MXPA96004202A - Composicion de resina para recubrimiento duro,producto recubierto y recipiente recubiertosuperficialmente y proceso para la produccion dela misma - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un recipiente con revestimiento superficial o un producto con revestimiento superficial que tiene una capa de revestimiento duro, mediante el revestimiento de un sustrato de, por ejemplo, un producto de resina con una composición de resina para revestimiento duro la cual comprende:(a) un (iso)cianurato de poli[(met)acriloiloxialquilo]representado mediante la siguiente fórmula general (1) o (2):en donde X1, X2 y X3 representan cada uno un grupo acriloilo, metacrioloilo, unátomo de hidrógeno o un grupo alquilo, con la condición de que por lo menos dos de ellos sean grupos (met) acrioloilo y R1, R2 y R3 representan cada uno un grupo oxialquileno o un grupo polioxialquileno;b) un polioxialcano poliol poli(met)acrilado;c) un iniciador de fotopolimerización que consiste de 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolino-1-propan ona;d) un iniciador fotopolimerización a base de tioxantona;e) un agente adsorbente de la radiación UV (ultravioleta) a base de monohidroxibenzofenona;f) un disolvente orgánico. Tales productos y recipientes con revestimiento superficial tienen un revestimiento duro el cual es más excelente que aquel de la técnica previa, especialmente en las características de curado, tales como la velocidad de curado, etc., también como en las propiedades de revestimiento, tales como dureza superficial, resistencia a los rasguños y la abrasión, flexibilidad, lustre superficial, resistencia al calor, resistencia a los disolventes y losálcalis, resistencia a la intemperie y fuerte adhesión sobre los sustratos, de tal manera que pueden constituir productos revestidos recuperables en forma de, por ejemplo, botellas retornables.

Description

COMPOSICIÓN DE RECIMA PARA RECUBRIMIENTO DURO, PRODUCTO RECUBIERTO Y RECIPIENTE RECUBIERTO SUPERFICIALMENTE Y PROCESO PARA LA PRODUCCIÓN DE LA MISMA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una composición de resina para revestimiento duro, para producir un revestimiento duro sobre un sustrato, tai como un producto moldeado de resina, con los productos revestidos con tal revestimiento duro, con un recipiente con revestimiento superficial fabricado de una resina a base de polester sobre el cual tai revestimiento duro se forma y con un proceso para producir el recipiente con revestimiento superficial. En particular la presente Invención se relaciona con una composición de resina par revestimiento duro la cual puede proveer la acumulación de un revestimiento duro que exhibe propiedades superiores, tales como dureza superficial, resistencia al rasguflo, resistencia a ia abrasión, flexibilidad, lustre superficial, resistencia al calor, resistencia al agua, resistencia a los disolventes, resistencia ai alean, resistencia a la intemperie y adhesión hermética, con productos revestidos, con un recipiente con revestimiento superficial, tal como una botella re omabie propuesta para reutíazactón y con un proceso para producir tal redolente con revestimiento superficial ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los artículos moldeados de resina, fabricados de una resina termoplastlca o una resina termoendureclble o termoestable no son solamente superiores en la resistencia ai impacto con peso ligero, sino que también poseen vanas ventajas, tales como costos bajos y facüidad en la producción, en comparación con ios productos de metales y vidrios, de tal manera que son atizados ampßamente en lugar de ios productos de metal y vidrio en varios campos en los que se incluyen partes y accesorios de automóvil y biddeta con s motor, productos etectrtflcados domésticos y bienes domésticos de uso diarlo. Ski embargo, los artículos de resina moldeados tienen en general una dureza superficial más baja y están sujetes a daños por rasguños y abrasión para dejar defectos superficiales, en comparación con los productos de metales y vidrio. Los redolentes de resinas a base de poüéster, tales como 10 tereftalato de poMetüeno (PET), no son solamente de bajo predo y de fácil producción, sino también de peso Igero y superiores en resistencia al impacto y en Impermeabüdad para ios gases y pueden ser procesados fácilmente mediante, por ejemplo, moldeo, etc., de tal manera que están ahora en uso ampüo para los redolentes de productos almenados, tetes como botellas para i3 bebidas. Sin embargo, los redolentes de una resina a base de pofléster exhiben dureza superficial más baja y resistencia más baja contra el rasguño y ta abrasión, dejando fácilmente defectos superficiales, en comparación con los redolentes fabricados de metales o vidrio. Para remediar estas desventajas, se ha incorporado una técnica con ei fin de mejorar las propiedades del material, tales como dureza superficial, etc., de los productos de resina, en ia cual la superficie del sustrato de resina se provee con un revestimiento duro. Como una composición de resma para revestimiento duro de esta dase en ia técnica previa, la soMcttud de patente japonesa no examinada Sho 59-25840 propone una composidón de 5 resma que comprende un (lso)cianurato de polty(metyacf1k)iio>o JquMo], un poüoxialcanopoilol poli(met)arcülato, un Iniciador de polimerización, por ejemplo H -iscprop^r??l)-2 i?Clroxl-2-metiL1^ropanonal y un relleno inorgánico, tal como polvo de sílice. Cuando un producto de resina moldeado se reviste con tal composidón de resma para revestimiento duro y se produce un revestimiento duro sobre el sustrato de resina del producto moldeado, la característica de enduredmiento después del curado de la capa de revestimiento en el aire es excelente y ei revestimiento duro resurtepte exhibe propiedades de revestimiento superiores, tales como dureza superfldat, resistencia al rasguño y a ta abrasión, flexibilidad, lustre superficial, resistencia al calor, resistencia al agua, resistencia a los disolventes, resistencia a la intemperie y adhesión hermética sobre ei sustrato. En algunos casos, sm embargo, hay un requerimiento adtdona! de acuerdo con el uso especifico del producto que un revestimiento duro exhiba propiedades de revestimiento más excelentes, en particular con respecto a la dureza superficial, resistencia a los álcaüs y asi sucesivamente se obtiene. Especialmente cuando un recipiente con revestimiento superficial se utiliza para un r?dpiente retomable, tal como una botella retomable, se requieren propiedades de revestimiento y resistencia a la intemperie más mejoradas para cumplir la condición de procesamiento de recoiecdón y recuperadón de las mismas, que incluyen procedimiento de lavado para preparadón para la reutiflzadón del recipiente utilizado y recolectado, además de una resistencia más alte a ios álcalis para soportar la condición de lavado con álcal. Un objeto de ia presente invendón es proveer una composición de resina para revestimiento duro capaz de acumular un revestimiento duro sobre sustratos, la cual es superior, comparada con aquellas de la técnica previa, en propiedades de revestimiento, tales como dureza superficial, resistencia al rasguño, resistencia a la abrasión, flextoßldad, lustre superficial, resistencia al calor, resistencia al agua, resistencia a los disolventes y a los learla, resistencia a ta intemperie y adhesión hermética sobre ei sustrato también como en las características de curado, teles como la velocidad de curado en el aire, cuando ta composición de resina se recubre sobre un sustrato de, por ejemplo, un producto moldeado de resma, y se provoca que Integre un revestimiento duro. Otro objeto de la presente Invención es proveer productos revestidos, en particular, recipientes con revestimiento superficial que tienen un revestimiento duro ei cual es superior en las propiedades de revestimiento, tales como dureza superficial, resistencia al rasguño, resistencia a la abrasión, resistencia ai agua, resistencia a los alearte y a los disolventes, resistencia a la intemperie y adhesión hermética sobre los sustratos, en comparación con aqußHoß de la técnica previa. Un objeto adidonai de la presente Invención es proponer un proceso para producir recipientes con revestimiento superficial ei cual permite producir recipientes con revestimiento superficial tales como los mencionados anteriormente de una manera efldente sm provocar ninguna deformación del re olente del sustrato de una resina a base de poüéßter y ei cual de como resultado un revestimiento duro con características de curado superiores; tales como la velocidad de curado de la capa recubierta de la composición de resina para revestimiento duro después de curado en aire.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente Invención comprende (a) un (so)danurato de poll[(met)acrtoll?)dalqullo] representado mediante la siguiente fórmula general (1) o (2): o n c X' - R' - N \- R1 - X1 R» - XJ N , X* - R' O- V C- OR' ( 2 ) N N OR* - X1 en donde X1 , X2 y X3 representan cada uno un grupo acrUoUo, metacriloHo, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, con la condición de que por lo menos dos de esos sean grupos (mer)acrttoílo y R1 , R2 y R3 representan cada uno un grupo oxlalqutleno o un grupo poüoxlalquileno; (b) un poüoxialcano poliol poll(met)acrilato que tiene en la molécula por lo menos un enlace de éter y por lo menos tres grupos hidroxilo, en un contenido en ei rango de 5 a 300 partes por 100 partes en peso del componente (a); (c) un Iniciador de fotopoMmertzadón que consiste de 2-metü-1-{4-(meürt ))fenií}^-mc rottn<>-1-propanona en un contenido en ei rango de 0.01 a 20 partes por 100 partes en peso de la suma de los dos componentes anteriores (a) y (b); (d) un iniciador de fotopoHmertzadón adicional en base a tioxantona, en un contenido en el rango de 0.001 a 5 partes por 100 partes en peso de la suma de los componentes (a) y (b); (e) un agente absorbente de la radiación UV (ultravioleta) a base de monohidroxlbenzofenona, en un contenido en ei rango de 0.01 a 20 partes por 100 partes en peso de la suma de los componentes (a) y (b); y (f) un disolvente orgánico en un contenido en ei rango de 5 a 2.000 partes por 100 partes en peso de la suma de los componentes (a) y (b). Los productos revestidos de acuerdo a ia presente ipvendón tienen sobre el sustrato de resina un revestimiento duro obtenido a partir de la composición de resina para revestimiento duro definido anteriormente. El redolente con revestimiento superficial de acuerdo a la presente invención tiene formado sobre la superficie externa dei recipiente fabricado de una resina a base de poliéster, un revestimiento duro obtenido a partir de la composldón de resina para revestimiento duro definida anteriormente. El proceso para producir un recipiente con revestimiento superficial de acuerdo a ia presente Invención comprende una etapa de proceso de revestir la superficie extema de un recipiente fabricado de una resina a base de poliéster con una composición de resina para revestimiento duro definida anteriormente.

