JP2000502750A

JP2000502750A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JP2000502750A
Application number: JP10513803A
Authority: JP
Inventors: グレイム、ダンカン、クルクシャンク; リンダ、アン、スピード; マイケル、マクドネル
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-09-11
Filing date: 1997-09-10
Publication date: 2000-03-07
Also published as: WO1998011185A1; AU4263897A; TR199901131T2; CA2264916A1; BR9712817A; EP0925341A1

Abstract

(57)【要約】高曇り点非イオン系界面活性剤と、脱イオン水中で２５℃において３ミリジーメンス／ｃｍより高い電導率を生じさせる一定の量の水溶性塩と、を含んでなる自動食器洗い洗剤組成物、が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物技術分野本発明は、少なくとも１種の高曇点非イオン系界面活性剤と、脱イオン水中において２５℃で測定して３ミリジーメンス／ｃｍより高い電導率を生じさせる一定の量の水溶性塩と、から成る洗剤組成物、に関する。背景一般的な自動食器洗いおよび布地洗濯に用いられる洗剤組成物は類似しているが、少なくとも１つの明らかな相違がある。その相違とは、市場で一般に入手できる食器洗い機と布地洗濯機との異なった洗浄機構の機能によるものである。通常、布地洗濯は回転作用を有する専用機内で行われるのに対して、自動食器洗い用途は噴霧作用機構が使用される。布地洗濯機は泡を生じる洗剤組成物を扱うことが出来るので、布地洗濯洗剤組成物は一般に発泡性である。対照的に、食器洗い機の噴霧作用は発泡の原因になりがちである。泡は食器洗い機の低い仕切りを簡単に溢れて、噴霧作用を低下させることがあり、洗浄作用を低下させる。一般に、布地洗濯洗剤組成物は自動食器洗い機での使用には適していないと理解されている。洗剤組成物は、一般に少なくとも１種の洗剤界面活性剤を含んでなる。界面活性剤はアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、双性イオン界面活性剤または両性界面活性剤から選択することができる。界面活性剤は、特定の界面活性剤の曇り点で決まる２種のそれぞれ異なる機能を発揮することが知られている。界面活性剤は曇り点より上において、次第に不溶になる傾向がみられるとともに、発泡抑制機能を発揮するのに対して、界面活性剤は、曇り点より下において可溶になる傾向があり、このため洗浄機能を発揮する。一般に入手できる界面活性剤の多くは、洗浄の効果を発揮する曇り点より下で用いられるが、やはり泡を生じる。泡は自動食器洗い機の洗浄作用を低下させるので、これらの界面活性剤の使用は自動食器洗い機においては好ましくない。一般に、自動食器洗いに使用するために選択される界面活性剤は低発泡非イオン系界面活性剤である。一般に低発泡非イオン系界面活性剤は曇り点が低い。そして、一般的にはその曇り点より上にあることから、食器洗い機内での使用において発泡抑制機能を発揮する。上述の通り、曇り点より高い界面活性剤は、一般に、例えば、しみ減少効果など、洗浄効果が限られている。洗浄機能を発揮するより高い曇り点の非イオン系界面活性剤を利用しようとしても、うまくいかなかった。それはこうした界面活性剤の発泡性が許容できないものであったからである。当該技術分野における先入観にもかかわらず、本発明者は、高い曇り点を有する非イオン系界面活性剤を自動食器洗い洗剤組成物に配合できることを発見した。更に、高い曇り点の界面活性剤の洗浄性能は、食器洗い機の洗浄水の電導率が３ミリジーメンス／ｃｍ（２５℃で測定）より高い時、特に脂肪性の染み（例えば、リップスティック）の洗浄において更に改善される。本発明の好ましい態様において、自動食器洗い洗剤組成物は、発泡抑制剤および／またはより特定的に、低曇り点非イオン系界面活性剤から成る。発明の要約本発明によれば、下記ａ）およびｂ）を含んでなる、自動食器洗い洗剤組成物、が提供される。ａ）４０℃より高い曇り点を有する１種以上の高曇り点非イオン系界面活性剤、ｂ）脱イオン水中において２５℃で測定して３ミリジーメンス／ｃｍより高い電導率を生じさせる一定の量の水溶性塩。発明の詳細な説明高曇り点非イオン系界面活性剤系本発明において有用な高曇り点非イオン系界面活性剤系は、組成物の０．１％〜１５％のレベルで存在する。一般に、漂白安定性界面活性剤が好ましい。本発明の非イオン系界面活性剤は高い曇り点を有する。本発明において使用する「曇り点」は、非イオン系界面活性剤の周知の特性であって、その特性は温度の上昇につれて、界面活性剤の可溶性が小さくなることによるであり、第二の相の出現が観察される温度を「曇り点」という（カーク・オスマー(Kirk Othmer) 化学大事典、第３版、２２巻、pp.360-379「界面活性剤および洗剤系」参照）。用語「高曇り点」の非イオン系は、４０℃、好ましくは５０℃、更に好ましくは６０℃より高い曇り点を有する。好ましくは、非イオン系界面活性剤は、８〜２０の炭素原子を含んでなるモノヒドロキシアルコールまたはアルキルフェノールと、平均でアルコールまたはアルキルフェノールのモル当たり６〜１５モルのエチレンオキシドとの反応から誘導されたエトキシル化界面活性剤と、を含んでなる。適当な高曇り点非イオン系界面活性剤には、例えば、Tergitol 15S9（ユニオン・カーバイド (Union Carbide)から供給される）、Rhodasurf TMD8.5（ローヌ・プーラン(Rhone Poulenc)から供給される）およびNeodol 91-8（シェル(S hell)から供給される）が挙げられる。高曇り点非イオン系界面活性剤が、９〜１５、好ましくは１１〜１５、の範囲内の親水親油バランス（「ＨＬＢ」、前述のカーク・オスマー参照）値を更に有することも本発明の目的において好ましい。こうした材料には、例えば、Tergit ol 15S9（ユニオン・カーバイドから供給される）、Rhodasurf TMD8.5（ローヌ・プーランから供給される）およびNeodol 91-8（シェルから供給される）が挙げられる。もう１つの好ましい高曇り点非イオン系界面活性剤は、６〜２０の炭素原子を含んでなる直鎖または好ましくは分岐鎖もしくは第二脂肪族アルコール（Ｃ₆− Ｃ₂₀アルコール）から誘導され、このアルコールには、第二アルコールおよび分岐鎖第一アルコールが含まれる。好ましくは、高曇り点非イオン系界面活性剤は、分岐鎖または第二アルコールエトキシレート、更に好ましくは、混合Ｃ９／Ｃ１１またはＣ１１／Ｃ１５分岐鎖アルコールエトキシレートであって、アルコールのモル当たり平均で６〜１５モル、好ましくは６〜１２モル、最も好ましくは６〜９モルのエチレンオキシドと縮合されたものである。好ましくは、こうしたエトキシル化非イオン系界面活性剤は、平均に比較して狭いエトキシル化分布を有する。非イオン系界面活性剤は、１５重量％までの量のプロピレンオキシドを任意に含んでなることが可能である。その他の好ましい非イオン系界面活性剤は、Buil lotyによる１９８０年９月１６日に発行された米国特許第４，２２３，１６３号明細書（本明細書中において参考として引例として包含される）に記載されたプロセスにより調製することができる。水溶性塩適当な水溶性塩には、一般に入手できると共に自動食器洗い洗剤組成物に配合するのに適当な知られているあらゆる水溶性塩が挙げられる。水溶性塩は、好ましくは４０℃未満の温度で、更に好ましくは３５℃未満の温度で、なお更に好ましくは３０℃未満の温度で、水に溶解する。最も好ましくは、水溶性塩は室温で溶解する。水溶性塩は、脱イオン水に溶解された時、脱イオン水中において２５℃で測定して３ミリジーメンス／ｃｍより高い、好ましくは４ミリジーメンス／ｃｍより高い、最も好ましくは４．５ミリジーメンス／ｃｍより高い、電導率を生じさせる量で存在する。本発明の洗剤組成物に配合される好ましい水溶性塩には、水中で容易に解離するものが挙げられる。好ましい塩には、多価解離イオン、例えば、硫酸塩、硝酸塩または過硼酸塩、を生じさせるものが挙げられるが、一価の解離イオンを生じさせる塩（塩化物）も使用することができる。好ましい塩は、水中に解離されたままで持続的な導電性を生じさせるもの、例えば、水溶性硫酸塩、である。しかし、解離するが、その後同じおよび／または他のイオンと再結合して、同じおよび／または別の塩を形成するため、単なる一過性の導電性を生じさせる塩も使用することができる。しかし、この実施形態において、多くの水溶性塩の混合物が３ミリジーメンス／ｃｍ、好ましくは４ミリジーメンス／ｃｍ、最も好ましくは４．５ミリジーメンス／ｃｍより高い電導率を生じさせるように幾つかの水溶性塩を使用することが好ましい。電導率の測定方法本発明の目的において、既知の電導率の標準サンプルを基準にして校正された Jenway 4020導電率計を用いて電導率を測定した。既知の電導率の標準サンプルとしては、例えば、０．０１Ｍ塩化カリウム溶液は、１．４１３ミリジーメンス／ｃｍの電導率を生じさせる。１リットルの脱イオン水に４ｇの洗剤組成物から成る溶液を調製した。一定の速度でこの溶液を連続的にかきまぜて、洗剤組成物の溶解を助けた。この溶液の６０ｍｌサンプルを所定の間隔で取り出し、Jenway 4020導電率計を用いて電導率を測定する。硫酸塩非常に好ましい水溶性塩は、水溶性硫酸塩である。存在する場合、水溶性硫酸塩は、組成物の０．１重量％〜４０重量％、更に好ましくは１重量％〜３０重量％、最も好ましくは５重量％〜２５重量％のレベルで存在する。水溶性硫酸塩は、基本的に適当なあらゆる対カチオンを有するいずれの硫酸塩でもよい。好ましい塩は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩から選ばれ、特に硫酸ナトリウムである。珪酸塩もう１つの好ましい水溶性塩は、水溶性珪酸塩である。好ましくは、水溶性珪酸塩は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の珪酸塩である。好ましいアルカリ金属珪酸塩は、１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する珪酸ナトリウムである。珪酸ナトリウムは、好ましくは、ＳｉＯ₂が２０重量％未満、好ましくは１重量％〜１５重量％、最も好ましくは３重量％〜１２重量％のレベルで存在する。アルカリ金属珪酸塩は、無水塩または水和塩のいずれかの形態を取ることができる。アルカリ金属珪酸塩は洗浄水に導電性を生じさせる一方で、アルカリ性も生じさせる。アルカリ性は、好ましくは、メタ珪酸ナトリウムの存在によっても生じる。メタ珪酸ナトリウムは、少なくとも０．４％、好ましくは、少なくとも１％、最も好ましくは、少なくとも１．５％のレベルで存在する。メタ珪酸ナトリウムは、１．０の公称ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する。ＳｉＯ₂として測定される前記珪酸ナトリウムの前記メタ珪酸ナトリウムに対する重量比は、好ましくは５０：１〜５：４、更に好ましくは１５：１〜２：１、最も好ましくは１０：１〜５：２である。漂白剤の水溶性塩その他の好ましい水溶性塩には、漂白剤の塩、例えば、酸素放出剤または塩化物漂白剤の塩、が挙げられる。好ましい水溶性塩には、過硼酸漂白剤および塩化物漂白剤の水溶性塩が挙げられる。これらおよびその他の適当な漂白剤を以後に詳細に説明する。発泡抑制剤洗剤組成物の特に好ましい成分は、泡の生成を減らすかまたは抑制する化合物である。こうした発泡抑制剤は、米国特許第４，４８９，４５５号および第４，４８９，５７４号の各明細書に記載されたような、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」および前部装入式の欧州スタイル洗濯機において特に重要である。発泡抑制剤として多様な材料を使用することができ、発泡抑制剤は、当業者に対してよく知られている。例えば、カーク・オスマー化学大事典、第３版、７巻、pp.430-447（John Wiley & Sons,Inc.）を参照。特に関心のある発泡抑制剤の１つの種類は、モノカルボキシル脂肪酸およびその可溶塩を包含する。Wayne St .Johnによる１９６０年９月２７日に発行された米国特許第２，９５４，３４７号明細書を参照のこと。発泡抑制剤として用いられるモノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、一般的に、１０〜約２４の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適当な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。本発明における洗剤組成物は、非界面活性発泡抑制剤も含有してよい。これらには、例えば、パラフィンなどの高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈−Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）等が挙げられる。その他の発泡抑制剤には、トリ −からヘキサ−アルキルメラミンなどのＮ−アルキル化アミノトリアジン、または塩化シアヌル酸と、２または３モルの１〜２４の炭素原子を含んでなる第一または第二アミンとの生成物として生成されるジからテトラ−アルキルジアミンクロルトリアジン；プロピレンオキシド；モノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリルニアルカリ金属（例えば、Ｋ，Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびホスフェートエステルなどのモノステアリルホスフェート、が挙げられる。パラフィンおよびハロパラフィンなどの炭化水素は液状で利用できる。液状炭化水素は、室温大気圧で液体であり、−４０℃と５０℃の範囲における流動点、１１０℃以上の最小沸点（大気圧）を有する。好ましくは、融点が１００℃より低い蝋質炭化水素を利用することも知られている。これらの炭化水素は、洗剤組成物に対する発泡抑制剤の好ましい種類を構成する。炭化水素発泡抑制剤は、例えば、Gandolfoらによる１９８１年５月５日発行された米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。こうして、これらの炭化水素には、１２〜７０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この発泡抑制剤の議論において用いられる「パラフィン」という用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を含めるように意図されている。非界面活性発泡抑制剤のもう１つの好ましい種類には、シリコーン発泡抑制剤が挙げられる。この種類には、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または融着しているポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの利用が挙げられる。シリコーン発泡抑制剤は、当該技術分野において周知であり、例えば、Gandolfoらによる１９８１年５月５日に発行された米国特許第４，２６5，７７９号明細書およびStarch, M.S.による１９９０年２月７日に発行された欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。その他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液を添加することにより水性溶液を消泡する組成物および方法に関する米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示されている。シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、ドイツ特許出願ＤＯＳ２，１２４，５２６号明細書に記載されている。顆粒洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および発泡制御剤は、Bartolottaらによる米国特許第３，９３３，６７２号、１９８７年３月２４日発行のBaginskiらによる米国特許第４，６５２，３９２号の各明細書に開示されている。本発明において用いられるシリコーンベースの発泡抑制剤の例は、以下のものを主として含む発泡抑制量の発泡制御剤である。（ｉ）２５℃で約２０ｃｓ．〜約１，５００ｃｓ．の粘度を有するポリジメチルシロキサン液。（ii）約０．６：１〜約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位：ＳｉＯ₂単位比において、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とを含んでなるシロキサン樹脂の約５〜約５０重量部／１００重量部（（ｉ））。（iii）固体シリカゲルの約１〜約２０重量部／１００重量部（（ｉ））。本発明において用いられる好ましいシリコーン発泡抑制剤において、連続相用の溶媒は、特定のポリエチレングリコール、ポリエチレン−ポリプロピレングリコールコポリマー、もしくはそれらの混合物（好ましい）またはポリプロピレングリコール、からなる。主たるシリコーン発泡制御剤は、分岐／架橋のもので、好ましくは直鎖ではない。本発明におけるシリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールならびにポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、それらのすべては約１，０００未満、好ましくは約１００と８００との間の平均分子量を有する。本発明におけるポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレンのコポリマーは、室温において水中で約２重量％を超える、好ましくは約５重量％を超える、溶解性を有する。本発明において好ましい溶媒は、約１，０００未満、更に好ましくは約１００と８００との間、最も好ましくは２００と４００との間、の平均分子量を有するポリエチレングリコール、ならびにポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマー、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００のコポリマー、である。約１：１と１：１０との間、最も好ましくは１：３と１：６との間、のポリエチレングリコール：ポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマーの重量比が好ましい。本発明の好ましい実施形態において、洗剤組成物は、低曇り点非イオン系界面活性剤発泡抑制剤を更に含む。本発明に用いられる「低曇り点」の非イオン系界面活性剤は、３０℃未満、好ましくは２０℃未満、最も好ましくは１０℃未満、の曇り点を有する非イオン系界面活性剤系成分と定義される。一般的な低曇り点非イオン系界面活性剤には、非イオンアルコキシル化界面活性剤、特に第一アルコールから誘導されたエトキシレート、およびポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）可逆ブロックポリマー（reverse block polymer）が挙げられる。また、こうした低曇り点非イオン系界面活性剤には、例えば、エトキシル化−プロポキシル化アルコール界面活性剤（例えば、オーリン・コーポレーション(Olin Corporation)のPoly-Tergent（商品名）SLF18）、エポキシ封止(epoxy-capped)ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤（例えば、オーリン・コーポレーションの非イオン系界面活性剤のPoly-Tergent（商品名）SLF18Bシリーズ、それはオーリン・コーポレーションによる１９９４年１０月１３日発行のＷＯ９４／２２８００に記載されている）およびエーテル封止(ether-capped)ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。