MXPA98003039A - Pelicula termoencogible de capas multiples - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una película termoencogible de capas múltiples con buenas propiedadesópticas y mecánicas, una capacidad incrementada de encogimiento y de sellado que comprende una capa de núcleo que consiste esencialmente de una mezcla de copolímero de etileno-propileno y/o terpolímero de etileno-propileno-buteno-1 con homopolímero de polipropileno, y dos capas externas cada una comprendiendo una proporción mayor de un material polimérico seleccionado dentro del grupo que consiste de terpolímeros de etileno-propileno-buteno-1, copolímero de etileno-propileno y mezclas de los mismos.

Description

PELÍCULA TERMOE COSIBLE DE CAPAS MÚLTIPLES La presente invención se refiere a una nueva pelicula da capas múltiples termaencagible con propiedades ópticas y mecánicas muy buenas, una capacidad incrementada de encogimiento y de sellado, particularmente adecuada para el empaque de alta velocidad de productos alimenticios y no l men icios» Las películas termoplé.s icas termoencogibles han tenido numerosas aplicaciones en la industria del empaque para productos alimenticios y no alimenticios. En términos generales, el empaque de productos alimenticios y no alimenticios por medio de película termoplés ica termaenco ible comprende la configuración del material de empaque termoencs i le, ya sea parcial o totalmente, al ededor de un producto, la remoción del exceso de aire en casa necesario, su sellado sobre sí misma o bien sobre los bordes de un soporte que contiene el producto a empacar o bien permitir de otra forma que los dos bordes del material de empaque se empalmen y se adhieran entre ellos sin sellado térmico y después exponer el empaque a ?na fuente de calor provocando así que la pelicula de termoenco imiento se encoja y se adecu a los contornos del articulo empacado o bien esté apretada entre los bordes sobre los cuales ha sido s l lada » Estas películas deben emplearse para proporcionar al empaque una apariencia esté icamente agradable y para garantizar que debido a sus buenas propiedades mecánicas, el producto empacado esté protegido dei entorno. Las películas termoenco ibles se elaboran típicamente mediante la extrusión o coextrusión de polímeros a partir de una fusión en una película gruesa, seguido por un enfriamiento rápido para evitar o bien retardar la cristalización y mediante la orientación de la película gruesa estirándola, ya sea monoaxial ente o bien de preferencia bia¡í ial ente, bajo condiciones de temperatura en las cuales ocurre orientación molecular de la película y la película no se rompe. Cuando se recaí ienta subsecuentemente a una temperatura cercana a la temperatura de orientación, la película tiende a encogerse porque intenta recuperar su estado dimensional original. Los polímeros pueden extruirse o bien coextruirse a través de un dado redondo lo que proporciona una película gruesa tubular llamada "cinta", inmediata y rápidamente enfriada por medio de un baño de agua o bien una cascada que se encuentra típicamente a una temperatura que es aproximadamente la temperatura ambiente. Dicha cinta se calienta después a la temperatura de orientación y se estira biaxialmente, mientras se encuentra en esta temperatura, por ejemplo, por la técnica conocida como de "burbuja atrapada" que emplea la presión de gas interna para expander el diámetro de la cinta para formar una "burbuja" grande y adelantando el tubo expandido a una velocidad más rápida que la velocidad de extrusión con el objeto de obtener direcciones de orientación tranversal y de máquina, respecti amente. Habitualmente el estiramiento es de al menos aproximadamente 3X en cada diraceion» La película ss después enfriada y enrollada en el estado enfriado con el objeto de retener la pro isdad de capacidad de termaenco imiento. El rango de temperaturas de orientaci n depende generalmente del tipo de polímeros empleados y del uso final de la película. La temperatura de orientación empleada para la fabricación de películas termoencogible-s es de cualquier manera menor que la temperatura de fusión ds al menos un polímero presente en la película. Al ernati amente, se pueden obtener películas ter oenco i les mediante la extrusión de los polímeros a través de un dado plano en forma de una lámina, y despué-s de un paso de enfriamiento, calentando la hoja hasta la temperatura de orientación y estirándola. La orientación longitudinal se obtiene gener lmente pasando la hoja en al menos dos series de rodillos de tracción donde la segunda serie es más rápida que la primera serie. La orientación transversal se rea i i za generalmente en un marco de sensor donde los bordes de la hoja están retenidos por grapas llevadas por dos cadenas continuas que se desplazan en dos pistas que se alejan conforme avanzan. De manera alternativa al estira iento secuencial arriba descrito, es decir, ya sea primero el estiramiento longitudinal y después el estiramiento transversal o a la inversa, si estiramiento puede llevarse a cabo si ul áneamente en ambas di race iones. La película estirada es después enfriada y enrollada como ds costumbre. Así mismo, en el caso de orientación en ?.n marco tensor, el estiramiento se realiza habitual ente al menos 3X en cada dirección, pero estiramientos mayores son también frecuentes. Más frecuentemente, sin embargo, en el caso de orientación en marco tensor, el proceso incluye un paso conocido como "termaendurecimiento" o bien "fijación" donde la película es calentada mientras se limita su encogimiento y por consiguiente dicha película es termofi ada con el objeto de proporcionar una película térmicamente estable. Co o ejemplo de orientación en marco tensor seguida por termoendurec imiento se encuentra el método industri Imente empleado para la fabricación de pol ipropi leno biaxialmente orientado (BOPÍ, una película que tiene un encogimiento nulo o mínimo. Se conocen en la literatura películas de capas múltiples termoencogibles basadas en pal ipropi leno. El documenta BE-A~S8B,914 dsseribe una película ter oenco ible que comprende (a) una capa de base de homopolímero de propileno y (b) una capa superficial fijada sobre la capa de base y que comprende una més la de 50-100% en peso de un copolímero de efei leno-propi leno y 50—0% en peso de homopolímero ds pro ilsno. El documento EP-B-126,640 reivindica una película estirada compuesta de polipropileno que comprende una capa de base (a) que consiste de un polipropileno