En el contexto de esta solicitud de patente, ia expresión "(met)acríHco" significa "acrfflco y/o metecríico" e "(rso)danuratop signiflca isoclanurato y/o danurato". En la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente ipvendón "un (Iso)cianurato de poU[(met)acriloiloxialquilor del componente (a) significa un isocianurato de poü{(met)acriioiloxiaiquiio] representado por la fórmula general (1) dada anteriormente o un cianurato de polt((met)acrl )Moxlalqullo] representado por ia fórmula general (2) dada anterior ente. B (tso)ctanurato de ?oü[(met)acrtJoilox?alquílo] puede ser un (teo)ctenurato de trls{(met)acrtloiloxlalqullo] o además, una mezda de estos compuestos, aunque se prefiere una mezda que tenga una propordón predominante de isodanurato de bis{(met)acfuollo)dalquílo]. En las fórmulas generales (1 ) y (2), el alquilo para los radicales X1 , X2 y X3 pueden ser usualmente un grupo alquilo que tiene 1 - 4- átomos de carbono. B radical R1 , R2 o R3 puede representar un g upo oxtalquileno que tiene 1 - 12, de preferencia 2 - 4 átomos de carbono o puede representar un polímero, usualmepte un 2- a 12-mero, de preferencia 2- a 4-mer, de tal grupo oxtelqutleno. Para el grupo isocianurato de pott{(met)acrHc l?)dalq?l??] representado por la fórmula general (1 ), se pueden enumerar, por ejemplo, Isocianurato de frfs(acritoUoxietilo), rsocianurato de trts metacrtloilox1etilo), Isocianurato de ttte(2-acriloiloxipropilo), isocianurato de trts(2-metacrtlolloxipropilo), isocianurato de bis(acriloiioxletilo)-hidroxietilo, Isocianurato de bis(metacrik)iloxleti?o)-metoxletilo, Isocianurato de bte(2-acriloiloxipropiio)-2- rddroxtproptto, Isocianurato de bte(2-metacriiolloxlpropil)-2-hidroxipropilo, isodanurato de ?tls[acrilolldl(oxietileno)] e isodanurato de trtsfmetacritoildi-(oxletileno)]. También es posible utilizar una mezda de dos o más de estos oligómeros. Para ei danurato de pol^(met)acrilofloxlaiq?llo] representado por la fórmula general (2), se pueden enumerar, por ejemplo, danurato de trte(acrik>itoxieti?o), danurato de trls(metecrilofloxletiÍ ), cianurato de tns(2-acrilolioxlpropiio), cianurato de tris(2-m?tacrtloíl?) propíio), danurato de bls(acriloitoxte? hio oxietilo, cianurato de bte<metacrttoilox?etil)metoxietilo, clanurato de b?a(2-acritoxtoropl)-2-etoxlpropllo, cianurato de bb<2-rrMtecn1oitoxlprolir)-24?ldroxipropiio, cianurato de tns(act?tolkfl-(oxietileno)] y cianurato de tns{metacrilolloV(oxletitenoj. También es posible utiizar una mezcla de dos o más de estos oUgómeros. Entre los polímeros anteriores, ei preferible es isocianurato de trte(acrio ?)det o) B poMoxialcanopolioi poü(m?t)acriiato a ser incorporado en la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a ia presente invención como ei componente (b) se encuentra ei poüoxlalcanopolioi poii(met)acrilato que tiene en la molécula por lo menos un enlace de éter y por lo menos tres grupos WOTOXÜO y tiene en la molécula por lo menos tres grupos acrilolloxi o metacrtlolloxJ, en donde una presencia del grupo hidroxilo es permisible en algunos casos. B poüoxlalcanopollol que constituye el poHoxtalcanopoHol poi(mer)ardllato del componente (a) tiene por lo menos un enlace de éter y por lo me ?u» ?itn> grupos rridroxilo. Este potex canopolM se forma meotapte condensadón de por lo menos un mol de un grupo alcanopoüol que tiene dos o más grupos hioroxno y Llena por lo menos un enlace de éter. Como el poßoxlalcanopoliol, se pueden ejemplificar c?giicerol, trigücerol, tetragticerol, dipeptagttcerol, drtrimetHolpropano, trltrtmetilolpropano, tßtratrimetlolpropano, dferitaerri itot y tripeptaerttrttol. B polloxlalcanopoiol po!Kmet)arclllato del componente (b) tiene en la molécula usualmente 1 - 3, de preferencia 1 - 2 enlaces de éter y 3 - 10, de preferencia 3 8 - grupos acrtloßox! o metecriloiloxi, en donde el peso molecular de los mismos esta usualmente en el rango de 240 a 3,000, de preferencia de 240 a 1 ,000. Ejemplos concretos dei poiloxlaleanopottol ?c4Kmet)acrrlato del componente (b) son tnacrUato de tfgttcerol, trimßtacrtlato de dl ceroi, tetraacritato de digflcerol, tetrametacrilato de dlgncerol, trtacriJato de oltrimetilotoropano, tetraacrUato de ditrlmetilolpropano, tetranrretecrilato de dttrimetilolproparto, tnacrtato de tritrimetilolpropano, trimetacrUato de trttrimetllolpropano, pentaacrilato de tritrlmetNolpropano, triacrilato de d eptaeritrttol, trimetacrilato de dipertteerttiitol, tetraacrilato de dipentaerttrttol, tetrametacrilato de dlpentaeritritol, pentaacrilato de dlpenteeritritol, pentametecriiato de dipenteeritritol, hexaacrilato de diperrteerltrltol y hexametecrilato de dlpenteeritritol. Estos polloxlalcanopolioles poü(met)acrilatos pueden ser utiHzados solos o en una mezda de dos o más de ellos. Entre ellos, se da preferencia al hexaacrilato de dtpenteerttrttol. La proporción en peso del poUoxialcanopoliol pott(met)acrilato del componente (b) en la composldón de resma está en el rango de 5 a 300, de preferencia de 10 a 150 phr (parte por 100 partes) en peso del ( so)cianurato de poli((met)acpiofloxlaiqu?lo] del componente (a). SI la propordón en peso del poitoxialcanopotioi poll(met)acruato (b) es de más de 300 phr en peso del (iso)danurato de potf((met)acn1olioxlalqullo, pueden surgir problemas ya que la flexibilidad del revestimiento duro resultante se vuelve más baja y pueden aparecer fisuras en la capa de revestimiento. En tanto que el componente que forma película (es decir, ei contenido del monómero polmerizable) en la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente invención .puede estar constituido solamente de ios componentes (a) y (b), es posible incorporar en el mismo un(os) componente(s) onomérico<8) polmßrtzable(s) adldona es) para con el mismo. Por componentes poMmertzables adicionales pueden ser empleados, por ejemplo, los s»ubprocluctos y ios iptermeolario* que se presentan después de la producción del (lso)ctanurato de pot7(met)acrlloß ) da»outto] del componente (a), tal como (lso)ctanurato de post(nnot)acn1oitoxia?X uilo], los subproo\?ctos y los mtermediarios que se presentan en la producción del polloxlalcanopoliol poH<met)acriiato del componente (b), tai como mono(met)acrilato o o1(mer)acrilato de un potoxlatcano poßot, y esteres de ácido (met acrflico, teles como (met)acrtlato de metilo, (me acrUato de etilo y (met)acrilato de 2-hldroxletflo. En la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente invención, una combinación de iniciadores de fotopoltmertzadón se Incorpora con el fin de Iniciar la poamerizadón y el entrecruzamiónto del componente que forma película en la capa revestida sobre un sustrato. Como los Iniciadores de la fotopoMirtonzacióp se emplean 2-metiM -(4^metiltio)fenil)-2- morfoiino-1 -propanona (MMPMP) como el componente (c) y un iniciador a base de tioxantona como el componente (d) en combinación. Por el Iniciador de fotopolimerización a base de tioxantona del componente (d), se enumeran por ejemplo 2,4-dietittioxaptona, 2,4-dtmetittioxantona y 2-clorotioxantona. Estos se pueden usar ya sea solos o en una mezcla de dos o más de ellos. La cantidad de MMPMP del componente (c) en ia composición de resina se escoge en el rango de 0.01 a 20, de preferencia de 0.05 a 10 phr en peso de la suma de los componentes (a) y (b). SI el contenido de MMPMP es menor de 0.01 phr en peso de (a) + (b), el curado de la película revestida se vuelve insuficiente y si el contenido de MMPMP es más de 20 phr en peso, el curado de la película revestida procede de manera excesiva a provocar formación de grietas y una coloración café. La cantidad del iniciador de fotopoiimerización a base de tioxaptona del componente (d) en la composición de resina de acuerdo a la presente invención se escoge en el rango de 0.001 a 5 phr en peso, de preferencia de 0.01 a 3 phr en peso de los componentes (a) + (b). SI este cantidad es menor de 0.001 phr en peso, el curado de la película revestida se vuelve insuficiente y si este cantidad es más de 5 phr en peso de (a) + (b), se presente un amarilleo considerable de la película revestida, junto con una disminución en la dureza superficial. En la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente invención, se Incluye un agente absorbente de los rayos ultravioleta a base de monohldroxlbenzofenona como ei componente (e). Por el agente absorbente de ia luz ultravioleta a base de monohioYoxfcenzofenona, se pueden enumerar por ejemplo, 2-hiotoxi-4-metoxtt>enzofenona, 2-hldroxl-4-metoxl-2'-carboxtoenzofenona, 2-htoftxM-octoxJbe? zofenona, 24?idroxi-4~ estearoxtoenzofenona, 4-dodedtoxl^4?ldroxibenzofenona, 2-hfcrro)6-4-metoxl-5-sutr benzofenona trihidrateda, ácido 24^oxW-mßtoxtbepzofepon-5~surfo^ y 24?ldroxi>-4^-hiotoxi-3-m?tecrtoxl)propoxfc^ Se pueden usar cada uno solo o en una mezda de dos o más de elos. La cantidad del agente absorbente de la radiación UV en base a htdroxlbenzofenona en ia composición de resina de acuerdo a la presente invención se escoge en el rango de 0.01 a 20, de preferencia de 0.03 a 10 phr en peso de los componentes (a) + (b). SI esta cantidad es menor de 0.01 phr en peso, se presenta distinta coloración de la película revestida junto con una mejora insuficiente de la resistencia a la intemperie del