MXPA97006950A - Combinacion de estabilizadores - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a las mezclas que contiene un compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II, en las que E1 y E2 son, q es 0ó1, p y k son en cada caso 1ó2, y los demás símbolos tienen el significado definido anteriormente, son especialmente indicadas para estabilizar material orgánico, en particular pinturas.
Description
"COMBINACIÓN DE ESTABILIZADORES"
La presente invención se refiere a una nueva mezcla de estabilizadores que contiene compuestos del tipo 2,4,6-trifenil-l,3,5-triazina y 2-(4-fenilfenil)-4,6-diaril-l,3,5-triazina, al material orgánico estabilizado con esta mezcla contra el deterioro causado por la luz, el calor y el oxígeno, así como a la correspondiente utilización de las mezclas como estabilizadores de material orgánico. Si se quiere aumentar la estabilidad a la luz de un material orgánico, en especial de un revestimiento, normalmen-te se añade un estabilizador a la luz. Un grupo de estabilizadores a la luz utilizado con gran frecuencia son los absorbentes UV, que protegen el material porque con sus cromóforos absorben la radiación perjudicial. Un grupo importante de absorbentes UV son las trifenil-triazinas, que se han descrito entre otras en las publicaciones siguientes: US-A-3118887, US-A-3242175, US-A-3244708, US-A-3249608 , GB-A-1321561 , EP-A-434608, US-A-4619956, US-A-5461151 , EP-A-704437. Se han descrito también compuestos concretos del tipo 2-(4-fenilfenil)-4,6-diaril-l,3,5-triazina (ver US-A-3242175, US-A-3244708, GB-A-1321561, US-A-3444164 , GB-A-2286774 , GB-A-2297091 , WO-96-28431) . Se han propuesto también mezclas de estabilizadores que contienen absorbentes UV del tipo trifenil-triazina y o-hidroxifenil-benzotiazol (US-A-5106891) así como mono- y bis-resorciniltriazinas (GB-A-2297091) . Ahora se han encontrado mezclas específicas de compuestos del grupo de las trisariltriazinas que sorprendentemente disponen de propiedades estabilizantes muy buenas.
Es, pues, objeto de la presente invención una mezcla que contiene un compuesto de la fórmula I
y un compuesto de la fórmula II
en las que, en la fórmula I, Gj. significa hidrógeno u -OG; k es el número 1 ó 2; y en el caso de que k = 1, entonces
Ei y E2, con independencia entre sí, significan un grupo de la fórmula la o Ib
y G significa hidrógeno o alquilo C?-Clß; o bien alquilo Cj-Clß que está sustituido por OH, alcoxi Cx-C..ß cicloalcoxi C5-C12, aliloxi, halógeno, =0, -COOH, -C00G8, -C0NH2, -CONHG,, -CON-(G,)(G10), -NH2, -NHGß, =NG,, -N(G,)(G10), -NHCOGn, -CN, -OCOGlí t fenoxi y/o fenoxi sustituido por alquilo Cj.-Clß, alcoxi C--Clß o halógeno; o bien G significa alquilo C3-C3o que está interrumpido por -O- o bien que puede estar sustituido por OH; o bien G significa alquenilo C3-Cß; glicidilo; cicloalquilo C5-C?2; cicloalquilo C5-C12 sustituido por OH, alquilo Cx-C4 u -OCOGn,-fenilalquilo C7-Cu sin sustituir o sustituido por OH, Cl, alcoxi C.-Clß o alquilo d-C...; -C0-G12 o -S02-GX3; G3, G4 y G5, con independencia entre sí, significan H, alquilo Ci-C12; alquenilo C2-C6; alcoxi cicloalcoxi C5-C12; alquenoxi C2-C?ß; halógeno; -C-aN; haloalquilo C.-C4; fenilalquilo C7-Cla.; -COOGß; CONH2; CONHG,; C0NG,G?O; sulfona; acilamino C2-C18; 0C0GX1; feniloxi; o feniloxi, alquilo C!-C12 o alcoxi C..-Clß que están sustituidos por alquilo d-Ciß, alcoxi C,-C?8 o halógeno; y un resto G3 de la fórmula I abarca además el significado de -NG16Gi7;
G6 comprende los significados indicados posteriormente para x de la fórmula II; Gß significa alquilo CÍ-CI,,; alquenilo C3-Clß; alquilo interrumpido por 0, NH, NG, o S y/o sustituido por OH; alquilo 5 C,-C4 sustituido por -P(0) (0G14)2, -N(G,)(G10) o bien -OCOGn y/o
OH; glicidilo; cicloalquilo C5-C12; (alquil C?-C4)-ciciohexilo; fenilo; alquilfenilo C7-C14; (bicicloalquil C6-C15) -alquilo; o fenil-alquilo C7-Cu; G, y G10, con independencia entre sí, significan alquilo C -CX2; 10 alcoxialquilo C3-Cí2; alcanoílo C2-C18; dialquilaminoalquilo C4- C1S o cicloalquilo C5-C12; o bien G, y G10, juntos, significan alquileno, oxaalquileno o azaal- quileno C3-C,; Gn significa alquilo C?~C?8; alcoxi C?-C12; alquenilo C2-C?8; 15 fenilalquilo C7-Cn; fenilalcoxi C7-Cn; cicloalquilo C6-C12; cicloalcoxi Cß-C?2; fenoxi o fenilo; o bien alquilo C- JC que está interrumpido por -0- y puede estar sustituido por OH; G12 significa alquilo Ci-Ci,; alquenilo C2-C?8; fenilo; alcoxi C.-Clß; alqueniloxi C3-C?8; alcoxi C3-C3o interrumpido por O, NH,
NG, o S y/o sustituido por OH; ciclohexiloxi; fenoxi; alquil- fenoxi C7-C?4; fenilalcoxi C7-Cn; alquilamino Cx-C?2; fenilami- no; tolilamino o naftilamino; Gi3 significa alquilo C?-C?2; fenilo; naftilo o alquilfenilo C7- Ci4; 25 G14 significa alquilo C!-C12, metilfenilo o fenilo; G?S significa hidrógeno o alquilo d-C-^; Gi7 significa hidrógeno, alquilo C.-C20, fenilalquilo C7-C?3,
-C(=0)-NH-G?6; y G19 significa alquilo C.-C20; alquilo C3-C_<, interrumpido por un número de 1 a 6 átomos de oxígeno y/o sustituido por OH, halógeno, NH_, NHG, o NG9G10; alcoxi C?-C20; fenilo; fenilalquilo C7-C13 o alquenilo C2-C20; y en el caso de que k = 2, entonces Ea y E2 significan un grupo de la fórmula la; G significa alquileno C2-Clß, alquenileno C4-C12/ xilileno, alquileno C3-C20 interrumpido por 0 y/o sustituido por OH; o un grupo de la fórmula -CH2CH(OH)CH20-G20-OCH2CH(OH)CH2-, -C0-G21-CO-, -C0- H-G22-NH-C0-, (CH2)J-COO-GJO-OOC- (CHJ,- , donde j significa un número del intervalo de 1 a 3, o bien significa
G20 significa alquileno C2-C?0; alquileno C4-C50 que está interrumpido por 0, fenileno o un grupo fenileno-E-fenileno; donde E significa -0-, -S-, -S02-, -CH2-, -CO-, o bien -C(CH3)2-; G21 significa alquileno C2-C10, oxaalquileno C2-C10, tiaalquileno C2-C10, arileno C6-C12 o alquenileno C2-C4; G22 significa alquileno C2-C?0, fenileno, tolueno, difenilen-metano o un grupo de la fórmula
y los demás restos tienen los significados definidos para el caso k = 1; y en las que, en la fórmula II, Ri significa hidrógeno; alquilo C?~C24 o cicloalquilo C6-C12; o alquilo Cx-C24 o cicloalquilo C5-C?2 que están sustituidos por un número de 1 a 9 de átomos de halógeno, -R4, -0R5, -N(R5)2, =NR5, =0, -C0N(Rs)2, -C0R5, -C00Rs, -0C0R5, -0C0N(Rs)2, -CN, -N02, -SRS, -S0R5, -S02Rs, -P(0)(0Ra)2, un grupo morfolinilo, piperidinilo, 2,2,6,6-tetrametilpiperidinilo, piperazinilo o N-metilpiperazinilo o sus combinaciones; o bien significa alquilo C?~C24 o cicloalquilo C5-C?2 interrumpidos por un número de 1 a 6 de grupos fenileno, -O-, -NRS, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CH(Rg)-, -C(R6)2- o -CO- o por combinaciones de los mismos; o bien Ri significa alquenilo C2-C24; halógeno; -SR3, S0R3; S02R3; -S03H; o S03M; R3 significa alquilo C?-C2C; alquenilo C3-C?ß; cicloalquilo C5-C12; fenilalquilo C7-Cx5; arilo C6-C?2 sin sustituir o sustituido por un número de 1 a 3 de alquilos C?-C4; R4 significa arilo Cß-CX2 sin sustituir; o bien arilo C6-C?2 sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno, alquilo C?-Cß o alcoxi C?-C8 o combinaciones de los mismos; cicloalquilo CS-CX2; fenilalquilo C7-Cx5 sin sustituir; o fenilalquilo C7-C?5 sustituido en el anillo fenilo por 1 a 3 átomos de halógeno, alquilo Cx-Cß, alcoxi Cx-Cß o combinaciones de los mismos; o alquenilo C2-C8; R5 significa R4; hidrógeno; alquilo Cx-C2; o un resto de la fórmula
en la que T significa hidrógeno; alquilo C.-Cß; alquilo C2-C8 sustituido por uno o varios grupos hidroxi o por uno o varios grupos aciloxi; oxilo; hidroxi; -CH2CN; alcoxi Cx-C18; cicloalcoxi C5-Ci2; alquenilo C3-C6; fenilalquilo C7-C9; fenilalquilo C7-C9 sustituido una, dos o tres veces en el anillo fenilo por alquilo CX-C ; o alcanoílo C?-C8 alifático; de R6 a Ris, con independencia entre sí, significan hidrógeno; hidroxi; -CsN; alquilo Cx-C20; alcoxi Cx-C20; fenilalquilo C7-Cao; cicloalquilo C4-CX2; cicloalcoxi C4-C20; halógeno; haloalquilo CX-CB; sulfonilo; carboxilo; acilamino; aciloxi; alcoxicarbonilo CX-CX2; aminocarbonilo; -0-Y; o bien O-Z; o bien R8 y R,, junto con el resto fenilo, forman un resto cíclico interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno o de nitrógeno; y Rxx, cuando q es 0, tiene además el significado de -NG16GX7, teniendo G?6 y GX7 los significados definidos anteriormente; M significa un metal alcalino; p es el número 1 ó 2; q significa el número 0 ó 1; y en el caso de ser p = 1, entonces X, Y y Z, con independencia entre sí, significan Ry; alquilo C?-C24 sustituido por Rx; alquilo C2-C50 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos OH y/o R„; cicloalquilo C4-C?2 sustituido por R*; cicloalquilo C4-C?2 sustituido por -0Ry; alquenilo C4-C20 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; o un resto de una de las fórmulas -CH( ( CH2) n-R2) -C0-0- ( CH2) B-R2' ; -CH ( (CH2)n-R2) -CO- (NR' ) -CH2) _-R2' ;
—CH2-CH(OR,)-CH. A- -CH2-CH(OH)-CH2-NR?—( N-T
-CH2-CH(0R2)-CH2-NR?- -( N-T
-CO- ( CH2)n-R2; -CO-O- ( CH2)n-R2; -CH2-CH( -0- ( CO) -R2) -R2' ; -CO-NR' - (CH2)n-R2; R2 y R2', con independencia entre sí, si están unidos a un átomo de carbono, significan Rx; y si están unidos a un átomo distinto del carbono, significan Ry; n es un número de 0 a 20; y m es un número de 0 a 20; y en el caso de que p = 2, entonces Y y Z, con independencia entre sí, tienen el mismo significado definido para el caso de ser p = 1; y X significa alquileno C2-CX2; -CO-( alquileno C2-CX2)-C0-; -CO-fenileno-CO-; CO-bifenileno-CO-; CO-0-( alquileño C2-CX2)-0-C0-; -CO-0-fenileno-0-CO-; -C0-0-bifenileno-0-C0-; -CO-NR'-Í alquileno Cj-Ci -NR'-CO-; -CO-NR' -fenileno-NR'-CO-; -CO-NR' -bifeni-leno-NR'-CO-; -CH2-CH(0H)-CH2-; -CH2-CH(0R2)-CH2-; -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-0-CH2-CH(OH)-CH2; -CH( (CH2)nR2) -COO-D-OOC-CH( (CH2)nR2) -; -CH2-CH(0R2) -CH2-0-D-0-CH2-CH(0R2)-CH2-; D significa alquileno C2-C?2; alquileno C4-C3o interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; fenileno; bifenileno o feni-len-E-fenileno; E significa -0-; -S-; -S?2-; -CH2-; -C0-; o -C(CH3)2-; R? significa hidrógeno; hidroxi; alquilo C?-C20; cicloalquilo C4-C?2; alcoxi Cx-Cao; cicloalcoxi C4-CX2; cicloalquilo C4-C12 o cicloalcoxi C4-C?2 interrumpidos por uno o varios átomos de oxígeno; arilo C6-Cx2; heteroarilo C3-CX2; -OR. ; NHR,; Rz ; CON-R'R"; alilo; alquenilo C2-C20; cicloalquenilo C4-C12; cicloalquenilo C4-CX2 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquinilo C3-C20; o bien cicloalquinilo C6-C12; o bien alquilo Cx-C20, alsoxi C2-C20 o cicloalquilo C4-CX2 que en cada caso pueden estar sustituidos por hidroxi, -NH2, -NH-alquilo Cx-C8, -NH-ciclohexilo, -N(alquilo Cx-Cß)2, diciclohexilamino, halógeno, alquilo Cx-C20, alcoxi C?-Cao, sicloalquilo C4-CX2, cicloalcoxi C4-C12, alquenilo C2-C20, cicloalquilo C4-CX2, alquinilo C3-C20, cicloalquinilo C6-CX2, arilo C6-CX2/ acilamina, aciloxi, sulfonilo, carboxilo, (met)acriloxi, (met)acrilamino,
Ry significa hidrógeno; alquilo C?-C20; cicloalquilo C4-CX2; cicloalquilo C4-Cla interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; arilo C3-C?2; heteroarilo C3-C12; R,; alilo; alquenilo C2-C20; cicloalquenilo C4-C?2 sin interrumpir o interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquinilo C3-C20; o bien cicloalquinilo C6-CX2; o bien alquilo Cx-C20 o cicloalquilo C4-Cx2 que en cada caso pueden estar sustituidos por hidroxi, -NH2, -NH-alquilo Cx-C8, -NH-ciclohexilo, -N(alquilo Cx-C8)2, diciclo-hexilamino, halógeno, alquilo Cx-C20, alcoxi C?~C20, cicloalquilo C4-CX2, cicloalcoxi C4-Cx2, alquenilo C2-C20, cicloalquilo C4-Ci2, alquinilo C3-C20, cicloalquinilo Cß-CX2 arilo C6-Cx2, acila-mina, aciloxi, sulfonilo, carboxilo, (met)acriloxi, (met)acri-1amino,
-C00-( N-T ; —C0NR'-( N-T
R, significa -COR'; -COOR'; -CONR'R" ; -C0-CH=CH2; -CO-C-(CH3)=CH2; R' y R" , con independencia entre sí, significan hidrógeno; alquilo C?-C20; alquilo C4-C50 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; cicloalquilo C4-C12; cicloalquilo C4-C?2 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquenilo C2-C20; alquenilo C2-C20 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; o arilo C6-C12; o bien significan alquilo Cx-C20 o cicloalquilo C4-CX2 que en cada caso pueden estar sustituidos por hidroxi, -NH2, -NH-alquilo Cx-C8, -NH-ciclohexilo, -N(al-quilo Cx-Cß)2, diciclohexilamino, halógeno, alquilo Cx-C20, alcoxi C?-C20, cicloalquilo C4-C12, cicloalcoxi C4-CX2, alquenilo C2-C20, cicloalquilo C4-CX2, alquinilo C3-C20, cicloalquinilo C6-Ci2, arilo C3-C?2, acilamina, aciloxi, sulfonilo, carboxilo, (met)acriloxi, (met)acrilamino,
-COO- N-T ; -CONR'-/ N-T
Son de un interés técnico especial las mezclas de compuestos de las fórmulas I y II, cuyos grupos hidroxilo, situados en posición "para" con respecto al anillo de triazi-na, se hallan eterificados o esterificados, es decir, cuyos restos G y X son distintos del hidrógeno. Varios restos de igual nombre pueden tener significados iguales o distintos. Por ejemplo, los compuestos de la fórmula I pueden tener varios grupos de la fórmula la, pudien-do sus restos G ser iguales o distintos. Rx está unido en cada caso a un carbono, Ry está unido a un heteroátomo, por ejemplo O o N, en especial O. Dentro del marco de la presente invención, en los compuestos preferidos de la fórmula II los símbolos significan lo siguiente: R„ es hidrógeno; hidroxi; alquilo Cx-C20; cicloalquilo C4-CX2; alcoxi C?-C20; cicloalcoxi C6-CX2; fenilo; -OR4; NHR,; R,; CONR'R"; alilo; o bien alquilo Cx-C20, alcoxi C2-C20 o cicloalquilo C4-C?2 que en cada caso están sustituidos por hidro-xi, alquilo Cx-C20, alcoxi Cx-C20, aciloxi, carboxilo, (met)a-criloxi; en especial hidrógeno; hidroxi; alquilo Cx-C?2; ci-sloalquilo C6-CX2; alcoxi Cx-C20; cicloalcoxi C6-CX2; fenilo; -OR,; R,; alilo; o bien alquilo Cx-C20, alcoxi C2-C20 o ciclohe-xilo que pueden estar sustituidos en cada caso por hidroxi, alquilo CX-CX2, alcoxi Cx-Cx2 o carboxilo. Ry es hidrógeno; alquilo Cx-C20; cicloalquilo C4-CX2; fenilo; R,; alilo; o bien alquilo Cx-C20 o cicloalquilo C4-Cx2 que en cada caso están sustituidos por hidroxi, alquilo Cx-C20, alcoxi Cx-C20, aciloxi, carboxilo, (met)acriloxi; en especial hidrógeno; alquilo Cx-C12; cicloalquilo C6-C12; fenilo; R,; alilo; o bien alquilo Cx-C20 o ciciohexilo que en cada caso pueden estar sustituidos por hidroxi, alquilo C^C^, alcoxi CX-CX2 o carboxilo; y R' y R", con independencia entre sí, significan hidrógeno; alquilo Cx-C20; cicloalquilo C4-CX2; alquenilo C2-C3; fenilo; o alquilo Cx-C20 o ciciohexilo, que en cada caso están sustituidos por hidroxi, alquilo CX-CX2, alcoxi Cx-Cx2 o carboxilo. Un sustituyente halógeno significa -F, -Cl, -Br o
-1; con preferencia -F o -Cl, sobre todo -Cl. Haloalquilo Cx-C4 es un alquilo sustituido por uno o varios átomos de halógeno, por ejemplo clorometilo, 2-cloroetilo, cloropropilo, clorobu-tilo; es de interés especial el trifluormetilo. Un metal alcalino es normalmente uno de los metales
