MXPA98003740A - Aditivos polifuncionales liquidos - Google Patents

Aditivos polifuncionales liquidos

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MXPA98003740A
MXPA98003740A MXPA/A/1998/003740A MX9803740A MXPA98003740A MX PA98003740 A MXPA98003740 A MX PA98003740A MX 9803740 A MX9803740 A MX 9803740A MX PA98003740 A MXPA98003740 A MX PA98003740A
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alkyl
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hydrogen
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MXPA/A/1998/003740A
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Evans Samuel
Dubs Paul
Martin Roger
Rolandboss
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* Ciba Speciality Chemicals Holding Inc
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Abstract

Se describen productos que se pueden obtener haciendo reaccionar simultáneamente los componentes a), b), c) y opcionalmente d), en que el componente a) es un compuesto de la Fórmula I,óbien una mezcla de los compuestos de la Fórmula I, el componente b) es un componente de la Fórmula II,óuna mezcla de compuestos de la Fórmula II, el componente c) es un compuesto de loa fórmula III,óuna mezcla de compuestos de la Fórmula III;y el componente d) es un compuesto de la Fórmula IVóuna mezcla de los compuestos de la Fórmula IV. en que los símbolos generales son como se definen en la reivindicación 1, siendo el compuesto de la Fórmula I, por ejemplo, pentaritritol, glicol de tiodietileno, 1,4-butanodiol, 1,2-propanodiol, glicol de dietileno, glicol de trietileno, dietanolaminaóglicerol, siendo el compuesto de la Fórmula II, por ejemplo, grasa de coco, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de soyaóaceite de ricino, y siendo el compuesto de la Fórmula III, por ejemplo, metil-3-(3'-5'-di-ter-butil-4'-hidroxifenil)propio nato, metil3-(3'-ter.butil-4'-hidroxi-5'-metilfenil)prop ionatoóy el compuesto de la Fórmula IV es, por ejemplo, el alquilbenceno con 9 a 13átomos de carbono,óbien un alcano que cuenta con 12 a 20átomos de carbono. Pueden utilizarse los productos mencionados arriba como antioxidantes líquidos en combustibles, polímeros y lubricantes.

Description

X . es -CH2CH2T2 (CH2CH20) bCH2CH2- , en que b tiene la definición anterior, O O II II ?H2CH2-NH - C - C - NH-CH?CH, en que representa oxígeno, azufre N_R 5 or S-C-S i R8 y R5 tiene la definición anterior, - " R6 es hidrogeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono ó fenilo, c es un número entero que varía de 2 a 10 , d es un número entero que varía de 2 a 6, y R7 y R8, independientemente entre ellos, representan hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono ó fenilo, ó R7 y R8 en conjunto con el átomo de carbono al cual están unidos forman un anillo de cicloalquilideno con 5 a 12 átomos de carbono, ó bien cuando a es 3 , X es alcanotriílo con 3 a 10 átomos de carbono, ó bien N(CH2CH2-)3, ó bien, cuando Y es OH y a es 4 , X es alcanotetraílo con 4 a 10 átomos de carbono, ( -CH2-CH-CH2 ) CH2) 20 , —CH2- en que Re ?S alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ó, cuando Y es OH y a es 6, -CH. CH2- -CH, O O CH2- X es -CH2-C-CH2-0-CH2-C-CH2- > -CH2-C-NH-C-C-NH-C-CH2- -CH. CH, -CH, CH. ó bien alcanohexaílo con 6 a átomos de carbono, ó, cuando Y es HNR? y a es 1, X es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono, fenilo, ual R2 se define como arriba, ó X es a ó bien X, conjuntamente con Rx es un grupo de la fórmula -CH2CH2CH2CH2CH2-, ó bien -CH2CH2-0CH2CH2-, en que R10 es hidrógeno ó metilo, y e es 2 ó 3, ó bien, cuando Y es -HNR-L y a es 2 , X es ~CfH2f" H2- en que f es un número entero que varía de 2 a 10, y g es un número entero que varía de 1 a 6, y, en el compuesto de la Fórmula II, Z es hidrógeno, ó bien un grupo de la fórmula O -{ChH2hO),-C-R 1! k es un número entero que varía de 0 a 6, en que es 2 ó 3, i es un número entero que varía de 0 a 12 , y R?l es alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, alquenilo con 8 a 30 átomos de carbono que puede ser de cadena recta ó ramificada, y cuya cadena ó cadenas pueden tener no más de tres enlaces dobles en cualquier punto deseado en la cadena ó en las cadenas, hidroxialquilo con 8 a 30 átomos de carbono, ó hidroxialquenilo con 8 a 30 átomos de carbono, cuya cadena de alquilo ó alquenilo puede ser de tipo recto ó ramificado, y cuya cadena ó cadenas pueden tener como mínimo una función hidroxilo en cualquier punto deseado de la cadena ó de las cadenas, en el entendido de que el compuesto de la Fórmula II O II posee un grupo- (ChH2h0) i-C-R1:L; en el compuesto de la Fórmula II?, R2 es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilo ó fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono, R 15 es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilo ó fenilalqui s en que R15 tiene la definición anterior. m es un número entero que varía de 0 a 3 , R16 es alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, t es 1 ó 2 , y n es un número entero que varía de 1 a 6, donde, cuando n es 1, R17 es hidrógeno, alquilo con 1 a 45 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, un radical monovalente de una hexosa, un radical monovalente de un hexitol, -CH2 en donde R2 tiene la definición anterior, 5 además R17 es - CH2CH2-T3-R19, ó bien (CH2)pO-HCH2)pOR19, en que \ T3 es oxígeno, azufre ó N - R2 , en que R12 y R15 se definen como anteriormente, ó R?g es además hidrógeno, alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, fenilo, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, ó bien O II -CH2-C-0-R25 , en que p es un número entero de 2 a 4 , q es un número entero que varía de 2 a 20, R22 es un alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo ó bien fenilo sustituido por 1 a 3 radicales Alf en que los radicales A? , independientemente entre ellos son alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, halógeno, hidroxilo, metoxi ó etoxi, ó R22 es además cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, R 23 R 24' independientemente entre ellos, son hidrógeno ó metilo, en el entendido de que R23 y R24 no son simultáneamente metilo; R25 es hidrógeno ó alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, ó bien cuando n es 2 , R17 es un radical bivalente de una hexosa, un r p y q son como se definen arriba , -CH2CH2-T4-CH2CH2-, R18 y R2o/ independientemente entre ellos, son hidrógeno ó alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, ó conjuntamente son el radical -CH2CH2CH2CH2CH2-, r es un número entero que varía de 2 a 10, R-; es azufre, N-R26 ó bien, — S—C—S—, en que Rf R7 y R8 tienen las definiciones anteriores, y R26 es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo ó fenilo sustituido por 1 a 3 radicales Al r en que los radicales A± tienen las definiciones anteriores, según se menciona en la fórmula I, ó R26 es además cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, ó bien en que R2 es como se define arriba, ó cuando n es 3 , R17 es un radical trivalente de un hexosa, un CHCHo* radical trivalente de un hexitol, I -CH2CH2-N-CH2CH2- ' R27 es hidrógeno, -CH2H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamido con 1 a 18 átomos de carbono, ó bien tienen las definiciones anteriores, ó, cuando n es 4 , R17 es un radical tetravalente de un hexosa, un radical tetravalente de un hexitol, alcanotetrailo con 4 a 10 átomos de carbono, cuando n es 5 , R17 es un radical pentavalente de una hexosa ó un radical pentavalente de un hexitol, ó cuándo n es 6, R17 es un radical hexavalente de un hexitol, ó bien / Y en el compuesto de la Fórmula IV, A es hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ó bien fenilo. Los productos líquidos de la presente invención que tienen una volatilidad baja, se distinguen por una estabilización muy buena de materiales orgánicos, por ejemplo, combustibles, polímeros ó aceites, y contra la degradación oxidante, térmica y aquélla inducida por la luz. El alquilo que no tiene más de 45 átomos de carbono es un radical de cadena recta ó ramificada, como por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, butilo secundario, isobutilo, butilo terciario, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1, 3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1, 1, 3-trimetilhexilo, 1, 1, 3 , 3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1, 1, 3 , 3 , 5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo, docosilo ó pentacosilo. Uno de los significados preferidos de Ri R4 Y Ri6 es' Por ejemplo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, con R2 significando metilo, R1;L significando alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, R12 y R15 significando alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en particular butilo terciario, y con R17 significando alquilo con 1 a 18 átomos de carbono. El cicloalquilo que no tiene más de 12 átomos de carbono es, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclodecilo ó ciclododecilo. Uno de los significados preferidos de R-,, R-M, R 12 R 15 es cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono. Se prefiere en particular el ciclohexilo. Cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, insustituido ó bien sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, es, por ejemplo, ciclopentilo, metilciclopentilo, dimetilciclopentilo , ciclohexilo, metilciclohexilo , dimetilciclohexilo, trimetilciclohexilo, ter-butilciclohexilo, cicloheptilo ó ciclooctilo. Se prefiere cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, en particular ciclohexilo y ter-butilciclohexilo . Alquenilo que no tiene más de 30 átomos de carbono es, por ejemplo, vinilo, propenilo, isopropénilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2 , 4-dienilo, 3-metilbut-2-enilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, isododecenilo, oelilo, n-octadec-2-enilo ó n-octadec-4-enilo. Cuando Rl r R2 y X son alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, entonces el átomo de carbono que es ligado a nitrógeno ventajosamente se encuentra saturado. El alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, sustituido por hidroxilo, es de un radical de cadena recta ó ramificada que contiene de preferencia 1 a 3 , especialmente 1 ó 2 grupos OH, por ejemplo, 8-hidroxioctilo, 7-hidroxioctilo, 6-hidroxioctilo, 5-hidroxioctilo, 4-hidroxioctilo, 3-hidroxioctilo, 2-hidroxioctilo, 9-hidroxinonilo, 10-hidroxidecilo, 11-hidroxiundecilo, 12-hidroxidodecilo, 13-hidroxitridecilo, 14-hidroxitetradecilo, 15-hidroxipentadecilo, 16-hidroxihexadecilo , 17 -hidroxiheptadecilo , 18-hidroxioctadecilo, 20-hidroxieicosilo ó 22-hidroxidocosilo. Una definición preferida de R1: es el alquilo con 8 a 20 átomos de carbono, sustituido por hidroxilo, especialmente alquilo con 8 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo. El alquenilo con 8 a 30 átomos de carbono, sustituido por hidroxilo, es un radical de cadena recta ó ramificada que contiene de preferencia 1 a 3, especialmente 1 ó 2 grupos OH, por ejemplo, 8-hidroxiocten-2-ilo, 7-hidroxiocten-2-ilo, 6-hidroxiocten-2-il, 5-hidroxioceten-2-ilo, 4-hidroxiocten-2-ilo, 3-hidroxiocten-4-ilo, 2-hidroxiocten-4-ilo, 9-hidroxinonen-2-ilo, 10-hidroxidecen-2-ilo, ll-hidroxiundecen-2-ilo, 12-hidroxidodecen-2^ilo, l3-hidroxitridecen-2-ilo , 14- hidroxitetradecen-2-ilo, 15-hidroxipentadecen-2-ilo, 16-hidroxihexadecen-2-ilo, 17-hidroxihepatadecen-2-ilo, 18-hidroxioctadecen-2-ilo, 20-hidroxieicosen-2-ilo ó 22-hidroxidocosen-2-ilo. Una definición preferida de Rl es el alquenilo con 8 a 20 átomos de carbono, sustituido por hidroxilo, especialmente alquenilo con 8 a 12 átomos de carbono, sustituido por hidroxilo. Fenilalquilo que contiene 7 a 9 átomos de carbono es, por ejemplo, bencilo, a-metilbencilo, a-a-dimetilbencilo ó 2-feniletilo. Se prefiere el bencilo. Ejemplos de fenilo, que está sustituido por 1 a 3 radicales A-^ con o-, m- ó p-metilfenilo, 2 , 3-dimetilfenilo, 2,4-dimetilfenilo, 2 , 5-dimetilfenilo, 2 , 6-dimetilfenilo, 3,4-dimetilfenilo, 3 , 5-dimetilfenilo, 2-metil-6-etilfenilo, 2-metil-4-ter-butilfenilo, 2-etilfenilo, 2 , 6-dietilfenilo, 2,6-dietil-4-metilfenilo, 2 , 6-diisopropilfenilo, 4-ter-butilfenilo, p-nonilfenilo, o- m- ó p-clorofenilo, 2 , 3-diclorofenilo, 2,4-diclorofenilo, 2 , 5-diclorofenilo, 2 , 6-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo, 2 , 4 , 5-triclorofenilo, 2 , 4 , 6-triclorofenilo, o-, m- ó p-hidroxifenilo, o-, m- ó p-metoxifenilo, o- ó p-etoxifenilo, 2 , 4-dimetoxifenilo, 2 , 5-dimetoxifenilo, 2,5-dietoxifenilo, o-, m- ó p-metoxicarbonilo, 2-cloro-6-metilfenilo, 3-cloro-2-metilfenilo, 3-cloro-4-metilfenilo, 4-cloro-2-metilfenilo, 5-cloro-2-metilfenilo, 2 , 6-dicloro-3-metilfenilo, 2-hidroxi-4-metilfenilo, 3-hidroxi-4-metilfenilo, 2-metoxi-5-metilfenilo, 4-metoxi-2-metilfenilo, 3-cloro-4-metoxifenilo, 3-cloro-6-metoxifenilo , 3-cloro-4,6-dimetoxifenilo y 4-cloro-2 , 5-dimetoxifenilo. Es preferido el fenilo que está sustituido por 1 ó 2 radicales, en particular 1 radical de A_, siendo específicamente A-^ alquilo. Fenilo que de preferencia tiene 1 a 3, y en particular 1 ó 2 grupos de alquilo y que es sustituido con alquilo de 1 a 18 átomos de carbono es, por ejemplo, o-, m- ó p-metilfenilo, 2 , 3-dimetilfenilo, 2 , 4-dimetilfenilo, 2,5-dimetilfenilo, 2 , 6-dimetilfenilo, 3 , 4-dimetilfenilo, 3,5-dimetilfenilo, 2-metil-6-etilfenilo, 4-ter-butilfenilo, 2-etilfenilo, 2 , 6-dietilfenilo, butilfenilo, pentilfenilo, hexilfenilo, hpetilfenilo, octilfenilo, nonfenilo, decilfenilo, undecilfenilo ó dodecilfenilo. Fenilo que está sustituido por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono es preferido, en particular fenilo que está sustituido por alquilo con 4 a 8 átomos de carbono. Un anillo de cicloalquilideno con 5 a 12 átomos de carbono es, por ejemplo, ciclopentilideno, ciclohexilideno, ciclohpetilideno, ciclooctilideno ó ciclononilideno. Se prefiere ciclohexilideno. Alcoxi que tiene 1 a 18 átomos de carbono es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, pentoxi, isopentoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi, deciloxi, tetradeciloxi, hexadeciloxi u octadeciloxi. Uno de los significados preferidos de R2 es alcoxi con 6 a 12 átomos de carbono. Se prefieren particularmente heptoxi y octoxi. Cicloalcoxi que tiene 5 a 12 átomos de carbono es, por ejemplo, ciclopentoxi, ciclohexoxi, cicloheptoxi, ciclooctoxi, ciclodeciloxi ó ciclodeciloxi. Uno de los significados preferidos de R2 es cicloalcoxi con 5 a 8 átomos de carbono. Se prefieren particularmente ciclopentoxi y ciclohexoxi. Ejemplos de fenilalquilo de 7 a átomos de carbono que está onosustituido, disustituido ó trisustituido en el anillo fenilo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono son metilbencilo, dimetilbencilo, trimetilbencilo ó bencilo de butilo terciario. Acilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono es, por ejemplo, formilo, acetilo, propionilo, butirilo, pentanoilo, hexanoílo, heptanoílo, octanoílo, benzoílo, acriloílo ó crotonilo. Se prefiere alcanoílo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenoílo con 3 a 8 átomos de carbono ó benzoílo, en particular acetilo. Alcanotriilo que pose de 3 a 10 átomos de carbono es, por ejemplo, .CH2-CH-CH2- , -CH2-CH2-¿H-CH2-, _CH2-CH2-¿H-CH2-CH2- , _CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2- or_-CH2-CH2-CH2-¿H-CH2-CH2-CH2- Se prefiere glicerilo.
Alcanotetrailo que contiene 4 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, 9-¿H-' I I —CH2-CH-CH-CH2— . —CH2-CH2-CH-CH-CH2— , —CH2-CH2-CH-CH-CH2-CH2— , —CH2-CH2-C IH-CH2-CIH-CH2-CH2— o —CH2-CH2-CIH-CH2-CH2-CIH-CH2-CH2— Se prefiere pentaeritritilo. Alcanhexaílo que contiene 6 a 10 átomos de carbono es , por ej emplo , — CH2-C 1H-C IH-C IH-C 1H-CH2 — , l i l I i I I I I I — CH2-CH-CH-CH2-CH-CH-CH2— o — CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH-CH-CH2— Cuando R17 con n = 1 a 6 es un radical n-valente de una hexosa, entonces se deriva este radical, por ejemplo, de alosa, altrosa, glucosa, mañosa, gulosa, idosa, galactosa ó talosa, es decir, para obtener los compuestos correspondientes de la Fórmula III, uno, dos tres, cuatro, cinco ó seis grupos -OH deben ser reemplazados por el grupo éster E-l, en donde R12 , R15, s y Q son como se definen arriba. Por ejemplo, R17 con n = 5 puede ser un grupo Cuando R17 es el radical n-valente de un hexitol, entonces el compuesto correspondiente de la Fórmula III se obtienen reemplazando grupos -OH por el grupo éster mencionado arriba E-l. R17 como radical hexavalente de un hexitol puede ser, por ejemplo, I o i -0-CH2-CH-CH-CH-CH-CH2-0- . Este grupo es derivado de D- O O O sorbitol. I I I Alquilamido que contiene 1 a 18 átomos de carbono es, por ejemplo, CH3-CO-NH-, CH3CH2-CO-NH-, C6H13-CO-NH- o C18H37-CO-NH- significa que el anillo fenilo puede estar orto-, meta- ó para-sustituido. Los cuatro componentes a) , b) , c) y d) pueden reaccionarse entre ellos para dar los productos de la presente invención en cualquier secuencia deseada. Preferiblemente los cuatro componentes a) , b) , c) y d) se introducen inicialmente y se reaccionan en forma simultánea.
