MXPA98001427A - Mezclas de colorantes azo - Google Patents

Abstract

Se describe una mezcla de colorante, la cual comprende, como componente (A), un colorante de la fórmula (1), como componente (B) un colorante de la fórmula (2), y/o como componente (C), un colorante de la fórmula (3), en donde, D es en cada caso el radical de un componente diazo de la serie de benceno, naftaleno, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol, benzisotiazol, tiazol, tiadiazol, indazol, benzotriazol, pirazol, antraquinona, imida deácido hidroxinaftoico, cromona uóxido de difenilo, X es en cada caso hidrógeno, halógeno, CF3 R3, OR3, NH-CO-R7, NH-SO2-R7 o NHCO-NR4R5, en donde R3 es alquilo de C1-C6, R4 y R5 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4-alquilo de C2-C4, R7 es hidrógeno, alquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C4-alquilo de C1-C4 o fenilo, y R8 es alquilo de C1-C6 o alcoxi de C1-C4-alquilo de C2-C4, e Y es en cada caso hidrógeno, halógeno, metoxi, etoxi u O(CH2)n-OR9, en donde R9 es hidrógeno, metilo o CH2CH2CN, y n es un entero de 1 a 6. Estos colorantes son particularmente adecuados para teñir material de fibra textil.

Description

MEZCLAS DE COLORANTES AZO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a mezclas de colorantes azo, a su preparación y a su uso para teñir o imprimir materiales de fibra hidrofóbica semi-sintéticos o sintéticos. Los colorantes azo y su uso para teñir materiales de fibra hidrofóbica semi-sintéticos o sintéticos son conocidos. Sin embargo, se ha encontrado que estos colorantes no siempre satisfacen totalmente las demandas más altas, en particular con respecto a firmeza a la termomigración. Por io tanto, existe la necesidad de colorantes o mezclas de colorantes novedosos, los cuales provean colorantes o impresiones, los cuales sean muy rápidos para ia termomigración y los cuales tengan buenas propiedades de escape, desarrollo o lavado. Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que las mezclas novedosas substancialmente satisfacen los criterios anteriores. Por consiguiente, esta invención se refiere a una mezcla de colorante, la cual comprende como componente (A), un colorante de la fórmula, como componente (B) , un colorante de la fórmula, y/o como componente (C), un colorante de la fórmula, en donde, D es en cada caso el radical de un componente diazo de la serie de benceno, naftaleno, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol, benzisotiazol, tiazoi, tiadiazol, indazol, benzotriazoi, pirazol, antraquinona, imida de ácido hidroxinaftoico, cromona u óxido de difenileno, X es en cada caso hidrógeno, halógeno, CF3 R3, OR3, NH-CO-R7, N H-CO-ORß, NH-SO2-R7 o NHCO-NR4R5, en donde R3 es alquilo de Ci-Ce, R y R5 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C?-C4-alquilo de C2-C4, R7 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C4-alquilo de C1-C4 o fenilo, y R8 es alquilo de Ci-Cß o alcoxi de C?-C4-alquilo de C2-C , e Y es en cada caso hidrógeno, halógeno, metoxi, etoxi u O(CH2)n-ORs, en donde R9 es hidrógeno, metilo o CH2CH2CN , y n es un entero de 1 a 6.