Li, Na, K, Rb, Cs; en especial Li, Na, K; sobre todo el Na. Alquilfenilo significa fenilo sustituido por alquilo; alquilfenilo C7-CX4 comprende por ejemplo metilfenilo (tolilo), dimetilfenilo (xililo), trimetilfenilo (mesitilo), etilfenilo, propilfenilo, butilfenilo, dibutilfenilo, pentil-fenilo, hexilfenilo, heptilfenilo, octilfenilo. Fenilalquilo significa alquilo sustituido por fenilo; fenilalquilo C7-Cxx abarca por ejemplo el bencilo, a-metil-bencilo, a,a.dimetilbencilo, feniletilo, fenilpropilo, fenil-butilo, fenilpentilo. Glicidilo significa 2,3-epoxipropilo. El alquilo interrumpido por O, N o S y eventualmente sustituido por OH puede contener, en el marcado de significados indicado, en general uno o varios de los heteroátomos citados, pero los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre no pueden ocupar posiciones vecinales. Por lo general, un heteroátomo de la cadena alquilo no estará en posición vecinal con el hidroxi; un átomo de carbono de la cadena alquilo está unido con preferencia como máximo con 1 átomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre. Alcoxi Cx-C20 son restos lineales o ramificados, p.ej. metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, pentiloxi, hexiloxi, heptiloxi, octiloxi, isooctiloxi, noniloxi, undeciloxi, dode-ciloxi, tetradeciloxi o pentadeciloxi, hexadeciloxi, heptade-ciloxi, octadeciloxi, nonadeciloxi o eicosiloxi. Fenilalquilo significa alquilo sustituido con fenilo. Fenilalquilo C7-C20 abarca por ejemplo bencilo, a-metilben-cilo, ,a-dimetilbencilo, feniletilo, fenilpropilo, fenilbuti-lo, fenilpentilo, fenilhexilo, fenilheptilo, feniloctilo, fenilnonilo, fenildecilo, fenildodecilo o feniltetradecilo. Cicloalquilo C4-CX2 significa p.ej. ciclobutilo, ciclopentilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo, ciclode-cilo, cicloundecilo, ciclododecilo y en especial ciciohexilo. Como ejemplos de cicloalquilo C4-CX2 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno se toman en consideración p.ej. el tetrahidrofuranilo, l-oxa-4-ciclohexilo o l,3-dioxa-4-ci-clohexilo . En el marco de los significados definidos antes, alquenilo comprende p.ej. vinilo, alilo, isopropenilo, 2-bute-nilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo, 3-metil-but-2-enilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, iso-dodecenilo, n-dodec-2-enilo, n-octadec-4-enilo. Como alquenilos, R, R' y R" son con preferencia alquenilo C2-C.ß, en especial vinilo o alilo, Ry es con preferencia alquenilo C3-Clß. en especial alilo. Alcanoílo C2-C?a significa p.ej. acetilo, propionilo, acriloílo, metacriloílo o benzoílo. Cicloalquenilo C3-C12 significa p.ej. 2-ciclopenten-l-ilo, 2,4-ciclopentadien-l-ilo, 2-ciclohexen-l-ilo, 2-ciclo-hepten-l-ilo o 2-cicloocten-l-ilo. Cicloalquiloxi C4-C12 significa p.ej. ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, cicloheptiloxi, ciclooc iloxi, ciclononiloxi, ciclodeciloxi, cicloundeciloxi, ciclododeciloxi y, en especial, ciclohexiloxi, Arilo significa en general un resto de hidrocarburo aromático, por ejemplo fenilo, bifenilo o naftilo. Aralquilo denota en general un alquilo sustituido con arilo; por ejemplo, el aralquilo C7-C12 comprende p.ej. el bencilo, feniletilo, fenilpropilo, fenilbutilo, fenilpentilo o fenilhexilo; son preferidos el bencilo y el a-metilbencilo. Alquilarilo signi-fica un arilo sustituido con alquilo; alquilarilo C7-Clß abarca entre otros al metilfenilo (tolilo) , dimetilfenilo (xililo) , tri etilfenilo, tetrametilfenilo, pentametilfenilo, etilfenilo, propilfenilo (p.ej. cumilo) , butilfenilo (p.ej. tert-bu-tilfenilo), metilbutilfenilo, dibutilfenilo, pentilfenilo, hexilfenilo, dihexilfenilo, heptilfenilo, octilfenilo, nonil-fenilo, decilfenilo, undecilfenilo, dodecilfenilo, metilnafti-lo, dimetilnaftilo, etilnaftilo, propilnaftilo, butilnaftilo, pentilnaftilo, hexilnaftilo, heptilnaftilo, octilnaftilo; es de interés especial entre ellos el tolilo, xililo, propilfenilo y butilfenilo. Como ejemplos de arilo C6-Cx2 cabe citar en especial el fenilo, naftilo y bifenilo. Heteroarilo C3-CX2 significa con preferencia piridinilo, pirimidinilo, triazinilo, pirrolilo, furanilo, tiofenilo o quinolinilo. En calidad de alquilo, los restos G, G3, G4/ Gs, G6, G8, G,, Gxo, Gxx, Gx2, GX3, Gx, Rx, R2, R2' , R3, R5, Rß hasta RX5, Rx, Ry, T, X, Y, Z significan dentro del marco de las definiciones dadas un alquilo ramificado o lineal, por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, t-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpen-tilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, l-metilheptilo, 3-metil-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1, 3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilunde-cilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetra-decilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo. En calidad de alquilo, G3, G4, G5, R6 hasta RX5, R2', R2, G8, G,, Gxo, Gxx, GX2, GX3, GX4 y T son con preferencia de cadena corta, p.ej. alquilo Cx-C8, sobre todo alquilo Cx-C4, como metilo o butilo. G3, G4, GB y de R6 a RX5 con independencia entre sí significan con preferencia especial hidrógeno, metilo, metoxi, etilo o isopropilo, sobre todo hidrógeno o metilo. Como dialquilaminoalquilo C4-Clß, G, o G10 significan un alquilo que está sustituido por dialquilamino, teniendo el resto en su conjunto de 4 a 16 átomos de carbono. Ejemplos de ellos son (CH3)2N-CH2CH2-; (C2H5)2N-CH2CH2-; (C3H7) 2N-CH2CH2- ; (C4H9)2N-CH2CH2-; (C5HX1) 2N-CH2CH2- ; (CßH13) ,N-CH2CH2- ; (CH3)2N-CH2-CH-CH2-; (C2H5)2N-CH2CH2CH2-; (C3H7) 2N-CH2CH2CH2- ; (C4H9) 2N-CH2CH2-CH2-; (C5Hn)2N-CH2CH2CH2-; (C4H13)2N-CH2CH2CH2- . Cuando G9 y Gxo juntos significan alquileno u oxaal-quileno o azaalquileno C3-C9, entonces junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman en general un anillo de 5 a 9 eslabones, que contiene de 3 a 9 átomos de carbono y puede contener otros átomos de nitrógeno o de oxígeno, excluyéndose los átomos de nitrógeno o de oxígeno inmediatamente vecinales (estructuras del tipo hidrazina, oxilamina o peróxido) . Ejemplos de ello son entre otros el pirrolidino, piperidino, piperazino, morfolino. Como cicloalquilo C5-C12 sin sustituir o sustituido, G o X, Y y/o Z son por ejemplo ciclopentilo, ciciohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclododecilo, metilciclohexilo o ace iloxiciclohexilo; son preferidos el ciciohexilo y el ciclododecilo . Si los restos alquilo llevan sustituyentes adiciona-les o forman distintos restos alquileno, entonces las valencias libres o enlaces con los sustituyentes pueden partir de un solo o de varios átomos de carbono. Los enlaces con heteroátomos parten con preferencia de distintos átomos de carbo-no. Como alquilo CX-CX2 sustituido, G, X, Y y Z comprenden por ejemplo hidroxialquilo, como 2-hidroxietilo, 3-hidro-xipropilo o 2-hidroxipropilo; alcoxihidroxialquilo como 2-hidroxi-3-metoxipropilo, 2-hidroxi-3-etoxipropilo, 2-hidroxi-3-butoxipropilo, 2-hidroxi-3-hexoxipropilo o 2-hidroxi-3-(2-etilhexiloxi) -propilo; alcoxicarbonilalquilo como metoxicarbo-nilmetilo, etoxicarbonil etilo, butoxicarbonilmetilo, octilo-xicarbonilmetilo, 1-octiloxicarbonil-l-metil-metilo; o alca-noiloxialquilo o alquenoiloxialquilo como 2-(acetiloxi)-etilo, 2-acriloxietilo o 2-metacriloxietilo; o por ejemplo 3-acrilo-xi- o 3-metacriloxi-2-hidroxi-propilo. Como alquilo que está sustituido por OH, alcoxi, fenoxi, -COOGß y/o -OCOGxx, G, X, Y y Z abarcan por ejemplo los significados siguientes: -CH2CH(0H)CH20-RX9, donde RX9 tiene uno de los significados definidos antes para alquilo o puede significar p.ej. fenilo, acetilo, propionilo, acriloílo o meta-criloílo; o bien alquiloxicarbonilalquilo; como ejemplos de tales restos cabe citar: -CH2CH20C0CH=CH2, -CH2CH(OH)C8HX7, -CH2-CH(0H)CX2H25, -CH2CH(0H)CH20-n-C8HX7, -CH2CH(OH)CH20-C6Hs, -CH2CH-(OH)CH20-CH2CH(C2HS) - (CH2) 3-CH3 , -0CH2CH(OH) CH20C0C(CH3)=CH2, -0CH2CH(OH)CH20C0CH=CH2. Como alquilo interrumpido por O y eventualmente sustituido por OH, G, X, Y y Z pueden estar interrumpidos por uno o varios átomos de O y sustituidos por uno o varios OH. Estos restos están interrumpidos con preferencia por varios átomos de O, p.ej. de 2 a 12 átomos de oxígeno, y sin sustituir o sustituidos por l ó 2 OH. G8 o GX1 con este significado se ajustan con preferencia a la fórmula -(CH2CHG?5-0)i-Glß y G, X, Y y Z a una de las fórmulas -(CH2CHGxs-0)1-Gxß o -CH2-CH(0H)-CH20-(CH2CHGX5-0)1-GX8, siendo i un número de 1 a 16, en especial de 2 a 12, sobre todo de 4 a 10, GX5 es H o metilo y Gxß es H, alquilo Cx-Cx8, fenilo o alquilfenilo C7-Cxo. Un ejemplo típico de tales restos es el poli(óxido de etileno), por ejemplo el que posee de 4 a 10 unidades óxido de etileno, que lleva un grupo hidroxilo en el extremo de la cadena y está saturado con alquilo. Los restos denominados acilamino o aciloxi, por ejemplo de Rß a Rxs, son con preferencia acilamino o aciloxi
Acilo significa -CO-R, siendo R un resto orgánico que contiene por lo general de 1 a 11 átomos de carbono y nor-malmente es alquilo Cx-Cxx, alquenilo C2-Cxx, arilo C6-CX0, fenilalquilo C7-Cxx o alquilfenilo C7-Cxx. Dentro de las definiciones dadas, acilamino significa a menudo un resto -N(R2)-C0-R2' . De Rß a R15, con independencia entre sí, son con preferencia hidrógeno; alquilo Cx-C20; alcoxi Cx-C20; halógeno. Cuando q es 0, entonces R13/ dentro de los significados preferidos, abarca además a hidroxi y RX2 abarca además a OY. Rx y R«/ con independencia entre sí, son con preferencia hidrógeno, alquilo Cx-C24 cicloalquilo C5-C12 o fenilalquilo C7-Cxs; por ejemplo H, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, ciciohexilo, bencilo, 1-feniletilo, un resto de la fórmula (cumilo) Cuando no son hidrógeno, Rx y G6 ocupan con preferencia la posición 5 (posición "para" con respecto al OH y la posición "orto" con respecto a OG o a OX) . Son de interés especial los compuestos en los que Rx y G6 significan hidrógeno, alquilo Cx-Cxo o fenilalquilo C7-CX5. Con preferencia especial Rx y G6 significan en ambos casos H. Los compuestos de la fórmula II de las mezclas de la presente invención son por ejemplo aquellas que se ajustan a la fórmula
y en especial
en las que Rx, X, Y, Z, p tienen los significados definidos para la fórmula II. Si la mezcla de la presente invención contiene un compuesto de la fórmula I, en la que G6 es distinto de hidrógeno, entonces Ex y E2 suelen ajustarse a la fórmula la. Si la mezcla de la invención contiene un compuesto de la fórmula II, en la que Rx es distinto de hidrógeno, entonces R6-R15 suelen ser hidrógeno, alquilo Cx-C20, alcoxi CX-C2G o halógeno. Son también de interés técnico especial las mezclas de la invención en las que en los compuestos de la fórmula I G6 es H y en los compuestos de la fórmula II Rx es distinto de H, así como aquellas en las que en los compuestos de la fórmu-la I G6 es distinto de H y en los compuestos de la fórmula II Rx es igual a H. Si en el compuesto de la fórmula I de la mezcla de la presente invención uno de los restos Ex, E2 es de la fórmula la y el otro es de la fórmula Ib, entonces el compuesto de la fórmula II no es ninguno de las fórmulas siguientes
23 - en este caso es preferido en especial el compuesto de la fórmula II cuyo Rx sea distinto de hidrógeno y/o p sea 2. Si en el compuesto de la fórmula I de la mezcla de la presente invención, ambos restos Ex, E2 se ajustan a la fórmula la, entonces el compuesto de la fórmula II preferentemente no se ajusta a la fórmula
Como compuesto de la fórmula II es preferido de modo especial en este caso uno cuyo Rx sea distinto de hidrógeno y/o cuyo X sea distinto de hidrógeno y ninguno de los restos R11-R-.3 signifique hidroxi. Son de interés destacado las mezclas de la invención en las que ambos restos Ex y E2 de la fórmula I, se ajusten ya sea a la fórmula la ya sea a la fórmula Ib, pero en especial ambos se ajusten a la fórmula la, y en las que en la fórmula II ninguno de los restos R1X-RX3 signifique hidroxi , así como aquellas en las que en la fórmula I uno de los restos Ex y E2 se ajuste a la fórmula la y el otro a la fórmula Ib o bien ambos se ajusten a la fórmula Ib y en las que en la fórmula II q sea 0 y uno de los restos RXX-RX3 esté en posición 2 con respecto al anillo triazina y signifique hidroxi. k es con preferencia 1. Si los compuestos de la fórmula I contienen un resto de la fórmula la, entonces los sustituyentes G3-G5 de la misma ocupan la posición 2,4,6 con respecto al anillo triazina según la fórmula siguiente
Son de interés especial para la utilización en las mezclas de la invención aquellos compuestos de la fórmula I en los que k es 1, G3, G4 y G5, con independencia entre sí, signi-fican hidrógeno o metilo, G6 es hidrógeno y G significa alquilo Cx-Cxß o 3-(alcoxi C3-CX8)-2-hidroxipropilo. Si existen varios restos G, estos serán con preferencia idénticos. Si Rn y R?2 junto con el resto fenilo forman un resto cíclico, entonces este resto será p.ej. el 3,4-dimeti-lendioxifenilo. Rx es con preferencia hidrógeno; un resto sustituido por Rx significará en este caso un resto sin sustituir. Es de una importancia particular una mezcla de la invención que en lugar del compuesto de la fórmula I contenga un compuesto de la fórmula I'
y en la que en la fórmula I' k sea 1 ó 2; y en el caso de ser k = 1, entonces Ei y E2, con independencia entre sí, significan un grupo de la fórmula la o I'b
G significa hidrógeno o alquilo C?-C?8; o bien significa alquilo C?-C18 sustituido por OH, alsoxi C?-C?ß, aliloxi, halógeno, =0, -COOH, -C00Gß, -C0NH2, -CONHG,, -CON(G,) (Gxo) , -NH2, -NHG,, =NG,, -N(G,)(G?0), -NHCOGxx, -CN, -0C0Gxx, fenoxi y/o por fenoxi sustituido a su vez por alquilo Cx-Cxß, alcoxi Cx-Cxß o halógeno; o bien G significa alquilo C3-C50 que está interrumpido por -O- y sustituido por OH; o bien G es alquenilo C3-C6; glicidi-lo; cicloalquilo CB-CX2; cicloalquilo C5-Cx2 sustituido por OH, alquilo Cx-C4 u -OCOGxx; fenilalquilo C7-Cxx sin sustituir o sustituido por OH, Cl, alcoxi Cx-C?8 o alquilo C?-C?„; -C0-GX2 o -S02-Gx3; G3, G4 y GB, con independencia entre sí, significan H, alquilo CX-CX2; alquenilo C2-C6; alcoxi Cx-C?8; cicloalcoxi C5-C?2; alquenoxi C2-C?8; halógeno; -CsN; haloalquilo Cx-C4; fenilalquilo C7-Cn; -COOGß; C0NH2; CONHG,; C0NG,G?O; sulfona; acilamino C2-C?ß; OCOGn; feniloxi; o feniloxi, alquilo Cx-C?2 o alcoxi C?-CX8 que están sustituidos por alquilo Cx-C?8, alcoxi Cx-Cxß o halógeno; G6 comprende los significados definidos más abajo para Rx de la fórmula II; G„ significa alquilo Cx-Cxß; alquenilo C2-CX8; alquilo C3-CBO interrumpido por 0, NH, NG, o S y/o sustituido por OH; alquilo Cx-C4 sustituido por -P(O) (0GX4)2, -N(G,)(Gxo) O -OCOGn y/u OH; glicidilo; ciciohexilo; fenilo; alquilfenilo C7-C14 o fenilalquilo C7-Cxx; G, y Gxo, con independencia entre sí, significan alquilo Cx-C12; alcoxialquilo C3-C?2; alcanoílo C2-C?ß; dialquilaminoalquilo C4-Cxß o cicloalquilo CB-CX2; o bien G, y Gxo juntos significan alquileno u oxaalquileno o azaalquileno C3-C,; Gxx significa alquilo Cx-Cxß; alquenilo C2-Clß o fenilo; o alquilo C3-CBO que está interrumpido por -O- y puede estar sustituido por OH; G12 significa alquilo CX-CX8; alquenilo C2-C?8; fenilo; alcoxi Cx-Cxß; alqueniloxi C3-CX8; alcoxi C3-CB0 interrumpido por 0, NH, NG, o S y/o sustituido por OH; ciclohexiloxi; fenoxi; alquil-fenoxi C7-Cx4; fenilalcoxi C7-C?X; alquilamino CX-CX2; fenilami-no; tolilamino o naftilamino; GX3 significa alquilo Cx-C?2; fenilo; naftilo o alquilfenilo C7- C?4 GX4 significa alquilo CX-CX2, metilfenilo o fenilo; y en el caso de ser k = 2, entonces Ex y E2 significan un grupo de la fórmula la; G significa alquileno C2-CX6, alquenileno C4-CX2, xilileno, alquileno C3-C2Q interrumpido por 0 y/o sustituido por OH, o un grupo de una de las fórmulas -CH2CH(OH)CH20-G20-0CH2CH(OH)CH2- , -C0-G2X-C0-, -C0-NH-G22-NH-C0-, (CH j-COO-G^-OOC-(CH2) 3-, donde j significa un número del intervalo de 1 a 3 , o bien significa
i G20 es alquileno C2-CX0; alquileno C4-C3o que está interrumpido por O, fenileno o por un grupo -fenilen-E-fenileno-, donde E significa -O-, -S-, -S02-, -CH2-, -CO- o -C(CH3)2-; G2X significa alquileno C2-Cxo, oxaalquileno C2-Cxo, tiaalquileno
C2-CX0 arileno C6-Cx2 o alquenileno C2-C6; G22 significa alquileno C2-Cxo, fenileno, tolueno, difenilen-metano o un grupo de la fórmula
G23 significa alquileno C2-C?0 o alquileno C4-C2t) interrumpido por 0; y los demás restos tienen los significados definidos para el caso de ser k = 1; y en las que en la fórmula II Rx significa hidrógeno; alquilo Cx-C24 o cicloalquilo CS-CX2; o alquilo Cx-C24 o cicloalquilo C5-CX2 que están sustituidos por un número de 1 a 9 de átomos de halógeno, -R4, -0R5, -N(RB)2, =NRB, =0, -C0N(R5)2, -CORB, -C00R5, -0C0R5, -0C0N(Rs)2, -CN,
-N02, -SRB, -S0R5, -S02RB, -P(0)(0Rß)a, un grupo morfolinilo, piperidinilo, 2,2,6,6-tetrametilpiperidinilo, piperazinilo o N-metilpiperazinilo o sus combinaciones; o bien significa alquilo Cx-C24 o cicloalquilo CB-CX2 interrumpidos por un número de 1 a 6 de grupos fenileno, -O-, -NRB, -C0NRB-, -COO-, -OCO-, 10 -CH(R5)-, -C(R5)2- o -CO- o por combinaciones de los mismos; o bien Rx significa alquenilo C2-C24; halógeno; -SR3, S0R3; S02R3; -S03H; o S03M; R3 significa alquilo Cx-C20; alquenilo C3-CX8; cicloalquilo CB- Cx2; fenilalquilo C7-Cxs; arilo C6-CX2 sin sustituir o sustituido 15 por un número de 1 a 3 de alquilos Cx-C4; R4 significa arilo C6-CX2 sin sustituir; o bien arilo C6-CX2 sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno, alquilo Cx-Cß o alcoxi Cx-C8 o combinaciones de los mismos; cicloalquilo C5-CX2; feni- lalquilo C7-CX5 sin sustituir; o fenilalquilo C7-C1B sustituido
en el anillo fenilo por 1 a 3 átomos de halógeno, alquilo Cx- Cß, alcoxi Cx-C8 o combinaciones de los mismos; o alquenilo C2- Cß; RB significa R4; hidrógeno; alquilo Cx-C24; o un resto de la fórmula
en la que T significa hidrógeno; alquilo Cx-C8; alquilo C2-C8 sustituido por uno o varios grupos hidroxi o por uno o varios grupos aciloxi; oxilo; hidroxi; -CH2CN; alcoxi CX-CX8; cicloalcoxi CB-CX2; alquenilo C3-C6; fenilalquilo C7-C,; fenilalquilo C7-C, sustituido una, dos o tres veces en el anillo fenilo por alquilo Cx-C4; o alcanoílo Cx-C8 alifático; de R6 a RXB, con independencia entre sí, significan hidrógeno; hidroxi; -CsN; alquilo Cx-C20; alcoxi Cx-C20; fenilalquilo C7-C20; cicloalquilo C4-CX2; cicloalcoxi C4-C20; halógeno; haloalquilo CX-CB; sulfonilo; carboxilo; acilamino; aciloxi; alcoxicarbonilo CX-CX2; aminocarbonilo; -O-Y; o bien 0-Z; o bien R8 y R,, junto con el resto fenilo, forman un resto cíclico interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno o de nitrógeno; M significa un metal alcalino; p es el número 1 ó 2; q significa el número 0 ó 1; y en el caso de ser p = 1, entonces X, Y y Z, con independencia entre sí, significan Ry; alquilo Cx-C24 sustituido por Rx; alquilo C2-CBO interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos OH y/o R*; cicloalquilo C4-Cx2 sustituido por Rx; cicloalquilo C4-CX2 sustituido por -OR,,; alquenilo C4-C20 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; o un resto de una de las fórmulas -CH( (CH2)n-R2) -C0-0-(CH2)B-R2' ; -CH( (CH2)n-R2) -CO-(NR' )-CH2)„-R2' ;
—CH2-CH(0R2)-CH2-0—< N-T ; . _-CCHH22--CÜHH((O?HH))--CUHH22--NRK??-- < N IN-T !