これらについては、以後に更に詳細に説明する。低曇り点非イオン系界面活性剤は、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー化合物から成ることができる。ブロックポリオキシエチレン −ポリオキシプロピレンポリマー化合物には、開始剤反応性水素化合物としてエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびエチレンジアミンに基づくものが挙げられる。ミシガン州、ワイアンドットのビーエーエスエフ−ワイアンドット(BASF-Wyandotte Corp)によりPLURO NIC（商品名）、REVERSED PLURONIC（商品名）およびTETRONIC（商品名）と呼ばれるある種のブロックポリマー界面活性剤化合物は、本発明のＡＤＤ組成物において適当である。好ましい例には、REVERSED PLURONIC（商品名）25R2およびTET RONIC（商品名）702が挙げられる。こうした界面活性剤は、低曇り点非イオン系界面活性剤として本発明において一般に有用である。本発明の洗剤組成物が低曇り点界面活性剤ならびに高曇り点界面活性剤を含んでなる場合、これらの界面活性剤は1０：１〜１：１０の範囲内の重量比で配合されることが好ましい。本発明において有用なその他の発泡抑制剤は、第二アルコール（例えば、２− アルキルアルカノール）ならびに、こうしたアルコールと、シリコーン油（例えば、米国特許第４，７９８，６７９号、第４，０７５，１１８号およびＥＰ１５０．８７２号の各明細書に開示されたシリコーン）と、の混合物、が配合されている。第二アルコールには、Ｃ₁−Ｃ₁₆鎖を有するＣ₅−Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、２−ブチルオクタノールであり、商品名 ISOFIL 12としてコンダ(Condea)から入手できる。第二アルコールの混合物は、商品名ISALCHEM123としてエニケム(Enichem)から入手できる。混合発泡抑制剤は、一般的には、１：５〜５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物を含んでなる。自動洗濯機または食器洗い機において用いられるあらゆる洗剤組成物の場合にも、泡は洗濯機を溢れる程発生すべきではないし、食器洗い機の洗浄機構に悪影響を及ぼすべきではない。発泡抑制剤を使用する場合、「発泡抑制量」で存在することが好ましい。「発泡抑制量」とは、組成物の配合者が、自動洗濯機または食器洗い機で使用するための低発泡性の洗濯洗剤または食器洗い洗剤となるように十分に発泡を制御するこの発泡抑制剤の量を選択することができることをいう。本発明における組成物は、一般に、０％〜１０％の発泡抑制剤を含んでなる。発泡抑制剤として使用する場合、モノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、一般的には洗剤組成物の５重量％までの量で存在する。好ましくは、０．５〜３％の脂肪酸モノカルボキシレート発泡抑制剤が利用される。シリコーン発泡抑制剤は、一般的には、洗剤組成物の２．０重量％までの量で利用される。但し、必要に応じてそれより多い量を使用することができる。この上限は、コストを最小に抑え、少ない量で発泡をより効率的に抑制する効果に、関係する、実際的な性質のものである。好ましくは０．０１％〜１％のシリコーン発泡抑制剤、更に好ましくは０．２５％〜０．５％、を使用する。本発明において使用する時、これらの重量百分率値には、ポリオリガノシロキサンと併用して利用可能なあらゆるシリカ、ならびに利用可能な任意のあらゆる材料も含まれる。モノステアリルホスフェート発泡抑制剤は、一般に、組成物の０．１重量％〜２重量％の範囲の量で利用される。炭化水素発泡抑制剤は、一般的には、０．０１％〜５．０％の範囲の量で利用される。但し、これより多いレベルで使用することもできる。低曇り点非イオン系界面活性剤発泡抑制剤は、一般的には最終組成物の０．１重量％〜１５重量％で用いられる。プロセス本発明に記載された洗剤組成物は、従来の方法により調製される。従来の方法において、微粒子成分は、適当なミキサー内でプレミックスされ、液体成分がプレミックス上に塗布、好ましくは噴霧されて、洗剤組成物が形成される。例えば微粒子成分は、噴霧乾燥造粒または凝集などの、既知のいずれかの方法によっても調製することができる。適当なミキサーは、バッチ式または連続式のミキサーであることができ、これらには、皿型、回転ドラム型および垂直ブレンダ型、が挙げられるが、それらに限定されない。本発明に記載された洗剤組成物の調製のための特に好ましいプロセスは、同時係属中のＧＢ特許出願明細書（代理人整理番号ＣＭ１５７２Ｆ）に記載されている。洗剤組成物本発明に記載した洗剤組成物には、多様な異なった成分を含ことができる。それらは、例えば、ビルダー化合物、その他の界面活性剤、酵素、漂白剤、アルカリ源、石灰石鹸分散剤、高分子移染防止剤を含む有機高分子化合物、結晶成長抑制剤、重金属イオン封鎖剤、金属イオン塩、酵素安定剤、腐食防止剤、発泡抑制剤、溶剤、布地柔軟剤、蛍光増白剤およびヒドロトロープが挙げられる。洗剤組成物の非常に好ましい成分には、前述のように、ビルダー化合物、界面活性剤、酵素および漂白剤が挙げられる。ビルダー化合物本発明の洗剤組成物は、好ましくは、ビルダー化合物を含み、一般に組成物の１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量％〜６０重量％、のレベルで存在する。水溶性ビルダー化合物が塩の形態をとって存在する場合、その塩は、洗浄水に導電性を生じさせることもできる。こうしたビルダー化合物には、例えば、ポリカルボン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、硼酸塩、硫酸塩が挙げられる。水溶性ビルダー化合物水溶性ビルダー化合物には、水溶性モノマーポリカルボキシレートまたはそれらの酸形態、ホモポリマーもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩（ここで、ポリカルボン酸は、少なくとも２つのカルボン酸基を含んでなる（そのカルボン酸基は、当該の２つの炭素原子以内で相互に離れているもの））、炭酸塩、重炭酸塩、硼酸塩、硫酸塩および上述のいずれかの混合物を包含する。カルボキシレートビルダーまたはポリカルボキシレートビルダーは、モノマータイプまたはオリゴマータイプであってもよい。但し、モノマーポリカルボキシレートが一般にコストおよび性能の理由から好ましい。１つのカルボキシル基を含んでなる適当なポリカルボキシレートには、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体、の水溶性塩が挙げられる。２つのカルボキシル基を含んでなるポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、フマル酸の水溶性塩、ならびにカルボン酸エーテルおよびカルボン酸スルフィニルが挙げられる。３つのカルボキシル基を含んでなるポリカルボキシレートには、特に、水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、ならびに英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されたカルボキシメチルオキシコハク酸塩、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載されたラクトキシシコハク酸塩、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載されたアミノコハク酸塩などのコハク酸塩誘導体、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載された２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート材料が挙げられる。４つのカルボキシル基を含んでなるポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されたオキシジコハク酸塩、１，１，２，２− エタンテトラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩、および１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含んでなるポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号、第１，３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号の各明細書に開示されたスルホコハク酸塩誘導体ならびに英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されたスルホン化熱分解クエン酸塩が挙げられる。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン−シス、シス、シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエンペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフランシクロペンタン−シス、シス、シス− テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、ならびにソルビトール、マニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体、が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸誘導体、ピロメリット酸誘導体および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示されたフタル酸誘導体が挙げられる。上述のものの内、好ましいポリカルボキシレートは、分子当たり３つまでのカルボキシル基を含んでなるヒドロキシカルボキシレート、より特定的にはクエン酸塩である。モノマーまたはオリゴマーポリカルボキシレートキレート剤の親酸もしくはそれらの塩とそれらの混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も有用なビルダー成分として考慮されている。硼酸塩ビルダーならびに洗剤貯蔵または洗浄条件下で硼酸塩を生成できる硼酸塩形成材料を含んでなるビルダーも使用することができるが、約５０℃未満、特に約４０℃未満の洗浄条件では好ましくない。炭酸塩ビルダーの例は、アルカリ土類金属およびアルカリ金属炭酸塩であり、それらには、炭酸ナトリウム、三二炭酸ナトリウムおよびそれらの超微粉炭酸カルシウムとの混合物が挙げられ、その混合物は１９７３年１１月１５日発行のドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたものである。本発明において使用するのに非常に好ましいビルダー化合物は、水溶性燐酸塩ビルダーである。水溶性燐酸塩ビルダーの特定の例は、アルカリ金属トリポリ燐酸塩、ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウム、ピロ燐酸アンモニウム、ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウム、ピロ燐酸アンモニウム、オルト燐酸ナトリウム、オルト燐酸カリウム、重合度の範囲が約６〜２１であるポリメタ／燐酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩、である。水溶性燐酸塩ビルダーの特定の例は、アルカリ金属トリポリ燐酸塩、ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウム、ピロ燐酸アンモニウム、ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウム、ピロ燐酸アンモニウム、オルト燐酸ナトリウム、オルト燐酸カリウム、重合度の範囲が約６〜２１であるポリメタ／燐酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩、である。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物本発明の組成物は、部分可溶性または不溶性ビルダー化合物を含んでなることが可能である。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物は、洗濯洗浄方法において使用するために調製された洗剤組成物中で使用するのに特に適当である。部分水溶性ビルダーの例には、例えば、ＥＰ−Ａ−０１６４５１４、ＤＥ−Ａ−３４１７６４９およびＤＥ−Ａ−３７４２０４３に開示された結晶層状珪酸塩が挙げられる。下記一般式の結晶層状珪酸ナトリウムが好ましい。ＮａＭＳｉ_xＯ₂₊₁・ｙＨ₂Ｏ（但し、Ｍはナトリウムまたは水素、ｘは１．９〜４の数宇、ｙは０〜２０の数字である）。このタイプの結晶層状珪酸ナトリウムは、好ましくは、ＥＰ０１６４５１４およびＥＰ０２９３６４０に記載されたような、いわゆるδ層状構造などの二次元「シート」構造を有する。このタイプの結晶層状珪酸塩の調製方法は、ＤＥ−Ａ−３４１７６４９およびＤＥ−Ａ−３７４２０４３に開示されている。本発明の目的において、上述の一般式中のｘは２、３または４の値を有し、好ましくは２、である。最も好ましい結晶層状珪酸ナトリウム化合物は、式δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅を有し、これはＮａＳＫＳ−６（商品名）として知られており、ヘキスト(HoechstAG)から入手できる。結晶層状珪酸ナトリウム材料は、好ましくは、ＰＣＴ特許公報ＷＯ９２／１８５９４に記載された通り、固体水溶性イオン化可能材料とよく混合して微粒子として粒状洗剤組成物中に存在する。固体水溶性イオン化可能材料は、有機酸、有機および無機酸塩ならびにそれらの混合物から選ばれ、クエン酸が好ましい。非常に水に溶けにくいビルダーの例には、アルミノ珪酸ナトリウムが挙げられる。適当なアルミノ珪酸塩には、単位セル式Ｎａ_z[（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y] ・ｘＨ₂Ｏ（但し、ｚおよびｙは少なくとも６、ｚ／ｙのモル比は１．０〜１．５、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、更に好ましくは１０〜２６４、である）を有するアルミノ珪酸塩ゼオライトが挙げられる。アルミノ珪酸塩材料は水和物形態をとり、好ましくは、１０％〜２８％、更に好ましくは１８％〜２２％の水を結合状態で含んでなる結晶である。アルミノ珪酸塩ゼオライトは、自然に存在する材料であるが、合成で誘導されることが好ましい。合成結晶アルミノ珪酸塩イオン交換材料は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳおよびそれらの混合物のもとで入手できる。アルミノ珪酸塩ゼオライトを合成する好ましい方法は、Schoemanら（Ｚｅｏｌｉｔｅ(1994)14(2)、110-116で公表）により記載された方法であり、著者はコロイド状アルミノ珪酸塩ゼオライトの調製方法を記載している。コロイド状アルミノ珪酸塩ゼオライト粒子は、好ましくは、粒子の５％以下が直径で１μｍより大きいサイズであり、粒子の５％以下が直径で０．０５μｍ未満のサイズであるような粒子であることが望ましい。好ましくは、アルミノ珪酸塩ゼオライト粒子は、０．０１μｍ−１μｍの間、更に好ましくは０．０５μｍ−０．９μｍの間、最も好ましくは０．１μｍ−０．６μｍの間の平均粒子サイズ直径を有する。ゼオライトＡは、下記式を有する。Ｎａ₁₂[（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂]・ｘＨ₂Ｏ（但し、ｘは２０〜３０、特に２７である）。ゼオライトＸは、式Ｎａ₈₆[（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆］・２７６Ｈ₂Ｏを有する。ＥＰ−Ｂ−３８４，０７０に開示されたゼオライトＭＡＰは、本発明において好ましいゼオライトビルダーである。好ましいアルミノ珪酸塩ゼオライトは、コロイド状アルミノ珪酸塩ゼオライトである。洗剤組成物の成分として用いられる場合、コロイド状アルミノ珪酸塩ゼオライト、特にコロイド状ゼオライトＡは、染み除去の改善に関してビルダー性能を高める。改善されたビルダー性能は、布地付着物の減少および布地白色度維持の改善に関しても見られる。これらは、適切にビルダーを配合されていない洗剤組成物に関連すると考えられていた問題である。意外な発見は、コロイド状ゼオライトＡとコロイド状ゼオライトＹとから成る混合アルミノ珪酸塩ゼオライト洗剤組成物が同重量の市販ゼオライトＡに対する同等のカルシウムイオン封鎖性能を有することである。もう１つの意外な発見は、上述した混合アルミノ珪酸塩ゼオライト洗剤組成物が同重量の市販ゼオライトＡに対する改善されたマグネシウムイオン封鎖性能を有することである。その他の界面活性剤本発明の洗剤組成物は、その他の界面活性剤を含んでなることが可能である。適当な界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系両性界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれる。自動食器洗い機用の製品は、特性が低発泡であることが望ましいため、食器洗い方法に用いられる界面活性剤系の発泡は、好ましくは抑制される。合計の界面活性剤は、一般に組成物の０．２％〜３０重量％、更に好ましくは０．５％〜１０重量％、最も好ましくは１％〜５重量％のレベルで存在する。これらの共界面活性剤のアニオン、非イオン、両性および双性クラスおよび化学種の一般的な一覧表は、１９７５年１２月３０日にLaughlinおよびHeuringにより発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書に記載されている。適当なカチオン界面活性剤の一覧表は、１９８１年３月３１日にMurphyにより発行された米国特許第４，２５９，２１７号明細書に記載されている。自動食器洗い洗浄組成物に一般に含まれる界面活性剤の一覧表は、例えば、ＥＰ−Ａ−０４１４５４９およびＰＣＴ出願ＷＯ９３／０８８７６およびＷＯ９３／０８８７４の各明細書に記載されている。非イオン界面活性剤基本的に、洗浄目的のために有用なあらゆる非イオン共界面活性剤を組成物中に配合することができる。有用な非イオン系界面活性剤の好ましい非制限的な種類を以下に記載する。非イオン系エトキシル化アルコール界面活性剤脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレオキシドとのアルキルエトキシル化縮合生成物は、本発明において使用するのに適当である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第一または第二のいずれであってもよく、一般に、６〜２２の炭素原子を含む。８〜２０の炭素原子を含んでなるアルキル基を有するアルコールと、アルコールのモル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が特に好ましい。末端封止アルキルアルコキシル化界面活性剤適当な末端封止(end-capped)アルキルアルコキシル化界面活性剤は、以下の式（Ｉ）で表されるエポキシ封止ポリ（オキシアルキル化）アルコールである。 R₁O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]y[CH₂CH(OH)R₂］ (I) ここで、Ｒ₁は約４〜約１８の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ₂は約２〜約２６の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の炭化水素基であり、ｘは０．５〜約１．５、更に好ましくは約１の平均値を有する整数であり、ｙは少なくとも約１５、更に好ましくは少なくとも約２０の値を有する整数である。