MXPA97006250A - Poliisocianatos de baja viscosidad preparados a partir de triisocianatos monomericos - Google Patents

Abstract

La invención presente estádirigida a un poliisocianatos que contiene poliisocianatos que contienen grupos isocianato y correspondientes a la fórmula 1 (Ver Fórmula) en donde R representa el resto obtenido al eliminar uno de los grupos isocianato del diisocianato de 4-isocianantometil-1,8-octametileno, opcionalmente en mezcla con b) diisocianato de 4-isocianantometil-1,8-octametileno no reactivo, c) homólogos superiores de los poliisocianatos expuestos en la fórmula 1, que contienen mas de un grupo isocianurato y d) un poliisocianato que contiene grupos alofanato. La invención presente, también se refiere a la utilización de estas mezclas de poliisocianato, opcionalmente en forma bloqueada, como un componente isocianato en composiciones de revestimiento de uno o dos componentes.

Description

POLIISOCIANATOS DE BAJA VISCOSIDAD PREPARADOS A PARTIR DE TRIISOCI ANATOS MONOMÉRICOS ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Campo de la Invención La invención presente está dirigida a poliisocianatos de baja viscosidad que contienen grupos isocianurato y opcionalmente grupos alofanato, y preparados a partir del diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno, y a su utilización en composiciones de uno y dos componentes para la producción de productos de adición de poliisocianato.

Descripción de la Técnica Anterior Se conocen poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, y se describen en las Patentes U.S.A. 4.324.879, 4.379.905, 4.412.073 y 4.801.663. Se conocen poliisocianatos que contienen grupos isocianurato y grupos alofanato, y se describen en las Patentes U.S.A. 5.124.427, 5.208.334 y 5.235.018. Ambos tipos de poliisocianatos se preparan por la trimerización catalítica y alofanatización opcional de una porción de los grupos isocianato de diisocianatos monoméricos, seguido por destilación para eliminar monómeros de diisocianato no reactivos. El producto de reacción no solamente contiene el monotrímero trifuncional, esto es, un poliisocianato que contiene grupos isocianurato preparado a partir de tres moles de diisocianato, sino también homólogos superiores que contienen dos o mas anillos isocianurato. Durante la reacción de trimerización se forma inicialmente el monotrímero; sin embargo, a medida que la reacción continúa y el porcentaje del monómero de partida disminuye, se forman homólogos superiores que contienen dos o mas anillos isocianurato. Mientras estos homólogos superiores tienen convenientemente mayores funcionalidades, tienen también indeseablemente viscosidades mas altas. Porque el mercado está constantemente esforzándose en productos con baja viscosidad, es necesario terminar la reacción de trimerización en una etapa muy temprana para obtener estos productos. Por esta razón, es difícil obtener productos con mayores funcionalidades, incluso aunque tales productos (puramente desde un punto de vista funcional) fueran convenientes para muchas aplicaciones. Por consiguiente, es un objeto de la invención presente proporcionar poliisocianatos que tengan altas funcionalidades y bajas viscosidades y también se puedan preparar sin la necesidad de eliminar la materia de partida no reactiva.

Sorprendentemente, este objetivo se puede lograr preparando los poliisocianatos que contienen grupo isocianurato a partir del diisocianato de 4-isocianantometil-1,8-octametileno o mezclas que contengan este poliisocianato. El hecho de que estos productos tengan altas funcionalidades, bajas viscosidades y no contengan partículas de gel es sorprendente porque, debido al hecho de que el monómero de partida es un triisocianato, se supondría que se formarían partículas de gel reticuladas y que se formarían cantidades mayores de los homólogos superiores produciendo viscosidades mas altas.

El diisocianato de 4-¡socianantometil-1,8-octametile?o se revela en U.S.