cristalino y una capa de sellado térmico (b) qus consiste de un copol ímsro aleatorio et i leno-propi lens y/o un terpolí ero aleatorio etileno-prapi leno-buteno-1 , caracterizada porque la capa de sellado térmico consiste ya sea de Ci) un copolímero aleatorio cristalino de e i leño—propi leño que contiene de 1 a 5% en peso de polímeros que tienen un peso molecular de ¿>, 000 o menos y de 3 a 15% en peso de e i leno, cada uno en base al peso del copol ímero o bien (ii> un terpolímero alaatorio cristalino de eti leno-propi lena-buteno-1 que contiene de i a 5% en peso de polímeros que tienen un peso molecular de 6, 000 o menos y de 1 a 10% en peso de eti leno, y de 4 a 30% en peso de buteno-1 , cada uno en base al peso del copol ímero. Estas películas poseen buenas propiedades ópticas y mecánicas (alta rigidez) pero tienen el inconveniente de presentar un enco imiento limitado y la necesidad de una alta temperatura de enco imiento. Ds hecho, si polipropileno no proporciona un encogimiento importante a la película; además, sa requiere del uso de una temperatura de orientación elevada para estirar la película sin romperla. Esto se refleja en un bajo encogimiento de la película en las temperaturas empleadas en el proceso de empacado, particularmente en el empacado de alimentos frescos donde los productos empacados pasan a através de un tunel de aire caliente calentado a temperaturas que generalmente no rebasan Í40-150°C. Se han sugerido alternativas en varias patentes incluyendo EP-B—282,282 que reivindica una película termoencagible de capas múltiples que puede obtenerse mediante la formación de un ensamble que comprende una capa intermedia que comprende una resina de pro i lena flexible, de preferencia una mezcla de un polipropileno flexible con una resina de hidrocarburo, que tiene un punto de ablandamiento de Vicat de 115°C o menos, y/o un VLDPE, que se encuentra entre capas externas que comprenden una resina de propi leno que tiene un punto ds ablandamiento de Vicat superior al punto de ablandamiento de Vicat de la resina de propileno flexible de la capa intermedia, seguido por el estiramiento de dicho ensamble. Sin embargo, la elección de una resina de polipro ileno que tiene un punto de ablandamiento de Vicat inferior a 115ßC limita drásticamente ia elección de polímeros disponibles io qu.e hace que la solución mencionad sea incómoda. Otros documentos describen películas o láminas de capas múltiples que comprenden copolímeros de propileno diseñados sin embargo expresamente para usos finales específicos. A título ds ejemplo, el documento EP-A-400,456 describe películas termoenco ibles de una capa de base relativamente espesa elaborada de una mésela ds hamopol 1 eros y copal imeros ds prop i leno con resinas ds hidrocarburo hidrogenado y capas de sellado muy delgadas en ambos lados de la capa ds base. Estas películas que casi na tienen ningún encogimiento en la dirección longitudinal se emplean como piezas de encogimiento, y más particularmente lo que se conoce co o manga (alrededor de etiqueta ds encogimiento). Así mismo, el documento JP-A-62086388 (Número de Acceso Derwent 87-147803) describe películas gruesas de 2 o 3 capas qus comprenden copolímeros de prop i leno para su uso como etiquetas termoenco ibles. Dichas películas tienen una capa de base de copolímero de eti leno—pro i leno y una o dos capas externas elaboradas de copolímero de eti leno—propi leño o bisn copol ímera de prop i leno—butano. Requerimientos especí fieos para el contenido de eti leno y los puntos de derretimiento de las resinas empleadas y las relaciones entre las capas se indican. Propiedades deseables en películas termoencogibles de capas múltiples a usar para propósitos de empaque incluyen siempre propiedades ópticas, mecánicas, capacidad de sellado y de encogimiento. Aún cuando las películas ds capas últiples para empaque de la técnica anterior cumplen con algunas de las nscesidades de la técnica dsi empaque, existe posibilidad de mejoría para obtener una película para empaque con características mejoradas en comparación con los materiales empleados en el pasado o bien particularmente adecuada para una aplicación específica. Por consiguiente es un objeto de la presente invención of ecer una película de empaque con buenas propiedades ópticas mecánica, comparables a las propiedades de películas de empaque de polipropileno de la técnica anterior y con una mejor capacidad de encogimiento térmico. Es un objeto adicional de la presente invención ofrecer una película de empaque con buenas propiedades ópticas, buenas propiedades mecánicas y buena capacidad de termoencogimiento, y una capacidad de sellado mejorada. Es un objeto adicional de la presente invención ofrecer una película para empaque con buenas propiedades- pticas, buenas propiedades mecánicas y buenas capacidades de ter oencogimiento y una planaridad mejorada así como un mejor control de espesor, p ticul rme te útil para emples en instalaciones de alta velocidad. "DEFUNCIONES" Como se emplea aquí, la expresión "capa de núcleos" o bien "capa interior" o bien "capa interna" se refiere a cualquier capa de película que tenga sus dos superficies principales adheridas sobre otras capas de las películas de capas múltiples. Como ss emplea aquí, la expresión "capa externa" o bien "capa exterior" ss refiers a cualquier capa ds pslícula ds una pelíc?la ds capas múltiples que tienen solamente una ds sus superficies principales directamente adherida sabrs otra capa ds ia película. Como ss emplea aquí, las expresiones "capa de sello" y "capa de sellado" se refisrs a una capa extsrior de película qus participa en el sellado de la película sobre sí misma, sobre otra capa de pslícula de la misma película o bisn de otra película, y/o sobre otro artículo que no es la película. Como sa emplea aquí, la expresión "encogimiento libre" se refiere al cambio de dimensión porcentual de una muestra de 10 cm x 10 cm de película, cuando es encogida a una temperatura específica. La determinación cuantitativa se lleva a cabo de conformidad con ASTM D 2732, ssgún lo establecido en el Annuai Book of ASTM Standards, (Anuario de Normas ASTM) de 1990, Vol. 08.02, pp . 368-371. Como se emplea aquí, el término "termoencogible" tiene el propósito de refe irse a películas que presentan un porcentaje de encogimiento libre de al menos 15%, en al menos una dirección, cuando se calientan a una temperatura de Í400C durante 4 segundos de conformidad con el método ASTM antes indicado.