sustrato y si este cantidad es de más de 20 phr en peso, ei curado de ia película recubierta se vuelve Insuficiente. En ia composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente invención, se Incluye un disolvente orgánico como el componente (f) con el fin de Incrementar la trabajabfl lad para que el trabajo de aplcadón mantenga la composición de resina en un estado dteueito o suspendido. B dsorvente orgánico también puede servir para traer a los componentes sóidos de la composición de resina a un estado de líquido o de suspensión, para ajustar ta viscosidad de la composición de resina de acuerdo a ia presente Invención y para mejorar la humectabßdad de la superficie del sustrato contra la película revestida de la composición de resina. Como el disolvente orgánico dei componente (f), se pueden enumerar por ejemplo hidrocarburos tetes como benceno, tolueno, xileno, eumeno, etHbeneeno, hexano, heptano, octeno, éter de petróleo, Ugrolna, ddohexano y metil dclohexano; hidrocarburos halogenados, tales como doruro de metileno, cloroformo, tetradoruro de carbono, bromoformo, didoroetileno, tridoroetileno, perdoroetileno, tridoroetano, tetradoroeteno, dl oropropiieno, clorobenceno y bromobenceno; alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol, butano!, pentanoi, hexanol, ciclohexanol, etüengUcol, propßengücoi, gHcerina, monomeíH éter de etilßngHcol y detüengUcol; cotonas tales como acetona, metil etil cetona, metil teobutil cetona y ctdobexanona; éteres tales como dletil éter o éter dletfllco, dlpropll éter, butil etil éter, dibutil éter, dlmßtil éter de etilenglicol y dimetil éter de dietilenglicol; r?rtos, tales como acetonttno, proplonítrilo y caprionHrilo; y esteres tales como formlato de metilo, formiato de etilo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de Isobutilo, acetato de butilo, acetato de pentilo, benzoato de metilo y benzoato de etilo. Se emplean cada uno de manera Individual o en una mezcla de dos o más de eHos. La cantidad del disolvente orgánico del componente (f) en la composición de resma se escoge en el rango de 5 a 3,000, de preferencia de 10 a 2,000 phr en peso de la suma de los componentes (a) y (b). En tanto que la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente invención se puede componer solamente de los componentes esenciales anteriores (a) a (f), es posible, si es necesario, incorporar en la misma varios aditivos, por ejemplo estabilizadores, tales como Inhibidor de polimerización, rellenos que conservan la transparencia, disolventes y aptioxidaptes; agente de blanqueo fluorescente; y oligómeros y polímeros (reactivos) teles como (met)acritato de pollmetHo, acrilato de poüureteno y acritato de poliéster. La proporción de composición de estos aditivos es apropiada. Es preferible, que la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente Invención no contenga relleno Inorgánico en polvo flno, tales como polvo flno de slUce. Si un relleno Inorgánico en polvo flno se incorpora en ia composición de resina de acuerdo a ia presente invención, la resistencia ai álcali se vuelve Inferior. La composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a ia presente Invención se prepara ai combinar ios componentes esenciales datos anteriormente junto con, si es necesario, varios aditivos, teles como estabflzadores, etc., en un dteposltivo de mez a o amasamiento, tal como un mezclador de rodüos ordinario, mezclador Bumbury, molino de botes, moledora, agitador, mezclador de Oat , homogeneizador, moHno de coloides, moüno de arena, moüno de vibración, mezcladores y recipiente de agrtedón con mezclado, para acumular una solución o dispersión homogénea. B producto revestido de acuerdo a la presente Invención es un producto revestido en el cual se forma un revestimiento duro a partir de la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente invención sobre la superficie extema de un sustrato de artículo formado o moldeado. Como el sustrato, se pueden emplear artículos moldeados o formados voluntariamente de, por ejemplo, resinas termopiásticas y termoestables, metales y vidrio, en tanto que los artículos moldeados de resinas termoplásticas son particularmente adecuados. La geometría del artículo 13 moldeado puede estar en cualquier forma voluntaria en las que se incluyen película, lámina, placa y recipiente. Por ia resina termopiástica sea utilizada como el sustrato que se recubre con la composición de resina de acuerdo a la presente invendón, se pueden ejempüflcar homopolímeros de tvoieflnas y copolímeros con propordón predominante de un comonómero de a-olefina, poUacrilatos, poUcarbonatos, poMésteres y poliamidas. De entre ellos, las polloieflnas, poliacntetos, poHesteres y poUcarbonatos son preferidos por el sustrato del producto revestido de acuerdo a ia presente invención, en donde se da una preferencia particular a las pototefinas y poliésteres. En los ejemplos de poüoleflna se Incluyen homopolímeros de ß-oteflnas, teles como etileno, propileno, 1 -buteno, 1-hexeno, 4-meti -penteno, 1 -octeno y 1 -deceno; copolímeros de dos o más de teles a-oleflnas; y copollmeros elaborados a partir de una proporción predominante de te! a-oleflna con una propordón menor (por ejemplo menor de 30% en mol) de otro(ß) comonómero(s) de, por ejemplo, un carboxilato alifático inferior de vinllo, tal como acetato de vinllo y proplonato de vtniio y un éster o sal de metal de áddo acrflico o metacrílico, tal como acr?ato de metilo, metecrilato de metilo o una sal de metal de ácido acrfflco o metacrlHco. Entre estas poüoleflnas, aquellas con crlsteMzabliidad se utilzan de manera usual. Los ejemplos de la resina de éster poliacrfllco Incluyen homopolímeros y copolímeros de monómeros de éster de ácido acrfflco carboxIUco, tetes como acritato de metilo, etilacrilato, metacriiato de metilo y metecrilato de etilo. Entre estos las resinas de éster ácido poliacrílico carboxflico, metacriiato de polimetilo se utiliza preferiblemente por el sustrato de resina termoplástico a ser revestido con la composición de resina de acuerdo a la presente Invención. Por las resinas de policarbonato, policarbonato de btefenol A puede ser ßjempüflcada. Como las resinas de poüéster, se pueden enumerar, por ejemplo, tereftelato de poßetiteno, teraftelato naftelato de polietileno, tereftalato de poitetra metileno, tereftalato Isoftalato de polietileno, poUcondensado de bisfenol A ácido isoftáilco áddo tereftáHco, naftalato de polietileno y pottcondensado de ácido hldroxibenzólco. Como las resinas de poliamida, se pueden ejemplificar pytop ß, nyton ß,ß nylon 10 y nvton 12. Además de las resinas mencionadas anteriormente, muchas otras resinas pueden ser empleados por el sustrato, por ejemplo, poHaceteles, poiestireno, copolímero de acrilonrtillo/estireno, copolímero de acrtonftrito/buta?eno/estJreno, p poUfentíeno modificado, sulfuro de poUfenHeno y pottétenuitfona. Por la resina tßrmofraguante o termoestable a ser usada por el sustrato revestido con la composición de resina de acuerdo a la presente invención, se pueden ejemplificar resmas de poliéßter insaturadas, resmas epoxi, resinas de ftalato de diario y resina de carbonato de p^Wgttco! Por el sustrato metálico, se pueden ejemplificar aluminio, hierro, aceros inoxidables y asi sucesivamente. Sobre la superficie del sustrato de, por ejemplo, un artículo moldeado de resma, con la composidón de resina para ceveßttaüapto duro te??? acuerdo a la presente ipvendón, ei sustrato se puede someter a varios procedimientos de tratamiento superficial en ios que se induyen limpieza con disolventes, con una solución alcalina acuosa, con agentes tensoactivos, con onda ultrasónica y mediante electrólisis; procesamiento mediante aspersión, tales como limpieza mediante aspersión de arena; ataque con ácido o álcali; tratamiento a la fiama; tratamiento con descarga eléctrica mediante descarga de corona, descarga de arco, efluvio o descarga luminiscente y descarga de plasma; y conversión química. Después de la formadón del revestimiento duro sobre ei sustrato de un artículo moldeado a partir de la composición de resma para revestimiento duro de acuerdo a la presente invención, se puede interponer una capa intermedia que consiste de un revestimiento de imprimadón entre el sustrato y ei revestimiento duro de la composición de resina de acuerdo a la presente Invendón para integrar una estructura de revestimiento de triple capa, con el fin de mejorar la adhesión del revestimiento duro de acuerdo a la presente Invención sobre el sustrato. Como un revestimiento de imprimadón para un sustrato de una poüoleflna. se emplea usualmente una poßoleflna modificada, en la cual un ácido carboxílico a-, fi- insaturado o un derivado del mismo, tal como un anhidrido o éster, se injerta sobre una potioleflna basal. Mediante ei revestimiento de un sustrato de un artículo moldeado, el cual puede ocasionalmente ser sometido a un tratamiento superficial o proveerse preümlnarmepte con un revestimiento de imprimación, con la composición de resina p^n revestimiento duro de acuerdo a ia presente invención y curado de la capa de revestimiento resultante, un revestimiento duro se integra sobre el sustrato, mediante el cual se obtiene el producto revestido contemplado.

