MXPA97008850A - Espumas hechas con polioles de poliester e hidrofluorocarburos como agentes de soplado - Google Patents

Abstract

Una espuma polimérica basada en isocianato, rígida, de celda cerrada que comprende el producto de reacción de un poli-isocianato y un poliol de poliéster o una mezcla de un poliol de poliéster y por lo menosotro compuesto reactivo con isocianato en presencia de un agente de soplado que comprende un hidrofluorocarburo que tiene de 3 a 7átomos de carbón y sinátomo de cloro o una mezcla del hidrofluorocarburo y por lo menos un agente de co-soplado.

Description

ESPUMAS HECHAS CON POLIOLES DE POLIESTER E HIDROFLUOROCARBUROS COMO AGENTES DE SOPLADO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 1. Campo de la Invención Esta invención se refiere a la preparación de polímeros basados en poli-isocianato celular rígido preparado de formulaciones de espuma que contienen un poliol de poliester y un agente de soplado que comprende un hidrofluorocarburo o una mezcla de un hidrofluorocarburo con por lo menos otro agente de soplado. 2. Descripción de la Técnica Anterior En la fabricación de espumas de poliuretano y poli-isocianurato rígidas para se conoce el uso de clorofluorocarburos, taies como triclorofluorometano, como el agente de soplado. Estos compuestos de clorofluorocarburo hierven o exhiben una presión de vapor significativo a temperaturas ambiente y se volatilizan durante la reacción exotérmica de una isocianato con un compuesto que contiene hidrógeno activo, tal como un poliol. El gas en expansión se atrapa dentro de la mezcla de reacción y forma una estructura celular aislante. Mientras que la industria de la espuma ha tenido buenos resultados usando los agentes de soplado de clorofluorocarburo convencional, tales como CFC-11, los agentes han venido bajo ataque en los últimos años en el fundamento de que se piensa que originan problemas ambientales relacionados con agotamiento de ozono en la estratosfera. Consecuentemente, ia búsqueda continúa para agentes de soplado alternativos con un factor de agotamiento con bajo contenido de ozono para reemplazar los convencionales. Se piensa que ios hidroclorofluorocarburos (también conocidos como HCFCs) que son hidrocarburos parcialmente halosubstituidos, presentan menos riesgo que los CFC Dado que los HCFC contienen uno o más átomos de hidrógeno, se disocian más fácilmente bajo condiciones encontradas en la atmósfera y, por lo tanto, menos de ellos podrían alcanzar la capa de ozono de la estratosfera en una forma que podría ocasionar daño significativo Consecuentemente, los halocarburos que contienen hidrógeno, se están usando como alternativas para CFC-11 en aplicaciones de espuma rígida Sin embargo, los HCFC que contienen cloro, también tienen algún potencial de agotamiento de ozono Por lo tanto hay bastante presión para encontrar substitutos para los HCFC así como los CFC La búsqueda de agentes de soplado alternativos aceptables es complicada debido a la combinación de sus características de desempeño deseadas Una característica muy importante es que el uso de los agentes no debe ocasionar encogimiento de células inaceptable en los productos de espuma terminados a bajas temperaturas A este respecto, se ha encontrado que la espuma de poli-isocianurato de celda cerrada hechas con un hidroclorofluorocarburo tal como HCFC-141b se encoge a bajas temperaturas También se desea que los agentes de soplado tengan una flamabilidad y toxicidad apropiadamente bajas Los agentes además no deben reaccionar con otros compuestos de la formulación de espuma y deben ser adecuadamente miscibles en el sistema de espuma También, su punto de ebullición, conductividad térmica, capacidad para producir gas eficientemente y el régimen de difusión debe ser apropiado para la formación de espumas altamente aislantes Finalmente, los agentes de soplado alternativos deben ser de costo convenientemente razonable Aún sigue siendo necesaria una espuma rígida de celda cerrada que tiene propiedades superiores aunque los agentes de soplado de CFC convencionales se evitan en esta producción OBJETIVOS DE LA INVENCIÓN Por lo tanto es un objetivo de la presente invención proveer espumas rígidas de celda cerrada, especialmente espumas de pohuretano y poli-isocianurato, de composiciones de formación de espuma las cuales contienen un agente de soplado que no tienen cloro agotado de ozono En otro objetivo de la presente invención producir espumas de poliuretano y poh-isocianurato rígidas mejoradas que tienen una combinación de propiedades ventajosas, incluyendo una resistencia superior al encogimiento de las celdas, especialmente a bajas temperatura Es aún otro objetivo de la presente invención proveer la producción, de una composición de formación de espuma que contiene un poliol de poliester y un agente de soplado alternativo, de espumas de poliuretano y poli-isocianurato que tienen una combinación de propiedades deseables incluyendo un perfil de reactividad apropiado, una friabilidad reducida, buena estabilidad dimensional y alta estabilidad térmica, valor de aislamiento y resistencia a la compresión Es aún un objetivo adicional de la presente invención proveer materiales de celda rígida de celda cerrada que se pueden usar para construir paneles que son altamente aislantes, dimensionalmente estables, térmicamente resistentes, a prueba de sonidos y de auto soporte COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Los objetivos anteriores se han logrado a través de la producción de espuma basada en poli-isocianato de celda cerrada rígida haciendo reaccionar por lo menos un poh-isocianato orgánico con, por lo menos, un polio! de poliester en presencia de una composición de agente de soplado que comprende uno mas compuestos fluorados lo cual ventajosamente no contiene un átomo de cloro Un agente de soplado preferido de la invención comprende un alcano parcialmente fluorado que tiene de 3 a 7 átomos de carbono Se ha encontrado que la incorporación del agente de soplado fluorado en las mezclas de formación de espuma basadas en poli-isocianato producen espumas que tienen una resistencia excedentemente alta al encogimiento y otras propiedades finas El compuesto fluorado puede comprender de una cantidad menor, v gr 10 % moiar hasta 100 % molar del componente de agente de soplado usado en la formación de espuma El remplazo, de acuerdo con la presente invención, de los hidroclorofluorocarburos convencionalmente usados en su totalidad o en parte por agentes de soplado parcialmente fluorados conteniendo resultados sin cloro en la producción de espumas de poliuretano y poli-isocianurato que tienen propiedades mejorada y un potencial reducido para daño ambiental. Las espumas mejoradas de la invención están preparadas adecuadamente de reactivos que comprenden un poli-isocianato y un poliol de poliéster, preferiblemente un poliol de poliester aromático, el cual se une en presencia del agente de soplado que contiene flúor y auxiliares y