Como se emplea aquí, la expresión "dirección longitudinal" o bien "dirección de máquina" abreviado aqui "MD", se refiere a una dirección a la largo de la longitud de la película, es decir, en la dirección de la película conforme a la película se forma durante la e trusión. Como se empiea aquí, la expresión "dirección transversal", abreviada aqui "TD" , se refiere a una dirección transversal en relación con la película, perpendicular a la dirección de la máqui a. Las proporciones de orientación se expresan generalmente en términos de la cantidad de orientación en una dirección multiplicado por la cantidad de orientación en la otra direeción, por ejemplo, la dirscción de la máquina, multiplicado por la cantidad de orientación en la dirección transversal. Por ejemplo, "3X3", "3X5", etc. Como ss emplean aquí, las expresiones "tratamiento de corona" y "tratamiento de descarga de corona" se refieren al sometimiento de las superficies de la película termoplás ica a descarga de corona, es decir, ia ionización de un gas como por ejemplo aire en la cercanía de una superficie de película, la ionización iniciada por un alto voltaje basado a través de un electrodo cercano, y provocando oxidación y otros cambios a la superficie de la película. El tratamiento de corona de materiales poliméricos se presenta, por ejemplo, en el documento US-A-4, 120,71é/, que describe las características mejoradas de adherencia de superficies de pol ist i leno por tratamiento ds corona, para oxidar la superficie de polietileno. Como se emplea aquí, el término "polímero" se refisrs al producto de una reacción de polimerización, e incluye ho opsl imsros, copal ímeras, terpol ímeros, etc... Como ss emplsa aquí, si término "homopol ímsro" se emplea con referencia a un polímero que resulta de la polimerización ds un monómero único, es decir, un polímero que consiste esencialmente de un tipo único de unidad repetitiva. Co o se emplean aquí, los términos "copol ímeros" y "terpolímeros" se refieren respectivamente a polímeros formados por la reacción de polimerización de dos o tres raon?meros difersntss. Como se emplean aquí, se identifican copolímeros, ss decir, ss nombran copal ímeros sn términos ds los monómsros a partir ds los cuales se producen los capol ímeros. La expresión "copal ímera de sti leno-propiieno" a bien "EPC" se refiere por consiguiente a un copalí ero producido mediante la capal imerización de propi leno y eti leno, donde la cantidad mayor es de unidades derivadas ds propileno y existe una cantidad menor de unidades derivadas de etilsno.

El término "terpol ímero de et i lens-propi leno-bu.tsno~l " o bien "EPB" se refiera a terpolímeros que incorporan estos tres comonómeros en varios porcentajes.

Como se emplea aqui, de preferencia dichos términos ss refieren a copol ímeros y terpolímeros aleatorios. Como se e plea aquí, la expresión "proporción mayor", cuando se refisrs a un polímero o a una mezcla de pol ímeros en una capa de película, tiene el propósito de significar que el pol ímero dado o la mezcla ds polímsros dada representa al menos el 50% en peso del peso total de la capa considerada. Para los propósitos de la presents invención, el término "consiste esencialmente de" no excluye la presencia de aditivos, convencianal ente empleados en este campo, q?e se agregan a las resinas en muy pequeñas cantidades con ei propósito de mejorar la capacidad de procesamiento del polímero o bien el desempeño de la película terminada. Ejemplos de dichos aditivos son, por ejemplo an ioxidantes, agentes de deslizamiento y de antibloquea, absorbedores de rayos UV, pigmentos, agentes o composiciones antineblina, agentes antimicrobianos, agsntes de reticulación, agentes de control de re iculaci n, agentes o composiciones removedores de oxígeno empleados para mejorar las propiedades de barrera de la película, y agentes similares. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se enfoca a una película de capas múltiples termoencogibles qus comprende una capa de núcleo que consiste esenci lmente de una mezcla de copolímero de e ileno— ropi leño y/o terpolímero de e i leno— ropi leño— buteno-1 con homopol ímsro de polipropileno, y dos capas externas cada una comprendiendo una proporción mayor de un material polimérico seleccionado dentro del grupo que consiste ds tsrpolímeras ds st i leno-propi leno-buteno-1 , copalí sros de e ilsno-propilsno, y mezclas de los mismos.