-CO- (CH2)n-R2; -CO-O- (CH2)n-R2; -CH2-CH( -O- (CO) -R2) -R2' ; -CO-NR' -( CH2)n-R2 ; R2 y Ra'/ con independencia entre sí, si están unidos a un átomo de carbono, significan Rx ; y si están unidos a un átomo distinto del carbono, significan Ry," n es un número de 0 a 20; y m es un número de 0 a 20; y en el caso de que p = 2, entonces Y y Z, con independencia entre sí, tienen el mismo significado definido para el caso de ser p = 1; y X significa alquileno C2-Cx2; -CO-( alquileno C2-CX2)-CO-; -CO-fenileno-CO-; CO-bifenileno-CO-; CO-O- (alquileno C2-CX2)-0-C0-; -CO-O-fenileno-O-CO-; -CO-O-bifenileno-O-CO-; -CO-NR' -(alquileno C2-CX2)-NR'-C0-; -CO-NR'-fenileno-NR'-CO-; -CO-NR' -bifeni-leno-NR'-CO-; -CH2-CH(0H)-CH2-; -CH2-CH(0R2)-CH2-; -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-0-CH2-CH ( OH) -CH2 ; -CH2-CH(0R2) -CH2-0-D-0-CH2-CH( 0R2 ) -CH2- ; D significa alquileno C2-Cx2; alquileno C4-CBO interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; fenileno; bifenileno o feni-len-E-fenileno; E significa -0-; -S-; -S0a-; -CH2-; -CO-; o -C(CH3)2-; Rx significa hidrógeno; hidroxi; alquilo Cx-C20; cicloalquilo
C«-CX2; alcoxi Cx-C20; cicloalcoxi C4-CX2; cicloalquilo C4-CX2 o cicloalquiloxi C4-CX2 interrumpidos por uno o varios átomos de oxígeno; arilo C6-C?2; heteroarilo C3-C?2; -OR,; NHR,; R,; CON-R'R"; alilo; alquenilo C2-C20; cicloalquenilo C4-Cx2; cicloalquenilo C4-CX2 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquinilo C3-C20; o bien cicloalquinilo C6-C?2; Ry significa hidrógeno; alquilo C?-C20; cicloalquilo C4-Cx2; cicloalquilo C4-C?2 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; arilo C6-C?2; heteroarilo C3-C?2; R, ; alilo; alquenilo C2-C20; cicloalquenilo C4-C?2 sin interrumpir o interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquinilo C3-C20; o bien cicloalquinilo C6-C?2; R, significa -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -C0-CH=CH2; -CO-C-(CH3)=CH2; R' y R", con independencia entre sí, significan hidrógeno; alquilo Cx-C20; alquilo C4-C3o interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; cicloalquilo C4-CX2; cicloalquilo C4-C12 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquenilo C2-C20; alquenilo C2-Cao interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; o arilo C6-CX2. Las mezclas de la presente invención contienen con preferencia de 0,2 a 5 partes en peso, por ejemplo de 0,2 a 1 parte en peso, en especial de 0,3 a 3 partes en peso de un compuesto de la fórmula II por cada 1 parte en peso de un compuesto de la fórmula I. Es también preferida una mezcla en la que en el compuesto de la fórmula I, para el caso de ser k = 1, G significa hidrógeno, alquilo CX-CX8, alilo, glicidilo o bencilo; o bien alquilo CX-CX2 que puede estar sustituido por OH, alcoxi y/o -OCOGxx; o bien G significa -(CH2CHGX5-0)1-G18 o bien -CH2- CH(OH)-CH2-0-(CH2CHG1B-0)X-Gx,, siendo i un número del intervalo de 1 a 12; en el caso de ser k = 2, G significa alquileno C2-CX6, alqueni-leño C4-CX2, xilileno, o alquileno C3-C20 interrumpido por 0 y/o sustituido por OH; G3, G4 y GB, con independencia entre sí, significan H, alquilo
Cx-Cx2, alquenilo C2-C6, alcoxi CX-CX2, Cl, F; o bien un resto G3 de la fórmula I comprende además el significado de NGX6GX7; G6 significa hidrógeno, alquilo Cx-C24, cicloalquilo C3-Cx2 o fenilaquilo C7-CXB; Gß significa alquilo Cx-Cx2; alquenilo C3-C18; alquilo C3-C20 interrumpido por O y/o sustituido por OH; cicloalquilo Ce-CX2; alquil(Cx-C4)-ciciohexilo; o alquilo Cx-C4 sustituido por P(O)-(0GX4)2; G, y Gxo, con independencia entre sí, significan alquilo Cx-C8 o ciciohexilo; o bien G, y Gx0 juntos significan pentametileno o
3-oxapentametileno; Gxx significa alquilo Cx-C8; alquenilo C2-C5, ciciohexilo o fenilo; o bien significa alquilo C3-C20 que está interrumpido
-O- y puede estar sustituido por OH; y Gx4 significa alquilo Cx-C4; Gis es H o metilo; G16 es hidrógeno; Gx7 es hidrógeno, alquilo Cx-C20, C0-GX9; Gx8 significa H, alquilo Cx-C?8, fenilo o alquilfenilo C7-Cxo; y
G19 significa alquilo Cx-C20; alquilo C2-C20, alcoxi C?-C20 o alquenilo C2-C20 interrumpidos por O;
y en la que en el compuesto de la fórmula II Rx significa hidrógeno; alquilo Cx-C24; cicloalquilo C5-CX2 o fenilalquilo C7-Cx5; de Rß a RX5, con independencia entre sí, significan H, alquilo CX-CX2, alquenilo C2-C6, Cl, F, OY u OZ; p es 1; y q es el número 0 ó 1; X, Y y Z, con independencia entre sí, significan Ry, alquilo
Cx-C24 sustituido por Rx; alquilo C2-CB0 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos
OH y/o Rx; o bien un resto de una de las fórmulas -CH((CH2)n- R2)-CO-O-(CH2)„-R2' ; -CH( (CH2)n-R2)-CO-(NR' ) -CH2).-R2' ; -CH(CH2)n- R2; -CO-O-(CH2)n-R2; -CH2-CH(-O-(CO)-R2) -R2' ; -CO-NR'-(CH2)n-R2;
R2 y R2' , con independencia entre sí, si están unidos a un átomo de carbono, significan R?; y si están unidos a un átomo distinto del carbono, entonces significan Ry; n es un número de 0 a 20; y es un número de 0 a 20; y Rx significa hidrógeno; hidroxi; alquilo Cx-C20; cicloalquilo C4-CX2; alcoxi Cx-C20; cicloalcoxi C6-CX2; fenilo; -OR,; NHR,; R,; alilo; o bien alquilo Cx-C20, alcoxi C2-C20 o cicloalquilo C4-CX2 que en cada caso están sustituidos por hidroxi, alquilo Cx-C20, alcoxi Cx-C20, aciloxi, carboxilo, (met)acriloxi; Ry significa hidrógeno; alquilo Cx-C20; cicloalquilo C4-CX2; fenilo; R,; alilo; o bien alquilo Cx-C20 o cicloalquilo C4-CX2 que en cada caso están sustituidos por hidroxi, alquilo Cx-C20, alcoxi Cx-C20, aciloxi, carboxilo, (met)acriloxi; R, significa -COR'; -COOR'R"; -C0-CH-CH2; -C0-C(CH3)=CH2;
R1 y R", con independencia entre sí, significan hidrógeno; alquilo C.-C2(,; alquilo C4-C20 interrumpido por oxígeno; ciclo-alquilo C4-C12; alquenilo C2-C3; fenilo; o alquilo C.-C20 o ciciohexilo que están en cada caso sustituidos por hidroxi, alquilo Ca-C?2, alcoxi Ci-Cia o carboxilo. Es preferida en especial una mezcla, en la que, en el compuesto de la fórmula I, k es 1; G significa hidrógeno; alquilo C?-Clß; alquilo Ci-C12 sustituido por OH, alcoxi C?-Clß, cicloalcoxi C5-C12, -C00G,, -C0N(G9) (Gl0) , fenoxi y/o -OCOGn,- glicidilo o bencilo; o bien G significa o bien -CH2-CH(0H) -CH2-0- (CH2CHG1S-0)1-Glß, en los que i es un número de 2 a 12; Ga significa alquilo Cx-Cx2; alquenilo C3-Cl2; alquilo C6-C20 interrumpido por O y/o sustituido por OH; cicloalquilo C3-C12; (alquil Cx-C4) -ciciohexilo; o alquilo Cx-C4 sustituido por - ÍO) (OG14)2; Gs y Cío significan alquilo C4-Cß; GX1 significa alquilo Cx-Cß, ciciohexilo o alquenilo C2-C3; o bien alquilo C3-C20 que está interrumpido por -O- y puede estar sustituido por OH; G14 significa alquilo Ci-C4; G15 es hidrógeno; y Glß es H, alquilo C?-C?ß; fenilo o alquilfenilo C7-C10; y en la que, en el compuesto de la fórmula II, de Rs a R15, con independencia entre sí, significan H, alquilo C.-Cu;, Cl; y R„, Rl2 y R13, en caso de ser q = 0, significan además OH y OY; p significa el número 1;
X e Y, con independencia entre sí, significan Ry; alquilo C2-C12 sustituido por Rx; alquilo C3-C30 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos OH y/o Rx; Rx significa hidroxi; alquilo CX-CX2; cicloalquilo C6-Cx2; alcoxi Cx-C20; cicloalcoxi Cß-CX2; fenilo; -0RX; R,; alilo; o bien alquilo Cx-C20, alcoxi C2-C20 o ciciohexilo que en cada caso están sustituidos por hidroxi, alquilo CX-CX2, alcoxi CX-CX2 o carboxilo; Ry significa hidrógeno; alquilo CX-CX2; cicloalquilo C6-CX2; fenilo; R,; alilo; o bien alquilo Cx-C20 o ciciohexilo que, en cada caso, están sustituidos por hidroxi, alquilo Cx-C12, alcoxi Cx-Cx2 o carboxilo; R, significa -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -C0-CH=CH2; -CO-C-(CH3)=CH2; R' y R", con independencia entre sí, significan hidrógeno; alquilo Cx-C20; alquilo C-Cao interrumpido por oxígeno; ciclo-alquilo C4-CX2; o bien alquilo C2-Cao o ciciohexilo que están sustituidos en cada caso por hidroxi, alquilo CX-CX2, alcoxi CX-CX2 o carboxilo; sobre todo una mezcla en la que, en el compuesto de la fórmula I, k es 1; G3, G4 y G5, con independencia entre sí, significan H, Cl, alquilo Cx-Cß, alilo o alcoxi Cx-C4, en especial H o metilo; G6 es hidrógeno; G significa alquilo Cx-C?ß o bencilo; o bien alquilo C2-C6 sustituido por OH, alcoxi C?-C?8, fenoxi, -C00G8 y/o -OCOGxx; G8 es alquilo Cx-Cß o alquenilo C3-Cß; y G1X significa alquilo C?-C4 o alquenilo C2-C3; y en la que, en el compuesto de la fórmula II, de Rs a R„, con independencia entre sí, significan H, alquilo C.-C4, Cl y Ru, R12 y R13, en el caso de ser q = 0, significan además OH y OY; p es el número 1; X e Y, con independencia entre sí, significan Ry,- alquilo C2-C12 sustituido por R»; alquilo C3-C30 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos OH y/o Rx; Rx significa hidroxi; alquilo C.-Cj,,; ciciohexilo; alcoxi Cx-C20; ciclohexiloxi; -OR, ; NHR,; R,; alilo; y significa hidrógeno; alquilo C?-C20; ciciohexilo; R, es -COR'; -C00R'; -CONR'R"; -C0-CH=CH2; -CO-C(CH3) =CH2; R' y R", con independencia entre sí, significan hidrógeno; alquilo Ci-Cio; alquilo C4-C20 interrumpido por oxígeno; ciciohexilo . Son también de interés destacado las mezclas en lae que, en el compuesto de la fórmula I, k es el número l; G3, G4 y Gs, con independencia entre sí, significan H, Cl, alquilo C^C, , alilo o alcoxi Cx-C4; Gß es hidrógeno; G significa alquilo o bencilo; o bien alquilo C2-C3 sustituido por OH, alcoxi C!-Clß, fenoxi, -COOGß y/u -OCOGu,-G„ es alquilo C.-C, o alquenilo C3-C„; y G1X significa alquilo C.-C4 o alquenilo C2-C3; y en las que, en el compuesto de la fórmula II, de R6 a R1S son H;
q es el número l; p significa el número 1; X e Y, con independencia entre sí, son Ry; alquilo C2-C12 sustituido por Rx,- alquilo C3-C30 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos OH y/o
R* Rx es hidroxi; alcoxi Cx-C20; ciclohexiloxi; -OR, ; R,; alilo;
Ry es hidrógeno; alquilo Cx-C^; ciciohexilo; R, es -COR' : -COOR" ; R" es hidrógeno; alquilo C.-Cj,,; alquilo C4-C20 interrumpido por oxígeno; ciciohexilo o (alquil C--CJ -ciciohexilo. Los compuestos de la fórmula I son conocidos en su mayor parte; ejemplos de compuesto conocidos son los siguientes: 2,4,6-tris- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -1, 3,5-triazina, 2- (2, -dihidroxifenil) -4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2, 4-bis- (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (4-metilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-dodecilo-xifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4- rideciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazi-na, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi) fenil] -4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hi-droxi-3-octiloxi-propiloxi) fenil] -4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) - 1,3, 5-triazina, 2- [4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropo-xi) -2-hidroxi-fenil] -4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi) fenil] -4, 6-bis- (2,4-dimetil- fenil) -1,3,5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4, 6-dife-nil-1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4, 6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxi-propoxi) -fenil] -1,3,5-triazina, 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-meto-xifenil) -6-fenil-l, 3, 5-triazina. Los compuestos de la fórmula II son conocidos por las publicaciones mencionadas en la introducción, en especial por los documentos GB-A-2297091 y WO-96-28431. Son ejemplos de compuestos conocidos entre otros los mencionados más abajo y los compuestos de los ejemplos 1-21 del documento WO-96-28431. La obtención de los compuestos de las fórmulas I y
II puede realizarse de modo análogo a uno de los métodos indicados en el documento EP-A-434608 o en la publicación de H. Brunetti y CE. Lüthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), por adición de Friedel-Crafts de halogenotriazinas sobre los feno-les correspondientes. Puede seguir una reacción posterior por métodos conocidos, para obtener los compuestos de las fórmulas I o II, en las que G o X y eventualmente Y y Z sean distintos de hidrógeno; tales reacciones y procedimientos se describen por ejemplo en el documento EP-A-434608, página 15, renglón 11, hasta página 17, renglón l. Otros procedimientos de obtención, en especial de compuestos de la fórmula II, se describen en el documento W0-96-28431, en las páginas 9-13. Ejemplos de obtención de compuestos de la fórmula II: abreviaturas utilizadas H-RMN resonancia magnética nuclear del protón; si no se indica lo contrario: a 300 mHz, CDC13 celosolve etilcelosol e, 2-etoxietanol p.f punto de fusión o intervalo de fusión Ejemplo Al: En 50 mi de celosolve se suspenden 9,9 g (0,02 moles) del compuesto A de la fórmula
(comp. A; obtención según O-96-28431) y 3 g (0,022 moles) de carbonato potásico. Se calienta a 110°C y se añaden por goteo 3,6 g (0,022 moles) de 1-bromohexano. Se mantiene en agitación a 110°C durante 21 horas. Enfriando precipita un producto. Se filtra y se lava el residuo del filtro con agua. Se obtiene un producto de la fórmula
(compuesto Al) p.f. 176-178°C Ejemplo A2: Se suspenden 8,5 g (0,0172 moles) del compuesto A (ver ejemplo Al), 3,4 g (0,025 moles) de éter de butilglicidilo y 0,5 g (0,0014 moles) de bromuro de etiltrifenilfosfonio en 200 ml de xileno. Se calienta a reflujo durante 17 horas. El xileno se elimina por evaporación y el residuo se recristaliza. Se obtienen 6,5 g del compuesto A2 de la fórmula
p.f. 156-158°C Ej emplo A3 : En 100 ml de etilmetilcetona se suspenden 9,4 g (0,019 moles) de 2- (2,4-dihidroxifenil) -4, 6-bis- (4-bifenil) -1,3, 5-triazina (compuesto A), 2,6 g (0,019 moles) de carbonato potásico y 6,1 g (0,021 moles) de 2-bromopentanoato de octilo (mezcla de isómeros de octilo) . Se agita la mezcla durante una noche a 100°C, después se filtra y se concentra. Se cromatografía a través de gel de sílice y se obtienen 6,3 g de un producto ceroso de la fórmula
de isómeros
(compuesto A3) : el espectro ^-R N corresponde a la fórmula Análisis elemental del C-H...N.0. : C H calculado 78,27 6,71 5,95 hallado 79,25 7,18 5,18 Ejemplo A4-A15: Con arreglo a los métodos descritos en los ejemplos Al, A2 y A3 y empleando los bromoalcanos, los compuestos glicidilo y los esteres de ácidos carboxílicos bromados en la posición o. adecuados, en lugar del l-bromohexa-no, del éter de butilglicidilo y del 2-bromopentanoato de octilo, se pueden obtener otros compuestos de la fórmula II. En la siguiente tabla se recogen la estructura, la caracterización y el método de obtención. Los restos caracterizados con "n" como prefijo o sufijo son lineales; (i) indica una mezcla de diversos isómeros alquilo del mismo peso molecular.