En esta invención, ios radicales alquilo se entenderá que son generalmente grupos alquilo de cadena recta, ramificada o cíclica. R3, R7 y Re se definidos como alquilo de d-Cß son típicamente metilo, etilo, propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, ter-butilo, amilo, ter-amilo (1 , 1 -diemtilpropilo), 1 , 1 , 3,3-tetrametilbutilo, hexilo, 1 -metilpentilo, neopentilo, ciclopentilo, ciciohexilo, así como los isómeros correspondientes. R4 y R5 definidos como alquilo de C?-C6 son típicamente metilo, etilo, propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, ter-butilo. R4, R5. R7 y Rs definidos como aicoxi de C?-C4-alquilo de C2-C4 son típicamente metoxietilo, metoxipropilo, metoxibutilo, etoxipropilo, etoxi-iso-propilo, propoxietilo, isobutoxipropilo o n-butoxietilo. X definida como halógeno es fluoro, bromo, yodo, o, preferiblemente cloro. Y definida como halógeno es fluoro, bromo, yodo o, preferiblemente cloro. En mezclas de colorantes, D es un radical de la fórmula, En esta fórmula, A, es hidrógeno, halógeno, SO2R3> CF3 o CN, A2 es hidrógeno, halógeno, NO2 o CN, A3 es hidrógeno o halógeno, y A4 es hidrógeno, halógeno, nitro, R3, NHCOR3 o OR3, en donde R3 tiene ei significado citado anteriormente. En mezclas de colorantes particularmente útiles, X es halógeno, R3 o, preferiblemente, el radical NH-CO-R7, en donde R3 y R7 tienen el significado citado anteriormente y son de preferencia cada uno independientemente del otro, metilo, etilo o isopropilo. En mezclas de colorantes particularmente útiles, D es un radical de la fórmula (4), en donde Ai es hidrógeno, halógeno o CN, A2 es hidrógeno, halógeno, CN o nitro, A3 es hidrógeno, y A4 es nitro. Las mezclas de colorantes muy particularmente útiles, en donde D es de los radicales de ia fórmula, La relación de componentes (A) y (B), o de los componentes (A) y (C), en las mezclas de colorantes de esta invención puede variar dentro de amplios límites, por ejemplo de 99: 1 hasta 1 :99, de preferencia de 95:5 hasta 5:95, muy preferiblemente de 90: 10 hasta 10:90. Los componentes de colorante (B) y (C) de las fórmulas (2) y (3) son conocidos, entre otros, de EP-A-0 555 179. El componente de colorante (A) de la fórmula (1 ) es novedoso. Esta invención también se refiere al procedimiento para la preparación de las mezclas de colorante novedosas. Estas se preparan, por ejemplo, diazotisando un compuesto de la fórmula D-NH2, de preferencia un compuesto de la fórmula, y acoplando el compuesto diazonio así obtenido a una mezcla del componente de acoplamiento que comprende los componentes de acopiamiento de las fórmulas, en donde D, AL A2, A3, A4, X e Y tienen los significados citados anteriormente. La diazotisación del compuesto de la fórmula (4a) se realiza per se de una manera conocida, por ejemplo, con nitrito de sodio en ácido, típicamente ácido clorhídrico o sulfúrico, de medio acuoso. Sin embargo, la diazotisación también puede llevarse a cabo con otros agentes de diazotisación, convencionaimente con ácido nitrosiisulfúrico. El medio de reacción de la diazotisación puede contener un ácido adicional, típicamente ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido acético, ácido propionico, ácido clorhídrico o mezclas de estos ácidos, por ejemplo, mezclas de ácido propionico y ácido acético. La diazotisación convencionalmente se lleva a cabo en la escala de temperatura de -10 a 30°C, por ejemplo, de -10°C a temperatura ambiente. El acoplamiento del compuesto diazotisado de la fórmula (4a) a la mezcla de los agentes de acoplamiento de las fórmulas (5), (6) y/o (7) también se lleva a cabo en una manera conocida, por ejemplo, en un medio ácido, acuoso o acuoso-orgánico, preferiblemente en la escala de temperatura de -10 a 30°C, muy preferiblemente por abajo de 10°C. Los ácidos adecuados incluyen ácido clorhídrico, ácido acético, ácido propionico, ácido sulfúrico o ácido fosfórico. Los componentes diazo de la fórmula (4) son conocidos y pueden ser preparados en una manera conocidas per se. La mezcla de ios componentes de acoplamiento de las fórmulas (5), (6) y (7) es novedosa y también es un objeto de la invención. Los componentes de acoplamiento de las fórmulas (6) y (7) son conocidos per se y pueden ser preparados en una manera conocida per se. Ei componente de acoplamiento de la fórmula, en donde, X e Y tienen los significados y los significados preferidos citados anteriormente, es novedosa. Esta invención también se refiere al procedimiento para la preparación de la mezcla de componente de acoplamiento que comprende los componentes de acoplamiento de las fórmulas, (6) y/o en donde, X e Y tienen los significados y los significados preferidos citados anteriormente, dicho procedimiento comprende hacer reaccionar una anilina de la fórmula, en donde, X e Y tienen los significados dados anteriormente, con una mezcla de cloroacetato de metilo y cloroacetato de etilo en una relación de 95:5 a 5:95. Esta reacción preferiblemente ser lleva a cabo a temperatura elevada, por ejemplo, en la escala de 60 a 130°C, de preferencia de 105 a 125°C, en presencia de un aceptor ácido, tal como acetato de sodio, bromuro de sodio o sosa, si es apropiado en un solvente inerte. Las mezclas de colorante novedosas pueden ser usadas como colorantes para teñir o imprimir materiales de fibra hidrofóbica semi-sintéticos y, en particular, sintéticos, especialmente materiales textiles. Las mezclas textiles que contienen tales materiales textiles hidrofóbicos semi-sintéticos o sintéticos también pueden ser teñidos o impresos usando los compuestos novedosos.