Sin embargo, también puede agregarse el componente d) , a mezclas de reacción a) y b) , b) y c) ó a) y c) para luego hacer reaccionar el cuarto componente faltante. Una forma de realización particularmente preferida es la adición del componente d) después de la reacción de los tres componentes a, b) y e). La reacción es efectuada ventajosamente en la presencia de un catalizador. Catalizadores adecuados son ácidos Lewis ó sus bases. Ejemplos de adecuados catalizadores básicos son hidruros metálicos, alquiluros metálicos, ariluros metálicos, hidróxidos metálicos, alcoholatos metálicos, fenolatos metálicos, amidas metálicas ó carboxilatos metálicos. Ejemplos de hidruros de metales preferidos son el hidruro de litio, hidruro de sodio ó hidruro de potasio. Ejemplos de alquiluros metálicos preferidos son el butil-litio ó el metil-litio. Un ejemplo de un ariluro de metal preferido es fenil-litio. Ejemplos de hidróxidos de metales preferidos son hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de cesio, hidróxido de rubidio, hidróxido de magnesio, hidróxido de calcio, hidróxido de bario ó hidróxido de aluminio.
Un ejemplo de un hidróxido de metal particularmente preferido es el hidróxido de potasio. Ejemplos de alcoholatos de metales preferidos son el metanolato de litio, metanolato de sodio, etanolato de sodio, metanolato de potasio, etanolato de potasio, isopropilato de sodio ó ter-butilato de potasio. Ellos pueden ser empleados en el estado puro ó como una solución. Un ejemplo de un alcoholato de metal particularmente preferido es el metanolato de litio. Ejemplos de fenolatos de metal preferidos son el fenolato de sodio ó el fenolato de potasio. Ejemplos de amidas de metal preferidas son la amida de sodio ó la amida de litio. Ejemplos de carboxilatos de metal preferidos son acetato de calcio y salicilato de calcio. Un ejemplo de un carboxilato de metal particularmente preferido es el salicilato de calcio superbásico. Ejemplos de catalizadores adecuados de ácidos Lewis son ó bien, R30/ ! R32, R33, R34, R35, R36, R37, R38 y R397, independientemente entre ellos, por ejemplo, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, ó fenilo. Se prefiere alquilo con 1 a 8 átomos de carbono. Un catalizador de ácido Lewis particularmente preferido es el óxido de dibutilestaño. En un sistema de reacción en dos etapas también es posible emplear catalizadores diferentes. El catalizador es agregado a los componentes a) , b) , c) y, si se utiliza, d) en una cantidad de, por ejemplo, 0.03 a 20 partes por mil en peso, de preferencia en una cantidad desde 0.1 parte a 10 partes por mil en peso, basada en la suma del peso de los componentes a) , b) e). Se da una preferencia particular a la adición de 1 a 10 partes por mil en peso de SAP®-001. La reacción puede ser realizada igualmente en la presencia de un catalizador que es adsorbido sobre un portador, y que comprende como el material activo un compuesto de metal alcalino de la Fórmula VII MvAn (VII) donde M es Li, Na, K, Rb ó Cs, v es la valencia de An, y An es un fluoruro, hidróxido, fosfato, formato, acetato (generalmente, carboxilato) ó un radical -OR40, y R40 es alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, ó un radical de fenolato, y que comprende como portador un material alcalino que medido en un 10% en peso de suspensión acuosa posee un pH de más de 10 y es seleccionado de una ó varias sustancias de la serie de los óxidos, hidróxidos, aluminatos ó silicatos de metales alcalinotérreos. Las sustancias portadoras de la serie de los compuestos de metales alcalinotérreos mencionados pueden estar presentes en forma hidratada ó anhidra; se prefieren las formas hidratadas . Catalizadores soportados, útiles, son aquellos que comprenden los óxidos, hidróxidos, aluminatos ó silicatos de los metales alcalinotérreos Mg, Ca, Sr y Ba, ó sus mezclas, en calidad de portadores. Los portadores particularmente adecuados son los compuestos MgO, Mg(OH)2, CaO, Ca(OH)2, BaO, Ba(OH)2, Ba(OH) 2«8H20, dolomita calcinada MgO«CaO, dolomita calcinada e hidratada MgCa(OH)4, baritocalcita calcinada BaO»CaO, baritocalcita calcinada e hidratada BaCa(0H)4, espinela MgAl204, MgAl204»nH20, CaAl204, CaAl204*nH20 , hidrocalumita 2Ca(OH)2»Al(OH)3«nH20, Ca2Si04, hilebrandita Ca2Si?4*H20, foscagita y sus mezclas. Se da preferencia a CaO, MgO, ó bien una mezcla de los mismos, producidos, por ejemplo, quemando dolomita CaC03»MgC03, como portador. De preferencia, las sustancias portadoras quedan esencialmente libres de hierro; en otras palabras, el contenido de hierro, incluyendo el hierro en forma de sus compuestos, eficazmente no será mayor de 10 ppm. En términos generales, los materiales portadores deben ser de un alto grado de pureza, igualmente con respecto a metales adicionales, como cobre, plomo u otros metales pesados, por ejemplo. El contenido en cobre debe estar eficazmente por debajo de 10 ppm, al igual que el contenido de los metales pesados; por ejemplo, el contenido en plomo debe estar por debajo de 100 ppm, y en términos generales (todos los metales pesados) debe estar su contenido, por ejemplo, por debajo de 40 ppm. Similarmente y en forma preferida estarán los portadores virtualmente libres de grupos carbonato. Debe observarse eficazmente un contenido en carbonato de menos de 0.1% en peso. Los aniones transferidores de oxígeno, como Mn04~, Cr04~, AS043~, N03~, por ejemplo, deben estar presentes eficazmente en una proporción de no más de 100 ppm, y eficazmente en términos generales en un nivel no superior a 200 ppm. El oxígeno activo eficazmente no debe estar por encima de 100 ppm. Los aniones fuertemente ácidos, por ejemplo, S042~ ó Cl~; deben estar presentes eficazmente en un nivel no mayor de 500 ppm cada cual, y en términos generales, en forma eficaz en un nivel no superior a 1,000 ppm. Los catalizadores eficaces, de tipo soportado, son aquellos que comprenden como material activo los hidróxidos ó los fluoruros de los metales alcalinos Na, K, Rb ó Cs.
El material activo preferido es KOH, KF, NaOH, NaF ó CsF; KOH ó bien KF es particularmente preferido. La proporción del material activo es, por ejemplo, de 0.15% a 30% en peso, basados matemáticamente en el portador anhidro. El porcentaje se refiere matemáticamente al ion de metal alcalino correspondiente solo, es decir, sin tomar en cuenta el anión respectivo, en tanto que la cifra para el portador se refiere al portador en su totalidad. Eficazmente, desde 0.15% a 10% en peso de material activo se provee en este caso, y, en una forma de realización preferida, estará presente desde 1% a 10% en peso de material activo, basado en cada caso sobre el ion de metal alcalino y en el portador anhidro. La reacción de los componentes a) , b) y c) puede llevarse a cabo en el componente d) como solvente, siendo ejemplos Norpar® Ex 15 ó Exxsol® D-110 (de EXXON) ó Marlican® (alquilbenceno lineal de HÜLS AG) . La reacción de los componentes a) y b) y c) se lleva a cabo de preferencia sin solvente. Después se agrega el solvente, así como el componente d) , por ejemplo, Norpar® Ex 15, ó bien Exxsol® D-110. La temperatura de reacción se sitúa, por ejemplo, entre 120 y 250°C. De preferencia se realiza la reacción en un rango de temperatura de 150 a 200°C, dándose una preferencia particular al rango de 160°Ca 190°C.
Si no están disponibles en el mercado los componentes a) , b) y c) pueden ser preparados por procedimientos conocidos ó análogamente. Los procesos de preparación posibles para los componentes de la Fórmula III pueden encontrarse, por ejemplo, en las siguientes publicaciones: GB-A-0 996 502, US-A-3 330 859, US-A-3 944 594, US-A-4 593 057, E-A-0 154 518 ó US-A-3 960 928. En la Fórmula III, s es preferiblemente igual al número 1 ó 2. La invención se refiere también preferiblemente a productos en que, dentro del compuesto de la Fórmula I, Y independientemente es OH, (H0CH2CH2) 2N- ó -HN -L, Y R es hidrógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, bencilo ó fenilo, en que R- es hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, OH, -CH2CN, alcoxi con 6 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxi con 5 a 8 átomos de carbono, alilo, bencilo, acetilo, ó bien H0CH2CH2- y a es el número 1, 2, 3 4 ó 6, donde, cuando Y es OH y a es 1, X es alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, -CH2CH2T1 (CH2CH20) bR4 ó bien , en que R se define como arriba, y T1 es oxígeno, azufre ó N—R5, / R4 es alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, b es un número entero que varía de 0 a 10, y R5 es hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, ó fenilo, ó bien, cuando Y es OH y a es 2 , X es -CH2CH2T2(CH2CH20)bCH2CH2-, en que b tiene la definición anterior, O O CH2CH2-NH - C - C - NH-CH2CH2 o en que \ | T2 es oxígeno, azufre N—R5, ó bien —S- S- y R5 tiene la definición anterior. Rc es hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, ó fenilo, c es un número entero que varía de 2 a 10, d es un número entero que varía de 2 a 6, y R Y 18' independientemente entre ellos representan hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, ó fenilo, ó R7 ó R8 conjuntamente con el átomo de carbono al cual están unidos forman un anillo de cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, ó bien cuando Y es -HNR-L y a es 1. X es alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, , alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, bencilo, fenilo, en que R2 tiene la defini ó X, conjuntamente con R2 es un grupo de la fórmula -CH2CH2CH2CH2CH2- o -CH2CH2OCH2CH , en que R10 es hidrógeno ó metilo, y e es 2 ó 3 , y en el compuesto de la Fórmula II, O Z es hidrógeno ó un grupo de la fórmula k es un número entero que varía de 0 a 4 , en que h es 2 ó 3, i es un número entero que varía de 0 a 6, y RX1 es alquilo con 8 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 8 a 20 átomos de carbono que puede ser de cadena recta ó ramificada, y cuya cadena ó cadenas pueden tener no más de tres enlaces dobles en cualquier punto deseado en la cadena ó las cadenas, hidroxialquilo con 8 a 20 átomos de carbono, ó hidroxialquenilo de 8 a 20 átomos de carbono, cuya cadena de alquilo ó alquenilo puede ser recta ó ramificada, y cuya cadena ó cadenas pueden tener por lo menos una función hidroxilo en cualquier punto deseado de la cadena ó de las cadenas, con la condición de que el compuesto de la Fórmula II comprende un O II grupo -(ChH^OJC-Rn en el compuesto de la Fórmula III; R12 es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, fenilo ó bencilo, R15 es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, fenilo ó bencilo, s es 1 ó 2, Q es -CJft,-.-. -CH2" en que R15 es como se define arriba , m es un número entero que varía de 0 a 3 , R16 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono , t es 1 ó 2 , y n es un número entero que varía de 1 a 6 átomos de carbono , en que cuando n es 1, R17 es hidrógeno, alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, un radical monovalente de una hexosa, un radical monovalente de un hexitol, -CH?2, en que R- es como se define arriba, ó además R17 es -CH2CH2-T3-R19 o en que \ T3 es oxigeno , azufre ó N— 22 , / en que R12 ó R15 se definen arriba, ó R19 es además hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo, cicloalquilo con a 7 átomos de carbono, ó bien p es un número entero que varía de 2 a 4 , q es un número entero que varía de 2 a 20, R22 es alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, fenilo ó cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, R 23 R 2.4' independientemente entre ellos, son hidrógeno ó metilo, con la condición de que " R23 Y R24 no son simultáneamente metilo; R 5 es hidrógeno ó alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, ó bien cuando n es 2 , R17 es un radical bivalente de una hexosa, un radical bivalente de un hexitol, -(CH2)p?4-(CH2)F en que p y q son como se definen arriba , CH=CH-CH2-, O O -CH2-CH2-NH- CQ , en que R18 y 2 Q f independientemente entre ellos representan hidrógeno ó alquilo con 1 a 6 átomos de carbono , ó conjuntamente constituyen el radical -CH2CH2CH2CH2CH2- , r es un número entero que varía de 2 a 10, es azufre N-R26 —s-ci-s— en que R8 R7 Y R8 son como se definen arriba, y R26 es hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, fenilo, cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, ó bien en que R2 es como se define arriba.
La invención se refiere de preferencia particular a productos, en que, en el compuesto de la Fórmula I, Y, en forma independiente de sus similares, es OH, (HOCH2CH2)2N- ó bien -HNR-L , y R-L es hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ó bien R-: R2 - en que CH3 CH R-. es hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, OH, alilo, bencilo, acetilo, ó bien HOCH2CH2- y a es el número 1 , 2 , 3 , 4 ó 6 , en que cuando Y es OH y a es 1, X es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono , alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono , -CH2CH2T1(CH2CH2O) R4 define arriba, y T-¡_ es oxigeno, R4 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y b es un número entero de 0 a 10, ó bien cuando Y es OH y a es 2 , X es -CH2-CH2T2(CH2CH20)bCH2CH2-, en que b es como se define arriba, ó adicionalmente X es T. es oxígeno, azufre ó N—R5, R5 es hidrógeno, b es un número 0 y 1, y c es un número entero que varía de 2 a 8 , ó bien cuando a es 3 , X es -CH2-CH-CH2- o N(CH2CH2-)3 ó bien, cuando Y es OH y a es 4 , CH2- CH, X es -CH2-C I-CH2- > (-CH2-CIH-CH2)20 0 —CH2-CIH-CH2-0-C.H-CH2- CH2- cuando Y es OH y a es 6 , -CH, CH, X es -CH2-C-CH2-0-CH2-C-CH2- 0 -CH,-CH-CH-CH-CH-CH,— ° Bien | I -CH2 CH2- cuando Y es -HNR2 y a es 1, X es alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, ó bien donde R2 es como se define arribe, ó bien, cuando Y es -HNR-L y a es 2 , X es -CfH2f- en que f es un número entero que varía de 2 a 10, y en el compuesto de la Fórmula II, Z es hidrógeno, ó bien un grupo de la fórmula O -(ChH2hO)rC-R1. , y k es 1, 2 ó 3, ll es 2 ó 3 , i es un número entero que varía de 0 a 4 , y R±1 es alquilo con 8 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 8 a 20 átomos de carbono, que puede ser de cadena recta ó ramificada, y cuya cadena ó cadenas pueden tener no más de tres enlaces dobles en cualquier punto de la cadena ó de las cadenas, hidroxialquilo con 8 a 20 átomos de carbono, ó hidroxialquenilo con 8 a 20 átomos de carbono, cuya cadena de alquilo ó alquenilo puede ser de tipo recto ó ramificado, y cuya cadena ó cadenas pueden tener por lo menos una fusión hidroxilo en cualquier punto deseado de la cadena ó de las cadenas, con la condición de que el compuesto de la Fórmula II O comprende un grupo ' || "(ChH^OJj-C-R^ en el compuesto de la Fórmula III, R 12 es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, R15 es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, ó cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, s es 1 ó 2 , Q es -CmH2m- ó bien -CH2-CH-, R16 m es un número entero de 0 a 3 , R16 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y n es un número entero que varía de 1 a 6, donde cuando n es 1, R17 es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, un radical monovalente de una hexosa, un radical monovalente de un hexitol, CH2 ó adicionalmente R17 es -f-(CH2)p?4-(CH2)pOR19 en que R?g es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 de átomos de carbono, ó cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, en que p es un número entero que varía de 2 a 4 , q es un número entero que varía de 2 a 10, ó bien cuando n es 2 , R17 es un radical bivalente de una hexosa, un radical bivalente de un hexitol -CH2 I -CH2-C-CH2OH ? - rH2r-, -(CH2)p?4-(CH2)p- CH2OH en que p y q son como se definen -CH2CH2-T4-CH2CH2-, o en que r es un número entero que varía de 2 a 10, \ T4 es azufre, ó bien N—R25, y / R26 es hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, ó cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, ó bien cuando n es 3 , R 17 es un radical trivalente de una hexosa, un 2 2" I radical trivalente de un hexitol, -CH2CH2-N-CH2CH2- CH-CH-CH3 ó bien CH3-CH-CH2-N-CH2-CH-CH3 ó bien cuando n es 4 , R17 es un radical tetravalente de una hexosa, un radical tetravalente de un hexitol -CH, I I I CH3-CH-CH2 CH2-CH-CH3 SN-CH2CH2-N / -CH, CHg-CH-CH X CH2-CH-CH3 La invención se refiere además y con carácter preferencial a productos en que, en los compuestos de la Fórmula I , Y independientemente entre sus similares es hidroxilo ó -NH2, y a es un número entero que varía de 1 a 4 , donde cuando a es 1, R2 es hidrógeno, metilo ó HOCH2CH2-, ó bien cuando Y es OH y a es 2 , Rc es hidrógeno, b es un número 0 ó 1, y c es el número 2 , 3 ó 4 , ó bien cuando Y es OH y a es 3 , I X es -CH2-CH-CH2-, ó bien, donde Y es OH y a es 4 , en el compuesto de la Fórmula II, Z es hidrógeno ó un grupo de la fórmula PAG. 25 k es el número 1, y 111 es alquilo con 8 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 8 a 20 átomos de carbono, que puede ser de cadena recta ó ramificada, y cuya cadena ó cadenas pueden tener no más de tres enlaces dobles en cualquier punto deseado de la cadena ó de las cadenas, e hidroxialquilo con 8 a 20 átomos de carbono, ó hidroxialquenilo con 8 a 20 átomos de carbono, cuya cadena alquilo ó alquenilo puede ser de tipo recta ó ramificada, y cuya cadena ó cadenas pueden tener por lo menos una función hidroxilo en cualquier punto deseado de la cadena ó de las cadenas, con la condición de que el compuesto de la O Fórmula II comprende un grupo -C-R1;L, y, en el compuesto de la Fórmula III, R1 es butilo terciario, R15 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y está ligado en la posición orto respecto al grupo OH, s es un número 1, Q es -CmH2m- y está ligado en la posición-para en relación al grupo OH, en que m es el número 2 , n es 1, y R17 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, Además se refiere la invención en forma preferencial a productos en que, dentro del compuesto de la Fórmula III, R2 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o ciclohexilo, R15 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o bien ciclohexilo y está ligado en la posición orto respecto al grupo OH, s es el número 1, Q es -CmH2m- y está ligado en la posición para respecto al grupo OH, en que m es un número entero que varía de 0 a 3 y n es un número entero que varía de 1 a 4, donde, cuando n es 1, R17 es hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, ciclohexilo, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, o bien CH OH I -CH2-C-CH2OH, ó bien CH2OH cuando n es 2 , R17 es -(CH2)pO-RCH2)p- o -CH2CH2-T4-CH2CH2- en que p es un número entero que varía de 2 a 4 , q es un número entero que varía de 2 a 10, r es un número entero que varía de 2 a 6 , \ T es azufre, o bien N-R26 y / R26 es hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o bien, cuando n es 3 , CH2CH2- CH2-CH-CH, I O I 17 ^^ -CH2CH2-N-CH2CH2- CH3-CH-CH2-N-CH2-CH-CH3 cuando n es 4 La invención se refiere con preferencia particular a los productos en que, en el compuesto de la Fórmula III, R12 es butilo terciario, R15 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y está ligado en la posición orto respecto grupo OH, s es el número 1, Q es -CmH2m y está ligado en la posición para respecto al grupo OH, en que n es el número 2 y n es el número entero, 1, 2 ó 4, donde, cuando n es 1, R17 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o bien, cuando n es 2 , R 17 es (CH2)p?4-(CH2)p- or -CH2CH2-T4-CH2CH2- -lq en que p es el número 2 , q es el número 2 y T4 es azufre, o bien, cuando n es 4 , -CH. R17 es -CH2-C-CH2-. -CH.