Tabla A4 ; Compuestos de Tabla 4: Continuación de compuestos de la
Ejemplo A18 : Se agitan a 100°C durante 2 h 30 g (48 mmoles) del compuesto A17 junto con 3,4 g (60 mmoles) de KOH finamente pulverizado en 300 ml de celosolve. Después se añaden 100 ml de ácido acético, con lo cual precipita un producto. Se filtra y se recristaliza en celosolve. Se obtiene el ácido libre (p.f. 196-198°C) de la fórmula
Ejemplo Al9: Se suspenden 20 g (34 mmoles) del ácido del ejemplo Al8 en 200 ml de tolueno, después se añaden 11,9 g (100 mmoles) de cloruro de tionilo. Se añaden unas gotas de dimetilformamida y la mezcla reaccionante se mantiene en ebullición a reflujo durante 2 h y después se elimina el disolvente por evaporación. Se obtiene el compuesto 2, 4-bis- (4- fenilfenil) -6- (2-hidroxi-4- [1-clorocarbonilo] -butoxifenil) - 1,3,5-triazina. A este producto en bruto se añaden 50 ml de diclorometano, obteniéndose una solución transparente. A continuación se añaden 3,2 g (100 mmoles) de metanol y 10,1 g (100 mmoles) de trietilamina y la mezcla se deja en reposo a temperatura ambiente durante 5 h. La mezcla reaccionante se concentra por evaporación y el producto se cromatografía a través de gel de sílice. Se obtiene el compuesto de la fórmula
de p.f. 177-180°C. Ejemplos A20-A30 : Por esterificación de los ácidos libres según el ejemplo A19 se obtienen otros compuestos. En la siguiente tabla se recogen la estructura, la caracterización y el método de obtención. Los restos que llevan "n" como prefijo o sufijo son lineales; (i) significa una mezcla de diversos alquilos isómeros del mismo peso molecular. Tabla A20: Compuestos de la fórmula
Las mezclas de la invención pueden obtenerse por métodos ya conocidos de la técnica a partir de los distintos compuestos de la fórmula I y II, por ejemplo por mezclado, por molienda conjunta o por cristalización simultánea. También es posible el mezclado por incorporación de los compuestos de la fórmula I y II en el sustrato que se pretende estabilizar; la incorporación de los distintos compuestos puede tener lugar de forma simultánea o sucesiva, por ejemplo por extrusión simultánea . La mezcla de los compuestos de las fórmulas I y II de la presente invención puede utilizar como estabilizador de materiales orgánicos contra el deterioro causado por la luz, el oxígeno o el calor. Los compuestos de la presente invención son idóneos en especial como estabilizadores a la luz (absor-bentes UV) . Las ventajas particulares de la mezcla de la presente invención estriban entre otras en la excelente resistencia del material estabilizado contra la acción de la intemperie y de la luz así como la formidable fotoestabilidad de la mezcla de estabilizadores incorporada. Merece también una mención especial la extraordinaria compatibilidad de la mezcla de la invención con el sustrato a estabilizar. Los materiales a estabilizar pueden ser p.ej. acei-tes, grasas, ceras, cosméticos o biocidas. Es de un interés especial la utilización en materiales poliméricos, como son los plásticos, cauchos, pinturas, material fotográfico o adhesivos. Ejemplos de polímeros y de otros sustratos que pueden estabilizarse de esta manera son los siguientes : 1. Polímeros de mono- y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, poli-4-metilpen-teno-1, poliisopreno o polibutadieno así como los polímeros de cicloolefinas como p.ej. del ciclopenteno o del norborneno; además el polietileno (que eventualmente puede estar reticula-do), p.ej. polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW) , polietileno de alta densidad y peso molecular ultraalto (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) (VLDPE) y (ULDPE) . Las poliolefinas, es decir, polímeros de monoolefi-nas, que se han mencionado a título de ejemplo en el párrafo anterior, en especial polietileno y polipropileno, pueden fabricarse por distintos procedimientos, en especial con arreglo a los métodos siguientes: a) por radicales (normalmente a presión y temperatura elevadas) , b) mediante un catalizador, en cuyo caso el catalizador suele contener uno o varios metales de los grupos IVb, Vb, Vlb o VIII de la tabla periódica. Estos metales poseen normalmente uno o varios ligandos, como son los óxidos, halogenuros, alcoholatos, esteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, que pueden estar en coordinación p o s. Estos complejos metálicos pueden estar libres o fijados sobre un soporte, como pueda ser el cloruro de magnesio activado, el cloruro de titanio (III) , el óxido de aluminio o el óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles en el medio de polimerización o insolubles. Los catalizadores pueden ser activos de por sí en la polimerización o bien pueden utilizarse otros activadores, como son por ejemplo los alquil-metales, hidruros metálicos, halogenuros de alquil-metal, óxidos de alquil-metal o alquiloxanos de metal, en cuyo caso los metales son elementos de los grupos la, lia y/o Illa. Los activadores pueden estar modificados con otros grupos éster, éter, amina o sililéter. Estos sistemas de catalizadores se denominan normalmente catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metalocenos o catalizadores "single site" (SSC) . 2. Mezclas de los polímeros citados en 1), p.ej. mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (p.ej. PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de distin-tos tipos de polietileno (p.ej. LDPE/HDPE) . 3. Copolímeros de mono- y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, como p.ej. copolímeros de etileno-propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mez-cías de este con polietileno de baja densidad (LDPE) , copolímeros de propileno-buteno-1, copolímeros de propileno-isobutileno, copolímeros de etileno-buteno-1, copolímeros de etile-no-hexeno, copolímeros de etileno-metilpenteno, copolímero de etileno-hepteno, copolímeros de etileno-octeno, copolímeros de propileno-butadieno, copolímeros de isobutileno-isopreno, copolímeros de etileno-acrilato de alquilo, copolímeros de etileno-metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno-acetato de vinilo o copolímeros de etileno-ácido acrílico y sus sales (ionómeros) , así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, como hexadieno, diciclopentadieno o etilidennorbor-neno; también mezclas de copolímeros entre sí y con polímeros de los citados en 1), p.ej. copolímeros de polipropileno/eti-leno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico, LLDPE/etileno-ace-tato de vinilo, copolímeros de LLDPE/etileno-ácido acrílico o copolímeros estadísticos o alternantes de polialquileno/monó-xido de carbono así como sus mezclas con otros polímeros, p.ej. con poliamidas. 4. Resinas de hidrocarburo (p.ej. C5-C,) , incluyendo las modificaciones hidrogenadas de las mismas (p.ej. las resinas de pegajosidad) y las mezclas de polialquilenos y almidón. 5. Poliestireno, poli- (p-metilestireno) , poli- (a-metilestireno) .
6. Copolímeros de estireno o a-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, como p.ej. estireno-butadieno, estireno-acrilonitrilo, estireno-metacrilato de alquilo, esti-reno-butadieno-acrilato de alquilo, estireno-anhídrido malei-co, estireno-acrilonitrilo-metacrilato; mezclas de alta resistencia al impacto a base de copolímeros de estireno y un polímero adicional, p.ej. con un poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno-propileno-dieno; así como copolímeros de bloque del estireno, p.ej. el estireno-butadie-no-estireno, el estireno-isopreno-estireno, el estireno-etile-no/butileno-estireno o el estireno-etileno/propileno-estireno. 7. Copolímeros de injerto de estireno o de ar-metil-estireno, p.ej. el estireno sobre polibutadieno, el estireno sobre copolímeros de polibutadieno-estireno o de polibutadie-no-acrilonitrilo, el estireno y el acrilonitrilo (o el metacrilonitrilo) sobre el polibutadieno; el estireno, el acrilonitrilo o el metacrilato de metilo sobre el polibutadieno; el estireno y el anhídrido maleico sobre el polibutadieno; el estireno, el acrilonitrilo y el anhídrido maleico o la malei-mida sobre polibutadieno; el estireno y la maleimida sobre polibutadieno; el estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno-propileno-dieno, el estireno y el acrilonitrilo sobre poli (acrilatos de alquilo) o sobre poli- (metacrilatos de alquilo) , el estireno y el acrilonitrilo sobre copolímeros acrilato-butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros mencionados en el párrafo 6), como p.ej. los polímeros que se conocen con las siglas ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros que contienen halógenos, p.ej. policloropreno, clorocaucho, copolímeros clorados o bromados del isobutileno-isopreno (caucho halobutílico) , polietileno clorado o clorosulfonado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, en especial polímeros de compuestos vinilo halogenados, p.ej. el poli (cloruro de vinilo), el poli (cloruro de vinilideno), el poli (fluoruro de vinilo), el poli (fluoruro de vinilideno); así como sus copolímeros, como el cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, el cloruro de vinilo-acetato de vinilo o el cloruro de vinilide-no-acetato de vinilo. 9. Polímeros que se derivan de ácidos o-, ß-insaturados y sus derivados, como son los poliacrilatos y polimetacri-latos, las poliacrilamidas y poliacrilonitrilos . 10. Copolímeros de los monómeros citados en el párrafo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, p.ej. los copolímeros de acrilonitrilo-butadieno, copolímeros de acrilo-nitrilo-acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo-acrilato de alcoxialquilo, copolímeros de acrilonitrilo-halo-genuro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo-metacrilato de alquilo-butadieno. 11. Polímeros que se derivan de alcoholes insaturados y de aminas o de sus derivados acilados o de acétales, como el polivinilalcohol, el poli (acetato de vinilo), poli(es-tearato de vinilo), poli (benzoato de vinilo), poli (maleato de vinilo), polivinilbutiral, poli (ftalato de alilo), polialilme-lamina; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en el punto 1.
12. Ho o- y copolímeros de éteres cíclicos, como los polialquilenglicoles, poli (óxido de etileno) o poli (óxido de propileno) o sus copolímeros con éteres de bisglicidilo. 13. Poliacetales, como el poli (óxido de metileno), así como los poli (óxidos de metileno) que contienen comonómeros p.ej. el óxido de etileno; los poliacetales que están modificados con poliuretanos termoplásticos, con acrilatos o con MBS. 14. Poli (óxidos de fenileno) y poli (sulfuros de fenileno) así como sus mezclas con polímeros de estireno o con poliamidas. 15. Poliuretanos, que se derivan de poliéteres, de poliésteres y polibutadienos con grupos hidroxilo terminales por un lado y de poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otro, así como sus productos previos de síntesis. 16. Poliamidas y copoliamidas que se derivan de diaminas y de ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarbo-xílicos o de sus lactamas correspondientes, como la poliamida 4, la poliamida 6, la poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas sintetizadas a partir de hexametilendiamina y ácido iso- y/o tereftálico y eventualmente un elastómero como modificador, p.ej. la poli-2,4,4-trimetilhexametilenotereftalamida o la poli-m-fenilen-isoftalamida. Los copolímeros de bloque de las poliamidas recién citadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros unidos o injertados químicamente; o con poliéteres, como con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol . También poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; así como las poliamidas condensa-das durante la transformación ("sistemas de poliamida RIM") . 17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, polie-terimidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibencimidazo-les. 18. Poliésteres que se derivan de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílieos o de las lactonas correspondientes, como son el poli (tereftalato de etileno), el poli (tereftalato de butileno), el poli (tereftalato de 1,4-dimetilolciclohexano) , los polihidroxibenzoatos, así como poliéteres-ésteres de bloque que se derivan de poliéteres con grupos hidroxilo terminales; también los poliésteres modificados con policarbonatos o con MBS. 19. Policarbonatos y poliestercarbonatos . 20. Polisulfonas, polietersulfonas y polieterceto-nas. 21. Polímeros reticulados, que se derivan de aldehidos por un lado y por otro lado de fenoles, urea o melamina, como son las resinas de fenol-formaldehído, de urea-formal-dehído y de melamina-formaldehído. 22. Resinas alquídicas secantes o no secantes . 23. Resinas de poliéster insaturado que se derivan de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insatu-rados con alcoholes polivalentes, así como compuestos vinílicos como reticulantes, así como sus modificaciones halogenadas , ignifugadas . 24. Resinas acrílicas reticulables, que se derivan de acrilatos sustituidos, p.ej. de epoxi-acrilatos, de acrila-tos-uretano o de acrilatos-poliéster. 25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster o resinas acrílicas que están reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi . 26. Resinas epoxi reticuladas que se derivan de compuestos glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, p.ej . los productos de los éteres de digli-cidilo del bisfenol A, éteres de diglicidilo de bisfenol F, que se reticulan con endurecedores habituales, p.ej. con anhídridos o con aminas, con o sin acelerantes. 27. Polímeros naturales como la celulosa, el caucho natural, la gelatina, así como sus derivados por vía química, homólogos de polímeros, como son los acetatos, propionatos y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa, como la metilcelulosa; así como las resinas de colofonia y derivados. 28. Mezclas (polyblends) de los polímeros antes mencionados, p.ej. PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS O PBT/PET/PC. Es, pues, objeto de la invención una composición que contenga A) un material orgánico sensible al deterioro provocado por la luz, el oxígeno y/o el calor y B) como estabilizador una mezcla que contenga un compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II. La invención se refiere además a un procedimiento para estabilizar el material orgánico contra el daño provocado por la luz, el oxígeno y/o el calor, caracterizado porque se añade a este como estabilizador una mezcla que contiene un compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II, así como a la utilización de una mezcla que contenga un compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II para estabilizar material orgánico. La cantidad del estabilizador a añadir se rige por el material orgánico a estabilizar y por la utilización pretendida del material estabilizado. En general, la composición de la presente invención contiene de 0,01 a 15, en especial de 0,05 a 10 y sobre todo de 0,1 a 5 partes en peso de estabili-zador (componente B) por cada 100 partes en peso del componente A. El estabilizador (componente B) puede ser también una mezcla de tres o más compuestos, dando por supuesto que por lo menos contiene un compuesto del tipo de la fórmula I y por lo menos un compuesto del tipo de la fórmula II. Además de la mezcla de compuestos de la invención, las composiciones de la invención pueden contener también otros estabilizadores o aditivos, p.ej. antioxidantes, otros protectores de la luz, desactivadores de metales, fosfitos o fosfonitos. Ejemplos de ello son los estabilizadores siguientes: ?. Ant¿oxdantes 1.1. Monofenoles alquilados . p. ej . 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-butil-4, 6-dimetilfenol, 2, 6-di-tert-bu-til-4-etilfenol, 2, 6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2, 6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol, 2- (a-metilciclohexil) -4, 6-dimetilfenol, 2, 6-di-octadecil-4-me-tilfenol, 2,4, 6-tri-ciclohexilfenol, 2, 6-di-tert-butil-4-meto-ximetilfenol, nonilfenoles lineales o ramificados en la cadena lateral como el 2, 6-di-nonil-4-metilfenol, 2, 4-dimetil-6- (l1 -metil-undec-l' -il) -fenol, 2, 4-dimetil-6- (1' -metil-heptadec-l' -il) -fenol, 2,4-dimetil-6- (l1 -metil-tridec-1' -il) -fenol y mezclas de los mismos. 1.2. Alguiltiometilfenoles. p.ej. 2, 4-di-octiltiome-til-6-tert-butilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-metilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-etilfenol, 2, 6-di-dodeciltiometil-4-nonil-fenol . 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, p.ej. 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butil-hidroquino-na, 2,5-di-tert-amil-hidroquinona, 2, 6-difenil-4-octadeciloxi-fenol, 2,6-di-tert-butil-hidroquinona, 2, 5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo) . 1.4. TQcpfero3.es, p.ej. a-tocoferpl, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E) . 1.5. Éteres de tiodifenilo hidroxilados. p.ej. 2,2'-tio-bis- (6-tert-butil-4-metilfenol) , 2,2* -tio-bis- (4-octilfe-nol), 4,4' -tio-bis- (6-tert-butil-3-metilfenol) , 4,4' -tio-bis- (6-tert-butil-2-metilfenol) , 4,4' -tio-bis- (3,6-di-sec-amilfe-nol) , disulfuro de 4,4' -bis- (2, 6-dimetil-4-hidroxifenilo) . 1.6. Alquiliden-bisfenoles. p.ej. 2, 2 ' -metilen-bis-(6-tert-butil-4-metilfenol) , 2,2' -metilen-bis- (6-tert-butil-4-etilfenol) , 2, 2 ' -metilen-bis- [4-metil-6- (a-metilciclohexil) -fenol], 2, 2' -metilen-bis- (4-metil-6-ciclohexilfenol) , 2,2'-metilen-bis- (6-nonil-4-metilfenol) , 2,2' -metilen-bis- (4, 6-di-tert-butilfenol) , 2,2 ' -etiliden-bis- (4, 6-di-tert-butilfenol) , 2,2' -etiliden-bis- (6-tert-butil-4-isobutilfenol) , 2,2' -metilen-bis- [6- (a-metilbencil) -4-nonilfenol] , 2,2' -metilen-bis- [6- (c-,a-dimetilbencil) -4-nonilfenol] , 4,4' -metilen-bis- (2, 6-di-tert-butilfenol) , 4,4' -metilen-bis- (6-tert-butil-2-metilfe-nol), i, 1-bis- (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2, 6-bis- (3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol, 1,1,3-tris- (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -butano, 1, 1-bis- (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercap-tobutano, etilenglicol-bis- [butirato de 3,3-bis- (3 ' -tert-bu-til- 1 -hidroxifenilo) ] , bis- (3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil) -diciclopentadieno, tereftalato de bis [2- (3 ' -tert-butil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilbencil) -6-tert-butil-4-metil-fenilo] , 1,1-bis- (3, 5-dimetil-2-hidroxifenil) -butano, 2, 2-bis- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) -propano, 2, 2-bis- (5-tert-butil-4-hidro-xi-2-metilfenil) -4-n-dodecil-mercapto-butano, 1,1,5,5-tetra- (5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -pentano. 1.7. Compuestos O- . N- y S-bencilo. p.ej. éter de
3,5,3' ,5' -tetra-tert-butil-4,4' -dihidroxidibencilo, 4-hidroxi- 3,5-dimetilbencil-mercaptoacetato de octadecilo, tris- (3, 5-di- tert-butil-4-hidroxibencil) -amina, ditiotereftalato de bis- (4- tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo) , sulfuro de bis- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo) , 3, 5-di-tert-butil-4- hidroxibencil-mercaptoacetato de isooctilo.