Los materiales textiles semi-sintéticos adecuados son en particular acetato de celulosa secundario y triacetato de celulosa. Los materiales textiles hidrofóbicos sintéticos consisten principalmente de poliésteres aromáticos lineales, típicamente aquellos de ácido tereftálico y glicoles, especialmente glicol etilénico o condensados de ácido tereftálico y 1 ,4-bis(hidroximetil)ciclo-hexano; típicamente aquellos de a,a-dimetil-4,4-dihidroxidifenil-metano y fosgeno, o de fibras a base de cloruro de polivinilo y poliamida. Los compuestos novedosos son aplicados a los materiales textiles a través de métodos de tinción conocidos. Típicamente, los materiales de fibra de poliéster son teñidos a partir de una dispersión acuosa a través de un procedimiento de descarga en presencia de dispersantes aniónico o no iónicos ordinarios y en presencia o ausencia de agentes de hinchamiento ordinarios (portadores) en la escala de temperatura de 80 a 140°C. El acetato de celulosa secundario preferiblemente es teñido a una temperatura de aproximadamente 65 a 85°C, y el triacetato de celulosa a temperaturas de hasta 1 15°C. Los colorantes novedosos no tiñen la lana y el algodón simultáneamente presente en el baño de colorante o efectúan sólo una tinción menor (muy buena resistencia), de manera que también pueden ser fácilmente usados para teñir mezclas de poliéster/lana y de poliéster/celulosa. Los colorantes novedosos son adecuados para teñir a través del procedimiento de termosol, para tinción de escape y para impresión. El material textil puede estar en cualquier forma de presentación, tal como fibra, tela roscada o no tejida, o tejidos o de punto. Es conveniente convertir las mezclas de colorantes novedosas, entes de uso, en una formulación color nte. Esto se realiza moliendo la mezcla de colorante a un tamaño de partícula promedio de 0-1 a 10 mieras. La molienda se puede realzar en presencia de dispersantes. Típicamente, la mezcla de colorante seca es molida con un dispersante, o amasada en forma de pasta con un dispersante, y después se seca bajo vacío o mediante secado por aspersión. Las pastas de impresión y los baños de colorante se pueden preparar añadiendo agua a las formulaciones así obtenidas. Los espesantes de costumbre serán utilizados para imprimir, por ejemplo, productos naturales modificados o no modificados, goma Británica, goma arábiga, goma de algarrobo, tragacanto, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, almidón o productos sintéticos, incluyendo poliacrilamidas, ácido poliacrílico o sus copolímeros, o alcoholes poiivinílicos. Los materiales citados, especialmente el material de poliéster, se tiñen con los colorantes novedosos en nivel de matices teniendo muy buenas propiedades de uso final, en particular buena firmeza a la luz, termofijación, plegado, cloración y buena firmeza a tratamientos térmicos, tales como firmeza al agua, sudor, y lavado; y los colorantes también se distinguen por su excelente firmeza al frotamiento. Para destacar, en particular, es la buena firmeza a la termomigración de los colorantes obtenidos. Los colorantes obtenidos también pueden ser fácilmente usados para obtener matices mixtos junto con otros colorantes. Además, las mezclas de colorante novedosas también son muy adecuadas para teñir materiales textiles hidrofóbicos a partir de CO2 supercrítico. Otros objetos de la invención son el uso antes mencionado de las mezclas de colorante de esta invención y un procedimiento para teñir o imprimir un material de fibra hidrofóbica semi-sintético o sintético, preferiblemente un material textil, el cual comprende aplicar la mezcla de colorante novedosa a dicho material o incorporarla en el mismo. El material de fibra hidrofóbica citado es preferiblemente un material textil de poliéster. Otros substratos que pueden ser tratados a través del procedimiento de esta invención y condiciones de procedimiento preferidas han sido discutidas anteriormente en la descripción más detallada del uso de los colorantes novedosos. Esta invención también se refiere al material de fibra hidrofóbica, preferiblemente un material textil de poliéster, el cual se tiñe o se imprime a través del procedimiento citado. Las mezclas de colorante novedosas también son adecuadas para procedimientos de registro modernos, por ejemplo, impresión de termotransferencia.

