MXPA97009804A - Mezclas fungicidas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:Mezcla fungicida que contiene a) una oximéter carboxamida de la fórmula I:en la que R significa hidrógeno o halógeno, y o bien b.1 el oximétercarboxilato de la fórmula IIa, b.2 la oximéter carboxamida de la fórmula IIb o b.2 la oximéter carboxamida de la fórmula IIb o b.3 el metoxiacrilato de la fórmula IIc, en una cantidad sinergética.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS.

El presente invento se refiere a una mezcla fungicida que con-tiene a) una oximéter carboxamida de la fórmula I en la que R significa hidrógeno o halógeno, y, o bien b.l el oximéter carboxilato de la fórmula lia, b.2 la oximéter carboxamida de la fórmula Hb b.3 el metoxiacrilato de la fórmula He, C02CH3 en una cantidad sinergética activa Además, se refiere el invento a un procedimiento para combatir hongos nocivos con las mezclas sinergéticas o con los compuestos I y II, asi como al uso de los compuestos I y los compuestos II para la obtención de tales mezclas.

Los compuestos de la fórmula I, su obtención y su acción contra hongos nocivos se conocen de la literarura (WO-A 95/18,789). Tam-bien son conocidos los compuestos Ha (EP-A 253 213) , Hb (EP-A 477 631) y el compuesto He (EP-A 382 375) , su obtención y acción contra hongos nocivos.

Con el fin de reducir las cantidades de aplicación y mejorar el espectro de acción de los compuestos conocidos, se hallaron las mezclas de la invención, los que con una menor cantidad total de las sutancias activas aplicadas presentan una mejor acción contra hongos nocivos (mezclas sinergéticas) .

Por tanto, se encontraron las mezclas arriba definidas. Además, se encontró que al aplicar simultáneamente en forma conjunta o separada los compuestos I y los compuestos. II o al aplicar los compuestos I y los compuestos II sucesivamente, se alcanza combatir mejor hongos nocivos que con los compuestos I o II por si solos.

R en la fórmula I representa hidrógeno o un átomo de halógeno, como p.ej. flúor, cloro, bromo e yodo, sobre todo hidrógeno, flúor y cloro, especialmente hidrógeno o flúor.

Los compuestos de la fórmula I y II con respecto al doble enlace C=N pueden estar presentes en la configuración E o bien Z (relativo al grupo de función de ácido carboxílico) . Por lo que en la mezcla según la invención pueden usarse como isómeros E o Z puros o como mezcla isómera E/Z. Se prefiere la mezcla isómera E/Z o el isómero E, prefiriéndose en numerosos casos especialmente el isómero E.

Gracias a su carácter básico del grupo NH, los compuestos i son capaces de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones metal.

Los dobles enlaces C=D de los grupos oximéter en la cadena lateral de los compuestos I pueden estar presentes cada vez como isómeros E o Z puros o como mezclas isómeras E/Z. Los compuestos I pueden usarse en las mezclas según la invención como mezleas isómeras o como isómeros puros. En cuanto a su aplicación se pre-fieren especialmente los compuestos I en los que ambos grupos oximéter en la cadena lateral están presentes en la configuración E (E/E) .

Ejemplos de ácidos inorgánicos son los hidrácidos halogenados, tales como ácido fuorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico.

Como ácidos orgánicos son apropiados, por ejemplo, el ácido fórmico, ácido carbónico y los ácido alcanoicos, tales como el ácido acétido, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico, así como el ácido glicólico, ácido tiociánico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, los ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con radicales alquilo lineales o ramificados con 1 a 20 átomos de carbono) , ácidos arilsulfónicos o arildisulfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y natrilo que llevan uno o dos grupos de ácido sulfónico) , ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con radicales alquilo lineales o ramificados con 1 a 20 átomos de carbono) , ácidos arilfosfónicos o arildifosfónico (radicales aromáticos, tales como fenilo y,naftilo que llevan uno 0 dos radicales de ácido fosfórico, pudiendo los radicales alquilo o arilo llevar más sustituyentes, p.ej. ácido p-tolueno-sulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fe-noxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.