Ejemplos de compuestos preferidos de la Fórmula I son pentaeritritol, glicol de tiodietileno, 1, 4-butanodiol, 1,2-propanodiol, glicol de dietileno, glicol de trietileno, dieta particularmente se prefiere el glicerol. Los compuestos preferidos de la Fórmula II son los aceites vegetales, grasas y ceras, los aceites animales y grasas animales, todos de ocurrencia natural al igual que los derivados artificiales de poliol. Los aceites vegetales grasas y ceras, preferidas, son por ejemplo, la grasa de coco, el aceite de colza, el aceite de girasol, aceite de soya, aceite de ricino, aceite de germen de maíz, aceite de cártamo, aceite de olivo, aceite de cacahuate, aceite de pepita de algodón, aceite de semilla de ajonjolí, aceite de sebo, aceite de semilla de calabaza o aceite de semilla de linaza. Los aceites y grasas animales preferidos son por ejemplo, la grasa de la mantequilla, manteca, aceite de pescado, aceite de esperma, aceite de pata de vaca o aceites de ballena. Aceites de derivados artificiales de poliol preferidos son Radiamuls (glicerol tri C8/C10) o los derivados de sorbitán. Los derivados de sorbitán están disponibles en el mercado por ejemplo, bajo los nombres de Span®20, Span®40, Span®60, Span®65, Span®80, Span®85, Tween®20, Tween®40, Tween®60, Tween®65, Tween®80, Tween®85. La grasa de coco, el aceite de colza, el aceite de girasol y el aceite de ricino, son particularmente preferidos y entre ellos es muy particularmente preferida la grasa de coco. Los compuestos preferidos de la Fórmula III son Los compuestos particularmente preferidos de la Fórmula III son metil 3- (3 ' , 5 '-di-ter . -butil-4 ' -hidroxifenil) propionato y metil 3- (3 '-ter. -butil-4 ' -hidroxi-5'-metilfenil) -propionato. Los compuestos particularmente preferidos de la Fórmula IV son los alcanos que tienen de 12 a 18 átomos de carbono y/o el alquilbenceno de 9 a 13 átomos de carbono. De una manera específicamente preferida se refiere la presente invención a productos que pueden ser obtenidos haciendo reaccionar los compuestos a) , b) , c) y d) , siendo el componente a) un compuesto dé la Fórmula I, en particular pentaeritritol, glicol de tiodietileno, 1, 4-butanodiol, 1,2-propanodiol, glicol de dietileno, glicol de trietileno, dietanolamina o glicerol, o una mezcla de los mismos, el componente b) es un compuesto de la Fórmula II, en particular la grasa de coco, el aceite de colza, el aceite de girasol, el aceite de soya o el aceite de ricino, o una mezcla de los mismos, el componente c) es un compuesto de la Fórmula III, en particular metil- 3- (3 ', 5 ' -di-ter. -butil-4 '-hidroxifenil) propionato, el metil-3- (3 '-ter. -butil-4 '-hidroxi-5' -metilfenil) propionato o bien 0-CH, o bien una mezcla de los mismos, y el componente d) es un compuesto de la Fórmula IV, en particular el alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono o un alcano que posee 2 a 20 átomos de carbono o una mezcla de los mismos. Los componentes a) , b) , c) y d) están presentes en forma cómoda en una proporción cuantitativa molar de 0.1:1:0.1:0.1 a 15:1:30:10. Una proporción cuantitativa molar de 1:1:1:0.5 a 10:1:20:10 es preferida. Una proporción cuantitativa molar de 1:1:2:2 a 10:1:10:10 es preferida en forma muy particular. Los productos de acuerdo con la invención pueden comprender de 5 a 95% en peso, preferiblemente de 30 a 80% en peso y en particular entre 50 y 80% en peso, del grupo activo E-2.
Los productos particularmente útiles son aquellos que se pueden obtener haciendo reaccionar los componentes a) y b) con metil 3- (3 ', 5'-di-ter. -butil-4 '-hidroxifenil) propionato y con un alcano que tiene de 12 a 18 átomos de carbono. La invención se refiere adicionalmente a un producto que se puede obtener haciendo reaccionar los componentes a) , B) , e) y f) , en que se definen los componentes a) y B) como se ha descrito arriba y el e) corresponde a uno ó varios compuestos de la Fórmula V y f) corresponde a uno ó varios compuestos de la Fórmula VI O H2C=C- •C-O-R 28 (VI) , en que R28 es hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono y R? es hidrógeno o metilo y R12 , R15 y s se definen como se ha descrito arriba. Se da una preferencia particular a productos en que R2g es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metilo. Igualmente se da la preferencia a los productos en que además se ha agregado el componente descrito arriba d) de la Fórmula IV. Una preferencia muy articular se otorga a los productos en que el componente e) de la Fórmula V es 2,6-di-ter . -butilfenol y el componente f) de la Fórmula VI es el acrilato de metilo. Esta reacción tiene lugar con ventaja particular con ayuda de hidróxido de potasio (solución con una fuerza de 30%) a una temperatura de 80 a 150°C, en particular de 100 a 120°C. Dentro de este rango de temperaturas se hace reaccionar el fenol estéreamente obstaculizado con un pequeño exceso molar de alquil éster insaturado, por ejemplo, en una reacción que puede durar 1 hora y después del retiro del exceso de éster mediante destilación se hace reaccionar el producto por ejemplo, con grasa de coco y glicerol por ejemplo, en el trascurso de 5 horas a una temperatura de por ejemplo, 190 °C. Si así se desea se lleva a cabo la reacción bajo vacío o bajo una atmósfera de gas inerte. El metanolato de litio, por ejemplo, se utiliza con carácter preferente como catalizador. Sin embargo, es igualmente posible que la solución originalmente empleada de hidrógeno de potasio vaya catalizando la reacción. De preferencia los componentes e) y f) en primer lugar se hacen reaccionar entre ellos y luego con los componentes a) y b) y, si se utilizan los componentes d) se hacen reaccionar en cualquier secuencia deseada, y las condiciones del proceso corresponden de una manera conforme con aquellas mencionadas arriba. La presente invención se refiere igualmente a productos que se pueden obtener haciendo reaccionar los componentes a) , b) y c) , y todos los tres componentes se introducen inicialmente y se hacen reaccionar de una manera simultánea. Los catalizadores, las proporciones y las condiciones de reacción corresponden de una manera conforme a aquellas indicadas arriba para el primer tema de la invención. Como ya se ha mencionado, los productos de acuerdo con la presente invención son propicios ante todo para estabilizar materiales orgánicos contra una degradación oxidante, térmica o inducida por la luz. Se hace mención particular de su acción sobresaliente como antioxidantes en la estabilización de materiales orgánicos.
Ejemplos de tales materiales son: 1. Los polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno y los polímeros de las cicloolefinas, por ejemplo, de ciclopenteno o norborneno; además el polietileno (que opcionalmente puede estar entrelazado) , por ejemplo, el polietileno de alta densidad (HDPE) , el polietileno de alta densidad con alto peso molecular (HDPE-HMW) , el polietileno de alta densidad de peso molecular ultra-alta (HDPE-UHMW) , el polietileno de densidad media (MDPE) , el polietileno de densidad baja (LDPE) , el polietileno de densidad baja, lineal (LLDPE) , (BLDPE) y (ULDPE) . Las poliolefinas, es decir los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo anterior, en particular polietileno y polipropileno se pueden preparar por diferentes métodos, especialmente por los siguientes: a) por medio de radicales libres (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada) . b) por medio de un catalizador, y este catalizador contiene normalmente uno ó varios metales del grupo IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen habitualmente una ó varias ligaduras, 'co o óxidos, haluros, alcoholatos, esteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser p ó s coordinadas. Estos complejos metálicos pueden estar presentes en forma libre o en condición fija sobre substratos, por ejemplo, en cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III) , alumina u óxido de silicona. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser activos como tales en la polimerización o también pueden utilizarse otros activadores adicionales, por ejemplo, alquilos de metal, hidruros de metal, alquilhaluros de metal, alquilóxidos de metal, o bien alquiloxanos de metal, y los metales son elementos de los grupos la, lia y/o Illa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden ser modificados por ejemplo, con grupos adicionales de éster, éter, amina o silil-éter. Estos sistemas catalizadores se denominan usualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC) . 2. Las mezclas de los polímeros mencionados bajo 1) , por ejemplo, las mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno, (por ejemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) y las mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo, LDPE/HDPE) . 3. Los copoliméros de monoolefinas y diolefinas entre ellos o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo, los copolímeros de etileno/propileno, el polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus mezclas con el polietileno de baja densidad (LDPE) , copolímeros de propileno-but-l-eno, copolímeros de propileno-isobutileno, copolímeros de etileno-but-1-eno, copolímeros de etileno-hexeno, copolímeros de etileno-metilpenteno, copolímeros de etileno-hepteno, copolimeros de etileno-octeno, copolímeros de propileno-butadieno, copolimeros de isobutileno-isopreno, copolimeros de etileno-alquilacrilato , copolímeros de etileno-alquilmetacrilato, copolímeros de etileno-acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o los copolímeros de etileno-ácido acrllico y sus sales (ionómeros) y los terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; adicionalmente las mezclas de tales copolímeros entre ellos, así como con los polímeros mencionados en el inciso 1) , por ejemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo, los copolímeros de LDP/etileno-ácido acrílico, los copolímeros de LLDPE/etileno-acetato de vinilo, los copolímeros de LLDP/etileno-ácido acrílico y los copolímeros de polialquileno-monóxido de carbono de tipo alternado o aleatorio y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo, poliamidas. 4. Las resinas de hidrocarburo (por ejemplo, 5 a 9 átomos de carbono) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo, agentes promotores de la pegajosidad) y las mezclas de polialquilenos y almidón. 5. Poliestireno, poli (p-metilestireno) , poli(a-metilestireno) . 6. Los copolímeros de estireno o a-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo, estireno-butadieno, estireno-acrilonitrilo, estireno-alquilmetacrilato, estireno-butadieno-alquilacrilato , estireno-butadieno-alquilmetacrilato, estireno-anhídrido maleico, estireno-acrilonitrilo-metilacrilato; mezclas de alta fuerza de impacto de copolímeros de estireno y otro polímero, por ejemplo, un poliacrilato, un polímero de dieno o bien un terpolímero de etileno-propileno-dieno; y los copolímeros de bloques de estireno, como estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno-estireno, estireno-etileno-butileno-estireno, o bien estireno-etileno-propileno-estireno . 7. Los copolímeros de injerto de estireno o a-metilestireno, por ejemplo, estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polubutadieno-estireno o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metilmetacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o bien maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno, estireno y alquilacrilatos o alquilmetacrilatos sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno, estireno y acrilonitrilo sobre polialquilacrilatos o polialquil etacrilatos, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros acrilato/butadieno, y sus mezclas con los copolímeros mencionados en el inciso 6) , por ejemplo, las mezclas de copolímeros conocidas como los polímeros de ABS, MBS, ASA o bien AES. 8. Los polímeros que contienen halógeno, como policloropreno, hule clorado, copolímero clorado y bromado de isobutileno/isopreno (hule de halobutilo) , polietileno clorado o sulfoclorado, copolimeros de etileno y etileno clorado, y los homo-polímeros y copolímeros de epi-clorohidrina, especialmente los polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, al igual que sus copolímeros como de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo, o bien cloruro de vinilideno/acetato de vinilo. 9. Los polímeros derivados de ácidos a,ß-insaturados y sus derivados como poliacrilatos y polimetacrilatos; los polimetilmetacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados por impacto con acrilato de butilo.