La invención se ilustra con más detalle a través de los siguientes Ejemplo. Las partes y porcentajes son en peso, a menos que se establezca otra cosa. Las temperaturas se dan en grados Celsius. La relación entre las partes en peso y las partes en volumen es igual a aquella del gramo y del centímetro cúbico.

EJEMPLO 1 En un recipiente de reacción, se añadieron 50 partes en peso de 3-aminoacetanilida a una mezcla que consiste de 98 partes en peso de cloroacetato de metilo y 110 partes en peso de cloroacetato de etilo a temperatura ambiente. Subsecuentemente, se añadieron 58 partes en peso de carbonato de sodio anhidro y 5.2 partes en peso de bromuro de sodio. La mezcla de reacción después se calentó lentamente durante 3 horas a 1 15°C y se agitó a esta temperatura.

Después de este tiempo, la mezcla de reacción se enfrió a 25°C y se cargó con 320 partes en peso de agua fría. La emulsión resultante se agitó hasta que la sal, la cual se añadió anteriormente, se disolvió por completo. La fase orgánica después se separó utilizando un embudo de separación y la mezcla de cloroacetato de metilo y de cloroacetato de etilo se destiló de ia misma bajo vacío. El residuo de destilación consiste de una mezcla de aproximadamente 50% de éster metílico/etílico de la fórmula, /atfoocK. aproximadamente 25% de éster de dimetilo de la fórmula, aproximadamente 25% de éster dietílico de la fórmula, El procedimiento del Ejemplo 1 se repitió, pero reemplazando una mezcla equímolar de cloroacetato de metilo y de coloracetato de etilo con una mezcla de cloroacetato de metilo y cloroacetato de etilo en ia relación indicada en el Cuadro 1 , dando como resultado una mezcla que tiene la siguiente composición de los esteres de las fórmulas (10a) a (10c): CUADRO 1 En una manera análoga a aquella del Ejemplo 1 , es posible reemplazar 3-aminoacetanilida también con las siguientes aminas listadas en el Cuadro 2: CUADRO 2 En una manera análoga a aquella de los Ejemplos 2 a 9, es posible reemplazar 3-aminoacetanilida también con las aminas listadas en ei Cuadro 2.

