MXPA98001640A

MXPA98001640A - Promotor de adhesion para poliolefina lineal

Info

Publication number: MXPA98001640A
Application number: MXPA/A/1998/001640A
Authority: MX
Inventors: L Jialanella Gary
Original assignee: The Dow Chemical Company
Priority date: 1995-08-28
Filing date: 1998-02-27
Publication date: 1998-11-12

Abstract

La presente invención es un laminado que comprende:a) un primer sustrato que comprende un primer copolímero de olefina sustancialmente lineal;b) un promotor de adhesión que se sobrepone al primer sustrato, cuyo promotor de adhesión comprende un segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar;c) una resina viscosante mezclada con el promotor de adhesión, o un adhesivo que se sobrepone al promotor de adhesión o se mezcla con el mismo;y d) un segundo sustrato adhesivamente enlazado al primer sustrato. La presente invención también es un promotor de adhesión que comprende una mezcla de un copolímero derivado a partir de una olefina de 2 a 30átomos de carbono, y unácido carboxílico o anhídrido deácido etilénicamente insaturado, y un copolímero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar, o un copolímero funcionalizado con un grupo polar de etileno y una alfa-olefina de 3 a 20átomos de carbono, que tiene una distribución de peso molecular estrecha, una distribución aleatoria de unidades comonoméricas a lo largo de la estructura base del polímero, y uníndice de homogeneidad de cuando menos 75. El laminado y el promotor de adhesión de la presente invención sonútiles para una variedad de aplicaciones de uso final, incluyendo incrustaciones de baños, suelas de zapatos, bajoalfombras, y parabrisas de automóviles.