La cantidad de hamapal ímsro ds polipropileno en la mezcla ds la capa ds núcleo se encuentra entre apro? imadamente 20 y aproximadamente 70% en peso. Ds prsfsrsncia se encuentra ßn bre aproximadamente 25 y apro imadamente 60% en peso, y con preferencia aún mayor, as de hasta aproximadamente 50% en peso, más particularmente se encuentra comprendida entre aproximadamente 30 y aproximadamente 50% en peso. De prsfsrsncia, la cantidad ds copolí era da etileno- propileno y/o terpol ímero de s ileno-propi leno-butsno-í en las capas externas es de al manos aproximadamente 70% en peso, con mayor preferencia es de al menos apro imadamente 85, y con preferencia aún mayor es de al menos apro imadamente 90% en peso. Generalmente y de preferencia, la composición ds las capas externas es diferente de la composición ds la capa ds núcleo. En una. modalidad preferida de la presente invención, las capas externas se elaboran ya. ssa de copolímero de etileno-propileno y/o terpol ímero de et i Isno—prop i leno—buteno-1 o bien ds una mezcla de los mismos con homopol ímero de pol ipropi leño. En una modalidad prsferida, la presente invención se enfoca a una capa de películas múltiples tsr oencogibls qus comprende una capa de núcleo que consiste esenci lmente de una mezcla de 50% sn psso de homopol ímero de polipropileno, > 40% en peso ds copolímero de etileno— prapilsno, y <_ 10% sn psso de tsrpol ímero ds stilsno— propilsna-butena-i , y dos capas externas que consisten ssencialmente de una mayor proporción de terpol ímero ds e ileno-pro i leno-buteno-1 opcionalmante mezclado con hasta 15% en peso da homopolímero de pol ipropi leño. Capas internas adicionales pueden estar presentes en las películas de conformidad con la presente invención, incluyendo capas a granel, capas de enlace, capas de barrera, etc... Sin embargo en una modalidad preferida, la ínvención ofrece una película de tres capas que consiste de la capa de núcleo y de las capas externas según lo arriba definido. De preferencia, la película ds conformidad con a presente invención tiene una estructura simétrica o bien sustanci Imente simétrica. El término "sustancial ents" se refiere aquí al hacho que las capas simétricas pueden diferir 1 igera ente debido a la presencia de aditivos, co o por ejemplo ant io idantes, agentas de deslizamiento y de a tibloqueo, agentes de antineblina, y similares que pueden agreglarse a cualesquiera de las capas de película, particularmente a las capas externas, an porcentajes diferentss. En otra modalidad preferida, la invención ofrece una película de cinco capas. También en ssts caso la película ssrá ds prefsrsncia simétrica o sustanc ialmsntß simétrica con la capa ds núcleo, según lo arriba definido, sncontrándass entre das capas internas. En un aspecto preferido, dichas últimas capas internas contendrán material de reciclajs de la película entera. Al ternativa ente, como sn al caso de la película de tres capas, el material ds reciclaje, si se encuentra presente, será introducido adecuadamente en la capa de núcleo» La película de capas múltiples termosnco ible de la presents invención se prepara típicamente mediante métodos de cosxtrusión y ss subsecuentemente orientada a ia temperatura de orientación adecuadamente sslsccionada, ya ssa por medio de un método ds burbuja atrapada (cuando la eosxtrusión se realiza a través de u dado redondo), o bien, de preferencia, por medio de un cuadro tensor (particularmente cuando la coextrusión se realiza a través de un dado plano). La coextrusión a través de un dado plano y la orientación a través de un cuadro tensor es un método preferido da fabricación de la pelíeula de conformidad con la presente invención puesto que la película obtanida de esta forma tiene una mejor planaridad y un espesor más controlado qus la película obtenida a través de coextrusión a través de un dado redondo y orientación por medio de la técnica de burbuja atrapada y esto permite una mayor velocidad ds trabajo de la película que la hace especialmente útil para algunos tipos da aplicaciones. Un objeto adicional ds la presente invención es por consiguiente una película ds capas múltiples termaencagible que comprende una capa de núclsa que consiste esencialmente de una mezcla de copolímero de eti lepo-pra i leno y/o tarpalímer-o de eti leno-propi lsno-buteno-1 con homopol ímero de polipropileno y dos capas externas cada uno comprendiendo una proporción mayor de un polímero seleccionado entre terpol ímsro de e i leno-propi leno-butena-1 , copol ímero ds eti leno—propi leno y mezclas de los mismos, obtenidos por caextrusión plana seguida por orientación a través ds un cuadro tensor. Las películas de conformidad con la presente invención p?edsn someterse a un tratamiento de corona para mejorar su a?toadherencia y hacerlas particularmente adecuadas para algunos tipos de aplicaciones, como por ejemplo envoltura ds rollo, donde el material de empaque no as termasellado sobre sí mismo antes de someter el empaque al paso de termoencogi iento, pero los bordes dai material de empaque simplemente se empalman y adhieren entre ellos por fuerzas estáticas. Tal tratamiento de coronas puede realizarse con un nivsl de energía superficial de hasta aproximadamente 70 dinas/cm, y de preferencia hasta aproximadamente 60 dinas/cm. Para el tipo de aplicaciones en donds películas tsrmaenca iblss basadas sn pol ipropi lena se emplean canvßncionalmsnte, el espesor de la película es generalmente menor qus aproximadamente 30 µ, típicamente ds apro imadamente 10 hasta aproximadamente 25 µ, ds preferencia de aproximadamente 12 a aproximadamente 20 µ.