. Los copolímeros de los monómeros mencionados en el inciso 9) entre ellos y con otros monómeros insaturados, por ejemplo, copolímeros de acrilonitrilo-butadieno, copolímeros de acrilonitrilo-alquilacrilato, copolímeros de acrilonitrilo-alcoxialquilacrilato, copolímeros de acrilonitrilo-haluro de vinilo, o bien terpolímeros de acrilonitrilo-alquilmetacrilato-butadieno . 11. Los polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados acilo o sus acétales, como alcohol de polivinilo, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinilbutiral, ftalato de polialilo o melamina de polialilo; y sus copolímeros con olefinas mencionados en el inciso 1. 12. Los homopolímeros y copolímeros éteres cíclicos como glicoles de polialquileno, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con éteres de bisglicidilo. 13. Los poliacetales, como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como comonómero; los poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS. 14. Los óxidos de polifenileno y sus sulfuros, y sus mezclas con los polímeros de estireno o poliamidas. 15. Los poliuretanos derivados de poliéteres terminados en hidroxilo, poliésteres y polibutadienos por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, y sus precursores. 16. Las poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicoso las lactamas correspondientes, como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas hechas de m-xileno, diamina y ácido adípico; las poliamidas preparadas de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o terftálico con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo, poli-2,4,4-trimetilhexametilentereftalamida o poli-m-fenilenisoftalamida. Los copolímeros de bloques de las poliamidas mencionadas anteriormente con poliolefinas, copolímeros de olefinas, ionómeros o bien elastómeros químicamente ligados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo, con glicol de polietileno, glicol de polipropileno o glicol de politetrametileno. Además las poliamidas o copoliamidas modificadas EPDM o ABS; y las poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM) . 17. Las poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, poliéter-imidas, poliéster-imidas, polihidantoinas y polibencimidazoles . 18. Los poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, poli-1, 4-dimetilolciclohexano tereftalato y polihidroxibenzoatos, y los esteres de poliéter de bloques derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y además los poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. 19. Los policarbonatos y los carbonatos de poliéster. 20, Las polisulfonas, sulfonas de poliéter y cetonas de poliéter. 21. Los polímeros entrelazados derivados de aldehidos por una parte y fenoles, urea o melamina por otra, como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído. 22. Las resinas de alquida secantes y no secantes. 23. Las resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos, compuestos de vinilo, agentes entrelazadores y también sus modificaciones que contienen halógeno de baja inflamabilidad. 24. Las resinas acrílicas entrelazables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo, de epoxiacrilatos, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster. 25. Las resinas de alquida, resinas de poliéter y resinas de acrilato entrelazadas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas de epoxi. 26. Las resinas de epoxi entrelazadas derivadas de compuestos de glicidilo de tipo alifático, cicloalifático, eterocíclico o aromático, por ejemplo, los productos de éteres de diglicidilo de bisfenol A, éteres de diglicidilo de bisfenol F, que se han entrelazado mediante agentes de curación convencionales, como anhídridos o aminas, con aceleradores o sin ellos. 27. Los polímeros naturales como celulosa, hule natural, gelatina y sus derivados homólogos de polímeros químicamente derivados, como acetatos de celulosa, propionato de celulosa y butiratos de celulosa, o bien los éteres de celulosa como metilcelulosa; y las rosinas y sus derivados. 28. Las mezclas (polimezclas) de los polímeros mencionados arriba, por ejemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM o bien ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS , PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/termoplástico PUR, PC/termoplástico PUR, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC. 29. Los materiales orgánicos de presencia natural y sintéticos que son los compuestos monómericos puros o las mezclas de tales compuestos, por ejemplo, aceites minerales, las grasas animales o vegetales, aceites y ceras, o bien aceites, ceras y grasas que se basan en los esteres sintéticos, (por ejemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos o trimetilatos) , al igual que las mezclas de los esteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción en peso, típicamente aquellos que se utilizan como composiciones para la hilatura y las emulsiones acuosas de tales materiales. 30. Las emulsiones acuosas de hules naturales o sintéticos, por ejemplo, el látex de hule natural de copolímeros de estireno-butadieno carboxilados. Así se refiere la invención adicionalmente a las composiciones que comprenden un material orgánico que es sensible a la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz y por lo menos un producto obtenible haciendo reaccionar los componentes a) , b) , c) y opcionalmente d) , y al uso de estos productos para estabilizar material orgánico contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz. La invención se refiere por lo tanto igualmente a un proceso para estabilizar material orgánico contra la degradación térmica, oxidante o inducida por la luz, que comprende agregar a este material por lo menos un producto que puede obtenerse haciendo reaccionar los componentes a) , b) , c) y opcionalmente d) . Es de particular interés el uso de estos productos como antioxidantes en materiales orgánicos. Los materiales orgánicos preferidos son polímeros, por ejemplo, los polímeros sintéticos, en particular los polímeros termoplásticos. Los materiales orgánicos particularmente preferidos son las poliolefinas y copolímeros de estireno, por ejemplo, aquellos que se mencionan en los incisos 1 a 3 y los incisos 6 y 7, en particular polietileno y polipropileno al igual que los copolímeros ABS y de estireno/butadieno. La invención por lo tanto se refiere preferentemente a las composiciones en que el material orgánico es un polímero orgánico sintético o una mezcla de tales polímeros, en particular una poliolefina o un copolímero de estireno. Como regla se agregan los productos al material que se debe estabilizar en cantidades de 0.01% a 10%, preferiblemente entre 0.01% a 5% y en particular entre 0.01% y 2%, en relación al peso total del material que se debe estabilizar. Se prefiere en particular emplear los productos de acuerdo con la invención en cantidades desde 0.01% a 0.5%, en particular entre 0.05% y 0.3%. la invención se refiere adicionalmente a las composiciones que comprenden a) un material orgánico que está sujeto a una degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, y ß) por lo menos un producto de acuerdo con la invención. El componente ct) puede ser un combustible de hidrocarburo que opcionalmente contiene oxígeno, un lubricante, un fluido hidráulico, un fluido para trabajar metales, o bien un polímero sintético. También son posibles las mezclas de los componentes respectivos a) . Como ya se ha mencionado, los productos de acuerdo con la invención [componente (ß)] también poseen propiedades antidesgastantes y anticorrosivas en los combustibles. Particularmente es digno de señalar su sobresaliente incremento en la lubricidad (propiedades antidesgastantes) en combustibles que tienen un bajo contenido en azufre y/o aromáticos. La presente invención se refiere por lo tanto también al uso de los productos del componente (ß) como aditivos antidesgastantes en un sistema de combustible para motor. En términos generales, los productos del componente (ß) se agregan al combustible en una cantidad desde 0.0001% a 10%, preferentemente de 0.001% a 5% y en particular desde 0.005% a 1%, basado en el peso del componente (a) . Los productos del componente (ß) también pueden ser mezclados con portadores líquidos compatibles con los combustibles producidos como producto final a fin de dar origen a concentraciones que se agregan luego a los combustibles de base o combustibles formulados. Tales concentraciones pueden facilitar el mezclado, el intermezclado, el vaciado o la transferencia (sobre una masa o bien en unidades o porciones) de los productos del componente (ß) . Los portadores son habitualmente solventes orgánicos para los productos del componente (ß), y ejemplos de ellos son los hidrocarburos como xilol o tolueno, éteres, alcoholes o sus mezclas, o también pueden ser constituyentes de los combustibles base o de los combustibles formulados que se desean como productos finales. La adición de las concentraciones a los materiales base de los combustibles formulados a fin de obtener productos finales en forma de combustibles puede llevarse a cabo intermitentemente, por ejemplo, de contenedores unitarios con concentraciones que se pueden obtener al menudeo o bien en otros puntos de venta, o por medio de adiciones dentro de las refinerías o sitios de distribución de combustibles. Igualmente son posibles otros métodos de adición. Los productos del componente (ß) pueden estar presentes en diferentes cantidades en la concentración, de acuerdo con las propiedades deseadas de la concentración, como su viscosidad. Una cantidad adecuada en términos generales, dentro del medio portador, es de aproximadamente 10% a 90% en peso, más habitualmente desde alrededor de 20% a 50% en peso, de los productos del componente (ß) . Los productos finales en forma de combustibles pueden ser hidrocarburos, compuestos que contienen oxígeno o bien sus mezclas. Las fracciones de hidrocarburos que pueden ser utilizadas para las composiciones de combustibles incluyen aquellos combustibles de destilados cuyos puntos de ebullición se encuentran en el rango correspondiente al queroseno y gasóleo (165°C a 565°C) . Los combustibles de destilados medios habituales de esta clase incluyen el aceite diesel para carretera y otros aceites diesel que tienen puntos de ebullición en el rango de 200 a 370 °C, así como también los combustibles paraaviones de chorro, querosenos, gasóleos y aceites de tipo ciclo.
Los combustibles de destilados medios de esta clase pueden ser los de aceites de destilados de corrimiento recto, los aceites de combustibles de destilados craqueados catalítica ó térmicamente, ó bien las mezclas de los aceites de tipo aceites de combustión/aceites pesados/aceites de calentamiento, de corrimiento recto, naftas y materiales similares con materiales de destilados craqueados. Estos combustibles se derivan normalmente de petróleo, pero también pueden derivarse al menos parcialmente de otras fuentes, por ejemplo, de pizarra, arenas alquitransas, carbón, lignita, biomasa y similares. Los combustibles pueden incluir una proporción de componentes compañeros que contienen oxígeno, por ejemplo, alcoholes ó éteres, incluyendo el metil ter-butiléter (MTBE) . Los combustibles pueden comprender igualmente en su totalidad compuestos que contienen oxígeno, como metanol y/ó etanol. También son adecuados aquellos combustibles que se han sometido a procesos convencionales de tratamiento, por ejemplo, un tratamiento con un ácido ó base, hidrogenación, refinado de solvente ó tratamiento de tipo tierra. Interés particular son las composiciones en que el componente (a) es un combustible diesel.
Los combustibles pueden utilizarse, por ejemplo, en la operación de vehículos a chorro, vehículos de motor, motores de turbina de gas ó de diesel. En una forma de realización preferida de la presente invención se utiliza un combustible que sea adecuado para emplearse en un motor diesel. La composición de estos combustibles dieseles altamente variable, de acuerdo con la naturaleza del aceite crudo, el proceso de refinado, los componentes con que se mezcla el aceite crudo y el clima en que debe venderse el combustible. Como se ha señalado anteriormente, se utiliza esta invención principalmente en los combustibles diesel con un contenido reducido en azufre y/ó de aromáticos, que actualmente son producidos para cumplir con los requisitos estatutarios y reglamentos locales . Estos combustibles tienen normalmente un contenido en azufre de menos de 500 ppm (0.05%) y/ó contenido en aromáticos de menos de 35% en peso. Por consiguiente, las composiciones de interés particular incluyen aquéllas en que el componente (a) es un combustible que contiene menos de 0.10% en peso, preferentemente menos de 0.05% en peso y, en particular, menos de 0.01% en peso de azufre. La composición del combustible, y por lo tanto también su lubricidad inherente, puede variar de acuerdo con el nivel de los requisitos de los reglamentos estatutarios locales.
Se utiliza la invención igualmente en combustibles para la aviación, por ejemplo, en aquellos que se utilizan generalmente en los motores de turbina a chorro. Los combustibles de esta clase tienen una composición parecida a aquélla de los aceites diesel, con un contenido bajo en aromáticos y azufre. La adición de los productos del componente (ß) de acuerdo con la invención a estos combustibles puede reducir el desgaste en el motor. La invención podría ampliarse igualmente en combustibles automotivos desprovistos de plomo ó de tipo reformado que actualmente se utiliza a nivel general en los motores de pistones para aviones y en vehículos motorizados. La adición de los productos del componente (ß) a estos combustibles puede mejorar el rendimiento del motor, y hacer posible el uso del combustible en lugar de combustibles de plomo, por ejemplo, en los motores de pistones para aviones, donde actualmente se utiliza combustible a base de plomo. Por consiguiente, se refiere la presente invención igualmente a un método para reducir el desgaste en un sistema de combustible para motor, que comprende agregar al combustible un producto del componente (ß) . Además de los productos del componente (ß) , las composiciones de acuerdo con la invención pueden incluir también aditivos convencionales que se agreguen, a fin de mejorar aún más las propiedades básicas del combustible, según se describe en el manual "Lubricant and Fuel Additives" , Kline & Company Inc., International Bussines Consultans, Fairfield, NJ, EUA, páginas 309-320 (1990) . Estos aditivos incluyen: antioxidantes, pasivadores de metales, agentes de protección de herrumbre, mejoradores de viscosidad, agentes deprimentes del punto de vaciado, dispersantes, detergentes, aditivos de alta presión, aditivos reductores de fricción, aditivos antidesgastantes, desemulsionantes, depresores de punto de nublado, aditivos contra sedimentación cerosos, aditivos antiestáticos, antiespumantes, aditivos de evaporación, biocidas, máscaras contra olores, clorantes, aceleradores de encendido, anticongelantes, aditivos antidetonantes, mejoradores de conductividad, aditivos de pureza PFI/IVD, y otros aditivos para la lubricidad. Además de lo que se agrega al producto, las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener igualmente aditivos convencionales, por ejemplo, aquellos mencionados abajo. 1. Antioxidantes 1.1. Monofenoles alquilados , por ejemplo, 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-butil-4 , 6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2 , 6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2 , 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilciclohexil) -4, 6-dimetilfenol, 2 , 6-dioctadecil-4-metilfenol, 2 , 4-6-triciclohexilfenol, 2 , 6-di-ter-Butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales ó ramificados en la cadena lateral, 2 , 6-di-nonil-4-metilfenol, 2 , 4-dimetil-6- (l'-metilundec-l'-il) fenol, 6- (1' -metiltridec-1' -il) fenol y sus mezclas. 1 1.2. Alguiltiometil enoles , por ejemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2 , 4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2 , 4-dioctiltiometil-6-etilfenol , 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol . 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas , por ejemplo, 2 , 6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butilhidroquinona, 2 , 5-di-ter-amilhidroquinona, 2 , 6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2 , 6-di-ter-butilhidroquinona, 2 , 5-di-ter-butil-4-hidroxi-anisol , 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo, bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) adipato . 1.4. Tocoferoles , por ejemplo, a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, <S-tocoferol y sus mezclas (vitamina E) . 1.5. Tiodifeniléteres hidroxilados . por ejemplo, 2 , 2 '-tiobis (6-ter-butil-4-metilfenol) , 2 , 2 ' -tiobis ( 4-octilfenol) , 4 , 4 '-tibis (6-ter-butil-3-metilfenol) , 4,4'-tiobis(6-ter-butil-2-metilfenol) , 4 , 4 ' -tiobis (3 , 6-di-sec-amilfenol) , 4 , 4 '-bis (2 , 6-dimetil-4-hidroxifenil) disulfuro. 1.6. Alquilidenbisfenoles , por ejemplo, 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol) , 2 , 2 '-metilenbis (6-ter- butil-4-etilf enol) , 2 , 2 ' -met i lenbis [ 4 -met i 1 - 6 - ( a-metilciclohexil) fenol] , 2 , 2 '-metilenbis (4-metil-6-ciclohexilfenol) , 2 , 2 '-metilen-bis (6-nonil-4-metilf enol) ,2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol) , 2 , 2 '-etiliden-bis (4, 6-di-ter-butilfenol) , 2 ,2'-etilidenbis (6-ter-butil-4-isobutilfenol) , 2,2' -metilenbis [ 6- (a-metilbencil) -4 -nonil fenol] , 2,2'-met i lenbis [ 6- (a , a-dimetilbencil) -4 -nonilf enol ] , 4,4'-metilenbis (2 , 6-di-ter-butilf enol) , 4,4' -metilenbis ( 6-ter-butil-2 -met ilf enol ) , 1 , 1 -b i s ( 5 - 1 er-but i 1 - 4 -h idr oxi - 2 -met ilf eni 1 ) butano , 2 , 6-bis ( 3 -ter-but i 1-5 -met i 1-2 -hidroxibencil) -4-metilf enol, 1,1, 3-tris (5-ter-butil-4-hidroxi-2 -met ilf enil) butano, 1 , l-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol bis[3,3-bis (3 '-ter-butil-4 '-hidroxif enil) butirato] , bis (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilf enil) diciclopentadieno , bis [ 2- ( 3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilbencil) 6 -ter-butil-4 -met ilf enil] tereftalato , 1, l-bis (3 ,5-dimetil-2-hidroxif enil) butano, 2, 2-bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxif enil) propano, 2 , 2-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilf enil) -4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5, 5-tetra(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano. 1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por e j emplo , 3 , 5 , 3 ' , 5 ' -tetra-ter-butil-4 , 4 ' -dihidroxi-dibenciléter , octadecil-4-hidroxi-3 , 5-dimetilbencilmercaptoacetato , tridecil-4-hidroxi-3 , 5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil) dititereftalato , bis ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) sulfuro, isooctilo 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato. 1.8. Malonatos hidroxibencilados , por ejemplo, dioctadecil 2 , 2-bis (3 , 5-di-ter-butil-2-hidroxibencil) malonato, dioctadecil 2- (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil) malonato, didodecilmercaptoetil 2 , 2-bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) malonato, bis [4- (1,1,3, 3-tetrametilbutil) fenil] 2 , 2-bis (3 , 5-di-ter-buti1-4-hidroxibencil) malonato. 1.9. Compuestos aromáticos de hidroxibencilo , por ejemplo, 1, 3 , 5-tris (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2 , 4-6-trimetilbenceno, 1 , 4-bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2,3,5, 6-tetrametilbenceno , 2 , 4-6-tris ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) fenol. 1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo, 2,4-bis (octilmercapto) -6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4 , 6-Bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino) -1,3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 3 , 5-triazina, 2,4,6-tris(3 ,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 2 , 3-triazina, 1, 3 , 5-tris- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) isocianurato, 1,3, 5-tris (4-ter-butil-3-hidroxi-2 , 6-di-metilbencil) isocianurato, 2,4, 6-tris (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil) -1,3, 5-triazina, 1,3, 5-tris (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hexahidro-1, 3 , 5-triazina, 1,3 ,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil) isocianurato. 1.11. Bencilf osf onatos , por ejemplo, dimetil 2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilf osf onato, dietil 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilf osf onato, dioctadecil 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilf osf onato, dioctadecil 5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilf osf onato, la sal calcica del monoetiléster de ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilf osf ónico. 1.12. Acila inof enoles , por ejemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxif enil) carbamato . 1.13. Los esteres del ácido ß- (3 ,5-di-ter-butil- 4-hidroxif enil) ropiónico con alcoholes monohídricos ó polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1 , 2 -pr opanodiol , neopent i lg 1 ico 1 , tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, penteritritol , tris (hidroxietil) isocianurato , N,N'-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6, 7-tr ioxabiciclo [2.2.2.] octano . 