Description

PROMOTOR DE ADHESIÓN PARA POLIOLEFINA LINEAL La presente invención se refiere a un promotor de adhesión para un laminado que comprende un elastómero de poliolefina substancialmente lineal. Las estructuras laminadas que comprenden una pluralidad de capas poliméricas son bien conocidas en la técnica. Estas estructuras se describen en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,058,647; 4,198,327; 4,332,858; 4,341,837; y 4,588,648; y en la Solicitud Europea Número 0, 322, 045-A2. Con el objeto de que los laminados poliméricos funcionen con éxito, las capas poliméricas deben adherirse para evitar la separación durante el uso. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,058,647 describe que los copolimeros de etileno-alcohol vinilico se pueden laminar con una composición polimérica que comprenda tanto una poliolefina modificada como una no modificada y un componente de hule. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,198,327 describe que los policarbonatos y los copolimeros de etileno-alcohol vinilico se pueden enlazar entre si con una composición que comprenda una poliolefina carboxilada y un elastómero de hidrocarburo. Las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,332,858 y 4,341,837 describen que los homopolímeros y copolímeros de olefina se pueden adherir a los policarbonatos utilizando un copolímero de bloque no hidrogenado, tal como un polímero de bloque maleado de estireno y butadieno. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,588,648 describe que el polipropileno y los copolímeros de etileno-alcohol vinílico se pueden laminar con una capa adhesiva que comprenda un copolímero injertado de una olefina y anhídrido maleico y un polipropileno no injertado. La Solicitud de Patente Europea Número 0,322,045-A2 describe que el policarbonato y el etileno-alcohol vinílico, por ejemplo, se pueden laminar entre sí utilizando una composición adhesiva que comprenda una poliolefina modificada con ácido carboxílico o con anhídrido de ácido, tal como un polipropileno maleado, y un copolímero de bloque selectivamente hidrogenado que tenga un bloque que comprenda predominantemente un dieno conjugado hidrogenado tal como estireno-butadieno saturado, o un copolímero de bloque de estireno-isopreno. El uso de poliolefinas carboxiladas cloradas modificadas como preparadores que producen polímeros que tienen una mejor adhesión a los sustratos, se describe en las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,954,573, y 4,966,947. Ninguna de las referencias anteriormente citadas sugiere un promotor de adhesivo apropiado para un laminado que comprenda un copolímero de olefina sustancialmente lineal como se describe en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 5,272,236 y 5,278,272. Sería un avance en la técnica descubrir un promotor de adhesión adecuado para ese copolímero. La presente invención es un laminado que comprende: a) un primer sustrato que comprende un primer copolímero de olefina sustancialmente lineal; b) un promotor de adhesión que se sobrepone al primer sustrato, cuyo promotor de adhesión comprende un segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar; c) una resina viscosante mezclada con el promotor de adhesión, o un adhesivo que se sobrepone al promotor de adhesión o se mezcla con el mismo; y d) un segundo sustrato adhesivamente enlazado al primer sustrato; En donde los primero y segundo copolímeros de olefina sustancialmente lineal se caracterizan por tener: i) una r^/Mn de menos de 3.5; ii) una IIQ I2 ^e no ™enos de 6; y iii) un índice de desgarre crítico al establecimiento de la fractura de fusión superficial de cuando menos el 50 por ciento mayor que el índice de desgarre crítico al establecimiento de la fractura de fusión superficial de un polímero de olefina lineal que tiene aproximadamente el miemo índice de fusión y W^/^; siendo cada copolímero de olefina sustancialmente lineal un copolímero de etileno y una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono. En otro aspecto, la presente invención es un promotor de adhesión que comprende una mezcla de: a) un copolímero derivado a partir de una olefina de 2 a 20 átomos de carbono y un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o un anhídrido de ácido, y b) un copolímero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar, que tiene: i) una Mw/Mn de menos de 3.5; ii) una T-10/I2 °^e no menos de 6; Y iii) un índice de desgarre crítico al establecimiento de la fractura de fusión superficial de cuando menos el 50 por ciento mayor que el índice de desgarre crítico al establecimiento de la fractura de fusión superficial de un polímero de olefina lineal que tiene aproximadamente el mismo índice de fusión y M^/M.^; caracterizándose además cada polímero de olefina como un copolímero de etileno y una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono; o c) un copolímero de etileno y una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono funcionalizado con un grupo polar, que tiene una distribución de peso molecular estrecha, una distribución aleatoria de unidades comonoméricas a lo largo de la estructura base del polímero, y un índice de homogeneidad de cuando menos 75. El prijtier sustrato del laminado de la presente invención comprende un primer copolímero de olefina sustancialmente lineal. Sobreponiéndose al primer sustrato, hay un promotor de adhesión que comprende un polímero funcionalizado con un grupo polar de un segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal. De una manera alternativa, el promotor de adhesión puede comprender un copolímero lineal de etileno y una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono funcionalizado con un grupo polar, que tiene una distribución de peso molecular estrecha, una distribución aleatoria de unidades comonoméricas a lo largo de la estructura base del polímero, y un índice de homogeneidad de cuando menos 75. Estos polímeros (referidos posteriormente en la presente como polímeros '992) son descritos por Elston en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3,645,992 y por Welborn en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,324,800, e incluyen los polímeros disponibles bajo el nombre comercial TAFMER*11* (marca comercial registrada de Mitsui Petroche ical) y EXACTA (marca comercial registrada de Exxon Chemical) . Los primero y segundo copolímeros de olefina sustancialmente lineal (referidos posteriormente en la presente como polímeros de olefina sustancialmente lineal) se caracterizan por tener: 1) una alta elasticidad de fusión; 2) una alta procesabilidad; 3) un índice de polidispersidad menor de 3.5; y 4) un índice de flujo de fusión que es esencialmente independiente del índice de polidispersidad. Los copolímeros de olefina sustancialmente lineal se caracterizan además por tener un índice de desgarre crítico al establecimiento de la fractura de fusión superficial de cuando menos el 50 por ciento mayor que el índice de desgarre crítico al establecimiento de la fractura de fusión superficial de un polímero de olefina lineal que tenga aproximadamente el mismo índice de fusión y K^/1?n. Los copolímeros de olefina sustancialmente lineal son copolímeros de etileno y cuando menos una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, y opcionalmente un monómero acetilénicamente insaturado de 2 a 20 átomos de carbono, o una diolefina de 4 a 18 átomos de carbono, tal como 5-etiliden-2-norborneno, o un a,?-dieno, incluyendo 1, 5-hexadieno, 1,7-octadieno, y 1,9-decadieno. De preferencia, los copolímeros de olefina sustancialmente lineal son copolímeros de etileno y una a-olefina de 4 a 10 átomos de carbono, más preferiblemente etileno y l-buteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno, ó 1-octeno. Muy preferiblemente, los copolímeros de olefina sustancialmente lineal son copolímeros de etileno y 1-octeno. Los copolímeros de olefina sustancialmente lineal de preferencia tienen de 0.01, más preferiblemente de 0.3, hasta de preferencia 3 , y más preferiblemente hasta 1, ramificaciones de cadena larga por 1000 átomos de carbono a lo largo de la estructura base del polímero. La ramificación de cadena larga se define en la presente como una longitud de cadena de cuando menos aproximadamente 6 átomos de carbono, arriba de lo cual la longitud no se puede distinguir mediante espectoscropía de RMN de carbono. La ramificación de cadena larga puede ser aproximadamente tan larga como la mitad de la longitud de la estructura base del polímero. El índice de polidispersidad de los copolímeros de olefina sustancialmente lineal (es decir, la distribución de peso molecular, o la proporción del peso molecular promedio en peso al peso molecular promedio en número (K^/Ví^ , es menor de 3.5, de preferencia de 1.5 a 2.5. La proporción del índice de flujo de fusión (es decir, la I10Í2' medida mediante ASTM D-1238) es de cuando menos 5.63, de preferencia de cuando menos 6, más preferiblemente cuando menos 7, y es esencialmente independiente del índice de polidispersidad, en contraste con las poliolefinas convencionales que muestran una dependencia del índice de flujo de fusión en el índice de polidispersidad. Esta propiedad se ilustra en la Figura 2 de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,272,236, supra. La preparación de los copolímeros de olefina sustancialmente lineal se describe con detalle en la Patente '236. La densidad de los copolímeros de olefina sustancialmente lineal generalmente está en la escala de 0.85 a 0.96, y de preferencia está en la escala de 0.85, más preferiblemente de 0.86, a 0.89, más preferiblemente a 0.88 gramos/mililitro. El primer sustrato puede contener opcionalmente otros aditivos convencionales, tales como estabilizantes al calor, estabilizantes a la intemperie, agentes antiestáticos, agentes de nucleación, rellenos, pigmentos, colorantes, retardantes de fuego, y agentes contra el bloqueo. El primer sustrato también puede comprender una mezcla de polímeros de olefina sustancialmente lineal, que tengan pesos moleculares promedio en peso (o promedio en número, para ese asunto) similares o que varíen ampliamente. Por consiguiente, aunque los copolímeros de olefina sustancialmente lineal tienen índices de polidispersidad menores de 3.5, el índice de polidispersidad del primer sustrato (así como del promotor de adhesión) no se limita a los mismos. El promotor de adhesión, que se sobrepone al primer suetrato, comprende un segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar, o un copolímero de etileno y un polímero '992, funcionalizado con un grupo polar. Este grupo polar, que está presente en cantidades suficientes para mejorar las propiedades adhesivas, de preferencia se injerta sobre una segunda poliolefina sustancialmente lineal o polímero '992 preformado mediante cualquier elemento adecuado, incluyendo los elementos conocidos en la técnica anterior. El grupo polar también se puede incorporar a través de la copolimerización de un monómero adecuado que contenga al grupo polar deseado. Los ejemplos de los grupos polares adecuados incluyen halógeno, particularmente cloro y bromo, hidroxilo, carboxilo, carbonilo, fosfono, anhídrido de ácido, amino, epoxi, mercapto, sulfato, sulfonato, amido, y los grupos de éster. De éstos, los grupos de carboxilo y anhídrido de ácido que se injertan sobre la poliolefina preformada, son los preferidos. Los ejemplos de los compuestos de ácido carboxílico y anhídrido de ácido insaturados que se pueden injertar sobre el polímero preformado incluyen ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, anhídrido maleico, y anhídrido itacónico. El anhídrido maleico es un compuesto de injerto preferido para el segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal. De preferencia, el grupo polar se injerta sobre un segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal o polímero '992, el cual, en su estado preformado, está sustancialmente exento de grupos polares. El término "sustancialmente exento" se utiliza en la presente para referirse a un copolímero de olefina sustancialmente lineal o polímero *992 que contiene menos del 10 por ciento en peso de grupos polares, basándose en el peso del polímero preformado, de preferencia menos del 5 por ciento en peso, más preferiblemente menos del 1 por ciento en peso, y muy preferiblemente menos del 0.1 por ciento en peso. El primer copolímero de olefina sustancialmente lineal también está de preferencia sustancialmente exento de grupos polares. El contenido del grupo funcional injertado en el segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal o un polímero '992, es suficiente para mejorar la adhesión del primer sustrato, y de preferencia está en la escala desde 0.05, más preferiblemente desde 0.5, y muy preferiblemente desde 1, hasta de preferencia 15, más preferiblemente hasta 10, y muy preferiblemente hasta el 5 por ciento en peso, basándose en el peso del segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal o polímero '992. El promotor de adhesión de preferencia comprende una mezcla del segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal injertado o de un polímero '992 injertado, y un copolímero derivado a partir de: a) una olefina de 2 a 20 átomos de carbono, de preferencia una olefina de 2 a 4 átomos de carbono, más preferiblemente etileno; y b) un ácido carboxílico insaturado o anhídrido de ácido, de preferencia ácido maleico, ácido furaárico, ácido itacónico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, anhídrido maleico, o anhídrido itacónico, más preferiblemente ácido acrílico o ácido metacrílico.