La proporción entre las capas puede variar ampliamente según el espesor global de la película y el número de capas. No hay limitaciones específicas puesto que las capas externas pueden tener un espesor ds dssds 1 µ. Co o ejemplo, sin embargo, en una película simétrica ds 3 capas, con un sspesar de hasta 25 µ, una proporción óptima entre capas sería de 1/10/1 a 5/1/5, por sjsmplo, 1/5/1 a 1/2/1. Los siguientes eje plos representan algunas modalidades preferidas de películas termoencogibles de conformidad con la presente invención. Se emplearon las siguientes resinas en la producción de las películas de capas múltiples de conformidad con la presente invención como se establece en los eje plas siguientes así como en las películas compara i as. PP1 xHC 101F de Borealis - un homopolímero de polipropileno con d = 0.903 g/cc y MFI = 3.35 g/10* (ASTM DI238-230ßC 2.160 kg) PP2 Profax PD-064 ds Monte11 - un homopol í sro de polipra- pilspo con d = 0. 04 g/cc y MFS = 3.0 g/10' (ASTM D 1238 - 230ßC/2.16 kg) EPC Eltsx P KS 409 de Salvay - un capol ímero aleatorio ds etilena-pra ileno con 3.2% en peso de eti leño. Punto ds ablandamiento ds Vicat: 120°C (ASTM D 1525) EPB1 El tex P KS 309-X 4752 de Solvay - un terpol ímero aléatorio de efe i leño—pro i. leño—buteno—1 con apro imadamente 2% en peso de etilena y apro imadamente 7% en pe so ds b?tepa-1. Punto de ablandamiento de Vicatí 1Í3°C (ASTM D 1525) EPB2 Adsyl 5C 37 F de Mantel 1 - ixn tsrpolimero aleatorio de etilsno-propi leno-buteno-1 con aproximadamente 3% en peso de etileno y aproximadamente 6% en psso de bufesno— 1. Punto de ab andamiento de Vicat ? 120ßC (ASTM D 1525) E emp lo í Una pelicula dt 3 capas de un espesor de 20 µ, A/B/A, con una proporción entra capas de aproximadamente 1/5/1, donde A es una mezcla de EPC (87.5% en peso) y PP2 (12.5% en peso) que comprende agentes de deslizamiento y ant ib loqueo y B es una mezcla de EPC (40% en peso) y PP1 (60!<$ en peso), ss preparó medíante coextrusión a través de u dado plano a una temperatura de dado de apro imadamente 200 a aproximadamente 240°C, seguido por orientación secuencial en un marco tensor (relaciones de estiramiento: 5 x 8.3, MD x TD) a temperaturas ds apro imadamente 92ßC , (temperatura de orientación HD) y apra i adamsnts 142°C (temperatura de orientación TD) . Ejemplo 2 La pslícula ds ssts ejemplo ha sido preparada siguiendo si mismo procedimiento que sn el ejemplo 1 con la difsrsncia que B es una mezcla ds EPC (60% en peso) y PPÍ (40% sn peso) . E jemp1o 3 La película de este ejemplo fus preparada siguiendo ei mismo procedimiento que en el ejemplo í con la diferencia que es una mezcla de EPC (80% en peso) y PP1 (20% en peso). Ejemplo comparativo 4 La película de este ejempls comparativo ha sido preparada siguiendo sustancialmente el mismo pracedi iento que sn el ejemplo í con la diferencia que B es 100% EPC. Ejemplo comparativo 5 La película de este ejemplo comparativo ha sido preparada siguiendo sustancialments el mismo procedimiento que en el ejemplo 1 con la diferencia que B es 100% PP1 y que la temperatura de estiramiento MD ha sido incrementado a apro ímadamante 100°C y la temperatura de estiramiento TD ha sido incrementada a aproximadamente 148*0.