Como iones metal son apropiados, sobre todo los iones de los elementos del segundo grupo principal, especialmente calcio y magne-sio, del tercer y cuarto gupo principal, especialmente aluminio, estaño y plomo, así como del primer a octavo grupo secundario, especialmente cromo, manganeso, hierro, níquel, cobre, cinc y otros. Son especialmente preferidos los iones de metal de los elementos de los grupos secundarios der cuarto período, Los meta-les pueden estar presentes en las diferentes valencias que le corresponden.

En la composición de las mezclas se prefieren usar las sustancias 1 y II puras, a las que se pueden agregar, de ser necesario, otras sustancias activas contra hongos nocivos u otros parásitos, como p.ej. insectos, arácnidos, nemátodos, o también sustancias activas herbicidas o reguladores del crecimiento o bien abonos.

Las mezclas de los compuestos I y II o bien el uso simultáneo conjunto o separado de los compuestos I y II proprocionan un excelente efecto contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de la clase de los ascomicetos y basidiomicetos. En parte tienen acción sistémica, por lo que pueden usarse también como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para combatir un sinnúmero de hon-gos en diferentes plantas de cultivo, tales como algodón, legumbres (p.ej. cohombros, frijoles y cucurbitáceas), cebada, césped, avena, café, maíz, arroz, centeno, soya, vid, cebada, plantas de adorno, caña de azúcar y un sinnúmero de semillas.

Son especialmente apropiados para combatir los siguientes hongos fitopatógenos: Erysiphe graminis (mildiú) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáces, Podosphaqra leucotricha en manzanas, especies de Puccinia en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón y césped, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis en manzanas, especies de Helminthosporium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis ciñera (podredumbre gris) en fresas y vid, Cercospora arachidicola en maní, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en papas y tomates, Plasmopara vitícola en la vid, especies de Alternaría en legumbres y frutas, así como especies de Fusarium y de Verticillium.

Además, se pueden usar en la protección de materiales (p.ej. con-servación de madera), por ejemplo contra Paecilomyces variotii.

Los compuestos I y II pueden aplicarse simultáneamente en forma conjunta o separada o bien sucesivamente; en la aplicación separada, generalmente, no tiene ningún efecto sobre el éxito del tratamiento el orden en que se aplican los compuestos.

Los compuestos I y II se suelen usar en una relación ponderal de 10:1 hasta 0.1:1, preferentemente 5:1 hasta 0.2:1, especialmente 3:1 hasta 0.3:1.

Las cantidades de aplicación de las mezclas de la invención varían, según el tipo de efecto deseado de 0,02 hasta 2 kg/ha, preferentemente 0,05 hasta 1 kg/ha, especialmente 0,1 hasta 0,8 kg/ha, ascendiendo las cantidades de aplicación para los compue-stos I a 0,005 hasta 0,5 kg/ha, preferentemente 0,005 hasta 0,3 kg/ha, especialmente 0,005 hasta 0,3 kg/ha. Las cantidades de aplicación en caso de los compuestos II varían correspondientemente de 0,01 hasta 0,5 kg/ha, preferentemente 0,01 hasta 0,5 kg/ha, especialmente 0,01 hasta 0,3 kg/ha.

En el tratamiento de las semillas se usan, generalmente, cantidades de aplicación de la mezcla de 0,001 hasta 50 g/kg de semillas, preferentemente 0,01 hasta 10 g/kg, especialmente 0,01 hasta 8 g/kg.

Cuando se desea combatir hongos nocivos patógenos en plantas, se aplican los compuestos I o las mezclas a partir de los compuestos i y II por pulverización o rociado de las semillas, las plantas o el suelo, antes o después de la siembra de las plantas, o antes o después de la emergencia de las plantas.