aditivos según sea requerido (v gr , un agente tensoactivo) Preferiblemente, por lo menos 20% molar, en particular de 40-90 molar del agente de soplado consiste de, por lo menos, un compuesto que contiene flúor de la invención En una modalidad preferida, el agua no se usa como un agente de cosoplado con el compuesto que contiene flúor de la invención El componente de po -isocianato empleado en la preparación de los polímeros celulares de la invención puede ser cualquiera de ios poh-isocianatos que se conocen que son útiles en la técnica de formación de polímeros. Un grupo preferido de poli-isocianatos son los poli-isocianatos aromáticos, especialmente mezclas de pol i-isocianato de polifenilo puenteados especialmente con metileno El poli-isocianato se hace reaccionar con el poliol de poliester o su mezcla con por lo menos otro compuesto reactivo con isocianato, tal como un poliol de polieter En una modalidad preferida de la invención, el componente de poliol comprende de 50 a 100% en peso del poliol de poliéster, preferiblemente un poliol de poliéster aromático que contiene residuos de ácido ftálico. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El uso combinado de un agente de soplado parcialmente substituido con flúor que no tiene átomos de cloro y un poliol de poliéster provee espumas de plástico rígidas caracterizadas por una combinación de propiedades físicas superiores. Las espumas son substancialmente mejoradas en resistencia a la compresión y estabilidad dimensional a bajas temperaturas sobre espumas producidas usando HCFC-141b que contienen cloro. Las propiedades de espuma incrementadas que se pueden obtener mediante el uso de los agentes de soplado "sin cloro" son especialmente significativos dato que estos agentes no afectan negativamente a capa de ozono de la atmósfera terrestre. Los agentes de soplado fluorados preferidos para usarse en la presente invención son polifluorocarburos, especialmente poli-fluorocarburos de C3-7, tal como polifluoroalcanos de C?-7, -alquenos, -cicloalquinos y -cicloalquenos. Los polifluoroalcanos particularmente preferidos tienen la fórmula CX3-CY2-R (I) en donde cada uno de los radicales X representan independientemente hidrógeno flúor y. (1) el radical CY2 representa CH2, CHF o CH(CF3) y R representa CH2F, CHF2, CH3, CF3, CF2-CH3, CF2-CH2F, CH2F, CH2-CH3, CH2-CH2-CH3, o CH(CH3)-CH3, o (2) ei radical CY2 representa CF2 y R representa CH2F, CHF2, CH3, CF2- CH3, CF2-CH2F, CH2-CH3, CH2-CH2-CH3, o CH(CH3)-CH3; en donde el polifluoroalcano contiene por lo menos dos átomos de flúor, y en donde cuando el radical CY2 representa un grupo -CH2- y el radical R representa un grupo -CH2-CH3, respectivamente, entonces el radical CX3 representa un grupo CHF2. Los compuestos especialmente adecuados de la fórmula (I) tienen X3, Y2 y R presente en una de las combinaciones mencionadas en la siguiente tabla: TABLA Y: R F3 H2 CH2F F3 HF CH2F F3 H2 CHF2 HF2 F2 CH2F F3 HF CH3 H3 F2 CH3 F3 F2 CF2 - CH3 F3 HF CF2 - CH3 F3 H2 CF2 - CFH2 F3 H2 C H2 — C H3 H3 F2 CF2 - CH3 F3 H2 CH2 - CH3 F3 HCF3 CH3 F3 H2 CH2 - CH2- CH3 F3 H2 -CH2(CH3) - CH3 F3 H2 CF3 F3 F2 CH3 HF2 HF CHF2 Los polifluoroalcanos de la fórmula (I) son conocidos y son descritos, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. No. 5,496,866, la descripción de la cual se incorpora aquí por referencia.

Una amplia variedad de agente(s) de co-soplado, se pueden emplear junto con los agentes anteriores fluorados para preparar las composiciones de espuma de la invención. Se pueden usar agua, aire, nitrógeno, dióxido de carbón, substancias orgánicas fácilmente volátiles y/o compuestos que se descomponen para liberar gases (v.gr., compuestos azo). Normalmente, estos agentes de soplados son líquidos que tienen un punto de ebullición entre menos 50°C y más 100°C y preferiblemente entre -50°C y +50°C. Los agentes de cosoplado especialmente útiles son los otros agentes de soplado que contienen átomos de hidrógeno. Estos agentes alternativos se pueden seleccionar de una amplia escala de materiales, incluyendo hidrocarburos parcialmente halogenados, éteres y esteres, hidrocarburos, esteres, éteres y similares. Entre los agentes de cosoplado que contiene hidrógeno útiles son los HCFC tales como 1 , 1-dicloro-1-fluoroetano (HCFC-141b), 1 ,1-dicloro-2,2,2-trifluoroetano (NCFC-123), monoclorodifluorometano (HCFC-22) y 1-dicloro-1,1-difluoroetano (HCFC-142b); el HFCs tal como 1,1-difluoroetano (HFC-152a), 1 , 1 , 1 ,2-tetrafluoroetano (HFC-134a) y pentafluoroetano (HFC-125); el HFE tal como metil-1, 1,1-trifluoroetileter (HFE-263) y difluorometil-1 , 1 , 1 -trif loro-etileter (HFE-245); y los hidrocarburos tales como n-pentano, isopentano y ciclopentano. Los agentes de soplado se emplean en una cantidad suficiente para darle a la espuma resultante la densidad de volumen deseada que generalmente está entre 0.5 y 10, preferiblemente entre 1 y 5 y aún más preferiblemente entre 24 1 y 40 gramos por litro Los agentes de soplado comprenden generalmente de 1 a 30, y preferiblemente comprenden de 4 a 20 por ciento en peso de la composición Cuando un agente de soplado tiene un punto de ebullición en o por debajo de la temperatura ambiente, se mantienen bajo presión hasta que se mezclan con los otros componentes Las espumas pohmepcas de la presente invención se pueden preparar usando técnicas normales conocidas por los expertos en la materia Las espumas de polímero rígido de celda cerrada resultantes comprenden el producto de reacción de un poh-isocianato y un componente reactivo de isocianato comprendiendo un poliol de poliester en presencia de un agente de soplado que comprende un hidrofluorocarburo, particularmente un polifluorocarburo o una mezcla del hidrofluorocarburo y por lo menos un agente de cosoplado en donde el hidrofluorocarburo contiene ventajosamente de 3 a 7 átomos de carbón, por lo menos dos átomos de flúor y ningún átomo de cloro Se encuentra que el hidrofiuorocarburo reduce substancialmente el encogimiento de la temperatura fría de la espuma (medido después de la exposición a una temperatura de < -17 77°C durante 18 horas), comparado con la espuma que tiene la misma densidad y preparado de ios mismos ingredientes de formación de espuma excepto que se reemplazo el hidrofluorocarburo por 1 , 1-d?cloro-1-fluoroetano (HCFC-141b) En cualquier mezcla del hidrofluorocarburo con un agente(s) de cosoplado, el ultimo agente o agentes y la cantidad dei mismo se eligen ventajosamente de manera que no aumenta el encogimiento de la espuma más allá del valor calculado del uso de HCFC-141b como el único agente de soplado. El (los) agente(s) de co-soplado pueden sumar adecuadamente de 50 a 70 % molar de la mezcla de agente de soplado. La invención es particularmente aplicable a la preparación de espumas de poli-isocianurato y poliuretano. Estas espumas se preparan haciendo reaccionar juntas bajo condiciones de formación de espuma un poli-isocianato orgánico con un componente reactivo con ¡socianato