MXPA97007981A

MXPA97007981A - Preparacion y uso de particulas de cuerpo mixto que contienen peroxido de diacilo

Info

Publication number: MXPA97007981A
Application number: MXPA/A/1997/007981A
Authority: MX
Inventors: Donald Painter Jeffrey; Dee Aquino Melissa; Ned Wagner Bruce
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1995-04-17
Filing date: 1997-10-16
Publication date: 1998-01-01

Abstract

La presente invención se refiere a:Se provee un procedimiento para hacer partículas de cuerpo mixto que comprende de alrededor de 1%a aproximadamente 50%en peso de partículas discretas de peróxido de diacilo insoluble en agua que tienen un tamaño de partícula medio menor de aproximadamente 99%en peso de un material de vehículo que se funde en la escala de alrededor de 38øC a aproximadamente 77øC;este procedimiento de preparación involucra los pasos de mezclar las partículas de peróxido de diacilo insoluble en agua en el material de vehículo aunque el material de vehículo estéen un estado fundido;y después enfriar rápidamente y solidificar la mezcla resultante;y después funcionar la mezcla solidificada si es necesario para formar las partículas de cuerpo mixto;se proveen también composiciones detergentes que contienen las partículas de cuerpo mixto.

Description

PREPARACIÓN Y USO DE PARTÍCULAS DE CUERPO MIXTO QUE CONTIENEN PERÓXIDO DE DIACILO CAMPO TÉCNICO 5 La resente invención se ref ere a la preparación de par* iculas de cuerpo inix+o que con ienen el agente? blanqueador de peroxigeno, peróxido de diacilo. Estas partículas de cuerpo rnixto son componentes par+icuiarrnen+e útiles de composiciones -XA detergentes íe lavado de vajilla utom tico.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conocen detergentes de lavado de vajilla -15 automático (en lo sucesivo composiciones o productos fiüD) usados para lavar vajilla (es decir, cristalería, porcelana, plata, ollas y sartenes, plástico, etc.), en el hogar o mstitucionalrnente, en maquinas diseñadas especialmente para este proposito. El lavado de vajilla en los setenta, por ejemplo, es observado por riizuno en vol. 5, parte III de Surfactan+ Science Series, Ed. U). G. Cutler y R. C. Davis, Marcel Dekker, N.Y., 1973, incorporada por referencia. Los únicos requer rnien+os para limpiar vajilla y dejarla en un estado higiénico, esencialmente sin manchas, libre de residuo, de hecho, han dado corno resultado muchas composiciones ODD especialmente formuladas a las cuales se refiere la técnica se reconoce ahora corno eer basi nte distintas de otros productos de limpie a. Los productos ODD por lo general contienen dichos componen-tes de composición detergente corno agentes tensioact vos, rnejoradores de detergencia, fuentes de alcalinidad y enzimas. Los productos ODD también pueden contener- utilmente agentes blanqueadores ya que tanto los blanqueadores de cloro corno de perox geno puede ser efectivos para la remoción de manchas y/o suciedad en el contexto de lavado de vajilla automático. Los blanqueadores de cloro, aunque son limpiadores efectivos, a menudo no son compatibles con otros ingredientes detergentes y/o requieren procesamiento adicional. Por el otro lado, los blanqueadores de per-oxígeno son menos reactivos, pero eL funcionamiento provisto por dichos blanqueadores de peroxigeno puede depender de la temperatura y/o pH. Corno consecuencia, ha habido una cantidad substancial de investigación dirigida hacia el desarrollo de sistemas de blanqueo que contienen un activador que hace a los blanqueadores de peroxigeno efectivos ba o varias condiciones de liquido de lavado. También, los blanqueadores de cloro convencionales y los blanqueadores de peroxigeno, es decir, perborato y percarbonato, se ha descubierto que no son particularmente efec+ivos en la remoción de manchas a partir de productos de plástico. Otro tipo de agente blanqueador de peroxigeno comprende los peróxidos de diacilo (DflPs). En el campo de .lavandería, se ha descubierto que ciertos peróxidos de diacilo son efectivos para la remoción de manchas de té a partir de material f- broso. Se ha descubierto tambi n que los DOPs pueden proveer- funcionamiento de remoción de manchas útil en eL contexto de lavado de vajilla. En particular-, las formas nsolubles en agua de DOP son espec alrnen+e útiles en la remoción de una variedad amplia de manchas, incluyendo manchas de te, manchas de ugo de fruta y carotenoide, a partir de productos de pl stico. Odemas, se ha descubierto sorprendentemente que los peróxidos de diacilo msolubles en agua no reaccionan adversamente con blanqueador de cloro. De esta manera, los peróxidos de diacilo pueden proveer una dimensión adicional de remoción de manchas no obtenida con blanqueador de cloro solo. Sin embargo, se ha descubierto que cuando se emplean partículas de peróxido de diacilo de tamaño convenc onalrnente grande (típicamente 400 - 700 mieras) en productos y rnetodo de lavado de vajilla a maquina, puede ocurrir un problema con la formación de residuos (observada corno partículas de peróxido de diacilo) en los artículos de vajilla que se van a lavar. El peróxido de diacilo en dichas formas de tamaño de partícula grande por lo generalmente son aquellas que surgen de materiales de partida. También, se puede prepara peróxido de diacilo de tamaño de partícula grande aglomerando peróxido de diacilo con agentes estabilizantes. Los procedimientos de aglomeración posibles incluyen aquellos que dependen de la aglomeraci n húmeda o aglomeraci n de presión ( compactac on) , para preparar- dichas partículas relativamente grandes. Para estabilizar aglomerados de peróxido de diacilo, el (los) paso(s) de aglomeración puede ser continuar por un paso de revestimiento o encapsulacion (para proveer una capa protectora) . El problema de residuo asociado con el uso de partículas de tamaño convencional de per-oxido de diacilo corno se discuti antes puede superarse efectivamente cuando se provee peróxido de d acilo a una solución de lavado de vajilla en la f-orrna de partículas pequeñas, en particular, partículas que tienen un tamaño de partícula medio menor de 300 mieras, de preferencia rnenor de 200 mieras. El surtido de partículas de peróxido de diacilo de tamaño de partícula pequeño (< 300 mieras) en el lavado provee también funcionamiento de remoción de manchas mejorada en comparación con aquella obtenida cuando se surten partículas rnas grandes de peróxido de diacilo a la soluci n de lavado. Sin embargo, la incorporación directa de dichas partículas pequeñas de peróxido de diacilo en una composición detergente de partícula pueden presentar otros problemas. Dichas composiciones granuladas típicamente deben estar- hechas de partículas que tienen tamaños de partícula medios que son todos similares entre s , para evitar segregación de componentes en la composición. Dichas composiciones a menudo comprenden partículas que tienen tamaños de partícula medios en una escala definida de alrededor de Ü0 a aproximadamente 400 mieras, mas usualinente de alrededor de 500 a aproximadamente 2000 mieras, para lograr buen flujo y ausencia de propiedades de polvo. Cualquier partícula fina o de tamaño superior fuera de estos Limites debe removerse generalmente tamizando para evitar- un problema de segregación de partícula. La adición de peróxido de d acilo de partícula f na en pr-oductos detergentes granu Lados de lavado de vajilla convencionales de esta manera presenta potencialinente un problema de separación de componente. Las partículas finas de peróxido de diacilo en una matriz de composición detergente pueden tener- tambi n problemas de estabilidad química provocados por una tendencia de las partículas finas a interactuar con otros componentes de composición detergente. En vista de todo esto, el formulario bien puede desear- incorporar partículas pequeñas de per-oxido de diacilo, preferidas por- razones de funcionamiento de remoción de manchas y evitar- residuo, en una matriz de detergente que contiene otros componentes que tienen una distribución de tamaño de partícula medio global generalmente rnas grande. Sin embargo, haciendo esto el formulario debe evitar los problemas de segregación de componente y estabilidad química asociados con el uso de partículas pequeñas de peróxido de diacilo en este contexto. Dadas Las consideraciones anteriores, un objeto de la presente invención es proveer partículas de cuerpo rnixto que contienen peróxido de diaciLo que son útiles para incorporar peroxido de diacilo en productos detergentes de lavado de vajilla automático en una forma que aumenta al áximo su funcionamiento de remoción de manchas y estabilidad química 5 pero que reduce al mínimo sus problemas de segregación de partícula y formación de residuo. Otr-o objeto de la presente invención es incorporar- dichas partículas de cuerpo mixto que contienen peróxido de diacilo en la forma de escarnas, past ii Las o extrudados que, aunque tienen una distribución de tamaño LC) comparable al de los otros componentes de la composición detergente de Lavado de vajilla, permiten surtir partículas de peróxido de diacilo en la solución de lavado de vajilla a un tamaño de partícula por lo menos tan pequeño corno las partículas de peróxido de diacilo usadas originalmente para preparar- las partículas de cuerpo mixto. Dichos objetivos pueden realizarse preparando y usando partículas de cuerpo mixto que contienen peróxido de diacilo de conformidad con el procedimiento de la presente invención.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El procedimiento de la presente invención involucra La preparación de partículas de cuerpo rnixto que contienen peróxido de diacilo especialmente adecuadas para la incorporaci n en productos detergentes granulados de lavado de vajilla automático. Dicho procedimiento comprende los pasos de 0) proveer una pluralidad de partículas que comprenden per xido de diaciLo i soluble en agua y que tienen un tamaño de partícula medio menor de aproximadamente 300 mieras; B) combinar las partículas de peróxido de d ac lo del paso 0) con un materia L de veh cuLo en estado fundido que se funde dentro de la escala de alrededor de 38°C a ¡?7°C, al rnisrno e po agi ando La combinación resultante de partícula-vehículo para formar una mezcla substanc airnente uniforme de las partículas y el material de vehíc lo; C) enfriar rápidamente la mezcla de partícula- vehículo del paso B) para formar una mezcLa solida de partículas y material de vehículo; y D) hacer funcionar ia mezcla solidificada de partícula- material de vehículo formada en el paso C) corno sea necesario para formar las partículas de cuer-po mixto deseadas. Dichas partículas de cuerpo rnixto comprenden de alrededor de 1% a aproximadamente 50% en peso de ias partículas de peróxido de diacilo y de alrededor de 30% a 99% en peso del material de vehículo. Estas partículas de cuerpo mixto tienen un tamaño de partícula medio de alrededor de 200 a aproximadamente 2,400 mieras y de preferencia tienen un contenido de agua libre menor de aproximadamente 10% en peso. La presente invención se refiere también a partículas de cuerpo mixto que contienen per xido de diacilo corno se prepararon por- el procedimiento en la presente y a composiciones detergentes, especialmente productos detergentes de lavado de vajilla autom tico, que utilizan estas partículas de cuerpo mixto que contienen per-oxido de diacilo. Las partículas de cuerpo mixto de esta invención comprenden tanto partículas discretas de peróxido de diacilo insol útiles en agua de tamaño de partícula relativamente pequeño corno un material de vehicuLo, con ias partículas de cuerpo mixto que tienen un tamaño de partícula medio que es comparable al de las otras partículas de componente convencionales usadas en las composiciones detergentes de lavado de vajilla. De esta manera, dichas partículas permiten ei surtido de una solución de lavado a partículas insolubles en agua pequeñas de peróxido de diacilo, co o se desean por razones de funcionamiento, cuando el material de vehículo en las partículas de cuerpo rnixto se disuelve en alejamiento de la solución de lavado acuosa, as liberando las partículas de peróxido de diac lo. Aunque son posibles otras formas de partícula, las partículas de cuerpo rnixto de esta invención están preferiblemente en la forma de escarnas o pastillas. De manera sorprendente, se ha descubierto que las partículas, en particular cuando están formadas corno escarnas o pastillas, proveen remoción de manchas superior a partir de plástico cuando se compara con el material de partida de peróxido de diacilo. Se ha descubierto también que las partículas (por ejemplo, escarnas y pastillas) exhiben estabilidad en almacenamiento mejorada en presencia de una matriz de detergente, una vez mas corno se comparo con el material de partida de peróxido de diacilo. Odernas, las partículas de cuerpo rnixto no segregan de las otras partículas en las composiciones detergentes granuladas en donde se incorporan. Finalmente, las composiciones que contienen dichas partículas de cuerpo mixto no dejan residuo de per-oxido de diaciio en la v jiLla lavada usando dichas composiciones.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las partículas de cuerpo rnixto preparadas de conformidad con la presente invención, comprenden partículas discretas de peróxido de diacilo msoluble en agua y un material de vehículo, y opcionalrnente otros componentes, particularmente aditivos estabilizantes. Cada uno de estos materiales, los pasos en el procedimiento de preparación de partícula de cuerpo mixto, las partículas de cuerpo rnixto asi preparadas y detergentes de lavado de vajilla automático que contienen estas partículas de cuerpo rnixto se describen en detalle a continuación: ESPECIE BLANQUEADORA DE PERÓXIDO DE DIACILO Las partículas de cuerpo rnixto de conformidad con la presente invención comprenden de alrededor- de 1% a aproximadamente 50% en peso, mas preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 40% en peso, muy preferido de al rededor-de 10% a aproximadamente 35% en peso del cuerpo mixto de partículas discretas de peróxido de diacilo msoluble en agua. Estas partículas tienen un tamaño de partícula medio menor de aproximadamente 300 mieras, de preferencia menor de aproximadamente 200 mieras, mas preferiblemente de alrededor de 1 a aproximadamente 150 rnicra-s, rnuy preferido de alrededor de 10 a aproximadamente i 00 mieras. El peróxido de diacilo es de preferencia un peróxido de diacilo msoluble en agua de la fórmuLa gener-al; RC(0)OÜ(0)CRi en donde R y R1 pueden ser el rnisrno o diferente, y cada uno comprende un grupo hidrocarbilo que contiene rnas de diez tomos de carbono. Preferiblemente, por lo menos uno de estos grupos tiene un núcleo aromático. Ejemplos de peróxidos je diacilo adecuados son aquellos seleccionados a partir del grupo que consiste de peróxido de dibenzoilo, peróxido de benzoil glutaplo, peróxido de benzoil succinilo, peróxido de di- ( 2 -rnetiibenzoilo) , peróxido de diftaioilo y mezclas de los rnisrnos, mas preferiblemente peróxido de dibenzoilo, peróxidos de diftaloilo y mezclas de los mismos, el peróxido de diacilo preferido es peróxido de dibenzoilo. El peróxido de diacilo se descompone térmicamente ba o condiciones de lavado (es decir, típicamente de a L-ededor de 3T°0 a aproximadamente p°0) para formar radicales libres. Esto ocurre aun cuando las partículas de per-oxido de diacilo son msolubles en agua. De manera sorprendente, el tamaño de partícula puede desempeñar- un papel importante en el funcionamiento del peróxido de diacilo, no solo en la prevención de problemas de deposito de residuo, sino también en mejorar la remoción de manchas, par icula mente de plástico manchado. Cl tamaño de partícula medio de las partículas de peróxido de diacilo producidas en la solución de lavado después je La disolución del material de vehículo de cuerpo mixto de partícula, corno se midió por un analizador de tamaño de partícula láser (por e enplo, alvern) en una mezcla agitada con agua de peróxido de diacilo, es menor de aproximadamente 300 mieras, de preferencia menor de aproximadamente 200 mieras. Aunque la insolubilidad en agua es una característica esencial del peróxido de diacilo usado en la presente invención, el tamaño de las partículas que lo contiene es importante también para controlar la formación de residuo en el lavado y para aumentar al máximo el funcionamiento de remoción de manchas.