S Para revestir el sustrato superficial con la composición de resina de acuerdo a ia presente invención, se pueden emplear técnicas conocidas que incluyen revestimiento mediante brocha, revestimiento mediante aspersión, inmersión, revestimiento mediante barra y revestimiento con aparato de revestimiento de ro Bo, revestimiento mediante centrifugación y revestimiento medtepte gel. Pm efectuar el secado de la capa revestida, se pueden ejemplificar secado natural, secado forzado con un portador de gas y secado mediante calentamiento en un homo de secado infrarrojo o del infrarrojo lejano o en un horno con Inyección de aire cásente. Para convertir la película asi revestida de la composición de resina de acuerdo a la presente invención en un revestimiento duro, se utitza un rayo activo, en donde se provoca que el componente que forma película se poümerice con eptrecnjzamtepto mediante una luz, especialmente mediante una luz ultravioleta En este curado mediante luz, usualmente se leva a cabo una irradiación de luz a una temperatura de -10 a +150° C, de preferencia 5 a 130°C y más de preferencia de -10 a +150°C. La duración de la irradiación de luz es de manera usual de un segundo a una hora, de preferencia de un segundo a 10 minutos. B producto revestido que tiene sobre el sustrato un revestimiento duro elaborado a partir de la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a ia presente invención encuentra muchas aprJcadoneß. Ejemplos concretos de las mismas mduyen panel de ventana recolectores de luz, domos aéreos, panel que recibe luz para calentador de agua de luz solar, panel de aislamiento para caja de guantes, vidrios de carátula para relojes y relojes de pulsera, lentes para anteojos, lentes y contacto y cámara, prismas ópticos, bolsas para sangre, domo para alcantarilla, embudos y caldero de agua para filtro de café, placas de cubierta para iluminadores, placas de cubierta para aparatos de audio, tales como reproductores de discos, placas indicadoras y cubiertas para indicadores mapométrtcos, cubiertas para faros delanteros y luces traseras de automóviles, Indicadores de nivel, varias películas teles como película que impide la fragmeptadón para placa de vidrio, película que libera el molde, película aislante y películas agrícolas, disco de video para reproducción de luz, panel de ventana de inspección para varios instrumentos, teles como secadoras de ropa, máquinas lavadoras eléctricas, secadoras de lavandería y tanques de aceite, parabrisas de bicicletas con motor, automóviles pequeños y botes de motor, parabrisas para ventana trasera, ventana lateral, ventana triangular y ventana de techo corredizo, vidrios para ventana para casa, invernadero y tanques de agua, espejos, servicios de mesa (vajttas), varios recipientes teles como bótelas para condimentos y aderezos, recipientes de cosméticos, bótelas de bebidas y vinos y varias botellas retomablea, estuches para relevadores y cajas de fusibles, partes de bicicleta, tales como cubierta lateral y guardafangos, cubiertas de protección, cortinas, mamparas, manteles, películas que impiden el paso del agua y la humedad, láminas a prueba de agua, películas aislantes, baldosines, pisos, puertas, cubiertas de mesa, tabiques, tablero uso en contra remate, tablero de anaquel, tabique, papel tapiz, mobUario, tablas de fibra Igeras, asiento de süa, tina de baño, repisas, cajas de refrigerador, panel de pared, tuberías de suministro de agua y del alcantarillado, conductos para líneas de servicio eléctrico, ductos, varillas de cortina, canalones de tejado, piezas aislantes del calor, material Impermeable para películas de recubrimiento, tiendas de campaña, marcos de ventana, partes de automóvil tales como ruedas e Instalaciones interiores, tocadores, cajas de flores, tableros de partículas aglomeradas, tejas, puertas de protección, contraventanas, bandejas a prueba de agua, tuberías, cobertura para alambres, elementos de leva para engranes, piezas de articutadón, bastidores de válvula solenoide, paletas de ventilador, panel de Instrumentos, pieza de parachoques y elementos de frenos. B producto revestido de acuerdo a la presente invención puede induir varias otras aplicaciones además de aquelas etompMcadas anteriormente, en las que se incluyen otras partes tetes como para automóvies, motocicletas, productos eléctricos domésticos de fabricación y máquinas expendedoras automáticas, materiales para arquitectura y para construcción, materiales industriales en general, dispositivos e instrumentos de Información de oficina, accesorios para dispositivos electrónicos, materiales de empaque, bienes deportivos, instrumentos médicos y partes para ingeniería nuclear. B redolente con revestimiento superfictai de acuerdo a ia presente Invención se produce de tal manera que una capa de revestimiento duro cubre ia superficie exte a de un recipiente fabricado de resina de poléster. Como ia resina a base de poliéster, se pueden ejemplificar tereftalato de poüetileno, tereftalato de poUtetrametileno y naftalato de posetileno, en donde aquellos fabricados predominantemente de tereftalato de poiettleno o de rraftaiato de poletileno son preferidos. La resina fabricada predominantemente de tereftalato de poletileno es una resina de poliéster obtenida a partir de materiales de partida compuestos predominantemente de etilenglicol y ácido tereftállco con ia adición de, st es necesario, otro(s) componepte(s) diol(es), tal(es) como trimetilenglicol, tßtrametilengllcol, hexametilengiicol, bisfenol A, hidroquinona y resorcina y otro(s) componente<s) áddo(s) dlcarboxíltec s) teles como áddo rsoftálico, áddo naftalencHcarboxtilco, ácido 4,4-drfenoxJetano dicarboxfileo, áddo adípico, áddo sebádeo y áddo dclohexano dicarboxíBeo. La resma fabricada predominantemente de naftalato de polietileno es una resina de poliéster obtenida a partir de materiales de partida compuestos predominantemente de á do 2,6-naftalencrtarb xíllco y etflengttcoi con la adición de, si es necesario, otro(s) componente(s) podones), tat(es) como trtmetflengttcol, tetrametflengiicol, hexametilengiieol, bisfenol A, hidroquinona y resordna y otro(s) componentes) de áddo dicaitoxílco taJ<e8) como ácido ¡softáüco, áddo naftatendlcarboxfllco, á do 4,4-difenoxleteno rJcarboxflco, ácido adípico, áddo sebádeo y ácido ciclohexano dtearboxlUco. Tal resina a base de poléster, especialmente aquella fabricada predominantemente de tereftalato de poletileno exhibe mejor apBcabUldad con la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente Invención y puede ser un redpiepte con revestimiento superficial que tiene una buena adhesión. B recipiente con revestimiento superficial puede ser de cualquier forma voluntaria, tal como una copa, en donde puede ser de preferencia una bótela retomable permisible de ser recolectada y reutüzada. B recipiente puede ser producido mediante cualquier técnica de moldeo voluntaria, en las que se incluyen moldeo por soplado, moldeo al vacío y moldeo mediante aire comprimido. B recipiente se puede utilizar como un recipiente de desecho, en tanto que es preferible utilzario como un redolente retornabie, tal como una botella retomable, puesto que se provee con un revestimiento duro excelente en características de revestimiento, tetes como dureza superficial, resistencia al álcali y resistencia a la Intemperie que puede soportar tes condiciones bajo su recolección, proceso de recuperación y lavado y rsutfltzadón. B revestimiento duro de la composición de resina de acuerdo a la presente invención, formado sobre ia superflcte extema dei redptente con revestimiento superficial de una resina a base de poléster de acuerdo a la presente Invención, puede tener de preferencia un espesor en el rango de 0.5 a 50 ten, de preferencia de 3 a 30 ¡en. Debido a que ia adhesión dei revestimiento duro de la composición de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente Invención es superior, se puede formar drectamepte sobre la superflcte del sustrato, en