好ましくは、式Iの界面活性剤は、末端エポキシド単位[ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ₂ ]において少なくとも約１０の炭素原子を有する。本発明により、式Ｉの適当な界面活性剤は、オーリン・コーポレーションのPoly-TERGENT^RSLF-18B非イオン系界面活性剤であり、これは、例えば、オーリン・コーポレーションによる１９９４年１０月１３日発行のＷＯ９４／２２８００に記載されているものである。エーテル封止ポリ（オキシアルキル化）アルコール本発明において使用するのに好ましい界面活性剤には、下式を有するエーテル封止ポリ（オキシアルキル化）アルコールが挙げられる。 R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR² ここで、Ｒ¹およびＲ²は１〜３０の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖であり、飽和または不飽和の脂肪族または芳香族炭化水素基であり、Ｒ³はＨまたは１〜４０の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基であり、ｘは１〜３０の平均値を有する整数であり（但し、ｘが２以上の時、Ｒ³は同じでも異なってもよい）、ｋ、ｊは１〜１２であり、更に好ましくは１〜５の平均値を有する整数である。Ｒ¹およびＲ²は、好ましくは６〜２２の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖であり、飽和または不飽和の脂肪族または芳香族炭化水素基であり、８〜１８の炭素原子が最も好ましい。Ｈまたは１〜２の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基がＲ³に対して最も好ましい。好ましくは、ｘは１〜２０、最も好ましくは６〜１５の平均値を有する整数である。上述の通り、好ましい実施形態において、ｘが２より大きい時、Ｒ³は同じでも異なってもよい。すなわち、Ｒ³は上述の通り、アルキレン単位のいずれの間で変更することができる。例えば、ｘが３の場合、Ｒ³はエチレンオキシ（ＥＯ）またはプロピレンオキシ（ＰＯ）から選択することができ、（ＥＯ）（ＰＯ）（ＥＯ）、（ＥＯ）（ＥＯ）（ＰＯ）、（ＥＯ）（ＥＯ）（ＥＯ）、（ＰＯ）（ＥＯ）（ＰＯ）、（ＰＯ）（ＰＯ）（ＥＯ）および（ＰＯ）（ＰＯ）（ＰＯ）の順に変わることができる。もちろん、整数３は例示のためだけに選ばれており、変動はｘに対する整数値が大きくなるにつれてずっと大きいことが可能であり、例えば、多数（ＥＯ）単位にはずっと小数の（ＰＯ）単位が含まれる。上述したように特に好ましい界面活性剤には、２０℃未満の低い曇り点を有するものが挙げられる。これらの低曇り点界面活性剤は、優れた脂肪洗浄効果のため、以下に詳述するように、高曇り点界面活性剤と一緒に使用することができる。最も好ましいエーテル封止ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は、ｋが１、ｊが１のものであり、そのため、この界面活性剤は以下の式を有する。 R¹O[CH₂CH(R³)O]_xCH₂CH(OH)CH₂OR² ここで、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は上記で定義されており、ｘは１〜３０、好ましくは１〜２０、なお更に好ましくは６〜１８の平均値を有する整数である。Ｒ¹ およびＲ²が９〜１４の範囲であり、Ｒ³がＨであってエチレンオキシを形成し、Ｘが６〜１５の範囲である界面活性剤が最も好ましい。エーテル封止ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は、３つの一般成分からなり、すなわち、それらは直鎖または分岐鎖アルコール、アルキレンオキシド、アルキルエーテル末端封止成分である。アルキルエーテル末端封止成分とアルコールは、分子の疎水性油溶性部分として機能するのに対して、アルキレンオキシド基は、分子の親水性水溶性部分を形成する。これらの界面活性剤は、高曇り点界面活性剤と一緒に用いられる時に、従来の面活性剤に比較して、しみ特性、膜形成特性、脂肪性染みの除去が著しく改善される。概して、本発明のエーテル封止ポリ（オキシアルキレン）アルコール界面活性剤は、脂肪族アルコールをエポキシドと反応させてエーテルを生成させ、その後、それを塩基と反応させて、第２のエポキシドを生成させることにより製造することが可能である。この第２のエポキシドは、その後、アルコキシル化アルコールと反応して、本発明の新しい化合物が生成される。エーテル封止ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤の調製方法の例を以下に記載する。Ｃ_12/14アルキルグリシジルエーテルの調製Ｃ_12/14脂肪族アルコール（１００．００ｇ、０．５１５モル）と塩化錫（IV ）（０．５８ｇ、２．２３ｍｍｏｌ、アルドリッチ(Aldrich)製）を、冷却器、アルゴン入口、添加漏斗、マグネティックスターラー、内温検出器を装着した５００ｍＬ三つ口丸底フラスコ中で混合する。混合物を６０℃に加熱する。エピクロルヒドリン（４７．７０ｇ、０．５１５モル、アルドリッチ製）を滴下して加え、温度を６０−６５℃の間に維持する。６０℃で更に一時間攪拌後、混合物を室温に冷却する。機械的に攪拌しながら、混合物を水酸化ナトリウム（６１．８０ｇ、０．７７３モル、５０％）の５０％溶液で処理する。添加が終了した後、混合物を９０℃、１．５時間加熱し、冷却し、エタノールの存在下で濾過する。濾液を分離し、有機相を水（１００ｍＬ）で洗浄し、さらにＭｇＳＯ₄上で乾燥し、濾過し、濃縮する。１００−１２０℃（０．１ｍｍＨｇ）において、この油を蒸留すると、油としてグリシジルエーテルが生成する。Ｃ_12/14アルキル−Ｃ_9/11エーテル封止アルコール界面活性剤の調製 Neodol（商品名）R91-8（２０．６０ｇ、０．０３９３モル、エトキシル化アルコール、シェル・ケミカル(Shell Chemical Co.)製）および塩化錫（IV）（０．５８ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）を、冷却器、アルゴン入口、添加漏斗、マグネティックスターラー、内温検出器を装着した２５０ｍＬ三つ口丸底フラスコ中に混合する。混合物を６０℃に加熱し、この時点で、Ｃ_12/14アルキルグリシジルエーテル（１１．００ｇ、０．０３９３モル）を１５分間滴下して添加する。６０ ℃ で１８時間攪拌後、混合物を室温に冷却し、ジクロロメタンの等部中に溶解する。ジクロロメタンで溶離しながら、溶液をシリカゲルの１インチパッドを通過させる。濾液を回転蒸留により濃縮し、クーゲルローオーブン(kugelrohr oven)（１００℃、０．５ｍｍＨｇ）内でストリップして、油として界面活性剤を生じる。非イオン系エトキシル化/プロポキシル化脂肪酸アルコール界面活性剤エトキシル化Ｃ₆−Ｃ₁₈脂肪族アルコールと、Ｃ₆−Ｃ₁₈混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪酸アルコールは、本発明において使用するのに適当な界面活性剤である。特に、水溶性塩の場合にそうである。好ましくは、エトキシル化脂肪族アルコールは、３〜５０のエトキシル化度を有するＣ₁₀−Ｃ₁₈エトキシル化脂肪族アルコールである。最も好ましくは、これらは３〜４０のエトキシル化度を有するＣ₁₂−Ｃ₁₈エトキシル化脂肪族アルコールである。好ましくは、混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪酸アルコールは、１０〜１８の炭素原子のアルキル鎖長、３−３０のエトキシル化度と、１〜１０のプロポキシル化度を有する。プロピレングリコールとの非イオン系ＥＯ／ＰＯ縮合物プロピレングリコールとプロピレンオキシドとの縮合により生成される疎水性塩基とエチレンオキシドとの縮合生成物も本発明において使用するのに適当である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有し、水不溶性を示す。このタイプの化合物の例には、市販のPluronic（商品名）界面活性剤のある種のものが挙げられ、それはＢＡＳＦが販売している。プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオン系ＥＯ縮合生成物プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生じる生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物も本発明において使用するのに適当である。これらの生成物の疎水性成分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物から成り、一般に、約２５００〜約３０００の分子量を有する。非イオン界面活性剤のこのタイプの例には、市販のTetronic（商品名）化合物のある種のものが挙げられ、それはＢＡＳＦが販売している。アニオン系界面活性剤基本的に、洗浄目的のために有用なあらゆるアニオン系界面活性剤が適している。これらには、アニオン硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、サルコシネート界面活性剤の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、モノ −、ジ−およびトリエタノールアミン塩などの置換アンモニウム塩を包含する）が挙げられる。アニオン硫酸界面活性剤が好ましい。その他のアニオン系界面活性剤には、アシルイセチオネートなどのイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルコハク酸塩と、スルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノエステル）、スルホコハク酸塩のジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆−Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートが挙げられる。ロジン、水素化ロジンなどの樹脂酸および水素化樹脂酸ならびにタロウ油中に存在するかまたはタロウ油から誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸も適当である。アニオン系硫酸塩界面活性剤本発明において使用するのに適当なアニオン系硫酸塩界面活性剤には、直鎖および分岐鎖第一および第二アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、脂肪族オレオイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、Ｃ₅−Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）および−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミン硫酸塩、ならびにアルキルポリグルコシドの硫酸塩などのアルキル多糖類（本発明において以下で説明している非イオン非硫酸化化合物）の硫酸塩が挙げられる。アルキル硫酸塩界面活性剤は、好ましくは、直鎖および分岐鎖第−Ｃ₁₀−Ｃ₁₈ アルキル硫酸塩、更に好ましくは、Ｃ₁₁−Ｃ₁₅分岐鎖アルキル硫酸塩およびＣ₁₂ −Ｃ₁₄直鎖アルキル硫酸塩から選択される。アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、好ましくは、分子当たり０．５〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキル硫酸塩からなる群から選択される。更に好ましくは、アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、分子当たり０．５〜７モルのエチレンオキシド、好ましくは１〜５モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₁−Ｃ₁₈、最も好ましくはＣ₁₁−Ｃ₁₅アルキル硫酸塩である。本発明の特に好ましい態様は、好ましいアルキル硫酸塩界面活性剤とアルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤との混合物を使用する。こうした混合物はＰＣＴ特許公報ＷＯ９３／１８１２４に開示されている。アニオン系スルホン酸塩界面活性剤本発明において使用するのに適当なアニオン系スルホン酸塩界面活性剤には、Ｃ₅−Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステルスルホン酸塩、Ｃ₆−Ｃ₂₂第一または第二アルカンスルホン酸塩、Ｃ₆−Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸塩、スルホン化ポリカルボン酸塩、アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリセロールスルホン酸塩、ならびにそれらの混合物、が挙げられる。アニオン系カルボン酸塩界面活性剤適当なアニオン系カルボン酸塩界面活性剤には、アルキルエトキシカルボン酸塩、アルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤および石鹸（「アルキルカルボキシル」）、特に本発明に記載されたある種の第二石鹸が挙げられる。適当なアルキルエトキシカルボン酸塩には、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_x−ＣＨ₂ ＣＯＯ^-Ｍ⁺（但し、ＲはＣ₆−Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは０−１０の整数であり、エトキシレート分布は、ｘが０の場合、重量基準で物質の量が２０％未満であるような分布であり、Ｍはカチオンである）を有するものが挙げられる。適当なポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤には、式ＲＯ（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂− Ｏ）−Ｒ₃（但し、ＲはＣ₆−Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは１−２５であり、Ｒ₁ とＲ₂は水素、メチル酸ラジカル、コハク酸ラジカル、ヒドロキシコハク酸ラジカルは、それらの混合成分からなる群から選ばれ、Ｒ₃は水素、１−８の間の炭素原子を有する置換または非置換炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）を有するものが挙げられる。適当な石鹸界面活性剤には、第二炭素に結合されたカルボキシル単位を含んでなる第二石鹸界面活性剤が挙げられる。本発明において使用するのに好ましい第二石鹸界面活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸、２−ペンチル −１−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選ばれる水溶性塩メンバーである。ある種の石鹸も発泡抑制剤として配合することができる。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤その他の適当なアニオン系界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（但し、ＲはＣ₅−Ｃ₁₇直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）のアルキル金属サルコシネートである。両性界面活性剤本発明において使用するのに適当な両性界面活性剤には、アミンオキシド界面活性剤およびアルキル両性カルボン酸が挙げられる。適当なアミンオキシドには、Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮＯ（Ｒ⁵）₂（但し、Ｒ³は、８〜２６の炭素原子を含んでなる、アルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロポイル、アルキルフェニル基またはそれらの混合成分から選ばれ、Ｒ⁴は２〜３の炭素原子を含んでなる、アルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合成分から選ばれ、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ⁵は１〜３を含んでなるアルキルまたはヒドロキシアルキル基、もしくは１〜３エチレンオキシド基を含んでなるポリエチレンオキシド基である）を有する化合物が挙げられる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₁₀−Ｃ₁₈アクリルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。アルキル両性ジカルボン酸の適当な例は、ニュージャージー州、デイトンに所在するミラノール(Miranol,Inc.)が製造しているMiranol（商標）C2M Conc.である。双性イオン界面活性剤双性イオン界面活性剤も本発明の洗剤組成物に配合することができる。これらの界面活性剤は、第二、第三アミンの誘導体、複素環式第二、第三アミンの誘導体または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スルホニウム化合物の誘導体、として広く記述することができる。ベタインと、スルテイン界面活性剤は、本発明において用いられる双性イオン界面活性剤の例である。適当なベタインは、式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ−（ＲはＣ₆−Ｃ₁₈ヒドロカルビル基であり、各Ｒ¹は一般にＣ₁−Ｃ₃アルキルであり、Ｒ²はＣ₁−Ｃ₅ヒドロカルビル基である）を有する化合物である。好ましいベタインは、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ジメチル−アンモニオヘキサノエートと、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アクリルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。錯体ベタイン界面活性剤も本発明に使用するのに適当である。カチオン系界面活性剤本発明において用いられるカチオン系エステル界面活性剤は、好ましくは、少なくとも１つのエステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合と、少なくとも１つのカチオン帯電基を含んでなる界面活性剤特性を有する水分散性化合物である。コリンエステル界面活性剤を含んでなるその他の適当なカチオン系エステル界面活性剤は、例えば、米国特許第４，２２８，０４２号、第４，２３９，６６０号、および第４，２６０，５２９号の各明細書に開示されている。適当なカチオン系界面活性剤には、モノＣ₆−Ｃ₁₆、好ましくは、Ｃ₆−Ｃ₁₀Ｎ −アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤であって、残りのＮ位置がメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換されているものから選ばれる第四アンモニウム界面活性剤が挙げられる。酵素本発明に記載した洗剤組成物は酵素を含んでもよい。前記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、カラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノロキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物から選ばれる酵素が挙げられる。好ましい組合せは、１種以上の植物細胞壁分解酵素と、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような従来の適用可能な酵素とのカクテルを有する洗浄組成物である。