MATERIAL DE VEHÍCULO Las partículas de cuerpo rnixto comprenden de alrededor de 30% a aproximadamente 99% en peeo, mas pre eriblemente je alrededor de 40% a aproximadamente 95% en peso, muy preferido de alrededor de 50% a aproxirnadarnen-t e 90% en peso del cuerpo mixto de un material de vehículo. Ci material de vehículo se funde en la escala de alrededor de 38°C (100°F) a aproximadamente 97°C (170°F), de preferencia de alrededor de 430C U10°F) a aproximadamente 71°C (1B0°F), rnuy preferido de alrededor de 46°C (L15°F) a 66°C (150°F). El material de vehículo debe ser inerte a la reacción con el componente de peróxido de diacilo de la partícula ba o condiciones de procesamiento y despu s de ia solidif cación.

Ademas, el material de vehículo es de preferencia soluble en agua. Ademas, el material de vehículo debe estar de preferencia substancialrnente libre de humedad presente como agua no ligada. Los polietilen giicoles, particularmente aquellos de peso molecular de alrededor de 2000 a aproximadamente 12000, rnás particularmente de alrededor de 4000 a aproximadamente 10000 y rnuy preferido de alrededor de 8000 ( PE6 8000), se ha descubierto que son materiales de vehículo solubles en agua especialmente adecuados en la presente. Dichos polietilen glicoles proveen ias ventajas de que, cuando están presentes en la solución de lavado, exhiben propiedades de dispersión de suciedad y muestran poca o ninguna tendencia a depositar como manchas o películas en los artículos en el lavado. También adecuadas como materiales de vehículo son las ceras de para ina que deben fundirse en la escala de alrededor de 38°C (1Q0C>F) a aproximadamente 43°C (110°F), y ácidos grasos de Cíe -C20 V alcoholes etoxilados de C16-C20- lambien se contemplan vehículos que comprenden mezclas de materiales de vehículo adecuadas.

ADITIVO ESTABILIZANTE En una modalidad preferida, las partículas de cuerpo rnixto de la presente invención también tendrán un aditivo estabilizante que inhibe la descomposición térmica del per-oxido _H) de diacilo y mejora la estabilidad de las partículas de cuerpo rnixto en el producto detergente a lo largo del tiempo. Los aditivos estabilizantes se seleccionan de preferencia a partir del grupo que consiste de sales inorgánicas, antioxidantes, quelatadores, y mezclas de los mismos. El aditivo estabilizante no debe disolver el peróxido de diacilo. Cuando esta presente, el aditivo estabilizante en la partícula comprende en peso de la partícula de alrededor de 0.1% a aproximadamente 30%, de preferencia de alrededor de 0.5% a aproximadamente 25%, mas preferi lemente de alrededor de 1% a aproximadamente 20%, muy preferido de alrededor de 2% a 15%. Preferiblemente, el aditivo estabilizante no es rniscible con otros componentes de la composición de partícula a temperaturas de o debajo de 38°C (100C,F), de preferencia 49°C (120°F). En una modalidad particularmente preferida el agente estabilizante debería ser soluble en la solución de lavado. Las sales inorgánicas útiles corno aditivos estabilizantes incluyen, pero no se limitan a, .sulfatos de metal alcalino, acido cítrico y acido bórico, y sus sales, fosfatos de metal alcalino, carbonatos, bicarbonatos y silicatos y mezclas de los mismos. Los sulfatos de metal alcalino, fosfatos y citratos son preferidos. Las sales inorgánicas especialmente preferidas son sulfato de sodio, sul ato de magnesio, tppolifosfato de sodio y citrato- de sodio, que, debido a que no son alcalinas, o sólo d bilmente alcalinas, previenen hidrólisis alcalina en el producto.. Los quelatadores de metal de transición que se pueden emplear corno ei aditivo es-t abilizante son seleccionados a partir del grupo que consiste de rne oradores de detergencia de poliacetato y policarboxilato tales corno las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio substituido de ácido etilendiarnin tetraacético, acido etiiendiarnin d suceinico (especialmente la forma S,S), ácido nitrilotriacetico, acido onosuccinico de tartrato, acido disuccimco de tartrato, acido oxidisuccimco, acido carboxirnetiioxisuccímco, acido rnelítico, sales de bencenpolicarboxilato de sodio; acido nitplotrirnetilenfosfonico, acido dietilennitrilopentaquis-rnetilenfosfonico, ácido l-h?drox?et?len-l,l-difosfómco, otros quelatadores de fosfonato (por ejemplo, línea de productos Dequest de Monsanto), et?len-N,N" -bis-o-hidroxifenilglicina, acido dipicolmico y mezclas de los mismos. Los antioxidantes (trampa de radical, barredor de radical o inhibidor de radical libre) también pueden ser Lb aditivos estabilizantes adecuados. Estoe compuestos disminuyen o detienen una reacción aunque este presente en cantidades pequeñas. Se cree que el antioxidante atraparía o barrena el radical formado debido a La descomposición térmica del enlace de per-oxido,. Esto previene que el radical reaccione o propague la formación de otro radical (descomposición auto-acelerada). Ya que este material se usaría en cantidades pequeñas en la partícula, probablemente no dañaría el funcionamiento global de la composición detergente. Antioxidant.es adecuados incluyen, pero no se limitan a, acido cítrico, acido fosf rico, BHT, BHA, of-tocoferoi, serte I rganox C (C ba Geigy), serie íenox (Kodax) y mezclas de Los mismos. Como se señalo, muchos de los aditivos estabilizantes listados antes pueden proveer también otros beneficios en el producto de la composición detergente (es decir, control de pH, dispersión de carbonato/silicato) asi corno servir corno el aditivo estabilizante. Por lo tanto, estos ingredientes pueden agregarse también a composiciones detergentes de conformidad con la presente invención por separado de las partículas de cuerpo rnixto que contienen peróxido de diacilo. Sin embargo, rnas preferiblemente, dichos agentes estabilizantes serán combinados con las partículas de peróxido de diacilo antes de la combinación de las partículas de peróxido de diacilo con el material de vehículo.

I CONTENIDO DE AGUA DE PARTÍCULA Las partículas de cuerpo mixto deben tener un contenido de agua libre bajo para favorecer la estabilidad del producto y reducir al rnimrno la pegajosidad de las partículas de cuerpo mixto. Las partículas de cuerpo ixto de esta manera deben tener- de preferencia un contenido de agua libre menor de aproximadamente 10%, de preferencia menor de aproximadamente 6%, mas preferiblemente menor- de aproximadamente 3%, y rnuy preferido menor- de L%. Dichos contenidos de agua libre bajos pueden realizarse mediante centrifugación y/o secando ias partículas de peróxido de diacilo antes de su adición al material de vehículo. Alternativamente, pero menos preferible, cualquier agua libre presente en las partículas de per xido de diacilo puede ligarse químicamente corno agua de hidratacion a una sal hidratable agregada a las partículas deseadas. La sal hidratable puede ser estable terrnodinarnicamente a condiciones esperadas de almacenamiento del producto. Sulfato de magnesio y tppoli fosfato de sodio son ejemplos de sales hidratables adecuadas, con t ripoli fosfato de sodio siendo muy preferido. Mas preferiblemente, se remueve agua mediante secado al vacío a partir de la mezcla en estado fundido de partícula/vehículo antes de solidificar la mezcla.

PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN DE PARTÍCULA DE CUERPO MIXTO Las partículas de cuerpo mixto se hacen mediante un procedimiento que comprende los siguientes pasos básicos: b (i) proveer una pluralidad de partículas que cornpr-ende peróxi o de diaciLo insoluble en agua corno se descri ió antes; (II) combinar estas partículas de peróxido de diacilo insoluble en agua con el material de vehículo corno 0 se describió antes, mien ras el material de vehículo esta en el estado tundido y aL mismo tiempo agitando esta combinación para formar- una mezcla substanc talmente uni orme; (III) enfriar r pidamente ia mezcla resultante a fin 5 de solidificarla; y después dv) hacer- funcionar la mezcla solidificada resultante, de ser necesario, para formar- las partículas de cuerpo rnixto deseadas. 0 I (i) Paso de combinar/mezclar El proposito del paso de combinar/mezclar es asegurar- dispersión de las partículas de peróxido de diacilo discretas en el material de vehículo en estado fundido. En rnas detalle, 5 el paso de combinar/mezclar puede llevarse a cabo usando cualquier equipo de mezcla líquida/solida adecuado tal co o aquel descrito por- Perry "s Chemical Engmeers Handboo bajo "Phase Contactmg and Liquid/Solid Pr-ocess ng". Por ejemplo, la combinación y mezcla subsecuente pueden hacerse de odo intermitente, usando un tanque de carga agitado simple que contiene el vehículo en estado fundido. Las partículas de per-oxido de diacilo discretas pueden agregarse ai vehículo en estado fundido y dispersarse corno un impulsor. Esto se prefiere par-a car-gas pequeñas que se solidifican r pidamente (por razones establecidas as adelante) . Alternativamente, y de preferencia, la cornbinacion/rnezcla puede hacerse continuamente par-a mantener rnuy corto el tiempo de contacto entre el vehículo en estado fundido y el peróxido de diacilo. Por ejemplo, se puede usar un aiirnentador (de preferencia un alirnentador vibratorio de fricción baja) para medir el peróxido de diacilo en el siguiente vehículo en estado fundido (por ejemplo, a través de un eductor de polvo). La mezcla puede dispersarse además opcionalrnente usando cualquier dispositivo de mezcla líquida/solida continua adecuado tal corno un mezclador en línea (tal como aquellos descritos en el Capitulo 19 de arnes Y. Oidshue, Fluid Mixmg Technology, McGraw Hill Publishing Co., 1983) o un mezclador estático o sin movimiento (por ejemplo, de Kenics Corporation) en donde elementos estacionarios dividen sucesivamente y recombinan porciones de la corriente de fluido. La velocidad de esfuerzo cortante puede variar tanto para optimizar la dispersión como para determinar el tamaño de partícula de peróxido de diaciLo final que se obtiene. Ln algunas aplicaciones, se puede lograr reducción del tamaño de partícula de peróxido de diaciLo adiciona L a trav s del uso de un molino coloide corno ei dispositivo de mezcla liqui da/solida continua. (Esto no siempre se tolera por el peróxido de diacilo ya que se acumula calor y aumenta la velocidad de ia degradación de actividad en algunos vehicuLos). En una modalidad preterida el paso de combinar/mezclar actúa para romper cualquier agregado quo pueda formarse en el volumen del peróxido de diacilo. Es aceptable, y (Je hecho puede preferirse, que el paso de mezcla conduzca a una ligera reducción en el tamaño de partícula medio global de las partículas de peróxido de diacilo. En otr-a modalidad preferida, el paso de combinar/mezclar ocurre sobre un intervalo de tiempo no extendido para prevenir cualquier degradación je nivel bajo del peróxido de diacilo en presencia del material de vehículo en estado fundido a temperaturas elevadas. En particular, un intervalo de tiempo de menos de 10 minutos, de preferencia menos de 5 minutos, muy preferido menos de 2 minutos se emplea para el paso de combinar/mezclar, es decir, el intervalo de tiernpo a partir- del primer contacto de los componentes de la mezcla hasta el comienzo del paso de enfparniento/so ídificacion . El paso de combinar/mezclar es de preferencia un paso de mezcla "en linea" continua, de preferencia en donde la velocidad de esfuerzo cortante es suficiente para lograr la dispersi n pero el tiempo de contacto se mantiene a un mínimo antes del paso de enfr-iarn iento/so11 di f i cacion . (ii) Pasos de en riamiento/solidificación y formación de partícula El paso eje combinar/mezclar es seguido por uno o mas pasos subsecuentes que involucran enfriar rápidamente y __LÜ solidificar la mezcla resultante del paso de combi ar/mezclar. Los pasos subsecuentes pueden involucrar también la formaci n de partículas de cuerpo rnixto a partir- de los mismos. Estos pasos abarcan ejecuciones continuas en donde los aspectos de solidificación y formación de partícula ocurren 15 comcidentemente, o alternativamente en donde estos pasos se llevan a cabo en secuencia en cualquier orden de ocurrencia. En ejecuciones donde ocurre la solidificación de la mezcla global, la partícula se forrna a partir de la mezcla solidificada mediante el uso de cualquier procedimiento de trituración adecuado, tales como los procedimientos de molienda. El enfriamiento y solidificación se pueden llevar a cabo usando cualquier equipo convencional tal como aquel descrito por Perry s Chernical Engmeer's Handboo' bajo "Heat Exchangers for Solids". En una modalidad preferida, que involucra la formación de partículas de cuerpo mixto en forrna de escamas, la solidificación ocurre introduciendo la mezcla en un rodillo frío o banda de enfriamiento asi formando una capa ej material solielo en el rodillo o banda. Esto es seguido por- un paso que comprende remover- la capa de material solido del rodillo o banda y después triturar el material solido removido. Esto puede lograrse, por- ejemplo, cortando la capa solida en piezas rnas pequeñas, seguido por la reducción de estas piezas a un tamaño aceptable usando equipo je reducción eje tamaño convencional (por ejemplo, Quadro Co-inil). El material soLidificaelo triturado puede funcionar corno sea necesario tamizando ei material triturado para proveer partículas del tamaño de partícula medio deseado y distribución de tamaño. En otra rnodaLidad preferida que involucra hacer partículas de cuerpo rnixto en forrna de pastilla, los aspectos de enfriamiento, solidificación y formación de partícula ocurren en un procedimiento integral ejue involucra el surtido de gotas de la mezcla de partícula DAP/natepal de vehículo a través de un orificio eje alimentación en una banda de enfriamiento. El orificio de alimentación se elige (Je preferencia para así favorecer la formación de pastillas que tienen un tamaño de partícula medio de alrededor eje 200 a aproximadamente 2400 mieras, rnás preferiblemente de alrededor de 500 a aproximadamente 2000 mieras, y muy preferido de alrededor- de 600 a aproximadamente 1400 mieras. En dicho procedimiento, el trabajo adicional de la mezcla solidificada no es necesario par-a obtener partículas de cuerpo rnixto del tamaño ejese do. Todavía en otra modalidad preferida que involucra hacer partículas de cuerpo mixto extruidas, la formación de partícula ocurre en un procedimiento de extrusión en donde la mezcla de partícula DAP/rnaterial de vehículo es extruida a través de una placa con dado en un tambor de enfriamiento,. Los orificios de la placa con dado son elegidos de preferencia para asi favorecer la formación de extrudados que tienen un tamaño de partícula medio de alrededor de 200 a aproximadamente 2,400 mieras, mas preferi lemente de alrededor de 500 a aproximadamente 2,000 mieras, y muy preferido de alrededor de 500 a aproximadamente 1,400 mieras. Los extrudados solidificados se tamizan después para obtener partículas de cuerpo mixto de la fracción de tamaño deseada. (iii) Pasos adicionales opcionales Un paso adicional preferido comprende r-emover agua de la mezcla de peróxido de diacilo/vehículo en estado fundido o de las partículas de cuerpo rnixto después de su formación. Esto puede lograrse mediante cualquiera de los métodos conocidos comunmente en la técnica, rnuy preferido a través de secado al vacio de la mezcla en estado fundido antes de la solidificación (por ejemplo, usando un secador de película delgada LUWA). Otro paso adicional preferido, en particular cuando esta involucrada la formación de esca as o extrudados, comprende el paso de tamizar las partículas para obtener partículas de cuerpo mixto que tienen un tamaño de partícula medio de alrededor de 200 a aproximadamente 2400 mieras, de preferencia eje a L rededor de 500 a aproximadamente 2000 mieras, muy preferido de alrededor de 500 a aproximadamente 1400 mieras. Cualquier partícula de tamaño superior- puede someterse a un paso de reducción de tamaño y cualquier partículas de tamaño inferior puede volverse a introducir en La mezcla en estado fundido del paso de combinar/mezclar.