Las mezclas fungicidas sinergéticas de la invención o bien los compuestos I y II se pueden usar en forma de soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, agentes de rociado, de pulverización, granulados directamente pulverizables, por pulverización nebulización, atomización, rociado o regado. Las formas de aplicación dependen enteramente de los fines de aplicación respectivos; en todo caso deberá estar asegurada la más fina repartición posible de las mezclas de la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, p.ej. por adición de disolventes y/o sustancias soporte. A las formulaciones se agregan, habitualmente, aditivos inertes, tales como emulsio-nantes o dispersantes.

Como sustancias tensoactivas entran en consideración: sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas del ácido ligninosulfónico, de ácido naftalinsulfónico, fenilsulfónico y dibutilnaftalin-sulfónico, los sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, los sulfatos de alcoholes grasos, y los ácidos grasos, así como sus sales alcalinas y alcalinotérreas, las sales de glicol éteres de alcohol graso sulfatados, los condensados de naftalina y derivados de naftalina con formaldehido, los condensados de la naftalina o bien del ácido naftalin-sulfónico con fenol y formaldehído, los polioxietilenoctilfenol éteres, el isooctilfenol, octilfenol o nonilfenol etoxilados, los alquilfenolpoliglicol éteres, los tributilfenilpoliglicol éteres, alquilarilpoliéteralcoholes, el alcohol isotridecílico, los con-densados de alcohol graso-óxido de etileno, el aceite de ricino etoxilado, los polioxietilen alquil éteres, el polioxipropileno, el poliglicoléter acetal de alcohol laurílico, los esteres de sorbitol, las lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Los polvos, agentes de pulverización y de rociado se pueden obtener, mezclando o moliendo conjuntamente los compuestos I ó II o bien la mezcla a partir de los compuestos I y II con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se preparan, normalmente, uniendo la sustancia activa o las sustancias activas con un soporte sólido.

Como cargas o bien soportes sólidos se pueden usar, por ejemplo, tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diato eas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como ab-onos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos minerales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Las formulaciones contienen, por lo general, 0,1 hasta 95% en peso, preferentemente 0,5 hasta 90% en peso de uno de los compuestos I o II, o bien de las mezcla de los compuestos I y II. Las sustancias activas se usan aquí en una pureza del 90 hasta 100%, preferentemente del 95 hasta 100% (según espectro NMR/HPLC) .

Los compuestos I o II, o bien las mezclas o las formulaciones correspondientes se usan, tratando los hongos nocivos, las plantas, las semillas, los suelos, las superficies, los materiales o los recintos a mantener libres de los mismos, con una cantidad fungicida activa de la mezcla, o bien de los compuestos I y II en la aplicación separada. La aplicación puede efectuarse antes o después de la infestación por los hongos nocivos.

Ejemplos de la acción sinergética de las mezclas de la invención contra hongos nocivos.

La acción fungicida de los compuestos y de las mezclas puede ser comprobada por medio de los siguientes ensayos : Las sustancias activas son preparadas separada o conjuntamente como emulsión al 20% en una mezcla a partir de 70% en peso de ci-clohexanona, 20% en peso de Nekanil® LN (Lutensol® AP6, humectante de acción emulsificante y dispersante a base de alquilfeno-los etoxilados) y 10% en peso de Emulphor® (Emulan® EL, emulsio-nante a base de alcoholes grasos etoxilados) , y diluidos con agua según la concentración deseada.

La evaluación se realiza, determinando el área de las hojas infestadas en por cien. Estos valores porcentuales son convertidos en grados de acción. Los grados de acción esperados de las mezclas de sustancias activas son determinados por medio de la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] y comparados con los grados de acción observados.

Fórmula de Colby: E = x + y x-y/100 signfica el grado de acción esperado, traducido en % del control sin tratar, al usar la mezcla a partir de las sustancias activas A y B en las concentraciones a y b; es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa A en la concentración a; es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa B en la concentración b.

Dado un grado de acción igual a O, la infestación de las plantas tratadas equivale al de las plantas de control sin tratar; en el caso de un grado de acción del 100%, las plantas tratadas no pre-sentan ninguna infestación.