本発明において使用可能なセルラーゼには、細菌または真菌セルラーゼの両方が挙げられる。好ましくは、それらは５〜１２の間の最適なｐＨを有し、活性は５０ＣＥＶＵ（セルロース粘度単位）より高い。適当なセルラーゼは、Barbesgo ardらによる米国特許第４，４３５，３０７号、Ｊ６１０７８３８４およびＷＯ０９６／０２６５３の各明細書に開示されている。これらの特許明細書では、Hu micola insolens、トリコデルマ(Tricoderma)、Thielaviaおよびスポロトリチウム(Sporotrichum)からそれぞれ産出される真菌セルラーゼを開示している。ＥＰ７３９９８２は、新しいバチルス(Bacillus)種から単離されたセルラーゼを開示している。適当なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８、ＧＢ−Ａ − ２，０９５，２７５、ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２、およびＷＯ９５／２６３９８にも開示されている。こうしたセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicol agrisea var．ther moidea）の菌株、特に、Humicola菌株ＤＳＭ１８００により産出されるセルラーゼである。その他の適当なセルラーゼは、約５０ＫＤａの分子量、５．５の等電点を有すると共に、４１５アミノ酸を含んでなるHumicola insolens、ならびにセルラーゼ活性を示すHumicola insolensＤＳＭ１８００から誘導された^〜４３ｋＤエンドグルカナーゼから由来するセルロースである。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１７２４３に開示されたアミノ酸配列を有する。１９９４年９月２９日発行のGenencorによるＷＯ９４／２１８０１に公表されたTricoderma longibrachiatumからのＥＧIIIセルラーゼも適当なセルラーゼである。特に適当なセルラーゼは、色ケアの利点を有するセルラーゼである。こうしたセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願第９１２０２８７９．２号明細書（ノボ(Novo)）に記載されたセルラーゼである。Ca rezyme、Celluzyme（ノボ・ノルディスク(Novo Nordisk A/S)）は特に有用である。ＷＯ９１／１７２４４、ＷＯ９１／２１８０１も参照のこと。布地ケアおよび／または洗浄特性のためにその他の適当なセルロースは、ＷＯ９６／３４０９２、ＷＯ９６／１７９９４、ＷＯ９５／２４４７１の各明細書に記載されている。前記セルラーゼは、通常、洗剤組成物の０．０００１％〜２重量％の活性酵素のレベルで洗剤組成物に配合される。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過硼素塩、過硫酸塩、過酸化水素などと併用して用いられる。それらは、「溶液漂白」のため、すなわち洗浄作業中に基質から除去された染料または色素が洗浄液中の他の基質に移行するのを防止のため、に用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知られており、ペルオキシダーゼには、例えば、ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、ならびにクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼなどのハロペルオキシダーゼ、が挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３、ＷＯ８９／０９８１３、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号、１９９６年２月２０日出願のＥＰ第９６８７００１３．８号の各明細書に開示されている。ラッカーゼ酵素も適当である。好ましいエンハンサーは、置換フェノチアジン、フェノキサジン１０−フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）、１０−メチルフェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１に記載）、置換シリンゲート（Ｃ₃−Ｃ₅置換アルキルシリンゲート）、フェノールである。過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウムは、好ましい過酸化水素源、である。前記セルロースおよび／またはペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物の０．０００１％〜２重量％の活性酵素のレベルで洗剤組成物に配合される。本発明の洗剤組成物に配合できるその他の好ましい酵素にはリパーゼが挙げられる。洗剤用途に対して適当なリパーゼには、英国特許１，３７２，０３４号明細書に開示された、Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudom onas群の微生物により産出したものが挙げられる。適当なリパーゼには、微生物 Pseudomonas fluorescentＩＡＭ１０５７により産出される、リパーゼの抗体との陽性の免疫交叉反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、リパーゼＰ「アマノ」（以後「アマノ−Ｐ」と呼ぶ）の商品名で天野製薬（株）（日本、名古屋）から入手できる。その他の適当な市販リパーゼには、アマノ−ＣＥＳリパーゼ、例えば、日本のタガタに所在する東洋醸造からのChromobacter viscosuvar ．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３の様なリパーゼｅｘChromobacter viscosum 、米国のユー・エス・バイオケミカル社(U.S．Biochemical Corp.)、オランダのジソインス社(Disoynth Co.)からのChromobacter viscosumリパーゼ、およびリパーゼｅｘPseudomonasgladioliが挙げられる。特に適当なリパーゼは、M1 Ｌ ipase（商品名）、Lipomax（商品名）（ギスト・ブロケイデス(Gist-Brocades) ）、Lipolase（商品名）、Lipolase Ultra（商品名）（ノボ）などのリパーゼであり、これらは、本発明の組成物と併用して用いられる時に非常に有効であることが見出された。ノボ・ノルディスク(Novo Nordisk)によるＥＰ２５８，０６８、ＷＯ９２／０５２４９、ＷＯ９５／２２６１５、ユニリーバ(Unilever)によるＷＯ９４／０３５７８、ＷＯ９５／３５３８１、ＷＯ９６／００２９２の各明細書に記載された脂肪分解酵素も適当である。リパーゼの特殊な種類と考えることができるクチナーゼ[ＥＣ３．１．１．５０]、すなわち、界面活性化を必要としないリパーゼも適当である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば、ＷＯ−Ａ−８８／０９３６７（ジェネンカ）、ＷＯ９０／０９４４６（プラント・ジェネティック・システム(Plant Genetic System)）、ＷＯ９４／１４９６３、ＷＯ９４／１４９６４（ユニリーバ）の各明細書に記載されている。リパーゼおよび／またはクチナーゼは、通常、洗剤組成物の０．０００１％〜２重量％の活性酵素のレベルで洗剤組成物に配合される。適当なプロテアーゼは、Ｂ．Subtilisと、Ｂ．licheniformisの特定の菌株から得られるサブチリシンである（サブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’）。１種の適当なプロテアーゼは、８−１２のｐＨ範囲全体で最大活性を有するバチルス菌の菌株から得られ、これはデンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ(Novo In dustries A/S)（以後「ノボ」という）によりESPERASE（商品名）として開発・販売されている。この酵素と類似性酵素の調製は、ノボによるＧＢ第１，２４３，７８４号に記載されている。その他の適当なプロテアーゼには、ノボからのAL CALASE（商品名）、DURAZYM（商品名）、SAVINASE（商品名）、ならびにギスト・ブロケイデスからのMAXATASE（商品名）、MAXACAL（商品名）、PROPERASE（商品名）、MAXAPEM（商品名）（蛋白設計されたMaxacal）が挙げられる。蛋白分解酵素はまた、１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書（特に、１７、２４、９８頁）に記載されたものなどの改良細菌セリンプロテアーゼも包含され、それを本発明においてプロテアーゼＢと呼ぶ。また、１９８６年１０月２９日発行のVenegasによる欧州特許１９９，４０４明細書に記載されたものなどの改良細菌セリンプロテアーゼも包含され、この特許明細書は改良細菌セリン蛋白分解酵素を記載しており、本発明においてこれをプロテアーゼＡと呼ぶ。本発明においては、「プロテアーゼＣ」と呼ぶものは適当があり、これはバチルスからのアルカリセリンプロテアーゼの変種である。この変種において、リシンは位置２７でアルギニンを置換し、チロシンは位置１０４でバリンを置換し、セリンは位置１２３でアスパラギンを置換し、アラニンは位置２７４でトレオニンを置換している。プロテアーゼＣは、１９９１年５月１６日発行のＥＰ９０９１５９５８：４、対応するＷＯ９１／０６６３７に記載されている。遺伝子的に改良された変種、特にプロテアーゼＣのものも本発明に含まれる。「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、自然にないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変種である。これは、ＷＯ９５／１０５９１、１９９４年１０月１３日出願の米国特許出願第０８／３２２，６７７号の発明の名称「プロテアーゼ酵素を含んでなる漂白組成物」であるC.Ghoshらの特許出願明細書に記載された通り、Bacillus amyloliquefaciensサブチリシンのナンバリングに準拠して、位置＋７６に相当する前記カルボニルヒドロラーゼの位置において、好ましくは、＋９９、＋１０１＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４からなる群から選ばれた位置に相当する１つ以上のアミノ酸残基位置との組合せにおいて、複数のアミノ酸残基に代えて異なったアミノ酸に置換することにより前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。特許出願ＥＰ２５１４４６、ＷＯ９１／０６６３７の各明細書に記載されたプロテアーゼ、ＷＯ９３／０２７９２明細書に記載されたプロテアーゼＢＬＡＰ（商品名）、ＷＯ９５／２３２２１明細書に記載されたそれらの変種も本発明に適当である。ノボによるＷＯ９３／１８１４０Ａ明細書に記載されたバチルスｓｐ．ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨプロテアーゼも参照のこと。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ阻害剤、を含んでなる酵素洗剤は、ノボによるＷＯ９２／０３５２９Ａ明細書に記載されている。必要な場合、吸収を減少させ加水分解を増加させたプロテアーゼを入手することができ、それはプロクター・アンド・ギャンブル(Procter & Gamble)によるＷＯ９５／０７７９１明細書に記載されている。本発明に適当な洗剤のための組換トリプシン様プロテアーゼは、ノボによるＷＯ９４／２５５８３明細書に記載されている。その他の適当なプロテアーゼはユニリーバによるＥＰ５１６２００明細書に記載されている。蛋白分解酵素は、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．２重量％、更に好ましくは０．００５重量％〜０．１重量％、の純酵素のレベルで本発明の洗剤組成物に配合される。アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベースの染みの除去のために添加することができる。１９９４年２月３日発行のノボ・ノルディスクによるＷＯ９４／０２５９７は、変異アミラーゼを配合する洗浄組成物を記載している。１９９５年４月２０日発行のノボ・ノルディスクによるＷＯ９５／１０６０３も参照のこと。洗浄組成物中で使用する知られているその他のアミラーゼには、α −およびβ−アミラーゼの両方が挙げられる。α−アミラーゼは当該技術分野で知られており、それらには、米国特許第５，００３，２５７号、ＥＰ２５２，６６６、ＷＯ９１／００３５３、ＦＲ２，６７６，４５６、ＥＰ２８５，１２３、ＥＰ５２５，６１０、ＥＰ３６８，３４１、英国特許１，２９６，８３９（ノボ）の各明細書に開示されたものが挙げられる。その他の適当なアミラーゼは、１９９４年８月１８日発行のＷＯ９４／１８３１４、１９９６年２月２２日発行のジェネンカによるＷＯ９６／０５２９５の各明細書に記載された安定性改善アミラーゼ、１９９５年４月発行のＷＯ９５／１０６０３明細書に開示された、ノボ・ノルディスクから入手できる直系親で追加的に修正されたアミラーゼ変種である。ＥＰ２７７２１６、ＷＯ９５／２６３９７、ＷＯ９６／２３８７３（すべてノボ・ノルディスクによる）の各明細書に記載されたアミラーゼも適当である。市販α−アミラーゼ製品の例は、ジェネンカからのPurafect Ox Am（商品名）、ノボ・ノルディスク(Novo Nordisk A/S Denmark)からすべて入手できるTermam yl（商品名）、Ban（商品名）、Fungamyl（商品名）、およびDuramyl（商品名）である。ＷＯ９５／２６３９７明細書には、その他の適当なアミラーゼが記載されている。これは、Phadebas（商品名）α−アミラーゼ活性アッセイにより測定して、２５℃〜５５℃の温度範囲で８〜１０の範囲におけるｐＨ値においてTerm amyl（商品名）の比活性より少なくとも２５％高い比活性を有することにより特徴づけられるα−アミラーゼである。ＷＯ９６／２３８７３（ノボ・ノルディスク）明細書に記載された、上述の酵素の変種も適当である。活性レベルおよび熱安定性とより高い活性レベルとの組合せに関して改善された特性を有するその他のデンプン分解酵素が、ＷＯ９５／３５３８２明細書に記載されている。デンプン分解酵素は、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０００１８重量％〜０．０６重量％、更に好ましくは０．０００２４重量％〜０．０４８重量％、の純酵素のレベルで、本発明の洗剤組成物に配合される。上述の酵素は、植物、動物、細菌、真菌、酵母源などの適切ないずれの起源のものでもよい。起源は、更に中温性または極温性（好冷性、好低温性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）であってもよい。これらの酵素の精製形態または非精製形態を使用することができる。天然酵素の変異体も定義上包含される。変異体は、例えば、蛋白工学および／または遺伝子工学、天然酵素の化学変成および／または物理変成により得ることができる。酵素を産出する遺伝物質をクローンとして発生させる宿主生物を介した酵素発現法も一般的に行われる。前記酵素は、通常、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％の活性酵素のレベルで、洗剤組成物に配合される。酵素は別個の単一成分（１種の酵素を含んでなる小球、粒状物、安定化液などなど）として添加することができ、もしくは２種以上の酵素の混合物（例えば、共粒状物）として添加することができる。添加することができるその他の適当な洗剤成分は、酵素酸化捕捉剤であり、これは、１９９２年１月３１日出願の同時係属欧州特許出願９２８７００１８．６号明細書に記載されている。こうした酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。一定範囲の酵素物質と、合成洗剤組成物にそれらを配合する手段も、ジェネンカ・インターナショナル(Genencor International)によるＷＯ９３０７２６３Ａ、ＷＯ９３０７２６０Ａ、ノバによるＷＯ８９０８６９４Ａ．McCarryらによる１９７１年１月５日の米国特許第３，５５３，１３９号の各明細書に開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日のPlaceらによる米国特許第４，１０１，４５７号、１９８５年３月２６日のHughesによる米国特許第４，５０７，２１９号の各明細書に更に開示されている。液体洗剤化合物に有用な酵素物質と、こうした化合物へのそれらの添加は、１９８１年４月１４日のHoraらによる米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤用の酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵素安定化技術は、Gedgeらによる１９７１年８月１７日の米国特許第３，６００，３１９号、Venegasによる１９８６年１０月２９日のＥＰ１９９，４０５、ＥＰ２００，５８６の各明細書に開示され、例証されている。酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも開示されている。プロテアーゼ、キシラナーゼ、セルラーゼを生じる有用なバチルスｓｐ．ＡＣ１３は、ノボによるＷＯ９４０１５３２Ａ明細書に記載されている。漂白剤洗剤組成物の非常に好ましい成分は漂白剤である。適当な漂白剤には、塩素および酸素放出漂白剤が挙げられる。１つの好ましい態様において、酸素放出漂白剤は、過酸化水素源と有機ペルオキシ酸前駆体化合物を含んでなる。有機ペルオキシ酸の生成は、過酸化水素源と前駆体とのインサイチュー(in situ)反応により起きる。好ましい過酸化水素源には、無機過水和物漂白剤が挙げられる。別の好ましい態様において、予備生成された有機ペルオキシ酸は、組成物に直接添加される。予備生成された有機ペルオキシ酸と併用して、過酸化水素源と有機ペルオキシ酸前駆体との混合物を含んでなる組成物も考慮されている。無機過水和物漂白剤本発明による組成物は、好ましくは、酸素放出漂白剤として過酸化水素源を包含する。適当な過酸化水素源には、無機過水和物塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常、洗剤組成物の１重量％〜４０重量％、更に好ましくは、２重量％〜３０重量％、最も好ましくは、５重量％〜２５重量％、のレベルで、ナトリウム塩の形態で添加される。無機過水和物塩の例には、過硼酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過硫酸塩、過珪酸塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加的な保護なしで結晶固体として添加することができる。しかし、ある種の過水和物塩の場合、こうした粒状組成物には、粒状製品中における過水和物塩の貯蔵安定性を改善する材料で被覆した形態を利用して実施するのが好ましい。過硼酸ナトリウムは、公称式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の一水和物またはＮａＢＯ₂Ｈ₂ Ｏ₂３Ｈ₂Ｏの四水和物の形態をとることが可能である。過炭酸アルカリ金属塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明による組成物に添加するの好ましい過水和物である。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂ に相当する式を有する添加化合物であり、結晶固体として市販されている。過酸化水素添加化合物である過炭酸ナトリウムは溶解すると同時に、過酸化水素を極めて迅速に放出する傾向があり、過酸化水素は局部的な高い漂白剤濃度が生じる傾向を増加させる可能性がある。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性をもたらす被覆形態をとってこうした組成物に添加される。