EJEMPLO 21 Se hicieron 48.5 partes en peso de 2-cloro-4-nitroanilina en un lodo en 100 partes en peso de agua y después se cargaron con 92 partes en peso de 32% de HCl y se agitó durante 2 horas a 20-30°C. La mezcla de reacción se enfrió a 0°C añadiendo 125 partes en peso de hielo. Subsecuentemente, se añadieron gota a gota 81 partes en peso de una solución de 24.1 % G/G de nitrito de sodio durante 30 minutos a 0-5°C y esta mezcla se agitó durante 1 hora a un exceso pequeño de nitrito, el cual, si se requiere, es corregido con ácido sulfámico. La solución diazo resultante después es añadida gota a gota durante 1.5 horas a una solución de 88 partes en peso del componente de acoplamiento del Ejemplo 1 , disuelto en 230 partes en peso de ácido acético anhidro, la temperatura de la reacción siendo mantenida a 0-15°C a través de la adición de 400 partes en peso de hielo. Después de completar la adición de la solución de diazo, la mezcla de reacción se agitó durante 1 hora. El colorante precipitado se recogió a través de filtración por succión, se lavó con agua y se secó, dando una mezcla de colorante color escarlata de la siguiente composición: aprox. 50%, aprox. 25% y aprox. 25%, el cual tiñe al poliéster en un matiz escarlata brillante teniendo buenas propiedades de firmeza, en particular, firmeza a la termomigración y luz. Las siguientes mezclas listadas en el Cuadro 3 se preparan en una manera análoga a aquella del Ejemplo 21 y también tiñen el poliéster en matices brillantes teniendo buenas propiedades de firmeza, en particular, firmeza a la termomigración y luz: CUADRO 3 ~£~ & IJCOOC-K, componente (c)

Claims (6)

REIVINDICACIONES

1 .- Una mezcla de colorante, la cual comprende: como componente (A), un colorante de la fórmula, como componente (B) , un colorante de la fórmula, y/o como componente (C), un colorante de la fórmula, en donde, D es en cada caso el radical de un componente diazo de la serie de benceno, naftaleno, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol, benzisotiazol, tiazol, tiadiazol , indazol, benzotriazol, pirazol, antraquinona, imida de ácido hidroxinaftoico, cromona u óxido de difenileno, X es en cada caso hidrógeno, halógeno, CF3 R3, OR3, NH-CO-R7, NH- CO-ORß, N H-SO2-R7 o NHCO-NR4Rs, en donde R3 es alquilo de C?-C6, R y R5 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C?-C -alquilo de C2-C4, R7 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alcoxi de C?-C -alquilo de C1-C4 o fenilo, y Rß es alquilo de Ci-Ce o alcoxi de C?-C4-alquilo de C2-C , e Y es en cada caso hidrógeno, halógeno, metoxi, etoxi u O(CH2)n-OR9, en donde R9 es hidrógeno, metilo o CH2CH2CN , y n es un entero de 1 a 6.

2.- Una mezcla de colorante de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde D es, en cada caso, un radical de la fórmula, en donde, A-i es hidrógeno, halógeno, SO2R3, CF3 o CN, A2 es hidrógeno, halógeno, NO2 o CN , A3 es hidrógeno o halógeno, y A4 es hidrógeno, halógeno, nitro, R3, NHCOR3 o OR3, en donde R3 tiene el significado reclamado en la reivindicación 1.

3.- Una mezcla de colorante de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde X es halógeno, R3 o un radical NH- CO-R?, y en donde R3 y R7 tienen los significados reclamados en la reivindicación 1.

4.- Una mezcla de colorante de acuerdo con la reivindicación 2, en donde A es hidrógeno, halógeno o CN, A2 es hidrógeno, halógeno, CN o nitro, A3 es hidrógeno y A4 es nitro.