í.ß. Malpnatos hidroa?bencilados, p.ej. 2,2-bis- (3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil) -malonato de dioctadecilo, 2- (3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencil) -malonato de di-octa-decilo, mercaptoetil-2,2-bis- (3,5-di-tert-butil-4-hidroxiben-cil) -malonato de di-dodecilo, 2, 2-bis- (3, 5-di-tert-butil-4-hi-droxibencil) -malonato de di- [4- (1, 1,3,3-tetrametilbutil) -fenilo] . 1.9. Coropuegtps aromáticps hidroxibencila?ps, p.ej. l, 3, 5-tris- (3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil) -2,4, 6-trimetil-benceno, 1, 4-bis- (3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil) -2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4, 6-tris- (3,5-di-tert-butil-4-hidroxiben-cil) -fenol . 1.10. Compuestos de triazina. p.ej. 2,4-bis-octil-mercapto-6- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxi-anilino) -1, 3, 5-triazi-na, 2-octilmercapto-4, 6-bis- (3,5-di-tert-butil-4-hidroxianili-no) -1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis- (3,5-di-tert-bu-til-4-hidroxifenoxi) -1, 3, 5-triazina, 2, 4, 6-tris- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 2, 3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris- (3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo) , isocianurato de 1,3, 5-tris- (4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo) , 2,4,6-tris- (3, 5-di-ter -butil-4-hidroxifeniletil) -1,3, 5-triazina, 1,3, 5-tris- (3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hexahi-dro-l, 3, 5-triazina, isocianurato de 1,3, 5-tris- (3,5-diciclohe-xil-4-hidroxibencilo) . 1,11. Bencilfosfonatos . p.ej. 2, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidro-xibencilfosfonato de dietilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxiben-cilfosfonato de dioctadecilo, 5-tert-butil-4-hidroxi-3-metil-bencilfosfonato de dioctadecilo, sal Ca del monoetiléster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-fosfónico. 1.12. Acilaminofenoles . p.ej. anuida del ácido 4-hidroxiláurico, anuida del ácido 4-hidroxiesteárico, N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) -carbamato de octilo. 1.13.Esteres de ácido ß- (3.5-di-tert-butil-4-hidro-xifenil) ropiónico con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1 , 2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris- (hidroxietilo) , diamida del ácido N,N' -bis- (hidroxietil) -oxálico, 3-tiaundeca-nol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 1.14. Esteres de ácido ß- (5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil. -propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol , 1, 9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilen-glicol, pentaeritrita, isocianurato de tris- (hidroxietilo) , diamida del ácido N,N' -bis- (hidroxietil) -oxálico, 3-tiaundeca-nol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.15. Esteres de ácido ß- ( .5-diciclohexil-4-hidro-xifenil) ropiónico con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilgli- col, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pen-taeritrita, isocianurato de tris- (hidroxietilo) , diamida del ácido N,N' -bis- (hidroxietil) -oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2 ,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . 1.16. Esteres del ácido 3.5-di-tert-butil-4-hidroxi-fenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentae-ritrita, isocianurato de tris- (hidroxietilo) , diamida del ácido N,N' -bis- (hidroxietil) -oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tia-pentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidro-ximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo[2.2.2] octano. 1.17. Amidas del ácido ß- (3.5-di-tert-butil-4-hidro-xifenil. -propiónico. p.ej., N,N' -bis- (3, 5-di-tert-butil-4-hi-droxifenilpropionil) -hexametilendiamina, N.N1 -bis- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) -trimetilendiamina, N,N' -bis- (3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hidrazina, N,N' -bis [2- (3- [3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil] -propioniloxi-)etil]oxamida (Naugard® XL-1 de la empresa Uniroyal). 1.18. Acido ascórbico (vitamina C) . 1.19. Antioxidantes ai-tínicos, p.ej. la N,N'-di-iso-propil-p-fenilendiamina, N,N' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N' -bis- (1,4-dimetil-pentil) -p-fenilendiamina, N,N' -bis- (1-etil-3-metil-pentil) -p-fenilendiamina, N,N' -bis- (1-metil-hep-til) -p-fenilendiamina, N,N' -diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N' -difenil-p-fenilendiamina, N,N' -di- (2-naftil) -p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(l,3-dime-til-butil) -N* -fenil-p-fenilendiamina, N- (1-metil-heptil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina, 4- (p-tolueno-sulfonamido) -difenilamina, N,N' -dimetil-N,N* -di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilami-na, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, p.ej. p,p' -di-tert-oc-tildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilamino-fenol, 4-nonanoilamino-fenol, 4-dodecanoilamino-fenol, 4-octadecanoil-amino-fenol, di- (4-metoxifenil) -amina, 2, 6-di-tert-butil-4-dimetilamino-metil-fenol, 2,4' -diamino-difenilmetano, 4,4'-diamino-difenilmetano, N,N,N' ,N' -tetrametil-4, 4 ' -diamino-difenilmetano, 1,2-di- [(2-metil-fenil) -amino] -etano, l,2-di- (fenilamino) -propano, (o-tolil) -biguanida, di- [4- (l1 , 3 ' -dimetil-butil) -fenil] -amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, mezcla de tert-butil/tert-octil-difenilaminas mono- o dialquiladas, mezcla de nonildifenilaminas mono- o dialquiladas, mezcla de dodecildifenilaminas mono- o dialquiladas, mezcla de isopropil/isohexil-difenilaminas mono- o dialquiladas, mezcla de tert-butildifenilaminas mono- o dialquiladas, 2,3-dihidro- 3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiazina, fenotiazina, mezcla de tert-octil-fenotiazinas mono- o dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N' ,N' -tetrafenil-l,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis- (2,2, 6, 6- tetrametil-piperidin-4-il) -hexametilendiamina, sebacato de bis- (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , 2,2,6, 6-tetrametilpi- peridin-4-ona, 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol. 2. Absorbentes UV y estabilizantes a la luz 2.1. 2- (2' -hidrp"x.lfe??°U) -benzotriagples, p.ej., el
2- (2' -hidroxi-5' -metilfenil) -benzotriazol, 2- (3' ,5' -di-tert-butil-2 '-hidroxifenil) -benzotriazol, 2- (51 -tert-butil-2' -hidroxifenil) -benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-5' - (1, 1, 3, 3-tetrame-tilbutil) -fenil) -benzotriazol, 2- (3 ' -5 ' -di-tert-butil-2 ' -hidroxifenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3 ' -tert-butil-2 ' -hidroxi-5' -metilfenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3 ' -sec-butil-5' -tert-butil-2 « -hidroxifenil) -benzotriazol, 2- (21 -hidroxi-4' -octoxi-fenil) -benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-tert-amil-2 ' -hidroxifenil) -benzotriazol, 2- (3' ,5' -bis- (a,aí-dimetilbencil) -2' -hidroxifenil) -benzotriazol, 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxi-carboniletil) -fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3 ' -tert-butil-5 ' - [2- (2-etilhexiloxi) -carboniletil] -2 ' -hidroxifenil) -5-cloro-benzotriazol , 2- (3 ' -tert-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-metoxicarboni-letil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3 ' -tert-butil-2 ' -hidro-xi-5 ' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -benzotriazol, 2- (3 ' -tert-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -benzotriazol, 2- (3 ' -tert-butil-5 ' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2 ' -hidroxifenil) -benzotriazol, 2- (3 ' -dodecil-2 ' -hidroxi-5' -metilfenil) -benzotriazol, 2- (3' -tert-butil-2' -hidroxi-51 - (2-isooc-tiloxicarboniletil) fenil-benzotriazol, 2,2' -metilen-bis- [4- (1, 1,3,3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2-il-fenol] ; el producto de transesterificación del 2- [3' -tert-butil-5' - (2-meto-xicarboniletil) -2 * -hidroxi-fenil] -benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH_CH2]a- siendo R el 3 • -tert-butil-4 ' -hidroxi-5 ' -2H-benzotriazol-2-il-fenilo; 2- [2 ' -hidroxi-3 ' - (c-,of-dimetilbencil) -5' - (l, 1,3,3-tetrametilbutil) -fenil] -benzotriazol; 2- [2 ' -hidroxi-3 ' - (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -5 ' - (a, a-dimetilbencil) -fenil] -benzotriazol. --L--.—2-hidroxibenzofenonas f p.ej. los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2' ,4' -trihidroxi, y 2 ' -hidroxi-4, 4' -dimetoxi. 2.3. Esteres de ácidos benzoicos eventualmente sustituidos, p.ej. salicilato de 4-tert-butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcina, bis- (4-tert-butil-benzoil) -resorcina, benzoilresorcina, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2, 4-di-tert-butilfenilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4, 6-di-tert-butilfenilo. 2.4. Acrilatos. p.ej. a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de etilo o de isooctilo, a-carbometoxi-cinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato de metilo o de butilo, a-car-bometoxi-p-metoxi-cinamato de metilo, N- (ß-carbometoxi-ß-cia-novinil) -2-metil-indolina. 2.5. Compuestos de níquel, p.ej. complejos de níquel de 2,2' -tio-bis- [4- (1,1,3, 3-tetrametilbutil) fenol] , tales como el complejo 1:1 ó 1:2, eventualmente con ligandos adicionales, tales como n-butilamina, trietanolamina, o N-ciclohexil-dieta-nolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los esteres monoalquílieos del ácido 4-hidroxi-3, 5-di-tert-butilbencilfosfónico, como son los esteres de metilo o de etilo, complejos de níquel de cetoximas, p.ej. de la 2-hidro-xi-4-metil-fenil-undecilcetoxima, complejos de níquel de 1- fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol, eventualmente con ligandos adicionales . 2.6. Aminas impedidas estéricamente. p.ej. sebacato de bis- (2,2,6, 6-tetrametil-piperidilo) , succinato de bis- (2,-2,6, 6-tetrametil-piperidilo) , sebacato de bis- (1,2, 2, 6, 6-pen-tametilpiperidilo) , sebacato de bis- (l-octiloxi-2,2, 6, 6-tetra-metilpiperidin-4-ilo) , n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxiben-cil-malonato de bis- (1,2,2,6, 6-pentametilpiperidilo) , el pro-ducto de condensación de la l-hidroxietil-2,2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, los productos de condensación lineales o cíclicos de la N,N' -bis (2,2,6, 6-tetrame-til-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-l,3,5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , l, 2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , la 1,1' - (1,2-etano-diil) -bis- (3,3, 5, 5-tetrametil-piperazinona) , 4-benzoil-2, 2, -6,6-tetrapiperidina, 4-esteariloxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-piperidina, 2-n-butil-2- (2-hidroxi-3,5-di-tert-butil-bencil) -malona-to de bis- (1,2, 2,6,6-pentametilpiperidilo) , 3-n-octil-7, 7, 9, 9-te rametil-1,3,8-triazaespiro [4.5] decano-2 , 4-diona, sebacato de bis- (l-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo) , succinato de bis- (l-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo) , los productos de condensación lineales o cíclicos de N,N' -bis- (2,2,6, 6-te-trametil-4-piperidil) -hexametilendiamina con la 4-morfolino-2, 6-dicloro-l,3,5-triazina, el producto de condensación de la 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1,3, 5-triazina con el l, 2-bis- (3-aminopropilamino) -etano, el producto de condensación de la 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino- 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil) -1,3,5-triazina con el 1,2-bis- (3-aminopropilamino) -etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1, 3 , 8-triazaespiro [4.5] decano-2 , 4-diona, 3-dodecil-1- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dode-cil-1- (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil) -pirrolidina-2, 5-dio-na, la mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-estearoiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, el producto de condensación de la N,N'-bis- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -hexametilendiamina con la 4-ciclohexilamino-2, 6-dicloro-1,3, 5-triazina, el producto de condensación del 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) -etano con la 2,4, 6-tricloro-l, 3, 5-triazina así como la 4-butilamino-2, 2, -6, 6-tetrametil-piperidina (n° de registro CAS: [136504-96-6]); N- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-espiro[4.5] -decano, el producto de reacción del 7, 7, 9, 9-tetrametil-2-ci-cloundecil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano con la epiclorhidrina, 1, 1-bis- (1, 2,2,6, 6-pentametil-4-piperidiloxicar-bonil) -2- (4-metoxifenil) -eteno, N,N' -bis-formil-N,N' -bis (2, 2, -6, 6-tetrametil-4-piperidil) -hexametilendiamina, el diéster del ácido 4-metoxi-metileno-malónico con la 1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli [metoxipropil-3-oxi-4- (2, 2, 6, 6- etrametil-4-piperidil) ] -siloxano, el producto de reacción del copolímero (de anhídrido maleico con una c--olefina) con la 2,2, 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina o con la 1, 2,2, 6, 6-penta-metil-4-aminopiperidina . 2.7. Diamidas del ácido oxálico, p.ej. 4, ' -di-octi-loxi-oxanilida, 2,2 ' -dietoxi-oxanilida, 2, 2 ' -di-octiloxi-5, 5 ' -di-tert-butil-oxanilida, 2,2' -di-dodeciloxi-5,5' -di-tert-bu-til-oxanilida, 2-etoxi-2 ' -etil-oxanilida, N,N' -bis- (3-dimetil-aminopropil) -oxalamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2 ' -etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2' -etil-5, 4' -di-tert-butil-oxanilida, y mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas u o- y p-etoxi-disustituidas . 2L, Desactivadores de metales, p.ej. diamida del ácido N,N' -difeniloxálico, N-salicilal-N' -saliciloilhidrazina, N,N' -bis- (saliciloil) -hidrazina, N,N' -bis- (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hidrazina, 3-saliciloilamino-l, 2,4-triazol, dihidrazida del ácido bis- (benciliden) -oxálico, oxa-nilida, dihidrazida del ácido isoftálico, bis-fenilhidrazida del ácido sebácido, dihidrazida del ácido N,N' -diacetil-adípi-co, dihidrazida del ácido N,N' -bis-saliciloil-oxálico, dihidrazida del ácido N,N' -bis-saliciloil-tiopropiónico. á.* FQSfitQS y fQBfpni.tPB, p.ej. fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos fenildialquilo, fosfito de tris- (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearil-pentaeritrita, fosfito de tris- (2, 4-di-tert-butilfenilo) , difosfito de diisodecilpen-taeritrita, difosfito de bis- (2,4-di-tert-butilfenil)pentaeri-trita, difosfito de bis- (2, 6-di-tert-butil-4-metilfenil) -pentaeritrita, difosfito de bis-isodeciloxi-pentaeritrita, difos-fito de bis- (2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil) -pentaeritrita, difosfito de bis- (2,4, 6-tri-tert-butilfenil) -pentaeritrita, trifosfito de triestearil-sorbita, 4,4' -bifenilendifosfonito de tetrakis- (2,4-di-tert-butilfenilo) , 6-isooctiloxi-2,4,8,l0-tetra-tert-butil-12H-dibenzo[d,g] -1,3,2-dioxafosfocina, 6-flúor-2, 4, 8, 10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenzo [d,g] -1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis- (2,4-di-tert-butil-6-metilfe-nil) -metilo, fosfito de bis- (2,4-di-tert-butil-6-metilfenil) -etilo, 2,2' ,2"-nitrilo- [fosfito de tris- (3,3' ,5,5' -tetra-tert-butil-1,1' -bifenil-2,2'-diilo)] , fosfito de 2-etilhexil- (3, -3' ,5,5' -tetra-ter -butil-1,11 -bifenil-2,2' -diilo) . Se utilizan con preferencia especial los fosfitos siguientes : el fosfito de tris- (2, -di-tert-butilfenilo) (Irga-fos® 168, Ciba-Geigy), el fosfitode tris- (nonilfenilo)
(F)
. Hidroxilaminas. p.ej. la N,N-dibencilhidroxilami-na, N, N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N, N-dialquilhidroxilaminas de aminas grasas de sebo hidrogenadas. £. Nitronas, p.ej. la N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octilalfa-heptil-nitrona, N-lau-ril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptade-cil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitroña, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, las nitronas derivadas de N,N-dialquilhidroxilaminas fabricadas a partir de aminas grasas de sebo hidrogenadas. 7. Tiosinersistas. p.ej. el tiodipropionato de di-laurilo o el tiodipropionato de di-estearilo. 8. Destructores de peróxidos, p.ej. esteres de ácido ß-tio-dipropiónico, p.ej. los esteres laurílico, estearílico, miristílico, o tridecílico, el mercaptobencimidazol, o la sal de cinc del 2-mercaptobencimidazol, el ditiocarbamato de dibu-til-cinc, el disulfuro de dioctadecilo, el tetrakis- (ß-dode-cilmercapto) -propionato de pentaeritrita. 9. Estabilizantes de poliamida. p.ej. sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso bivalente. 1Í CP-estabilisantes bási os, p.ej. melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos o alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, p.ej. estearato de calcio, estearato de cinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio, palmitato de potasio, pirocatequinato de antimonio o pirocatequinato de cinc. 11. Agentes de nucleaciónr p.ej. sustancias inorgánicas como p.ej. el talco, óxidos metálicos como el dióxido de titanio o el óxido de magnesio; fosfatos, carbonatos o sulfatos de metales preferentemente alcalinotérreos; compuestos orgánicos coo los ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales como p.ej. el ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, el succinato sódico o el benzoato sódico; los compuestos poliméricos como p.ej. los copolímeros iónicos ("ionómeros") . 12. Cargas de relleno y agentes de refuerzo, p.ej. carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, bolas de vidrio, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, madera molida y otros productos naturales molidos o en fibras; fibras sintéticas. 13. Otros aditivos, P-ej. plastificantes, lubrican-tes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, nivelantes, blanqueadores ópticos, agentes ignifugantes, agentes antiestáticos e hinchantes. 14. Benzc-furanonas e indolinonas, como las descritas p.ej. en los documentos US-4,325,863; US-4, 338,244; US-5,175, 312; US-5,216,052; US-5, 252, 643 ; DE-A-4316611; DE-A-4316622 ;
DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591102; o bien la 3- [4- (2-acetoxi-etoxi) fenil] -5, 7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3- [4- (2-estearoiloxi-etoxi) fenil] -benzofuran-2-ona, 3, 3 '-bis- [5, 7-di-tert-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil) -benzofuran-2-ona] , 5, 7-di-tert-butil-3- (4-etoxifenil) -benzofu-ran-2-ona, 3- (4-acetoxi-3, 5-dimetilfenil) -5, 7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3- (3,5-dimetil-4-pivaloiloxi-fenil) -5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3- (3, -dimetilfenil) -5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3- (2, 3-dimetilfenil) -5, 7-di-tert-bu-til-benzofuran-2-ona. El tipo y la cantidad de los estabilizadores adicionales dependerá del tipo de sustrato a estabilizar y de su finalidad; a menudo se emplean del 0,1 al 5 %, porcentaje referido al peso del polímero a estabilizar. Se utilizan con ventaja especial las mezclas de estabilizadores de la invención en las composiciones que, como componente A, contienen un polímero orgánico sintético, en especial un polímero termoplástico, un ligante para revestimientos como son por ejemplo las pinturas, o un material fotográfico. Como polímeros termoplásticos se toman en consideración ante todo las poliolefinas, que contengan heteroátomos en la cadena principal. Son preferidas también aquellas composi-ciones en las que el componente A sea un polímero termoplástico que contenga nitrógeno, oxígeno y/o azufre en la cadena principal, en especial nitrógeno u oxígeno. Son ejemplos de tales polímeros los siguientes grupos de termoplásticos : 1. Poliacetales, como el poli (óxido de metileno), así como los poli (óxidos de metileno) que contienen comonómeros p.ej. el óxido de etileno; los poliacetales que están modificados con poliuretanos termoplásticos, con acrilatos o con MBS. 2. Poli (óxidos de fenileno) y poli (sulfuros de feni-leño) así como sus mezclas con polímeros de estireno o con poliamidas. 3. Poliamidas y copoliamidas, p.ej. las que se derivan de diaminas y de ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos ami-nocarboxílieos o de sus lactamas correspondientes, como la poliamida 4, la poliamida 6, la poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas sintetizadas a partir de hexametilendiamina y ácido iso- y/o tereftálico y eventualmente un elastómero como modificador, p.ej. la poli-2,4,4-trimetilhexametilenotereftalamida o la poli-m-fenilen-isoftalamida. Los copolímeros de bloque de las poliamidas recién citadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros unidos o injertados químicamente; o con poliéteres, como con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol . También poliamidas o copo-liamidas modificadas con EPDM o ABS; así como las poliamidas condensadas durante la transformación ("sistemas de poliamida RIM") . 4. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas y poli-bencimidazoles . 5. Poliésteres que se derivan de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o de las lactonas correspondientes, como son el poli (tereftalato de etileno), el poli (tereftalato de butileno), el poli (tereftalato de 1,4-dimetilolciclohexano) , los polihidroxibenzoatos, así como poliéteres-ésteres de bloque que se derivan de poliéteres con grupos hidroxilo terminales; también los poliésteres modi-ficados con policarbonatos o con MBS. 6. Policarbonatos y poliestercarbonatos, en especial los policarbonatos aromáticos, p.ej. los basados en el 2,2-bis- (4-hidroxifenil) -propano o el 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexano. 7. Polisulfonas, polietersulfonas y polietercetonas, en especial los polímeros aromáticos de este grupo. 