De preferencia, el segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal injertado comprende desde el 10, más preferiblemente desde el 20, y muy preferiblemente desde el 40 por ciento en peso, hasta el 90, más preferiblemente hasta el 80, y muy preferiblemente hasta el 60 por ciento en peso del promotor de adhesión, basándose en el peso total del segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal injertado o polímero '992 injertado, y el copolímero derivado a partir de la olefina de 2 a 20 átomos de carbono, y el ácido carboxílico insaturado o anhídrido de ácido. El laminado se puede procesar (es decir, el promotor de adhesión promueve la adhesión) a una temperatura menor del punto de fusión del primer sustrato. De preferencia, el laminado se puede procesar a una temperatura de 20°C a 100°C, más preferiblemente a 60°C, y muy preferiblemente a 40°C. El promotor de adhesión se puede mezclar con una resina viscosante a temperaturas elevadas, de preferencia de 100°C a 160°C, para formar una capa de enlace adhesivo de fusión en caliente entre los primero y segundo sustratos. Las resina viscosante es compatible con el promotor de adhesión, y es típicamente una resina alifática, una resina de politerpeno, una resina hidrogenada, o una resina alifática-aromática mixta. Los ejemplos de las resinas viscosantes incluyen aquellos disponibles bajo el nombre comercial ESCOREZ (Exxon Chemical Co.) PICCOTAC, PICCOVAR, PICCOLYTE (Hercules, Inc.), WINGTAC (Goodyear) y ZONARES (Arizona) . De una manera alternativa, el laminado de la presente invención puede comprender cualquier adhesivo adecuado que se sobreponga al promotor de adhesión, o que se mezcle con el mismo. El adhesivo puede estar, por ejemplo, limpio, o se puede basar en solvente, o parte 1 ó 2. Los ejemplos de los adhesivos adecuados incluyen, pero no se restringen a, resinas epóxicas, uretanos, látices, acrilatos, cementos de solvente elastomérico, gomas, y polisiliconas. Se puede utilizar un compuesto o prepolímero de poliisocianato, de preferencia un compuesto o prepolímero de di- o tri-isocianato, tal como tiofosfato de tris (4-isocianatofenilo) , diisocianato de tolueno, di-p-fenilenisocianato de metileno, o polímeros de uretano de los mismos, disueltos en un solvente adecuado, tal como monoclorobenceno ó acetato de etilo, para promover la adhesión basada en solvente. Por ejemplo, el compuesto de poliisocianato se puede recubrir sobre la capa de promotor de adhesión; se puede formular con el promotor de adhesión, y se puede aplicar al primer sustrato; o se puede formular con el adhesivo basado en solvente, y aplicarse a la capa de promotor de adhesión. El compuesto o prepolímero de poliisocianato se utiliza en una cantidad suficiente para promover la adhesión entre el adhesivo basado en solvente y el promotor de adhesión, de preferencia desde el 0.1, más preferiblemente desde el 0.5, y muy preferiblemente desde el 1, hasta el 25, más preferiblemente hasta el 10, y muy preferiblemente hasta el 5 por ciento en peso, basándose en el peso del promotor de adhesión. Los ejemplos de los compuestos o prepolímeros de poliisocianato comercialmente disponibles incluyen DESMODUR111* RF-E (Marca Comercial Registrada de Miles Inc.), PAPI*11 MDI polimérico (Marca Comercial Registrada de Dow Chemical Company) y UPACO 3570 (fabricado por Worthen Industries, División de UPACO) . El compuesto o precursor de isocianato también se utiliza convenientemente en la presencia de un catalizador. Los catalizadores adecuados incluyen un catalizador de organoestaño bivalente, o tretravalente, tal como dilaurato de estaño dimetílico, dicarboxilato de estaño dimetílico, dimercaptiuro de estaño dimetílico, octoato estanoso; o catalizadores de amina. El laminado de la presente invención comprende además un segundo sustrato adhesivamente enlazado con el primer sustrato. El segundo sustrato puede ser cualquier material adecuado, tal como cuero, metal, plástico, hule, vidrio, madera, o concreto. El laminado de la presente invención es útil para una variedad de aplicaciones de uso final, incluyendo incrustaciones de baños, suelas de zapatos, bajoalfombras, y parabrisas de automóviles. Los siguientes ejemplos son para propósitos ilustrativos solamente, y no pretenden limitar el alcance de la invención.