Patent 4.314.048 y en el artículo titulado "Sistemas de Revestimiento Basados en un Triisocianato Alifático Derivado a partir de Triaminononano", Higginbottom et al, Third North American Research Conference on Organic Coatings Science and Technology, 1994. Sin embargo, ambas referencias fomentaron el triisocianato en sí mismo como un sustituto de derivados de poliisocianato, en concreto poliisocianatos que contienen grupo isocianurato, preparados a partir del diisocianato de 1 ,6-hexametileno, eliminando así la necesidad de preparar tales aductos.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a un poliisocianato que contiene a) poliisocianatos que contienen grupos isocianurato y correspondientes a la fórmula 1 R N / \ O=C C=O I I I I (D R-N N-R \ / C I O en donde R representa el resto obtenido al suprimir uno de los grupos ¡socianato del diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno, opcionalmente en mezcla con b) diisocianato de 4-¡socianantometil-1 ,8-octametileno no reactivo, c) homólogos superiores de los poliisocianatos expuestos en la fórmula 1 que contengan mas de un grupo isocianurato y d) un poliisocianato que contenga grupos alofanato y correspondiente a la fórmula 2 O O II II R-O-C-N-C-N-H (2) R R en donde R' prepresenta el resto obtenido al suprimir el grupo hidroxi de un monoalcohol que tiene un peso molecular de hasta 2.500. La presente invención también se refiere a la utilización de estas mezclas de poliisocianato, opcionalmente en forma bloqueada, como un componente de ¡socianato en composiciones de revestimiento de uno o dos componentes.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Conforme a la presente invención, los poliisocianatos a) que contienen grupos isocianurato, están presentes en una cantidad, preferentemente, del 5 al 40% en peso, mas preferentemente del 10 al 25% en peso; el monómero no reactivo b) está presente en una cantidad, preferentemente, del 20 al 90% en peso, mas preferentemente del 40 al 60% en peso; y los homólogos superiores c) están presentes en una cantidad, preferentemente, del 5 al 70% en peso, mas preferentemente del 20 al 60% en peso. Todos estos porcentajes están basados en el peso total de los componentes a), b) y c). Los poliisocianatos d) que contienen grupos alofanato están presentes, si lo están, en una cantidad de hasta el 25% en peso, preferentemente del 2 al 25% en peso, mas preferentemente del 5 al 20% en peso, basado en el peso total de los componentes a), b) y c). Los poliisocianatos según la invención se preparan con a) un 30 al 100%, preferentemente del 60 al 100%, mas preferentemente del 90 al 100% y lo mas preferentemente el 100% en peso de diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno (NTI) y b) del 0 al 70% en peso, preferentemente del 0 al 40% en peso, mas preferentemente del 0 al 10% en peso y lo mas preferentemente el 0% en peso de uno mas de los isocianatos orgánicos correspondientes a la fórmula R(NCO)2 en donde R representa un grupo hidrocarburo alifático divalente que tiene de 4 a 18 átomos de carbono, un grupo hidrocarburo cicloalifático divalente que tiene de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo hidrocarburo aralifático divalente que tiene de 7 a 15 átomos de carbono y un grupo hidrocarburo aromático divalente que tiene de 6 a 15 átomos de carbono.

Ejemplos de diisocianatos orgánicos apropiados incluyen diisocianato de 1 ,4-tetrametileno, diisocianato de 1 ,6-hexametileno, diisocianato de 2,2,4-trimetil- 1 ,6-hexametileno, diisocianato de 1 ,12-dodecametileno, ciclohexano-1 ,3 y -1 ,4-diisocianato, 1-isocianato-2-isocianatomet¡l ciclopentano, 1 -isocianato-3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexano (diisocianato de isoforona o IPDI), bis-(4-isocianatociclohexil)-metano, 2,4'-diisocianato-diciclohexil metano, 1,3- y 1,4-bis- (isocianatometil)-ciclohexano, bis-(4-isocianato-3-metil-ciclohexil)-metano, diisocianato de xilileno, diisocianato de a.a.a'.a'.-tetrametil-l ,3- y 1 ,4-xilileno, 1-isocianato-1-metil-4(3)-isocianato-metil ciclohexano, y diisocianato de 2,4- y/o 2,6-hexahidrotoluileno, diisocianato de 1 ,3- y/o 1 ,4-fenileno, diisocianato de 2,4-y/o 2,6-toluileno, diisocianato de 2,4- y/o 4,4'-difenilmetano, 1 ,5-diisocianato naftaleno y mezclas de los mismos. Diisocianatos orgánicos preferidos incluyen diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, bis-(4-isocianatociclohexil)-metano, diisocianato de 2,4- y/o 2,6-toluileno y diisocianato de 2,4- y/o 4,4'-difenilmetano.