製品内安定性を提供する好適な被覆材料としては、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩が挙げられる。こうした被覆材は、被覆プロセスと併せて、１９７７年３月９日にインテロックス(Interox)に譲渡されたＧＢ−１，４６６，７９９号明細書に以前に記載されている。混合塩被覆材料対過炭酸塩の重量比は、１：２００〜１：４、更に好ましくは１：９９〜１：９、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ₂ＳＯ₄．ｎ．Ｎａ₂ＣＯ₃（但し、ｎは０．１〜３、好ましくはｎは０．３〜１．０、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムの混合物である。製品内安定性を提供するもう一つ別の好適な被覆材料としては、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．８：１．０〜３．０：１、好ましくは１．８：１〜２．４：１の、珪酸ナトリウム、および／またはメタ珪酸ナトリウムを含んでなり、好ましくは、無機過水和物塩の２重量％〜１０重量％（通常３重量％〜５重量％）のレベルでＳｉＯ₂が被覆される。珪酸マグネシウムも被覆材に挙げることができる。珪酸塩および硼酸塩または硼酸もしくはその他の無機物を含んでなる被覆材も適当である。ワックス、油、脂肪石鹸を含むその他の被覆材も、本発明内で有利に使用することができる。ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明における組成物において有用なもう１つの無機過水和物塩である。ペルオキシ酸漂白剤前駆体ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、過加水分解反応において過酸化水素と反応してペルオキシ酸を生成する化合物である。一般に、ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、以下の通り表すことができる。ここで、Ｌは脱離基(leaving group)であり、Ｘは基本的にいずれかの官能基であり、過加水分解反応時に生成されたペルオキシ酸の構造は以下のようになるようなものである。ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、好ましくは、洗剤組成物の０．５重量％〜２０重量％、更に好ましくは１重量％〜１０重量％、最も好ましくは１．５重量％〜５重量％、のレベルで添加される。適当なペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、一般に、１種以上のＮ−アシル基またはＯ−アシル基を含み、その広い範囲の種類から前駆体を選択することができる。適当な種類には、無水物、エステル、イミド、ラクタム、ならびにイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体、が挙げられる。これらの種類内の有用な物質の例は、ＧＢ−Ａ−１５８６７８９に開示されている。適当なエステルは、ＧＢ−Ａ−８３６９８８、８６４７９８、１１４７８７１、２１４３２３１、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６の各明細書に開示されている。脱離基以後Ｌ基という脱離基は、最適な時間枠内（例えば、洗浄サイクル）に過加水分解反応が起きるために十分に反応性でなければならない。しかし、Ｌが過剰に反応性である場合、この活性化剤は、漂白組成物中で使用するために安定化することが困難である。好ましいＬ基は、以下の式およびそれらの混合物からなる群から選択される。ここで、Ｒ¹は１〜１４の炭素原子を含んでなるアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ³は１〜８の炭素原子を含んでなるアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、Ｒ⁵は１〜８の炭素原子を含んでなるアルケニル鎖であり、ＹはＨまたは可溶化基である。Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴のいずれもが、例えば、アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミド、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム基を包含する基本的にあらゆる官能基によっても、置換されることが可能である。好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ^4-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³ ）₄Ｘ^-およびＯ＜--Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺および− ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺である（但し、Ｒ³は１〜４の炭素原子を含んでなるアルキル鎖であり、Ｍは漂白活性化剤に可溶性を提供するカチオンであり、Ｘは漂白活性化剤に可溶性を提供する陰イオンである）。好ましくは、Ｍはアルキル金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、それはナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハロゲン化物、水酸化物、硫酸メチルまたはアセテートアニオンである。過安息香酸前駆体過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解時に安息香酸を生成する。適当なＯ−アシル化過安息香酸前駆体化合物には、例えば、以下の式のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを含んでなる、置換および非置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートが挙げられる。ソルビトール、グルコースと、すべてのサッカライドと、例えば、以下のベンゾイル化剤とのベンゾイル化生成物も適当である。Ａｃ＝ＣＨＣＨ₃、Ｂｚ＝ベンゾイルイミドタイプの過安息香酸前駆体化合物には、Ｎ−ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン、およびＮ−ベンゾイル置換ウレアが挙げられる。適当なイミダゾールタイプ過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾール、およびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられ、その他の有用なＮ−アシル基を含んでなる過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリン、およびベンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。その他の過安息香酸前駆体には、ベンゾイルジアシルペルオキシド、ベンゾイルテトラアシルペルオキシド、および以下の式を有する化合物、が挙げられる。以下の式の無水フタル酸は、本発明におけるもう１つの適当な過安息香酸前駆体化合物である。適当なＮ−アシル化ラクタム過安息香酸前駆体は以下の式を有する。ここで、ｎは０〜８であり、好ましくは０〜２であり、Ｒ⁶はベンゾイル基である。過安息香酸誘導前駆体過安息香酸誘導前駆体は、過加水分解時に置換過安息香酸を生成する。適当な置換過安息香酸誘導前駆体には、本発明において開示した過安息香酸前駆体のいずれもが挙げられる。但し、それらの前駆体において、ベンゾイル基は、基本的にあらゆる正でない帯電（すなわち、非カチオン）官能基によっても置換されている。それらの官能基には、例えば、アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミド基が挙げられる。置換過安息香酸前駆体化合物の好ましい種類は、以下の一般式のアミド置換化合物である。ここで、Ｒ¹は１〜１４の炭素原子を有するアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は１〜１４の炭素原子を含んでなるアリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは１〜１０の炭素原子を含んでなるアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは基本的にあらゆる脱離基であってもよい。Ｒ¹ は好ましくは６〜１２の炭素原子を含む。Ｒ²は好ましくは４〜８の炭素原子を含む。Ｒ¹は分岐、置換または両方を含んでなるアリール、置換アリールまたはアルキルアリールであってもよいし、合成源もしくは、例えば、タロー脂肪を含んでなる天然源のいずれを源とすることもできる。Ｒ²に対しては、類似の構造的変動は許容できる。置換には、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄、および一般的なその他の置換基または有機化合物が挙げられる。Ｒ⁵は好ましくはＨまたはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵は合計で１８より多くの炭素原子を含むべきではない。このタイプのアミド置換漂白活性化剤化合物は、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６明細書に記載されている。カチオンペルオキシ酸前駆体カチオンペルオキシ酸前駆体化合物は、過加水分解時にカチオンペルオキシ酸を生成する。一般的に、カチオンペルオキシ酸前駆体は、適当なカチオンペルオキシ酸前駆体化合物のペルオキシ酸部分を正に帯電した官能基で置換することにより生成される。正に帯電した官能基は、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基などである。カチオンペルオキシ酸前駆体は、一般に、例えば、塩化物イオンまたは硫酸メチルイオンなどの適当なアニオンを有する塩として組成物中に存在する。このようにカチオンで置換されるペルオキシ酸前駆体化合物は、過安息香酸またはその置換誘導体であってもよく、前述したような前駆体化合物であってもよい。あるいは、ペルオキシ酸前駆体化合物は、アルキル過カルボン酸前駆体化合物または以後に記載するようなアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体であってもよい。カチオンペルオキシ酸前駆体は、米国特許第４，９０４，４０６号、４，７５１，０１５号、４，９８８，４５１号、４，３９７，７５７号、５，２６９，９６２号、５，１２７，８５２号、５，０９３，０２２号、５，１０６，５２８号、ＵＫ１，３８２，５９４号、ＥＰ４７５，５１２号、４５８，３９６号、２８４，２９２号、ＪＰ８７−３１８，３３２号の各明細書に記載されている。適当なカチオンペルオキシ酸前駆体には、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドのいずれもが挙げられる。好ましいカチオンで置換されたベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、以下のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの４−（トリメチルアンモニウム）メチル誘導体である。好ましいカチオンで置換されたアルキルオキシベンゼンスルホネートは、以下の式を有する。Ｎ−アシル化カプロラクタム種の好ましいカチオンペルオキシ酸前駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特に、以下のトリメチルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムが挙げられる。Ｎ−アシル化カプロラクタム種のその他の好ましいカチオンペルオキシ酸前駆体には、以下のトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが挙げられる。ここで、ｎは１〜１２、特に１〜５、である。もう１つの好ましいカチオンペルオキシ酸前駆体は、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム４−スルホフェニルカーボネートクロリドである。アルキル過カルボン酸漂白前駆体アルキル過カルボン酸漂白前駆体は、過加水分解時に過カルボン酸を生成する。このタイプの好ましい前駆体は、過加水分解時に過酢酸を生成する。イミドタイプの好ましいアルキル過カルボン酸前駆体化合物には、Ｎ−Ｎ，Ｎ１，Ｎ１テトラアセチル化アルキレンジアミンであって、アルキレン基が１〜６の炭素原子を含んでなるもの、特に、アルキレン基が１、２および６の炭素原子を含んでなる化合物が挙げられる。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＥＡＤ）は、特に好ましい。その他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体には、ナトリウム３，５，５− トリ−メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（イソ−ＮＯＢＳ）、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、ナトリウムアセトキシベンゼンスルホネート（ＡＢＳ）、およびペンタアセチルグルコースが挙げられる。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物も適当である。それらには以下の一般式のものが挙げられる。ここで、Ｒ¹は１〜１４の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜１４の炭素原子を含んでなるアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは１〜１０の炭素原子を含んでなるアルキル基であり、Ｌは基本的にあらゆる脱離基であってもよい。Ｒ¹は好ましくは６〜１２の炭素原子を含む。Ｒ²は好ましくは４〜８の炭素原子を含む。Ｒ¹は分岐、置換または両方を含んでなる直鎖または分岐鎖アルキルであってもよいし、合成源もしくは、例えば、タロー脂肪を含んでなる天然源のいずれかを源とすることもできる。Ｒ²に対しては、類似の構造的変動は許容できる。置換には、アルキル、ハロゲン、窒素、硫黄、および一般的なその他の置換基または有機化合物が挙げられる。Ｒ⁵は好ましくはＨまたはメチルである。Ｒ¹ およびＲ⁵は合計で１８より多くの炭素原子を含むべきではない。このタイプのアミド置換漂白活性化剤化合物は、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６明細書に記載されている。ベンゾオキサジン有機ペルオキシ酸前駆体ベンゾオキサジンタイプの前駆体化合物も適当である。これは、例えば、ＥＰ −Ａ−３３２，２９４、ＥＰ−Ａ−４８２，８０７の各明細書に開示されたものであり、特に、以下の式を有するものが適当である。これには以下のタイプの置換ベンゾオキサジンが含まれる。Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであり、Ｒ₂ 、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（ここでＲ₆はＨまたはアルキル基である）、カルボニル官能基から選ばれた同じまたは異なった置換基であってもよい。ベンゾオキサジンタイプの特に好ましい前駆体は、以下の式のものである。予備生成した有機ペルオキシ酸有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸漂白前駆体化合物に加えて、またはその代わりとして、予備生成した有機ペルオキシ酸を、一般に組成物の０．５重量％〜２５重量％、更に好ましくは１重量％〜１０重量％のレベルで含むことができる。有機ペルオキシ酸化合物の好ましい種類は、以下の一般式のアミド置換化合物である。ここで、Ｒ¹は１〜１４の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は１〜１４の炭素原子を含んでなるアルキレン、アリーレンンおよびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは１〜１０の炭素原子を含んでなるアルキル、アリールまたはアルカリール基である。Ｒ¹は好ましくは６〜１２の炭素原子を含む。Ｒ²は好ましくは４〜８の炭素原子を含む。Ｒ¹は分岐、置換または両方を含んでなる、直鎖または分岐鎖アルキル、置換アリールもしくはアルキルアリールであってもよいし、合成源もしくは、例えば、タロー脂肪を含んでなる天然源のいずれかを源とすることもできる。Ｒ²に対しては、類似の構造的変動は許容できる。置換には、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄、および一般的なその他の置換基または有機化合物が挙げられる。Ｒ⁵は好ましくはＨまたはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵は合計で１８より多くの炭素原子を含んでなるべきではない。このタイプのアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。その他の有機ペルオキシ酸には、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、特に、ジペルオキシドデカンジオク酸、ジペルオキシテトラデカンジオク酸、ジペルオキシヘキサデカンジオク酸が挙げられる。ジベンゾイルペルオキシドは、本発明において好ましい有機ペルオキシ酸である。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も本発明において適当である。金属含有漂白触媒本発明において記載した漂白剤を含んでなる組成物は、好ましい成分として金属含有漂白触媒を更に含んでもよい。好ましくは、金属含有漂白触媒は、遷移金属含有漂白触媒、更に好ましくはマンガンまたはコバルト含有漂白触媒、である。適当なタイプの漂白触媒は、銅、鉄カチオンの様な定まった漂白触媒活性の重金属カチオンと、亜鉛またはアルミニウムカチオンの様な漂白触媒活性がほとんどまたは全くない補助金属カチオンと、触媒金属カチオン、補助金属カチオンに対する定まった安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特に、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩と、を含んでなる触媒である。こうした触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号明細書に開示されている。好ましいタイプの漂白触媒には、米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号の各明細書に開示されたマンガンベースの錯体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ− Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃、およびそれらの混合物、が挙げられる。その他のものは欧州特許出願第５４９，２７２号明細書に記載されている。本発明において使用するのに適切なその他の配位子には、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物、が挙げられる。本発明における組成物において有用な漂白触媒も、本発明のために適宜選んでよい。適切な漂白触媒の例に関して、米国特許第第４，２４６，６１２号、米国特許第５，２２７，０８４号の各明細書を参照のこと。Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）の様な単核性マンガン（IV）錯体を教示している米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参照のこと。