tanto que también es posfcte Interponer, si es necesario, una capa de revestimiento Intermedia, tal como un revestimiento de Imon adón, entre la capa y el revestimiento duro y ta superficie dei s . ustrato. En tanto que no hay Imitación especial en cuanto a la técnica concreta para aplcar la composición de resina para revestimiento duro a la presente Invención sobre la superflcte extema del sustrato elaborado de una resina a base de poléster, puede ser preferible escoger una técnica que comprende aplcar la composición de resina sobre ei re olente de la resina a base de poUéßter en tanto que se hace girar el redolente, y secar la capa recubierta resultante a una temperatura menor de te temperatura de transición vitrea de ia .resina sustrato a base de poliéster, en tanto que se hace girar el recipiente y/o curado de la capa recubierta al exponerla a un rayo ultravioleta en tanto que se hace girar ei recipiente. Esta técnica se describe en detalle posteriormente. Como un tratamiento preliminar al revestimiento del recipiente de sustrato con la composición de resma de acuerdo a la presente tnvendón, el recipiente se puede someter a varios tratamientos superficiales en tes que se Incluyen lavado con, por ejemplo, disolventes, solución alcalina acuosa y tensoactivo<8), o mediante electrólisis o ultrasonicación; tratamiento mediante aspersión; limpieza mediante aspersión de arena; tratamiento de ataque con un áddo o un álcali; tratamiento a la flama; tratamiento mediante descarga eléctrica mediante, por ejemplo, descarga de corona, descarga de arco, descarga de efluvio o descarga luminiscente y descarga de plasma; y tratamiento de conversión química, en donde puede ser suficiente en general, debido a la compatibilidad superior de la capa revestida de la composición de resina de acuerdo a te presente invención con el sustrato de resina a base de pottéster, llevar a cabo el pretratamlepto mediante lavado con una solución alcalna acuosa y/o con tensoactivofo). Después dei pretratamiepto mediante lavado, ei redolente se seca a una temperatura menor de ia temperatura de transición vitrea de la resina de sustrato a base de poléster. Para el revestimiento del recipiente sustrato, la composición de resina de acuerdo a la presente Invención se aplica sobre el redolente mientras que se hace girar el redolente para alcanzar un espesor de 0.5 a 50 /en de la capa de revestimiento después del secado de la misma. Para el revestimiento de la superficie extema del recipiente con la composición de resina de acuerdo a ia presente invendón, se pueden emplear técnicas conocidas, en las que se incluyen revestimiento mediante brocha, revestimiento mediante aspersión, inmersión, revestimiento mediante barra y revestimiento con, por ejemplo, recubridor de rodUo, recubridor de centrifugación y recubridor en gel. Tal procedimiento de recubrimiento se leva a cabo también a una temperatura menor de la temperatura de transición vitrea de la resina de sustrato a base de poléster. Después que el redolente ha sido revestido con ia composición de resma de acuerdo a la presente Invención, la capa revestida resultante se somete a secado a una temperatura menor que la temperatura de transición vitrea de la resina del sustrato a base de poléster, en tanto que se hace girar. Para ei secado de la capa revestida o recubierta, se pueden emplear varias técnicas en tes que se Incluyen secado natural, secado forzado con un portador de gas y secado mediante calentamiento en, por ejemplo, un homo de secado Infrarrojo, homo de secado del infrarrojo lejano y homo con Inyección de aire calente. Después del secado cte te capa recubierta, la película de revestimiento seca resultante se somete a curado al exponerlo a una Irradiación uttravioieta a una temperatura menor que la temperatura de transición vitrea de la resina de sustrato a base de poléster, en tanto que se hace girar ei recipiente, de tal manera que cada parte de la superficie del recipiente recibirá una Intensidad de exposición acumulativa promedio de 500 a 5,000 mJ/cm2 Si la intensidad de exposición acumulativa promedio es menor de 500 mJ/cm2, el curado de la película de revestimiento será insuficiente, para dar como resultado propiedades de recubrimiento IncalíficabJeß en cuanto a resistencia a la formación de defectos y en cuanto a ia adhesión fuerte sobre ia resma sustrato y, si la intensidad de exposición excede el valor de 5,000 mJ/cm2 el 23 producto de resina recubierto, tal como una bótela, se vuelve propenso a sufrir deterioro mediante luz UV. Es preferible emplear una fuente de luz UV que emite rayos UV que incluyen una gran proporción de rayos UV de longitud de onda de aproximadamente 200 nm, en donde una fuente de luz UV enfriada por aire es más preferible que una enfriada por agua. La razón de restringir la temperatura de procesamiento a una temperatura inferior que ia temperatura de transldón vitrea de la resina sustrato en base a poléster, es impedir alguna deformadón del sustrato (por ejemplo el redolente). B redolente se hace girar durante la operadón del proceso, con el fln de formar la película de recubrimiento tan unfrorme como sea posible. SI no se Incorpora la rotación del recipiente, la capa revestida de la composición de resina de acuerdo a la presente Invención puede tender a caer y provocar un espesor de pelícute no uniforme en la direcdón de rotación del recipiente. La rotación dei recipiente se efectúa alrededor de un eje horizontal ei cual es el eje central del redolente . B redolente con revestimiento superficial de acuerdo a la presente invención se usa, por ejemplo, para el almacenamiento y transportación de una bebida o aumento Cuando tetes recipientes se utilizan como bótelas retomabtes, las bótelas usadas se pueden recolectar y someter a proceolmientos de procesamiento de recuperación, que incluyen lavado con álcali acuosa y/o un lavado con tensoactivo, después de lo cual se pueden utibar otra vez como bótela recuperada al cargarla con contenidos recientes, tales como bebida o almßpto. De acuerdo a la presente Invención, debdo a la proporción específica de los componentes esendales en la composidón de resina para revestimiento duro, es decir, un (iso)danurato de po^meQacr oloxteiquíio], un poloxiaJcanopoiiol pol(met)acriteto especifico, una combinación especifica de Iniciadores de fotopolmerizadón, agentes absorbentes de la radtedón ultravioleta específicos y un disolvente orgánico, las características de curado tetes como la velocidad de curado, después del curado de ia capa de revestimiento en el aire es excelente y el revestimiento duro resultante exhibe propiedades de revestimiento superiores, tales como dureza superfldal, resistencia al rasguño y a te abrasión, flexibilidad, lustre superficial, resistencia ai calor, resistencia al agua, resistencia al álcali y a ios disolventes, resistenda a te Intemperie y adhesión hermética sobre el sustrato, cuando tai revestimiento duro se forma a partir de la composición de resma para revestimiento duro de acuerdo a ia presente invención sobre un producto de sustrato de, por ejemplo, un artículo moldeado de resina. Debido a la provisión del recipiente de sustrato de una resina a base de poléßter de acuerdo a te presente invención con un revestimiento duro que resulte de la composición de resma mencionada anteriormente, ei recipiente con revestimiento superficial es superior en tes propiedades de dureza superficial, resistencia al rasguño y a te abrasión, flexibilidad, lustre superficial, resistencia al calor, resistencia al agua, resistencia al álcali y a tes disolventes, resistencia a la intemperie y adhesión hermética del revestimiento duro sobre el sustrato, en comparación con aquetas propiedades del recipiente con revestimiento superficial convencional, de tai manera que puede servir para un recipiente retomable el cual se va a recolectar después que ha sido utitzado y procesado de manera recuperativa mediante, por ejemplo, lavado para reutilzarto.