Con el objeto de avaluar el desempeño de las películas anteriores, se realizaron las siguientes pruebas: % de encogimiento lineal no restringido: el porcentaje de encogimiento libre, es decir, la reducción irreversible y rápida, como porcentaje, de las dimensiones originales de una muestra sometida a una temperatura dada bajo condiciones sn las cualss na se encuentra ninguna restricción para inhibir el sncogimisnta, se' midió ds conformidad can ftSTM E'2732, sumergiendo durante 4 segundos muestras de las estructuras a probar (100 mm x 100 mm) en un baño de aceita calentado a una temperatura de 1 0°C. Esta atributo fue medido en la dirección longitudinal (LS) así como en la dirección transversal (TS) . Neblina: La neblina se define como el porcentaje de luz transmi ida que al pasar a través de la muestra ss desvía del rayo incidente por dispersión hacia adelante, y se midió según ASTM D 1003 (Procedimiento A). Brillo: el brillo especular ds las películas, es decir, si factor de reflectancia luminosa relativa de una muestra en la dirección del espejo se midió según ASTM 2457-90 eon un ángulo ds brillo de 60°. F?erza de Sellado Térmico: la carga ds tensión máxima por anchura de unidad, expresada sn g/25 mm, requerida par romper el sello (obtenido a una temperatura dada) de una muestra de prueba. Las muestras selladas sa preparan por medio de un sel lador de barra calients que tiene una barra ds sella superior eléctricamente calentada, ds aproximadamente 460 mm ds largo, con una sección transversal trapezoidal que tiene la base snar (la base ds ssllads? de 5.5 m de ancho, y una contrabarra de caucho al silicio, con una dureza Shors A ds 55, cubierta con una cinta de Tefion (MR). El tiempo de sellado se establece en 0.5 sec, y la presión ds sel lado se establees en 1.2 +/- 0.2 kg/cm2» Ss prueban tres temperaturas de sellado diferentes: 130ßC, Í40°C, y Í500C» Cada muestra probada es sellada en dirección longitudinal (LD) y en dirección transversal (TD) . Se cortan después muestras de 25 mm de ancho ep LD y TD y la fuerza del sella de cada muestra es medida después por medio de un probador de tensión Instron, El porcentaje de encogimiento libre a 140°C» el nublado y brillo ds las pslículas ds los Ejemplos anteriores y ds los Ejemplos Comparativos aparecen en la siguiente TABLA 1, mientras que los valores de Resistencia de Sello Térmico a diferentes temperaturas- se reportan en la Tabla II. TABLA I Película de % de Encogimiento Neblina Brillo Ejemplo No. ibre (%) LS TS 1 22 30 N.D. N.D. 2 34 42 2.7 12*? 3 43 55 1 136 E . Comp. 4 46 56 1.3 N.D.

E . Com . 5 18 21 2.4 N.D.

(N.D. = no determinada) TABLA II Película del Ejemplo No. Resistencia de Sello Térmico 130 <ßc 140' BC 150 °C LT TD LD TD LT TD O 0 88 64 696 46" 0 0 0 0 49 3." 4 13 60 0 66 Ejem 1p Comp . 4 00 00 OO 0O O O Ejemplo Comp. 5 0O 0O 115566 115566 286 372 La película del Ejemplo Comparativo 4 difisre de ias películas de los Ejemplos l 3 por la composición de la capa de núcleo qus no contiene ningún homopol imero de pol ipropi leno sino que ss elabora 100% de copolímers de eti leno-propi leno. Dicha película presenta un encogimiento importante pero parece- extremadamente inscif iciente en cuanto a capacidad de sel lado a pesar del heeho que las capas de sellado son idénticas. La película del Ejemplo Comparativo 5 se difieren de las películas de los Ejemplos 1 a 3 por la capa de núcleo que es 100% homopol imero de pol ipropi leno presenta una buena capacidad de sel lado pero un enco imiento libre muy bajo, Ejemp 1o 6 Una película de 3 capas de 10 µ de espesor, A/B/A, con una proporción entre capas de apro imadamente i/4/1, donde A es una mezcla de EPC (87.5% en peso) y PP2 (12.5% en peso) comprende agentes ds deslizamiento y antib loqueo y B es una mezcla de EPC (40% en pssa) y PP1 (60% en peso), ha sido preparada mediante coextrusión a través de un dado plano a una temperatura de dado de aproximadamente 200 a aproximadamente 240°C, seguido por orientación secuencial en un marco tensor (proporciones de estiramiento: 5 x 8.3, HD x TD) a temperaturas de apro imadamente 90°C (temperatura de orientación MD) y aproximadamente 142<IC (temperatura de orientación TD). Ejemp 1o 7 Una película de 3 capas ds 20 µ de espesor, A/B/A, con una proporción entre capas ds aproximadamente 1/5/1, donde A es EPB2 ?j.fs comprends agentes ds deslizamiento y antibioquso, y B ss una mésela de EPC (70% en psso) y PP1 (30% ep pesa), se ha preparado" " mediante coextrusi?n a través de jun dado piano a una temperatura de dado de aproximadamente 200 a aproximadamente 240aC, seguido por orientación secuencial an un marco tensor (proporciones de estiramien o: 5 x 8.3, MD x TD) a temperaturas ds aproximadamente 92°C (temperatura de orientación MD) y apro imadamente 142,>C (temperatura de orientación TD).