Métodos y catalizadores apropiados para la preparación de poliisocianatos que contienen grupos ¡socianurato se revelan en U.S. Patents 4.324.879 y .157.074, la revelación de los cuales están incorporados aquí por referencia. Se conocen, y están descritos en U.S. Patents 5.124.427, 5.208.334, 5.235.018 y 5.444.146, métodos y catalizadores apropiados para la preparación de poliisocianatos que contienen grupos isocianurato y grupos alofanato, las revelaciones de los cuales están aquí incorporadas por referencia. La trimerización del isocianato o mezcla de isocianatos de partida se puede llevar a cabo en ausencia o en presencia de disolventes que son inertes a los grupos isocianato. Dependiendo del área de aplicación de los productos según la invención, se pueden utilizar disolventes de punto de ebullición bajo a medio o disolventes de punto de ebullición alto. Disolventes adecuados incluyen esteres tales como acetato de etilo o acetato de butilo; cetonas tales como acetona o butanona; compuestos aromáticos tales como tolueno o xileno; hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno y tricloroetileno; éteres tales como diisopropileter; y alcanos tales como ciclohexano, éter de petróleo o ligroína. Conforme a una forma de realización de la presente invención, se incorporan en los poliisocianatos grupos uretano y después grupos alofanato mediante la utilización de monoalcoholes alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos o aromáticos, esto es, alcoholes en los que el grupo hidroxilo está unido al grupo alifático, cicloalifático, aralifático o aromático. Los monoalcoholes pueden ser lineales, ramificados o cíclicos, contener por lo menos un átomo de carbono y tener un peso molecular de hasta 2.500. Los monoalcoholes pueden contener opcionalmente otros heteroátomos en forma de, por ejemplo, grupos éter. La proporción molar de monoalcohol a materia de isocianato de partida es aproximadamente de 0O05:1 a 0'60:1, preferentemente de 0*01:1 a 0'60:1, mas preferentemente de 0'02:1 a 0'50:1 y lo mas preferentemente de 0'05:1 a 0'50:1.

Los monoalcoholes preferidos son los monoalcoholes de hidrocarburos. Los monoalcoholes de hidrocarburos contienen preferentemente de 1 a 36, mas preferentemente de 1 a 20, y lo mas preferentemente, de 1 a 8 átomos de carbono. Ejemplos de monoalcoholes apropiados incluyen metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol y terc-butanol, n-pentanol, 2-hidroxipentano, 3-hidroxipentano, los alcoholes isoméricos de metilbutilo, los alcoholes isoméricos de dimetilpropilo, alcohol neopentílico, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, n-nonanol, 2-etilhexanol, trimetilhexanol, ciclohexanol, alcohil bencílico, fenol, los cresoles, los xilenoles, los trimetilfenoles, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, 2,6,8-trimetilnonanol, 2-t-butilciclohexanol, 4-ciclohexil-1 -butanol, alcohol 2,4,6-trimetilbencílico, alcoholes primarios de cadena ramificada y mezclas de los mismos (que están disponibles por Henkel, bajo la marca registrada de Standamul) y mezclas de alcoholes primarios lineales (que están disponibles por Shell, bajo la marca registrada de Neodol).

Otros ejemplos de alcoholes apropiados están expuestos en las Patentes U.S.A. 5.124.427, 5.208.334 y 5.235.018, las revelaciones de los cuales han sido previamente incorporadas por referencia. Es también posible, según la invención presente, utilizar mezclas de los monoalcoholes descritos anteriormente. La temperatura de reacción para la formación de isocianurato y opcionalmente alofanato, según la invención presente, es alrededor de 40° a 180°C, preferentemente de 50° a 150°C, y mas preferentemente, de 60° a 120°C.

Los procedimientos para la preparación de poliisocianatos que contienen grupos isocianurato o poliisocianatos que contienen grupos isocianurato y alofanato están expuestos en las patentes U.S. anteriormente incorporadas por referencia. Se sigue la evolución de la reacción determinando el contenido de NCO mediante un método adecuado tal como valoración, índice de refracción o análisis IR. Se puede terminar la reacción en el grado de trimerización deseado. La reacción de trimerización se termina generalmente cuando han reaccionado el 4 al 33%, preferentemente el 10 al 30%, y mas preferentemente el 15 al 25% de los grupos isocianato. Esto corresponde a una base teórica de que reacciona un grupo isocianato del 12 al 100%, preferentemente del 30 al 90%, y mas preferentemente del 45 al 75%, del monómero de isocianato de partida. En la práctica actual, antes de que un grupo isocianato reaccione por cada molécula del isocianato de partida, los grupos isocianato presentes en los poliisocianatos que contienen grupos isocianurato empiezan a reaccionar produciendo la formación de poliisocianatos que contienen mas de un grupo isocianurato.