Ejemplo l- Preparación y Resistencia a la Separación T de un Laminado de Elastómero de Poliolefina/Cuero. Se preparó una formulación adhesiva de fusión en caliente mezclando entre sí a 150°C hasta quedar homogéneos, 50 gramos de anhídrido maleico injertado con copolímero de etileno-1-octeno con un índice de flujo de fusión de 0.3 gramos/10 minutos, y una densidad de 0.87 gramos/mililitro; y resina viscosante PICC0VARR AP-10 (50 gramos, Marca Comercial Registrada de Hercules, Inc.). Se agregó resina viscosante ESC0REZR 5300 (75 gramos, Marca Comercial Registrada de Exxon Chemical Company) a la mezcla con agitación hasta quedar homogénea. La formulación adhesiva de fusión en caliente se aplicó a una tira de elastómero de poliolefina ENGAGER 8200 (Marca Comercial Registrada de Dow Chemical Company) . Se preparó un laminado para una prueba de separación T traslapando el compuesto de suela de zapato con una tira de cuero erosionada previamente calentada (150°C) , utilizando un traslape de 7.6 centímetros y un espesor del enlace de 760 mieras. La tira de suela de zapato fue de 15.2 centímetros por 2.5 centímetros por 0.32 centímetros, y la tira de cuero fue de 10 centímetros por 2.5 centímetros por 0.095 centímetros. El adhesivo se curó a 100°C durante 30 minutos. Se removió el exceso de adhesivo alrededor del enlace, y las uniones se acondicionaron a la temperatura de prueba durante 2 horas antes de la prueba. Se descubrió que la resistencia a la separación T era de 34 pli, medida utilizando un Sistema de Prueba de Tracción 4204 INSTRONR, con una velocidad de la cabeza cruzada de 25.4 centímetros/minuto, de acuerdo con el método de ASTM D 1876-72.