1.14. Esteres de ácido ß- (5-ter-butil-4-hidroxi- 3-metilf enil) ropiónico con alcoholes monohídricos ó polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1 , 2 -pr opanodiol , neopent i lgl icol , tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris- (hidroxietil) isocianurato, N,N'-Bis (hidroxietil) oxa ida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6,7-trioxaBiciclo[2.2.2. ] octano. 1.15. Esteres del ácido ß- (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) ropiónico con alcoholes monohídricos ó polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol , tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris- (hidroxietil) isocianurato, N,N'-Bis (hidroxietil) oxala ida, 3-tiaundecanol , 3-tiapentadecanol , trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6 , 7-trioxa-biciclo [2.2.2.] octano . 1.16. Esteres del ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacé ico con alcoholes monohídricos ó polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1, 2-propanodiol, neopentilglicol , tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris- (hidroxietil) -isocianurato, N,N' -bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo [2.2.2.] octano . 1.17. Amidas de ácido ß-3 , 5-diter-butil-4-hidroxifenil) ropiónico , por ejemplo, N,N'-bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis (3 , 5-di-ter-Butil-4-hidroxifenilpropionil) trimetilendiamida, N,N'-bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3, 5-di-ter-buti1-4 -hidroxifenil ] propio iloxi) -etil] oxalamida (Naugard®XL-l de Uniroyal) . 1.18. Acido ascórbico (vitamina C) . 1.19. Antioxidantes de amina , por ejemplo: N,N'-diisopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis (1, 4-dimetilpentil) -p-fenilendiamina, N,N'-bis (l-etil-3-metilpentil) -p-fenilendiamina, N,N'-bis (1-metilheptil) -p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N' -difenil-p-fenilendiamina, N,N' -di (naftil-2-) p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N- (1 , 3-dimetilbutil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N- ( 1-metilheptil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina, 4- (p-toluensulfonamido) difenilamina, N,N' -dimetil-N,N' -di-sec-buti1-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil) -1-naftila ina, N-fenil-2- naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo, p,p'-di-ter- octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4- nonanoilaminofenol , 4-dodecanoilaminofenol , 4-octadecanoilaminofenol, di- (4-metoxifenil) amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2 ,4 '-di-aminodifenil etano, 4 , 4 '-diaminodifenilmetano, N,N,N' , N' -tetrametil-4 , 4 '-diaminodifenilmetano, 1, 2-di[ (2-metilfenil) amino]etano, 1,2-di(fenila ino) propano, (o-tolil) biguanida, di[4-(l',3'-dimetilbutil) fenil] amina, ter-N-fenil-octilado-1-naftilamina, una mezcla de ter-butil/ter-octildifenilaminas monoalquiladas y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas monoalquiladas y dialquiladas, una mezcla de dodecilfenilaminas monoalquiladas y dialquiladas, un a mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas monoalquiladas y dialquiladas, mezclas de ter-butil-difenilaminas monoalquiladas y dialquiladas, 2, 3-dihidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de ter-octilfenotiazinas monoalquiladas y dialquiladas, N,N,N' ,N'-tetrafenil-1, 4-diaminobut-2-eno, N,N-bis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina, bis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato , 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol . 2. Absorbedores de ultravioleta y estabilizadores de luz 2.1. 2- (2 '-HidroxifeniDbenzotriazoles , por ejemplo, 2- (2 '-hidroxi-5' -metilf enil) -benzotriazol, 2- (3 ',5'-di-ter-butil-2 '-hidroxif enil) benzotriazol, 2- (5 '-ter-butil-2 '-hidroxif enil) benzotriazol, 2- (2 '-hidroxi- 5 '-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol, 2- (3' , 5'-di-ter-butil-2 '-hidroxif enil) 5-cloro-benzotriazol, 2- (3 '-ter-butil-2 '-hidroxi- 5 '-metilf enil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3 '-sec-butil-5' -ter-butil-2 ' -hidroxif enil) benzotriazol , 2- ( 2 ' -hidroxi-4 ' -octoxifenil) benzotriazol, 2- (3 ' , 5'-ter-amil-2 '-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 ' , 5 '-bis (a,a-dimetilbencil) -2 '-hidroxif enil) benzotriazol, 2- (3 '-ter-butil-2 ' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-5'-[2- (2-etilhexiloxi) -carboniletil] -2 '-hidroxif enil) -5-cloro-benzotriazol , 2- ( 3 ' -ter -butil — 2 ' -hidroxi -5 ' - (2- etoxicarboniletil) —fenil) -5 -cloro— benzotriazol, 2— (3 ' — ter— butil-2 '-hidroxi-5'-(2-metoxicarBoniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3 'ter-butil-2 '-hidroxi- 5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-5 '- [2- ( 2 -etilhexil oxi) -carboniletil] -2 '-hidroxif enil) benzotriazol, 2- (3 '-dodecil-2 '-hidroxi-5 ' -metilf enil) benzotriazol , 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-isooctiloxicarboniletil) f enilbenzotriazol , 2,2'-metilenbis [4- (1, 1, 3 , 3 -tetrametilbutil) - 6 -benzotr iazo 1-2-ilfenol] ; el producto de transesterif icación de 2- [3 '-ter-butil-5 ' - ( 2 -metoxicarboniletil ) -2 ' -hidroxif enil ] -benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2] 2, en donde R = 3 ' -ter-butil-4 ' -hidroxi-5 ' -2H-benzotriazol-2-ilf enilo; 2- [2 '-hidroxi-3 '- (a , a-dimetilbencil) -5 '-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil] benzotriazol; 2- [ 2 ' -hidroxi-3 '-(1,1,3, 3-tetrametilbutil) -5 ' - (< , a-dimetilbencil) fenil] -benzotriazol. 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas , por ejemplo, los derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4 , 2 ', 4 '-trihidroxi y 2 '-hidroxi-4 , 4 '-dimetoxi. 2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos , por ejemplo, 4-ter-butil-fenilsalicilato, fenilsalicilato, octilfenilsalicilato, dibenzoilresorcinol, bis (4-ter-butil-benzoíl) resorcinol, benzoíl resorcional, 2,4-di-terbutilfenil 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, ocatadecil3 , 5-diter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4 , 6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato. 2.4. Acrilatos , por ejemplo, etil a-ciano-ß,ß-difenilacrilato, isooctil a-ciano-ß,ß-difenilacrilato, metil a-carbometoxicinamato, metil a-ciano-ß-metil-p-metoxicinamato, butil a-ciano-ß-metil-p-metoxicinamato, metil a-carbometoxi-p-metoxicinamato y N- (ß-carbometoxi-B-cianovinil) -2-metilindolina. 2.5. Compuestos de níquel , por ejemplo, complejos de níquel de 2 , 2 ' -tiobis [4 (1, 1, 3 , 3-tetrametilbutil) -fenol], como el complejo de 1:1 ó 1:2, con ligaduras adicionales ó sin ellas, como n-butilamina, trietanolamina ó N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los monoalquilésteres, por ejemplo, el metiléster ó etiléster de ácido 4-hidroxi-3 , 5-di-ter-butilbencilf osf ónico, complejos de níquel de quetoximas, por ejemplo, de 2-hidroxi-4-metilf enil-undecil-quetoxima, complejos de níquel de l-fenil-4-lauroíl-5-hidroxipirazol, con ligaduras adicionales ó sin ellas. 2.6. Las aminas estéra ente obstaculizadas f por ejemplo, bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) succinato, bis (1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) sebacato, bis (l-octiloxi-2 ,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, bis (1, 2 , 2 , 6, 6-pentametilpiperidil) n-butil 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil alonato, el condensado de l-hidroxietil-2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, los condensados lineales ó cíclicos de N,N'-bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil)hexametilidendiamina y 4-ter-octilamino-2 , 6-dicloro-l,3,5-s-triazina, tris(2,2,6, 6-tetramet il-4-piperidil) nitriloacetato, tetraquis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidil) -l, 2 , 3 , 4-butanotetraoato, 1 , 1 ' - ( 1 , 2 -etandiil) bis (3 , 3 , 5 , 5-tetrametilpiperazinona) , 4-benzoíl- 2,2,6, 6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis (1,2,2,6, 6-pentametilpiperidil) 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil) malonato, 3-n-octil-7,7,9, 9-tetrametil-l, 3 , 8 -triaz aspiro [4.5]decan-2 , 4-diona, bis(l-octiloxi-2,2, 6 , 6-tetrametilpiperidil) sebacato, bis(l-octiloxi-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidil) succinato, condensados lineales ó cíclicos de N.N'-bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-morf olino-2 , 6-dicloro-l, 3 , 5-triazina, el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis (4-n-butilamino-2 ,2 , 6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3 , 5-triazina y l,2-bis(3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro-4 , 6-di- (4-n-but i lamino- 1, 2,2,6, 6-pentametilpiperidil) -1,3, 5-triazinay 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7 , 7 , 9 , 9-tetrametil-1, 3 , 8-triazaspiro- [4.5]decan-2, 4-diona, 3-dodecil-l-(2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidina-2 , 5-diona, 3-dodecil-1- (1,2,2,6, 6 -pentamet i 1-4 -piperidil) pirrolidina- 2 , 5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina, el condensado de N,N'-bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro-l, 3 , 5-triazina, el condensado de 1, 2-bis (3-aminipopilamino) etano y 2 , 4 , 6-tricloro-l, 3 , 5-triazina y también 4-butilamino-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina (No. de Reg. CAS [136504-96-6] ) ; N- ( 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidil) - n -dodecilsuccinimida , N- (1, 2 , 2 , 6 , 6-pentametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida , 2-undecil-7, 7,9, 9-tetrametil-l-oxa-3 , 8-diaza-4- oxospiro[4.5] decano, el producto de la reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3 , 8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano y epiclorohidrina, 1 , l-bis ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametil-4 -piperidiloxicarbonil) -2- (4-metoxifenil) etano, N,N'-bisformil-N,N'-bis(2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametiliendiamina, el diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli [metilpropil-3-oxi-4- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) ] siloxano, el producto de reacción de copolímero de anhídrido maleico-a-olefina y 2 , 2 , 6, 6-tetraemetil-4-aminopiperidina ó 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina . 2.7. Oxa idas , por ejemplo, 4, 4-dioctiloxioxani-lida, 2 , 2 '-dietoxioxanilida, 2 , 2 ' -dioctiloxi-5 , 5 ' -di-ter-butoxanilida, 2 , 2 '-didodeciloxi-5, 5'-di-ter-butoxanilida, 2-etoxi-2 ' -etoxanilida, N-N' -bis (3-dimetilaminopropil) oxalamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2 '-etoxanilida y su mezcla son 2-etoxi-2'-etil-5, '-di-ter-butoxanilida y las mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas y las mezclas de las oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas. 2.8. 2- (2-Hidroxifenil) -1, 3 , 5-triazinas , por ejemplo, 2,4, 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2 , 4-dihidroxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3 ,5-triazina, 2 , 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2 , 4- dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2 , hidroxi-4-octiloxif enil) -4 , 6-bis (4 -met ilf enil) -1,3, 5-triazina, 2- ( 2 -hidroxi-4-dodeciloxif enil) -4 , 6-bis ( (2 , 4-dimetilf enil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina, 2 - [ 2 -hidroxi-4- ( 2 -hidroxi-3 -but iloxipropiloxi ) fenil ] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilf enil) -1,3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi) fenil] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilf enil) -1, 3 ,5-triazina, 2-[4-dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxif enil] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilf enil) -1,3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenil] -4 , 6-bis (2,4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil- 4 , 6 -dif eni 1-1, 3,5-triazina, 2- (2 -hidroxi -4 -metoxi fenil) -4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2 , 4 , 6-tris [ 2 -hidroxi-4- ( 3-butoxi-2- idroxipropoxi) fenil] -1 , 3 , 5-triazina, 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxif enil) -6-fenil-l, 3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3- (2-etilhexil-l-oxi) -2 -hidroxipropiloxi] fenil} -4 , 6 -bis (2 , 4-dimetilf enil) -1,3,5-triazina. 3. Desactivadores de Metales . por ejemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'- bis(saliciloíl) hidrazina, N,N' -bis (3 , 5 -di -ter-butil-4 -hidroxifenilpropionil) hidrazina, 3 -sal ici lo i lamino- 1 , 2,4-triazol, bis (benciliden) oxalil-di-hidrazida, oxanilida, isoftaloíl-dihidrazida, sebacoíl-bisf enilhidrazida, N,N'-diacetiladipoíl-dihidrazida, N,N' -bis (saliciloíl) oxalil-dihidrazida, N,N'-bis (saliciloíl) -tioproponil-dihidrazida. 4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo, trifenilf osf ito , difenilalquilfosf itos , dialquilfenilfosfitos, tris (nonilfenil) fosfito, trilaurilf osf ito , trioctadecilf osf ito , distearilpentaeritritol-difosfito, tris (2 , 4-di-ter-butilfenil) fosfito, diisodecilpentaeritritol-dif osf ito, bis (2 , 4-di-ter-butilfenil) pentaeritritol-dif osf ito, bis (2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenil) -pentaeritritol-difosfito , diisodeciloxipentaeritritol-dif osf ito, bis (2 , 4-di-ter-butil-6-met ilf enil) pentaeritritol-difosfito , bis (2 , 4 , 6-tri-ter-butilf enil) pentaeritritol-dif osf ito, triestearilsorbitol-trifosfito, tetraquis(2,4-di-ter-butilfenil) -4,4'-bisf enilendif osf ito , 6-isooctiloxi-2 ,4,8, 10-tetra-ter-butil-12H-dibenz [d,g] -1,3, 2-dioxaf osf ocina, 6-f luoro-2 ,4,8, 10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz [d,g] -1,3, 2-dioxof osf ocina, bis (2 , 4-di-ter-butil-6-metilf enil) metilf osf ito, bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilf enil) etilf osf ito, 2 , 2 ' , 2 " -nitrilo [trietil] tris (3 , 3 '5-tetra-ter-butil-1, 1 ' -bif enil-2, 2 '-diil) fosfito] , 2-etilhexil-3 , 3 ' -5 , 5 ' -tetra-ter-butil-1 , 1 ' -bif enil-2 , 2 ' -diil) f osf ito .
Se da una preferencia particular al empleo de los siguientes fosfitos: Tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito (Irgafos® 168, Ciba-Geigy) , tris (nonilfenil) fosfito.
. Hidroxilaminas , por ejemplo, la N,N-dibencilhidroxilamina, N, N-dietilhidroxilamina , N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxil-amina procedente de aminas grasas de sebo hidrogenadas . 6. Nitronas , por ejemplo, la N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, las nitronas derivadas de N,N-dialquilhidroxilaminas preparadas de las aminas grasas de sebo hidrogenadas. 7. Tiosinerqísticos , por ejemplo, dilauril-tiodipropionato ó distearil-tiodipropionato. 8. Purcradores de peróxido , por ejemplo, esteres de ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo, el lauriléster, esteariléster, miristiléster ó trideciléster, mercaptobencimidazol, la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbanato de zinc, dioctadecildisulfuro, y el pentaeritritol-tetraquis (ß-dodecilmercapto) propionato. 9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo, las sales de cobre en combinación cono yoduro y/o compuestos de fósforo y las sales del manganeso bivalente. 10. Coestabilizadores básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida , trialilcianurato, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos mayores, por ejemplo, el estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, recinoleato de sodio y palmitato de potasio, así como el tiocatecolato de antimonio ó pirocatecolato de estaño. 11. Agentes nucleantes , por ejemplo, sustancias inorgánicas, como talco, óxido de metal, como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos ó sulfatos, ó preferentemente metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos, como ácidos monocarboxílieos ó policarboxílicos, y sus sales, como el ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilasético, succinato de sodio ó benzoato de sodio; compuestos poliméricos, como copolímeros iónicos (ionómeros) . 12. Rellenos y agentes de refuerzo. por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, esferas de vidrio, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de humo, grafito, harina de madera y harinas ó fibras de otros productos naturales y fibras sintéticas. 13. Otros aditivos . por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, auxiliares para el control de flujos, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes de soplado. 14. Benzofuranonas e indolinonas , por ejemplo, aquellas descritas en las Memorias US 4 325 863; US 4 338 244; US 5 175 312; US 5 216 052; US T 252 643; DE-A-4 316 611; DE-A-4 316 622; DE-A-4 316 876; EP-A-0 589 839 ó EP-A-0 591 102, Ó bien la 3-[4-2-acetoxietoxi) fenil] -5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 5 , 7-di-ter-butil-3- [4- (2-estearoiloxietoxi) fenil] -benzofuran-2-ona, 3 , 3 ' -bis [5 , 7-di-ter-butil-3 - (4- [2-hidroxietoxi] -fenil) benzofuran-2-ona] , 5, 7-di-ter-butil-3- (4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3- (4-acetoxi-3 , 5-dimetilfenil) -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3- (3 , 5 -dimeti1-4-pivaloiloxifenil) -5 , 7-di-ter-butilbenzofurano-2-ona, 3- (3 , 4-dimetilf nil) -5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3- (2 , 3-dimetilfenil) -5 , 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona . Los aditivos convencionales se agregan, por ejemplo, en concentraciones en concentraciones de 0.01 a 10% basado en el peso total del material que se debe esterilizar. Los productos y, en caso deseado, otros aditivos, pueden ser incorporados en el material orgánico mediante métodos conocidos. Pueden ser incorporados en los materiales, por ejemplo, mezclando ó aplicando los productos y, en caso deseado, también pueden aplicarse otros aditivos mediante los métodos convencionalménte empleados en la técnica. Si tales materiales son polímeros, en particular polímeros sintéticos, se pueden incorporar los productos antes ó durante la configuración, ó bien aplicando los productos disueltos ó dispersos al polímero, con evaporación subsiguiente del solvente ó sin ella. En el caso de elastómeros, se pueden estabilizar estos últimos también en forma de látex. Otra posibilidad de incorporar los productos de acuerdo con la presente invención en polímeros es la adición de los anteriores antes, durante ó inmediatamente después de la polimerización de los monómeros en cuestión, ó antes del entrelazado. Los ^ productos de acuerdo con la invención pueden ser agregados tal cual, pero también en forma encapsulada (por ejemplo, en ceras, aceites o polímeros) . Cuando se agregan antes ó durante la polimerización, los productos de acuerdo con la presente invención pueden actuar igualmente como reguladores de largo de cadena para los polímeros (terminadores de cadena) . Los productos de acuerdo con la invención pueden agregarse igualmente a los materiales que deben ser estabilizados en forma de un lote maestro, el cual comprende, por ejemplo, una concentración de 2.5 a 25% en peso del producto según la invención. Los materiales que se han estabilizado de esta manera pueden ser aprovechados de muchas diferentes maneras , por ejemplo, en forma de películas, cintas, materiales de moldeo, secciones ó bien como aglutinantes para barnices, adhesivos ó cementos . Se da la preferencia a las composiciones según la invención que comprenden a) un lubricante, un fluido hidráulico, un fluido para el trabajado de metales, ó un combustible, por ejemplo, para impulsar motores de tipo Otto de 4 tactos, de 2 tactos, diesel, motores Wankel y también aquellos tipo orbital, y ß) por lo menos un producto según la invención. Particularmente preferidos como lubricantes son los aceites minerales, los aceites sintéticos ó las mezclas de los mismos . Los productos conocidos como tales se utilizan partiendo de las series de los lubricantes, los fluidos hidráulicos y los fluidos para trabajar metales. Los lubricantes y los fluidos hidráulicos que son adecuados, son conocidos entre los expertos en la materia, y se describe, por ejemplo, en Dieter Klamann "Schmierstoffe und verwandte Produkte" [Lubricantes y Productos Relacionados"], Editorial Chemie, Weinheim, 1982, en Schewe-Koebek, "Das Schmiermittel-Taschenbuch" [Guía de Lubricantes], Editorial: Dr. Alfred Hüthig-Verlag, Heidelberg, 1974, o en "Ullmanns Encyklopádie der technischen Chemie" [Enciclopedia de la Química Industrial de Ullmann] , Volumen 13, páginas 85-94 (Editorial Chemie, Weinheim, 1977) . Como ejemplos se mencionan los lubricantes y los fluidos hidráulicos basados en aceites minerales, ó bien lubricantes sintéticos ó fluidos hidráulicos, en particular aquellos que son derivados de los esteres carboxílicos y que se utilizan a temperaturas de 200°C y más. Los ejemplos de los lubricantes sintéticos abarcan aquellos lubricantes basados en un diéster de un ácido dibásico con un alcohol monovalente, por ejemplo, el sebacato de dioctilo ó el adipato de dinonilo, un triéster de trimetilolpropano con un ácido monobásico ó una mezsla de tales ácidos, por ejemplo, tripelargonato de trimetilolpropano, tricaprilato de trimetilolpropano ó sus mezclas, un tetraéster de pentaeritritol con un ácido monobásico ó con una mezcla de tales ácidos, por ejemplo, tetracaprilato de pentaeritritol, ó bien un éster complejo de ácidos monobásicos y dibásicos son alcoholes polihídricos, por ejemplo, un éster complejo de trimetilolpropano con ácido capríliso y sebásiso ó una mezsla de los mismos. Partisularmente adecuados , además de los aceites minerales, por ejemplo, las poli-a-olefinas, son los lubricantes basados en esteres ó fosfatos, glisoles, poliglisoles y glisoles polialquileo, y sus mezclas son agua.