el cual comprende (a) el poliol de poliester o (b) una mezcla del poliol de poliester con por lo menos otro compuesto reactivo de isocianato (v.gr., otro poliol), el contenido del poliol de poliester en la mezcla (b) generalmente es de por lo menos aproximadamente 50 por ciento en peso. Las espumas de poli-isocianurato y poliuretano normalmente se pueden preparar mezclando el poli-isocianto orgánico con el polio, catalizador y agente de soplado a temperaturas que varían de aproximadamente 0°C a 150°C. Las espumas de poliuretano se pueden preparar haciendo reaccionar el poliol y poli-isocianato sobre una base esencialmente equivalente de 1:1 a 1:1.25. En la modalidad en donde el poliol de poliester se combina con otro(s) poliol(es) para producir espumas de poliuretano, el poliol de poliester pueden comprender aproximadamente 5 a 100, preferiblemente aproximadamente de 40 a 100 y más preferiblemente de aproximadamente 50 a 100 por ciento en peso dei contenido total de poliol en las preparaciones de la espuma. Las espumas de poli-isocianurato de la invención se prepararon haciendo reaccionar el poli-isocianato con una cantidad menor de poliol, tal como suficiente poliol para proveer de aproximadamente 0.10 a 0.70 equivalentes de hidroxilo de poliol por equivalente de dicho poli-isocianato, en donde el políol de poliester comprende de aproximadamente 5 a 100 y preferiblemente de aproximadamente 50 a 100 por ciento en peso del contenido total de poliol en las preparaciones de espuma. El componente de poli-isocianto empleado en la preparación de espuma puede ser cualquiera de los poli-isocianatos conocidos por ser útiles en la técnica de formación de polímero. Los di- o poliisocianatos orgánicos de la invención incluyen poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y heterocíclicos y combinaciones de los mismos caracterizados por tener dos o más grupo isocianato (NCO) por molécula. Entre los varios isocianatos adecuados para la práctica de la presente invención, por ejemplo, están los poli-isocianatos de tetrametileno, hexametileno, octametileno y decaetileno y sus homólogos substituidos por alquilo, di-isocianatos 1,2-, 1,3- y 1,4-ciclohexano, di-isocianatos de 2,4- y 2,6-metil-ciclohexano, 4,4'- y 2,4'- diciclohexil-di-isocianatos, di-isocianatos de 4,4'- y 2,4'-diciclohexilmetano, tri-isocianatos de 1 ,3,5-ciclohexano, polietilenpoli-fenilenpoli-isocianatos saturados (hidrogenados), isocianatos de isocianatometilciclohexano, isocianatos de isocianatoetil-ciclohexano, di-isocianatos de bis(isocianatometil)-ciclohexano, 4,4'- y 2,4'-bis(isocianatometil)diciclohexano, diisocianato de isoforona, dí-isocianatos de 1,2-, 1,3- y 1 ,4-fenileno, di-isocianato de 2,4- y 2,6-tolueno, di-ísocianatos de 2,4'-, 4,4'- y 2,2-bifenilo, di-isocianatos de 2,2'-, 2,4'- y 4,4'-difenilmetano, poliisocianatos de polimetilenpolifenileno (MDI aromáticos alifáticos tales como 1,2-, 1,3- y 1 ,4-xilileno. Los isocianatos orgánicos que contienen heteroátomos también se pueden utilizar, por ejemplo, aquellos derivados de melamina. También se pueden emplear los poli-isocianto modificados, tales como carbodi-imida o ¡socianurato. El grupo de carbodi-imida liquido y/o anillo de isocianurato que contiene poli-isocianatos que tiene contenido de ¡socianato de 15 a 33.6 por ciento en peso, preferiblemente de 21 a 31 por ciento en peso, también son efectivos, por ejemplo, aquellos basados en di-isocianato de 4,4'-, 2,4'- y/o 2,2'-difenilmetano y/o di-isocianato de 2,4- y/o 2,6-tolueno y preferiblemente di-isocianato de 2,4- y 2,6-tolueno y las mezclas de isómero correspondientes, di-isocianatos de 4,4'-, 2,4'- y 2,2 -difenilmetano así como las mezclas de isómero correspondientes, por ejemplo, mezclas de di-isocianatos de 4,4'- y 2,4'-difenilmetano, mezclas de di-isocianatos de difenilmetano y poli-isocianatos de polifenol polimetileno (MDI polimérico) y mezclas de di-isocianatos de tolueno y MDI polimérico. Sin embargo, se prefieren los di-isocianatos y poli-isocianatos aromáticos. Particularmente se prefieren el di-isocianato de 2,4-, y 2,6-tolueno y mezclas de los mismos (TDI), di-isocianato de 2,4'-, 2,2'- y 4,4'-difenilmetano (MDI), poli-isocianatos de polimetilen-polifenileno (MDI polimérico) y mezclas de los isocianatos anteriores preferidos. Más particularmente se prefieren los MDI poliméricos. Aún otros poli-isocianatos orgánicos útiles son casi-prepolimeros terminados en isocianato . Estos casi-prepolímeros se preparan haciendo reaccionar poli-isocianato orgánico o mezclas de los mismos con una cantidad menor de un compuesto que contiene hidrógeno activo. Los compuestos que contiene hidrógeno activo adecuado para preparar los casi prepolímeros de la presente, son aquellos que contiene por lo menos dos grupos que contienen hidrógeno activo, los cuales son reactivos con isocianato. Para tipificar dichos compuestos están los poliesteres que contiene hidroxilo, polioles de éter de polialquileno, oligómeros de poliuretano terminados en hidroxilo, politioeteres polihídricos, aductos de óxido de etileno de ácidos que contienen fósforo, poliacetales, polioles alifáticos, tioles alifáticos que incluyen tioles de alcano, alqueno y alquino que tienen dos o más grupos SH; así como mezclas de los mismos. Los compuestos que contienen dos o mas grupos diferente dentro de las clases definidas antes también se pueden usar tales como, por ejemplo, los compuestos que contienen tanto un grupo SH y un grupo OH. Los casí-prepolímeros altamente útiles se describen en la patente de E.U.A. No. 4,791,148 y la solicitud de E.U.A. Serie No. 07/342,508, presentada el 24 de abril de 1989, las descripciones de las cuales con respecto a los casi-prepolímeros se incorporan aquí por referencia. Además del poli-isocianato, la formulación de formación de espuma inventiva también incluye el poliol de poliester o combinaciones de poliol de poliester con otro(s) compuesto(s) reactivo(s) con isocianato, tales como otros polioles, poliaminas, poliácidos, polimercaptanos y compuestos similares. Los polioles de poliester se pueden preparar mediante procedimientos conocidos de un componente de ácido policarboxílico comprendiendo un ácido policarboxílico o derivado de ácido, tal como un anhídrido éster del ácido policarboxílico cualquier componente de poliol. El componente de poliol comprende ventajosamente un glicol o glicol(es) o una mezcla de polioles que contiene glicol. Los componentes de poliácido y/o poliol, desde luego, se puede usar como mezclas de dos o más compuestos en la preparación de los polioles de poliester. Los polioles de poliester particularmente adecuados para usarse en la producción de espuma son polioles de poliester que contienen residuos de ácido ftálico. La producción de los polioles de poliester se logra simplemente haciendo reaccionar el ácido policarboxílico o derivado de ácido con el componente de poliol en una manera conocida hasta que los valores de hidroxilo y ácido de la mezcla de reacción