米国特許第５，１１４，６０６号明細書に開示された様なさらに別のタイプの漂白触媒は、少なくとも３つの連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボン酸塩ポリヒドロキシ化合物である配位子を有するマンガン（III）および／または（IV）の水溶性錯体である。好ましい配位子には、ソルビトール、イジトール、ズルシトール、マニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソエリスリトール、メソイノシトール、ラクトース、およびそれらの混合物、が挙げられる。米国特許第５，１１４，６１１号明細書は、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、またはＣｕを含んでなる、非−（マクロ）−環式配位子を有する遷移金属の錯体からなる漂白触媒を教示している。前記配位子は以下の式のものである。ここに、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、各Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ−Ｒ²および各Ｒ³−Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁴が５または６員環を形成するようにＨ、置換アルキルおよびアリール基からそれぞれ選ぶことができる。前記環は更に置換されうる。ＢはＯ、Ｓ、ＣＲ⁵ Ｒ⁶、ＮＲ⁷およびＣ＝Ｏから選ばれる架橋基であり、ここに、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ置換または非置換基を含んでなる、Ｈ、アルキルまたはアリール基でありうる。好ましい配位子には、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾールおよびピラゾール、トリアゾール環が挙げられる。必要に応じて、前記環はアルキル、アリール、アルコキシ、ハライド、およびニトロの様な置換基で置換されてもよい。特に好ましいのは、配位子２，２’−ビスピリジルアミンである。好ましい漂白触媒には、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタンおよび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。非常に好ましい触媒には、Ｃｏ（２，２’−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナート）ビスピリジルアミン−コバルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバルト（II）過塩素酸塩、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス−（２，２ ’−ビスピリジルアミン）銅（II）過塩素酸塩、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（II）過塩素酸塩およびそれらの混合物、が挙げられる。好ましい例には、テトラ−Ｎ−デンテートおよびビ−Ｎ−デンテート配位子との二核性Ｍｎ錯体が挙げられ、これには、Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺ および[Bipy₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVbipy₂]−（ＣｌＯ₄）₃が含まれる。本発明の漂白触媒マンガン錯体の構造は解明されていないが、それらが配位子のカルボキシルおよび窒素原子のマンガンカチオンとの相互作用に由来するキレートまたはその他の水和配位錯体からなると推測しうる。同様に、触媒プロセス中のマンガンカチオンの酸化状態は、はっきりと知られておらず、（＋II）、（＋III）、（＋IV）または（＋V）原子価状態であるかもしれない。配位子の、マンガンカチオンに対する結合の可能な６点のために、多核種および／または「ケージ」構造が水性漂白媒体中に存在するであろうと無理なく推測できる。実際に存在する活性Ｍｎ配位子種がどんな形でも、それは、お茶、ケチャップ、コーヒー、ワイン、ジュースなどの頑固な染みに対する漂白性能を改善する明確な触媒的な挙動として機能している。その他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出願、公開番号４０８，１３１（コバルト錯体触媒）、欧州特許出願、公開番号３８４，５０３号、および３０６，０８９号（金属ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号（マンガン／マルチデンテート配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号、および欧州特許出願、公開番号２２４，９５２号（アルミノ珪酸塩触媒における吸収マンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号（マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩を有するアルミノ珪酸塩支持体）、米国特許第４，６２６，３７３号（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号（第二鉄錯体触媒）、ドイツ特許明細書２，０５４，０１９号（コバルトキレート化剤触媒）、カナダ８６６，１９1号（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号（マンガンカチオンおよび非触媒金属カチオンを有するキレート化剤）、ならびに米国特許第４，７２８，４５５号（マンガングルコナート触媒）の各明細書に記載されている。その他の好ましい例には、以下の式を有するコバルト（III）触媒が挙げられる。 Co[(NH₃)_nM'_mB'_bT'_tQ_qP_p]Y_y ここに、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは０〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数であり、Ｍ’はモノデンテート配位子を表し、ｍは０〜５（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、Ｂ’はバイデンテート配位子を表し、ｂは０〜２の整数であり、Ｔ’はトリデンテート配位子を表し、ｔは０または１であり、Ｑはテトラデンテート配位子を表し、ｑは０または１であり、Ｐはペンタデンテート配位子を表し、Ｐは０または１であり、ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６であり、Ｙは数ｙで存在する１つ以上の適切に選ばれた対アニオンであり、ここに、ｙは電荷均衡塩を得るために１〜３（好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１帯電アニオンの場合に２）であり、好ましいＹはクロリド、ナイトレート、ナイトライト、サルフェート、シトレート、アセテート、カーボネート、およびそれらの組合せからなる群から選ばれ、ここで更に、コバルトに結合された配位座の少なくとも１つは自動食器洗い用途の条件下で不安定であり、残りの配位座は自動食器洗い条件下でコバルトを安定化して、アルカリ条件下でコバルト（II）に対するコバルト（III）の還元ポテンシャルが標準水素電極に対して約０．４ボルト（好ましくは約０．２ボルト未満）未満であるようにする。このタイプの好ましいコバルト触媒は、以下の式を有する。 [Co(NH₃)_n(M')_m]Y_y ここに、ｎは３〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数であり、Ｍ’は不安定な配位成分、好ましくは塩素、臭素、ヒドロキシド、水、および（ｍが１より大きい場合）それらの組合せからなる群から選ばれ、ｍは１〜３（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、ｍ＋ｎ＝６であり、Ｙは数ｙで存在する適切に選ばれた対アニオンであり、ここに、ｙは電荷均衡塩を得るために１〜３（好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１帯電アニオンの場合に２）である。本発明において有用なこのタイプの好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ］Ｙ_y、および特に［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ］Ｃｌ₂を有する塩化コバルトペンタアミン塩である。更に好ましいものは、以下の式を有するコバルト（III）漂白触媒を利用する本発明の組成物である。 [Co(NH₃)_n(M)_m(B)_b]T_y ここに、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは４または５（好ましくは５）であり、Ｍは１座によりコバルトに配位した１つ以上の配位子であり、ｍは０、１または２（好ましくは１）であり、Ｂは２座によりコバルトに配位した配位子であり、ｂは０または１（好ましくは０）であり、またｂ＝０の時はｍ＋ｎ＝６であり、ｂ＝１の時にｍ＝０且つｎ＝４であり、Ｔは数ｙで存在する１つ以上の適切に選ばれた対アニオンであり、ここに、ｙは電荷均衡塩を得るために整数（好ましくはｙは１〜３、最も好ましくはＴが−１帯電アニオンの場合に２）であり、ここで更に、前記触媒は０．２３Ｍ^-1ｓ^-1未満（２５℃）の塩基性加水分解速度定数を有する。好ましいＴはクロリド、ヨージド、Ｉ₃ ^-、ホルメート、ナイトレート、ナイトライト、サルフェート、サルファイト、シトレート、アセテート、カーボネート、ブロミド、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-、ホスフェート、ホスファイト、シリケート、トシレート、メタンスルホネート、およびそれらの組合せ、からなる群から選ばれる。必要に応じて、Ｔは、Ｔにおいて２種以上のアニオン基、例えば、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-等が存在する場合、プロトン化される。更に、Ｔはアニオン系界面活性剤（例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル硫酸塩（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホン酸塩（ＡＥＳ）等）の様な非従来型無機アニオン、および／またはアニオンポリマー（例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート等）、からなる群から選んでもよい。Ｍ成分には、例えば、Ｆ^-、ＳＯ₄ ^-2、ＮＣＳ^-、ＳＣＮ^-、Ｓ₂Ｏ₃ ^-2、ＮＨ₃、ＰＯ₄ ^3-およびカルボキシレートが挙げられるが、それらに限定されない（好ましくはモノカルボキシレートであるが、コバルトへの結合が成分あたりただ１つのカルボキシレートによるかぎり、必要に応じて２種以上のカルボキシレートが成分中に存在することができる。この場合、Ｍ成分中のその他のカルボキシレートはプロトン化されるか、または塩形態をとってもよい）。必要に応じて、Ｍは、Ｍにおいて２種以上のアニオン基（例えば、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^- 、ＨＯＣ（Ｏ）ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）Ｏ^-、等）が存在する場合、プロトン化されうる。好ましいＭ成分は、以下の式を有する置換および非置換Ｃ₁−Ｃ₃₀カルボン酸である。ＲＣ（Ｏ）Ｏ− ここに、Ｒは好ましくは水素およびＣ₁−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₁−Ｃ₁₈）非置換および置換アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₈）非置換および置換アリール、Ｃ₃−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₅−Ｃ₁₈）非置換および置換ヘテロアリールからなる群から選ばれ、置換基は−ＮＲ’₃、−ＮＲ’₄ ⁺、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’₂からなる群から選ばれ、Ｒ’は水素およびＣ₁−Ｃ₆成分からなる群から選ばれる。従って、このように置換されたＲは成分−（ＣＨ₂ ）_nＯＨおよび−（ＣＨ₂）_nＮＲ’₄ ⁺を含み、ｎは１〜約１６、好ましくは約２〜約１０、最も好ましくは約２〜約５の整数である。最も好ましいＭは上記の式を有するカルボン酸であり、Ｒは水素、メチル、エチル、プロピル、直鎖または分岐Ｃ₄−Ｃ₁₂アルキルおよびベンジル、からなる群から選ばれる。最も好ましいＲはメチルである。好ましいカルボン酸Ｍ成分には、蟻酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２−エチルヘキサン酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、トリフレート酸、酒石酸、ステアリン酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸、ラウリン酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸および特に酢酸、が挙げられる。Ｂ成分には、炭酸塩、ジ以上のカルボン酸塩（例えば、蓚酸塩、マロン酸塩、リンゴ酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩）、ピコリン酸、ならびにアルファおよびベータアミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、ベーターアラニン、フエニルアラニン）が挙げられる。本発明において有用なコバルト漂白触媒はよく知られており、例えば、M.L.To beの「遷移金属錯体の塩基加水分解」Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.(1983)、２、１ -94頁に塩基加水分解速度と共に記載されている。例えば、１７頁の表１は、以下の物質とキレート化したコバルトペンタアミン触媒に関する塩基加水分解速度（論文中でｋ_OHとして表されている）を示している。蓚酸塩（k_OH＝２．５×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））、ＮＣＳ^-（k_OH＝５．０×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））、蟻酸塩（k_OH＝５．８×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1(２５℃)）、酢酸塩（k_oH＝９．６× １０^-4Ｍ^-１ｓ^-１（２５℃））である。本発明において有用な最も好ましいコバルト触媒は、「ＯＡｃ」がアセテート成分を表す式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｔ_y を有するコバルトペンタアミン酢酸塩、特にコバルトペンタアミン酢酸クロリド［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｃｌ₂、ならびに［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＯＡｃ）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＰＦ₆）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＳＯ₄）、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＢＦ₄）₂、および［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ ＯＡＣ］（ＮＯ₃）₂（本発明において「ＰＡＣ」）である。これらのコバルト触媒は、例えば、Tobeの前記した論文および引用文献、１９８９年３月７日発行のDiakunらによる米国特許第４，８１０，４１０号明細書、 J.Chem.Ed.(1989)、66(12)、1043-45；無機化合物の合成とキャラクタリザーション、W.L.Jolly(Prentice-Hall;1970)、pp.461-3；Inorg.Chem.18、1497-1502( 1979)；Inorg.Chem.21,2881-2885(1982)；Inorg.Chem.18、2023-2025(1979)；In org.Synthesis、173-176(1960);およびJournal of Physical Chemistry、56、22 -25(1952)によって教示されているよく知られた手順および以後に示す合成例により容易に調製される。これらの触媒は、製品の美的価値のために必要であれば、色への影響（colori mpact）を減らすように添加剤材料と共に配合してもよく、または以後に例示するように必要に応じて酵素含有粒子中に添加してもよく、あるいは触媒の「斑点」を含むように組成物を製造することができる。炭化水素油本発明において用いられる好ましいもう１つの洗剤組成物は、炭化水素油であり、一般に２０〜５０の範囲の炭素原子数を有する主として直鎖の脂肪族炭化水素である。好ましい炭化水素は、飽和および／または分岐のものである。好ましい炭化水素油は、環式炭化水素の非環式に対する比が１：１０〜２：１、好ましくは１：５〜１：１である主として分岐のＣ_25-45化学種から選択される。好ましい炭化水素油はパラフィンである。上述の特性を満たし、環式炭化水素の非環式に対する比が約３２：６８のパラフィン油は、ドイツ、サルツベルゲンのビンテルシァル(Wintershall)により、商品名ＷＩＮＯＧ７０のもとで販売されている。水溶性ビスマス化合物本組成物は、水溶性ビスマス化合物を含んでもよく、それは、好ましくは組成物の０．００５重量％〜２０重量％、更に好ましくは０．０１重量％〜５重量％、最も好ましくは０．１重量％〜１重量％のレベルで存在する。水溶性ビスマス化合物は、基本的にあらゆる無機または有機対アニオンとビスマスとの塩または錯体であってもよい。好ましい無機ビスマス塩は、三塩化ビスマス、硝酸ビスマスおよび燐酸ビスマスから選択される。酢酸ビスマスおよびクエン酸ビスマスは、有機対アニオンを有する好ましい塩である。ビスマス塩は、電導率を追加することができる点で、本発明に記載した洗剤組成物の好ましい成分である。腐食防止剤化合物本発明の組成物は腐食防止剤化合物を含んでもよく、それは、好ましくは有機銀被覆剤、特にパラフィン、窒素含有腐食防止剤化合物およびＭｎ（II）化合物、特に有機配位子のＭｎ（II）塩、から選択される。有機銀被覆剤は、ＰＣＴ公報ＷＯ９４／１６０４７および同時係属欧州出願ＥＰ−Ａ−６９０１２２に記載されている。窒素含有腐食防止剤化合物は、同時係属欧州出願ＥＰ−Ａ−６３４，４７８に開示されている。腐食防止剤に用いられるＭｎ（II）化合物は、同時係属欧州出願ＥＰ−Ａ−６７２，７４９に記載されている。有機銀被覆剤は、全組成物の０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％のレベルで添加することができる。有機銀被覆剤の機能的役割は、本発明の組成物が利用されている洗浄量のあらゆる銀器製品上に保護被膜層を「使用中に」形成することである。このため、銀被覆剤は、特に、銀の固体面を処理している洗浄および漂白水溶液の成分として存在する時、銀の固体面の付着物に対する高い親和性を有することが望ましい。本発明において適当な有機銀被覆剤には、炭化水素鎖中に１〜約４０の炭素原子を有する一価または多価アルコールの脂肪族エステルが挙げられる。脂肪族エステルの脂肪酸部分は、炭化水素鎖中に１〜約４０の炭素原子を有するモノまたはポリカルボン酸から得ることができる。