8. Mezclas (polyblends) de tales polímeros entre sí y con otros polímeros, p.ej. con poliolefinas, poliacrilatos, polidienos y otros elastómeros como modificadores de impacto. Son preferidos entre ellos los policarbonatos, poliésteres, poliamidas, poliacetales, poli (óxidos de fenileno) y poli (sulfuros de fenileno), en especial los policarbonatos. Se entiende por tales aquellos polímeros cuya unidad repetitiva estructural (constitutional repeating unit) se ajusta a la fórmula - [0-A-O-CO] -, en la que A significa un resto fenólico divalente. Ejemplos de A se mencionan entre otras en los documentos US-A-4960863 y DE-A-3922496. Los polímeros del componente (A) pueden ser lineales o ramificados . La transformación por moldeo de estos polímeros se lleva a cabo a una temperatura relativamente alta, p.ej . entre 220 y 330°C para la inyección de policarbonatos. A estas temperaturas, la mayoría de los estabilizadores y antioxidan-tes usuales son inestables y empiezan a descomponerse. Sin embargo, las mezclas citadas antes son extremadamente estables a la temperatura y, por tanto, muy idóneas para la estabilización de los polímeros citados. Son también de interés las composiciones cuyo compo-nente (A) es una poliolefina, por ejemplo un polietileno o un polipropileno. La incorporación a los polímeros orgánicos, por ejemplo a los polímeros orgánicos sintéticos, en especial a los polímeros termoplásticos, puede llevarse a cabo por adi-ción de las mezclas de la invención y eventualmente de otros aditivos por los métodos usuales de la técnica. La incorporación puede tener lugar de modo conveniente antes o durante el moldeo, por ejemplo por mezclado de los componentes en polvo o por adición del estabilizador al polímero fundido o disuelto, o bien por aplicación de los compuestos disueltos o dispersados sobre el polímero, eventualmente con una evaporación posterior del disolvente. En el caso de los elastómeros, estos pueden estabilizarse también en el estado de látices. Otra posibilidad de incorporación de las mezclas de la invención a los polímeros consiste en la adición antes, durante o inmediatamente después de la polimerización de los monómeros correspondientes o bien antes de la reticulación. Las mezclas de la presente invención pueden añadirse también a los plásticos que se pretende estabilizar en forma de un masterbatch (= concentrado de color) que contiene estos compuestos por ejemplo en una concentración comprendida entre el 2,5 y el 25 % en peso. De modo conveniente, la incorporación de las mezclas de la presente invención se realiza con arreglo a los métodos siguientes: - como emulsión o dispersión (p.ej. a látices o polímeros en emulsión) , - como mezcla seca durante el mezclado de los componentes adicionales o de las mezclas de polímeros, - por adición directa al maquina de transformación (p. ej . extrusora, mezcladora interna, etc.) - como solución o masa fundida. Las composiciones de polímeros resultantes de tal estabilización pueden transformarse por distintos métodos en diversos artículos, p.ej. por prensado en caliente, hilado, extrusionado o inyección, en objetos moldeados, tales como fibras, láminas, cintas, planchas, planchas tabicadas o "alveolares", depósitos, tubos y perfiles diversos. La invención se refiere, pues, también a la utilización de la composición polimérica de la invención para la fabricación de un objeto moldeado. Es también de interés la utilización para sistemas multicapa. En tal caso, la composición polimérica de la invención se aplica con un contenido relativamente alto de estabilizador, por ejemplo entre el 5 y el 15 % en epso, en forma de capa fina (de 10 a 100 µm) sobre el objeto moldeado que se ha fabricado con un polímero que contiene menos estabilizador o no lleva nada de estabilizador de la fórmula I. La aplicación puede tener lugar de modo simultáneo con el moldeo del artículo soporte, p.ej. por coextrusión. Sin embargo, también es posible realizar la aplicación sobre el artículo ya moldeado, p.ej. por laminación con una película o por recubrimiento con una solución. La capa o capas exteriores del objeto terminado tienen la función de un filtro UV, que protege el interior del objeto contra la luz UV. La capa exterior contiene con prefe-rencia del 5 al 15 % en peso, en especial del 5 al 10 % en peso de por lo menos un compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II. Los polímeros así estabilizados se caracterizan por su alta resistencia a la intemperie, sobre todo por una alta resistencia la luz UV. Por ello conservan durante largo tiempo de uso exterior tanto sus propiedades mecánicas como su color y su brillo. Es de interés especial la utilización de la mezcla de compuestos de la presente invención para revestimientos, por ejemplo pinturas. Son, pues, también objeto de la presente invención aquellas composiciones cuyo componente A es un ligante fumógeno. El revestimiento de la presente invención contiene con preferencia de 0,01 a 10 partes en peso, en especial de 0,05 a 10 partes en peso, sobre todo de 0,1 a 5 partes en peso del estabilizador B de la presente invención por cada 100 partes en peso del ligante sólido A. También en este caso son viables los sistemas multicapa, pudiendo la concentración del estabilizador de la invención (componente B) ser superior en la capa externa, por ejemplo de 1 a 15 partes en peso, sobre todo de 3 a 10 partes en peso de B por cada 100 partes en peso del ligante sólido A. Tales sistemas multicapa pueden ser p.ej. pinturas de 2 ó 3 manos. La utilización de la mezcla de compuestos de la presente invención como estabilizador de revestimientos tiene además la ventaja de que se previene la deslaminación, es decir, la exfoliación del revestimiento y su separación del sustrato. Esta ventaja se aprecia sobre todo sobre soporte metálicos, incluso en los sistemas multicapa aplicados sobre sustratos metálicos. Como ligante (componente A) se toman en considera-ción en principio todos los que son usuales en la técnica, por ejemplo aquellos que se describen en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5* ed., vol. A18, pp. 368-426, editorial VCH, Weinheim 1991. En general son ligantes fumógenos basados en una resina termoplástica o termoendurecible, en su mayor parte en una resina termoendurecible. Ejemplos de ello son las resinas alquídicas, acrílicas, de poliéster, fenóli-cas, de melamina, epoxi, de poliuretano y sus mezclas. El componente A puede ser un ligante reticulable en frío o en caliente, pudiendo ser ventajosa la adición de un catalizador de reticulación. Los catalizadores idóneos, que aceleran la reticulación del ligante, se describen por ejemplo en la Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. A 18, p. 469, editorial VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991. Son preferidos los revestimientos cuyo componente A es un ligante del tipo resina acrílica funcional y un reticulante . Son ejemplos de revestimiento con un ligante espe-cial los siguientes : 1. Pinturas basadas en resinas alquídicas, acrílicas, de poliéster, epoxi o de melamina, reticulables en frío o en caliente, o las mezclas de tales resinas, a las que eventualmente se ha añadido un catalizador de reticulación; 2. Pinturas de poliuretano de dos componentes, basadas en resinas acrílicas, de poliéster o de poliéter provistas de grupos hidroxilo, y de isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; 3. Pinturas de poliuretano de un componente, basadas en isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos bloqueados, que se desbloquean durante el secado en el horno; 4. Pinturas de poliuretano de un componente, basadas en uretanos o poliuretanos alifáticos o aromáticos y en resi-ñas acrílicas, de poliéster o de poliéter provistas de grupos hidroxilo; 5. Pinturas de poliuretano de un componente, basadas en uretanoacrilatos o poliuretanoacrilatos alifáticos o aromá-ticos, provistos de grupos amina libre en la estructura uretano, y resinas de melamina o de poliéter, a las que eventualmente se añade un catalizador de reticulación; 6. Pinturas de dos componentes basadas en (poli) cetiminas e isocianatos, isocianuratos o poliisicianatos alifá-ticos o aromáticos; 7. Pinturas de dos componentes basadas en (poli) cetiminas y una resina acrílica insaturada o una resina de po-liacetoacetato o un metacrilamidoglicolato de metilo; 8. Pinturas de dos componentes basadas en poliacri-latos o poliepóxidos provistos de grupos carboxilo o amino; 9. Pinturas de dos componentes basadas en resinas acrílicas, provistas de grupos anhídrido, y un componente polihidroxi o poliamino; 10. Pinturas de dos componentes basadas en anhídri-dos acrílicos y poliepóxidos; 11. Pinturas de dos componentes basadas en (?oli)o-xazolinas y resinas acrílicas con grupos anhídrido o resinas acrílicas insaturadas o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; 12. Pinturas de dos componentes basadas en poliacrilatos y polimalonatos insaturados; 13. Pinturas poliacrílicas termoplásticas, basadas en resinas acrílicas termoplásticas o en resinas acrílicas de reticulación externa combinadas con resinas de melamina eterificadas; 14. Sistemas de pinturas basados en resinas acrílicas modificadas con siloxano o con flúor. Además del componente A y B, el revestimiento de la invención contiene con preferencia un agente protector de la luz, del tipo de las aminas impedidas estéricamente, de las 2-(2-hidroxifenil) -1,3, 5-triazinas y/o de los 2-hidroxifenil-2H-benzotriazoles, por ejemplo como las que se han mencionado en los puntos 2.1, 2.6 y 2.8 de la lista anterior. Es de un interés técnico especial la adición de 2-mono-resorcinil-4, 6-dia-ril-l, 3, 5-triazinas y/o de 2-hidroxifenil-2H-benzotriazoles. Para lograr la máxima resistencia a la luz, es interesante sobre todo la adición de aminas impedidas estérica-mente, como las enumeradas en el punto 2.6 de la lista anterior. La invención se refiere, pues, a un revestimiento que, además de los componentes A y B, contenga como componente C un agente protector de la luz del tipo de las aminas impedidas estéricamente . Es con preferencia un derivado de 2,2, 6, 6-tetraal-quilpiperidina, que contiene por lo menos un grupo de la fórmula
en la que R es hidrógeno o metilo, en especial hidrógeno.
El componente C se utiliza con preferencia en una cantidad de 0,05 a 5 partes en peso por cada 100 partes en peso del ligante sólido. En los documentos EP-A-356677, páginas 3-17, aparta-dos a) a f) , se encontrarán ejemplos de derivados de tetraal-quilpiperidina que pueden emplearse como componente C. Dichos apartados se consideran como parte de la presente descripción. Los derivados de tetraalquilpiperidina que se utilizan con interés especial son los siguientes: el succinato de bis- (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , el sebacato de bis- (2,2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , el sebacato de bis- (1,2,2, 6,6-pentametilpiperidin-4-ilo) , butil- (3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil) -malonato de bis- (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo) , el sebacato de bis- (1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , el butano-l,2,3,4-tetra-carboxilato de tetra(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , el butano-l,2,3,4-tetracarboxilato de tetra- (1,2, 2,6,6-pentame-tilpiperidin-4-ilo) , el 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-diespiro[5.1.11.2]heneicosano, la 8-acetil-3-dodecil-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]decano-2,4-diona, el 1, 1-bis- (1,2,2, 6,6-pentametilpiperidin-4-il-oxicarbonil) -2- (4-metoxifenil) -eteno, o un compuesto de la fórmula
R R R-NH-(CH2)3—N-(CH2)¿— -(CH2)3—NH-R siendo R =
CH3 R R CH3 R- -N-(CH2)— N-(CH2)— N-(CH2 2)'3, -N— R
siendo R =
siendo m un valor entre 5 y 50 Además de los componentes A, B y eventualmente C, el revestimiento puede contener otros componentes, p.ej. disolventes, pigmentos, colorantes, plastificantes, estabilizadores, agentes de tixotropía, catalizadores de secado y/o nive-lantes . Los posibles componentes son por ejemplo los que se describen en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5" ed., vol. A18, pp. 429-471, editorial VCH, Weinheim 1991. Los posibles catalizadores de secado o de reticulación son por ejemplo compuestos metálicos orgánicos, aminas, resinas provistas de grupos amino o/y fosfinas . Los compuestos metálicos orgánicos son p.ej. los carboxilatos de metales, en especial los de los metales Pb, Mn, Co, Zn, Zr o Cu, o los quelatos de metales, en especial los de los metales Al, Ti o Zr o los compuestos organometálicos, p.ej. los compuestos orgánicos del estaño. Son ejemplos de carboxilatos metálicos los estearatos de Pb, Mn o Zn, los octoatos de Co, Zn o Cu, los naftena-tos de Mn y Co o los linoleatos, resinatos o tallatos (= sales de ácidos grasos de "tall-oil") correspondientes. Son ejemplos de quelatos metálicos los quelatos de aluminio, de titanio o de circonio de la acetilacetona, del acetilacetato de etilo, del anhídrido salicílico, de la sali-cilaldoxima, de la o-hidroxiacetofenona o del trifluoracetila-cetato de etilo y los alcóxidos de estos metales. Son ejemplos de compuestos orgánicos del estaño el óxido de dibutil-estaño, el dilaurato de dibutil-estaño o el dioctoato de dibutil-estaño. Son ejemplos de aminas sobre todo las aminas terciarias, p.ej. la tributilamina, trietanolamina, N-metil-dietanolamina, N-dimetiletanolamina, N-etilmorfolina, N-metilmorfoli-na o diazabiciclooctano (trietilendiamina) así como sus sales. Otros ejemplos son las sales de amonio cuaternario, p.ej. el cloruro de trimetilbencilamonio. Las resinas provistas de grupos aminos son al mismo tiempo ligantes y catalizadores de reticulación. Ejemplos de ello son los copolímeros acrílicos provistos de grupos amino. Como catalizador de reticulación pueden utilizarse también las fosfinas, p.ej. la trifenilfosfina. Los revestimientos de la invención pueden ser también revestimientos reticulables por radiación. En este caso, el ligante se compone fundamentalmente de compuestos monómeros u oligómeros con enlaces insaturados etilénicos (prepolímeros) , que reticulan cuando se aplica una radiación actínica, es decir, se convierten en una forma reticulada, de peso molecular elevado. Si es un sistema reticulable por radiación UV, entonces suele contener además un fotoiniciador. Los sistemas de este tipo se describen en la publicación mencionada antes, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a ed., vol. A18, páginas 451-453. En los revestimientos reticulables por radiación pueden utilizarse los estabilizadores de la presente invención, incluso sin añadir las aminas impedidas estéricamente . Los revestimientos de la invención pueden aplicarse sobre cualquier tipo de sustratos, por ejemplo sobre metal, madera, plástico o materiales cerámicos. Se emplean con preferencia durante el pintado de automóviles, como pintura de acabado. Si la pintura de acabado consta de dos capas, de las cuales la más profunda está pigmentada y la más externa va sin pigmentar, entonces el revestimiento de la invención puede utilizarse para la capa externa y para la profunda o bien para ambas, pero con preferencia para la capa más externa. Los revestimientos de la invención pueden aplicarse sobre sustratos por los métodos usuales, por ejemplo a brocha, a pistola, con máquina de cortina, por inmersión o por electroforesis; ver también la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5* ed., vol. A 18, pp. 491-500. En función del sistema de ligante, la reticulación de los revestimientos puede efectuarse a temperatura ambiente o por calentamiento. Los revestimientos se reticulan con preferencia entre 50 y 150°C, las pinturas en polvo y los "coil-coatings" (= barnices de bobinas) a temperaturas más elevadas. Los revestimientos obtenidos con arreglo a la presente invención poseen una formidable resistencia contra los efectos degradantes de la luz, del oxígeno o del calor; cabe destacar en especial la buena resistencia a la luz y a la intemperie de los revestimientos así obtenidos, por ejemplo de las pinturas. Es, pues, también objeto de la invención un revesti-miento, en especial una pintura, que por la adición de la mezcla de compuestos de la invención descritos anteriormente queda estabilizado contra los efectos dañinos de la luz, del oxígeno y del calor. La pintura es con preferencia una pintura de acabado para automóviles. La invención comprende además un procedimiento para la estabilización de un revestimiento basado en polímeros orgánicos contra el deterioro provocado por la luz, el oxígeno y/o el calor, caracterizado porque al revesti-miento se le agrega una mezcla de compuestos de la fórmula I y II, así como la utilización de una mezcla de compuestos de la fórmula I y II como estabilizadores de revestimientos contra el deterioro causado por la luz, el oxígeno y/o el calor. Los revestimientos pueden contener un disolvente orgánico o una mezcla de disolventes, en la que sea soluble el ligante. El revestimiento puede ser también una solución o dispersión acuosa. El vehículo puede ser también una mezcla de un disolvente orgánico y agua. El revestimiento puede ser también una pintura con alto porcentaje de sólidos (pintura "high solids") o puede estar exenta de disolventes (p.ej. pintura en polvo) . Las pinturas en polvo son por ejemplo aquellas que se describen en la Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5* ed., A18, páginas 438-444. La pintura en polvo puede adoptar también la forma de una lechada de mate-rial en polvo ("powder slurry"), es decir, de una dispersión del polvo, con preferencia una dispersión en agua. Los pigmentos pueden ser inorgánicos, orgánicos o metálicos . Los revestimientos de la invención no contienen con preferencia pigmento alguno y se utilizan como barniz transpa-rente. Es también preferida la utilización del revestimiento de la invención como pintura de acabado para aplicaciones de la industria automovilística, en especial como capa exte-rior, pigmentada o sin pigmentar, de la pintura. También es posible su utilización en las capas subyacentes. En tales sistemas, la mezcla de la invención puede utilizarse también de tal moco que un componente se añada a la capa de más exter-na (p.ej. al barniz transparente) y el segundo componente se añada a la capa subyacente (p.ej. a la pintura base) . Un ejemplo sería una pintura en la que la capa de acabado llevara un compuesto de la fórmula II y a la capa subyacente se hubiera incorporado un compuesto de la fórmula I. Los compuestos siguientes son ejemplos de los distintos compuestos de la fórmula I: 2,4, 6-tris- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3,5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2,4-dihidroxife-nil) -4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2, 4-bis- (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2 -hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (4-metilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil) -4, 6-bis (2,4-dimetil-fenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidro-xi-3-butiloxi-propiloxi) fenil] -4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -i,3,5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxi-propilo-xi) fenil] -4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2 -hidroxi-fenil] - 4, 6-difenil-l, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dode-ciloxi-propoxi) fenil] -4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazi-na, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2,4,6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxi-propoxi) -fenil] -1,3,5- triazina, 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-fenil-l, 3, 5- triazina, 2-{2-hidroxi-4- [3- (2-etilhexil-l-oxi) -2-hidroxipro-piloxi]fenil}-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-i,3,5-triazina, así como compuestos del tipo
compuesto n<
1/1 C8H17 I/2 CH2-CH(OH)-CH2-O-C12H25 I/3 CH2-CH(OH)-CH2-0-C13H27 I/8 CH2-CH(OH)-CH2-0-CH2-CH(C2H5)-C4H9 I/9 CH2-CO-O-CH2-CH(CH3)-C3H7 1/10 CH2-CO-0-C4H9 1/11 CH2-CO-O-CßH17(¡) 1/12 CH2-CO-O-(CH2CH2O)n-H, n = 7 1/13 CH2-CO-O-CH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)CH3 1/14 CH2-CO-O-(CH2CH2O)n-H, n = 9
y compuestos del tipo
compuesto nc G4
1/4 CH2-CH(OH)-CH2-0-C12H25 CH3 CH3 H 1/5 CH2-CH(OH)-CH2-0-C13H27 CH3 CH3 H 1/6 CH2-CH(OH)-CH2-0-C12H2s CH3 CH3 CH3 1/7 CH2CH(OH)CH2OCH2CH(C2H5)C4H9 OH OG H
Los compuestos siguientes son ejemplos de los distintos compuestos de la fórmula II: compuestos del tipo
compuesto n'
11/1 CH2-CH(OH)-CH2-0-C12H25 U/2 CH2-CH(OH)-CH2-0-C13H27 II/3 CH(C4H9)-CO-0-C8H17(i) (ccpp. del ej.A29) U/4 CH2CH(OH)CH2-0-(CH2CH20)3-CH9 U/5 CH(CH3)-CO-0-C8H17(¡) fccpp. del ej. A1 )
Se preparan mezclas según la siguiente tabla B por disolución de los compuestos indicados en xileno o en Solves-so® 100 (ver ej . Cl, anexo 4) :
Tabla B : Mezclas de compuestos de la fórmula I y compuestos de la fórmula II en xileno; cantidades indicadas en partes en peso (pep)
Compuesto de la fóppula I Coppuesto de la fórmula II NQ
1- PßP |/1 1 'Pep mezcla de U/1 y >ll/2 B1 1 Pep 1/1 1 Pep U/3 B2 f Pep mezcla de I/2 + I/3 1 Pep mezcla de 11/1 y H/2 B3 1 Pep mezcla de I/2 + I/3 1 Pep U/3 ? _, B4 1 Pep mezcla de I/4 + I/5 1 Pep mezcla de U/1 y U/2 B5 1 Pep mezcla de I/4 + I/5 1 Pep U/3 B6 1 Pep I/6 1 Pep mezcla de U/1 y II/2 B7 1 Pep I/6 1 Pep U/3 B8 1 Pep I/7 1 Pep mezcla de U/1 y II/2 B9 1 Pep I/7 1 Pep U/3 B10 3 Pep 1/1 1 Pep mezcla de U/1 y II/2 B11 3 Pep 1/1 1 Pep U/3 B12 3 Pep mezcla de I/2 + I/3 1 Pep mezcla de U/1 y U/2 B13 3 Pep mezcla de I/2 + I/3 I Pep U/3 B14 3 Pep mezcla de I/4 + I/5 t Pep mezcla de U/1 y U/2 B15 3 Pep mezcla de . I/4 + 1/5 I Pep U/3 B16 3 Pep I/6 I Pep mezcla de U/1 y U/2 B17 3 Pep I/6 , -| Pep U/3 B18 3 Pep I/7 1 Pep mezcla de U/1 y U/2 B19 3 PeP I/7 I Pep U/3 B20 1 Pep 1/1 3PeP mezcla de . 11/1 v U/2 B21 1 Pep 1/1 3 Pep U/3 B22 1 Pep mecía de I/2 + I/3 3 Pe mezcla de U/1 y U/2 B23 1 Pep mezcla de I/2 + 1/3 3 Pep U/3 B24 1 Pep mezcla de I/4 + I/5 3 p mez?la dé" «.11/1 y U/2 B25 1 Pep mezcla de I/4 + I/5 3 Pep U/3 B26 1 Pep I/6 3 Pep mezcla de u/1 y II/2 B27 1 Pep I/6 3 Pep U/3 B28 1 Pep I 7 . 3 Pep mezcla de U/1 y U/2 B29 1 Pep I/7 3 Pep U/3 B30 1 ep 1/1 1 Pep II/4 B31 1 Pe mezcla de I/2 + I/3 i e II/4 B32 1 Pep mezcla de I/4 + I/5 i ep U/4 B33 i Pep I/6 1 Pep U/4 B34 i Pep I/7 1 Pep U/4 B35 3 Pep 1/1 1 Pep U/4 B36 3 Pep mezcla de I/2 + I/3 I Pep U/4 B37 3 Pep mezcla de I/4 + I/5 •Pep U/4 B38 Tabla B ; Continuación de las mezclas estabilizadores de la invención
Compuesto de la fórmula I Compuesto de la fórmula II NO
1Pep I7 3 Pep U/5 B75
1Pep 1/8 1 Pep mezcla de ||/1 y u/2 B76
I ep 1/8 * Pep U/3 B77 iPep |/8 1 Pep U/4 B78
1Pep I/8 1 Pep U/5 B79
3Pep |/8 Pep mezcla de. U/1 y 11/2 B80
3Pep |/8 1 Pep U/3 B81 Tabla B ; Continuación de las mezclas estabilizadores de la invención
Ccppuesto de la fórmula I Ccppuesto de la fórmula II NQ
3. Pep )|/8 1 Pep U/4 B82 3 e I ep U/5 B83 1 Pep 3 Pep mezcla de .1/1 y I/2 B84
1 Pep 3 Pep U/3 B85 1 Pep 3 Pep U/4 B86 1 Pep 3 Pep U/5 B87
Pep 1 Pep mezcla de 11/1 U/2 B88
Pep 1 ep U/3 B89
Pep ^p U/4 B90 1 ep 1 Pep U/5 B91
3 ^P 1 Pep mezcla de 11/1 y u/2 B92 3 Pep 1 Pep U/3 B93
3 Pep 1 Pep U/4 B94 Pep 1 Pep U/5 B95
1 ^P I/9 3 Pep mezcla de 111 y II/2 B96
1 Pep |/9 3 Pep U/3 B97
1 Pep |/9 3 Pep U/4 B98
1 Pep |/9 3 Pep U/5 B99
1 Pep 1/10 1 Pep mezcla de 11/1 U/2 B100
1 Pep 1/10 1 Pep U/3 B101
1 ep 1/10 1 ep U/4 B102
1 Pep 1/10 1 Pep U/5 B103
3 Pep 1/10 1 Pep mezcla de u/1 y u/2 B104
3 Pep 1/10 1 Pep U/3 B105 3 Pep 1/10 1 Pep U/4 B106 3 Pep 1/10 1 Pep U/5 B107
1 Pep 1/10 3 Pep mezcla de 111 y U/2 B108 1 Pe 1/10 3 Pep U/3 B109 1 Pep 1/10 3 Pep U/4 B110 1 Pep 1/10 3 Pep U/5 B111
Las mezclas de los distintos compuestos del mismo tipo (mezclas de los compuestos de fórmula I o de compuestos de la fórmula II) son mezclas industriales y en algunos casos pueden obtenerse a partir de mezclas de materias primas de partida que son industriales y asequibles en el comercio.