Terminando la reacción con contenidos altos de NCO, se obtienen poliisocianatos de viscosidad baja. Por el contrario, cuando la reacción se termina con contenidos bajos de NCO, se obtienen poliisocianatos de viscosidad alta debido a la formación de poliisocianatos de peso molecular alto, que contienen dos o mas grupos isocianurato y opcionalmente otros poliisocianatos de peso molecular alto. La terminación de la reacción de trimerización puede tener lugar, por ejemplo, por la adición de un empobrecedor de catalizador del tipo mencionado como ejemplo en las patentes U.S. reveladas anteriormente. Por ejemplo, cuando se utilizan catalizadores básicos, se puede terminar la reacción por la adición de una cantidad, que es por lo menos equivalente a la cantidad de catalizador, de un ácido. Cuando se utilizan catalizadores termoinestables es posible, aunque no preferido, prescindir de la adición de un empobrecedor de catalizador puesto que estos catalizadores se descomponen durante el curso de la reacción. Cuando se preparan los poliisocianatos conocidos, que contienen grupos isocianurato, a partir de diisocianatos volátiles, tales como diisocianato de 1 ,6-hexametileno, diisocianato de tolueno o diisocianato de isoforona, es necesario eliminar del producto final el diisocianato de partida no reactivo, por ejemplo, por destilación, a un contenido menor del 2%, preferentemente menor del 1% en peso, basado en el peso del poliisocianato. Sin embargo, cuando se preparan los poliisocianatos según la invención presente es posible, pero no necesario, eliminar el diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno porque este triisocianato no es tan volátil como los diisocianatos convencionalmente utilizados. Además, debido a su funcionalidad, la presencia de este triisocianato no reduce la reticulabilidad del producto final. Los productos según la invención son líquidos que tienen una viscosidad de 10 a 10.000 mPa.s, preferentemente 50 a 3.000 mPa.s y mas preferentemente 50 a 1.000 mPa.s. La viscosidad del producto se determina por el grado de trimerización (que corresponde a la formación de homólogos cuanto mas funcionales son, mayor viscosidad tienen) y la cantidad de monómero no reactivo presente en el producto. Se pueden obtener viscosidades mas bajas terminando la reacción en un grado inferior de trimerización y/o no eliminando el material de partida no reactivo. Las mezclas de poliisocianato según la invención tienen una funcionalidad mínima promedio de 3, preferentemente 3'2 y mas preferentemente 3'5, y una funcionalidad máxima promedio de 8, preferentemente 6 y mas preferentemente 5; tienen un contenido en isocianato preferentemente del 33 al 48% en peso, mas preferentemente del 35 al 45% en peso, y lo mas preferentemente del 37 al 43% en peso, basado en sólidos de poliisocianato; y son casi incoloros, esto es, tienen un índice de amarillez medido en la escala de color APHA de 10 a 150, preferentemente 10 a 100 y mas preferentemente 10 a 50. Los productos según la invención presente son poliisocianatos que contienen grupos isocianurato y opcionalmente grupos alofanato. Los productos pueden también contener grupos uretano residuales que no han sido convertidos a grupos alofanato, dependiendo de la temperatura mantenida durante la reacción y el grado de consumo del grupo isocianato. Sin embargo, el contenido de grupos uretano (calculado como NHCOO, PM 59) debería ser menor del 10% en peso, preferentemente menor del 5% en peso y mas preferentemente menor del 2%, basado en el contenido en sólidos de la mezcla de poliisocianato. Cuando se preparan poliisocianatos que contienen grupos isocianurato y alofanato, la proporción de grupos isocianato a grupos alofanato en los poliisocianatos según la invención, es preferentemente 10:1 a 1:10, mas preferentemente 5:1 a 1 :7. Estos valores pueden ser determinados espectroscópica mente o mediante cromatografía de penetración de gel (GPC) utilizando un patrón. Los productos según la invención son materias valiosas de partida para su uso en composiciones de revestimiento de dos componentes para la producción de productos de poliadición de poliisocianato. El componente de poliisocianato se utiliza en combinación con compuestos que contienen por lo menos dos grupos reactivos con isocianato, tales como grupos hidroxilo y/o grupos amino, preferentemente grupos hidroxilo. Compañeros de reacción preferidos para los productos según la invención, que pueden estar presentes en forma bloqueada, son los polihidroxipoliésteres, polihidroxipoliéteres, polihidroxipoliacrilatos, polihidroxipolilactonas, polihidroxipoliuretanos, polihidroxipoliepóxidos y opcionalmente alcoholes polihídricos de bajo peso molecular conocidos a partir de la tecnología de revestimiento de poliuretano. Poliaminas, particularmente en forma bloqueada, por ejemplo como policetiminas, oxazolidinas o polialdiminas son también compañeros de reacción adecuados para los productos según la invención. También apropiados son los derivados del ácido poliaspártico (aspartatos) que contienen grupos amino secundarios, que también funcionan como diluyentes reactivos. Para preparar las composiciones de revestimiento, se elige la cantidad del componente de poliisocianato y del componente reactivo de isocianato para proporcionar razones equivalentes, de grupos isocianato (si se presentan en forma bloqueada o no bloqueada) a grupos reactivos con isocianato, de 0'5 a 20, preferentemente 0'8 a 3, y mas preferentemente 0'9 a 1'5. Para acelerar el endurecimiento, las composiciones de revestimiento pueden contener catalizadores de poliuretano conocidos, por ejemplo, aminas terciarias tales como trietilamina, piridina, metilpiridina, bencildimetilamina, N,N-dimetilaminociclohexano, N-metilpiperidina, pentametildietiltriamina, 1 ,4-diazabiciclo[2,2,2]-octano y N.N'-dimetilpiperazina; o sales metálicas tales como cloruro férrico, cloruro de zinc, 2-etilcaproato de zinc, caproato de 2-etilestaño(ll), dilaurato de dibutilestaño(IV) y glicolato de molibdeno. Los productos según la invención son también materias de partida valiosas para esmaltes al horno en los que los grupos isocianato se utilizan en una forma bloqueada mediante agentes bloqueantes conocidos. La reacción de bloqueo se lleva a cabo de forma conocida haciendo reaccionar los grupos isocianato con agentes bloqueantes apropiados, preferentemente a una temperatura elevada (por ejemplo, de 40° a 160°C), y opcionalmente en presencia de un catalizador adecuado, por ejemplo, las aminas terciarias o sales metálicas anteriormente descritas. Agentes bloqueantes apropiados incluyen monofenoles tales como fenol, los cresoles, los trimetilfenoles y los terc-butilfenoles; alcoholes terciarios tales como terc-butanol, alcohol tere-amílico y dimetilfenilcarbinol; compuestos que forman fácilmente enoles tales como éster acetoacético, acetilacetona y derivados del ácido malónico, por ejemplo dietiléster del ácido malónico; aminas aromáticas secundarias tales como N-metilanilina, la N-metiltoluidina, N-feniltoluidina y N-fenilxilidina; imidas tales como succinimida; lactamas tales como _-caprolactama y d-valerolactama; oximas tales como butanona oxima, metilamil cetoxima y ciclohexanona oxima; mercaptanos tales como metilmercaptano, etil mercaptano, butilmercaptano, 2-mercaptobenzotiazol, a-naftilmercaptano y dodecilmercaptano; y triazoles tales como 1 H-1 ,2,4-triazol.