5.- Una mezcla de colorante de acuerdo con la reivindicación 2, en donde D es los radicales de ia fórmula,

6.- Un procedimiento para la preparación de la mezcla de colorante de acuerdo con la reivindicación 2, el cual comprende diazotizar un compuesto de la fórmula, y acopiar el compuesto de diazonio así obtenido a una mezcla de componente de acoplamiento que comprende los componentes de acoplamiento de las fórmulas, en donde Ai , A2, A3 A4 tienen los significados reclamados en la reivindicación 2 , y X e Y tienen los significados reclamados en la reivindicación 1 . 7 '.- U na mezcla de componente de acoplamiento, la cual comprende los compuestos de las fórmulas, en donde X es en cada caso hidrógeno, halógeno, CF3 R3, OR3, NH-CO-R7, NH-CO-ORß, NH-SO2-R7 o NHCO-NR4Rs, en donde R3 es alquilo de C?-C6, R4 y R5 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C?-C4-alquilo de C2-C4, R7 es hidrógeno, alquilo de C-?-C6, alcoxi de C?-C4-alquilo de C?-C4 o fenilo, y R8 es alquilo de C?-C6 o alcoxi de C?-C4-alquilo de C2-C , e Y es en cada caso hidrógeno, halógeno, metoxi, etoxi u O(CH2)n-OR9, en donde R9 es hidrógeno, metilo o CH2CH2CN , y n es un entero de 1 a 6. 8.- Un procedimiento para la preparación de la mezcla de componente de acoplamiento de acuerdo con la reivindicación 7, el cual comprende hacer reaccionar una anilina de la fórmula, en donde, X e Y tienen los significados reclamados en la reivindicación 7, con una mezcla de cloroacetato de metilo y cloroacetato de etilo en una relación de 95:5 a 5:95. 9.- El uso de la mezcla de colorante de acuerdo con la reivindicación 1 , para teñir o imprimir un material de fibra hidrofóbica semi-sintético o sintético. 10.- El uso de acuerdo con la reivindicación 9, en donde el material de fibra hidrofóbica semi-sintético o sintético es un material textil . 11.- El uso de acuerdo con la reivindicación 10, para teñir o imprimir un material textil de fibra de poliéster. 12.- Un procedimiento para teñir o imprimir un material de fibra hidrofóbica semi-sintético o sintético, el cual comprende aplicar la mezcla de colorante reclamada en la reivindicación 1 al material citado o incorporarlo en el mismo. 13.- Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 12, en donde el material de fibra hidrofóbica consiste de fibras de poliéster. 14.- El material teñido o impreso de acuerdo ya sea con la reivindicación 12 o la reivindicación 13. RESUMEN Se describe una mezcla de colorante, la cual comprende, como componente (A), un colorante de ia fórmula, como componente (B), un colorante de la fórmula, y/o como componente (C), un colorante de la fórmula, en donde, D es en cada caso el radical de un componente diazo de la serie de benceno, naftaleno, difenilo, azobenceno, tiofeno, benzotiazol, benzisotiazol, tiazol, tiadiazol, indazol, benzotriazol , pirazol, antraquinona, imida de ácido hidroxinaftoico, cromona u óxido de difenileno, X es en cada caso hidrógeno, halógeno, CF3 R3, OR3, NH-CO-R7, NH-CO-OR8, NH-SO2-R7 o NHCO-NR4R5, en donde R3 es alquilo de C?-C6, R4 y R5 son cada uno independientemente del otro hidrógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C?-C4-alquilo de C2-C , R7 es hidrógeno, alquilo de C?-C6, alcoxi de d-C4-alquilo de Ct-C4 o fenilo, y R8 es alquilo de C?-C6 o alcoxi de C-?-C4-alquilo de C2-C4 ) e Y es en cada caso hidrógeno, halógeno, metoxi, etoxi u O(CH2)n-OR9 l en donde R9 es hidrógeno, metilo o CH2CH2CN, y n es un entero de 1 a 6. Estos colorantes son particularmente adecuados para teñir material de fibra textil.