caen en la escala deseada. Después de la transesterificación o esterificación, el producto de reacción se puede hacer reaccionar con un óxido de alquileno para formar una mezcla de poliol de poliester de la invención. Esta reacción se cataliza convenientemente. La temperatura de este proceso debe ser de aproximadamente 80° a 170°C y la presión generalmente debe variar de aproximadamente 1 a 40 atmósferas. El componente de ácido policarboxílico, el cual es ventajosamente dibásico, puede ser alifático, cicloalifático, aromático y/o heterocíclico y opcionalmente puede ser substituido, por ejemplo, por átomos de halógeno y/o puede ser insaturado. Ejemplos de ácidos carboxílicos adecuados y derivados de los mismos para la preparación de los polioles de poliester incluyen, ácido oxálico; ácido malónico; ácido succínico; ácido glutárico; ácido adípico; ácido pimélico; ácido subérico; ácido azelaico; ácido sebacico; ácido ftálico ácido isoftálico; ácido trimelítico; ácido tereftálico; anhídrido de ácido ftálico; anhídrido de ácido tetrahidroftálico; dianhídrido piromelitico; anhídrido de ácido hexahidroftálico; anhídrido de ácido tetracloroftálico; anhídrido de ácido tetrahidroftálico de endometileno; anhídrido de ácido glutárico; ácido maleico; anhídrido de ácido maleico; ácido fumarico; ácidos grasos insaturados dibásicos y tribásicos mezclados opcionalmente con ácidos grasos insaturados monobásicos, tales como ácido oléico; ester de dimetilo de ácido tereftálico y éster de glicol de ácido bis tereftálico. Los polioles de poliester cuyo componente ácido comprende ventajosamente por lo menos aproximadamente 30% en peso de residuos de ácido ftálico son particularmente útiles. Por el residuo de ácido ftálico se entiende el grupo n o Mientras que los polioles de poliéster aromáticos se pueden preparar de los materiales de reactivos substancialmente puros, ingredientes más complejos se usan ventajosamente, de manera que los residuos de la corriente lateral , desgaste o desperdicios de la manufactura de ácido ftálico , ácido tereftálico, tereftalato de dimetilo, tereftalato de polietileno similares. Las composiciones particularmente adecuadas que contienen residuos de ácido ftálico para usarse en la invención son (a) subproductos que contienen éster de la manufactura de tereftalato de dimetilo, (b) tereftalatos de polialquileno de desperdicios, (c) anhídrido ftálico , (d) residuos de la manufactura de ácido ftálico o anhídrido ftálico, (e) ácido tereftálico, (f) residuos de ia manufactura de ácido tereftálico, (g) ácido isoftálico, (h) anhídrido trimelítico, y (i) combinaciones de los mismos. Estas composiciones se pueden convertir por la reacción con el componente de poliol , v. gr. , glicol o mezclas de glicol, a polioles de poliester mediante procedimientos de transesterificación o esterificación convencional. Un componente de ácido policarboxílico preferido para usarse en la preparación de los poJioles de poliéster aromáticos es anhídrido ftálico. Este componente puede reemplazarse por ácido ftálico o una composición de fondos de anhídrido ftálico, una composición curda de anhídrido ftálico, o una composición de extremos ligeros de anhídrido ftálico, como dichas condiciones se definen en la Patente de E.U.A. No. 4,529,744. Otros materiales preferidos que contienen residuos de ácido ftálico son tereftalatos de polialquileno. especialmente de tereftalato de polietileno (TPE), residuos o desperdicios y corrientes de ácido tereftálico de subproducto. Aún otros residuos preferidos son residuos de proceso de DMT, los cuales se producen de la manufactura de tereftalato de dimetilo (DMT). Durante la manufactura de DMT en la cual se convierte el p-xileno medíante oxidación y esterificación con metano!, se obtiene el producto deseado en una mezcla de reacción junto con una mezcla compleja de subproductos. EIDMT deseado y el subproducto de p-toluenato de metilo volátil se remueven de la mezcla de reacción mediante destilación que deja un residuo. El DMT y p-toluato de metilo se separan, el DMT se recupera y el p-toluato de metilo se recicla por oxidación. El residuo que permanece debe ser purgado directamente del proceso o una porción del residuo se pueden reciclar para oxidación y el resto separarse del proceso o, si se desea, el residuo se puede procesar mas, como, por ejemplo, por destilación, tratamiento con calor y/o metanolisis para recuperar constituyentes útiles que de alguna manera pueden perderse, antes de purgar el residuo final del sistema. Estos residuos del proceso de DMT pueden contener DMT, bencenos substituidos, difenilos policarbometoxi, éteres de bencilo de la familia de toluato, dicarbometoxifluorenona, carbometoxi benzocumarinas y carbometoxi polifenoles. Cape Industries, Inc. vende residuos de proceso de DMT bajo la marca comercial Terate®101. Los residuos del proceso de DMT que tienen una composición diferente pero aún contienen los esteres y ácidos aromáticos también se venden por DuPont otros. Los residuos del proceso de DMT para ser transesterificados de acuerdo con la presente invención tienen preferiblemente una funcionalidad por lo menos ligeramente mayor a 2. Dichos residuos adecuados incluyen aquellos descritos en las Patentes de E.U.A. Nos. 3,647,759, 4,411,949, 4,714,717 y 4,897,429, las descripciones de las cuales con respecto a los residuos se incorporan aquí por referencia. Los polioles de poliester se preparan de los componentes de ácido policarboxílico descritos antes y cualquier componente de poliol. Los polioles pueden ser alifáticos, cilcoalifáticos, aromáticos y/o heterocíclicos. Los alcoholes polihídricos aiifáticos de peso molecular bajo, tales como alcoholes dihídricos alifáticos que no tienen más de aproximadamente 20 átomos de carbón son ligeramente satisfactorios. Los polioles pueden incluir opcionalmente substituyentes que son inertes en la reacción, por ejemplo, substituyentes de cloro y bromo y/o pueden ser insaturados. También se pueden usar aminoalcoholes adecuados, tales como, por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina o similares. Además, el (los) ácido(s) policarboxílico(s) puede(n) condensarse con una mezcla de alcoholes políhídricos y aminoalcoholes. Un componente de poiiol preferido para la reacción con el compuesto de ácido policarboxílico es un glicol. Los glicoles pueden contener heteroátomos (v.gr., tiodiglicol) o pueden estar compuestos únicamente de carbón, hidrógeno y oxígeno. Son ventajosamente glicoles sencillos de la fórmula general CnH2nOx(OH)2. En una modalidad preferida de la invención, el glicol es un diol alifático de peso molecular bajo de la fórmula genérica: O-R-OH en donde R es un radical divalente seleccionado del grupo que consiste de: (a) radicales alquileno conteniendo cada uno de 2 a 6 átomos de carbón, (b) radicales de la fórmula: -(R1O)m-R1-en donde R1 es un radical alquileno que contiene de 2 a 6 átomos de carbón y m es un número entro de 1 a 4, y (c) mezclas de los mismos.