COMPOSICIONES DETERGENTES Las partículas de cuerpo mixto de la presente son componentes útiles de composiciones detergentes, particularmente aquellas diseñadas para usarse en métodos de lavado de vajilla automático. Las composiciones detergentes pueden contener ademas cualquier componente detergente conocido, particularmente aquellos seleccionados a partir de componentes ajustadores de pH y mejoradores de detergencia, otros blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, silicatos, polímeros dispersantes, agentes tensioactivos no iónicos de espurnacion baja, co-agentes tensioact ívos amónicos, enzimas, estabilizadores de enzima, supresores de espumas, inhibidores de corrosión, llenadores, hidrotropos y perfumes.

Una composición detergente granulaeja o en polvo preferida comprende en peso: (a) de alrededor de 1% a aproximadamente 15% eje las partículas ele cuerpo mixto como se describió antes; (b) un componente blanqueador adicional que comprende (i) de alrededor de 0.01% a aproximadamente 8% como oxigeno disponible de un blanqueador eje peroxigeno de no peróxido de diacilo; o (n) de alrededor <Je 0.01% a aproximadament 0% corno cloro disponible de blanqueador eje cloro; (c) de alrededor- de 0.1% a aproximadamente 60% de un componente ajustador de pH que consiste de sal soluble en agua o mezcla de sal/rnejorador de detergencia seleccionado a partir-de carbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio, citrato de sodio, aculo cítrico, bicarbonato de sodio, hidroxido de sodio, y mezclas eje los mismos; (d) de alrededor de 3% a aproximadamente 10% de silicato corno S1O2 ; (e) de 0 a aproximadamente 10% de un agente tensioactivo no iónico de espurnacion ba a diferente a oxido de amina; (f) de 0 a aproximadamente 10% de un supresor de espumas; (g) de 0% a aproximadamente 5% de una enzima detersiva activa; y (h) de 0% a aproximadamente 25% de un polímero dispersante» Dicha composición provee un pH de solución de lavado de alrededor (je 9.5 a aproximadamente L1.5.

COMPONENTES DE CONTROL DE AJUSTE DE PH/MEJORADQR DE DETERGENCIA b Las composiciones detergentes de la presente proveerán de preferencia soluciones de lavado ]ue tienen un pH de por lo menos 7; por lo tanto, las composiciones pueden comprender un componente ajustador de pH y rnejorador- de ejetergencia seleccionados a partir de sales inorg nicas _1_U alcalinas solubles en agua y mejoradores de detergencia orgánicos e inorgánicos solubles en agua. Se desea un pH de solución eje lava<io <le 7 a aproximadamente 13, eje preferencia de alr-ededor de 8 a aproximadamente 12, rnuy preferido de alrededor de 8 a aproximadamente 11.0. El componente ajustador- de pH se 15 selecciona de modo que cuando la composición detergente se disuelve en agua a una concentración de 2000 - 6000 pprn, el pH permanece en las escalas discutidas antes. El componente ajustador de pH no fosfato de las modalidades de la invención se selecciona a partir del grupo que consiste de 20 (i) carbonato o sesquicarbonato de sodio/potasio di) citrato de sodio/potasio (m) ácido cítrico dv) bicarbonato de sodio/potasio (v) borato de sodio/potasio, de preferencia bórax 25 (vi) hidroxido de sodio/potasio (vn) silicato de sodio/potasio y (vin) mezclas de (?)-(v??). Ejemplos de sistemas de componente ajustador de pH altamente preferidos son mezclas binarias de dihidrato de citrato de sodio granulado con carbonato de sodio no hidratado, y mezclas de tres componentes de dihidrato de citrato de sodio granulado, carbonato de sodio y disiiicato de sodio. La cantidad de componente ajustador de pH incluido en Las composiciones detergentes por Lo general es de alrededor de 0.9% a aproximadamente 99%, de preferencia de alrededor de 5% a aproximadamente 70%, muy preferido de alrededor de 20% a aproximadamente 60% en peso de La composición. Cualquier- sistema ajustador de pH puede complementarse (es decir, para secuestración mejorada en agua dura) mediante otras sales de rnejorador- de detergencia opcionales seleccionadas a partir de rnejoradores de detergencia de fosfato o no fosfato conocidos en la técnica, que incluyen los diferentes boratos, hidroxisul fonatos, poliacetatos y poiiearboxilatos solubles en agua, de metal álcali, amonio o amonio substituido. Se prefieren las sales de metal álcali, especialmente sodio, de dichos materiales. Los rnejoradores de detergencia orgánicos de no fosfato, solubles en agua pueden usarse para sus propiedades de secuestración. Ejemplos de rnejoradores de detergencia de poliacetato y policarbox lato son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio substituido de acido etiiendiarnin tetraacetico, ácido etiiendiarnin disuccinico (especialmente la forma S,S); ácido 2 ? itrilotpaeetico, acido rnonosuccimco de tartrato, acido disucc nico de tartrato, aciejo oxidiacetico, acido oxidi succ mco, acido carboxnnetiloxisuccinico, acido inelitico, y sales de bencenpol carboxiiato eje sodio, Los rnejoradores de detergencia pueden ser cualquiera eje los inejoradores de defergencia conocidos en la t cnica, que incluyen los diferentes fosfatos, poli fosfatos, fosfonatos, pol i fosfonatos, carbonatos, boratos, polihidroxisulfonatos, poliacetatos, carboxilatos (por ejemplo, cit ratos), alurninosilicatos y policarboxilatos solubles en agua, de metal aicali, de amonio o amonio substituido. Se prefieren las sales de metal álcali, especialmente de sodio, de los anteriores y mezclas de los mismos. EjernpLos específicos de rnejoradores de detergencia de fosfato inorgánicos son tnpolifosfato, pirofosfato, metafosfato pol rnerico de sodio y potasio que tienen un grado ele polimerización de alrededor de 5 a 21, y ortofosfato. Ejemplos eje rnejoradores de detergencia de polifos fonato son las sales de sodio y potasio de acido etilen difosfo co, las sales de sodio y potasio de acido etano 1-h?drox?-l ,1-difosfónico y ias sales de sodio y potasio de ácido etano 1 , 1 ,2-tp fosfomco. Otros compuestos rnejoradores de detergencia fósforos se describen en las Patentes de E.U.A. Nos. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,422,137; 3,400,176 y 3,400,148, incorporadas a la presente por referencia. Me oradores de detergencia de no fosfato incluyen, 20 pero no se limitan a, los diferentes boratos hidroxisul onatos, poliacetatos y pol carbo ilatos solubles en agua, de metal álcali, de amonio o amonio substituido. Se prefieren las sales <je metal álcali, especialmente de sodio, de dichos materiales.. Se pueden usar mejoradores eje detergencia orgánicos no fósforos, solubles en agua par-a sus propiedades de secuestración. Ejemplos de mejoradores de detergencia de poliacetato y policarboxiiato son l s sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio substituido je acido etiiendiamm tetraacet ico, acido et lend arnm ej succ nico (especialmente la forma S,S), aciejo nitrilotpacetico, acido rnonosucci co de tartrato, acido disuccinico de tartrato, acido oxidisuccímco, acido carboxirnetiloxisucci co, acido nelítico, sales de bencenpolicarboxilato de sodio. En general, los valores de pH de las composiciones detergentes pueden variar durante el curso del lavado como resultado del agua y suciedad presentes. El mejor procedimiento para determinar si una composición ejada tiene loe valores de pH indicados en la presente es el siguiente: preparar una solución o dispersión acuosa de todos los ingredientes de la composición mezclándolos en forrna finamente dividida con la cantidad requerida de agua para tener una concentración total de 300 pprn. Medir el pH ueando un electrodo de vidrio convencional a temperatura ambiente, en aproximadamente 2 minutos de formación de la solución o dispersión. Para ser claro, este procedimiento se refiere a la medida de pH y no debe limitar- las composiciones detergentes de ninguna manera; por ejemplo, se observa claramente que las modalidades completamente formuladas de las presentes composiciones detergentes pueden comprender una variedad de ingredientes aplicados corno revestimientos a otros ingredientes.

OTROS BLANQUEADORES OPCIONALES L s composiciones detergentes de preferencia contienen otras fuentes de blanqueo ademas de las partículas de cuer-po rnixto que contienen peróxido de dtacilo. Por ejemplo, se puede emplear- blanqueador de oxigeno en una cantidad suficiente para proveer de 0.01% a aproximadamente 0%, de preferencia de alrededor- de 0.1% a aproximadamente 5.0%, rnuy preferido de alrededor de 0.3% a aproximadamente 4.0%, muy preferido de alrededor de 0.8% a aproximadamente 3% de oxigeno disponible (AvO) en peso de la composición detergente. £1 oxigeno disponible de una composición detergente o un componente blanqueador es el contenido de oxígeno de blanqueo equivalente del mismo expresado como % de oxígeno. Por ejernplo, rnonohidrato de perborato de sodio disponible cornercialmente típicamente tiene un contenido de oxigeno disponible para propósitos de blanqueo de aproximadamente 15% (la teoría predice un máximo de aproximadamente 16%). Los rnetodo para determinar el oxigeno disponible de una fórmula después de la fabricaci n comparten principios químicos similares pero dependen de que si el blanqueador- eje oxigeno incorporado en el rnisrno es un simple fuente de peróxido de hidrogeno tal corno perborato o percarbonato de sodio, si es un tipo activado (por ejemplo, perborato con tet ra-ace ?l etiiendiamina) o comprende un peracido formado previamente tal corno acido onoperftal co. Es bien conocido en la t cnica el análisis de compuestos de peroxi eno; ver-, por ejemplo, las publicaciones eje S ern, taLes co o "Organic Peroxtdes", vol. 1, D. H. Swern, Editor; Uiley, Nueva York, 1970, LC 4 72-84965, incorporado a la presente por- referencia. Ver, por- ejemplo, el calculo de "por ciento de oxigeno activo" en la pagina 499. Este termino es equivalente a los términos "oxígeno disponible" o "por ciento de oxigeno disponible" corno se utiliza en la presente. Los sistemas de blanqueador de per-oxigeno útiles en ia presente son aquellos capaces de producir peróxido de hidrogeno en un liquido acuoso. Estos compuestos incluyen, pero no se limitan a, peróxidos de metal álcali, compuestos blanqueadores de peróxido orgánico tales corno peróxido de urea y compuestos blanqueadores de persal inorgánica tales corno los perboratos, percarbonatos, persulfatos de metal álcali y similares. Se pueden usar también mezclas de dos o rnas de dichos compuestos blanqueadores. Los compuestos blanqueadores de peroxigeno preferidos incluyen perborato de sodio, disponible cornercialrnente en la forma de mono-, t rx - y tetra-hidrato, pe roxi hidrato eje pirofos fato, peroxih drato je urea, percarbonato je sodio, y per-oxido de sodio. Par icularmente preferidos son tetrahidrato eje perborato de sodio, onohidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio. Percarbonato es especialmente preferido. Se pueden usar blanqueadores tipo oxigeno adecuados son descritos en la Patente de E.U.O. No. 4,412,934 (Chung y otros), expedida el LQ de noviembre de 1983, y blanqueadores de peroxiacido descritos en la Solicitud je Patente Europea 033,259, Sagel y otros, publicada el 13 de septiembre de L909, ambas incorporadas a la presente por referencia. El percarbonato altamente preferido puede estar- en forrna revestida o no revestida. El tamaño de partícula promedio de percarbonato no revestido varia de alrededor ele 400 a aproximadamente 1200 mieras, muy preferido de alrededor- de 400 a aproximadamente 600 mieras. Si se usa percarbonato revestido, Los materiales de revestimiento preferidos incluyen carbonato, sulfato, silicato, boroeilicato, ácidos carboxi lieos grasos, y mezclas de los mismos. Se puede utilizar un ingrediente blanqueador de cloro inorgánico tal corno fosfato de tp sodio clorado, pero se prefieren los blanqueadores de cloro orgánicos tales corno los elorocianuratos. Son particularmente preferidos los diclorocianuratos solubles en agua tales corno dihidrato de dicioroisocianurato de sodio o potasio. El cloro disponible de una composición detergente o un componente blanqueador es eL contenido de cloro de blanqueador equivalente expresado corno % de CI2 equivalente en peso. El blanqueador de cloro esta presente típicamente a un nivel eje alrededor- de 0.01% a aproximadamente 8% corno cloro disponible de blanqueador de cloro. Preferiblemente, el componente blanqueador de peroxigeno opcional en la composición se formula con un activador- (precursor- de per-acido). El activador esta presente a niveles de a L rededor de 0.01% a aproximadamente 15%, de preferencia de alrededor ele 1% a aproximadamente 10%, muy preferido de alrededor de 1% a aproximadamente 8%, en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan a partir- del grupo que consiste de te raacetil etilen diarnina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-mtrobenzo?lca?rolactarna, 3-clorobenzo?lca?rolactarna, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), fe l benzoato (PhBz), decanoiloxibencensul fonato (C10-OBS) , benzoilvalerolactana (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (Cß-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, muy preferidos benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactarna. Los activadores de blanqueo particularmente preferidos en la escala de pH de alrededor de 8 a aproximadamente 9.5 son aquellos seleccionados que tienen un grupo saliente de OBS o VL. Los activadores de blanqueo preferidos son aquellos descritos en la Patente de E.U.A. 5,130,045, Mitchell y otros, y 4,412,934, Chung y otros, y las solicitudes de Patente )3 copendient.es de E.U.A. Nos. de serie 08/064,624, 08/064,623, 08/064,621, 08/064,562, 08/064,564, 08/082,270 y solicitud copendiente a M. Burns, A. D. Uiley, R. T. Hartshorn, C. K.

Ghosh, titulada "Bleachmg Compounds Cornprising Per-oxyacid Activator-s Used Uith Enzyrnes" y e}ue tiene el No. de serie 08/133,691 ( P8tG Caso 4890R), todas incor-poradas a la presente por referencia. La relaci n molar de compuesto blanqueador- de per-oxigeno (corno AvO) a activador de blanqueo en la presente invención varia por lo general eje por lo menos 1:1, de preferencia de alrededor de 20:1 a aproximadamente 1:1, rnuy preferido de alrededor de 10:1 a aproximadamente 3:1. También se pueden incluir- activadores de blanqueo substituidos cuaternarios. Las presentes composiciones detergentes comprenden un activador de blanqueo substituido cuaternario (OSEA) o un peracido substituido cuaternario (OSP); muy preferido, el primero. Las estructuras preferidas de QSBA son descritas ademas en la solicitud de E.U. O. copendiente No. eje serie 08/298,903, 08/298,650, 08/298,906 y 08/298,904, presentada el 31 de agosto de 1994, incorporada a la presente por referencia.