Ejemplo Comparativo 8 La película de este ejemplo comparativo ha sido preparada siguiendo esencialmente el mismo procedimiento que sn si Ejemplo 7 pero empleando solamente PPl para la capa interna B e incrementando la temperatura de orientación MD a apro imada ente 120°C y la temperatura de orientación TD a aproximadamente 145°C. El porcentaje de encogimiento libre a 140°C, neblina y brillo ds las películas del Ejemplo 7 y del Ejemplo Comparativo 8 aparecen en la TABLA III, a con inuación: TABLA III Película de % de Encogimiento Neblina Brillo Ejem 1o No. L ibre (% ) LS TS 7 34 46 2.2 112 Eje pla Cam . 8 14 20 1.6 N.D. Ejempla 9 Se preparó una película de 3 capas de 15 µ de espesor, -A/B/A,- con una proporción ?ntre capas " dé aproximadamente 1/4/1, donde A es EPB2 y B es una mezcla de EPC (70% en peso) y PPl (30% an peso), mediante coextrusión a través de un dado plano a una temperatura de dado de apraximadamenfee 200 a aproximadamente 240ßC, seguido por orientación secueneial en un marco tensor (proporcionas de estiramiento: 5 x 8.3, MD x TD) a temperaturas ds aproximadamente 80"C (temperatura de orientación MD) y aproximadamente 142°C (temperatura de orientación TD). Ejemplo 10 La película de ests Ejemplo ha sido preparada siguiendo el mismo procedimiento qus en el Ejsmplo 9 a diferencia que A ss una mezcla de EPB2 (94% sn psso) y PP2 (6% en psso) qus comprende agsntes de desl iza iento y ds antibloques y que la temperatura de orientación MD fue de 75*C. Ejemplo 11 La película de este Ejemplo ha sido preparada siguiendo el mismo procedimiento que an el Ejemplo lO con la diferencia que B es una mezcla de EPC (50% en peso) y PPl (50% en psso) y que la temperatura de orientación MD fue de 78°C. Ejemp 1o Compa rat i vo 12 Se preparó una película ds 3 capas de 20 µ de espesor, A/B/A, con una proporción sntrs capas de aproximadamente 1/5/1, donde A es una mezcla de EPB2 (87.5% en peso) y PP2 (12.5% sn peso) comprende agentes de desliza iento y antibloqueo y-. B es PPl,- mediante coextrusión -a través de un dado plano a una temperatura de dado de aproximadamente 200 a aproximadamente 2 0*0, seguido por orientación secuencial en un marco tensor (proporciones de estiramiento: 5 x 8.3, MD x TD) a temperaturas de apro imadamente 135°C (temperatura de orientación MD) y aproximadamente 145°C (temperatura de orientación TD) .

Ejempla Comparativa 13 La película de este Ejemplo Comparativo fue prsparada siguiendo sustanc ialmsnts si mismo procßdi isnto qus en el Ejemplo Comparativo 12 con las únicas difsrsncias qus la capa ds núcleo B ss 100% EPC y la temperatura ds estiramiento MD ha sido bajada a apra imadamepte 92ßC y las temperaturas ds estiramiento TD a aproximadamente 142°C. ELI porcentaje de epcogi iento libre a 140ßC, neblina y brillo de las películas de los Ejemplos anteriores 9 a 11 y de los Ejemplos Comparativos 12-13 aparecen en la siguiente TABLA IV, mientras que los valores de Resistepcia de Seils Térmico en las diferentes temperaturas aparecen en la Tabla V. TABLA IV Película de % de Encogimiento Neblina Brillo Ejemplo No. Libre (%) LS TS 9 35 48 N.D. N.D. 35 - -48 • --.2-.S. 129 11 30 41 3.0 125 E . Comp . 12 15 20 1.7 N.D. E . Comp . 1 47 59 1.2 N.D. TABLA V Película del Ejemplo N Noo.. Res is fespc i de Selio Térmico 130°C 140°C 150°C LT TD L TD LT TD 9 441 516 486 786 701 883 647 557 619 501 720 509 11 388 290 492 474 526 727 Ejemp1p Comp . 12 173 96 272 338 286 344 Ejemplo Comp. 13 0 0 0 0 18 0 Mientras la película del Ejemplo Comparativo 12, que tiene una capa de núcleo de homopol í era ds psl ipropi leno tiene una capacidad de sel lado regular p&ra ?n muy bajo encsgimiento libre, la película del Ejemplo Comparativo 13, que tiene una capa de núcleo de copolímero de eti isno— propilens presenta un encogimiento alto pero una capacidad de sel lado extremadamente baja. Las películas de los Ejs plas 3, 7, 10 y 11 han sido evaluadas también para determinar la planaridad. Los principales déficits de planaridad san representadas generalmente por "bolsas y hundimientos" y "arrastre". En el caso de las películas ds los Ejemplss se ha encontrado que tanto las bolsaá'7" ''hundimientos promedio co o desviación promedio ds la recta fueron menos que 25 mm. La película del Ejemplo 7 se empleó en una máquina HFFS MACH 200 fabricada por Ote con la barra de sellado térmico longitudinal establecida a una temperatura dentro del rango de Í60-Í75*C y la barra de sellado térmico transversal establecida a 170°. La máquina fus ajustada para funcionar a una velocidad de un mínimo de 30 m/min hasta un máximo ds 41 m/min. Hasta la velocidad máxima probada no se observó ningún descarrilamiento. Los productos empacados fueron pasados después a través de un t nel ds epcog imiento con una temperatura de í50ßC durante 4 segundos. Después del paso de encogimiento, la apariencia de los empaques y la resistencia de los sellos fueron altamente sa isfactorias» La película dsl Ejemplo 11 (anchura 620 mm) se probó sn una máquina Otem Mach 200 HFFS equipada con un túnel de encogimienta Record 4S ajustado a una temperatura de 160°C, para empacar pistas congeladas. Las barras de ssllado fueron ajustadas a una temperatura de 160*C (LD) y 155*C (TD). La capacidad ds manejo de la película fue muy buena puesto qus los productos pudieron manejarse a una velocidad superior a los 30 m/min sin que la película se pegara sobre los paquetes