Ejemplo 2- Adhesivo Epóxico Curado a la Temperatura Ambiente para Laminado de Copolímero de Etileno-1-Octeno/Metal Recubierto con E. Se mezclaron entre sí, tolueno (30.0 gramos), percloroetileno (6.0 gramos), butanol terciario (6.0 gramos), anhídrido maleico injertado con copolímero de etileno-1-octeno con un índice de flujo de fusión de 0.3 gramos/10 minutos y una densidad de 0.87 gramos/mililitro (0.34 gramos), y una mezcla polimérica PRIMAC0RR 3460 (0.5 gramos, Marca Comercial Registrada de Dow Chemical Company) , en un vaso de precipitados, y se calentaron a 80°C hasta que se formó una solución homogénea. Esta mezcla promotora de adhesión se enfrió a 25°C, luego se aplicó como una película delgada a una tira de copolímero de etileno-1-octeno ENGAGEMR 8200, y se dejó secar a 25°C durante 24 horas. Se aplicó una mezcla homogénea de 12.5 gramos de resina epóxica D.E.R.R 331 (Marca Comercial de Dow Chemical Company), 25.0 gramos de modificador ANCAREZ14 2364X (Marca Comercial Registrada de Air Products and Chemicals, Inc.), y 10.0 gramos de agente de curado ANCAMINE*11* 2384X (Marca Comercial Registrada de Air Products and Chemicals, Inc.), a la tira preparada, y se salpicaron granulos de vidrio de 0.75 milímetros de diámetro sobre la tira para controlar el espesor. Entonces el copolímero de etileno-1-octeno y el metal recubierto con E, se acoplaron con un traslape de 7.6 centímetros, y el adhesivo se curó a 25°C durante la noche. La resistencia a la separación T fue de 40 pli.