CATALIZADOR DE BLANQUEO El material de catalizador de blanqueo que es un ingrediente opcional pero preferido, puede comprender la forrna libre de acido, las sales, y similares. Un tipo de catalizador ele blanqueo es un sistema de catalizado que comprende un catión de metal de transición eje actividad catalítica de blanqueo definida, corno los cationes de cobre, fierro, tungsteno, rnolibdeno, o manganeso, un cati n de metal auxiliar que tenga poca o ninguna actividad catalítica, corno los cationes de zinc y aluminio, y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas por- los cationes de metal catalíticos y auxiliares, particularmente acido etilendiarnmtetraacetico, acido et Jendia m-tetra(rnet?ienfosfon?co) y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores son descritos en la Patente de E.U.A. No. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en la Patente de E.U.A. No. 5,246,621 y en la Patente de E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estoe catalizadores incluyen Mn?v (u-0)3 ( 1 , 4 ,7-t r?rnet?l-1 ,4 ,7-tr?azac?clononano)2-( PFß )2 , ?i *2 (u-O)? (u-0Ac)2 (l,4,7-tr?met?i-i,4,7-tr?azac?clononano)2 (CIO4 ) , niv4 (u-0)6 (l,4,7--tpazac?clononanoU (CIO4 )« , niHMniv¿ (u-O)? (u-0Ac)2-(1,4 , 7-tper?l-l , 4 , 7-tr?azac?clo- nonano)2 (CI0¿ )3 , y mezclas de los mismos. Otros son descritos en la publicación de solicitud de Patente Europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para su uso en la presente incluyen 1 ,5, 9-tnrnet?i-i ,5 , 9-triazaciclododecano, 2-rnet?i-i, 4 ,7-tpazac?clononano, 2-?net?i-1,4,7-tpazac?clononano, 1,2,4, 7-tretramet?l 1,4,7- i b riazaciciononano y mezclas de los mismos. Los catalizadores le blanqueo útiles para las composiciones de Lavado ele vajilla autom tico y composiciones eje detergentes en polvo concentradas pueden también ser seleccionadas como sea apropiado para la presente invención. Para ejemplos de dichos catalizadores ele blanqueo adecuados ver-Patente de E.U.A. No. 4,246,612 y Patente de CU. . No. 5,227,084. Ver- también la Patente de E.U.fl., No. 5,194,416 la cual enseña complejos de manganeso mononuclear (IV) corno el niv (i,4,7-tr?rnet?i-i,4,7-tr?azac?clononano) (OCH3 )3 ( PFß ) . Todavía otro tipo de catalizador de blanqueo, corno ei descrito en la Patente de E.U.fl. No. 5,114,606, es un complejo de manganeso soluble en agua (II), (III), y/o (IV) con un Ligando que es un compuesto polihidroxi no carboxliado que tiene por lo menos tres grupos consecutivos de C-OH. Los ligandos preferidos incluyen sorbí to, íditol, dulsitol, rna to, xilitol, arabitoi, ado tol, meso-eritntol , rneso-inositol, lactosa, y mezclas de los rnisrnos. La Patente de E.U.fl. No. 5,114,611 enseña un catalizador de blanqueo que comprende un complejo de metales de transición, incluyendo Mn, Co, Fe o Cu, con un ligando no rnacro cíclico. Dichos ligandos son de la formula: R2 R3 Rl—N=C—B—C=N—R* en ejonde Rl , R2 , 3 y RA pueden ser cada uno seleccionados de H, grupos substituidos de alquilo y arilo para que cada R?-N=C-R2 R3 -C-N-R4 for e un anillo de cinco o seis miembros. Dicho anillo puede ser- posteriormente substituido. B es un grupo ele puenteo seleccionado de 0, S. CR5 ,R6 ,NR7 y C = 0, en donde R5 , R6 , y R7 , cada uno puede ser H, grupos de alquilo, o arilo, incluyendo grupos substituidos o no substituidos. Ligandos preferidos incluyen anillos de pipdina, piridazma, pinrnidma, piraz na, ím dazol, pi razol, y t.pazoi. Opcionalrnente, dichos anillos pueden ser substituidos con subst i tuyentes corno el alquilo, aplo, alcoxi, halogenuro y nitro. Particularmente preferido es el ligando 2,2'-bispip dilarnina. Los catalizadores de blanqueo preferidos incluyen complejos de Co, Cu, Mn, Fe, -bispipdimetano y -bispiridilamina. Catalizadores altamente preferidos incluyen CI2 Co(2,2'-b?s??rd?larn?na) , D?( i sot íocí na o) bi spin di lamina -cobalto (II), per-clorato de trisdipiridilarnina-cobalt o (II), Co( 2, 2' -b sp?nd?larnma)2?2Cl?4 , perclorato de B?s(2-2'-biepirdilarnma) cobre (II), perclorato de tns(d?-2-pipdilamina) hierro (II) y mezclas de los rnisrnos. Otros ejemplos incluyen gluconato de Mn, Mn(CF3 O2 2 , Co(NH3)sCl, y el bmuclear Mn cornplejado con ligandos de tetra-N-dentato y bi-N-dentato, incluyendo 4MNH i ( u-0)2. niVN¿_)+ y CB?py2Mnin (u-0)2MniVb?p?21 - (CIO4 )3- Los catalizadores de blanqueo de la presente invención pueden ser también preparados combinando un ligando soluble en agua con un sal de manganeso soluble en agua en un medio acuoso, y concentrando la mezcla resultante por evaporación. Cualquier sal de manganeso soluble en agua conveniente puede ser usada en la presente. Manganeso (II), (III), (IV) y/o (V) es fácilmente disponible en una escala comercial. En algunas instancias, suficiente manganeso pueele estar presente en el liquido de lavado, pero, en general, es preferido el añadir cationes de Mn en las composiciones para asegurar su presencia en cantidades efectivas catalí icamente. flsi , la sal de sodio de la liganda y un miembro seleccionado del grupo consistiendo de MnSO¿_, Mn(C10ü)2 o MnCl2 (menos preferido) son disueltos en agua en relaciones molares de ligando: sai de Mn en la escala de aproximadamente 1:4 a 4:1 a un pH neutral o ligeramente alcalino. El agua puede ser primero desoxigenada hirviéndola, y enfriada rociandola con nitrógeno. La solución resultante es evaporada (bajo , si se desea) y los solidos resultantes son usados en las composiciones detergentes y de blanqueo en la presente sin ninguna purificación posterior. De un modo alternado, la fuente de manganeso soluble en agua, corno el MnSO^, es añadida a la composición blanqueo/limpiadora o a la solución acuosa blanqueado/ limpiadora que comprende al ligando. Algún tipo de complejo es aparentemente formado m situ, y un desempeño de blanqueo mejorado es asegurado. En dicho proceso m situ, es conveniente el usar- un considerable exceso molar- del ligando sobre el manganeso, y relaciones de rnol de l?gando:Mn típicamente son 3:1 a 15:1. El ligando adicional también sirve par-a barrer íones metálicos vagantes tales como hierro y cobre, protegiendo asi al blanqueador ele la descomposición. Un sistema posible tal es descrito en la solicitud eje Patente Europea, publicaci n No. 549,271. Aunque ias estructuras de los complejos de manganeso catalizadores de blanqueo de la presente invención no han sido aclaradas, puede ser especulado que estas comprenden quelatadores u otros complejos de coordinación hidratados que resultan de la interacción de los tomos de carboxilo y nitrógeno del ligando con el catión de manganeso. Asi rnisrno, el estado de oxidación del catión eje manganeso dur-ante el proceso catalítico no es conocido con certeza, y puede ser el estado de valencia de (+11), (+III), (+IV) o (+V). Debido a los posibles 6 puntos de fijación del ligando con el catión de manganeso puede ser razonablemente especulado que especies muí tinucleares y/o estructuras de "armazón" puedan existir en el medio de blanqueado acuoso. Cualquiera que sea la forma de las especies activas de Mn-ligando que realmente existe, funciona de una manera aparentemente catalítica para proveer desempeños de blanqueado mejorados en manchas difíciles corno las de te, catsup, cafe, vino, jugo, y similares. Otros catalizadores de blanqueo son descritos, por ejemplo, en la publicación de solicitud de Patente Europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), en las solicitudes de Patente Europea Nos. 384,503 y 306,089 (catalizadores de rne< alo-por f pn) E.U.A. 4,728,455 ( catal izador de ligando rnanganeso/multidentato) , E.U.A. 4,711,748 y publicación de solicitud de Patente Europea No. 224,952 (manganeso absorbido en catalizador de alurninosilicat?) , E.U.A. 4,601,845 (soporte de alumino silicato con manganeso y sal de zinc o magnesio), E.U.fl. 4,626,373 (catalizador manganeso/ligando), E.U.fl. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), especificaci n eje Patento Alemana 2,054,(319 (catalizador de quelatador de cobalto), Canadiense 866,191 (sales ele transición conteniendo metales), E.U.fl. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalíticos), y E.U.fl. 4,728,455 (catalizadores de gluconato ele manganeso) .

SILICATOS Las composiciones del tipo descrito en la presente opcionalrnente, pero de preferencia comprenden silicatos y/o rnetasilicatos de metal álcali. Los silicatos de metal álcali descritos rnas adelante proveen capacidad de ajuste de pH (corno se describió antes), protección contra corrosión de metales y contra ataque en vajilla, inhibici n de corrosión a cristalería y porcelana. El nivel de S1O2 es de alrededor de 0.5% a aproximadamente 20%, eje preferencia de alrededor de 1% a aproximadamente 15%, rnas preferiblemente de alrededor de 2% a aproximadamente 12%, muy preferido de alrededor de ']% a aproximadamente L0%, con base en el peso eje la composición det ergent e. La relación de S1O2 al oxido de metal álcali (M2O, en donde M = metal lcali) es típicamente de alrededor de 1 a apro imadamente 3.2, de pre erencia de alrededor de i a aproximadamente 3, muy preferido de alrededor- de 1 a aproximadamente 2.4. Preferiblemente, el silicato eje metal álcali es no hidratado, teniendo de alrededor de L5% a aproximadamente 25% de agua, muy preferido de alrededor de 17% a aproximadamente 20%. Las formas no hidratadas de los silicatos de metal lcali con una relación rnolar de ??2: 2? de 2.0 o mas son también menos preferidas ya que tienden a ser significativamente menos solubles que los silicatos hidratados de metal álcali que tienen la misma relación. Se prefieren silicatos de sodio y potasio, y especialmente de sodio. Un silicato de metal álcali particularmente preferido es un silicato de sodio hidratado granulado que tiene una relación de SiCfeíNa?O de 2.0 a 2.4 disponible de PO Corporation, nombrado Bptesil H20 y Britesil H24. Muy preferido es un silicato de sodio hidratado granulado que tiene una relación de ??2: a2? de 2.0. Aunque las formas típicas, es decir, en polvo y granulada, de partículas de silicato hidratado son adecuadas, las partículas de silicato preferidas tienen un tamaño de partícula medio entre apro imadamente 300 y aproximadamente 900 mieras con menos de 40% mas pequeñas que 150 mieras y menos de 5% as grandes ele 1700 mieras. Se prefiere en particular una partícula de silicato con un tamaño de partícula medio entre de alrededor de 400 y aproximadamente 700 mieras con menos de 20% mas pequeñas de 150 mieras y menos de 1% rnae grandes de 1700 mieras. Otros silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio estratificados cristalinos tienen la formula general: NaMS?x?2x + ? -yhfcO en donde M es sodio o hidrogeno, x es un numero de 1.9 a 4 y y es un numero de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo son descritos en EP-A-0164514 y rnetodo par-a su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Para el proposito de la presente invención, x en la formula general anterior tiene un valor de 2 , 3 o 4. El material muy preferido es d-Na2Si2?s, disponible de Hoechst AG corno NaSKS -6. El material de silicato de sodio estratificado cristalino está presente de preferencia en composiciones detergentes granuladas corno una partícula en mezcla intima con un material onizable soluble en agua, sólido. El material íonizable soluble en agua, solido se selecciona a partir de ácidos orgánicos, sales acidas org nicas e inorgánicas y mezclas de los mismos.

POLÍMEROS DISPERSANTES Cuando esta presente, un polímero dispersante en las presentes composiciones detergentes esta típicamente presente en la escala de 0 a aproximadamente 25%, de preferencia ele alr-ededor de 0.5% a aproximadamente 20%, rnuy preferido de alrededor de 1% a aproximadamente 7% en peso de la composición detergente. Los polímeros dispersantes son útiles también para el funcionamiento eje formación ele película mejorada ele las presentes composiciones detergentes, especialmente en modalidades de pH as alto, tales como aquellas en donde el pH del lavado excede aproximadamente 9.5. Son particularmente preferidos los polímeros que inhiben la dispersión de carbonato de calcio o silicato de magnesio en la vajilla. Los polímeros dispersantes adecuados para usarse en la presente se ilustran por los polímeros de formación de película descritos en la Patente de E.U.A. No. 4,379,080 (Murphy), expedida el 5 de abril de 1983, incorporada a la presente por referencia. Los polímeros adecuados son de preferencia por lo menos sales neutralizadas parcialmente o de metal álcali, amonio o amonio substituido (por ejemplo, mono-, di- o trietanolanonio) de ácidos policarboxilicos. Son rnuy preferidas las sales de metal álcali, especialmente de sodio. Aunque el peso molecular del polímero puede variar sobre una escala amplia, eje preferencia es de alrededor de 1000 a aproximadamente 500,000, mas preferiblemente de alrededor ele 1000 a aproximadamente 25,000, y rnuy preferido, especialmente si La composición detergente es par-a usarse en aparatos estadounidenses de lavado eje vajilla autom tico, es de alrededor- de 1000 a aproximadamente 5,000. Otros polímeros dispersantes adecuados incluyen aquellos descritos en la Patente de E.U.fl. No. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967, a Diehl, incorporada a la presente por referencia. Los ácidos monomericos insaturados que pueden polirnerizarse para formar- polímeros dispersantes adecuados incluyen acido acplico, acido inaleico (o anhídrido rnaleico), acido furnanco, acido itaconico, acido aconitico, acido rnesacó co, acido citraconico y acido rnetilenrnalonico. La presencia de segmentos rnonornericos que no contienen radicales de carbox ilato tales corno el éter rnetil vinilico, estireno, etileno, etc., ee adecuada siempre y cuando dichos segmentos no constituyen rnas de aproximadamente 50% en peso del polímero dispersante. También se pueden usar copolirneros de acrilamida y acplato que tienen un peso molecular de alrededor de 3,000 a aproximadamente 100,000, de preferencia de alrededor de 4,000 a aproximadamente 20,000, y un contenido de acplamida menor de aproximadamente 50%, de preferencia menor de aproximadamente 20%, en peso del polímero dispersante. Muy preferido, dicho polímero dispersante tiene un peso molecular de alr-ededor ele 4,000 a aproximadamente 20,000 y un contenido de acplarnida de alrededor de 0% a aproximadamente 15% en peso del polímero. Los polímeros dispersantes particularmente preferidos son copoluneros de poliacplato modificados de peso molecular bajo. Dichos copolímeros contienen corno unidades de rnonornero: a) de alrededor de 90% a aproximadamente 10%, de preferencia ele alrededor de 80% a aproximadamente 20% en peso de ácido acrilico o sus sales y b) de alrededor de 10% a aproximadamente 90%, de preferencia de alrededor- de 20% a aproximadamente Ü0% en eso (je un rnonornero acplico substituido o su sal y tienen la formula gener-al: -C (C( R2 )C( Rl ) (C(O)OR3 ) ]- en donde Las valencias mcornpLetas dentro de los corchetes son hidrogeno y por lo menos uno de los substituyentes Rl , R2 o R3 , de preferencia R1 o R2 es un grupo alquilo o hidrox talquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R1 o R2 puede ser ?n hidrogeno y R3 puede ser un hidrogeno o sal de metal lcali. Muy preferido es un rnonoinero acplico substituido en donde Rl es metilo, R2 es hidrogeno y R3 es sodio. El polímero dispersante de poliacrilato de peso molecular ba o de preferencia tiene un peeo molecular menor de aproximadamente 15,000, de preferencia de alrededor- de 500 a aproximadamente 10,000, muy preferido de alrededor de 1,000 a aproximadamente 5,000. El copolírnero de poliacrilato rnuy preferido para usarse en la presente tiene un peso molecular de 3500 y es la forma completamente neutralizada del polímero que comprende de alrededor de 70% en peso de ácido acrilico y aproximadamente 30% en peso de acido rnetacplico.