a la salida del túnel, una busna resistencia de ssllo, y buenas prapisdades ópticas, proporcionando una muy buena apariencia de empaque. Ejemplo 14 La película del Ejemplo 7 ha sido tratada por corona a un nivel de energía superficial de 42 dinas/cm. La palíenla fus empleada en una máquina MAF para velocidad de envoltura ds rolla ds 10 m/min. Los bordes de la película fueron simplemente empalmados y se logró una adhsrencia adecuada en vi tud del tratamiento de corona. Los empaques formados de esta manera fueron pasados a través de un túnel de encogimiento calentado a aproximadamente 200°C y después avaluados tanto por inspección visual como por torsión manual con rssultadas satisfacto ios. Ejemplo 15 Se preparó una película de 3 capas de 15 µ de espesor, A/B/A, con una proporción entre capas de 1/4/í, donde A es una mezcla ds EPB2 (94% en peso) y PP2 (6% en peso) qus comprende agentes de deslizamiento y antibloq?eo y B es una mezcla de EPC (45% en peso), PPl (45% en peso), y material de desecho molido de nuevo reciclado a partir de la película del Ejemplo 11 (10% en peso) si uiante el mismo procedimiento que en el Ejemplo lí. Ejemplo 16 Se preparó una pelicula de cinco capas de 20 µ de espesor, A/C/B/C/A, con una proporción entre capas de 1/2/3/2/1, donde A y B son de conformidad con lo definida en el Ejemplo 11 y C es un material de desacho molido de nuevo proveniente de la película dsl Ejsmplo 11, siguiendo el mismo procedimiento que en el Ejemplo 11. Ejempla 17 Se prepara una película de cinco capas de 20 µ de espssor, A/C/B/C/A, eon una proporción eptre capas de 1/2/3/2/1, donde A y B son de conformidad con lo definido en el Ejemplo 11 y C es un material ds desecho molido de nuevo 50 proveniente de la pelicula del Ejemplo 16, siguiendo el mismo procedimiento que en ei Ejemplo 11. Ejsmplo 18 Se prspara una película de 3 capas de 12 µ de espesor, A/B/A, con una proporción entre capas de 1/3/1, donde ft ss EPB2 que comprends agentss ds deslizamiento y de an iblaqueo y B es una mezcla de EPC (50% en pesa) y PPl (50% en pesa) mediante cosxtrusión a través de un dado plano a una temperatura ds dado de aprox imadamente 20 a apraximadamente 240°C seguido por orientación secuencia, en un marco tensor (proporciones de estiramiento: 5 x 8.3, MD x TD) de conformidad con io indicado en el Ejemplo 1.

Claims (13)

1. REI INDIC C IONES i. Una película termoencogible ds capas múltiples qus comprende una capa de núcleo que eonsiste esencialmente ds una mezcla de copolímero de eti lena-prapi lena y/o terpol ímero de st ileno-propi lsno-butsno-1 can homopol ímero ds polipropileno, y das capas externas cada uno comprendiendo una proporción mayor ds un material polimérico seleccionado dsntra dsi grupo que cansists de terpol ímerss de et ileno-propi leno-buteno-1 y/o copolimeros de eti leño— propileno y homopol ime os de polipro ileno.
2. 2. La película da la reivindicación 1 donde ias capas externas se elaboran a partir de una mezcla de copal ímeros de st i leno-propi leno y/o terpol í eros de e i lena-propi lens —buteno—1 con homopol ímeros de polipropileno.
3. 3. La película de la reivindicación í donde la cantidad ds homopolímero de polipropileno sn la mezcla de la capa ds núcleo conforma entre aproximadamente 20 y aproximadamente 70% sn psso.
4. 4. La película de la reivindicación 1 donde la cantidad de homopolímero de polipropileno en la mezcla de la capa de núcleo conforma entre aproximadamente 25 y aproximadamente 60% en peso.
5. 5. La película de la rei indicación 1 donde la cantidad ds homopolímero de polipro ileno en la mezcla de la capa ds núcleo es de hasta aproximadamente 50% en paso.
6. 6. La película de la reivindicación 1 donde la cantidad de hsmapal ímero de polipropileno en la mezcla de la capa ds núcleo conforma entre aproximadamente 30 y aproximadamente 50% en peso.
7. 7. La película de la reivindicación 1 donde la cantidad de capo ímsro de et i leno-pol ípropi Isna y/o terpol ímero de e ileno—propi leno-bu eno-1 en las capas externas es ds al menos apro imadamente 70% sn peso.
8. 8. La película de la reivindicación 1 donde ia cantidad ds copolímero de et i leno-pol ipro i leño /o terpol ímero de at i leno-propi lepo-buteno-1 en las capas externas ss ds al menos ap o i adaiTtente 85% en peso.
9. 9. La película de la reivindicación i dande la cantidad de copol ímsro ds eti leno-pol i rop i leno y/o tarpol ímero de sfeilsna-propí lsno-bufesno-1 en las capas externas es de al menos aproximadamente 90% sn psso.
10. 10. La película de la reivindicación 1 que comprende una capa de núcleo qus consiste esencialmente de una mezcla de <. 50% en peso de homopalímsra de polipropileno, J> 40% en peso de copolímero de efei leno- ra i leño, y <_ 10% en peso ds terpol ímsro de e i ieno-propi leno-buteno- , y dos capas externas que consisten esencialmente de una proporción mayor de terpol ímero de e i Isno-prap i leno-buteno-1 mezclado con hasta 15% en peso de homopol í ero de polipropileno.
11. 11. La película termoeneogible de capas múltiples de la rei indicación 1 caracterizada además porque es simétrica o sustancialments simétrica.
12. 12. La pslícula tsr oencogibls ds la reivindicación II qus es una psi ícula ds 3 capas.
13. 13. La película tsrmosncogibls de capas múlfeiples de cualesquiera ds las reivindicaciones anteriores que ss obtiene mediants casxtrusión plana seguida por orientación sn marco tensor.