Las composiciones de revestimiento también pueden contener otros aditivos tales como pigmentos, colorantes, rellenantes, agentes nivelantes y disolventes. Las composiciones de revestimiento se pueden aplicar al sustrato a ser revestido en solución o fundidas, mediante métodos convencionales tales como pintura, laminación, colada o pulverización. Las composiciones de revestimiento que contienen los poliisocianatos según la invención proporcionan revestimientos que mejoran los tiempos de secado, se adhieren sorprendentemente bien a una base metálica, y son particularmente fotorresistentes, cromoestables en presencia de calor y muy resistentes a la abrasión. Además, se caracterizan por su alta dureza, elasticidad, muy buena resistencia a las sustancias químicas, brillo alto, buena resistencia a la intemperie, buena resistencia al ataque químico medioambiental y buenas cualidades de pigmentación. Los poliisocianatos según la invención también poseen buena compatibilidad con resinas de poliéster muy ramificadas. La invención está además ilustrada, pero no se pretende limitarla por los ejemplos siguientes en los que todas las partes y porcentajes están en peso a menos que se especifique lo contrario.

EJEMPLOS En los siguientes ejemplos, la solución de catalizador se preparó disolviendo 1'0 g de hidróxido de trimetilbencilamonio, que se presenta al 40% en metanol, en 7'0 g de acetato de propilenglicol monoetil éter (PMA). La solución. La solución interruptora se preparó disolviendo 1'0 g de ácido di(2-etilhexil)fosfórico en 3'0 g de diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno (NTI).

Ejemplo 1 - Preparación de un poliisocianato según la invención Se pusieron 100 g de NTI en un matraz de tres cuellos, de fondo redondo, equipado con un agitador mecánico, embudo de adición, tubo de rociado de nitrógeno y un termopar. Se roció el triisocianato durante 2 horas con nitrógeno a 90°C con agitación. Se añadió, gota a gota, un total de 1O g de solución de catalizador durante 40 minutos, mientras se mantenía la temperatura a 90°C. La reacción se paró en un contenido de NCO del 42% (conversión teórica del 48%) adicionando 0'4 g de la solución interruptora . El producto resultante era un líquido transparente, amarillo claro, que no contenía partículas de gel y tenia las siguientes propiedades: funcionalidad: 3'69 viscosidad: 80 mPa.s (25°C, huso n° 3 a 60 rpm).