C) Ejemplos de aplicación Ejemplo Cl: Estabilización de una pintura metalizada de dos capas Las mezclas de estabilizadores de la presente inven-ción se comprueban en un barniz transparente de la composición siguiente: Synthacryl® SC 3031' 27 , 51 Synthacryl® SC 3702) 23 , 34 Maprenal® 65O3' 27 , 29 acetato de butilo/butanol (37/8) 4 , 33 isobutanol 4 , 87 Solvesso® 150°" 2 , . 72 disolv. Kristalldl K-305' 8 , , 74 nivelante Baysilone® MA" 1 , , 20 100 , 00 g
1) resina acrílica, empresa Hoechst AG; solución al 65 % en xileno/butano 26:9 2) resina acrílica, empresa Hoechst AG; solución al 75 % en Solvesso 1004) 3) resina de melamina, empresa Hoechst AG; solución al 55 % en isobutanol 4) mezcla de hidrocarburos aromáticos, intervalo de ebullición 182-203°C (Solvesso 150) o bien 161-178°C (Solvesso 100) ; fabricante: empresa ESSO 5) mezcla de hidrocarburos aromáticos, intervalo de ebullición 145-200°C; fabricante: empresa Shell 6) al l % en Solvesso 150*'; fabricante: empresa Bayer AG Al barniz transparente se añade un 1,5 % de la mezcla a ensayar en formación de solución en 5-10 g de Solvesso® 100, porcentaje referido al contenido de sólidos de la pintura. A las formulaciones de pintura se agrega además un 0,7 % en peso, referido a los sólidos de la pintura, de un coestabilizador (compuesto C) de la fórmula
(compuesto C)
Para cotejar se emplea un barniz transparente que no contiene ningún protector de la luz así como un barniz transpárente estabilizado con los componentes individuales; los resultados obtenidos se marcan en las tablas siguientes con un asterisco (*) . El barniz transparente se diluye con Solvesso® 100 hasta que sea apto para pulverizar con pistola y se aplica sobre una chapa de aluminio (barniz "coil coat", aparejo, pintura base metalizada plata o azul) y se seca en horno a 130°C durante 30 minutos. Se obtiene un barniz transparente con un espesor de película seca de 40-50 µm. Las probetas se someten a intemperie acelerada en un aparato UVCON® de la empresa Atlas Corp. (lámparas UVB-313) con un ciclo de 8h de irradiación UV a 70°C y 4 h de condensación a 50°C. Probetas idénticas se someten a la intemperie en campo abierto (Florida, 5° sur, SAE J-1976) .
A intervalos regulares se miden en las probetas el brillo superficial (brillo a 20° según DIN 67530) y la alteración del tono de color (?E según DIN 6174) . Los resultados se recogen en las tablas Cl y C2 siguientes. Todos los datos indicados se refieren a los sólidos del barniz transparente.
Tabla Cl: Conservación del brillo (DIN 67530) del barniz transparente sobre pintura base metalizada plateada
probeta de copparación
Tabla C2: Alteración del torno de color ( ?E según DIN 6174) ; barniz transparente sobre pintura base metalizada azul
' probeta de copparación
Cuanto menor es el valor de la alteración del tono de color, tanto mejor es la estabilización. Las muestras estabilizadas con arreglo a la invención presentan una mejor estabilidad a la intemperie (conservación del brillo y del tono de color) que las probetas de comparación.
Claims (14)
1. Mezcla que contiene un compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II en las que, en la fórmula I Gi significa hidrógeno u -OG; k es el número 162; y en el caso de que k = 1, entonces E. y Ea, con independencia entre sí, significan un grupo de la fórmula la o Ib y G significa hidrógeno o alquilo d-C^ ; o bien alquilo Ci-Cu que está sustituido por OH, alcoxi C.-C , cicloalcoxi C5-C12, aliloxi, halógeno, =0, -COOH, -C00G,, -C0NH2, -CONHG,, -CON-(G,)(G10), -NH2, -NHG9, =NG9, -N(G,) (G10) , -NHCOGllf -CN, -0C0Gllf fenoxi y/o fenoxi sustituido por alquilo C.-Clß, alcoxi C.-Clß o halógeno; o bien G significa alquilo Cj-C50 que está interrumpido por -O- o bien que puede estar sustituido por OH; o bien G significa alquenilo C--C3; glicidilo; cicloalquilo C5-C12; cicloalquilo C5-C12 sustituido por OH, alquilo Cj-C, u -OCOGn,-fenilalquilo C.-Cn sin sustituir o sustituido por OH, Cl, alcoxi Ci-Clß o alquilo C.-Clß; -C0-G12 o -S02-G13; G31 G« y G5, con independencia entre sí, significan H, alquilo C?-C12; alquenilo C2-C6; alcoxi Ci-Cu,- cicloalcoxi C5-C12; alquenoxi C2-Clß ; halógeno; -C-=N; haloalquilo C!-C4; fenilalquilo C7-CX1; -COOG,; C0NH2; CONHG,; CONG,G10; sulfona; acilamino C2-Clß; OCOGn; feniloxi; o feniloxi, alquilo C.-C12 o alcoxi Ci-C., que están sustituidos por alquilo C^-Cn, alcoxi Cj-Cn o halógeno; y un resto G3 de la fórmula I abarca además el significado de -NGltG17 ; Gg comprende los significados indicados posteriormente para R. de la fórmula II; G„ significa alquilo Ci-C-,; alquenilo C3-Clß; alquilo C3-C5() interrumpido por O, NH, NG, o S y/o sustituido por OH; alquilo C!-C4 sustituido por -P(O) (OG14)2, -N(G,) (G10) o bien -OCOG-- y/o OH; glicidilo; cicloalquilo C3-C12; (alquil -C -ciciohexilo; fenilo; alquilfenilo C7-C1 ; (bicicloalquil C3-C15) -alquilo; o fenil-alquilo C7-C.. ; G. y G10» con independencia entre sí, significan alquilo d-C^; alcoxialquilo C3-C12; alcanoílo C2-Clß; dialquilaminoalquilo C4- C16 o cicloalquilo C3-C12; o bien Gs y G?o# juntos, significan alquileno, oxaalquileno o azaal-quileno C3-C9; Gu significa alquilo Cj-Clß; alcoxi Ci-C..; alquenilo C2-Clß; fenilalquilo C,-C11; fenilalcoxi Cj-Cn,- cicloalquilo C6-C12; cicloalcoxi Cß-C12; fenoxi o fenilo; o bien alquilo C3-C50 que está interrumpido por -O- y puede estar sustituido por OH; G12 significa alquilo -C.,; alquenilo C2-Clß; fenilo; alcoxi C?-Clß; alqueniloxi C3-Clß; alcoxi C3-C50 interruptpido por 0, NH, NG, o S y/o sustituido por OH; ciclohexiloxi; fenoxi; alquil-fenoxi C7-C14; fenilalcoxi C7-CX1; alquilamino Ci-Cu,- fenilamino; tolilamino o naftilamino; G13 significa alquilo C!-C12; fenilo; naftilo o alquilfenilo C,-c • G14 significa alquilo metilfenilo o fenilo; Glt significa hidrógeno o alquilo C.-C20; G17 significa hidrógeno, alquilo C1-C20, fenilalquilo C7-C13, -C(=0)-NH-Glß; y Gl9 significa alquilo C.-C2(); alquilo C2-C20 interrumpido por un número de 1 a 6 átomos de oxígeno y/o sustituido por OH, halógeno, NH2, NHG9 o NG,G10; alcoxi C!-C20; fenilo; fenilalquilo C7-C13 o alquenilo C2-C20; y en el caso de que k = 2, entonces E. y E2 significan un grupo de la fórmula la; G significa alquileno C2-C16, alquenileno C4-C12, xilileno, alquileno C3-C20 interrumpido por 0 y/o sustituido por OH; o un grupo de la fórmula -CH2CH(OH)CH2O-G20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-G21-CO-, -CO-NH-G22-NH-CO-, (CH2) ,-COO-G20-OOC- (CH2) } - , donde j significa un número del intervalo de 1 a 3, o bien significa G20 significa alquileno C2-C10; alquileno C4-CS0 que está interrumpido por 0, fenileno o un grupo fenileno-E-fenileno; donde E significa -0-, -S-, -S02-, -CH2-, -CO-, o bien -C(CH3)2-,-G2l significa alquileno C2-C10, oxaalquileno C2-C10, tiaalquileno C2-C10, arileno Cß-C12 o alquenileno C2-C3; G22 significa alquileno C2-C10, fenileno, tolueno, difenilen-metano o un grupo de la fórmula y los demás restos tienen los significados definidos para el caso de ser k = 1; y en las que, en la fórmula II, Rx significa hidrógeno; alquilo C--C24 o cicloalquilo C3-C12; o alquilo d-C^ o cicloalquilo C5-C12 que están sustituidos por un número de 1 a 9 de átomos de halógeno, -R4, -0RS, -N(R5)2, =NR5, =0, -C0N(R5)2, -C0R5, -C00Rs, -0C0Rs, -0C0N(Rs)2, -CN, -N02, -SR5, -SOR5, -S02Rs, -P(0) (0RS)2, un grupo morfolinilo, piperidinilo, 2,2, 6, 6-tetrametilpiperidinilo, piperazinilo o N-metilpiperazinilo o sus combinaciones; o bien significa alquilo C.-C24 o cicloalquilo C5-C.2 interrumpidos por un número de 1 a 6 de grupos fenileno, -0-, -NR5, -CONRs-, -COO-, -OCO-, -CH(R¡¡)-, -C(R5)2- o -CO- o por combinaciones de los mismos; o bien R. significa alquenilo C2-C24; halógeno; -SR3, S0R3; S02R3; -S03H; o S03M; R3 significa alquilo C.-C20; alquenilo C3-Clß; cicloalquilo C5-C12; fenilalquilo C7-C15; arilo C3-C12 sin sustituir o sustituido por un número de 1 a 3 de alquilos Ci-C4; R, significa arilo Cß-C12 sin sustituir; o bien arilo C«-C12 sustituido por l a 3 átomos de halógeno, alquilo C-C, o alcoxi CÍ-CB O combinaciones de los mismos; cicloalquilo C5-C12; fenilalquilo C7-C15 sin sustituir; o fenilalquilo C7-C15 sustituido en el anillo fenilo por l a 3 átomos de halógeno, alquilo Cx-C, , alcoxi C.-C, o combinaciones de los mismos; o alquenilo C2-Cß; R5 significa R»; hidrógeno; alquilo d-C.,; o un resto de la fórmula en la que T significa hidrógeno; alquilo d-C,; alquilo C2-C„ sustituido por uno o varios grupos hidroxi o por uno o varios grupos aciloxi; oxilo; hidroxi; -CH2CN; alcoxi C.-Clß; cicloalcoxi C3-C12; alquenilo C3-C6; fenilalquilo C7-C9; fenilalquilo C7-C, sustituido una, dos o tres veces en el anillo fenilo por alquilo Ci-C,; o alcanoílo Ci-C,, alifático; de Rß a R15, con independencia entre sí, significan hidrógeno; hidroxi; -CsN; alquilo C.-C20; alcoxi C.-C20; fenilalquilo C7-C20; cicloalquilo C4-C12; cicloalcoxi C4-C20; halógeno; haloalquilo Ci-C3,- sulfonilo; carboxilo; acilamino; aciloxi; alcoxicarbonilo C.-Cl2; aminocarbonilo; -0-Y; o bien 0-Z; o bien R„ y R,, junto con el resto fenilo, forman un resto cíclico inte-rrumpido por uno o varios átomos de oxígeno o de nitrógeno; y Ru, cuando q es 0, tiene además el significado de -NGlßG17/ teniendo G16 y G17 los significados definidos anteriormente; M significa un metal alcalino; p es el número l ó 2; q significa el número 0 ó l; y en el caso de ser p = l, entonces X, Y y Z, con independencia entre sí, significan R,,; alquilo C.-C24 sustituido por R; alquilo C2-C50 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos OH y/o R*; cicloalquilo C4-C12 sustituido por R*; cicloalquilo C4-C12 sustituido por -OR,,; alquenilo C4-C20 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; o un resto de una de las fórmulas -CH( (CH2)n-R2) -CO-O- (CH2)m-R2 • ; -CH( (CH2)n-R2) -CO- (NR' ) -CH2)n-R2» ; —CH2-CH(OR2)-CH2-0- N-T -CH2-CH(OH)-CH2-NR?-< N-T -CH2-CH(OR2)-CH2-NR?- N-T ; -CO-(CH2)n-R2; -CO-O- (CH2) n-R2 ; -CH2-CH(-0- (CO) -R2) -R2 • ; -CO-NR' - (CH2)n-R2; R. y RJ1 » con independencia entre sí, si están unidos a un átomo de carbono, significan R*; y si están unidos a un átomo distinto del carbono, significan R,,; n es un número de 0 a 20; y m es un número de 0 a 20; y en el caso de que p = 2, entonces Y y Z, con independencia entre sí, tienen el mismo significado definido para el caso de ser p = l; y X significa alquileno C2-C12; -CO- (alquileno C2-C12)-CO-; -CO-fenileno-CO- ; CO-bifenileno-CO- ; CO-O- (alquileno C2-C12) -O-CO- ; -CO-O-fenileno-O-CO- ; -CO-O-bifenileno-O-CO- ; -CO-NR' - (alquileno C2-C12)-NR'-CO-; -CO-NR1 -fenileno-NR'-CO-; -CO-NR' -bifeni-leno-NR'-CO-; -CH2-CH(OH) -CH2- ; -CH2-CH(OR2) -CH2- ; -CH2-CH(OH)-CH2-0-D-0-CH2-CH(OH)-CH2; -CH( (CH2)nR2) -COO-D-OOC-CH( (CH2) nR2) - ; -CH2-CH(OR2) -CH2-0-D-0-CH2-CH(OR2) -CH2-; D significa alquileno C2-C12; alquileno C4-CS0 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; fenileno; bifenileno o feni-len-E-fenileno; E significa -0-; -S-; -S02-; -CH2-; -CO-; o -C(CH3)2-; R* significa hidrógeno; hidroxi; alquilo C.-C20; cicloalquilo C4-C12; alcoxi Q-CJO; cicloalcoxi C4-C12; cicloalquilo C4-C12 o cicloalcoxi C4-C12 interrumpidos por uno o varios átomos de oxígeno; arilo C6-C12; heteroarilo C3-C12; -0RZ; NHRZ; Rz; CON-R'R"; alilo; alquenilo C2-C20; cicloalquenilo C4-C12; cicloalquenilo C4-C12 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquinilo C3-C20; o bien cicloalquinilo C3-C12; o bien alquilo C.-C20, alcoxi C2-C20 o cicloalquilo C4-C12 que en cada caso pueden estar sustituidos por hidroxi, -NH2, -NH-alquilo C.-C8, -NH-ciclohexilo, -N(alquilo C3-Cß)2, diciclohexilamino, halógeno, alquilo C.-C20, alcoxi CÍ-CJO, cicloalquilo C4-Cl2, cicloalcoxi C4-C12, alquenilo C2-C20, cicloalquilo C4-C12, alquinilo C3-C20, cicloalquinilo Cß-C12, arilo C3-C12, acilamina, aciloxi, sulfonilo, carboxilo, (met)acriloxi, (met)acrilamino, Ry significa hidrógeno; alquilo d-C.,,; cicloalquilo C4-C12; cicloalquilo C4-C12 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; arilo C3-C12; heteroarilo C3-C12; R„; alilo; alquenilo Ci -C20 ; cicloalquenilo C4-C12 sin interrumpir o interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquinilo C3-C20; o bien cicloalquinilo C6-C12; o bien alquilo C.-C20 o cicloalquilo C4-C12 que en cada caso pueden estar sustituidos por hidroxi, -NH2, -NH-alquilo d-C8, -NH-ciclohexilo, -N(alquilo C.-C -, diciclo-hexilamino, halógeno, alquilo C.-C20, alcoxi d-C20, cicloalquilo C4-C12, cicloalcoxi C4-C12, alquenilo C2-C20, cicloalquilo C4-d2, alquinilo C3-C20, cicloalquinilo Cß-C12, arilo C6-C12, acila-mina, aciloxi, sulfonilo, carboxilo, (met)acriloxi, (met) acri-lamino, -COO-( N-T ; -CONR'- N-T R, significa -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2 ; -CO-C- (CH3)=CH2; R' y R", con independencia entre sí, significan hidrógeno; alquilo d-Cjc,; alquilo C4-C50 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; cicloalquilo C4-C12; cicloalquilo C4-C12 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquenilo C2-C20; alquenilo C2-C20 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; o arilo C6-C12; o bien significan alquilo d-C20 o cicloalquilo C4-C12 que en cada caso pueden estar sustituidos por hidroxi, -NH2, -NH-alquilo d-Cß, -NH-ciclohexilo, -Nial-quilo d-Cß)2, diciclohexilamino, halógeno, alquilo ^-C^ , alcoxi d-C2o, cicloalquilo C4-C12, cicloalcoxi C4-Cl2, alquenilo C2-CJ0, cicloalquilo C4-C12, alquinilo C3-C20, cicloalquinilo C6-C12, arilo C6-C12, acilamina, aciloxi, sulfonilo, carboxilo, (met)acriloxi, (met)acrilamino,