Ejemplos de alcoholes políhídricos adecuados incluyen: glicol etilénico; glicol (1,2 y (1,3) etilénico; glicol (1,4) y (2,3) butílénico; diol (1,6) hexano; diol de (1,8) octano; glicol neopentílico; 1,4-bishidroxímetil ciciohexano; diol de 2-metil-1 ,3-propano; glicerina; trimetilolpropano; trimetiloetano; triol-(1,2,6) hexano; triol-(1 ,2,4) butano; pentaeritritol; quinol; manitol; sorbitol; glucósido de metilo; glicol dietiléníco; glicol trietilénico; glicol tetraetilénico y glicoles polietilénicos superiores; glicol dipropilénico y glicoles polipropilénicos superiores así como glicol dibutilénico y glicoles polibutilénicos superiores. Los polioles especialmente adecuados son glicoles de alquileno y glicoles de oxialquileno, tales como glicol etilénico, glicol dietilénico, glicol dipropilenico, glicol trietilénico, glicol tripropiiénico, glicol tetraetilénico, glicol tetrapropilénico glicol trimetilénico y glicol tetrametilénico y 1 ,4-ciclohexanodimetanol (1,4-bis-hidroximetil-ciclohexano). El término "poliol de poliester" se usa en esta especificación y reivindicaciones en el sentido convencional e incluye cualquier alcohol sin reaccionar (v.gr., glicol) usado y quedando después de la preparación del poliol de poliester y/o dicho alcohol adicionado después de la preparación. El glicol sin reaccionar comúnmente se llama "glicol libre". Normalmente, los polioles de poliester empleados actualmente para producir espumas de poliuretano y poli-isocianurato tienen niveles de glicol libre que por lo menos son de aproximadamente 7-12 por ciento en peso del poliol de poliester total y pueden variar hasta aproximadamente 25-30 por ciento en peso del total. Los polioles de poliester tienen ventajosamente una funcionalidad promedio de aproximadamente 1.8 a 8, preferiblemente de aproximadamente 1.8 a 5, y más preferiblemente de aproximadamente 2 a 2.5. Sus valores de número de hidroxílo generalmente caen dentro de una escala de aproximadamente 15 a 750, preferiblemente de aproximadamente 20 a alrededor de 550, y más preferiblemente de aproximadamente 100 a 550 y su contenido de glicol libre generalmente es de aproximadamente 0 a 40, preferiblemente de 2 a 30 y más preferiblemente de 2 a 15 por ciento en peso del componente de políol de poliester total. Ejemplos de polioles de poliester adecuados son aquellos derivados de desperdicios de PET y disponibles bajo la designación Terol 235 y Terol 250 de Oxid y Chardol 170, 336a, 560, 570, 571 y 572 y Freol 30-2150 de Cok Composites y Polymers. Ejemplos de polioles de poliester derivados de DMT adecuados son polioles de Terate® 202, 203, 204, 214, 215, 254, 254a y 254I, los cuales están disponibles de Cape Industries. Los polioles de poliester derivados de anhídrido ftálico están comercialmente disponibles bajo la designación Pluracol® 9118 de BASF Corporation y Stepanpol PS-2002, PS-2352, PS-2402, PS-2502A, PS-2502, PS-2522, PS-2852, PS-2852E, PS-2552 y PS-3152 de Stepan Company. Los polioles de poliester especialmente útiles son Terol 235, Terol 250, Stepanpol PS-2352, Terate 214, y Terate 2541.

En una modalidad ventajosa de la invención, los polioles de poliester se emplean mezclados con por lo menos otro poliol en la producción de las composiciones de espuma de la invención, especialmente las espumas de poliuretano. Los polioles que se pueden emplear en dichas mezclas incluyen polioles monoméricos y polioles de poliester. Los polioles de polieter adecuados son los productos de reacción de un iniciador de hidrógeno activo polifuncional y una unidad monomérica tal como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y mezclas de los mismos, preferiblemente óxido de propileno, óxido de etileno u óxido de propileno mezclado y óxido de etileno. El iniciador de hidrógeno activo polifuncional tiene preferiblemente una funcionalidad de 2-8 y más preferiblemente tiene una funcionalidad de 3 o superior (v.gr., 4-8). Cualquiera de los catalizadores empleados convencionalmente en la materia para catalizar la reacción de un isocianato con un compuesto reactivo de isocianato se puede emplear en las preparaciones de espuma de la invención. Dichos catalizadores incluyen sales de ácido orgánicas e inorgánicas de, y derivados organometálicos de, bismuto, plomo, estaño, fierro, antimonio, uranio, cadmio, cobalto, torio, aluminio, mercurio, zinc, níquel, cerio, molibdeno, vanadio, cobre, manganeso y zirconio, así como fosfinas y aminas orgánicas terciarias. Ejemplos de dichos catalizadores son dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, octoato estanoso, octoato de plomo, naftenato de cobalto, trietilamina, trietilendiamina, N,N,N',N etrametiletilendiamina, 1,1,3,3-tetrametilguanidina, N,N,N\N'-tetrametil-1 ,3-butanodiamina, N,N-dimetiletanolamina, N,N-dietil-etanolamina y similares. En la preparación de espumas rígidas de poli-isocianurato, cualquier catalizador que inducirá la reacción del isocianato con el poliol e inducirá la formación de anillo de isocianurato puede emplearse en las preparaciones de espuma de la invención. Los catalizadores de trimerización más comúnmente usados también funcionan para catalizar la reacción de poliol e isocianato para formar uretano. Sin embargo, un catalizador separado, si se desea, se puede usar para la formación de uretano. Los catalizadores de trimerización incluyen carboxilatos metálicos, catalizadores de trimerización de amina terciaria, carboxilatos de amonio cuaternario, alcóxidos de metales alcalinos, fenoxidos de metales alcalinos y similares. Los carboxilatos de metales representativos son formiatos de sodio y potasio, acetatos y 2-etílhexanoatos. Los catalizadores de amina terciaria incluyen 1,3,5-tris (N,N-dimetilaminopropil)-s-hexahidrotriazina, o- y p-(dimetilaminometil)fenoles y 2,4,6-tris(dimetil-aminometil)fenoi y las sales de amonio cuaternarias incluyen carboxilatos de amonio cuaternarios de N-hidroxilalquilo y formiato de tetrametilamonio, acetato, 2-etilhexanoato y similares. Los catalizadores de uretano adecuados incluyen, por ejemplo, aminas terciarias tales como trietilamina, N,N-dimetilciciohexiiamina, pentametildietilentriamina y N,N-dimetiletanolamina así como 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano y compuestos de organoestaño tales como diacetato de dibutilestaño, octoato estanoso y dilaurato de dibutilestaño. El catalizador o mezcla de catalizadores se usa en una cantidad catalíticamente efectiva. Generalmente, el catalizador comprende de aproximadamente 0.1 a 20 y preferiblemente de aproximadamente 0.3 a 10 por ciento en peso de la composición total de formación de espuma. Cualquier agente tensoactivo adecuado se puede emplear en las espumas de esta invención. Se han obtenido resultados exitoso con copolímeros de silicón/óxido de etileno/óxido de propileno como agentes tensoactivos. Ejemplos de agentes tensoactivo útiles en la presente invención incluyen, entre otros, copolímeros de bloque de polidimetilsiloxano-polioxialquileno disponibles de isi Specialties, Inc. Bajo los nombres comerciales Y-10222, H-10764, Y-10816, Y-10884, L-5420 y L-5340, de Dow Corning Corporation bajo los nombres comerciales DC-193 y DC-5315 y de Goldschmidt Chemical Corporation bajo los nombres comerciales B-8408 y B-8407. Otros agentes tensoactivos adecuados son productos de reacción de dieter de polioxialquileno/diester ¡nsaturado, los cuales se describen en la Patente de E.U.A. NO. 4,365,024. Se ha encontrado que los agentes tensoactivos tales como Y-10764 y Y-10816 pueden contribuir significativamente a un incremento en el valor de aislamiento de espuma. Generalmente, el agente tensoactivo comprende de aproximadamente 0.05 a 10, y preferiblemente de 0.1 a 6, por ciento en peso de ia composición de formación de espuma.

