días de edad, en ia parte interna de las hojas en cada parcela. La infestación natural de H. virescens también se produjo en el lugar de evaluación. Los tratamientos se aplican a tabaco aproximadamente 2 horas antes de cada infestación larval artificial los días 1 y 8. Los tratamientos se aplican con un rociador de aguilón presurizado con CO2, montado en tractor, que es calibrado para suministrar 94,63 I (25 galones) / acre a través de una única boqu lla D2-33 centrada sobre cada hilera de tabaco. La presión de aguilón durante la aplicación es 60 Ib / pul2. Los días 2 y 5 después de la primera aplicación, y los días 5 y 9 después de la segunda aplicación, ss cuentan los H. virescens vivos en 20 plantas en cada parcela. Adicionalmente, se- nace la estimación visual del daño de hoja causado por la alimentación larval 14 días después de la segunda aplicación, usando la escala de clasificación que se muestra a continuación. Los resultados se resumen en la Tabla XIII.

Escala de Clasificación Clasificación Significado 4 Daño Severo 3 Daño Fuerte 2. Daño Moderado 1 Daño Leve 0 Sin Daños Como puede observarse de la información en la Tabla XIII, la composición en polvo para mezclar con agua de esta invención (composición 46) proporciona' un buen control de H. virescsns en tabaco. De hecho, el día 17 de la evaluación, la composición de la invención proporciona mayor control de H. virescens que DIPEL® 2X y acefato.

TABLA XIII Evaulación en Campo de Composiciones en Polvo para Mezclar con Agua - Carolina del Norte .

Como puede observarse de la información de la Tabla XIV, la composición en polvo para mezclar con apua de esta invención (composición 47) proporciona' un buen control de H virescens TABLA XIV Evaluación en Campo de Composiciones en Polvo para Mezclar con Agua - Gerogia EJEMPLO 11 Evaluación de la estabilidad UV de composiciones en polvo para mezclar con ag a gue comprenden clorfenapir Las composiciones en polvo para mezclar con agua 50 y 51 de la Tabla VIII y una composición de control identificada a continuación son evaluadas para t determinar la estabilidad UV. Una suspensión acuosa de cada composición de evaluación es aplicada a discos de petri plásticos (100 mm x 15 mm), usando un rociador de correa con boquillas calibradas para proporcionar 400 I / ha. Los i ' materiales de evaluación s SOoIn aplicados a índices como para proporcionar el equivalente de 0,5, 1 ,0 y 5 5,,0 g de clorfenapir por hectárea. Los discos son secados y expuestos a luz JV, usando ya sea una lámpara de UV-B (280 - 315 nm) o luz natural, durante varios períodos de tiempo. Luego se colocan tres larvas de lombriz de brote de tabaco en la segunda crisálida (Heliothis virescens) ep cada disco y los discos se cubren. Después de mantener los discos a 26,7 °C durante 48 horas, se cuentan las larvas sobrevivientes. Los resultados se resumen en las Tablas XV y XVI. Como puede observarse de la información de las Tablas XV y XVI, los tratamientos de clorfenapir lechos con las composiciones en polvo para mezclar con agua de esta invención son significativamente más estables a la exposición UV que la composición de control, que no incorpora clorfepapir ep una matriz pesticida.

¡Composición de Control Ingrediente peso / peso % Clorfenapir (tec.) 5,43 MORWET® EFW 8,60 MORWET® D425 17,21 Arcilla de Caolín 56,75 MIRO-CEL® E 5,67 Acido Cítrico 1 6,34 1 Tamaño de partícula medio aproximadamente 1 - 3 µm TABLA XV Evaluación de Composiciones en Polvo para Mezclar con Agua de Clorfenapir Irradiadas con UV (luz natural) Composición en Exposición a Porcentaje de Mortalidad Larval Polvo para mezclar Irrad iación (días) 1.0 g / ha 0.5 g / ha con Agua 50 0 100 86 2 74 58 3 28 34 51 0 ' 100 91 2 100 75 3 63 48 Composición de 0 100 97 Control

Claims (1)

1. aproximadamente 25 % en peso del plastificante, 0 a aproximadamente 30 % ep 35. Un método para perfeccionar el control residual de una plaga, c__-c--------x-i-------b pxq-E s-pp-en-fe fl| [ÍG G al lirpr efe la lagp-, i-pa --t----- pest-ií------------Et---e efectiva ds una matriz ;µ?Hcida reextáerta de ap-ppb crn la reivindicación 34.