Debido ai procedimiento de revestimiento efectuado con ia rotación dei recipiente de sustrato a ser recubierto a una temperatura menor que ia temperatura de transidón vitrea de ia resina sustrato, ei recipiente sustrato puede ser revestido con la composidón de resina para revestimiento duro de acuerdo a la presente invendón uniformemente sm provocar ninguna deformación dei sustrato, para acumular un revestimiento duro sobre el mismo con característica de curado superior, tai como la veloddad de curado, después dei curado de la película recubierta mediante el proceso de producir el re olente con revestimiento superflctel de acuerdo a la presente invención, mediante el cual tes recipientes con recubrimiento superflctel, teles como los descritos anteriormente, pueden ser producidos de manera eficiente.

MEJOR MODO PARA IMPLEME TAR LA INVENCIÓN Posteriormente, la presente invención será descrita de manera adicional y concreta a manera de ejemplos y ejemplos comparativos. En la especificación y en los ejemplos, las evaluadones descritas se levan a cabo medtente tes siguientes criterios, en donde tes evaluadonßs para el recipiente se hacen para una muestra en corte plano, cortada del redolente y aplanada a una hoja: (1) Transmisrvidad d? luz: Evaluada de acuerdo a te norma de JIS K6714. (2) Adhesión hermética: Evaluada de acuerdo a la norma de JIS K5400-1079, en donde te determinación se hace mediante el número de cuadros cortados que han permanecido adhereptes sin haber caldo del sustrato por 100 cuadros cortados de líneas de 10 x 10 cortes (X/100). Para las muestras cortadas del recipiente, la capa revestida sobre la muestra se corta con un cuchilla cortante hasta una profundidad que alcanza el sustrato mediante líneas de corte ttneales, que cruzan a un ángulo de 60° y se provoca que una cinta de celofán se adhtera sobre la muestra cortada, después de lo cual la dpta se jala desde te muestra fuertemente a la dirección de un ángulo de 45° a te cara de te muestra y te presencia o ausencia de desprendimiento de la capa revestida de la muestra se observa visualmente. (3) Adhesión Tabar De acuerdo ai STM D-1044, una rueda de abrasión de CS-10 se hace girar sobre ia película revestida a una velocidad de revoluciones de 1 ,000 rpm bajo una carga de 500 g. La abrastvidad de la capa de recubrimiento se determina medtente te cantidad de desgaste de la capa de revestimiento después de la prueba. Mientras más pequeño es ei desgaste de la capa de revestimiento, máa excelente es la resistencia a ia abrasión. (4) Abrasión medtente arena descendente De acuyerdo al estándar JIS T8147-1075, se provoca que 800 g de partículas de muela abrasiva de un abrasivo de carburo de sido caigan sobre ia capa de recubrimiento. La resistencia a la abrasión es Indicada por te diferencia entre tes valores de rustre superflctel antes y después de la prueba. Mientras más pequeña es esta diferencia, mejor es te resistencia a te abrasión. (5) Dureza de lápiz Determinada de acuerdo a ios procedimientos especificados pro JIS K5651 (6) Resistencia al álcali Después que te muestra se ha sumergido en una solución de NaOH acuosa al 4% en peso a una temperatura de 50°C durante 5 horas, te muestra se lava con agua suflcente, después de lo cual te condición superfldal del revestimiento duro se inspecdona visualmente. (7) Resistencia a te Intemperie La muestra se retiene en un aparato para producir cuma artificial Sunshlne durante 600 horas, después de lo cual la apariencia y la adhesión hermética del revestimiento duro sobre el sustrato se determinan, En ios siguientes ejemplos y ejemplos comparativos, cada compuesto empleado se representa mediante tes siglas dadas como sigue: TAEIC: isoctenurato de trts(acriloUoxtetilo) DPPH: hexacrlato de dipeptaerttrltol MMPMP: 2^etiµi^^metllt ))fenlí}-2^orf lln-1-propanona IHP: 1-(4-isopropllfentt)-2-hidroxl-2-mettt-1-propanona Ejemplo 1 75 g de TAIC, 25 gramos de DPPH, 1 gramo de MMPMP, 0.35 gramos de 2-dorotioxantona, 1 gramo de 2-hldroxJ-4-meto dbenzofenona y 0.0025 gramos de un agente nivelador BYK-344 de BYK Chimle) se pesan y cargan en un tanque mezclador equipado con un agitador, ai cual se agregan 63.5 gramos de metilddobexano y 63.5 gramos de metil rsobutil cetona y la mezcla se agite durante 2 horas después que ia temperatura de la misma se ha elevado a 60ßC bajo una atmósfera de nitrógeno, después de lo cual la mezcla s se enfría a temperatura ambiente en el reposo, con el fln de preparar la composición de revestimiento (A) para revestimiento duro. De manera separada, una hoja moldeada por inyección que tiene un espesor de 3 mm de poii-4-metiM-penteno (obtenible de Mitsui Petrochemicat Ind., Ltd. con una marca comercial TPX MX004) se sumerge en ío una solución de EPR (un hute de etfeo/propleno con un contenido de anhfdrico maléico de 7.5% en peso) modfflcado con anhídrido maleteo en 1 ,1 ,1- tridoroeteno de una concentración de 15 g del primero por Itro del último durante 10 segundos, después de lo cual te hoja se seca a temperatura ambiente durante 5 minutos y ruego se somete a tratamiento de imprimación. i5 La hoja de TPX tratada con imprimación resultante se recubre con la composición de recubrimiento anterior (A) utilizando una pistola aspersora de aire para alcanzar un espesor de película de revestimiento seca de 18 ten, después de lo cual te capa revestida se seca a 60°C durante 5 minutos antes de que se exponga a una Irradiación UV medtente un rayo UV utizando un 20 irradtedor de UV enfriado por aire (Ushio K.K.) a una Intensidad de exposición de 2,000 mJ/cm2, con el fin de preparar una muestra de prueba de un producto revestido en ei cual te superflcte de TPX se provee con un revestimiento duro. Los resultados de te determinación de esta muestra de prueba se resumen en te tabla 1 5 Ejemplo comparativo 1 Los procedimientos para preparar la composición de revestimtento (a) del ejemplo 1 se repiten, excepto que 75 g de TAEIC, 25 g de DPPH, 5 g de IHP, 63.5 g de metilcidohexanopa y 63.5 g de meta isobutif cetona se pesan cada uno y 33 g de un solo de n-butano! sílice (una suspensión al 30% en peso de polvo de sílice anhídrido en n-butanol que tiene un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 16 nm y un índice de refracción de aproximadamente 1.50, disponible de Nissan Chemical Ind., Ltd.) sea agregan a la mezcla resultante con agitación, con el fln de preparar una composidón de revestimiento (B). Después de esto, estas muestras de prueba se preparan de la misma manera como en el ejemplo 1. Los resultados de prueba con estas muestras de prueba se resumen en te tabla 1.