Ejemplo 2 - Preparación de un poliisocianato según la invención Se pusieron 100 g de NTI en un matraz de tres cuellos, de fondo redondo, equipado con un agitador mecánico, embudo de adición, tubo de rociado de nitrógeno y un termopar. Se roció el triisocianato durante 2 horas con nitrógeno a 90°C con agitación. Se añadió, gota a gota, un total de 1'2 g de solución de catalizador durante 20 minutos, mientras se mantenía la temperatura a 90°C. La reacción se paró en un contenido de NCO del 40'4% (conversión teórica del 60%) adicionando 0'5 g de la solución interruptora. El producto resultante era un líquido transparente, amarillo claro, que no contenía partículas de gel y tenía las siguientes propiedades: funcionalidad: 4'08 viscosidad: 260 mPa.s (25°C, huso n° 3 a 60 rpm).

Ejemplo 3 - Preparación de un poliisocianato según la invención Se pusieron 100 g de NTI en un matraz de tres cuellos, de fondo redondo, equipado con un agitador mecánico, embudo de adición, tubo de rociado de nitrógeno y un termopar. Se roció el triisocianato durante 2 horas con nitrógeno a 90°C con agitación. Se añadió, gota a gota, un total de 0'95 g de solución de catalizador durante 40 minutos, mientras se mantenía la temperatura a 90°C. La reacción se paró en un contenido de NCO del 34*9% (conversión teórica del 90%) adicionando 0'4 g de la solución interruptora. El producto resultante era un líquido transparente, amarillo claro, que no contenía partículas de gel y tenía las siguientes propiedades: funcionalidad: 4'93 viscosidad: 5.500 mPa.s (25°C, huso n° 3 a 60 fm).