Los produstos de asuerdo con la invención son aceites y los lubricantes solubles sin problema, y éstos son, por lo tanto, particularmente idóneos como aditivos para lubricantes, y hay que resaltar en particular su acsión antioxidante y antisorrosiva sorprendentemente favorable. Los productos de acuerdo con la invención pueden exhibir sus propiedades sorprendentes, por ejemplo, en lubricantes para motores de sombustión, por ejemplo, en motores de sombustión que operan por el prinsipio de Otto. Los produstos de asuerdo son la invención impiden la formación de depósitos (sedimento) , ó bien redusen a estos depósitos en un grado sorprendente. Igualmente pueden prepararse los llamados lotes maestros. Los productos de acuerdo con la invención son activos como aditivos en lubrisantes, aun suando se utilisen en santidades muy pequeñas. Se mezslan son los lubrisantes ventajosamente en una santidad de 0.01% a 5% en peso, preferentemente en una santidad de 0.05% a 3% en peso, y son preferencia particular en una cantidad de 0.1 a 2% en peso, en cada caso basado en el lubricante. Los lubricantes pueden comprender adisionalmente otros aditivos que se agregan para mejorar aún más las propiedades básisas de los lubricantes; ellos incluyen: antioxidantes , pasivadores de metales, inhibidores de herrumbre y mejoradores del índice de viscosidad, depresores del punto de vaciado, dispersantes, detergentes, aditivos de alta presión, aditivos antifrissión y aditivos antidesgaste. Puede encontrarse una serie de tales compuestos, por ejemplo, en la lista anterior "1. Antioxidantes", en particular los rubros 1.1 a 1.16. Además deben mencionarse los siguientes aditivos, con caráster ejemplifisativo: Ejemplos de otros antioxidantes; Fosfitos alifáticos ó aromáticos, esteres de ácido tiodipropiónico ó de ásido tiodiasétiso, ó bien las sales del ásido ditiocarbámico ó ditiofosfórico, 2,2,12,12-tetrametil-5,9-dihidroxi-3,7,ll-tritiatridesan, y 2 , 2 , 15 , 15-tetrametil-5 , 12-dihidroxi-3 ,7 , 10, 14-tetrahiahexadesano. Ejemplos de pasivadores de metal, por ejemplo, para el cobre son: a) Benzotriazoles y sus derivados, por ejemplo, 4-ó 5-alquilbenzotriazoles (por ejemplo, tolutriazol) y sus derivados, 4 , 5, 6, 7-tetrahidrobenzotriazol, 5,5'-metilenbisbenzotriazol; las bases de Mannich de benzotriazol ó tolutriazol, como por _ejemplo, l-[di-(2-etilhexil) aminometil) tolutriazol, y 1- [ di (2 -etilhexil) aminometil) benzotriazol; alcoxialquilbenzotriazoles, somo por ejemplo, 1- (noniloximetil) benzotriazol, l-(-butoxi-etil) benzotriazol y 1- (1-sislohexiloxibutil) tolutriazol. b) 1, 2,4-Triazoles y sus derivados, por ejemplo, 3-alquilo (ó arilo) -1, 2 , 4-triazoles, las bases de Mannish de 1, 2,4-triazoles, somo por ejemplo, 1- [di (2-etilhexil) amino-metil-1, 2,4-triazol; alsoxialquil-1, 2 , 4-triazoles, somo por ejemplo 1- (1-butoxietil) -1, 2 , 4-triazol; los 3-amino-l, 2 , 4-triazoles asilados. s) Derivados de imidazol, por ejemplo, 4,4'-metilenbis (2-undesil-5-metilimidazol) , bis[ (N-metil) imidazol-2-il] carbinoloctiléter. d) Los sompuestos heterosíslicos que contienen azufre, por ejemplo, 2-mersaptobenzotiazol, 2 , 5-dimersapto-1, 3 ,4-triadiazol y sus derivados; la 3 ,5-bis[di (2-etilhexil) aminometil] -1,3,4-tiadiazolin-2-ona. e) Los sompuestos amino, por ejemplo, salisilidenpropilendiamina, salisilaminguanidina y sus sales. Ejemplos de inhibidores de herrumbre son; a) Ácidos orgánicos, sus esteres, sales de metal, sales de amino y anhídridos, por ejemplo, los ácidos alquil- y alquenil-sussínisos y sus esteres parsiales son alsoholes, dioles ó ásidos hidroxisarboxílisos, las amidas parciales de los ácidos alquil- y alquenil-sussínicos, ácido 4-nonilfenoxiasétiso, ásidos alsoxi- y alsoxi-etoxicarboxílieos, como ácido dodeciloxiasétiso, ásido dodesiloxi (etoxi) asétiso y sus sales de amina, así somo también N-oleoilsarsosina, monooleato de sorbitán, naftenato de plomo, anhídridos alquenilsussínisos , por ejemplo, el anhídrido dodesenilsussíniso, el2-sarboximetil-l-dodesil-3-metilgliserol y sus sales de amina. b) Los sompuestos que contienen nitrógeno, por ejemplo: I. Las aminas primarias, secundarias ó terciarias, alifáticas ó sisloalifátisas y las sales de amina de los ácidos orgánicos e inorgánicos, por ejemplo, sarboxilatos de alquilamonio solubles en aceite, y también el 1- [N,N-bis (2-hidroxietil) amino] -3- (4-nonil enoxi) ropan-2-ol . II-. Los compuestos heterosíslisos, por ejemplo: Las imidazolinas y oxazolinas sustituidas, 2-heptadesenil-l-(2-hidroxietil) imidazolina, c) Los compuestos que sontienen fósforo, por ejemplo: Sales de amina de esteres parsiales del ásido fosfóriso ó esteres parsiales del ásido fosfóniso y los dialquilditiofosfato de zins. d) Los compuestos que contienen azufre, por ejemplo: Dinonilnaftalensulfonatos de bario, sulfonatos de petróleo de calsio, los ásidos carboxílicos alifáticos, sustituidos por alquiltio, los esteres de ácidos 2-sulfosarboxílisos alifátisos y sus sales. e) Los derivados de glicerol, por ejemplo: Monooleato de glicerol, 1- (alquilfenoxi) -3- (2-hidroxietil) gliseroles, 1- (alquilfenoxi) -3- (2 , 3-dihidroxipropil) gliceroles, 2-carboxialquil-l-, 3-dialquilgliceroles . Ejemplos de mejoradores de índice de viscosidad; Poliasrilatos, polimetasrilatos, sopolímeros de vinilpirrolidona-metasrilato , polivinilpirrolidonas, polibutenos, sopolímeros de olefinas, copolímeros de estireno/asrilato, poliéteres. Ejemplos de depresores del punto de vaciado son; Polimetacrilato, derivados de naftalen alquilado.
Ejemplos de dispersantes/agentes tensioactivos son; Succinamidas ó imidas de polibutenilo, derivados de ácido polibutenilfosfóniso, magnesio básiso, sulfonatos y fenolatos de salsio y de bario. Ejemplos de aditivos antidesgaste son; Los compuestos que contienen azufre y/ó fósforo y/ó halógeno, como las olefinas sulfurizadas y los aceites vegetales, los dialquilditiofosfato de zins, trifenilfosfatos alquilados, tritolilfosfato, trisresilfosfato, parafinas cloradas, alquil- y aril-di- y tri-sulfuros, sales de amina de mono- y dialqui-fosfatos, sales de amina de ásido metilfosfóniso, dietanolaminometiltoliltriazol, di (2-etilhexil) aminometil-toliltriazol, derivados de 2 , 5-dimersapto-1,3,4-tiadiazol, etil-3-[ (bisisopropiloxifosfinotioil) tio] -propionato, trifeniltiofosfato- (trifenilfosforotioato) , tris (alquilfenil) -fosforotioatos y sus mezclas (por ejemplo, t r i s ( i s o non i l f en i l ) - f o s f o r ot i o at o ) , d i f e n i lmo nonon i l f en i l f o s f oro t i o ato , isobutilfenildifenilfosforotioato, la sal de dodecilamina de 3-hidroxi-1, 3-tiafosfetán-3-óxido, 5,5, 5-tris[isooctil-2-asetato] de ásido tritiofosfóriso, los derivados de 2-mercaptobenzotiazol, como el l-[N,N-bis (2-etilhexil) aminometil-2-mersapto-lH-l, 3-benzotiazol, y el etoxisarbonil-5-ostilditiosarbamato . Los aditivos adisionales especialmente preferidos en los lubricantes son los antioxidantes de amina, en partisular las mezslas de ter-butil/ter-ostildifenilaminas monoalquiladas y dialquiladas. Los ejemplos que se presentan a sontinuasión ilustran la invención en mayor detalle. Las partes y porcentajes van en peso, tanto en ellos somo en el resto de la dessripsión, a no ser que se indique de otra manera. Norpar® EX 15 una mezsla de hidrosarburos n- parafínicos de EXXON [rango de ebullición: 245 a 285°C] .
Exxsol D-110 una mezcla de hidrosarburos a l i f á t i s o s de s r orna t i z ado s , parcialmente hidrogenados , de EXXON [rango de ebullición: 240-275°C; Mn = 206 g de mol-1] . SAP®-001 salisilato de calcio o superbásico de Shell. Ejemplos de Preparación Ejemplo 1; Una mezcla de 500 g (= 0.737 moles) de grasa de soso (peso molecular de = 678 g/mol), 403 g (4.376 moles) de glicerol, 1875 g (6.412 moles) de metil-3- (3 ' , 5'-di-ter-butil-4 '-hidroxifenil) propionato y 8.7 g (0.3% en peso) de SAP®-001 se calienta a 220°C durante 2 horas bajo nitrógeno en un frasco de sulfonación dotado son sondensador al reflujo y agitador mecánico. Se agita la mezcla de reacción a una temperatura de 220-230°C por otro lapso de 6 horas, en cuyo transcurso se separa por destilasión el metanol (así como cualquier cantidad de agua) . Una vez enfriada la mezcla, se agregan 613 g de Norpar® Ex 15. La filtrasión da 3100 g (98% de la teoría) del produsto somo un aseite amarillo son un índise de refrasción nr 20 de 1.4910. Ejemplo 2; Una mezsla de 109.53 g (= 0.162 moles) de aceite de coso (peso molecular s 678 g/mol) y 109.53 g (de = 0.119 moles) de aceite de ricino (peso molecular = 922 g/mol) en un frasco de sulfonación dotado son condensador al reflujo y agitador mecániso, se mezcla con 53.32 g (0.579 moles) de gliserol, 247.40 g (0.846 moles) de metil-3- (3 ' , 5'-di-ter-butil-4 '-hidroxifenil) propionato y 3.96 g (0.8% en peso) de SAP®-001, y se guarda la mezsla bajo nitrógeno a 180-190 °C durante 18 a 19 horas. El enfriamiento y la filtrasión dan origen a 469 g (96% de la teoría) del produsto somo un aseite amarillo son un índise de refracción nD20 de 1.4999. Ejemplo 3; Una mezcla de 80.0 g (= 0.118 moles) de grasa de coco (peso molecular = 678 g/mol) y 20.0 g (= 0.022 moles) de aseite de risino (peso molecular = 922 g/mol) en un frasco de sulfonación provisto de un condensador al reflujo y agitador mecánico se mezcla con 75.77 g (0.823 moles) de glicerol, 355.21 g (1.215 moles) de metil 3- (3 ' -5 ' -di-ter-butil-4 ' -hiroxifenil) propionato y 3.71 g (0.76% en peso) de SAP®-001, y se guarda la mezcla bajo nitrógeno a 180-190°C durante 18 a 19 horas. El enfriamiento y la filtración dan origen a 478 g (98% de la teoría) del producto en forma de un jarabe amarillo son un índise de refrassión de n. 20 de 1.5114. Ejemplo 4; Una mezsla de 80.0 g (s 0.118 moles) de grasa de soso (peso molesular = 678 g/mol) y 20.0 g (= 0.022 moles) de aseite de risino (peso molecular = 922 g/mol) en un frasco de sulfonasión provisto de un condensador al reflujo y agitador mecániso se mezslan son 75.77 g (0.823 moles) de gliserol, 355.21 g (1.215 moles) de metil 3- (3 '-5'-di-ter-butil-4'-hiroxifenil) propionato y 3.71 g (0.76% en peso) de SAP®-001, y se guarda la mezsla bajo nitrógeno a 180-190°C durante 18 a 19 horas. Una vez enfriada la mezsla, se agregan 121.4 g de Norpar® Ex 15. La filtración da origen a 594.9 g (98% de la teoría) del producto como un aseite amarillo son un índise de refrasción de nD20 de 1.4913. Ejemplo 5; Una mezcla de 100.0 g (= 0.147 moles) de grasa de coco (peso molecular = 678 g/mol) y 80.6 g (= 0.875 moles) de glicerol, 324 g (1.294 moles) de metil-3- (3 '-ter-butil-5 '-metil-4 '-hidroxifenil) propionato y 7.62 g (0.16% en peso) de metanolato de litio (solución son fuerza de 10% en metanol) se salienta a 180 °C durante una hora bajo nitrógeno en un frasso de sulfonasión provisto de condensador al reflujo y agitador mecánico. Se agita la mezcla de reassión a esta temperatura durante otro lapso de 12 horas, en suyo surso se separan por destilasión el agua y el metanol. La extrassión son ásido sítriso y el lavado subsiguiente son agua saliente dan origen a 448 g (99% de la teoría) del produsto somo un jarabe amarillo son un índise de refrassión de nD20 de 1.5147. Ejemplo 6; Una mezsla de 100.0 g (= 0.147 moles) de grasa de soco (peso molecular = 678 g/mol) y 80 g (= 0.869 moles) de gliserol, 347.5 g (1.281 moles) de metil-3- (3 ' -ter-butil-5 '-metil-4' -hidroxifenil) propionato se funden a 100°C bajo una atmósfera de nitrógeno en un frasso de sulfonasión provisto de de condensador al reflujo y agitador mecánico. Se agregan 122.5 g de Norpar® Ex 15 y 1.74 g (0.3% en peso) de SAP®-001 a la mezcla de reassión, la sual es agitada a una temperatura de 180-190°C por otro período de 15 horas, durante el cual se separan por destilación el agua y el metanol. El enfriamiento y la filtración dan origen a 314.5 g (98% de la teoría) del producto como un aceite amarillo con un índice de refracción de Ejemplo 7; Una cantidad de 456.78 g (5.306 moles) de metilasrilato se agrega por 1 hora a una mezsla de 1001.3 g (4.835 moles) de 2 , 6-di-ter-butilfenol y 27.31 g (0.146 moles) de una solusión de hidróxido de potasio son una fuerza de 30%, y esta adisión osurre en un frasso de sulfonasión provisto de condensadoras de flujo y agitador mecánico, bajo vacío a 110 °C. Después de un tiempo de reacsión de una hora y después de efestuar la separasión del exseso de metilacrilato mediante destilación, se agregan 372.5 g (= 0.549 moles) de grasa de coso (peso molecular = 678 g/mol y 302.3 g (3.282 moles) de glicerol. En el transcurso de 2 horas bajo vacío se salienta la mezcla a una temperatura de 190 °C. La mezcla de reacsión es agitada a esta temperatura por otro tiempo de 3 horas, durante el cual se separan por destilación el agua y el metanol. Una vez enfriada la mezsla a la temperatura ambiente, se agregan 456 g de Norpar® Ex 15. La extrassión son ásido sítriso y el lavado posterior son agua saliente dan origen a 2263 g (97% de la teoría) del produsto somo un aseite rojizo son un índise de refrassión n, 20 de 1.4905, Ejemplo 8; Se agregan 79.36 g (0.922 moles) de metilasrilato durante 1 hora a una mezsla de 173.9 g (0.843 moles) de 2,6-di-ter-butilfenol y 4.75 g (0.025 moles) de una solusión de hidróxido de potasio son fuerza de 30%, y esta adición tiene lugar en un frasco sulfonador provisto de condensador al reflujo y agitador mecánico, bajo vacío, y a 110 °C. Después de un tiempo de reacción de una hora y después de la separación del exceso de metilasrilato mediante destilasión se agregan 109.53 g (= 0.162 moles) de grasa de coco (peso molecular = 678 g/mol), 109.53 g (= 0.119 moles) de aseite de risino (peso molecular = 922 g/mol), así como 53.32 g (0.579 moles) de glicerol. En el transcurso de 18 a 19 horas, se guarda la mezsla de reasción a una temperatura de 180 a 190°C bajo atmósfera de nitrógeno. El enfriamiento y la filtración dan origen a 469 g (97% de la teoría) del producto como un aceite de color naranja con un índice de ref acsión n¡ 20 de 1.4999.