Ejemplo 3- Adhesivo Epóxico Curado a la Temperatura Ambiente para Laminado de Copolímero de Etileno-l-Octeno/Metal Recubierto con E. Se repitió el procedimiento del Ejemplo 2, excepto que la mezcla promotora de adhesión fue una mezcla de 0.67 gramos de anhídrido maleico injertado con copolímero de etileno-1-octeno, y 0.17 gramos de la mezcla polimérica PRIMACORR 3460 en la mezcla de solvente de tolueno/percloroetileno/butanol terciario. La resistencia a la separación T fue de 32 pli.

Ejemplo 4- Adhesivo Epóxico Curado a la Temperatura Ambiente para Laminado de Copolímero de Etileno-l-Octeno/Metal Recubierto con E. Se repitió el procedimiento del Ejemplo 2, excepto que la mezcla promotora de adhesión fue una mezcla de 0.17 gramos de anhídrido maleico injertado con copolímero de etileno-1-octeno, y 0.67 gramos de la mezcla PRIMAC0RR 3460 en la mezcla de solvente de tolueno/percloroetileno/butanol terciario. La resistencia a la separación T fue de 38 pli.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un laminado que comprende: a) un primer sustrato que comprende un copolímero de olefina sustancialmente lineal; b) un promotor de adhesión que se sobrepone al primer sustrato, cuyo promotor de adhesión comprende un segundo copolimero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar o un copolímero de olefina lineal funcionalizada con un grupo polar que tiene una distribución de peso molecular estrecha; una distribución aleatoria de unidades comonoméricas a lo largo de la estructura de la base del polímero y un Índice de homogeneidad de cuando menos 75; y un copolímero derivado de una olefina de C2-C2o y un ácido o anhídrido de ácido carboxílico etilénicamente insaturado; c) una resina viscosante mezclada con el promotor de adhesión, o un adhesivo que se sobrepone al promotor de adhesión o se mezcla con el mismo; y d) un segundo sustrato adhesivamente enlazado al primer sustrato; en donde los primero y segundo polímeros de olefina elásticos se caracterizan por tener: i) una proporción del peso molecular promedio en peso al peso molecular promedio en número menor de 3.5; ii) una I?o/I2 no menor de 6; y iii) un régimen de desgarre crítico al establecimiento de la fractura de fusión superficial de cuando menos el 50 por ciento mayor que el índice de desgarre crítico al establecimiento de la fractura de fusión superficial de un polímero de olefina lineal que tiene aproximadamente el mismo índice de fusión y Mw/Mn; caracterizándose además cada polímero de olefina como ur. copolímero de etileno y una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono.

2. El laminado de la reivindicación 1, en donde el copolímero de olefina y el ácido carboxílico etilénicamente insaturado, es un copolímero de etileno y ácido acrílico, o etileno y ácido metacrílico.