Ejemplo 4 - Comparación Se pusieron 250 g de diisocianato de hexametileno en un matraz de tres cuellos, de fondo redondo, equipado con un agitador mecánico, embudo de adición, tubo de rociado de nitrógeno y un termopar. Se roció el diisocianato durante 1'5 horas con nitrógeno a 90°C con agitación. Se añadió, gota a gota, un total de 1'0 g de solución de catalizador durante 2 minutos, mientras se mantenía la temperatura a 90°C. La reacción se paró en un contenido de NCO del 37'9% (conversión teórica del 48'4%) adicionando 0'4 g de la solución interruptora. El producto resultante era un líquido transparente, amarillo claro, teniendo las siguientes propiedades: funcionalidad (no abierta): 2'37 viscosidad (no abierta): 13 mPa.s (25°C, huso n° 2 a 100 rpm). Cuando se elimina de este producto todo el monómero, tiene las siguientes propiedades: funcionalidad (abierta): 3*53 Ejemplo 5 - Comparación Un poliisocianato que contiene grupos isocianurato (disponible por Bayer Corporation como Desmodur N 3300), preparado a partir de diisocianato de 1 ,6-hexametileno y teniendo un contenido en isocianato del 21'6%, un contenido en diisocianato monomérico de < 0'2% y las siguientes propiedades: funcionalidad (abierta): 3'57 viscosidad (abierta):3.000 mPa.s (25°C) Ejemplo 6 - Comparación Se pusieron 250 g de diisocianato de hexametileno en un matraz de tres cuellos, de fondo redondo, equipado con un agitador mecánico, embudo de adición, tubo de rociado de nitrógeno y un termopar. Se roció el diisocianato durante 1'5 horas con nitrógeno a 90°C con agitación. Se añadió, gota a gota, un total de 1'0 g de solución de catalizador durante 2 minutos, mientras se mantenía la temperatura a 90°C. La reacción se paró en un contenido de NCO del 34'28% (conversión teórica del 63%) adicionando 0'4 g de la solución interruptora. El producto resultante era un líquido transparente, amarillo claro, teniendo las siguientes propiedades: funcionalidad (no abierta): 2'57 viscosidad (no abierta): 38 mPa.s (25°C, huso n° 2 a 100 rpm). Cuando se eliminó de este producto todo el monómero, tenía las siguientes propiedades: funcionalidad (abierta): 378 viscosidad (abierta): 12.320 mPa.s (25°C, huso n° 3 a 60 rpm) Ejemplo 7 - Comparación Se pusieron 250 g de diisocianato de hexametileno en un matraz de tres cuellos, de fondo redondo, equipado con un agitador mecánico, embudo de adición, tubo de rociado de nitrógeno y un termopar. Se roció el diisocianato durante 1'5 horas con nitrógeno a 90°C con agitación. Se añadió, gota a gota, un total de 1'0 g de solución de catalizador durante 2 minutos, mientras se mantenía la temperatura a 90°C. La reacción se paró en un contenido de NCO del 25'45% (conversión teórica del 98%) adicionando 0'4 g de la solución interruptora. El producto resultante era un líquido transparente, amarillo claro, teniendo las siguientes propiedades: funcionalidad (no abierta): 3'39 viscosidad (no abierta): 1.950 mPa.s (25°C, huso n° 2 a 30 rpm). Cuando se elimina de este producto todo el monómero, tiene las siguientes propiedades: funcionalidad (abierta): 4'71 La Tabla siguiente resume los datos expuestos en los ejemplos precedentes: Lo siguiente es manifiesto de los datos expuestos en la Tabla: 1 ) Cuando se comparan los productos que tienen viscosidades similares, por ejemplo, los poliisocianatos del ejemplo 1 y del ejemplo de comparación 6 (no abierta), las funcionalidades de los poliisocianatos de comparación son sustancialmente menores que las funcionalidades de los poliisocianatos según la invención. 2) Cuando se comparan los productos que tienen funcionalidades similares, los poliisocianatos según la invención tienen sustancialmente viscosidades mas bajas que los poliisocianatos de comparación, y no contienen partículas de gel. Por ejemplo, el poliisocianato del ejemplo 2, que tiene una funcionalidad de 4'1 , tiene una viscosidad de 260. Por el contrario, los poliisocianatos del ejemplo de comparación 5 y 6 (abierta), incluso aunque tengan funcionalidades inferiores de 3'57 y 378, tienen sustancialmente viscosidades mayores de 3.000 y 12.320 respectivamente. Es también evidente de estos datos que cambios pequeños en la funcionalidad provocan aumentos significativos en la viscosidad. 3) Como el porcentaje de conversión aumenta para los poliisocianatos según la invención y para los poliisocianatos de comparación, la funcionalidad y viscosidad también aumentan. Por lo tanto, incluso aunque no se determinó la viscosidad para el ejemplo de comparación 7 (abierta), la viscosidad de este poliisocianato (debido a sus altos funcionalidad y porcentaje de conversión) sería mayor que para el polisocianato obtenido en el ejemplo de comparación 6 (abierta) y este valor es ya mayor que el obtenido en el ejemplo 3 según la invención. Aunque se ha descrito en detalle la invención en lo que antecede con el propósito de ilustrar, se entiende que tal detalle es únicamente para ese propósito y que se pueden hacer variaciones en ella por aquellos expertos en la materia, sin desviarse del espíritu y alcance de la invención excepto en lo que pueda estar limitado por las reivindicaciones.

Claims (19)

RE1VIND1CACIONES

1. Un poliisocianato que comprende a) un poliisocianato que contiene un grupo isocianurato y correspondiente a la fórmula 1 R

N / \ O=C C=O I I I I (1 ) R-N N-R \ / C o en donde

R representa el resto obtenido al eliminar uno de los grupos isocianato del diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno, opcionalmente en mezcla con b) diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno no reactivo, c) homólogos superiores de los poliisocianatos expuestos en la fórmula 1 que contienen mas de un grupo isocianurato, y un poliisocianato que contiene grupos alofanato y correspondiente a la fórmula 2 O O R-O-C-N-C-N-H (2) R R en donde R' representa el resto obtenido al eliminar el grupo hidroxi de un monoalcohol que tiene un peso molecular de hasta 2.500. 2. El poliisocianato de la Reivindicación 1 , en donde el componente a) está presente en una cantidad del 5 al 40% en peso, el componente b) está presente en una cantidad del 20 al 90% en peso, y el componente c) está presente en una cantidad del 5 al 70% en peso, en donde los porcentajes anteriores están basados en el peso total de los componentes a), b) y c). 3. El poliisocianato de la Reivindicación 1 , en donde el componente a) está presente en una cantidad del 10 al 25% en peso, el componente b) está presente en una cantidad del 40 al 60% en peso, y el componente c) está presente en una cantidad del 20 al 60% en peso, en donde los porcentajes anteriores están basados en el peso total de los componentes a), b) y c).