Otros copollmeros de pollacplato modificados adecuados incluyen los copolimeros de peso molecular ba o de ácidos carboxi lieos alifaticos insaturados descritos en las Patentes de E.U.A. 4,530,766 y 5,084,535, ambas incorporadas a la presente por referencia. Otros polímeros dispersantes útiles en la presente incluyen los polietilen glicoles y polipropilen glicoles que tienen un peso molecular de alrededor de 950 a aproximadamente 30, UOO que se pueden obtener a partir de Dow Chemical Cornpany de Midland, Michigan. Dichos compuestos, por ejemplo, que tienen un punto de fusión dentro de la escala de alrededor de 30° a aproximadamente 100°C pueden obtenerse a pesos moleculares de 1450, 3400, 4500, 6000, 7400, 9500, y 20,000. Dichos compuestos se forman mediante la polimerización de etiien glicol o propilen glicol con el numero requerido ele moles de oxido de etileno o propileno para proveer el peso molecular deseado y punto de fusión del polietiien glieol o polipropilen glicol respectivos. Los polietiien, polipropilen glicoles y Los mixtos son referidos para usar la formula HO(CH2CH2?)m (CH2CH(CH3 )CH2?)0H en donde n, n y o son enteros que satisfacen los requerimientos de peso molecular y temperatura dados antes. Todavía otros polímeros dispersantes útiles en la presente incluyen los esters de sulfato de celulosa tales corno sulfato de acetato de celulosa, sulfato de celulosa, sulfato de celulosa de hidroxietilo, sulfato de rnetilcelulosa, y sulfato ele hidroxipropilcel ulosa. Sulfato le celulosa de sodio es el polímero rnuy preferido de este gi upo., Otros polímeros dipsersantes adecuados son los poiisacaridos carboxi lados, en particular almidones, celulosas y algmatos, eiescptos en la Patente de E.U.A. No. 3,723,322, Diehl, expedida el 27 de marzo de 1973; los esteres eje dextnna de ácidos policarbo ilicos descritos en la Patente de E.U.A. No. 3,929,107, Thompson, expedida el 11 de noviembre de 1975; los eter-es de almidón de hidroxialquilo, esteres de almidón, almidones oxidados, dextnnas e hidrolisatos de almidón descritos en la Patente de E.U.A. No., 3,803,285, Jensen, expedida el 9 de abril de 1974; los almidones carboxilados descritos en la Patente de E.U.A. No. 3,629,121, Eldib, expedida el 21 de diciembre de 1971; y los almidones de dextpna ejescritos en la Patente de E.U.A. No. 4,141,841, McDonald, expedida el 27 de febrero de 1979; todas incorporadas a la presente por referencia. Los polímeros dispersantes derivados de celulosa preferidos son las carboxirnetiicelulosas. Todavía otro grupo de dispersantes aceptables son los polímeros dispersantes orgánicos, tales corno poliaspartato.

AGENTE TENSIOACTIVO NO IÓNICO DE BAJA ESPUMACION Las composiciones detergentes de ia presente invención pueden comprender agentes tensioactivos no iónicos de baja espurnacion (LFNIs). El LFNI puede estar presente en ''i 7 cantidades de O a aproximadamente 10% en peso, de preferencia ele alrededor eje 1% a aproximadamente 8%, rnuy preferido de alrededor eje 0.25% a aproximadamente 4%. Los LFNIs se usan mas típicamente en composiciones detergentes a causa de la acción de laminado en agua mejorada (especialmente de vidrio) ele las cuales se trata el producto de la composición detergente. También abarcan materiales polirnepcos de no fosfato, no silicon ilustrados mas adelante que son conocidos por desespumar- suciedades eje alimentos encontrados en el lavado ele vajilla automático. Los LFNIs preferidos incluyen agentes tensioac i os alcox lados no iónicos, especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios, y mezclas de los mismos con más agentes tensioactivos sofisticados, tales como los polímeros en bloque invertido de ?ol?ox?pro??leno/?ol?ox?et?ieno/?ol?ox??rop?leno. Los agentes tensioactivos del tipo polímero de P0/E0/P0 son bien conocidos por tener supresión de espumas o acción desespumante, especialmente en la relación de ingredientes de suciedad de alimentos tales corno huevo. La invención abarca modalidades preferidas en donde LFNI esta presente, y en donde este componente es sólido a temperaturas menores de aproximadamente 38°C, rnuy preferido debajo de aproximadamente 49°C. En una modalidad preferida, el LFNI es un agente tensioactivo etoxilado derivado de la reacción de un alcohol de rnonohidroxi o alquilfenol que contiene de alrededor de 8 a 40 aproximadamente 20 átomos de carbono, excluyendo atoróos de car-bono cíclicos, con de alrededor de 6 a aproximadamente 15 rnoles ele oxido de etileno por oL eje alcohol o alquil fenol en una base promed o. Un LFNI particularmente preferido se deriva de un alcohol gr-aso de cadena corta que contiene de alrededor de 16 a aproximadamente 20 átomos de carbono (alcohol de C16-C20), de preferencia un alcohol de Cíe , condensado con un promedio de a L rededor eje 6 a aproximadamente 15 moles, de preferencia de alrededor de 7 a aproximadamente 12 moles, y rnuy preferido de alrededor- de 7 a aproximadamente 9 moles de oxido de etileno por- rnol de alcohol. Preferiblemente, el agente tensioactivo no iónico etoxilado asi derivado tiene una distribución de etoxilato estrecha relativa al promedio. El LFNI puede contener opcionalrnente oxido de propileno en una cantidad de hasta aproximadamente 15% en peso. Otros agentes tensioactivos de LFNI pueden prepararse mediante el procedimiento descrito en la Patente de E.U.A. 4,223,163, expedida el 16 de septiembre de 1980, Builloty, incorporada a la presente por referencia. Las composiciones detergentes altamente preferidas de la presente en donde esta presente el LFNI usan alcohol de rnonohidroxi etoxilado o alquil fenol y ademas comprenden un compuesto polimepco en bloque de polioxietileno, polioxipropileno; la fracción de alcohol de rnonohidroxi etoxilado o alquil fenol del LFNI que comprende de alrededor de 20% a aproximadamente 80%, de preferencia de alrededor de 30% a aproximadamente 70% del LFN1 total .. Los compuestos poli epcos de polioxietileno-pol toxipropileno en bloque adecuados que cumplen con los requerimientos descritos en la presente incluyen aquellos basados en etilen giicol, propilen glicol, gl cerol, t rirnetiiolpropano y etiiendiainma corno compuesto de hidrogeno reactivo iniciador. Los compuestos polirnepcos hechos de etoxil ación y propoxi Laeion en secuencia de compuestos iniciadores con un atorno de hidrogeno reactivo individual, tales corno alcoholes alifaticos de C12-I8, no proveen generalmente control de espumas satisfactorio en las presentes composiciones detergentes. Algunos de los compuestos de agente tensioactivo de polímero en bloque designados PLURONICR y TETR0NICR por BASF-Uyandotte Corp., Uyandotte, Michigan, son adecuados en las composiciones detergentes de la presente. Un LFNI particularmente preferido contiene de alrededor de 40% a aproximadamente 70% de una mezcla de polímero en bloque de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno que comprende aproximadamente 75% en peso de la mezcla, de un co-polirnero en bloque invertido de polioxietileno y polioxipropileno que contiene 17 rnoles de oxido de etileno y 44 moles de oxido de propileno; y aproximadamente 25% en peso de la mezcla, de un co-polirnero en bloque de polioxietiieno y polioxipropileno iniciado con tnmetilolpropano y que contiene 99 rnoles de óxido ele propileno y 24 moLes de oxido de etileno por rnol de trirnetilo1 propano . Adecuaelos par-a usarse corno LFNI en las composiciones detergentes son aquellos LFNTs nue tienen puntos de obscuridad bajos y equilibrio hidro filico-lipofilico alto (HLB). Los puntos de obscuridad de 1% de soluciones en agua están típicamente debajo de aproximadamente 32°C y de preferencia menores, por ejemplo, de 0°C, para control óptimo de espurnacion a través de una escala amplia de temperaturas de agua. Los LFNIs que pueden usarse también incluyen un polietoxilato de alcohol de Cíe , que tiene un grado de etoxilacion de aproximadamente 8, disponible cornercialrnente corno SLF18 de Olin Corp. y cualquier LFNI biodegradable que tiene las propiedades de punto de fusión discutidas antes en la presente.

CO-AGENTE TENSIOACTIVO ANIONICQ Las composiciones detergentes de lavado de vajilla automático en la presente pueden contener ademas un co-agente tensioactivo amónico. Cuando está presente, el co-agente tensioactivo amónico está típicamente en una cantidad de 0 a aproximadamente 10%, de preferencia de alrededor- de 0.1% a aproximadamente 8%, rnuy preferido de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5% en peso de la composición detergente. Los co-agentes tensioactivos adecuados incluyen a q?ils?L fatos ramificados y lineales y sulfonatos. Estos pueden contener ele alrededor eje 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Otros co-agentes tensioactivos amónicos incluyen los alquilbencensul fonatos que contienen de alrededor eje 6 a aproximadamente 13 atornos eje carbono en el grupo alquilo, y mono- y/o di- sulfonatoe de oxido de mono- y/o dialquil femlo en donde los grupos alquilo contienen de alrededor de 6 a aproximadamente 16 átomos de carbono. Todos estos co- agentes tensioactivos amónicos se usan corno sales estabLes, de preferencia sodio y/o potasio. Los co-agentes tensioactivos amónicos preferidos incluyen sulfobet ínas, het mas, alq?ilpolietoxisul fatos (AES) y alquilpolietoxicarboxilatos que son usualrnente de alta espurnacion. Los co-agentes tensioactivos amónicos opcionales son ilustrados ademas en la solicitud de Patente Británica publicada No. 2,116,199A; Patente de E.U.A. No. 4,005,027, Hartman; Patente eje E.U.A. No. 4,116,851, Rupe y otros; y Patente de E.U.A. No. 4,116,049, LeiHiirn, todas incorporadas a la presente por referencia. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxisulfato preferidos compr-enden ?n alquiletoxisulfato primario derivado elel producto de condensación de un alcohol de Cß-Ciß con un promedio de alrededor de 0.5 a aproximadamente 20, de preferencia de alrededor- de 0.5 a aproximadamente 5 grupos oxido de etiieno. El alcohol de Cg-Ciß esta de preferencia disponible comercialrnente. El alquilsulfato de C12-C15 que se b ha eto ílado con de alrededor de L a aproximadamente 5 moles de oxido de etileno por molécula es preferido. Donde las composiciones de la invención se formulan para tener un pH de entre 6.5 y 9.3, de preferencia entr-e 8.0 y 9 , en donde el pH se define en la presente corno el pH de 1% de solución de la composición medido a 20°C, se obtiene remoción de suciedad sorprendentemente robusta, remoción eje suciedad particul rmente proteoliti ca, cuando el agente tensioactivo de al qui letoxisul fat o de Cío- iß, con un promedio de grado de etoxilacion de 0.5 a 5 se incorpora en la composición en combinación con una enzima proteolit ca, tal corno proteasas neutrales o alcalinas a un nivel de enzima activa de 0.005% a 2%. Los agentes tensioactivos de alquilpoLietoxisulfato preferidos para la inclusión en la presente invención son Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato de C12-C15 con un grado promedio de etoxilacion de 1 a 5, de preferencia de 2 a 4, rnuy preferido de 3. Los procedimientos de etoxilacion con base catalizada convencionales para producir un grado promedio de etoxilación de 12 dan corno resultado una distribución de etoxilatos individuales que varían de peróxido de diacilo a 15 grupos etoxi por mol de alcohol, de modo que se puede obtener- el grado deseado en varias maneras. Se pueden hacer mezclas de material que tiene diferentes grados de etoxilacion y/o diferentes distribuciones de etoxilato que surgen de las técnicas de etoxilacion específicas empleadas y los pasos de procesamiento subsecuentes tales corno destilaci n. Los alquilpolietoxicarboxilatos adecuados para usarse en la presente incluyen aquellos con la formula R0(CH2CH2?)x CH2C00-M+ en donde R es un grupo alquilo de C& a C25 , x varia de 0 a 10, de preferencia elegido de metal álcali, metal alcalmoterreo, amonio, mono-, di- y t p-etano-arnonio, rnuy preferido de sodio, potasio, amonio y mezclas de los mismos con iones de magnesio. Los alquilpolietoxicarboxilatoe preferidos son aquellos en elonde R es un grupo alquiLo de C12 a Cíe . Los co-agentes tensioactivos amónicos aLtamente preferidos en la presente son las formas de sal de sodio o potasio para las cuales la sal de calcio correspondiente tiene una temperatura de Kraft baja, por ejemplo, 30°C o menos, o, aun rnejor, 20°C o menos. Ejemplos de dichos co-agentes tensioactivos amónicos altamente preferidos son los alquilpol íetoxisul fatos.

ENZIMAS DETERSIVAS (INCLUYENDO ADJUNTOS DE ENZIMA) Las composiciones detergentes contienen opcionalrnente de alrededor- de 0 a aproximadamente 8%, de preferencia de alrededor- de 0.001% a aproximadamente 5%, rnas preferiblemente de alrededor- de 0.003% a aproximadamente 4%, muy preferido de alrededor- de 0.005% a aproximadamente 3%, en peso de una enzima detersiva activa. El formulario con experiencia apreciará que se deben seleccionar enzimas diferentes dependiendo de la escala de H de Las composiciones detergentes. De esta manera, SavinaseR puede preferirse en las presentes composiciones cuando se formula para surtir el pH de lavado de 10, mientras e}ue AlcaLaseR puede preferirse cuando las composiciones detergentes sur-ten el pH de lavado, por decir, ele 8 a 9. Ademas, el formulario seleccionara por Lo general variantes de enzima con compatibilidad eje blanqueo mejorada cuando se formulan composiciones ?|ue contienen blanqueador-es de oxígeno. En general, la enzima detersiva preferí «la en la presente se selecciona a partir- del grupo que consiste eje profeasas, arnilasas, lipasas y mezclas de ios mismas. Muy preferidas son las proteasas o arnilasas o mezclas de los mismas. La enzima proteolítica puede ser de origen animal, vegetal o, de preferencia microorganismo preferido. Muy preferido es la enzima proteolitica de sepna de origen bacteriano. Se pueden usar- formas purificadas o no purificadas de enzima. Las enzimas proteoliticas producidas mediante mutantes modificados química o genéticamente se incluyen por definición como variantes de enzima estructural. Se prefiere particularmente por medio de enzima proteolitica la enzima proteolitica de serina bacteriana obtenida de Bacillus, Bacillus subtii s y/o Bacill?s lichemforrnis. Enzimas proteoliticas comerciales adecuadas incluyen Alcalase* , Esperase , DurazyrnR , Savmase* , Maxatase , Maxacal* y MaxapemR (proteína Maxacal fabricada); Pura ect* y subtilism BPN y BPN' están disponibles también comercialrnente.

') ' , Las enzimas proteoii ticas preferidas abarcan también µroteasas ele ser-ma bacterianas modi icadas, tales corno aquel Las eJescptas en la Solicitud de Patente Europea No. de serie 87303761.0, presentada el 28 de abril de 1987 (particularmente paginas 17, 24 y 98), y ue se denomina en la presente "Proteasa B" , y en las Solicitud de Patente Europea 199,405, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, que se refiere a una enzima proteolitica de sepna bacteriana, que se denomina "Proteasa fl" en La presente. Muy preferido es lo que se denomina en la presente "Proteasa C", que es un variante triple ele una proteasa de sepna alcalina de Bacillus en donde tirosina reemplazo valma en la posición 104, sepna reemplazó asparagina en la posición 123, y alamna reemplazo treonina en La posici n 274. Proteasa C se describe en EP 90915958.4, que corresponde a UO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991, que se incorpora a la presente por- referencia. Los variantes por lo general modificados, en particular de ia Proteasa C, tambi n se incluyen en la presente. Algunas de lae enzimas proteolíticas preferidas se seleccionan a partir del grupo que consiste de Savinase* , Esperase*, Maxacal* , Purafect* , BPN', Proteasa A y B, y mezclas de los mismas. Las enzimas de proteasa de suero bacterianas obtenidas de Bacillus subtiiis y/o Bacillus lichemforrnis se prefieren. Una proteasa especialmente preferida es una proteasa referida en la presente corno "Proteasa D" que es un variante de hidrolasa de carbonilo que tiene una secuencia de arni o acido no encontrada en naturaleza, que se deriva de una hidrolasa de carbonilo precursora substituyendo un amino acido diferente por una pluralidad eje residuos de arnino acido en una posición en dicha hi dro Lasa de carbonilo equiva Lente a la posición «-76 en combinaci n con una 5 o mas posiciones de residuo de arnino acido equivalentes a ae^uellas seleccionadas a partir del gr-upo que consiste ele +99, ?LOl, «-103, +107 y +123 en las subtilisina Baci Llus arny 1 o11 que fac iens corno se describe en las solicitudes de patente presentadas de A. Baec , C.K. Ghosh, P.P. Greycar, R.R.