Ejemplo 9; Se agregan 116.25 g (1.350 moles) de metilacrilato durante 1 hora a una mezcla de 254.83 g (1.235 moles) de 2,6-di-ter-butilfenol y 6.95 g (0.037 moles) de una solusión de hidróxido de potasio son fuerza de 30%, y esta adisión tiene lugar en un frasco sulfonador provisto de sondensador al reflujo y agitador mecánico, bajo vacio, y a 110°C. Después de un tiempo de reacción de una hora y una vez efectuada la separación del exseso de metilasrilato mediante destilasión, se agregan 80.0 g (= 0.118 moles) de grasa de soso (peso molecular = 678 g/mol), 20.0 g (= 0.022 moles) de aceite de ricino (peso molecular = 922 g/mol), y 75.77 g (0.823 moles) de glicerol. En el transcurso de 18 a 19 horas, se mantiene la mezcla de reacsión a una temperatura de 180 a 190°C bajo una atmósfera de nitrógeno. Una vez enfriada la mezsla a la temperatura ambiente, se agregan 121.4 g de Norpar® Ex 15. La filtrasión da origen a 594.9 g (98% de la teoría) del produsto somo un aseite rojizo son un índise de refracción nD20 de 1.4913. Ejemplo 10; Se agregan 106.50 g (1.232 moles) de metilacrilato durante 1 hora a una mezcla de 185.06 g (1.127 moles) de 2-ter-butil-6-metilfenol y 6.34 g (0.034 moles) de una solusión de hidróxido de potasio con fuerza de 30%, y esta adición tiene lugar en un frasco sulfonador provisto de condensador al reflujo y agitador mecániso, bajo vasío, y a 110°C. Después de un tiempo de reacción de 1 hora, y una vez retirado el exceso de metilasrilato mediante destilasión, se agregan 100.0 g (s 0.147 moles) de grasa de soso (peso molesular = 678 g/mol y 81.0 g (0.880 moles) de glicerol. En el transcurso de 1 hora bajo una atmósfera de nitrógeno se calienta la mezsla a una temperatura de 180°C. Se agita la mezsla de reacción a esa temperatura durante otro tiempo de 9 horas, durante el cual se separan por destilasión el agua y el metanol. El produsto bruto, enfriado, se introduce en tolueno y agua, y se neutralizan las fases con ácido sítriso. Después de lavados múltiples son agua, se sesa la fase orgánisa y luego se sonsentra por evaporasión, dando origen a 387.5 g (96% de la teoría) del produsto somo un jarabe de solor naranja, con un índice de refrasción nD20 de 1.5148. Ejemplo A; "Prueba en Panel de Depósito y Oxidación" (Abreviatura Internacional: DOPT) La prueba en panel de depósito y oxidasión (DOPT) en una variante del método de prueba para aseites para motor, en partisular para aseites para motores diesel, que ha sido descrita por G. Abellaneda et al., II Simposio CEC, 1989, 61, New Cavendish Street, Londres WIM 8AR, Inglaterra. Se prueba la idoneidad de los aceites con estabilizador para impedir la presentasión de depósitos en los pistones. El tiempo de la prueba es de 20 horas, la temperatura del panel es de 260 °C y el tiempo de flexión del aseite es de 1 ml/minuto. Se enriquese el ambiente atmosfériso húmedo son 260 ppm de N02, y 26 ppm de S02. Después de la prueba, se pesa el panel de metal sobre el sual gotea el aseite y se evalúa visualmente. Cuando menor sea el peso, mejor. El aseite lubrisante utilizado es un aseite somercial de tipo CD, que se ha diluido con el aseite básiso STANCO 150®. Se mezslan los estabilizadores de asuerdo son la invención con este aceite preparado en santidades de 0.6% en peso basado en el aseite, y este material se somete a la llamada prueba DOPT. Los productos de acuerdo con la invención exhiben un buen efecto estabilizador.
Ejemplo B: Prueba de protección antidesgaste Para probar los estabilizadores de acuerdo con la presente invensión por lo que se refiere a su sondisión idónea para servir somo agente de protessión antidesgaste, se utiliza el método estándar de ASTM: D 2783-81, aplicando el aparato de cuatro bolas de Shell. El aseite básiso utilizado es el aseite BB [Mobil Stock, carbono (aromátiso) 6.5%; sarbono (alifático) 72%; carbono (naftílico) 21.5%]. El parámetro medido durante una hora es el diámetro de sisatriz por desgaste, medio, en mm bajo una sarga de 40 kg. Los estabilizadores de asuerdo son la invensión se agregan a este aceite en una cantidad de 1.0% en peso. Cuando menor sean los valores, mejor será el efecto estabilizador.
Los produstos de asuerdo son la invensión exhiben un buen efesto estabilizador.

Claims (33)

REIVINDICACIONES
1. Un produsto obtenible mediante la reassión de los somponentes a) , b) , o) y d) , en que el somponente a) es un sompuesto de la Fórmula I, ó bien una mezsla de los sompuestos de la Fórmula I, el somponente b) es un sompuesto de la Fórmula II, ó una mezsla de compuestos de la Fórmula II, el componente c) es un compuesto de la Fórmula III, ó una mezcla de sompuestos de la Fórmula III, y el somponente d) es un sompuesto de la Fórmula IV ó una mezsla de los compuestos de la Fórmula IV. (I) (II) (III) (IV) en que, en el compuesto de la Fórmula I, Y independientemente de sus similares es OH, (HOCH2CH2)2N- ó -HNR-L y R es hidrógeno, alquilo son 1 a 18 átomos de carbono, sisloalquilo son 5 a 2 átomos de sarbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de sarbono, fenilalquilo son 7 a 9 átomos de carbono, fenilo ó bien fenilo sustituido por 1 a 3 radicales A , siendo los radicales Al r independientemente entre ellos, equivalentes a alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógeno, hidroxilo, metoxi ó etoxi, en que R2 es hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, O*, OH, NO, -CH CH, alcoxi con 1 a 18 átomos de sarbono, sicloalcoxi son 5 a 12 átomos de sarbono, alquenilo son 3 a 6 átomos de sarbono, fenilalquilo son 7 a 9 átomos de sarbono, ó bien fenilalquilo son 7 a 9 átomos de sarbono, que está monosustituido, disustituido ó trisustituido en el anillo fenilo por alquilo son 1 a 4 átomos de carbono, ó R2 es además acilo con 1 a 8 átomos de carbono, ó bien HOCH2CH2-, y a es el número 1 , 2 , 3 , 4 ó 6 , donde, si Y es OH y a es 1, X es alquilo con 1 a 45 átomos de carbono, alquenilo son 3 a 18 átomos de sarbono, CH2CH2T1 (CH2CH20) bR4, ó en que R2 se define somo arriba, y T1 representa oxígeno, azufre ó N-R5, / R4 es alquilo son 1 a 2 átomos de carbono, b es un número entero de 0 a 10 y R5 es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de sarbono ó fenilo, ó bien suando Y es OH y a es 2 , X es -CH2CH2T2(CH2CH20)bCH2CH2-, en que b tiene la definisión anterior, O O — CH2CH2-NH -C-C - NH-CH2CH2 or en que R. \ T- representa oxígeno, azufre N-R5, ó -S-C-S- / R 8 y R5 tiene la definisión anterior, R6 es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono ó fenilo, c es un número entero que varía de 2 a 10, d es un número entero que varia de 2 a 6 , y R7 Y R8' independientemente entre ellos, representan hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono ó fenilo, ó R7 y Rg en sonjunto son el átomo de sarbono al sual están unidos forman un anillo de sisloalquilideno son 5 a 12 átomos de sarbono, ó bien suando a es 3 , X es alsanotriílo son 3 a 10 átomos de carbono, ó bien N(CH2CH2-)3, ó bien, cuando Y es OH y a es 4 , X es alsanotetraílo son 4 a 10 átomos de sarbono, (-CH2-CH-CH2)20, —CH,-CH-CH2-0- > en que Re es alquilo de 1 a 4 átomos de sarbono, ó, suando Y es OH y a es 6 , X es -CH ó bien alsanohexaílo son 6 a átomos de sarbono, ó, suando Y es HNR-L y a es 1, X es alquilo son 1 a 18 átomos de sarbono, alquenilo son 3 a 18 átomos de sarbono, sisloalquilo son 5 a 12 átomos de sarbono, fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono, fenilo, R2 se define como arriba, ó X es ó bien X, conjuntamente son R es un grupo de la fórmula -CH2CH CH2CH2CH2-, ó bien -CH2CH2-OCH2CH2-, en que R10 es hidrógeno ó metilo, y e es 2 ó 3 , ó bien, suando Y es -HNR2 y a es 2 , f es un número entero que varía de 2 a 10, y g es un número entero que varía de 1 a 6, y, en el compuesto de la Fórmula II, Z es hidrógeno, ó bien un grupo de la fórmula O -(chH2 °)i-c-R?i' Y k es un número entero que varía de 0 a 6 , en que h es 2 ó 3 , i es un número entero que varía de 0 a 12 , y R 11 es alquilo con 8 a 30 átomos de carbono, alquenilo con 8 a 30 átomos de sarbono que puede ser de sadena resta ó ramifisada, y suya sadena ó cadenas pueden tener no más de tres enlaces dobles en cualquier punto deseado en la cadena ó en las cadenas, hidroxialquilo con 8 a 30 átomos de carbono, ó hidroxialquenilo con 8 a 30 átomos de carbono, cuya cadena de alquilo ó alquenilo puede ser de tipo resto ó ramifisado, y suya sadena ó cadenas pueden tener como mínimo una funsión hidroxilo en sualquier punto deseado de la cadena ó de las cadenas, en el entendido de que el sompuesto de la Fórmula II O posee un grupo- (ChH2h0) i-C-R1;L; en el sompuesto de la Fórmula III, R 12 es alquilo son 1 a 18 átomos de sarbono, sisloalquilo son 5 a 12 átomos de sarbono, fenilo ó fenilalquilo son 7 a 9 átomos de sarbono, R15 es hidrógeno, alquilo son 1 a 18 átomos de sarbono, sisloalquilo son 5 a 12 átomos de carbono, fenilo ó fenilalquilo con 7 a 9 átomos de sarbono, s Q es- en que R15 tiene la definisión anterior. m es un número entero que varía de 0 a 3 , R 16 es alquilo son 1 a 8 átomos de carbono, t es 1 ó 2 , y n es un número entero que varía de 1 a 6, donde, cuando n es 1, R17 es hidrógeno, alquilo con 1 a 45 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, un radical monovalente de una hexosa, un radical monovalente de un hexitol, - -CHp en donde R2 tiene la definición anterior, ó además R17 es -CH2CH2-T3-R?g, ó bien es oxígeno, azufre ó N - R 22 en que R12 y R15 se definen somo anteriormente, ó R19 es además hidrógeno, alquilo son 1 a 24 átomos de , sarbono, fenilo, sicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, ó bien O II -CH2-C-0-R25 , en que p es un número entero de 2 a 4 , q es un número entero que varía de 2 a 20, R22 es un alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo ó bien fenilo sustituido por 1 a 3 radicales Al r en que los radicales Al f independientemente entre ellos son alquilo con 1 a 12 átomos de sarbono, halógeno, hidroxilo, metoxi ó etoxi, ó R2 es además cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, R23 y R24, independientemente entre ellos, son hidrógeno ó metilo, en el entendido de que R23 Y R24 no son simultáneamente metilo; R25 es hidrógeno ó alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, ó bien suando n es 2 , R17 es un radisal bivalente de una hexosa, un radisal bivalente de un hexitol, -CH2 I -CH2-C-CH,0H I CH2OH en que p y q son somo se definen arriba, -CH2CH2-T4-CH2CH2-, -CH2-CH=CH-CH2-, -CH2-C==C-CH2- , en que c18 R 20' independientemente entre ellos, son hidrógeno ó alquilo son 1 a 12 átomos de sarbono, ó sonjuntamente son el radisal -CH2CH2CH2CH2CH2-, r es un número entero que varía de 2 a 10, es azufre, S—, en que R7 y R8 tienen las definisiones anteriores, y R26 es hidrógeno, alquilo son 1 a 18 átomos de sarbono, fenilo ó fenilo sustituido por 1 a 3 radisales Al f en que los radicales A-¡_ tienen las definiciones anteriores, según se menciona en la fórmula I, ó R 6 es además sisloalquilo son 5 a 8 átomos de carbono , ó bien en que R2 es como se define arriba, ó cuando n es 3 , R17 es un radical trivalente de un hexosa, un radical trivalente de un hexitol, -CH2-CH-CH2- I -CH2 CH2CH2- CH2-CH-CH3 I en que ' i I or -CH2-C-R -CH2CH2-N-CH2CH2- CH3-CH-CH2-N-CH2-CH-CH3 I I I -CH, R27 es hidrógeno, -CH2H, alquilo son 1 a 4 átomos de sarbono, alquilamido son 1 a 18 átomos de sarbono, ó bien tienen las definisiones anteriores, ó, suando n es 4 , R17 es un radisal tetravalente de un hexosa, un radisal tetravalente de un hexitol, alsanotetrailo son 4 a 10 átomos de carbono, ó bien, cuando n es 5 , R17 es un radisal pentavalente de una hexosa ó un radisal pentavalente de un hexitol, ó suando n es 6 , R17 es un radical hexavalente de un hexitol, ó bien -CH, CH; -CH2-C-CH2-0-CH2-C-CH2- -CH, CHo-en el compuesto de la Fórmula IV, A es hidrógeno, alquilo son 1 a 4 átomos de sarbono, ó bien fenilo.