Tabla 1 (1). la capa de recubrimiento se desprendió parcialmente (2). coloreada a amanso pá do.

Ejemplo 2 Una película de poléster estirada biaxiatmente. que tiene un espesor de 250 tsp (con marca Rumirer, de Toray Industries, Inc.) se lava suficientemente con agua que contiene una pequeña cantidad de un tensoactivo y se seca después a 50°C durante 5 minutos. Este película se recubre utilzapdo una pistóte aspersora con te composición de revestimiento (A) preparada en ei ejemplo 1 , de tai manera que ia capa de revestimiento tenía un espesor de 20 µ m después de haberse secado, después de lo cual te película revestida resultante se secó a 60°C durante 5 minutos. Luego te pelícute seca se expone a una irradtedón UV mediante un irradiador de UV enfriado por aire (de Ushio K.K.) a una intensidad de Irradiadón de 2,000 mJ/cm2 para preparar una muestra de un producto revestido de una película de poliéster que tiene un revestimtento sobre te misma. Los resultados de prueba de te muestra se resumen en te tabla 2.

Ejemplo comparativo 2 Los procedimientos del ejemplo 2 se repiten para preparar una muestra de un producto revestido, excepto que te composición de revestimiento (B) preparada en el ejemplo 1 se emplea en lugar de la composición de revestimiento (A) para revestir te pelícute, después de lo cual las pruebas se llevan a cabo de la misma manera. Los resultados de prueba se resumen en la tabla 2.

Tabla 2 (1). la capa de recubrimiento se desprendió parcialmente (2). coloreada a amanso páBdo.

Ejemplo 3 Loe procedimientoß del ejemplo 1 se repiten, excepto que las cantidades de TAEIC y DPPH se cambian a 20 g y 80 g respectivamente, para preparar una composición de revestimtento (C). Por otra parte, una placa de vidrio dura se sumerge en una solución de un EPR modificado (un hule de etiteno propleno modiflcado) que tiene un contenido de anhidrido maléico motilado de 4.5% en peso), el cual se modifica por un compuesto en el cual una parte del anhídrido maleteo correspondiente a un grupo carboxflico se esterifica con metano, en 1 ,1 ,1- t doroeteno a una concentración de 15 gl durante 1 segundos, después de lo 33 cual la placa así sumergida se seca a temperatura ambiente durante 5 minutos, antes de que se somete a un tratamiento de imprimadón. Esta placa de vidrio duro tratada con revestimiento se recubre con la composición de revestimiento anterior (C) utilizando una pistola aspersora de aire, de tal manera que la capa de revestimiento tiene un espesor de 12 /tm después de que se seca. Luego, los procedimientos del ejemplo 1 se siguen para preparar tes muestras de prueba. Los resultados de tes determinaciones de las muestras de prueba se resumen en la tabla 3.

Ejemplo 4 Los procedimientos del ejemplo 1 se repiten, con la excepción de que 150 g de metil isobutil cetona se usan en lugar de mettddobexano y 20 g de una resina de poléßter atrfatica (con nombre comercial Blon 300, Toyobo Co., Ltd., que tiene un número de peso molecular promedio de 25,000) se Incorpora adicionalmente, para preparar una composición de revestimiento (D). La pelícute de poliéster estirada biaxtelmente empleada en el ejemplo 2 se sumerge en esta composidón de recubrimiento (D) y ruego se estira gradualmente, después de lo cual se procesa al seguir los procedimientos del ejemplo 2, con el fin de preparar muestras de prueba que tienen un espesor de recubrimiento después dei secado de 8 /.. B resultado de las determinaciones de te muestra de prueba se resumen en ia tabla 3.

Tabla 2 Ejemplo 5 Una bótela estirada axialmepte de tereftalato de polietileno que tiene un diámetro de 100 mm y un espesor de pared de 2 - 3 mm se lava sufictentemept? con agua que contiene una pequeña cantidad de tepsoactivo y luego se seca a 60°C durante 5 minutos. Luego esta botella estirada btexialmepte lavada y seca se recubre con la composición de revestimiento (A) preparada en ei ejemplo 1 utilizando una pistola aspersora de aire en tanto que se hace girar la bótela alrededor de un eje horizontal de rotadón a una velocidad de revoluaón de 20 rpm, de tal manera que se alcanza un espesor de la capa de revestimiento de 18 ten después del secado de la capa de revestimiento, después de lo cual la capa de revestimiento se somete a secado a una temperatura de 60°C durante 5 minutos. Luego ia capa de revestimiento seca se expone a una Irradiación UV mediante un irradiador enfriado por aire (de Ushio K.K) a una intensidad de irradtedón de 2,000 mJ/cm2 para preparar muestras de prueba de un producto revestido de una bótela estirada btexteimßpte que tiene un revestimiento duro sobre te misma. Los resultados de prueba de las muestras se resumen en te tabla 4.

Ejemplo comparativo 3 Los procedimientos del ejemplo 3 se repiten para obtener muestras de prueba a partir de una bótela revestida, excepto que la composición de revestimiento (B) preparada en el ejemplo comparativo 1 se emplea en lugar de ia composición de revestimiento (A) para revestir te bótela, después de lo cual las muestras de prueba se preparan como en ei ejemplo 5 y las pruebas se llevan a cabo de la misma manera. Los resultados de prueba se resumen en la tabla 4.

Tabla 4 (1). La capa de revestimiento se desprende completamente. (2). Coloreada a amarillo pálido.

Ejemplos 6 a 8 Los procedimientos del ejempoo 5 se repiten para obtener muestras de prueba a partir de una bótela estirada biaxialmente moldeada utilizando el material de partida que se da posteriormente, en rugar de usar te bótela estirada biaxtei epte fabricada de tereftalato de polietileno, al recubrirte con ia composidón de revestimiento (A) de tal manera que te capa de revestimiento tenga un espesor como se da en la tabla 5. Los resultados de tes determinacioneß para estas muestras se resumen en te tabla 5.

Material de partida Tabla 5 Pruebes pera Ej. 6 Ej. 7 E|. 8 .Peiicute de recubrimiento 6 12 10 Espesor (/en) 92 92 80 ( ) de trartsmwrvidad de luz 92 92 80 Adhesión hermética (X 100) 100 100 100 Abrasión Tacar (omg) 7 o 4 Abrasión de arena descendente ÍJ 0 0 (?%) Dureza de lápiz 4H 4H 5H Resistencia al álcali sai cambio ssi cambio sm cambio Resistencia a la ptempene Apanenaa su cambio su cambio sa cambio Adhesión hermética 100 100 98

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de resina para recubrimiento duro, caracterizada porque comprende: (a) un (lso)ctepurato de poii[(mettocriioitoxtelo^4io] representado mediante ia siguiente fórmula general (1 ) o (2): 9 R« - X' i OR» - X1 en donde X , X2 y X3 representan cada uno un grupo acriollo, metacritoilo, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, con te condldón de que por lo menos dos de esos sean grupos (rnet)acriJoiJo y R1 , R2 y R3 representan cada uno un grupo oxtelquleno o un grupo poloxtelquiieno; (b) un poloxtelcano polol poiKmettecrítedo que tiene en te molécula por lo menos un enlace de éter y por lo menos tres grupos rtidroxflo, en un contenido en el rango de 5 a 300 partes por 100 partes en peso del componente (a); (c) un iniciador de fotopotimerizadón que consiste de 2-metiH-(4-(metirtio)fenil}-2-morfollr?>-1 -propanona en un contenido en ei rango de 0.01 a 20 partes por 100 partes en peso de la suma de tes dos componentes anteriores (a) y (b); (d) un Iniciador de fotopolmerización adicional en base a tioxaptona, en un contenido en ei rango de 0.001 a 5 partes por 100 partes en peso de ia suma de tes componentes (a) y (b); (e) un agente absorbente de la radiación UV (ultravioleta) a base de rr?>nohlotoxlbepzofenona, en el rango de 0.01 a 20 partes por 100 partes en peso de te suma de tes componentes (a) y (b); y (f) un disolvente orgánico en un contenido en el rango de 5 a 3,000 partes por 100 partes en peso de la suma de tes componentes (a) y (b).