J,ü Bott y L.J. Uilson, titulada "Protease-Contaimng Cleaning Cornpositions" que tiene el No. de serte de E.U.A. 00/136,797 (PSG caso 5040), y "Bleachmg Cornpositions Comppsing Protease Enzymes" que tiene el No. de serie de E.U.A. 08/136,626, que se incorporan a la presente por referencia. -15 Las composiciones que contienen lipasa preferidas comprenden de alrededor de 0.001 a aproximadamente 0.01% de lipasa, de alrededor de 2% a aproximadamente 5% de oxielo de amina y de alrededor de 1% a aproximadamente 3% de agente tensioactivo no iónico ele ba a espurnacion. 20 Las lipasas adecuadas para usarse en la pr-esente incluyen aquellas de origen bacteriano, animal y fungico incluyendo aquellas de rnutantes química o genéticamente modificados. Lipasas bacterianas adecuadas incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudornonas, tal corno Pseudornona stutzeri ATCC 19.154, corno se describió en la Patente Británica 1,372,034, incorporada a la presente por referencia. Lipasas adecuadas incluyen aquellas u muestran una reacción cruzada tnrnunologica positiva con el anticuerpo de La Lipasa producida del microorganismo Pseudornonas fl uorescens IAM 1057. Esta lipasa y un rnetodo para su purificación se han descrito en la Solicitud eje Patente Japonesa 53-20487, publicada el 24 de febrero de 1978, que se incorpora a la presente por referencia. Esta lipasa esta disponible bajo la marca registrada Lipase P "Amano", en lo sucesivo "Arnano-P". Dichas Lipasas deben mostrar una reacción cruzada inmunologí ca positiva con el anticuerpo Amano -P, usando el procedimiento de mrnunodi fusión normal y bien conocido a Oucheterlon (Acta. Med. Sean., 133, paginas 76-79 (1950)). Estas lipasas, y un rnetodo para su reacción cruzada inmunológica con flmano-P, se describen también en la Patente de E.U.fl. 4,707,291, Thorn y otros, expedida el 7 de noviembre de 1987, incorporada a la presente por referencia. Ejemplos típicos de las mismas son ia lipasa Amano- P, la lipasa ex Pseudornonas fragí FERM P 1339 (disponible bajo la marca registrada flrnano-B) , lipasa ex Pseudornonas mtroreducens var. lipolytic?m FERM P 1338 (disponible bajo la marea registrada flrnano-CES), lipasas ex Chrornobacter viscosurn var-. lipolyticurn NRRlb 3673, y otras lipasas Chromobacte viecoeurn, y lipaeas ex Pseudornonas gladioli. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes , que se describe en la Patente Europea otorgada EP-B-021B272. Otras lipasas de interés son Amano AKG y lipasa Bacillus sp (por ejemplo, enzima Solvay). Otras lipasas que son de interés en dónele son compatibles con La composición son aquellas descritas en EP A 0 339 681, publicada el 28 eje noviembre de 1990, LP A 0 385 401, publicada el 5 de septiembre de 1990, EO A 0 218 272, publicada el 15 de abril de 1987, y PCT/DK 88/00177, publicada 5 el 18 de ayo de 1989, todas incorporadas a la presente por referencia. Lipasas fungicas adecuadas incluyen aquellas producidas por Hurnicola lanugmosa y Therrnornyces lanugtnosus. Muy preferida es lipasa obtenida clonando eL gen de Hurnicola _.O lanuginosa y expresando el gen en Aspergill?s oryzae corno se describe en la solicitud de Patente Europea 0 258 068, incorporada a la presente por referencia, disponible cornercialrnente bajo la marca registrada Lipolase de Novo- Nordisk. * 15 Cualquier- amilasa adecuada para usarse en una composición detergente de lavado de vajilla puede usarse en estas composiciones. Las arnilasas incluyen, por ejemplo, 2- arnilasas obtenidas de una cepa especial de B. lichemforrnis, descrita detalladamente en la Especificación de Patente 20 Británica NO. 1,296,839. Enzimas amiliolíticas incluyen, por ejemplo, Rap?daseMR, MaxarnylMR , TermarnylMR y BONMR . En una modalidad preferida, se puede usar de alr-ededor de 0.001% a aproximadamente 5%, de preferencia de 0.005% a aproximadamente 3% en peso de amilasa activa. Preferiblemente, la arnilasa es 25 MaxarnylMR y/o TerrnarnylMR y la proteasa es Savinase* y/o proteasa B. Como en el caso de proteasas, el formulario usara experiencia técnica para seleccionar- a iiasas o lipasas que exhiben buena actividad dentro de La escala le pH de las composiciones detergent s.

AMILASA CON ESTABILIDAD MEJORADA Se conoce el diseño de las enzimas para estabilidad mejorada, por ejemplo, estabilidad oxidante. Ver, por- ejemplo, J. Biological Chern,., vol. 260, No. 11, Junio de 1985, pp. 5510-6521. "flrnilasa de referencia" en io sucesivo se refiere a una arnilasa afuera del alcance del componente de arnilasa de esta invención y contra la cual se puede medir la estabilidad ele cualquier- arnilasa dentro de la invención. De esta manera, la presente invención usa arní l sas que tienen estabilidad mejorada en detergentes, especialmente estabilidad oxidante mejorada. Un punto de referencia de estabilidad absoluto contra el cual las anilasas usadas en la presente invención representan una mejora que se puede medir es la estabilidad de TERMflMYL (R) en uso comercial en 1993 y disponible de Novo Nordisk A/S. Esta arnilasa TERMflMYL (R) es una "arnilasa de referencia". Las arnilasas dentro del espíritu y alcance de la presente invención comparten la característica de ser amilasas con "estabilidad mejorada", caracterizadas, a un mínimo, por una mejora que se puede medir en una o rnas de: estabilidad oxidante, por- ejemplo, a peróxido de O hidrogeno/tet raacetiletiiendia ina en solución regulada a pH de 9-10; estabiLidad térmica, por ejemplo, a t empera uras de lavado comunes tales corno aproximadamente 60°C; o estabilidad alcalina, por ejemplo, a un pH le alrededor de 8 a aproximadamente 11, todo medido contr-a La arnilasa de referencia identificada antes.. Las arniLasas preferidas en la presente pueden demostrar ademas mejora contra aní lasas de referencia rnas retantes, las ultimas amilasas de referencia siendo ilustradas por- cualquiera ele Las am lasas precursoras ele Las cuales lae a ilasas dentro de la invención son variantes. Dichas amilasas precursor-as pueden por si mismas ser naturales o ser el producto de diseño genético. Se puede medir la estabilidad usando cualquiera de las pruebas técnicas descritas en la técnica. Ver las referencias descritas en UO 94/02597, y los documentos referidos siendo incorporados por referencia. En general, las arnilasas con estabilidad mejorada con respecto a la invención pueden obtenerse le Novo Nordisk A/S, o de Genencor International. Las arnilasas preferidas de la presente tienen en cornun ser derivadas usando rnutagenesis ele sitio dirigido ele una o más de las arnilasas Bacillue, especialmente las al fa-ami lasas Bacillus, sin importar si una, dos o rnas cepas de arnilasa son Los precursores inmediatos. Corno se señalo, las arní lasas con "estabilidad oxidante mejorada" se prefieren para usarse en la presente. Dichas arnilasas se ilustran sin limitación mediante lo siguiente: (a) Una arnilasa ele conformidad con la solicitud incorporada antes UO/94/02597, Novo Nordisk A/S, publicada el 3 de febrero de 1994, corno se ilustra ademas mediante un imitante en donde se hace la substitución, usando ala ina o treo na (de preferencia treomna), del residuo de et onina ubicado en la posición 197 de la alfa-arnilasa Bacillus licheni forrnis , conocida corno TERMflMYL (R), o la variación de posición homologa de una amilasa origen similar, tal corno Bacil lus arnyliliquefaciens, Bacillus substilis o Bae llus stearoth rnophilus; (b) flrnilasas con estabilidad mejorada corno se describe por Genencor- International en un documento titulado "Oxidatively Resistant alpha-Arnylases" presentado en la 207th American Chemical Society National Meetmg, 13-17 de marzo, 1994, por- C. Mitchinson. Se señalo en el rnisrno que los blanqueadores en detergentes de lavado de vajilla automático inaetivan alfa-arnilasas pero se han hecho arnilasas con estabilidad oxidante mejorada por Genencor International de Bacillus lichemforrnis NCIB8061. Se identifico rnetiomna (Met) como el residuo con rnas probabilidad de ser modificado. Met. se substituyo, uno a la vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 conduciendo a mutantes específicos, particularmente importantes M197L y M197T con el variante M197T siendo el variante expresado rnas estable. La estabilidad se rnidio en CASCADE (R) y SUNLIGHT (R). Dichas enzimas están disponibles comercialmente de Genencor ba o la marca registrada Plura act Oxarn* . (c) Particularmente preferidos en la presente son los variantes de amilasa que tienen modi icación adicional en el origen inmediato disponibles de Novo Nordisk A/S. Estas arnilasas aun no tienen una marca registrada pero son aquellas referidas por el proveedor como QL37+M197T. Dichas enzimas est n disponibles cornercialrnenfe bajo l a rnar-ca registrada SP 703 de Novo. Se puede usar cualquier otra arnilasa con estabilidad oxidante mejorada, por ejemplo, tal corno se deriva mediante rnutagenesis de sitio dirigido de forman origen u+antee quiméricas, híbridas o simples conocidas de arnilasas disponibles.

SISTEMA ESTABILIZADOR DE ENZIMA Las composiciones detergentes de la presente pueden comprender ademas de 0 a aproximadamente 10%, de preferencia de alrededor de 0.01% a aproximadamente 6% en peso de barredores de blanqueador de cloro, agregados para prevenir especies de blanqueador de cloro presentes en muchos suministros ele agua de atacar e mactivar las enzimas, especialmente bajo condiciones alcalinas. Aunque los niveles de cloro en agua pueden ser bajos, típicamente en la escala de alrededor de 0.5 pprn a aproximadamente 1.75 ppm, el cloro disponible en el volumen D3 total de agua que hace contacto con la enzima dur-ante el lavado eje vajilla es usualmente gránele; por consiguiente, puede ser problemática la estabilidad de enzima en uso. Los amones de barredor de cloro adecuados están disponibles ampliamente, de hecho, ubicuos, y son ilustrados por las sales que contienen cationes eje arnimo o s?lfito, bisulfito, tiosulfito, tiosulfato, yoduro, etc. Asimismo se pueden usar ant íoxidantes tales como carbamato, ascorbato, etc., aminas orgánicas tales corno acido etilendiamintet raceti co (EDTA) o sal de metal álcali del mismo, monoetanolaini na (MEA), y mezclas de los rnisrnos. Si se desea se pueden usar otros barredores convencionales tales como bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido de hidrogeno tales corno tetrahidrato de perborato je sodio, monohidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio, asi corno fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formato, lactato, malato, tar-tr-ato, salicilato, etc. y mezclas de los rnisrnos. En general, ya que la función del barredor de cloro puede realizarse mediante varios de los ingredientes listados por separado bajo las funciones rnejor reconocidas, (por ejemplo, otros componentes de la invención incluyendo blanqueadores de oxigeno) , no hay requerimiento para la composición detergente eje un barredor de cloro separado a menos que un compuesto que realiza aquella función al grado deseado este ausente de una modalidad que contiene enzima de la invención; aun entonces, el barredor se agrega sólo par-a resultados óptimos. Ademas, el formulario realizara una tarea normal de química para evitar el uso de cualquier barredor que sea extremadamente incompatible con ot os ingredientes opcionales, si se usa. Por ejemplo, los eiunnicos de La formulación por- lo general reconocen (jue las combinaciones eje agentes reductores tales corno tiosulfato con oxidantes tuertes tales corno per-carbonato no se hacen sabiamente a menos que el agente reductor este protegido del agente oxidante en la composición detergente de forma solida, l-n relación al uso de sales de amonio, dichas sales se pueden mezclar simplemente con la composici n detergente pero pueden adsorber agua y/o liberar arnonia durante el almacenamiento. Por consiguiente, dichos materiales, si están presentes, se protegen deseablemente en una partícula tal corno aquella descrita en la Patente de E.U.A. 4,652,392, Baginski y otros.

SUPRESORES DE ESPUMAS DE SILICON Y ESTER DE FOSFATO Las composiciones detergentes contienen opcionalrnente un supresor de espumas de ester de alquil fosfato, un supresor de espumas de silicon, o combinaciones de los mismos. Los niveles en general están de 0% a aproximadamente 105, de preferencia, de alrededor de 0.001% a aproximadamente 3% cuando se usa un supresor de espumas de silicon. Las composiciones de no fosfato preferidas omiten por completo el componente de ester de fosfato. La tecnología del supresor eje espumas de silicon y otros agentes desespumantes útiles en la presente se describe extensamente en "Deroarnmg Theory and industrial Appl cations", Ed., P. R. Garrett, Marcel Dekker, N.Y., 1973, ISBN 0-8247-8770-6, incorporado a La presente por referencia. Ver especialmente los capituLos titulados "Foam control ín Detergent Products" (Ferch y otros) y "Surfactant Anti toaros" (Blease y otros). Ver también la Patente de E.U.fl. 3,933,672, y 4,L36,045. Los supresores de espumas de silicón altamente preferidos son los tipos compuestos conocidos par-a usarse en detergentes par-a lavandería tales corno granulos de trabajo pesado, aunque loe tipos usados solo en detergentes líquidos de trabajo pesado pueden incorporarse también en las presentes composiciones. Por ejemplo, los polidirnetilsiloxanos que tienen unidades bloqueadas en los extremos de trimetilsililo o alternas pueden usarse corno el silicon. Estos pueden estar compuestos con silicio y/o con componentes de no silicon con agente tensioactivo, corno se ilustra por un supresores de espumas que comprende 12% de silicon/silicio, 18% de alcohol esteaplico y 70% de almidón en forrna granulada. Una fuente comercial adecuada de los compuestos activos de silicon es Dow Corning Corp. Los niveles de supresor de espumas dependen a cierto grado de la tendencia de espumacion de la composición, por ejemplo, una composición detergente para usarse a 2000 ppm que comprende 2% de oxido de octadecildimetilamina quiza no requiere la presencia de un supresor de espumas. De hecho, una fa6 ventaja ele La presente invenci n es seleccionar óxidos de amina de limpieza efectiva que son inherentemente mucho menores en las tendencias de formación de espumas que loe óxidos de amina de coco típicos. En contraste, las formulaciones en donde se combina óxido de amina con un co-agente tensioactivo amónico ele alta espurnacion, por- ejemplo, alquiletoxisulfato, benefician en gran medida de la presencia de supresores de espumas. Los esteres de fosfato se incluyen también para proveer alguna protección de superficies de plata de placa eje plata, sin embargo, las presentes composiciones pueden tener excelente cuidado de plata sin un componente de ester de fosfato. Sin limitarse a la teoría, se cree que las formulaciones con pH rnenor, por ejemplo, aquellas que tienen pH de 9.5 y menos, más la presencia del oxido de amina esencial, contribuyen al cuidado de plata mejorado. Sin embargo, si se desea usar un eefer de fosfato, compuestos adecuados se describen en la Patente de E.U.A. 3,314,891, expedida el 18 eje abril de 1967, a Schrnol a y otros, incorporada a la presente por referencia. Los esteres de alquilfosfato preferidos contienen de 16 a 20 átomos de carbono. Los esteres de alquil fosfato altamente preferidos son fosfato de acido rnonoestearilico o fosfato de acido rnonooleilico, o sales de los mismos, en particular sales de metal álcali, o mezclas de los rnisrnos. Se ha descubierto que es preferible evitar el uso de jabones de precipitación de calcio simples corno antiespurnantes h en Las presentes composiciones ya que tienden a depositar- en la vajilla. De hecho, ios esteres de fosfato no están compl tamente libres de dichos problemas y el formulario generalmente elegí r-a para reducir- al mínimo el contenido ele antiespumantes que depositan potencialrnente en las presentes composi cíones.