2. Mezcla según la reivindicación 1 que, en lugar del compuesto de la fórmula I, contiene un compuesto de la fórmula I' y en la que en la fórmula I' k es 1 ó 2; y en el caso de ser k = 1, entonces Ei y E-. con independencia entre sí, significan un grupo de la fórmula la o I'b G significa hidrógeno o alquilo d-C?a; o bien significa alqui-lo d-d, sustituido por OH, alcoxi Ci-d,, aliloxi, halógeno, =0, -COOH, -C00G,, -C0NH2, -CONHG,, -C0N(G,) (G10) , -NH2, -NHG,, =NG9, -N(G,) (G10) , -NHCOG,.., -CN, -OCOG11# fenoxi y/o por fenoxi sustituido a su vez por alquilo - ,, alcoxi d-Clß o halóge-no; o bien G significa alquilo C3-CS0 que está interrumpido por -0- y sustituido por OH; o bien G es alquenilo C3-C3; glicidilo; cicloalquilo C5-C12; cicloalquilo C5-C12 sustituido por OH, alquilo d-C4 u -0C0G31; fenilalquilo C7-d? sin sustituir o sustituido por OH, Cl, alcoxi d-Clß o alquilo d-Clß; -C0-G12 o -S02-G13; G3, G4 y Gs, con independencia entre sí, significan H, alquilo d-C12; alquenilo C2-Cß; alcoxi d-Clß; cicloalcoxi C5-C12; alquenoxi C2-C18; halógeno; -C=N; haloalquilo d-C4; fenilalquilo C,-CX1; -C00G,; C0NH2 ; CONHG,; CONG,G10 ; sulfona; acilamino C2-C18; 0C0G11#- feniloxi; o feniloxi, alquilo d-C12 o alco-xi d-d, que están sustituidos por alquilo C.-C.,, alcoxi d-d, o halógeno; Gg comprende los significados definidos más abajo para Ri de la fórmula II; G, significa alquilo d-C.,; alquenilo C2-Clß; alquilo C3-C3o interrumpido por 0, NH, NG, o S y/o sustituido por OH; alquilo d-C4 sustituido por -P(0) (OG14)2, -N(G,) (G10) o -0C0G-. y/u OH; glicidilo; ciciohexilo; fenilo; alquilfenilo C7-C14 o fenilalquilo d-Cn; G9 y Glß, con independencia entre sí, significan alquilo C.-C12; alcoxialquilo C3-C12; alcanoílo C2-Clß; dialquilaminoalquilo C4-C1S o cicloalquilo C3-C12; o bien G, y G10 juntos significan alquileno u oxaalquileno o azaalquileno C3-C9; G1]L significa alquilo d-C.,; alquenilo C2-Clß o fenilo; o alqui-lo C3-C50 que está interrumpido por -O- y puede estar sustituido por OH; G12 significa alquilo d-Clß; alquenilo C2-Clß; fenilo; alcoxi d-Clß; alqueniloxi C3-Clß; alcoxi C3-C50 interrumpido por O, NH, NG9 o S y/o sustituido por OH; ciclohexiloxi; fenoxi; alquil-fenoxi C7-C14; fenilalcoxi C7-Cn; alquilamino d-C12; fenilami-no; tolilamino o naftilamino; G13 significa alquilo d-C12; fenilo; naftilo o alquilfenilo C7- G14 significa alquilo d-C12, metilfenilo o fenilo; y en el caso de ser k = 2, entonces E1 y E2 significan un grupo de la fórmula la; G significa alquileno C2-C1S, alquenileno C4-C12, xilileno, alquileno C3-C20 interrumpido por O y/o sustituido por OH, o un grupo de una de las fórmulas -CH2CH(OH)CH2O-G20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-G2l-CO-, -CO-NH-G22-NH-CO-, (CH2) j-COO-G^OOC- (CHJ }- , donde j significa un número del intervalo de 1 a 3, o bien significa G20 es alquileno C2-Cl0; alquileno C4-CS0 que está interrumpido por 0, fenileno o por un grupo -fenilen-E-fenileno-, donde E significa -0-, -S-, -S02-, -CH2-, -CO- o -C(CH3)2-; G21 significa alquileno C2-C10, oxaalquileno C2-C10, tiaalquileno C2-C10, arileno Cß-C12 o alquenileno C2-C3; G„ significa alquileno C2-C10, fenileno, tolueno, difenilen-metano o un grupo de la fórmula G23 significa alquileno C2-C10 o alquileno C4-C20 interrumpido por 0; y los demás restos tienen los significados definidos para el caso de ser k = l; y en las que en la fórmula II Rx significa hidrógeno; alquilo d-C24 o cicloalquilo C5-C12; o alquilo d-C24 o cicloalquilo C5-C12 que están sustituidos por un número de 1 a 9 de átomos de halógeno, -R4, -0R5, -N(R5)2, =NR5, =0, -C0N(R5)2, -C0R5, -C00Rs, -0C0R5, -0C0N(R5)2, -CN, -N02, -SR5, -S0Rs, -S02Rs, -P(0) (0RS)2, un grupo morfolinilo, piperidinilo, 2,2, 6, 6-tetrametilpiperidinilo, piperazinilo o N-metilpiperazinilo o sus combinaciones; o bien significa alquilo C.-C24 o cicloalquilo C5-C12 interrumpidos por un número de l a 6 de grupos fenileno, -0-, -NRS, -C0NR5-, -COO-, -OCO-, -CH(Rj)-, -C(R5)2- o -CO- o por combinaciones de los mismos; o bien R? significa alquenilo C2-C24; halógeno; -SR3, S0R3; S02R3; -S03H; o S03M; R3 significa alquilo d-d,,; alquenilo C3-Clß ; cicloalquilo C5-C12; fenilalquilo C7-C15; arilo C6-C12 sin sustituir o sustituido por un número de 1 a 3 de alquilos d-C4; R4 significa arilo Cß-C12 sin sustituir; o bien arilo C6-C12 sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno, alquilo C.-C, o alcoxi d-C, o combinaciones de los mismos; cicloalquilo C5-C12; fenilalquilo C7-C15 sin sustituir; o fenilalquilo C7-C15 sustituido en el anillo fenilo por 1 a 3 átomos de halógeno, alquilo d-C,, alcoxi C.-C, o combinaciones de los mismos; o alquenilo C2-d; Rs significa R^- hidrógeno; alquilo d-C24; o un resto de la fórmula en la que T significa hidrógeno; alquilo d-Cß; alquilo C2-C„ sustituido por uno o varios grupos hidroxi o por uno o varios grupos aciloxi; oxilo; hidroxi; -CH2CN; alcoxi C--Clß; cicloalcoxi C5-Cl2; alquenilo C3-C3; fenilalquilo C7-C, ; fenilalquilo C7-C9 sustituido una, dos o tres veces en el anillo fenilo por alquilo C?-C4; o alcanoílo d-C, alifático; de Rs a Rl5, con independencia entre sí, significan hidrógeno; hidroxi; -C=N; alquilo C.-C20; alcoxi d-C20; fenilalquilo C7-C20; cicloalquilo C4-C12; cicloalcoxi C4-C20; halógeno; haloal-quilo d-C5; sulfonilo; carboxilo; acilamino; aciloxi; alcoxicarbonilo C.-Cl2; aminocarbonilo; -0-Y; o bien 0-Z; o bien R, y R9, junto con el resto fenilo, forman un resto cíclico interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno o de nitrógeno; M significa un metal alcalino; p es el número l ó 2; q significa el número 0 ó 1; y en el caso de ser p = l, entonces X, Y y Z, con independencia entre sí, significan R>,; alquilo d-C24 sustituido por Rx; alquilo C2-C50 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos OH y/o R,; cicloalquilo C4-Cl2 sustituido por R*; cicloalquilo C4-C12 sustituido por -OR,,; alquenilo C4-C20 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; o un resto de una de las fórmulas -CH( (CH2)n-R2) -CO-O- (CH2)«-R2 ' ; -CH( (CH2)n-R2) -CO- (NR' ) -CH2)m-R2' ; —CH2-CH(OR2)-CH2-0- N-T ; -CH2-CH(OH)-CH2-NR?— ( N-T I -CH2-CH(OR2)-CH2-NR?-( N-T ; -CO-(CH2)n-R2; -CO-O- (CHJ n-R2; -CH2-CH(-0- (CO) -R2) -R2 ' ; -CO-NR' - (CH2) n-R2 ; J y RJ ' , con independencia entre sí, si están unidos a un átomo de carbono, significan R»; y si están unidos a un átomo distinto del carbono, significan R,; n es un número de 0 a 20; y m es un número de 0 a 20; y en el caso de que p = 2, entonces Y y Z, con independencia entre sí, tienen el mismo significado definido para el caso de ser p = 1; y X significa alquileno C2-C12; -CO- (alquileno C2-C12) -C0-; -C0- fenileno-CO- ; CO-bifenileno-CO- ; CO-O- (alquileno C2-C12) -0-CO- ; -CO-O-fenileno-O-CO-; -CO-0-bifenileno-O-CO-; -CO-NR' - (alqui-leño C2-C12) -NR'-CO-; -CO-NR' -fenileno-NR' -CO-; -CO-NR' -bifeni-leno-NR'-CO-; -CH2-CH(OH) -CH2-; -CH2-CH(OR2) -CH2- ; -CH2-CH(OH)-CH2-0-D-0-CH2-CH(OH) -CH2; -CH2-CH(OR2) -CH2-0-D-0-CH2-CH (OR2) -CH2- ; D significa alquileno C2-C12; alquileno C4-C50 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; fenileno; bifenileno o feni-len-E-fenileno; E significa -0-; -S-; -S02-; -CH2-; -C0-; O -C(CH3)2-; R, significa hidrógeno; hidroxi; alquilo d-C20; cicloalquilo C4-C12; alcoxi C.-C20; cicloalcoxi C4-Cl2; cicloalquilo C4-C12 o cicloalquiloxi C4-C12 interrumpidos por uno o varios átomos de oxígeno; arilo d-C12; heteroarilo C3-C12; -ORx; NHRr; R. ; CON-R'R"; alilo; alquenilo C2-C20; cicloalquenilo C4-C12; cicloalquenilo C4-C12 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquinilo C3-C20; o bien cicloalquinilo Cß-C12; Ry significa hidrógeno; alquilo d-C20; cicloalquilo C4-C12; cicloalquilo C4-C12 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; arilo C3-C12; heteroarilo C3-C12; R, ; alilo; alquenilo C2-C20; cicloalquenilo C4-C12 sin interrumpir o interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquinilo C3-C20; o bien cicloalquinilo Cß-C12; R, es -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -CO-CH=CH2; -CO-C (CH3) =CH2 ; R' y R", con independencia entre sí, significan hidrógeno; alquilo d-C20; alquilo C4-CS0 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; cicloalquilo C4-C„; cicloalquilo C4-C12 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; alquenilo C2-C20; alquenilo C2-C20 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno; o arilo Ce-C12.
3. Mezcla según la reivindicación 1 que contiene de 0,2 a 5 partes en peso del compuesto de la fórmula II por cada parte en peso del compuesto de la fórmula I .
4. Mezcla según la reivindicación 1, en la que en el compuesto de la fórmula I para el caso de ser k = 1, G significa hidrógeno, alquilo C--Clß, alilo, glicidilo o bencilo; o bien alquilo d-C12 que puede estar sustituido por OH, alcoxi d-d,, cicloalcoxi C3-C12, fenoxi, -COOG,, -CONHG,, -C0N(G9) (G10) y/o -OCOG-.; o bien G significa - (CHjCHGxs-Oh-G-, o bien -CH2-CH (OH) -CH.-O- (CH2CHG15-0)t-G19, siendo i un número del intervalo de 1 a 12; en el caso de ser k = 2, G significa alquileno C2-C16, alquenileno C4-C12, xilileno, o alquileno C3-C20 interrumpido por O y/o sustituido por OH; G3, G4 y Gs, con independencia entre sí, significan H, alquilo C?-C12, alquenilo C2-C3, alcoxi d-C12, Cl, F; o bien un resto G3 de la fórmula I comprende además el significado de NG16G17; Gß significa hidrógeno, alquilo d-C24, cicloalquilo C5-C12 o fenilaquilo C7-C15; G, significa alquilo d-C12; alquenilo C3-Clß; alquilo C3-C20 interrumpido por O y/o sustituido por OH; cicloalquilo C3-C12; alquil (d-C4) -ciciohexilo; o alquilo d-C4 sustituido por P(O)- (OG14)2; G, y G10, con independencia entre sí, significan alquilo d- o ciciohexilo; o bien G9 y G10 juntos significan pentametileno o 3-oxapentametileno; Gu significa alquilo C.-C, ; alquenilo C2-C5, ciciohexilo o fenilo; o bien significa alquilo C3-C20 que está interrumpido -O- y puede estar sustituido por OH; y G14 significa alquilo C.-C4; G15 es H o metilo; Glß es hidrógeno; G17 es hidrógeno, alquilo d-C20, CO-G19; Glß significa H, alquilo d-Clß, fenilo o alquilfenilo C7-C10; y G19 significa alquilo C.-C20; alquilo C2-C20, alcoxi C--C20 o alquenilo C2-C20 interrumpidos por O; y en la que en el compuesto de la fórmula II Rx significa hidrógeno; alquilo d-C24; cicloalquilo C5-C12 o fenilalquilo C7-C15; de Rg a R1S7 con independencia entre sí, significan H, alquilo d-C?2, alquenilo C2-C6, Cl, F, OY u OZ; p es 1; y q es el número 0 ó 1; X, Y y Z, con independencia entre sí, significan Ry, alquilo d-Cj. sustituido por R*; alquilo C2-C50 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos OH y/o R ; o bien un resto de una de las fórmulas -CH((CHjn-RJ-CO-O-ÍCHJ.-RJ; -CH( (CH2)n-R2) -CO- (NR' ) -CHJ„-R2 ' ; -CH(CHJ„- R2; -CO-O- (CHJ n-R2; -CH2-CH(-0- (CO) -R2) -R2 « ; -CO-NR' - (CHJ „-R2 ; R y Rj', con independencia entre sí, si están unidos a un átomo de carbono, significan R»; y si están unidos a un átomo distinto del carbono, entonces significan Ry; n es un número de 0 a 20; y m es un número de 0 a 20; y R* significa hidrógeno; hidroxi; alquilo C?-C20; cicloalquilo C4-C12; alcoxi C?-C20; cicloalcoxi Cß-C?2; fenilo; -OR,; NHRt; R.; alilo; o bien alquilo d-C20, alcoxi C2-C20 o cicloalquilo C4-C12 que en cada caso están sustituidos por hidroxi, alquilo C.-C20, alcoxi d-C20, aciloxi, carboxilo, (met) acriloxi; Ry significa hidrógeno; alquilo d-C20; cicloalquilo C4-C12; fenilo; R, ; alilo; o bien alquilo d-C20 o cicloalquilo C4-C12 que en cada caso están sustituidos por hidroxi, alquilo C?-C20, alcoxi CX-CJO, aciloxi, carboxilo, (met)acriloxi; R. significa -COR'; -COOR'R"; -CO-CH-CH2; -CO-C (CH =CH2 ; R' y R", con independencia entre sí, significan hidrogénealquilo C?-C20; alquilo C4-C20 interrumpido por oxígeno; ciclo-alquilo C4-C?2; alquenilo C2-C3; fenilo; o alquilo C.-C20 o ciciohexilo que están en cada caso sustituidos por hidroxi, alquilo d-C12, alcoxi C?-C?2 o carboxilo.
5. Mezcla según la reivindicación 1, en la que, en el compuesto de la fórmula I, k es 1; G significa hidrógeno; alquilo d-d,; alquilo d-C12 sustituido por OH, alcoxi d-d,, cicloalcoxi C5-C12, -COOG,, -CON(GJ (G.J , fenoxi y/o -OCOGn,- glicidilo o bencilo; o bien G significa -(CH2CHG15-0)1-G?, o bien -CH2-CH(OH) -CH2-0- (CH2CHG15-0) ?-Glß, en los que i es un número de 2 a 12; G„ significa alquilo d-C12; alquenilo C3-d2; alquilo Cß-C20 interrumpido por 0 y/o sustituido por OH; cicloalquilo C5-C12; (alquil d-CJ -ciciohexilo; o alquilo d-C4 sustituido por -P(O) (OG14)2; G, y G?o significan alquilo C4-C,; G?? significa alquilo d-C,, ciciohexilo o alquenilo C2-C3; o bien alquilo C3-C20 que está interrumpido por -O- y puede estar sustituido por OH; G?4 significa alquilo d-C4; Gis es hidrógeno; y Glß es H, alquilo C?-C?ß; fenilo o alquilfenilo C7-d0; y en la que, en el compuesto de la fórmula II, de Rs a R?5, con independencia entre sí, significan H, alquilo C?-Cl2, Cl; y R11# R12 y Ri3, en caso de ser q = 0, significan además OH y OY; p significa el número 1; X e Y, con independencia entre sí, significan Ry,- alquilo C2-C12 sustituido por R*; alquilo C3-C30 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos OH y/o R; R, significa hidroxi; alquilo C?-C12; cicloalquilo C3-C?2; alcoxi C?-C20; cicloalcoxi C3-C?2; fenilo; -OR-,; R,; alilo; o bien al-quilo C?-C20, alcoxi C2-C20 o ciciohexilo que en cada caso están sustituidos por hidroxi, alquilo d-d2, alcoxi C?-Cl2 o carboxilo; Ry significa hidrógeno; alquilo C?-C?2; cicloalquilo C3-C12; fenilo; R,; alilo; o bien alquilo C?-C20 o ciciohexilo que, en cada caso, están sustituidos por hidroxi, alquilo d-C?2, alcoxi C?-Cl2 o carboxilo; R, es -COR'; -COOR'; -CONR'R"; -C0-CH=CH2; -C0-C(CHJ =CH2 ; R' y R" , con independencia entre sí, significan hidrógeno; alquilo d-C20; alquilo C4-C20 interrumpido por oxígeno; ciclo-alquilo C4-d2; o bien alquilo C2-C20 o ciciohexilo que están sustituidos en cada caso por hidroxi, alquilo C?-C12, alcoxi C?-C12 o carboxilo.
6. Mezcla según la reivindicación 1, en la que, en el compuesto de la fórmula I, k es 1; G3/ G4 y G5, con independencia entre sí, significan H, Cl, alquilo C?-C,, alilo o alcoxi d-C4; Gß es hidrógeno; G significa alquilo d-d, o bencilo; o bien alquilo C2-C3 sustituido por OH, alcoxi C?-C?,, fenoxi, -COOG, y/u -OCOG??,- G, es alquilo d-C, o alquenilo C3-C,; y Gxx significa alquilo C?-C4 o alquenilo C2-C3; y en las que, en el compuesto de la fórmula II, q es el número 1; p significa el número 1; X e Y, con independencia entre sí, son Ry; alquilo C2-C?2 sustituido por R*; alquilo C3-C30 interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y sustituido por uno o varios grupos OH y/o R*; R, es hidroxi; alcoxi d-C20; ciclohexiloxi; -OR,; R, ; alilo; y es hidrógeno; alquilo C?-C20; ciciohexilo; R, es -COR' : -COOR' ; R' es hidrógeno; alquilo d-C20; alquilo C4-C20 interrumpido por oxígeno; ciciohexilo o (alquil d-CJ -ciciohexilo.
7. Composición que contiene A) un material orgánico sensible al deterioro provocado por la luz, el oxígeno y/o el calor y B) como estabilizador una mezcla que contenga un compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II.
8. Composición según la reivindicación 7, que contiene de 0,01 a 15 partes en peso del componente B por cada 100 partes en peso del componente A.
9. Composición según la reivindicación 7, que además del componente A y B contiene uno o varios estabilizadores adicionales o aditivos diversos.
10. Composición según la reivindicación 7, que como componente A contiene un polímero orgánico sintético.
11. Composición según la reivindicación 7, que como componente A contiene un polímero termoplástico, un ligante para revestimientos o un material fotográfico.
12. Composición según la reivindicación 11, que como componente A contiene un ligante para revestimientos así como, como componentes adicionales, uno o varios estabilizadores elegidos entre los agentes protectores de la luz del tipo de las aminas impedidas estéricamente y/o de los 2-hidroxifenil-2H-benzotriazoles .
13. Procedimiento de estabilización de material orgánico contra el deterioro causado por la luz, el oxígeno y/o el calor, caracterizado porque a este se le añade como estabilizador una mezcla según la reivindicación l que contie-ne un compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II.
14. Utilización de una mezcla según la reivindicación 1 que contiene un compuesto de la fórmula I y un compuesto de la fórmula II para estabilizar material orgánico contra el deterioro provocado por la luz, el oxígeno y/o el calor.
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