脂肪族モノカルボン酸の適当な例には、ベヘン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、バレリアン酸（valeri e）、乳酸、グリコール酸およびβ，β’−ジヒドロキシイソ酪酸が挙げられる。適当なポリカルボン酸の例には、ｎ−ブチル−マロン酸、イソクエン酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸およびコハク酸が挙げられる。脂肪族エステル中の脂肪族アルコール基は、炭化水素鎖中に１から４０の炭素原子を有する一価または多価アルコールに代表されることが可能である。適当な脂肪族アルコールの例には、ベヘニル、アラキジル、ココイル、オレイルおよびラウリルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、エタノール、イソプロパノール、ビニルアルコール、ジグリセロール、キシリトール、サッカロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビトールまたはソルビタンが挙げられる。好ましくは、脂肪族エステル添加剤材料の脂肪酸および／または脂肪族アルコール基は、アルキル鎖中に１〜２４の炭素原子を有する。本発明における好ましい脂肪族エステルは、エチレングリコール、グリセロールおよびソルビタンエステルであって、エステルの脂肪酸部分が通常ベヘン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸またはミリスチン酸から選ばれる化学種を含んでなる配合しているものである。グリセロールエステルも非常に好ましい。これらは、上記で規定したグリセロールと脂肪酸のモノ−、ジ−またはトリ−エステルである。本発明において用いられる脂肪族アルコールエステルの特定の例には、ステアリルアセテート、パルミチルジラクテート、ココイルイソブチレート、オレイルマレエート、オレイルジマレエートおよびタロウイルプロピオネートが挙げられる。本発明において有用な脂肪酸エステルには、キシリトールモノパルミテート、ペンタエリトリトールモノステアレート、サッカロースモノステアレート、グリセロールモノステアレート、エチレングリコールモノステアレート、ソルビタンエステルが挙げられる。適当なソルビタンエステルには、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジオレエートが挙げられ、混合タローアルキルソルビタンモノ−およびジ−エステルも挙げられる。グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノベヘネートおよびグリセロールジステアレートは本発明において好ましいグリセロールエステルである。適当な有機銀被覆剤には、トリグリセリド、モノまたはジグリセリド、およびその全体的または部分的水素化誘導体、ならびにそれらの混合物、が挙げられる。適当な脂肪酸エステル源には、植物油、魚油および動物油が挙げられる。適当な植物油には、大豆油、綿実油、ヒマシ油、オリーブ油、ピーナッツ油、ベニバナ油、ヒマワリ油、ナタネ油、グレープシード油、パーム油およびコーン油が挙げられる。微晶質ワックスを含んでなるワックスは、本発明に適当な有機銀被覆剤である。好ましいワックスは、約３５℃〜約１１０℃の範囲の融点を有し、一般に１２〜７０の炭素原子を含む。パラフィンの石油ワックスおよび長鎖飽和炭化水素化合物から成る微晶質タイプが好ましい。アルギネートおよびゼラチンは、本発明に適当な有機銀被覆剤である。Ｃ₁₂−Ｃ₂₀メチルアミンオキシドなどのジアルキルアミンオキシド、Ｃ₁₂−Ｃ₂₀ ハロゲン化メチルアンモニウムなどのジアルキル第四アンモニウム化合物および塩も適当である。その他の適当な有機銀被覆剤には、ある種の高分子材料が挙げられる。１２，０００〜７００，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン、６００〜１０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーおよびメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体はこうした高分子材料の例である。ある種の芳香材料、特に金属表面に対する高い存在性を実証するものも本発明において有機銀被覆剤として有用である。高分子汚れ放出剤も有機銀被覆剤として使用することができる。適当な高分子汚れ放出剤には、下記（ａ）または（ｂ）、あるいは（ａ）と（ｂ）との組合せ、を有する汚れ放出剤が挙げられる。（ａ）次の（ｉ）〜（iii）から実質的になる、１種以上の非イオン親水性成分。（i）少なくとも２の重合度を有するポリオキシエチレン成分、（ii）２〜１０の重合度を有するオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンンセグメント（但し、オキシプロピレン単位がエーテル結合により各末端で隣接成分に結合されていない限り、前記親水性セグメントはオキシプロピレン単位を全く包含しない）、または、（iii）オキシエチレンと１〜約３０のオキシプロピレン単位とを含んでなるオキシアルキレン単位の混合物（但し、前記親水性セグメントは、好ましくは少なくとも約２５％のオキシエチレン単位、更に好ましくは特に約２０〜３０のオキシプロピレン単位を有するこうした成分の場合、少なくとも約５０％のオキシエチレン単位を含んでなる）。（ｂ）次の（ｉ）〜（iv）を含んでなる、１種以上の疎水性成分。（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（但し、前記疎水性成分もオキシエチレンテレフタレートを含んでなる場合、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比は、約２：１以下である）、（ii）Ｃ₄−Ｃ₆アルキレンもしくはオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレンセグメントまたはその混合物、（iii）少なくとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリビニルアセテート、または、（iv）Ｃ₁−Ｃ₄アルキルエーテルもしくはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合成分（但し、前記置換基は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルエーテルもしくはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルのセルロース誘導体もしくはそれらの混合成分の形態で存在する）。一般に、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは、より高いレベルを使用することができるが、約２００からの、好ましくは３〜約１５０、更に好ましくは６〜約１００の、重合度を有する。適当なオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレン疎水性セグメントには、Gosselinkに対して１９８８年１月２６日に発行された米国特許第４，７２１，５８０号明細書に開示されたような、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ２）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（但し、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの高分子汚れ放出剤の末端封止成分が挙げられるが、それらに限定されない。本発明において有用な高分子汚れ放出剤には、ヒドロキシエーテルセルロースポリマーなどのセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドとのコポリマーブロックなども挙げられる。こうした助剤は市販されており、METHOCEL（ダウ(Dow)）などのセルロースのヒドロキシエーテルが挙げられる。本発明において用いられるセルロース汚れ放出剤は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選ばれたものも挙げられる。Nicolらによる１９７６年１２月２８日に発行された米国特許第４，０００，０９３号明細書を参照のこと。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントにより特徴づけられる汚れ放出剤には、ポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主鎖にグラフトされたポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆ビニルエステル、好ましくはポリ（ビニルアセテート）、のグラフトコポリマーが挙げられる。Kudらによる１９８７年４月２２日発行の欧州特許出願０２１９０４８明細書を参照のこと。もう１つの適当な汚れ放出剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有するコポリマーである。この高分子汚れ放出剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲である。１９７６年５月２５日発行のHaysによる米国特許第３，９５９，２３０号および１９７５年７月８日発行のBasadurによる米国特許第３，８９３，９２９号の各明細書を参照のこと。もう１つの適当な高分子汚れ放出剤は、エチレンテレフタレート単位の繰り返し単位を有するポリエステルであり、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位と９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位を含み、これは平均分子量３００〜５，０００のポリエチレングリコールから誘導される。もう１つの適当な高分子汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ繰り返し単位のオリゴマーエステル主鎖と、その主鎖に共有結合された末端成分と、から成る実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの汚れ放出剤は、J.J.ScheibelおよびE.P.Gosselinkによる１９９０年１１月６日に発行された米国特許第４，９６８，４５１号明細書に十分に記載されている。その他の適当な高分子汚れ放出剤には、Gosselinkらによる１９８７年１２月８日に発行された米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリマー、Gosselinkによる１９８８年１月２６日に発行された米国特許第４，７２１，５８０号明細書のアニオン末端封止オリゴマーエステル、ならびにGosselinkによる１９８７年１０月２７日に発行された米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマ一化合物が挙げられる。その他の高分子汚れ放出剤には、Maldonadoらによる１９８９年１０月３１日に発行された米国特許第４，８７７，８９６号明細書の汚れ放出剤も挙げられ、その特許明細書はアニオン性の特にスルフォアロールイル（sulfoarolyl）末端封止テレフタレートエステルを開示している。もう１つ汚れ放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の繰返し単位を有するオリゴマーである。繰返し単位はオリゴマーの主鎖を形成し、好ましくは、変成イセチオネート末端封止成分で停止されている。このタイプの特に好ましい汚れ放出剤は、約１つのスルホイソフタロイル単位と、５つのテレフタロイル単位と、約１．７〜約１．８の比のオキシエチレンオキシとオキシ−１，２−プロピレン単位と、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムの２つの末端封止成分単位と、から成る。好ましい有機銀被覆剤は、パラフィン油、一般に、２０〜５０の範囲の炭素原子数を有する主として分岐した脂肪族炭化水素である。好ましいパラフィン油は、環式の非環式に対する比が１：１０〜２：１、好ましくは１：５〜１：１である主として分岐のＣ_25-45化学種から選択される。これらの特性を満たし、約３２：６８の環式の非環式炭化水素に対する比を有するパラフィン油は、ドイツ、サルツベルゲンのビンテルシァル(Wintershall)により、商品名ＷＩＮＯＧ７０のもとで販売されている。窒素含有腐食防止剤化合物適当な窒素含有腐食防止剤化合物には、ベンンズイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾールなどのイミダゾールおよびその誘導体、ならびにチェコ特許１３９，２７９および英国特許ＧＢ−Ａ−１，１３７，７４１の各明細書に記載されたイミダゾール誘導体が挙げられ、この英国特許明細書はイミダゾール化合物の製造方法も開示している。ピラゾール化合物およびそれらの誘導体も窒素含有腐食防止剤化合物として適当である。特に、ピラゾールが置換基Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅より１、３、４または５位置のいずれかにおいて置換されたものが適当である。ここで、Ｒ₁はＨ、ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯＮＨ₃またはＣＯＣＨ₃のいずれかであり、Ｒ₃およびＲ₅はＣ₁ −Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシルのいずれかであり、Ｒ₄はＨ、ＮＨ₂またはＮＯ₂のいずれかである。その他の適当な窒素含有腐食防止剤化合物には、ベンゾトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル-５−メルカプト−１，２，３，４− テトラゾール、チオナリド、モルホリン、メラミン、ジステアリルアミン、ステアロイルステアラミド、シアヌル酸、アミノチアゾール、アミノテトラゾールおよびインダゾール、が挙げられる。アミン、特にジステアリルアミン、および塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウムまたはクエン酸水素ニアンモニウムなどのアンモニウム化合物などの窒素含有腐食防止剤化合物も適当である。Ｍｎ（II）腐食防止剤化合物組成物はＭｎ（II）腐食防止剤化合物を含むことが可能である。Ｍｎ（II）化合物は、組成物の好ましくは０．００５％〜５重量％、更に好ましくは０．０１％〜１％、最も好ましくは０．０２％〜０．４重量％のレベルで添加することができる。Ｍｎ（II）化合物は、あらゆる漂白溶液中においても、Ｍｎ（II）イオンの重量で、好ましくは０．１ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、更に好ましくは０．５ｐｐｍ〜５０ｐｐｍ、最も好ましくは１ｐｐｍ〜２０ｐｐｍ、を生じるレベルで添加される。Ｍｎ（II）化合物は、無水形態またはいずれかの水和形態の無機塩であることが可能である。適当な塩には、硫酸マンガン、炭酸マンガン、燐酸マンガン、硝酸マンガン、酢酸マンガンおよび塩化マンガンが挙げられる。Ｍｎ（II）化合物は、酢酸マンガンまたはステアリン酸マンガンなどの有機脂肪酸の塩または錯体であってもよい。Ｍｎ（II）化合物は、有機配位子の塩または錯体であってもよい。１つの好ましい態様において、有機配位子は重金属イオン封鎖剤である。もう１つの好ましい態様において、有機配位子は結晶成長抑制剤である。その他の腐食防止剤化合物その他の適当な別の腐食防止剤化合物には、メルカプタンおよびジオール、特に４〜２０の炭素原子を有するメルカプタン、が挙げられ、これにはラウリルメルカプタン、チオフェノール、チオナフトール、チオナリドおよびチオアントラノールが包含される。飽和または不飽和Ｃ₁₀−Ｃ₂₀脂肪酸またはそれらの塩、特にトリステアリン酸アルミニウム、も適当である。Ｃ₁₂−Ｃ₂₀ヒドロキシ脂肪酸またはそれらの塩も適当である。ホスホネート化オクタデカン、およびベータヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）などのその他の酸化防止剤も適当である。ブタジエンとマレイン酸とのコポリマー、特にポリサイエンシーズ(Polyscien ces Inc)から取引照会番号０７７８７のもとで供給されるものは、腐食防止剤化合物として特に有用であることが見出された。全有効酸素（ＡｖＯ）レベル最適な耐銀変色性能のために、組成物の有効酸素重量％の単位で測定される本組成物中の有効酸素のレベルを制御するのが好ましいことが見出された。よって、有効酸素のレベルは、好ましくは、以下に記載する方法により測定して、０．３％〜２．５％、好ましくは０．５％〜１．７％、更に好ましくは０．６％〜１．５％、最も好ましくは０．７％〜１．２％の範囲であることが望ましい。ＡｖＯの放出速度好ましくは有効酸素の放出速度も制御される。本発明における組成物からの有効酸素の放出速度は、好ましくは、以後に記載する方法を使用する時、有効酸素が組成物から３．５分後まで完全に放出されないような速度であるのが望ましく、好ましくは、有効酸素が３．５分〜１０．０分、更に好ましくは４．０分〜９．０分、最も好ましくは５．０分〜８．５分の時間間隔で放出されるような速度であることが望ましい。洗剤組成物中の全有効酸素（ＡｖＯ）レベル及びＡｖＯ放出速度の測定方法方法１．水のビーカー（一般に２Ｌ）をスターラーホットプレート上に置き、スターラーの速度を選択して、製品が溶液全体で均一に分散するようにする。２．洗剤組成物（一般に８ｇの製品、パスカルサンプラーを用いて大量供給材料から抜き取ったもの）を添加し、同時にストップウオッチをスタートさせる。３．温度制御器を調節して、実験全体を通じて２０℃の一定温度を維持する。４．１分後に開始して２０分間、２分間隔で洗剤溶液からサンプルを採取し、以下に記載した「滴定手順」により滴定して、各時点で有効酸素レベルを測定する。滴定手順１．（上述の）洗剤溶液からの分取液および２ｍｌの硫酸を攪拌されたビーカーに添加する。２．約０．２ｇのモリブデン酸アンモニウム触媒（四水和物形態）を添加する。３．３ｍｌの１０％ヨウ化ナトリウム溶液を添加する。４．チオ硫酸ナトリウムによる滴定を終点まで行う。次の２つの手順のいずれかを用いて、終点をみつけることができる。第１の手順は、黄色いヨウ素の色が透明になっていくのを単に見ることである。第２の手順であって好ましい手順は、黄色が薄くなりつつある時に、可溶性デンプンを加えることからなり、これにより溶液が青に変色する。更にチオ硫酸ナトリウムを終点に達するまで加える（青いデンプン錯体の色が消える）。有効酸素重量％の単位で測定した、各時間間隔におけるサンプルに対するＡｖＯのレベルは、以下の式による滴定量に対応する。ＡｖＯレベルを時間に対してプロットして、ＡｖＯの最大レベルおよびＡｖＯの放出速度を決定する。放出速度の制御−手段酸素漂白剤の洗浄液への放出速度を制御する手段を提供することができる。漂白剤の放出速度を制御する手段は、ペルオキシド種の洗浄液への放出を制御することができる。こうした手段には、例えば、過酸化水素源として作用するあらゆる無機過水和物塩の洗浄液への放出を制御することが含まれる。適当な放出制御手段には、放出を制御するように意図された被覆剤を用いて適当なあらゆる成分を被覆することを包含することができる。従って、被覆剤は、例えば、水にあまり溶けない物質を含むことができ、あるいは、被覆剤は厚い被覆剤の溶解速度特性により放出速度が制御されるのに十分な厚さの被覆剤であることが可能である。被覆剤材料は、種々の方法を用いて被覆することができる。いずれの被覆剤材料も、一般に１：９９〜１：２、好ましくは１：４９〜１：９の被覆剤材料の漂白剤に対する重量比で存在する。適当な被覆剤材料には、トリグリセリド（例えば、部分的）水素化植物油、大豆油、綿実油、モノまたはジグリセリド、微晶質ワックス、ゼラチン、セルロース、脂肪酸およびそれらのあらゆる混合物が挙げられる。