Otros aditivos también se pueden incluir en las formulaciones de espuma. Se incluyen auxiliares de procesamiento, reductores de viscosidad, tales como 1 -metil-2-pirrolidinona, carbonato de propileno, retardadores de flama no reactivos y reactivos, tales como tris(2-cloroetil)fosfato y una mezcla de esteres de fosfato de B-cloropropilo con grupos de cloropropilo isoméricos en donde predomina la estructura de isopropilo, agentes de dispersión , plastificantes, agentes de liberación de molde, agentes de compatibilidad y rellenos y pigmentos (v.gr. , negro de carbón y sílice) . El uso de dichos aditivos es bien conocido por los expertos en ia materia. La presente invención también provee un proceso para producir un material laminar el cual comprende (a) poner en contacto por lo menos lámina de revestimiento con una mezcla de formación de espuma que comprende el poli-isocianato, poliol de poliester, agente de soplado y auxiliares y aditivos según se requiere (v. gr. , un agente tensoactivo) y (b) espumar la mezcla de formación de espuma. El proceso se realiza ventajosamente en una manera continua depositando la mezcla de formación de espuma en una lámina de revestimiento siendo transportada a lo largo de una línea de producción y colocando preferiblemente otra lámina de revestimiento sobre la mezcla depositada . La mezcla de formación de espuma está curada térm icamente de manera conveniente a una temperatura de aproximadamente 20°C a 150°C en un aparato adecuado, tal como un horno o molde caliente. Ambos procesos de elevación libre y elevación restringida tales como el descrito en la Patente de E. U .A. No. 4, 572 ,865, se pueden emplear en la producción de formación de espuma. Cualquier lámina de revestimiento empleada previamente para producir paneles de construcción se pueden emplear en la presente invención . Ejemplos de láminas de revestimiento adecuadas incluyen, entro otros, aquellas de papel kraft, aluminio, malla de vidrio, fieltros orgánicos reforzados de vidrio y fieltros impregnados de asfalto, así como laminados de dos o más de los anteriores. Los materiales de espuma de la invención también se pueden usar, con o sin un revestimiento para aislamiento de tubería y otros fines de aislamiento. Los materiales de espuma de la invención pueden contener varios materiales de refuerzo tales como una cantidad de fibras de vidrio , como se describió en las Patentes de E. U .A. Nos. 4 , 1 18,533 y 4,284 ,683, las descripciones de las cuales se incorporan aquí por referencia. La invención además se ilustra por los siguientes ejemplos en los cuales todas las partes y porcentajes son en peso a menos que se indique de otra manera. EJEMPLO 1 Este ejemplo ilustra la síntesis de espumas de poli-isocianurato (12% trímero) utilizando los agentes de soplado HFC-245 ca, H FC-245eb, H FC-245Fa y HC FC- 141 b.

Las espumas se prepararon a partir de los ingredientes y cantidades de los mismos mostradas de la siguiente Tabla I. En cada preparación de espuma, los componentes A se mezclaron, enfriaron e introdujeron en una lata de cuarto. Los componentes A para las Espumas A, B y D se enfriaron a 15.55"C y para la espuma C a 10°C antes de la adición a sus latas respectivas. Luego el componente B (para la Espuma D) o componentes (para Espumas A-C), después de mezclarse, se adicionaron a cada lata. Antes de la adición, todos los componentes B estuvieron a temperatura ambiente, excepto aquellos para la Espuma C, los cuales se enfriaron a 10°C. Después de la adición, todos los ingredientes se agitaron rápidamente durante 15-20 segundos. El catalizador (componente C) se mezcló después en el contenido del recipiente. Todos los ingredientes de mezclaron después vigorosamente durante 10 segundos adicionales, dando una espuma de poii-isocianurato. Las propiedades importantes de las espumas resultantes se muestran en la Tabla I. Como se muestra en la tabla, el uso de agentes de soplado de HFC dio como resultado espumas que tienen buenas propiedades globales. Los datos muestran mejora en la friabilidad y resistencia de las espumas de soplado de HFC, comparado con la espuma de soplado HCFC-141b comparativa.

TABLA SÍNTESIS Y PROPIEDADES DE ESPUMAS DE POLI- -ISOCIANURATO INGREDIENTES ESPUMA Componentes A A B C D Mondur MR-2001 185.3 185.3 185.3 185.68 HFC-245ca 28.43 HFC-245eb 33.12 HFC-245fa 27.09 HCFC-141b 42.0 Agente tensoactivo 3.0 3.0 3.0 2.2 de Silicon Componentes B Terate 2541 114.7 114.7 114.7 114.32 HFC-245ca 25.17 HFC-245eb 25.7 HFC-245fa 25.7 Componente C Catalizador3 5.0 5.0 6.0 5.0 PROPIEDADES DE ESPUMA Cremoso/Firme (sec) 20/54 17/66 14/70 21/41 Densidad de Núcleo 28.65 27.21 28.33 29.33 (g/i) Celdas Cerradas(%) 91.03 90.17 90.91 89.31 Friabilidad (%) 15.67 14.84 14.22 18.99 Resistencia a la compresión (kg/cm ) 37.6 29.1 35.4 25.3 K-factor (Cal cm/(hrxcm2xc •C) Inicial 0.18 0.193 0.176 0.162 Día 10 0.199 0.207 0.192 0.189 (día11) Día 20 0.204 0.214 0.199 0.198 Día 30 0.209 0.217 0.203 0.204 NOTAS DE PIE 1. MONDUR MR-200= poli-isocianto de polímetileno polífenilo que tiene un peso equivalente de 138 y una viscosidad de ~1800 cps a 25°C (suministrado por Bayer Corporation). 2. Terate 2541= poliol de poliester aromático que tiene un peso equivalente de 236 y una viscosidad de 3,333 cps a 25°C (suministrado por Cape Industries). 3. Catalizador= una mezcla empleada en forma de una solución en glicol de polietileno (PEG-200) en una relación en peso de octoato de potasio (70% en glícoi de dietileno): 2,4,6- tris[dimetilaminometil]fenol: sal de amonio N-hidroxi-isopropil metílico de ácido fórmico: PEG-200, 1:1:1:2, respectivamente (suministrado por Ele Corporation).