Acción contra Puccinia recóndita (roya del trigo) Las hojas de plántulas del trigo (variedad "Kanzler") son rocia-das con esporas de la roya { Puccinia recóndi ta) . Las plantas así tratadas se incuban por 24 horas a 20-22°C y una humedad relativa del aire de 90-95% y luego se tratan con las preparación acuosa de sustancia activa. Después de otros 8 días a 20-22°C y 65-70% de humedad relativa del aire se determina la extensión del desar-rollo del hongo. La evaluación es visual.

Los resulatados de los ensayos están resumidos en las tablas siguientes: Actividad de las sustancias activas en la aplicación separada: Actividad de las mezclas sinergéticas según la invención: Acción contra Erysiphe graminis var. tritici (mildiú del trigo) Hojas de plántulas de trigo (variedad "Frühgold") son tratadas, primero, con la preparación acuosa se las sustancias activas. Al cabo de aprox. 24h se rocían las plantas con esporas del mildiú del trigo (Erysiphe graminis var. tri tici . Las plantas así tratadas son incubadas, a continuación, por 7 días a 20-22°C y bajo una humedad relativa del aire de 75-80%. Luego se determina la extensión del desarrollo del hongo.

Actividad de las sustancias activas en la aplicación separada; Actividad de las mezclas sinergéticas según la invención:

Claims (1)

Reivindicaciones

1. Mezcla fungicida que contiene a) una oximéter carboxamida de la fórmula I en la que R significa hidrógeno o halógeno, y, o bien b.l el oximéter carboxilato de la fórmula Ha, b.2 la oximéter carboxamida de la fórmula Hb o b.3 el metoxiacrilato de la fórmula He, en una cantidad sinergética activa. Mezcla fungicida según la reivindicación 1 que contiene una amida oximétercarboxílica de la fórmula I según la reivindicación 1 y un compuestos de la fórmula Ha según la reivindicación 1 en una cantidad sinergética activa. Mezcla fungicida según la reivindicación 1 que contiene una amida1 oximétercarboxílica de la fórmula I según la reivindicación 1 y un compuestos de la fórmula Hb según la reivindicación 1 en una cantidad sinergética activa. Mezcla fungicida según la reivindicación 1 que contiene una amida oximétercarboxílica de la fórmula I según la reivindicación 1 y un compuestos de la fórmula He según la reivindicación 1 en una cantidad sinergética activa. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, caracterizado porque la relación ponderal entre el compuesto I y el compuesto II asciende a 10:1 hasta 0,1:1. Procedimiento para combatir hongos nocivos, caracterizado porque se tratan los hongos nocivos, su espacio vital o las plantas, semillas, suelos, superficies,, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con un compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula Ha, Hb o bien He según la reivindicación 1, o con el compuesto de la fórmula I según la reivindicación 1. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque el compuesto I según la reivindicación 1 y el compuesto Ha, Hb ó He según la reivindicación 1 se aplican simultáneamente en forma conjunta o separada o sucesivamente. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque los hongos nocivos, su espacio vital o las plantas, semillas, suelos, superficies o recintos a mantener libres de los mismos son tratados con 0,005 hasta 0,5 kg/ha de un compuesto I según la reivindicación 1. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque los hongos nocivos, su espacio vital o las plantas, semillas, suelos, superficies o recintos a mantener libres de los mismos son tratados con 0,01 hasta 0,5 kg/ha del compuesto Ha, Hb ó He según la reivindicación 1 Uso de los compuestos I según la reivindicación 1 para la obtención de mezclas fungicidas sinergéticamente activas según la reivindicación 1. Uso de los compuestos II según la reivindicación 1 para la obtención de mezclas fungicidas sinergéticamente activas según la reivindicación 1. Mezclas fungicidas Resumen Mezcla fungicida que contiene a) una oximéter carboxamida de la fórmula I en la que R significa hidrógeno o halógeno, y, o bien b.l el oximétercarboxilato de la fórmula Ha, b.2 la oximéter carboxamida de la fórmula Hb b.3 el metoxiacrilato de la fórmula He, en una cantidad sinergética activa.