その他の適当な被覆剤材料には、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩、珪酸塩および炭酸塩を含んでなることができ、これらには炭酸カルシウムおよび珪酸カルシウムが含まれる。好ましい被覆剤材料、特に無機過水和物塩漂白源のための被覆剤材料は、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．８：１．０〜３．０：１、好ましくは１．８：１〜２．４：１の珪酸ナトリウムおよび／またはメタ珪酸ナトリウムから成り、好ましくは、無機過水和物塩の２重量％〜１０重量％（通常３重量％〜５重量％）のレベルでＳｉＯ₂が被覆される。珪酸マグネシウムも被覆材中に含めることができる。あらゆる無機塩被覆剤材料も有機結合剤材料に配合させて、複合無機塩／有機結合剤被覆剤を形成させることができる。適当な結合剤には、アルコールのモル当たり５〜１００モルのエチレンオキシドを含んでなるＣ₁₀−Ｃ₂₀アルコールエトキシレート、更に好ましくはアルコールのモル当たり２０〜１００モルのエチレンオキシドを含んでなるＣ₁₅−Ｃ₂₀第一アルコールエトキシレート、が挙げられる。その他の好ましい結合剤には、ある種のポリマー材料が挙げられる。１２，０００〜７００，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン、および６００〜５×１０⁶、好ましくは１０００〜４００，０００、最も好ましくは１０００〜１０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、はこうした高分子材料の例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルもしくはメタクリル酸とのコポリマーであって、無水マレイン酸がポリマーの少なくとも２０モル％を構成するコポリマーは、結合剤助剤として有用な高分子材料の更なる例である。これらの高分子材料はそれ自体で使用することができ、あるいは、水、ポリエチレングロコールおよびモル当たり５〜１００モルのエチレンオキシドを含んでなる上述のＣ₁₀−Ｃ₂₀アルコールエトキシレートなどの溶剤と併用して使用することができる。結合剤の更なる例には、Ｃ₁₀−Ｃ₂₀モノ −およびジグリセロールエーテルが挙げられ、Ｃ₁₀−Ｃ₂₀脂肪酸も挙げられる。メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ならびにホモ−またはコ−ポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩は、本発明において使用するのに適当な結合剤のその他の例である。被覆剤材料を被覆する１つの方法には凝集が挙げられる。好ましい凝集プロセスには、上述の有機結合剤材料のいずれかの使用が包含される。従来のあらゆる凝集機／混合機も使用することができ、それらには、皿型、回転ドラム型およびバーティカルブレンダ型が挙げられるが、それらに限定されない。溶融被覆剤組成物は、漂白剤の移動層上への流し込みまたはスプレー噴霧のいずれかにより被覆することもできる。必要な放出制御を提供するその他の手段には、漂白剤の物理的特性を変えて溶解度および放出速度を制御する機械的な手段が挙げられる。適当なプロトコールには、圧縮、機械的注入、マニュアル注入、ならびに微粒子成分の粒子サイズの選択による漂白化合物の溶解度の調節が挙げられよう。粒子サイズの選択が、微粒子成分の組成および必要な放出制御速度特性を満たしたいという願望、の両方によって決まる一方で、粒子サイズは５００マイクロメートルより大きいことが望ましく、好ましくは、８００〜１２００マイクロメートルの平均粒子直径を有する。放出制御の手段を提供するその他のプロトコールには、組成物が洗浄液に導入された時、液中に生じたイオン強度環境により必要な放出制御速度特性が達成できるように、洗剤組成物マトリックスのその他のあらゆる成分を適切に選択することが挙げられる。重金属イオン封鎖剤本発明の洗剤組成物は、好ましくは、任意の成分として重金属イオン封鎖剤を含む。重金属イオン封鎖剤とは、本発明において重金属イオンを封鎖（キレート化）するように作用する成分を意味する。これらの成分は、カルシウムおよびマグネシウムキレート化能力も有する可能性があるが、好ましくは、鉄、マンガンおよび銅などの重金属イオンを結合する選択性を示す。重金属イオン封鎖剤は、組成物の一般に０．００５重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．２５重量％〜７．５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜５重量％のレベルで存在する。例えば、ホスホン酸またはカルボン酸官能性を有する性質が酸性である重金属イオン封鎖剤は、酸の形態をとって、もしくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムまたは置換アンモニウムイオンもしくはそれらの混合イオンなどの適当な対カチオンとの錯体／塩として存在することができる。好ましくは、あらゆる塩／錯体も水溶性である。前記対カチオンの重金属イオン封鎖剤に対するモル比は、好ましくは、少なくとも１：１である。本発明において使用するのに適当な重金属イオン封鎖剤には、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルキル金属エタン１−ヒドロキシジホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホネートなどの有機ホスホネートが挙げられる。ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホネートが上述の化学種の中で好ましい。本発明において使用するのにその他の適当な重金属イオン封鎖剤には、ニトリロ三酢酸、ならびにエチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミン二グルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸などのポリアミノカルボン酸もしくはそれらの塩が挙げられる。エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）あるいはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしくはそれらの置換アンモニウム塩、もしくはそれらの混合物、が特に好ましい。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸の形態およびそのナトリウム塩、マグネシウム塩もしくは錯体である。結晶成長抑制剤成分洗剤組成物は、結晶成長抑制剤成分、好ましくは、有機二ホスホン酸成分、を含むのが好ましく、それは、組成物の好ましくは０．０１％〜５％、更に好ましくは０．１％〜２重量％のレベルで添加される。有機二ホスホン酸とは、本発明において、化学構造の一部として窒素を含まない有機二ホスホン酸を意味する。従って、この定義は有機アミノホスホネートを除外するが、それは重金属イオン封鎖剤成分として本発明の組成物中に含めることができる。有機二ホスホン酸は、好ましくはＣ₁−Ｃ₄二ホスホン酸、更に好ましくはエチレン二ホスホン酸などのＣ₂二ホスホン酸、最も好ましくはエチレン１−ヒドロキシ−１，１二ホスホン酸（ＨＥＤＰ）、であり、部分的または全面的にイオン化形態をとって、特に塩または錯体として存在することが可能である。酵素安定化系本発明における好ましい酵素含有組成物は、約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．００５重量％〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％の酵素安定化系を含んでなることが可能である。酵素安定化系は、洗剤酵素に親和性であるあらゆる安定化系でもよい。こうした安定化系は、カルシウムイオン、硼酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、塩素漂白捕捉剤およびそれらの混合物、を含んでなることが可能である。こうした安定化系は、可逆プロテアーゼ阻害剤などの可逆酵素阻害剤も含んでなることが可能である。有機高分子化合物有機高分子化合物は、本発明による組成物の好ましい成分として添加することができる。有機高分子化合物とは、洗剤組成物中の分散剤、再沈着防止剤および汚れ懸濁剤として一般に用いられる基本的にあらゆる高分子有機化合物も意味する。有機高分子化合物は、一般に組成物の０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、最も好ましくは１重量％〜１０重量％のレベルで本発明の洗剤組成物に添加される。有機高分子化合物の例には、水溶性有機ホモ−またはコ−ポリマーポリカルボン酸もしくはそれらの塩が挙げられ、この場合、ポリカルボン酸は、２炭素原子以内で相互に離れた少なくとも２つのカルボン酸基を含む。後者のタイプのポリマーは、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６に開示されている。こうした塩の例は、分子量２０００〜１００００のポリアクリレート、および適当なあらゆる他のモノマー単位とのそれらのコポリマーであり、それらの他のモノマー単位には、変性アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸またはそれらの塩、無水マレイン酸、アクリルアミド、アルキレン、ビニルメチルエーテル、スチレンおよびそれらのあらゆる混合物、が挙げられる。２０，０００〜１００，０００の分子量を有するアクリル酸と無水マレイン酸とのコポリマーが好ましい。１５，０００より小さい分子量を有する好ましい市販のアクリル酸含有ポリマーには、ビーエーエスエフ(BASF GmbH)により商品名Sokalan PA30、PA20、PA15 、 PA10およびSokalan CP10のもとで販売されているもの、ならびにローム・アンド・ハース(Rohm and Haas)により商品名Acusol 45Nものとで販売されているものが挙げられる。好ましいアクリル酸含有コポリマーには、モノマー単位として、下記のａ）及びｂ）を含むものが挙げられる。ａ）９０重量％〜１０重量％、好ましくは８０重量％〜２０重量％、のアクリル酸またはその塩、および、ｂ）１０重量％〜９０重量％、好ましくは２０重量％〜８０重量％、の置換アクリル酸モノマーまたは一般式−[ＣＲ₂−ＣＲ₁（ＣＯ−Ｏ−Ｒ₃）]−を有するその塩（但し、置換基Ｒ₁、Ｒ₂またはＲ₃の少なくとも１つ、好ましくはＲ₁またはＲ₂は１〜４炭素アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₁またはＲ₂は水素であることが可能であり、Ｒ₃は水素またはアルキル金属塩であることが可能である）。Ｒ₁がメチルであり、Ｒ₂が水素である置換アクリル酸モノマー（すなわち、メタクリル酸モノマー）が最も好ましい。このタイプの最も好ましいコポリマーは、３５００の分子量を有すると共に、６０重量％〜８０重量％のアクリル酸と４０重量％〜２０重量％のメタクリル酸とを含む。ポリアミノ化合物は、本発明において有用であり、それらには、ＥＰ−Ａ−３０５２８２、ＥＰ−Ａ−３０５２８３およびＥＰ−Ａ−３５１６２９に開示されたものなどのアスパラギン酸から誘導されるものが含まれる。石灰石鹸分散剤化合物本発明の組成物は、石灰石鹸分散剤化合物を含んでなることができ、それは、組成物の好ましくは０．１重量％〜４０重量％、更に好ましくは１重量％〜２０重量％、最も好ましくは２重量％〜１０重量％のレベルで存在する。石灰石鹸分散剤は、カルシウムまたはマグネシウムイオンによって、脂肪酸のアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン塩の沈降を防止する物質である。好ましい石灰石鹸分散剤化合物は、ＰＣＴ出願ＷＯ９３／０８８７７に開示されている。高分子移染防止剤本発明における組成物は、０．０１重量％〜約１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％の高分子移染防止剤も含んでなることができる。高分子移染防止剤は、好ましくは、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、またはそれらの混合物、から選択される。その他の任意の成分本発明の組成物中に添加するのにその他の適当な任意の成分には、香料、着色剤および充填剤が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。組成物のｐＨ本発明において用いられる洗剤組成物は、過度に高いｐＨを有するように処方するのは好ましくない。ｐＨは、蒸留水中の１％溶液として測定して、好ましくは８．０〜１２．５、更に好ましくは９．０〜１１．８、最も好ましくは９．５〜１１．５、である。機械食器洗い方法汚れた食卓用食器具、特に汚れた銀器、の機械洗浄または機械浄化のために適当なあらゆる方法が考慮されている。好ましい機械食器洗い方法は、陶磁器類、ガラス器具、深さのある食器、銀器、刃物類およびそれらの混合器具から選ばれた汚れた物品を、本発明による洗剤組成物の有効量を溶解または分散させた水性液で、処理することから成る。洗剤組成物の有効量とは、従来の機械食器洗い方法において一般に用いられる典型的な製品投与量および洗浄液の容積である、３〜１０リットルの容積の洗浄液中に、溶解または分散された８ｇ〜６０ｇの製品を意味する。例例において使用する略号洗剤組成物において、略記された成分名は以下の意味を有する。ＳＴＰＰトリポリ燐酸ナトリウムクエン酸塩クエン酸三ナトリウム二水和物重炭酸塩炭酸水素ナトリウム炭酸塩無水炭酸ナトリウム珪酸塩無定形珪酸ナトリウム（SiO₂:Na₂O比＝1.6:3.2）メタ珪酸塩メタ珪酸ナトリウム（SiO₂:Na₂O比＝1.0）ＰＢ１無水過硼酸ナトリウム一水和物ＰＢ４公称式 NaBO₂・3H₂O・H₂O₂の過硼酸ナトリウム四水和物過炭酸塩公称式 2Na₂CO₃・3H₂O₂の無水過炭酸ナトリウム Plurafac ３.８の平均エトキシル化度および４.５の平均プロポキシル化度を有するＣ₁₃−Ｃ₁₅混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪族アルコール。商品名Plurafacで販売されている。 Tergitol ユニオン・カーバイドから商品名Tergitol 15S9で入手できる非イオン系界面活性剤。 SLF 18B ＷＯ９４／２２８００明細書の例IIIのエポキシ封止ポリ（オキシアルキル化）アルコールであって、１，２−エポキシドデカンが１，２−エポキシデカンを置換しているもの。ＯＬＩＮから商品名Polytergent SLF18Bで入手できる。ＴＡＥＤテトラアセチルエチレンジアミンＨＥＤＰエタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸ＤＥＴＰＭＰＭｏｎｓａｎｔｏが商品名Dequest2060として販売しているジエチルトリアミンペンタ（メチレン）ホスホネートＭｎＴＡＣＮマンガン１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンＰＡＡＣペンタアミン酢酸コバルト（III）塩ＢｚＰ過酸化ベンゾイル Paraffin Wintershallにより、商品名WINOG 70で販売されているパラフィン油プロテアーゼ蛋白分解酵素アミラーゼデンプン分解酵素ＢＴＡベンゾトリアゾールＰＡ３０平均分子量約４，５００のポリアクリル酸ＭＡ／ＡＡ平均分子量約７０，０００の、アクリレート／マレアートが４：１のランダムコポリマー４８０Ｎ平均分子量約３，５００の、アクリレート／メタクリレートが７：３のランダムコポリマー硫酸塩無水硫酸ナトリウムｐＨ２０℃で蒸留水中の１％溶液として測定以下の諸例において、すべてのレベルは、組成物の重量％として記載されている。例１以下のコンパクト高密度（0.96Kg/l）食器洗い洗剤組成物Ａ〜Ｈを本発明により調製した。例２嵩密度1.02Kg/Lの以下の粒状食器洗い洗剤組成物の例Ｉ〜Ｐを本発明により調製した。例３本発明による以下のタブレット状洗剤組成物の例Ｑ〜Ｖを調製した。調製方法は、標準１２ヘッド回転式プレスを用いて13KN/cm²の圧力で粒状食器洗い洗剤組成物を圧縮することによった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号９７１６３１７．４ (32)優先日平成９年８月２日(1997．8．2) (33)優先権主張国イギリス（ＧＢ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者リンダ、アン、スピードイギリス国ニューキャッスル、アポン、タイン、ゴスフォース、メイフィールド、ロード、21 (72)発明者マイケル、マクドネルイギリス国ノーザンバーランド、サウス、ビーチ、エステイト、キングフィッシャー、ウェイ、59

Claims

【特許請求の範囲】１．下記ａ）およびｂ）を含んでなる、自動食器洗い洗剤組成物。ａ）４０℃より高い曇り点を有する１種以上の高曇り点非イオン系界面活性剤。ｂ）脱イオン水中において２５℃で測定して３ミリジーメンス／ｃｍより高い電導率を生じさせる一定の量の水溶性塩。２．非イオン系界面活性剤が、８より多い炭素原子を含んでなる、請求項１に記載の自動食器洗い洗剤組成物。３．非イオン系界面活性剤が、エチレンオキシ、プロピレンオキシおよびブチレンオキシ基から選ばれたアルコキシル化基を含んでなるアルコキシル化界面活性剤である、請求項１または２のいずれか一項に記載の自動食器洗い洗剤組成物。４．非イオン系界面活性剤が、平均で６モルより多いエチレンオキシドを含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の自動食器洗い洗剤組成物。５．非イオン系界面活性剤が５０℃より高い曇り点を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の自動食器洗い洗剤組成物。６．非イオン系界面活性剤が、８〜２０の炭素原子を含んでなるモノヒドロキシアルコールまたはアルキルフェノールと、アルコールまたはアルキルフェノールのモル当たり平均で６〜１５モルのエチレンオキシドとの反応から誘導されたエトキシル化界面活性剤である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の自動食器洗い洗剤組成物。７．水溶性塩が、水溶性硫酸塩、珪酸塩、炭酸塩または重炭酸塩である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の自動食器洗い洗剤組成物。８．発泡抑制剤を更に含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の自動食器洗い洗剤組成物。９．発泡抑制剤が、低曇り点非イオン系界面活性剤である、請求項８に記載の自動食器洗い洗剤組成物。１０．低曇り点非イオン系界面活性剤が、下記一般式を有する、請求項９に記載の自動食器洗い洗剤組成物。 R₁O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(OH)R₂] (I) （但し、Ｒ₁は４〜１２の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族炭化水素基であって、それらの混合基を包含するものであり、Ｒ₂は２〜１０の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の脂肪族炭化水素基であって、それらの混合基を包含するものであり、ｘは０．５〜１．５の平均値を有する整数であり、ｙは少なくとも２０の値を有する整数である）。１１．２５℃で測定された脱イオン水中の電導率が４ミリジーメンス／ｃｍより高い、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の自動食器洗い洗剤組成物。１２．４０℃より高い曇り点を有する高曇り点非イオン系界面活性剤と、４０ ℃未満の温度において３ミリジーメンス／ｃｍより高い電導率を生じさせる一定の量の水溶性塩と、を含んでなる溶液を、食器類と接触させることにより、自動食器洗い機中で、食器類を洗浄する方法。１３．食器類から脂肪性の染みを洗浄するための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の自動食器洗い洗剤組成物の使用。