2. Productos recubiertos que tienen sobre el sustrato una capa de revestimiento dura obtenida a partir de una composidón de resina caracterizada porque comprende: (a) un (Isotetenurato de representado medtente la slgutente fórmula general (1) o (2): O :3 - R' - H N- R1 - X' ( 1 ) ( ¿ ^> / "o R1 - X« I OR* - X1 en donde X1 , X2 y X3 representan cada uno un grupo acrilolo, metecrilolo, un átomo de hidrógeno o un grupo alqulo, con la condición de que por lo menos dos de oíos sean grupos (mettecriloJlo y R1 , R2 y R3 sean cada uno un grupo oxtelqutteno o un grupo poltexteiquleno; (b) un poloxtelcano polo! pol(met)acritedo que tiene en te molécula por lo menos un enlace de éter y por lo menos tres grupos htetoxlo, en un contenido en el rango de 5 a 300 partes por 100 partes en peso del componente (a); (c) un Iniciador de fotopotimerizactón que consiste de 2-metiH-(4-(metitto)fenl?^-morfollr?O-l-propanopa en un contenido en el rango de 0.01 a 20 partes por 100 partes en peso de te suma de tes dos componentes anteriores (a) y (b); (d) un Iniciador de fotopolmerizadón adicional en base a tioxantona, en un contenido en el rango de 0.001 a 5 partes por 100 partes en peso de te suma de los componentes (a) y (b); (e) un agente absorbente de la radiación UV (ultravioleta) a base de monohldroxlbenzofenona, en el rango de 0.01 a 20 partes por 100 partes en peso de te suma de tes componentes (a) y (b); y (f) un disolvente orgánico en un contenido en el rango de 5 a 3,000 partes por 100 partes en peso de te suma de tes componentes (a) y (b).

3. Un redolente con revestimiento superflctel en el cual se forma una capa de revestimiento dura sobre te superflcte extema de un recipiente fabricado de una resina a base de poléster, te capa de revestimiento se obtiene a partir de una composición de resina caracterizada porque comprende: (a) un (rso)danurato de poii((mettecriioltextek?jlo] representado me tente te iiigiente fómiute p^neral (1) o (2): 9 R« - X« X» -R' O- S S V OR1 -X ( 2 ) N N V OR» - X» en donde X1 , X2 y X3 son cada uno un grupo acrilolo, metacrilolo, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, con te condición de que por lo menos dos de etos sean grupos (mettecrlolo y R1 , R2 y R3 representan cada uno un grupo oxtelqulleno o un grupo polloxtaiqulieno; (b) un poüoxtelcano poloi poß(mer)acptedo que tiene en la molécula por lo menos un enlace de éter y por lo menos tres grupos hidroxilo, en un contenido en el rango de 5 a 300 partes por 100 partes en peso del componente (a); (c) un Iniciador de fotopolmerizadón que consiste de 2-meti -[4-(metii1to)tenl}-2-morfolno-1-propanona en un contenido en el rango de 0.01 a 20 partes por 100 partes en peso de la suma de tes dos componentes anteriores (a) y (b); (d) un Iniciador de fotopolmerizadón adicional en base a tioxantona, en un contenido en ei rango de 0.001 a 5 partes por 100 partes en peso de la suma de tes componentes (a) y (b); 43 (e) un agente absorbente de la radiación UV (ultravioleta) a base de monohldroxlbenzofenona, en el rango de 0.01 a 20 partes por 100 partes en peso de te suma de tes componentes (a) y (b); y (f) un disolvente orgánico en un contenido en ei rango de 5 a 3,000 partes por 100 partes en peso de ia suma de tes componentes (a) y (b).

4. Un redolente con revestimiento superflctel de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque la resina a base de poléstßr consiste esencialmente de tere ftalato de poUetileno.

5. Un recipiente con revestimiento superfldal de conformidad con la reivindicación 3 o 4, caracterizado porque ei recipiente es una botella retomable.

6. Un proceso para producir un recipiente con revestimiento superflctel, caracterizado porque comprende tes etapas de revestir la superflde extema de un recipiente fabricado de una resina a base de poliéster con una composición de resina para revestimiento duro, ia cual comprende: (a) un (Lso)clanurato de polí[(met)acf1lctoxialquüo] representado medtente te siguiente fórmula general (1 ) o (2): O ." - R' - H N- R1 - X' ( i ) (?,?> R1 - X2 ^ X' -R* O- C OR' -X1 ( 2 ) N N V OR1 - X« en donde X1 , X2 y X3 son cada uno un grupo acrilolo, metacriteilo, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, con te condición de que por lo menos dos de elos sean grupos (met)acriloilo y R1 , R2 y R3 representan cada uno un grupo oxteiquiteno o un grupo poltoxtelquiteno; (b) un poUoxteicano poliol pol(m?t)acntedo que tiene en la molécula por lo menos un enlace de éter y por lo menos tres grupos hidroxilo, en un contenido en el rango de 5 a 300 partes por 100 partes en peso del componente (a); (c) un iniciador de fotopollmenzactón que consiste de 2-metil-1-[4-(metiltio)fer?]-2-morfollno-1-propanona en un contenido en el rango de 0.01 a 20 partes por 100 partes en peso de la suma de tes dos componentes anteriores (a) y (b); (d) un iniciador de fotopolmerizadón adldonal en base a tioxaptona, en el rango de 0.001 a 5 partes por 100 partes en peso de la suma de tes componentes (a) y (b); (e) un agente absorbente de la radladón UV (ultravioleta) a base de monohidroxibenzofenona, en el rango de 0.01 a 20 partes por 100 partes en peso de ia suma de los componentes (a) y (b); y (0 un disolvente orgánico en un contenido en el rango de 5 a 3,000 partes por 100 partes en peso de te suma de tes componentes (a) y (b).

7. Un proceso de conformidad con ia reivindicación 6, caracterizado porque el redolente se reviste con te composición de resina pan alcanzar un espesor de ta capa de revestimiento de 0.5 a 50 /en.

8. Un proceso de conformidad con ia rervtndJcadón 6 o 7, caracterizado porque se incorpora una exposición a la luz UV (ultravioleta) para alcanzar una intensidad de exposición acumulativa de 500 - 5,000 mJ/cm2

9. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindtaadones 6 a 8, caracterizado porque la etapa de recubrimiento comprende aplicar la composición de resina sobre la superficie externa del recipiente en tanto que se hace girar el redolente.

10. Un proceso de conformidad con cualquiera de tes reívlndlcadones 6 a O, caracterizado porque comprende una etapa adidonai de secar la capa de revestimiento a una temperatura menor que ia temperatura de transición vitrea de la resina de polléster en tanto que se hace girar el recipiente.

11. Un proceso de conformidad con cualquiera de tes reMndicadones 6 a 10, caracterizado porque comprende una etapa adicional de formar un revestimiento duro mediante enduredmtepto de te capa de recubrimiento mediante irradiación de ia capa de revestimiento con un rayo de luz ultravioleta (UV) en tanto que se hace girar al redolente. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describe un recipiente con revestimiento superficial o un producto con revestimiento superficial que tiene una capa de revestimiento duro, mediante el revestimiento de un sustrato de, por ejemplo, un producto de resina con una composición de resina para revestimiento duro te cual comprende: (a) un (Iso)cianurato de poii((mettecriloitoxte??ulo] representado mediante la siguiente fórmula general (1 ) o (2): o - x* N , X» - R» 0 - C C- OR' - X' . ( 2 ) N N OR* - * en donde X1 , X2 y X3 representen cada uno un grupo a entelo, metacrilolo, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, con la condldón de que por lo menos dos de esos sean grupos (mettocritelo y R1 , R2 y R3 representan cada uno un grupo oßalquiJeno o un grupo poloxteiquleno; b) un polioxialcano poliol poli(met)acrilado; c) un iniciador de fotopolimerización que consiste de 2-metil-1-[4- (metiltio)fenil]-2-morfolino -1 -propanona; d) un iniciador de fotopolimerización a base de tioxantona; e) un agente absorbente de la radiación UV (ultravioleta) a base de monohidroxibenzofenona; f) un disolvente orgánico. Tales productos y recipientes con revestimiento superficial tienen un revestimiento duro el cual es más excelente que aquel de la técnica previa, especialmente en las características de curado, tales como la velocidad de curado, etc., también como en las propiedades de revestimiento, tales como dureza superficial, resistencia a los rasguños y la abrasión, flexibilidad, lustre superficial, resistencia al calor, resistencia a los disolventes y los álcalis, resistencia a la intemperie y fuerte adhesión sobre los sustratos, de tal manera que pueden constituir productos revestidos recuperables en forma de, por ejemplo, botellas retornables.