EJEMPLO 2 Este ejemplo ilustra la síntesis de espumas de poli-isocianurato (12% trímero) utilizando los agentes de soplado HFC-245ca, HFC-245eb, HFC-245fa y HCFC-141b y una evaluación de la resistencia al encogimiento de las espumas y otras propiedades de la espuma. Las espumas E-H se prepararon a partir de los ingredientes y cantidades de las mismas mencionadas en la siguiente Tabla II. Los estudios de encogimiento de espuma se llevaron a cabo con el uso de un molde L calentado. El molde L, que tiene extremidades horizontales y verticales, se precalentó a una temperatura de molde de 60°C y después se abrió el molde. Después de la remoción del molde, se midió la elevación de la altura de la porción de espuma curada que estaba contenida en la extremidad vertical y esta porción se cortó dei resto de la muestra y se curó después en un horno a 60°C durante 2 horas. Un espécimen de prueba de 24.5 cm x 24.5 cm x 2.54 cm se cortó del centro de su espuma curada después y se registró el volumen del espécimen (inicial). El espécimen de prueba se colocó en un congelador a -17.7°C durante 18 horas. Después de su remoción del congelador y equilibrio durante aproximadamente 15 minutos a temperatura ambiente, se determinó el volumen (final) del espécimen de prueba por desplazamiento de agua. La cantidad de encogimiento se calculó usando la siguiente fórmula: %encogimiento= volumen inicial-volumen final x 100 volumen inicial El encogimiento porcentual y otras propiedades de las Espumas E -H se muestran en la Tabla II. Los resultados revelan que el uso de agentes de soplado de HFC conduce a buena resistencia al encogimiento, lo que es considerablemente superior al de la espuma hecha con HCFC-141b. TABLA II SÍNTESIS Y PROPIEDADES DE ESPUMAS DE POLI- •ISOCIANURATO INGREDIENTES ESPUMAS Componentes A E F G H Mondur MR-200 185.3 185.3 185.3 186.77 HFC-245ca 27.09 HFC-245eb 33.12 HFC-245fa 27.09 HCFC-141b 50.40 Agente tensoactivo 3.0 3.0 3.0 2.20 de Silicon Componentes B Terate 25412 114.7 114.7 114.7 112.23 HFC-245ca 25.7 HFC-245eb 25.17 HFC-245fa 25.17 Componente C Catalizador3 5.0 5.0 6.0 6.50 PROPIEDADES DE ESPUMA Cremosa/firme (sec) 18/51 15/61 14/70 18/36 Densidad de núcleo 32.46 31.21 31.5 31.69 (g/i) Altura de elevación 45.8 55.54 52 46.02 (cm) Encogimiento (a -12.4 -4.1 -8.8 -0.8 -17.77°C%) Móvil.45° (% peso 8.23 13.6 12.63 ---perd.) NOTAS DE PIE 1. De Ejemplo 1. 2. De Ejemplo 1. 3. De Ejemplo 1.

EJEMPLO 3 Este ejemplo ilustra la síntesis de espumas de poli-isocianurato (14% trímero) utilizando los agentes de soplado HFC-245ca, HGC-245eb, HGC-fa y NCFC-141b y una evaluación de la resistencia de encogimiento de las espumas y otras propiedades de espuma. Las espumas l-N se prepararon a partir de los ingredientes y cantidades de los mismos listados en la siguiente Tabla lll. Las preparaciones de espuma y determinaciones de encogimiento y altura de elevación se realizaron como se describió en el Ejemplo 2. Las propiedades de espumas se muestran en la tabla. Los resultados indican que los compuestos de HFC sirven como agentes de soplado de reemplazo superior para HCFC-141b. TABLA lll SÍNTESIS Y PROPIEDADES DE ESPUMAS DE POLI-ISOCIANURATO INGREDIENTES ESPUMAS Componentes A _ \ J L M N Mondur MR-2001 197.8 197.8 197.8 197.8 197.7 199.04 HFC-245ca 29.82 HFC-245eb 32.00 35.97 29.82 HFC-245fa 29.82 HCFC-141b 51.0 Agente tensoactivo de 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 2.20 Silicon Componentes b Terate 25412 102.0 102.2 102.2 102.2 100.96 HFC-245ca 22.44 HFC-245eb 22.44 22.44 22.44 HFC-245fa 22.44 HCFC-14lb Componente C Catalizador3 5.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.50 PROP. DE ESPUMA Cremosa/firma (sec) 19/52 15/57 15/57 15/73 21/120 18/34 Densidad de 33.1 33.3 31.05 32 31.69 32.98 Núcleo (g/l) Altura de elevación (cm) 46.35 55.54 55.54 53.97 54.9 47.62 Encogimiento (a -17.77°C%) — -9.9 -2.5 Móvil 45° (pérdida % peso) --- 8.60 9.93 — --- 4.82 Placa Caliente (perd.% p/gros.) 18.82/ — — 17.40/ 18.80/7 18.92/ -0.70 1.59 .46 5.30 NOTAS DE PIE 1. De Ejemplo 1. 2. De Ejemplo 1. 3. De Ejemplo 1.

Claims (20)

1. REIVINIDCACIONES 1. Una espuma polimérica basada en isocianato, rígida, de celda cerrada que comprende el producto de reacción de un poliisocianato y un poliol de poliester o una mezcla de un poliol de poliester y por lo menos otro compuesto reactivo con isocianato en presencia de un agente de soplado que comprende un hidrofluorocarburo que tiene de 3 a 7 átomos de carbón y sin átomo de cloro o una mezcla del hidrofluorocarburo y por lo menos un agente de co-soplado.
2. 2. La espuma de la reivindicación 1, en donde el poliol de poiiester es el producto de reacción de un componente de ácido policarboxílico y un diol alifático de la fórmula: HO-R-OH en donde R es un radical divalente seleccionado del grupo que consiste de: (a) radicales alquíleno conteniendo cada uno de 2 a 6 átomos de carbón, (b) radicales de la fórmula: -(R1O)m-R1-en donde R1 es un radical alquileno que contiene de 2 a 6 átomos de carbón y m es un número dentro de 1 a 4, y (c) mezclas de los mismos.
3. 3. La espuma de la reivindicación 1, en donde el poliol de poliester en el producto de reacción de un componente de ácido policarboxílico aromático y un componente de poliol.