INHIBIDOR DE CORROSIÓN Las composiciones detergentes pueden contener un inhibidor de corrosión. Dichos inhibidores de corrosión son componentes preferidos de las composiciones de lavado de vajilla autom tico de conformidad con la invención, y se incorporan de preferencia a un nivel de 0.05% a 10%, de preferencia de 0.1% a 5% en peso de la composición total. Los inhibidores de corrosión adecuados incluyen aceite de parafma típicamente de un hidrocarburo alifatico predominantemente ramificado que tienen un numero de atornos de carbono en la escala de 20 a 50; el aceite de para fina preferido seleccionado a partir de especies de C25-45 predominantemente ramificadas con una relación de hidrocarburos cíclicos a no cíclicos de aproximadamente 32:68; un aceite de parafina que cumple con estas características es vendido por Umtershall , Salzbergen, Alemania, bajo la marca registrada UINOG 70. Otros compuestos inhibidores de corrosión adecuados b!l incluyen benzotpazol y cualquier derivado del misino, iner-captanos y dio Les, especialmente mercaptanos con 4 a 20 átomos de car-bono incluyendo laupl mercaptano, tiofenol, tionaftol, tionalida y tioant ranol. También adecuados son los ácidos grasos de C12-C20, o sus sales, especialmente t pestearat o de aluminio. Los ácidos grasos de hidroxi ele C12-C20 , o sus sales, son adecuados también. También son adecuados Los ant loxidantes le octa-decanos fosfonado y otros tales como betahidroxi toLueno C HHT 1.

OTROS ADJUNTOS OPCIONALES Dependiendo de si se requiere un grado mayor- o menor de compactibilidad, los materiales llenadores pueden estar presentes también en las composiciones detergentes. Estos incluyen sucrosa, esteres de sucrosa, clorur-o de sodio, sulfato de sodio, cloruro de potasio, sulfato de potasio, etc., en cantidades de hasta aproximadamente 70%, de preferencia de 0% a aproximadamente 40% de la composición detergente. Un llenador preterido es sulfato de sodio, especialmente en grados buenos que tienen a ia mayoría de los niveles bajos de impurezas de trazo. El sulfato de sodio usado en la presente de preferencia tiene una pureza suficiente para asegurar que no es reactivo con blanqueador; puede tratarse también con niveles bajos de secues rantes, tales corno fosfonatos en forrna de sal de magnesio. Note que las preferencias, en términos de pureza suficiente para evitar la descomposición de blanqueador, aplican tambi n a ingredientes de mejorador de detergencta. Los materiales de hidrotropo tales corno bencensulfonato de sodio, toluensulfonato de sodio, eurnensulfonato de sodio, etc., pueden estar presentes en cantidades menores. Los perfumes estables al blanqueo (estables al olor); y color-antes estables al blanqueo (tales corno aquellos descritos en la Patente de E.U.A. 4,714,562, RoseLLe y otros, expedida el 2 de diciembre ele 1987); pueden agregarse también a las presentes composiciones en cantidades apropiadas. No se excluyen otros ingredientes detergentes comunee. Ya que ciertas composiciones detergentes en la presente contienen ingredientes sensibles al agua, por ejemplo, en las modalidades que comprenden óxidos de amina no hidratados o acido cítrico no hidratado, se desea mantener el contenido de humedad libre de las composiciones detergentes a un rni rno, por ejemplo 7% o menos, de preferencia 4% o menos de la composición detergente; y para proveer empaque que sea substancialrnente impermeable a agua y bióxido de carbono. Las botellas de plástico, incluyendo tipos rellenables y recirculables, así corno cartones de barrera o cajas convencionales son adecuados por lo general. Cuando los ingredientes no son altamente compatibles, por ejemplo, mezclas de silicatos y acido cítrico, puede desearse revestir por lo menos uno de dichos ingredientes con un agente tensioactivo no iónico de ba a espunaeion para protección. Existen numerosos materiales de cera que pueden usarse prontamente par-a formar partículas revestidas adecuadas de cualquiera de los componentes incompatibles, b MÉTODO DE LIMPIEZA Las composiciones detergentes de la presente pueden utilizarse en métodos para limpiar- artículos par-a mesa sucios, _ü especialmente productos de plástico. Un rnetodo preferido comprenden hacer contacto los artículos para mesa con un medio acuoso de lavado de pH de por lo menos 8. El rneejio acuoso comprende por lo menos aproximadamente 1% de peróxido de diacilo. El peróxido de diacilo se agrega en la forma de 5 partículas de cuerpo mixto descritas en la presente. Un método preferido para limpiar artículos para mesa cornpr-ende usar la partícula que contiene peróxido de diacilo, enzima, agente tensioactivo de baja espurnacion y rnejorador de detergencia. El medio acuoso se forma disolviendo un detergente 0 de lavado de vajilla automático en forma solida en una maquina lavadora de vajilla automática. Un método particularmente preferido incluye también niveles bajos de silicato, de preferencia de alrededor- de 3% a aproximadamente 10% de S1O2.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos son ilustrativos eje la pr-esente invención. Estos ejemplos no deben limitar o de lo contrario ejefinir el alcance de la invención. Todas las par-tes, porcentajes y relaciones usados en la pr-esente se expresan corno por ciento en peso a menos que se especifique lo contrario.

EJEMPLO I _10 Se hacen escamas que contienen partículas discretas y peróxido de benzoilo y PEG 8000 corno un vehículo de la siguiente manera, de conformidad con la presente invención: Primero, se agregan 40 gramos de polvo de sulfato de • 15 sodio a 240 gramos de peróxido de benzoilo de partícula que tiene un tamaño de partícula medio de aproximadamente 200 mieras (vendido corno Lucidol ?5FP (marca registrada) por Elf- Atochern) . Esta mezcla se agrega a un mezclador Cuisinart y se mezcla durante 3 segundos para obtener una mezcla uniforme y 20 para dividir cualquier masa en el volumen del per xido de benozoilo. Después, se colocan 720 gramos de polietilen glicol de peso molecular 8000 (PEG 8000, vendido por BASF corno pildoras Plucarol E-8000) en una tina de plástico de medio galón y se calienta en un horno de rnicroondas en un ajuste alto durante 7 minutos para fundir el PEG 8000. El PEG se agita para asegurar consistencia uniforme y fusión completa. La temperatura final del PEG 8000 en estado fundido es eje 57°C ( L35°F) .. Inmediatamente, la mezcla preparada previamente ele peróxido ele benzol Lo je partícula y sul ato de sodio se agrega al PEG 8000 en estado tundido. Esta mezcla se agita con ?na esp tula durante L minuto par-a dispersar uniformemente el poLvo en oi PEG en estado tundido, asi provocando que La temperatura caiga a aproximadamente 43°C (110ÜF) y la viscosidad aumente Ligeramente. Inmediatamente, toda la mezcla se vierte en la punta de ?n rodillo ele enfriamiento con doble tambor. Los ajustes en el rodillo de enf iamiento son los siguientes: Hueco: .015 rnm Velocidad: 50 rprn Temperatura del agua: 13°C (55°F) (agua fría de la llave) Las escanas se forman en el rodillo de enfriamiento y se raspan usando ?na cuchilla de doctor en una charola y se recolectan. Las escarnas después son reducidas en tamaño usando un Quadro Co-nil, que es una forma de molino en cono, con una malla que tiene aberturas de 2.39 rnrn. Las esca as de tamaño reducido se tamizan después en porciones de 200 gramos usando una malla Tyles 14, una malla Tyler 35, y una charola en Rotap. La porción que pasa a través de la malla Tyler 14 pero se retiene en la malla Tyler 35 se recolecta corno escarnas aceptables (78.2% je las escarnas con tamaño reducido). 6.5% se retienen en la malla Tyler 14 y son rechazadas corno "tamaño superior"; ei resto (15.3%) son rechazadas corno "tamaño inferior" . La composición de la escama resul ante es: PEG 8000 72% Peróxido de benzoilo (activo) L8% Agua 6% Sulfato eje sodio 4% El tamaño de partícula medio de las escarnas resultantes es eje 741 µrn. El tamaño de partícula de las partículas de peróxido de benzoilo discretas corno se surtieron en una solución detergente acuosa se determina para las escarnas, corno se prepararon antes, usando un analizador de tamaño de partícula láser- Coulter. El tamaño de partícula asi determinado se compara con los tamaños de partícula provistos por el material de partida inicial L?cidol 75FP y con los tamaños de partícula provistos por peróxido de dibenzoilo de partícula grande (Lucidol 75). Los resultados se establecen en el cuadro I: CUADRO I Tiempo en analizador Lucidol 75FP Escarna Lucí do l 75 1.5 minutos 201 µrn 53 µrn 645 µrn 5 10.0 minutos 136 urn 65 µrn 663 jjrn 24. b minutos 121 µm 67 µrn 633 µrn 38.0 minutos 111 µm 68 µrn 578 µrn Corno se puede observar a partir de Los datos eje _1C) cuadro I, las escarnas surten un tamaño de partícula mucho mas pequeño a la soluci n de lavado que el material de partida de peróxido de benzoilo de tamaño de partícula grande convencional (L?cidol 75). Aejernas, dichas escarnas surten un tamaño de partícula rnas fino que lo que se lograría con el material de 15 partida Lucidol 75 FP usado para preparar las escarnas. Esto se debe a la reducción del tamaño adicional lograda en el paso de mezcla del procedimiento de preparación de escarnas.

EJEMPLO II 20 Las escarnas que contienen partículas discretas eje peróxido de benzoilo (BPO) y PEG 8000 como un vehículo se hacen de la siguiente manera, de conformidad con la invención: Se seca una muestra de peróxido de benzoilo de partícula (que contiene aproximadamente 75% de peróxido de benzoilo activo) que tiene un tamaño de partícula medio de pi ox uñadamente 200 mieras (vendido como Lucidol 75FP (marca registrada) por Elf -fltochern) para obtener- partículas ejue contienen aproximadamen e 90% de per-oxido de benzoilo activo secando al aire en una charola de plástico en una cubierta. Se pesan 27.78 gramos de la muestra seca resultante.

El paso de secado previo asegura que cualquier rnasa presente en el material de partida se rompe fácilmente y que no hay necesidad de un paso de hornogeneizacion corno en el ejemplo I. Se colocan 72.22 gramos de Polietilen Glicol 8000 (PEG 8000, vendido por BASF corno pildoras Plucaroi E-8000) en una tina de plástico de medio gal n y se calientan en un horno de microondas en el ajuste alto durante 3 minutos para fundí r el PEG 8000. El PEG se agita para asegurar consistencia uniforme y fusión completa. La temperatura final del PEG 8000 en estado fundido es de 57°C. Inmediatamente, la muestra seca de per-oxido de benzol lo se agr-ega al PEG 8000 en estado fundido. Esta mezcla se agita con una espátula «Jurante 1 minuto para dispersar* uniformemente el peróxido de benzoilo en el PEG 8000 en estado fundido. Inmediatamente, toda ia mezcla se vierte en la punta de un rodillo de enfriamiento con doble tambor. Los ajustes en el rodillo de enfriamiento son los siguientes: Hueco: .015 mrn Velocidad: 50 rpm Temperatura del agua: 13°C Las escarnas se forman en eL rodillo de enfriamiento y se raspan usando ?na cuchilla de doctor en una charola y se recol ctan. Las escamas ejespues son reducidas en tamaño usanejo un Ouadro Co-inil, que es una for'ma de molino en cono, con una malla que tiene aberturas de 2.39 mrn. Las escarnas de tamaño reducido se tamizan después en porciones de 200 gramos usando una malla Tyles 14, una malla Tyler 35, y una charola en Rofap. La porción que pasa a través de la malla Tyler L4 pero se retiene en la malla Tyler 35 se recolecta co o escarnas aceptables. La composición de escama resultante es: PEG 8000 72.22% BPO activo 25.00% Agua 2.78% El tamaño de partícula medio de las escarnas es de aproximadamente 700 µrn.

EJEMPLO III Las partículas compuestas de peróxido de benzoilo en for-rna de hojuelas preparadas como en el ejemplo I se incorporan en las composiciones detergentes para lavadoras de vajillas automáticas convencionales. Entonces se evalúan dichos pr-oductos para lavado de vajillas en dos tipos de pruebas para lavado de vajillas en las que se compara el funcionamiento de cada producto con el de un producto similar que utiliza, en Lugar de las hojuelas del ejemplo I, materia prima de peróxido ele benzoilo granular convencional (Lucidol 75 de Eif-Atochern, tamaño eje partícula promedio de 650 mieras). Los dos tipos de pruebas de funcionamiento involucran la evaluación para residuo en la vajilla, y b) la evaluación de la remoción de manchas de ios utensilios de plástico.

PRUEBA DE RESIDUOS a) Productos Probados Se preparan dos composiciones detergentes para lavado de vajillas. Ambas son exactamente iguales, excepto por la fuente de peróxido de benzollo. La formula de base que se usa para ambas se describe en el cuadro A: CUADRO A Fórmula de Base A Componente % P so 5 Carbonato ele sodio 20.0 Ci rato de sodio 15.0 (corno anhidroso) Acido L -hidroxietilideno- 0.50 1,1-di tosfónico (HF.DP) lí) Dispersante Ac?sol 480N 6.(3 (acti o) Perborato de sodio ( AvO ) 1 . 5 Enzima de p roteasa 2 . 0 savmasa ñ . OT 15 Enzima Arni lasa 1 . 0 savinasa 60T Silicato (S?02) 8.0 relación 2.0 Agente tensioactivo 2.0 20 no lomeo (SLF.18) Sulfato/Humedad El resto Los dos productos probados son los siguientes: Producto de la Invención Producto Comparativo Formula de Base A Fórmula de Base A 25 Hojuelas ejemplo I (2% activo) Materia prima Peróxido de Benzoilo (2% activo) b) Procedimiento de Prueba La prueba para el residuo se lleva a cabo en una lavadora de vajillas KitchenAid KDI 18. Las condiciones de prueba involucran el uso de agua entubada normal @ a 48.8°C. Se usan ciclos de lavado normales para el ciclo L. Los subs ratos en 1 ? lavadora de vajillas incluyen cristalería, vasos/jarras eje pl stico y zas de porcoLana,. c) Resultados de la Prueba fli final del ciclo, los substratos de prueba de la lavador-a de vajillas son perceptibles a la vista. No se formaron residuos en los substratos Lavados usando el proeJucto eje l a invención. Se rorma un residuo arenoso en ios substratos lavados usando el producto compara ivo. Se recogió una muestra ele estos residuos y se encontró que era peroxiejo de benzoilo.

PRUEBA DE REMOCIÓN DE MANCHAS a) Productos Probados Se prepararon tres composiciones detergentes adicionales para lavaejo de vajillas. Todas son exactamente iguales, excepto por la fuente de per-oxido de benzoilo. La formula de base usada para las tres se describe en el cuadro B.