2. Un produsto según la reivindisasión 1, en que, en el sompuesto de la Fórmula III, s es el número 1 ó 2.
3. Un producto según la reivindicasión 1, en que, en el sompuesto de la Fórmula I, Y independientemente es OH, (HOCH2CH2) 2N- ó -HNRl? Y Rx es hidrógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de sarbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, bencilo ó fenilo, en que R2 es hidrógeno, alquilo son 1 a 4 átomos de carbono, OH, -CH2CN, alcoxi con 6 a 12 átomos de carbono, cisloalsoxi son 5 a 8 átomos de sarbono, alilo, bensilo, asetilo, ó bien HOCH2CH2- y a es el número 1, 2, 3 4 ó 6, donde, suando Y es OH y a es 1, X es alquilo son 1 a 30 átomos de sarbono, alquenilo son 3 a 18 átomos de sarbono, -CH2CH2T1 (CH2CH20)bR4 en que R se define somo arriba, y T1 es oxígeno, azufre ó N—R5, / R4 es alquilo son 1 a 10 átomos de sarbono, b es un número entero que varía de 0 a 10, y R5 es hidrógeno, alquilo son 1 a 10 átomos de carbono, ó fenilo, ó bien, cuando Y es OH y a es 2 , X es -CH2CH2T2 (CH2CH20) bCH2CH2- , en que b tiene la definición anterior, O O ll ?? — CH2CH2-NH - C - C - NH-CH2CH2- en que R- T2 es oxigeno , azufre N— R5 , ó bien — S-C— S ^8 y R5 tiene la definisión anterior. R6 es hidrógeno, alquilo son 1 a 10 átomos de sarbono, ó fenilo, c es un número entero que varía de 2 a 10, d es un número entero que varía de 2 a 6 , y R7 Y R8' independientemente entre ellos representan hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, ó fenilo, ó R7 ó R8 conjuntamente con el átomo de carbono al cual están unidos forman un anillo de cisloalquilo son 5 a 7 átomos de sarbono, ó bien suando Y es -HNR-^ y a es 1. X es alquilo son 1 a 10 átomos de sarbono, , alquenilo son 3 a 18 átomos de sarbono, sisloalquilo son 5 a 7 átomos de sarbono, bensilo, fenilo, ' en que R2 tiene la definisión anterior, ó X es además ó X, sonjuntamente son R? es un grupo de la fórmula -CH2CH2CH2CH2CH2- ó bien CH2CH2?CH2CH2-, en que R10 es hidrógeno ó metilo, y e es 2 ó 3 , y en el sompuesto de la Fórmula II, Z es hidrógeno ó un grupo de la fórmula O II "(ChH^O C-R^ y k es un número entero que varía de 0 a 4 , en que h es 2 ó 3 , i es un número entero que varía de 0 a 6 , y R l es alquilo son 8 a 20 átomos de sarbono, alquenilo con 8 a 20 átomos de carbono que puede ser de cadena recta ó ramificada, y cuya sadena ó sadenas pueden tener no más de tres enlases dobles en sualquier punto deseado en la sadena ó las cadenas, hidroxialquilo con 8 a 20 átomos de carbono, ó hidroxialquenilo de 8 a 20 átomos de carbono, cuya sadena de alquilo ó alquenilo puede ser resta ó ramifisada, y suya sadena ó sadenas pueden tener por lo menos una funsión hidroxilo en cualquier punto deseado de la sadena ó de las sadenas, son la condición de que el compuesto de la Fórmula II comprende un O II grupo -(ChH20)rC- ??> en el compuesto de la Fórmula III; R12 es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, sisloalquilo son 5 a 7 átomos de sarbono, fenilo ó bensilo, R15 es hidrógeno, alquilo son 1 a 6 átomos de carbono, cisloalquilo son 5 a 7 átomos de sarbono, fenilo ó bensilo, s es 1 ó 2 , en que R15 es somo se define arriba, m es un número entero que varía de 0 a 3 , R16 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, t es 1 ó 2 , y n es un número entero que varía de 1 a 6 átomos de carbono, en que cuando n es 1, R17 es hidrógeno, alquilo con 1 a 30 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, un radical monovalente de una hexosa, un radical monovalente de un hexitol, en que R2 es como se define arriba, ó además R17 es -CH2CH2-T3-R19, ó bien -(CH2)pO -(CH2)pOR19, en que T3 es oxígeno, azufre ó N—R 22 ' en que R12 ó R15 se definen arriba, ó R19 es además hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, fenilo, cicloalquilo co 5 a 7 átomos de sarbono, ó bien O -CH2-C-0-R25 > en que p es un número entero que varía de 2 a 4 , q es un número entero que varía de 2 a 20, R22 es alquilo son 1 a 10 átomos de carbono, fenilo ó cisloalquilo son 5 a 8 átomos de sarbono, R23 Y R24' independientemente entre ellos, son hidrógeno ó metilo, con la condición de que R2 y R4 no son simultáneamente metilo; R25 es hidrógeno ó alquilo con 1 a 18 átomos de sarbono, ó bien suando n es 2 , R17 es un radical bivalente de una hexosa, un radical bivalente de un hexitol, f en que p y q son como se definen arriba , -CH2CH2-T4-CH2CH2- , — CH2 — CH=CH— CH2 — , en que R18 Y R20' independientemente entre ellos represent hidrógeno ó alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, conjuntamente constituyen el radical -CH2CH2CH2CH2CH2-, r es un número entero que varía de 2 a 10, R T representa azufre N-R26 ó bien — S-C-S - R, R7 y Ra son como se definen arriba, y R2g es hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos carbono, fenilo, cislsalquilo con 5 a 8 átomos de carbono, bien en que R2 es como se define arrib . Un produsto según la reivindicación 1 , en que, en el compuesto de la Fórmula I: Y, en forma independiente de sus similares, es OH, (HOCH2CH2)2N- ó bien -HNR?, y R es hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ó bien R2 es hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, OH, alilo, bencilo, acetilo, ó bien HOCH2CH2- y a es el número 1, 2, .3, 4 ó 6, en que cuando Y es OH y a es 1, X es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, -CH2CH2TI(CH2CH20)bR4 o en que R2 es como se define arriba, y es oxigeno, R es alquilo con 1 a 4 átomos de sarbono, y es un número entero de 0 a 10, ó bien cuando Y es OH y a es 2, X es -CH2CH2T2(CH2CH2?)bCH2CH2-, en que b es somo se define arriba, ó adisionalmente X es -ccH2c— -CH2-CH=CH-CH2— en que \ T2 es oxígeno, azufre ó N—R5 , / R5 es hidrógeno, b es un número 0 y 1, y c es un número entero que varía de 2 a 8 , ó bien cuando a es 3 , X es CH2-CH-CH2- ó N(CH2CH2-) , ó bien suando Y es OH y a es 4 , CH2- CH,- X es -CH2-C-CH2- t (-CH2-CH-CH2)20 0 -CH2-CH-CH?-0-CH-CHP- CH; suando Y es OH y a es 6 , -CH; CH, -CH2-C-CH2-0-CH2-C-CH2- I I I I o -CH2-CH-CH-CH-CH-CH2— , X es -CH, CH2- cuando Y es -HNRX y a es 1, X es alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de sarbono, sisloalquilo son 5 a 7 átomos de sarbono, ó bien donde R2 es como se define arribe, ó bien, cuando Y es -HNR-L y a es 2 , X es -CfH2f- en que f es un número entero que varía de 2 a 10, y en el sompuesto de la Fórmula II, Z es hidrógeno, ó bien un grupo de la fórmula -(ChH2hO)rC-R 11 k es 1, 2 ó 3, h es 2 ó 3 , i es un número entero que varía de 0 a 4 , y R1 es alquilo son 8 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 8 a 20 átomos de carbono, que puede ser de cadena recta ó ramificada, y cuya sadena ó cadenas pueden tener no más de tres enlaces dobles en cualquier punto de la sadena ó de las cadenas, hidroxialquilo con 8 a 20 átomos de carbono, ó hidroxialquenilo con 8 a 20 átomos de carbono, cuya cadena d alquilo ó alquenilo puede ser de tipo recto ó ramificado, cuya cadena ó cadenas pueden tener por lo menos una fusió hidroxilo en cualquier punto deseado de la cadena ó de las cadenas, con la condición de que el compuesto de la Fórmula II comprende un grupo "(ChH2l )fC-R1. en el compuesto de la Fórmula III, R 12 es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, ó cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono, R 15 es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, ó cisloalquilo son 5 a 7 átomos de sarbono, s es 1 ó 2 , Q es -CmH2m- ó bien -CH2-CH-, R 16 m es un número entero de 0 a 3 , R16 es alquilo son 1 a 4 átomos de carbono, y n es un número entero que varía de 1 a 6 , donde cuando n es 1, R 17 es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos d carbono, cisloalquilo son 5 a 7 átomos de sarbono, alquenil con 2 a 18 átomos de carbono, un radical monovalente de un hexosa, un radical monovalente de un hexitol, R2 es so se define arriba, ó adisionalmente R17 es en que R19 es hidrógeno, alquilo son 1 a 18 de átomos de sarbono, ó sisloalquilo son 5 a 7 átomos de carbono, en que p es un número entero que varía de 2 a 4 , q es un número entero que varía de 2 a 10, ó bien cuando n es 2 , R17 es un radical bivalente de una hexosa, un radisal bivalente de un hexitol -(CHjj.pO-HcHg) en que p y q son somo se definen arriba , -CH2CH2-T4-CH2CH2-, o — en que r es un número entero que varía de 2 a 10, \ T4 es azufre, ó bien N—R26, y / R26 es hidrógeno, alquilo son 1 a 10 átomos de sarbono, ó sisloalquilo son 5 a 8 átomos de sarbono, ó bien suando n es 3 , R17 es un radisal trivalente de una hexosa, un radisal trivalente de un hexitol, CH2CH2- CH2-CH-CH3 I -CH2CH2-N-CH2CH2- ó bien, CH3-CH-CH2-N-CH2-CH-CH3 ó bien cuando n es
4 , R17 es un radical tetravalente de una hexosa, un radical tetravalente de un hexitol
5. Un producto según la reivindicación 1, en que, en el compuesto de la Fórmula I: Y independientemente entre sus similares es hidroxilo ó -NH2 , y a es un número entero que varía de 1 a 4 , donde cuando a es 1 , R- es hidrógeno, metilo ó HOCH CH2- , ó bien suando Y es OH y a es 2 , CH, X es -CH2CH2T2(CH2CH2O)bCH2CH2-, — CcH2c— 0 CH2CH2 - r 3 C en que \ T2 es oxígeno, azufre o N—R5, / R5 es hidrógeno, b es un número 0 ó 1, y c es el número 2 , 3 ó 4 , ó bien suando Y es OH y a es 3 , i X es -CH2-CH-CH2-, ó bien, donde Y es OH y a es 4 , en el compuesto de la Fórmula II, Z es hidrógeno ó un grupo de la fórmula k es el número 1, y RX1 es alquilo son 8 a 20 átomos de sarbono, alquenilo con 8 a 20 átomos de carbono, que puede ser de sadena resta ó ramifisada, y suya sadena ó cadenas pueden tener no más de tres enlaces dobles en sualquier punto deseado de la sadena ó de las cadenas , e hidroxialquilo con 8 a 20 átomos de carbono, ó hidroxialquenilo son 8 a 20 átomos de sarbono, cuya cadena alquilo ó alquenilo puede ser de tipo recta ó ramificada, y cuya cadena ó sadenas pueden tener por lo menos una funsión hidroxilo en sualquier punto deseado de la sadena ó de las sadenas, son la sondisión de que el compuesto de la O Fórmula II comprende un grupo -C-R1;L, y, en el sompuesto de la Fórmula III, R12 es butilo tersiario, R15 es alquilo son 1 a 4 átomos de carbono, y está ligado en la posición orto respecto al grupo OH, s es un número 1, Q es -cmH2m- y está ligado en la posición-para en relación al grupo OH, en que m es el número 2 , n es 1, y R17 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
6. Un producto según la reivindicación 1, en que, en el compuesto de la Fórmula III: R12 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o cislohexilo, R15 es alquilo son 1 a 4 átomos de sarbono o bien sislohexilo y está ligado en la posición orto respecto al grupo OH, s es el número 1, Q es ~CmH2m- y está ligado en la posisión para respesto al grupo OH, en que m es un número entero que varía de 0 a 3 y n es un número entero que varía de 1 a 4, donde, suando n es 1, t17 es hidrógeno, alquilo son 1 a 10 átomos de carbono, cislohexilo, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, o bien -CH2 -C-CH2OH , ó bien CH2OH suando n es 2 , R 1T7 es -CH 0 -CH2CH2-T4- en que p es un número entero que varía de 2 a 4, q es un número entero que varia de 2 a 10, r es un número entero que varía de 2 a 6, \ T4 es azufre, o bien N-R26 Y / R26 es hidrógeno o alquilo son 1 a 4 átomos d sarbono, o bien, suando n es 3 , I CHCH- CH2-CH-CH 17 -CH2CH2-N-CH2CH2- CH3-CH-CHp-N-CHp-CH-CH, ' ° I I 3 cuando n es 4 -CH2 CH3-CH-CH2 CH2-CH-CH3 I ?17 es -CH2-C-CH2- o N-CH2CH2-N -CH, CH3-CH-CH2' N CH2-CH-CH3
7. Un producto según la reivindicación 1, en que, en el compuesto de la Fórmula III: R12 es butilo tersiario, R15 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y está ligado en la posición orto respecto grupo OH, s es el número 1, Q es -CmH2m y está ligado en la posición para respecto al grupo OH, en que n es el número 2 y n es el número entero, 1, 2 ó 4, donde, cuando n es 1, R17, es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o bien, cuando n es 2 , A I — es 4-(CH2)pO- "(CH2)p- 0 -CH2CH2-T4-CH2CH2- en que p es el número 2 , q es el número 2 y T4 es azufre, o bien, suando n es 4 , -CH2 R 17 es -CH2-C-CH2- -CH2
8. Un produsto según la reivindicación 1, en que el compuesto de la Fórmula I es pentaeritritol, glisol de tiodietileno, 1, 4-butanodiol, 1, 2-propanodiol, glisol de dietileno, glicol de trietileno, dietanolamina o glicerol, o una mezcla de los mismos, el componente b) es un compuesto de la Fórmula II, en partisular la grasa de coco, el aceite de colza, el aceite de girasol, el aceite de soya o el aceite de ricino, o una mezsla de los mismos, el somponente s) es un compuesto de la Fórmula III, en particular metil-3- (3 ' , d'-di-ter . -butil-4 ' -hidroxifenil) propionato, el metil-3- (3 '-ter. -butil-4 ' -hidroxi-5' -metilfenil) propionato o bien -O-CH3 y el compuesto de la la Fórmula IV, en particular el alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono o un alcano que posee 12 a 20 átomos de carbono.
9. Un producto según la reivindicasión 1, en que la proporsión cuantitativa molar de los componentes a) , b) , c) y d) es de 0.1:1:0.1:0.1 a 15:1:30:10.
10. Un producto según la reivindicación 1, en que la cantidad en peso del grupo activo E-2 : es de 5 a 95% en peso.
11. Un producto según la reivindicasión 1, en que el sompuesto de la Fórmula I es gliserol.
12. Un produsto según la reivindicación 1, en que el compuesto de la Fórmula II es grasa de coco, aceite de colza, aceite de girasol ó aceite de ricino.
13. Un producto según la reivindicación 1 , en que el compuesto de la Fórmula II es grasa de coco.
14. Un producto según la reivindicación 1, en que el componente d) es un alcano son 12 a 18 átomos de sarbono.
15. Un produsto según la reivindisasión 1, en que el componente d) es un alquilbenseno son 9 a 13 átomos de carbono.
16. Un producto según la reivindicación 1, en que los componentes a) y b) se hacen reassionar son metil-3- (3 ' , 5'-di-ter-butil-4 '-hidroxifenil) propionato son un alsano de 12 a 18 átomos de sarbono.
17. Un produsto obtenido hasiendo reassionar los componentes a) , b) y c) definido en la reivindicación 1, en que todos los tres componentes se introducen inicialmente y se hacen reaccionar en forma simultánea.
18. Un producto según la reivindicación 17, en que además se agrega el componente d) definido en la reivindicasión 1.
19. Un produsto según la reivindicación 18 , en que se agrega el componente d) después de efestuar la reasción de los componentes a) , b) y e).
20. Un produsto que se puede obtener hasiendo reassionar los componentes a) , b) , e) y f) , siendo los componentes a) y b) aquellos definidos en la reivindicasión 1, y en que e) corresponde a uno ó varios compuestos de la Fórmula y f) corresponde a uno ó varios compuestos de la Fórmula VI O H2C= • C -O • R 28 (VI) en la cual R28 es hidrógeno, ó alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, y R? es hidrógeno ó metilo, y R12 , R15 y s son como se definen en l reivindisasión 1.
21. Un produsto según la reivindicación 20, en que R28 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
22. Un producto según la reivindicasión 20, en que además se aqrega el componente d) definido en la reivindicación 1.
23. Un producto según la reivindicación 20, en que el componente 3) es 2 , 6-di-ter-butilfenol y el componente f) es metilacrilato .
24. Una composición que comprende: a) un material orgániso sujeto a degradasión oxidante, térmisa ó inducida por la luz, y ß) por lo menos un producto como se reivindica en las reivindicasiones 1, 17 ó 20.
25. Una somposisión según la reivindicación 24, en que el componente ) es un combustible, un lubricante, un fluido hidráulico, un fluido para trabajar metales, ó bien un polímero sintétiso.
26. Una somposición según la reivindicación 24, e que el componente a) es un combustible de hidrocarburo, u combustible que contiene oxígeno ó una mezcla de los mismos.
27. Una composición según la reivindicasión 24, e que el somponente a) es un lubrisante de la serie de aceite numerales, aceites sintéticos ó una mezcla de los mismos.
28. Una composición según la reivindicasión 24, e que el somponente a) es un polímero sintétiso.
29. Una composición seqún la reivindicación 24, en que el componente ) es una poliolefina ó un copolímero de estireno.
30. Una composisión según la reivindicasión 24 que sontiene, además de los somponentes a) y ß) , otros aditivos adisionales .
31. Una somposisión según la reivindisasión 30 que sontiene antioxidantes de amina somo aditivos suplementarios.
32. El uso de un produsto según las reivindisasiones 1, 17 ó 20, para estabilizar sombustibles, polímeros y aceites contra la degradasión oxidante, térmisa ó inducida por la luz.
33. Un procedimiento para estabilizar combustibles, polímeros ó aceites contra la degradación oxidantes, térmica ó inducida por la luz , que comprende incorporar un producto de acuerdo con la reivindicación 1, 17 ó 20, en estos polímeros ó aceites . RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describen productos que se pueden obtener haciendo reaccionar simultáneamente los componentes a) , b) , c) y opcionalmente d) , en que el componente a) es un compuesto de la Fórmula I, ó bien una mezcla de los compuestos de la Fórmula I, el componente b) es un compuesto de la Fórmula II, ó una mezsla de compuestos de la Fórmula II, el componente c) es un sompuesto de la Fórmula III, ó una mezcla de compuestos de la Fórmula III, y el componente d) es un compuesto de la Fórmula IV ó una mezcla de los sompuestos de la Fórmula IV. X -C3o lkyl en que los símbolos generales son como se definen en la reivindicación 1, siendo el compuesto de la Fórmula I, por ejemplo, pentaeritritol, glicol de tiodietileno, 1,4-butanodiol, 1, 2-propanodiol, glicol de dietileno, glicol de trietileno, dietanolamina ó glicerol, siendo el compuesto de la Fórmula II, por ejemplo, grasa de coso, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de soya ó aceite de ricino, y siendo el compuesto de la Fórmula III, por ejemplo, metil-3- (3 '-5'-di-ter-butil-4 ' -hidroxifenil) propionato, metil3- (3 ' -ter-butil-4 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) propionato ó ? el exp esto de la Fórmula IV es, por ejemplo, el alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono, ó bien un alcano que cuenta con 12 a 20 átomos de carbono. Pueden utilizarse los productos mencionados arriba _r somo antioxidantes líquidos en combustibles, polímeros y lubricantes.
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