4. 4. La espuma de la reivindicación 3 en donde el componente de ácido policarboxílíco se selecciona del grupo que consiste de (a) éster que contiene subproductos de la manufactura de tereftalato de dimetilo, (b) tereftalatos de polialquileno de desperdicio, (c) anhídrido ftálico, (d) residuos de la manufactura de ácido ftálico anhídrido ftálico, (e) ácido tereftálíco, (f) residuos de la manufactura de ácido tereftálico, (g) ácido isoftálico, (h) anhídrido trimelítico y (i) combinaciones de los mismos. 5. La espuma de la reivindicación 1, en donde el hidrofluorocarburo comprende por lo menos un polifluoroalcano de la fórmula CX3-CY2-R (I) en donde cada uno de los radicales X representan independientemente hidrógeno o flúor y: (1) el radical CY2 representa CH2, CHF o CH(CF3) y R representa CH2F, CHF2, CH3, CF3, CF2-CH3, CF2-CH2F, CH2F, CH2-CH3, CH2-CH2-CH3, o CH(CH3)-CH3; o (2) el radical CY2 representa CF2 y R representa CH2F, CHF2, CH3, CF2-CH3, CF2-CH2F, CH2-CH3, CH2-CH2-CH3, o CH(CH3)-CH3; en donde el polifluoroalcano contiene por lo menos dos átomos de flúor, y en donde cuando el radical CY2 representa aun grupo -CH2- y el radical R representa un grupo -CH2-CH3, respectivamente, entonces el radical CX3 representa un grupo CHF2. 6. La espuma de la reivindicación 5, en donde X3, Y2 y R están presentes en una de las siguientes combinaciones:
5. Y:
6. F3 H2 CH2F F3 HF CH2F F3 H2 CHF2 HF2 F2 CH2F F3 HF CH3 H3 F2 CH3 F3 F2 CF2 - CH3 F3 HF CF2 - CH3 F3 H2 CF2 - CFH2 F3 H2 C H2 — C H3 H3 F2 CF2 - CH3 F3 HCF3 CH3 F3 H2 CH — CH2 — CH3 F3 H2 -CH2(CH3) - CH3 F3 H2 CF3 F3 F2 CH3 HF2 HF CHF2
7. 7. La espuma de la reivindicación 5, en donde el polifluoroalcano se selecciona del grupo que consiste de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano, 2,2,4,4,-tetrafluorobutano, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-metilpropano, 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, 1,1,1,2,2- pentafluoropropano, 1 ,1 ,1 ,2,3-pentafluoropropano, 1,1,2,3,3-pentafluoropropano, 1 ,1,2,2, 3-pentafluoropropano, 1,1,1,3,3,4-hexafluorobutano, 1 ,1 ,1,3,3-?entafluorobutano y sus mezclas.
8. 8. La espuma de la reivindicación 1, en donde el polímero se selecciona del grupo que consiste de un políuretano y un poli-isocianurato.
9. 9. La espuma de la reivindicación 1, que incluye por lo menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de reductores de viscosidad, retardadores de flama, agentes dispersantes, plastificantes, agentes de liberación de molde, antioxidante, agentes de compatibilidad, rellenos y pigmentos.
10. 10. La espuma de la reivindicación 1, en donde el agente de cosoplado se seleccionan del grupo que consiste de otros hídrofluorocarburos, hidroclorofluorocarburos, hidrofluoreteres, hidrocarburos otros éteres, esteres y sus mezclas.
11. 11. La espuma de la reivindicación 1, en donde el polímero es un poli-isocianurato.
12. 12. La espuma de la reivindicación 11, en donde el hidrofluorocarburo comprende por lo menos un polifluoroalcano de la fórmula CX3-CY2-R (I) en donde cada uno de los radicales X representan independientemente hidrógeno o flúor y: (1) el radical CY2 representa CH2) CHF o CH(CF3) y R representa CH2F, CHF2, CH3, CF3, CF2-CH3, CF2-CH2F, CH2F, CH2-CH3, CH2-CH2-CH3, o CH(CH3)-CH3; o (2) el radical CY2 representa CF2 y R representa CH2F, CHF2, CH3, CF2- CH3, CF2-CH2F, CH2-CH3, CH2-CH2-CH3, o CH(CH3)-CH3; en donde el polifluoroalcano contiene por lo menos dos átomos de flúor, y en donde cuando el radical CY2 representa aun grupo -CH2- y el radical R representa un grupo -CH2-CH3, respectivamente, entonces el radical CX3 representa un grupo CHF2.
13. 13. La espuma de la reivindicación 12, en donde el polifluoroalcano se selecciona del grupo que consiste de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano, 2,2,4,4,-tetrafluorobutano, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-metilpropano, 1 , 1 ,1 , 3, 3- pentaf luoropropano, 1,1,1,2,2-pentafluoropropaho, 1 ,1 ,1 ,2,3-pentafluoropropano, 1,1,2,3,3-pentafluoropropano, 1 ,1 ,2,2,3-pentafluoropropano, 1,1,1,3,3,4-hexafluorobutano, 1 ,1 ,1 ,3,3-pentafluorobutano y sus mezclas.
14. 14. La espuma de la reivindicación 12 en donde el polímero es el producto de reacción del poli-isocianato y un poliol de poliester aromático.
15. 15. La espuma de la reivindicación 12, en donde el polímero es el producto de reacción de un poli-isocianato aromático y un poliol de poliester preparado del componente de ácido policarboxílico aromático y un dioi alifático de la fórmula: HO-R-OH en donde R es un radical divalente seleccionado del grupo que consiste de: (d) radicales alquileno conteniendo cada uno de 2 a 6 átomos de carbón, (e) radicales de la fórmula: en donde R1 es un radical alquileno que contiene de 2 a 6 átomos de carbón y m es un número dentro de 1 a 4, y (f) mezclas de los mismos.
16. 16. La espuma de la reivindicación 15, en donde el componente de ácido policarboxílico aromático se selecciona del grupo que consiste de (a) éster que contiene subproductos de la manufactura de tereftalato de dimetiio, (b) tereftalatos de polialquileno de desperdicio, (c) anhídrido ftálico, (d) residuos de la manufactura de ácido ftálico anhídrido ftálico, (e) ácido tereftálico, (f) residuos de la manufactura de ácido tereftálico, (g) ácido isoftáiico, (h) anhídrido trimelítico y (i) combinaciones de los mismos.
17. 17. La espuma de la reivindicación 15, en donde el agente de soplado se selecciona del grupo que consiste de otros hidrofluorocarburos, hidroclorof luorocarburos, hiidrof luoro éteres, hidrocarburos, otros éteres, esteres y mezclas de los mismos.
18. 18. Un proceso para producir una espuma polimérica basada en ísocianato, rígida, de celda cerrada que comprende el producto de reacción de un poli-isocianato y un poliol de poliester o una mezcla de un poliol de poliester y por lo menos otro compuesto reactivo con isocianato en presencia de un agente de soplado que comprende un hidrofluorocarburo que tiene de 3 a 7 átomos de carbón y sin átomo de cloro o una mezcla del hidrofluorocarburo y por lo menos un agente de co-soplado.
19. 19. Un producto laminado que comprende por lo menos una lámina de revestimiento adherida a la espuma de la reivindicación 1 .
20. 20. Un proceso para producir un material laminado que comprende poner en contacto por lo menos una lámina de revestimiento con la composición de formación de espuma de la reivindicación 1 y espumando así y curando la composición de formación de espuma .