4. El poliisocianato de la Reivindicación 1 , el cual tiene una funcionalidad promedio de 3 a 6.

5. El poliisocianato de la Reivindicación 2, el cual tiene una funcionalidad promedio de 3 a 6. 6. El poliisocianato de la Reivindicación 3 el cual tiene una funcionalidad promedio de 3 a

6.

7. Un poliisocianato que comprende a) un poliisocianato que contiene un grupo isocianurato y correspondiente a la fórmula 1 R N / \ R-N N-R \ / O a) un poliisocianato que contiene un grupo isocianurato y correspondiente a la fórmula 2 O O R-O-C-N-C-N-H (2) R R en donde R representa el resto obtenido al eliminar uno de los grupos isocianato del diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno, b) opcionalmente diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno no reactivo, c) opcionalmente homólogos superiores de los poliisocianatos expuestos en la fórmula 1 , que contienen mas de un grupo isocianurato y d) un poliisocianato que contiene grupos alofanato y correspondiente a la fórmula 2 O O R-O-C-N-C-N-H (2) R R en donde R' representa el resto obtenido al eliminar el grupo hidroxi de un monoalcohol que tiene un peso molecular de hasta 2.500.

8. El poliisocianato de la Reivindicación 7, en donde el componente d) está presente en una cantidad del 2 al 25% en peso, basado en el peso total de los componentes a), b) y c).

9. El poliisocianato de la Reivindicación 7, en donde el componente a) está presente en una cantidad del 5 al 40% en peso, el componente b) está presente en una cantidad del 20 al 90% en peso, el componente c) está presente en una cantidad del 5 al 70% en peso, y el componente d) está presente en una cantidad del 2 al 25% en peso, en donde los porcentajes anteriores están basados en el peso total de los componentes a), b) y c).

10. El poliisocianato de la Reivindicación 7, en donde el componente a) está presente en una cantidad del 10 al 25% en peso, el componente b) está presente en una cantidad del 40 al 60% en peso, el componente c) está presente en una cantidad del 20 al 60% en peso, y el componente d) está presente en una cantidad del 5 al 20% en peso, en donde los porcentajes anteriores están basados en el peso total de los componentes a), b) y c).

11. El poliisocianato de la Reivindicación 7, en donde R' representa el resto obtenido al eliminar el grupo hidroxi de un monoalcohol que contiene 1 a 20 átomos de carbono.

12. El poliisocianato de la Reivindicación 8, en donde R' representa el resto obtenido al eliminar el grupo hidroxi de un monoalcohol que contiene 1 a 20 átomos de carbono.

13. El poliisocianato de la Reivindicación 9, en donde R' representa el resto obtenido al eliminar el grupo hidroxi de un monoalcohol que contiene 1 a 20 átomos de carbono.

14. El poliisocianato de la Reivindicación 10, en donde R' representa el resto obtenido al eliminar el grupo hidroxi de un monoalcohol que contiene 1 a 20 átomos de carbono.

15. El poliisocianato de la Reivindicación 7, en donde R' representa el resto obtenido al eliminar el grupo hidroxi de un monoalcohol que contiene 1 a 8 átomos de carbono.

16. El poliisocianato de la Reivindicación 8, en donde R' representa el resto obtenido al eliminar el grupo hidroxi de un monoalcohol que contiene 1 a 8 átomos de carbono.

17. El poliisocianato de la Reivindicación 9, en donde R1 representa el resto obtenido al eliminar el grupo hidroxi de un monoalcohol que contiene 1 a 8 átomos de carbono.

18. El poliisocianato de la Reivindicación 10, en donde R' representa el resto obtenido al eliminar el grupo hidroxi de un monoalcohol que contiene 1 a 8 átomos de carbono.

19. Una composición de revestimiento de uno o dos componentes que consta del poliisocianato de la Reivindicación 1 y de un compuesto que contiene grupos reactivos con isocianato. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención presente está dirigida a un poliisocianato que contiene a) poliisocianatos que contienen grupos isocianurato y correspondientes a la fórmula 1 N / \ O=C C=O (1 ) R-N N-R \ / C O en donde R representa el resto obtenido al eliminar uno de los grupos isocianato del diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno, opcionalmente en mezcla con b) diisocianato de 4-isocianantometil-1 ,8-octametileno no reactivo, c) homólogos superiores de los poliisocianatos expuestos en la fórmula 1 , que contienen mas de un grupo isocianurato y d) un poliisocianato que contiene grupos alofanato. La invención presente también se refiere a la utilización de estas mezclas de poliisocianato, opcionalmente en forma bloqueada, como un componente isocianato en composiciones de revestimiento de uno o dos componentes.