3. El laminado . de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde cada copolímero de olefina sustancialmente lineal es independientemente un copolímero de etileno y l-buteno, 4-metil-l-penteno, 1-hexeno, ó 1-octeno.

4. El laminado de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde cada copolímero de olefina sustancialmente lineal es un copolímero de etileno y 1-octeno que tiene una densidad de 0.86 a 0.88 gramos/mililitro.

5. El laminado de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar comprende un grupo anhídrido de ácido o un grupo de ácido carboxílico injertado sobre un copolímero de etileno-1-octeno, que, en el estado preformado, está sustancialmente exento de grupos polares, en donde el polímero funcionalizado con un grupo polar comprende del 0.05 al 10 por ciento en peso de anhídrido maleico injertado sobre el copolimero de etileno-1-octeno preformado, basándose en el peso del copolímero de etileno-1-octeno preformado, y en donde la proporción del copolímero de etileno-1-octeno injertado con anhídrido maleico al copolímero de etileno y ácido acrílico, o de etileno y ácido metacrílico, está en la escala de 20:80 a 80:20.

6. El laminado de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde se sobrepone la formulación adhesiva basada en solvente en el promotor de adhesión, o se mezcla con el mismo, y en donde el promotor de adhesión o el adhesivo basado en solvente, comprende además un compuesto de isocianato o un prepolímero de isocianato.

7. El laminado de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el segundo sustrato comprende un metal, vidrio, madera, cemento, plástico, hule o cuero.

8. Un promotor de adhesión que comprende una mezcla de: a) un copolímero derivado a partir de una olefina de 2 a 20 átomos de carbono y un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o un anhídrido de ácido, y b) un copolímero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar, que tiene: i) una w/Mn de menos de 3.5; ii) una I10/I2 de no menos de 6; y iii) un índice de desgarre crítico al establecimiento de la fractura de fusión superficial de cuando menos el 50 por ciento mayor que el índice de desgarre crítico al establecimiento de la fractura de fusión superficial de un polímero de olefina lineal que tiene aproximadamente el mismo índice de fusión y M„/Mr.; caracterizándose además cada polímero de olefina como un copolímero de etileno y una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, en donde el copolímero de la olefina de 2 a 20 átomos de carbono, en donde el copolímero de la olefina de 2 a 20 átomos de carbono y el ácido carboxílico etilénicamente insaturado comprende un copolímero de etileno y ácido acrílico o ácido metacrílico y el copolímero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar comprende anhídrido maleico injertado sobre un copolímero de etileno-1-octeno, el cual, en el estado preformado, está sustancialmente exento de grupos polares, y tiene una densidad de 0.86 a 0.88 gramos/mililitro, y en donde la proporción del copolímero de etileno-1-octeno injertado con anhídrido maleico al copolímero de etileno y ácido acrílico o de etileno y ácido metacrílico, está en la escala de 20 a 80 a 80:20. RESUMEN La presente invención es un laminado que comprende: a) un primer sustrato que comprende un primer copolímero de olefina sustancialmente lineal; b) un promotor de adhesión que se sobrepone al primer sustrato, cuyo promotor de adhesión comprende un segundo copolímero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar; c) una resina viscosante mezclada con el promotor de adhesión, o un adhesivo que se sobrepone al promotor de adhesión o se mezcla con el mismo; y d) un segundo sustrato adhesivamente enlazado al primer sustrato. La presente invención también es un promotor de adhesión que comprende una mezcla de un copolímero derivado a partir de una olefina de 2 a 20 átomos de carbono, y un ácido carboxílico o anhídrido de ácido etilénicamente insaturado, y un copolímero de olefina sustancialmente lineal funcionalizado con un grupo polar, o un copolímero funcionalizado con un grupo polar de etileno y una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, que tiene una distribución de peso molecular estrecha, una distribución aleatoria de unidades comonoméricas a lo largo de la estructura base del polímero, y un índice de homogeneidad de cuando menos 75. El laminado y el promotor de adhesión de la presente invención son útiles para una variedad de aplicaciones de uso final, incluyendo incrustaciones de baños, suelas de zapatos, bajoalfombras, y parabrisas de automóviles. * * * * *