CUADRO B Fórmula de Base B Componente % Peso Carbonato de sodio 17 . . 5 Ci trato eje sodio 15 . . 0 (corno anhidroso) (HEDP) 1 . . 0 Dispersante Ac?sol 480N 6 . , 0 no (ac ivo) Activador- de blargueado 2.2 I RED Enzima de proteasa 2.2 savma a 1 T Enzima flmilasa 1.5 LC 17 Silicato (S1O2) 8.0 relación 2.0 Metasilicato ( 1O2 ) 1.25 Para fina 0.5(3 Ni rato de bismuto 0,. JL) Agente tensioactivo 2.0 no lomeo (LF.404) Sulfato/Humedad El resto Los tres productos probados son: Producto A (Comp.. ) Producto tComp. ) Producto C (Cornp. ) Formula de Base B Fórmula de Base B Formula de Base B Materia Prima Hojuelas del ejemplo Peróxido de I (0.0% activo) Benzoilo Granular b) Procedimientos de Prueba La prueba de remoción de manchas se realiza corno sigue: se obtienen lecturas de color inicial en un grupo controlado ele artículos de plástico que incluye espátulas y tazones de plástico usando un espectofotome o Hunter. Se obtienen los valores para L, a, y b y se registran corno los valores "iniciales". Estos artículos después se manchan con un puré de Hl tórnate caliente usando un procedimiento normal que controla La temperatura del puré, el tiempo de inmersión y el procedimiento ele enjuague. Después del manchado, Los plásticos se vuelven a medir en un espect o fotómetro Hunter. Los valor-es obtenidos para L, a y b se registran como los valores de "manchado". Los artículos de plástico se ponen un La Lavadora de vajillas en una orientación convencional. Entonces se enciende La lavador-a de vajillas con un conjunto de condiciones seleccionado (dureza, temperatura, carga de suciedad, etc.). Después ele completar los ciclos de lavado/secado, los artículos de plast ico se retiran y Las lecturas del espectofotornetro se hacen inmediatamente. Los valores obtenidos para L, a y b se registran corno los valores de "lavado". El % de remoción de mancha se calcula corno sigue: % de remoción = (Delta E de artículos manchados/Delta E de artículos lavados) x 100 en donde: Delta E ele artículos manchados = Diferencia entre las lecturas de manchado y las lecturas iniciales calculadas como sigue: DEmanchado = (L«-Li)2 + (af-a?)2 + ( bt - bi ) 2 Delta E de artículos lavados = Diferencia entre lecturas ele "lavado" y de "manchado" calculadas corno sigue: DElavado - • (LW-Lß)2 + (aw~aß)2 + (b -bß)2 Cada uno de los tres productos anteriores se prueba conforme a este protocolo. La prueba se realiza en una lavadora de vajillas Hotpoint usando agua a 50°C i-Bgpg) sin manchas adicionales. c) Resultados de la Prueba Los resultados ele la prueba de manchado se muestran 5 en el cuadro C.

CUADRO C Resultados de la Prueba de Remoción de Manchas Producto de Prueba Remoción de Mancha % —tí) Producto A (comparativo) 20.0 Producto B (comparativo) 34.5 Producto C (comparativo) 74.3 Los elatos en el cuadro C indican que el producto que contiene las hojuelas de peróxido de benzoilo del ejemplo I 15 provee mejor funcionamiento en la remoción de manchas en comparación con productos similares ya sea que no contienen peróxido de benzoilo o peróxido de benzoilo en forma ele partículas grandes.

EJEMPLO IV Las composiciones detergentes granulares para lavado de vajillas autom tico de conformidad con la invención son como sigue: (33 CUADRO 1 % en peso Ingreelient es A B C Citrato ele sodio 29.00 15.00 15.00 Acusol 480N1 6.00 6.00 6.00 ( corno act ivo) Carbonato de sodio - - Bristel H20 (como S12O) 17.00 3.00 8.00 Acido 1-h drox?e iltdeno- 0.50 0.50 0.50 ü L-di fos f nico Agente tensioactivo2 - 2.00 no i nico Agente tens?oact?vo3 1.50 - 1.50 no iónico 5 Savmaea 12T 2.20 2.00 2.20 Terrnarnyl 60T 1.50 1.00 1.50 Monohidrato de 0.30 1.50 0.30 perborato (corno flvO) Tet rahid rato ele 0.90 - (3.90 0 perborato (corno flvO) Partícula* mixta 4.50 4.50 4.50 TflED - - 3.00 Acido fosfómeo de 0.13 - 0.13 triarnina de dietilen-5 pen tarnet lleno Parafma 0.50 - 0.50 Benzotpazola 0.30 - 0.30 Sulfato, agua, etc. el resto 1 Dispersante de Rohm » Haas. 0 2 Agente tensioactivo Poly Tergent SLF-18 de Olin Corporation. 04 3 Agente tensioactivo Pluratac LF404 de BASF. * La partícula mixta eleL ejemplo I o II.

EJEMPLO V Lae composiciones detergentes granulares para lavado ele vajillas automático de conformidad con la invenci n se elescriben en el cuadr-o 2. CUADRO 2 -LO % en peso Ingredientes D D E E F Citrato eje sodio 15..0000 1155..0000 15.00 (como anhidroso) Acusol 480N1 6.00 6.00 6.00 (activo) Carbonato de sodio 20.00 20.00 20.00 Bristel H20 (como S12O) 8.00 8.00 8.00 Acido 1-h?drox?et?l?deno- 1.00 1.00 1.00 1-difosfónico 20 Agente tens?oact?vo2 2.00 2.00 2.00 no iónico Savmasa 12T 2.00 2.00 2.00 Terrnarnyl 60T 1 . 00 1 . 00 1 . 00 Monohidrato de 1.50 1.50 1.50 perborato (co o AvO) Partículas mixta 2.00 4.00 6.00 TAED - Sul fato , agua , etc . el rest o- 1 Di spersante de Rohrn a Haas . 05 2 Agente tensioactivo Polytergent SLF-18 de Olin Corporation. 3 La partícula mixta del ejemplo I o II.

EJEMPLO VI 5 Las composiciones eletergentes granulares para lavado ele vajillas automático de conformidad con la invención son corno sigue en el cuadro 3„ JAI CUADRO 3 % en peso G Tripolifosfato de sodio (base anhidrosa) 29.68 Agente tensioactivo no iónico 2.50 15 Supresor de espuma MSAP 0.08 Carbonato de sodio 23.00 Silicato de sodio (2.4r, corno S1O2 ) 6.50 Blanqueador NaDCC (corno AvCl2 ) 1.10 Sulfato de sodio ' 21.79 20 Partícula! mixta 2.20 P -fume 0.14 1 La partícula mixta del ejemplo I o II.

EJEMPLO VII 25 Las composiciones detergentes granulares para lavado de vajillas automático ele conformidad con la invención se describen como si ue en el cuadro 4: CUADRO 4 b % en peso Ingredientes H I_ j_ Citrato de sodio 10.00 15.00 20.00 (corno anhidroso) Ac?sol 480N1 6.00 6.00 6.00 0 (activo) Carbonato <le sodio 15.00 - 10.00 b.00 sodio Trípoli fosfato de 10.00 10.00 10.00 sodio 5 Bpstei H20 (como S12O) 8.00 8.00 8.00 Acido i-h?drox?et?i?deno- 1.00 1.00 1.U0 1-d? fosfomco Agente tens?oact?vo2 2.00 2.00 2.00 no iónico 0 Savmasa 12T 2.00 2.00 2.00 Terrnarnyl 60T 1.00 1.00 1.00 Monohidrato de 1.50 1.50 1.50 perborato (corno AvO) Partícula3 mixta 5.00 5.00 5.00 5 TAED - Sulfato, agua, etc. el resto 1 Dispersante de Rohrn H Haas. 2 Agente tensioactivo Polytergent SLF-18 de Olm Corporation. 3 La partícula mixta <jel ejemplo I o II.

Claims

¡w NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un rocedimiento µara preparar partí cu Las de cuerpo mixto que contienen peróxido de diacilo especialmente adecuadas para ia incorporación on productos detergentes granulados de lavado de vajilla automático, ei cual procedimiento comprende: A) proveer una pluralidad de partículas que comprenden peróxido de diacilo insoluble en agua y que tienen un tamaño de partícula medio menor de aproximadamente 300 mieras; B) combinar las partículas de peróxido de diacilo del paso A) con un material de vehículo en estado fundido que se funde dentro eje la escala de alrededor de 38°C a 77°C, al mismo tiernpo agitando la combinación r-esultante de partícula-vehículo para formar una mezcla substancial ente uniforme de las partículas y el material de vehículo; C) enfriar rápidamente ia mezcla de partícula-vehículo del paso B) para formar una mezcla solida de partículas y material de vehículo; y D) hacer funcionar la mezcla solidificada de partícula- material de vehículo formada en el paso O corno sea necesario para formar las partículas de cuerpo rnixto que comprenden de alrededor de 1% a aproximadamente 50% en peso de dichas partículas de peróxido de diacilo y de alrededor de 30% a 99% en peso de dicho material de vehículo y que tienen un tamaño de par ícula medio de alrededor de 200 a 2,400 mieras. Bü

2.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado ademas por-que las partículas de cuerpo mixto que se preparan comprenden eje alrededor eje 10% a 35% en peso de las partículas de peróxido eje diaciLo y de alrededor eje 50% a 90% en peso de material de vehículo. I!.-- Un procedimiento de conformidad con La reivindicación 2, caracterizado ademas porque A) el peróxido eje ejiaci o tiene la formula general: RC(0)00(0)CRi en donde R y Rl son grupos hidrocarbilo eµje contienen por lo menos LO átomos de carbono y en donde por lo menos uno de R y R contiene un núcleo arom tico; y B) el material je vehículo se funde dentro de la escala de alrededor de 43°C a 71°C y es soluble en agua. 4.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado ademas porque A) el peróxido de diacilo ee peróxido de di-benzoilo; y B) el vehículo es polietilen glicol ejue tiene un peeo molecular de alrededor de 2,000 a 12,000. 5.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado ademas porque el material de vehículo es polietilen glicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 8,000. 6.~ Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque la mezcla solidificada de partículas y material de vehículo funciona corno sea necesario para formar partículas de cuerpo rnixto que tienen un tamaño de partícula medio de alrededor de 500 a 2,000 rni c ras . 7.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado ademas porque las partículas de cuerpo rnixto formadas ademas comprenden de alrededor ele 0.1% a 30% en peso de un aditivo estabilizante seleccionado a partir-de sales inorgánicas, antioxidantes, quelatadores, y combinaciones de dichos aditivos estabilizantes. 8.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado ademas porque las partículas de cuerpo mixto formadas asi tienen un contenido de ag?a libre menor- de aproximadamente 10%. 9.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado ademas porque el paso de combinar/mezclar B) y el paso O de enfriar/solidificar ocurre sobre un intervalo de tiempo menor de aproximadamente 10 minutos. 10.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado ademas porque el paso C) de enfriar/solidificar comprende la introducción de la mezcla del paso B) en un rodillo de enfriamiento o banda de enfriamiento para así formar una capa de material solido en el rodillo o banda. 11.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado ademas porque el material solido en el rodillo de enfriamiento o banda de enfriamiento es removido y funciona mediante la trituración para formar partículas de cuer-po mixto en la forrna de escarnas que tienen ei tamaño de partícula medio requerido. 12.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado ademas por-que el paso C) de enfnar/solidificar comprende surtir gotas a la mezcla del paso B) a través de un orificio eje alimentación en una banda de en f iam ento. 1

3.- Un proceelirniento de conformidad con la re vindicación 12, caracterizado ademas porque el tamaño del orificio de alimentación se selecciona para favorecer la formación de partículas de cuerpo mixto en La forrna de pastillas que tienen el tamaño de partícula medio requerido. 1

4.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado ademas porque a) el paso de combinar/mezclar es seguido por- un procedimiento de extrusión en donde la mezcla de partícula de peróxido de diaciló-rnatepal de vehículo es extr?ida a través de una placa con dado que tiene orificios que forman extrudados que tienen el tamaño de partícula medio requerido; y b) el paso C) de enfpar/solidificar se lleva a cabo introduciendo dichos extrudados en un aparato de enfriamiento. 1

5.- Partículas de cuer-po rnixto que contienen per-oxido de diacilo preparadas por un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1. 1

6.- Partículas de cuerpo mixto que contienen peróxido de diacilo preparadas por un procedimiento de <U conformidad con la reivindicación 8. 1

7.- Partículas de cuerpo ixto que contienen per-oxido de diacilo especialmente adecuadas para la incorporación en composiciones detergentes granuladas de lavado de vajilla automático, las cuales partículas de cuerpo rnixto comprenden A) de alrededor ele 1% a 50% en peso de partículas ejue comprenden per-oxido de diacilo msoluble en agua en donde elichas partículas tienen un tamaño de partícula medio menor de aproximadamente 300 mieras; B) de alr-ededor- de 30% a 99% en peso de material eje vehículo que se funde en la escala de alredeelor de 38C>C a 77°C; y C) no rnas de aproximadamente 10% en peso de agua libre; dichas partículas <je cuerpo mixto teniendo un tamaño de partícula medio de alrededor de 200 a 2,400 mieras. 1

8.- Par-ticulas de cuerpo mixto que contienen peróxido de diací lo de conformidad con la reivindicación 17, caracterizadas ademas porque fl) el peróxido de diacilo es peróxido de di-benzoilo; B) el vehículo es polietilen glicol que tiene un peso molecular de alrededor- de 2,000 a 12,000; y C) las partículas de cuerpo mixto contienen no mas de aproximadamente 6% en peso de agua libre. 1

9.- Partículas de cuerpo mixto que contienen peróxido de diacilo de conformidad con la reivindicación 18, caracterizadas ademas porque contienen de alrededor- de 0.1% a 30% en peso de un aditivo estabilizante seleccionado a partir-de sales inorgánicas, antioxidantes, quelatadores, y combinaciones de dichos aditivos estabilizantes. 20.- Partículas de cuerpo mixto que contienen per xido de diaciLo especialmente adecuadas para la incorporación en composiciones detergentes granuladas ele lavado de vajilla automático, las cualee partículas je cuerpo mixto comprenden: A) de alr-ededor de 10% a 35% en peso de partículas eiue comprenden peróxido de di-benzoilo insoluble en agua en ejonde dichas partículas tienen un t maño de partícula medio menor de aproximadamente 200 mieras; B) de alrededor de 50% a 90% en peso eje material de vehículo comprende polietilen glicol que tiene un peso molecular de aproxirnadarnent e 8,000; y C) no mas de aproximadamente 3% en peso de agua libre; dichas partículas de cuerpo mixto que tienen un tamaño de partícula medio de alrededor de 600 a 1,400 mieras. 21.- Una composición detergente granulada especialmente adecuada para usarse en maquinas lavadoras de vajilla automáticas, la cual composición comprende en peso: A) de alrededor- de 1% a 15% de partículas de cuerpo rnixto que contienen peróxido de diacilo preparadas por un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1; B) un componente blanqueador que comprende (i) de alrededor- de 0.01% a 8% corno oxigeno disponible de blanqueador de peroxigeno; o (n) de alrededor de 0.01% a 8% corno cloro disponible de blanqueador de cloro; C) de alrededor de 0.01% a 50% de un componente ajustador de pH que consiste de una sal soluble en agua o mezcla de sal/rne orador de detergencia seleccionado a partir de carbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio, citrato de sodio, acido cítrico, bicarbonato eje sodio, hidroxido eje sodio, y mezclas ele los mismos; D) de alrededor de 3% a 10% ele silicato corno S1O2 ; E) de 0% a aproximadamente 10% de un agente b tensioactivo no iónico eje baja esp?rnacion; F) eje 0% a aproximadamente 10% de ?n s?preeor de espumas; G) de 0.01% a aproximadamente 5% de una enzima detersiva activa; y H) de 0% a apr-ox??nad¿nente 25% de un polímero dispersante; en donde dicha composición provee un pH eje solución de lavaejo ele alrededor- de ü 9.5 a aproximadamente 11.5.