MXPA96004083A - Masa recubridora monocomponente, que endurece enforma duroplastica - Google Patents

Abstract

Se da a conocer un compuesto de recubrimiento endurecible en forma duroplástica, de tipo monocomponente, para aplicar una capa adhesiva anticorrosiva y funcional sobre la superficie de varios materiales. Estos componentes recubridores constan de aglutinantes de espina dorsal y endurecedores o agentes entrelazadores. Se caracterizan porque pueden ser activados sin adhesivos, mediante el suministro de energía a temperaturas hasta de 80øC y porque endurecen a temperaturas hasta 80øC y porque endurecen a temperaturas por encima de 80øC llegando a su solidez final ene tiempo mínimo.

Description

MASA RECUBRIDORA MONOCOMPONENTE, QUE ENDURECE EN FORMA DUROPLÁSTICA. El objeto de la presente invención está constituido por masas endurecedoras que endurecen en forma duroplástica para arreglar o aprestar superficies que constan de diferentes materiales con una capa o película adhesiva multifuncional, anticorrosiva, antiabrasiva y antidesgaste, que a temperaturas por debajo de 80°C, no tienen pegajosidad y que son activables mediante la aportación de energía. Los elementos de sujeción que se pueden utilizar para retener y/o afianzar partes de construcción y piezas funcionales sobre bases portadoras, ya se conocen en grado suficiente. Para su afianzamiento en bases portadoras uno se sirve preferentemente de técnicas de unión con acción mecánica y/o físicas, con todas las ventajas aunadas a las mismas. En la elaboración de una sujeción mecánicamente activa, se dañan los materiales portadores por la aplicación de orificios de estampado y/o de perforación. Ahora bien, para asegurar esta capacidad sustentadora del material dañado, debe dimensionarse con mayor espesor, acción que técnicamente tropieza con dificultades y es económicamente poco práctica. Las técnicas de unión físicas en cambio, se basan preferentemente en diferentes clases de soldadura con material duro o blando, debiéndose trabajar a temperaturas muy altas. En el área de la técnica de sujeción, únicamente pueden aplicarse los procedimientos de unión físicos cuando los materiales que deben ser combinados poseen propiedades • suficientemente altas y buenas características eléctricas y/o térmicamente conductivas. Esto existe básicamente sólo en el caso de emparejamientos de materiales de metal. A pesar de un nivel de desarrollo extraordinariamente alto en la técnica de aplicación, la soldadura ofrece en el área de la técnica de unión y sujeción, en primera instancia, sólo una ventaja de carácter económico toda vez que se dejan fijar con elementos que poseen tiempo de ciclos cortos. Sin embargo, desde el punto de vista técnico y cualitativo son preponderantes los inconvenientes en las técnicas de unión físicas y ellos influyen además en forma negativa sobre los resultados mercantiles. Estas desventajas son las siguientes, entre otras, en dependencia de las técnicas de procedimientos especificas y de los emparejamientos de los materiales metálicos: - hay modificaciones las estructuras que experimentan los materiales metálicos en la costura de soldadura y en su medio ambiente o entorno, debido a la calefacción (calentamiento) ; se reducen los valores de solidez o firmeza a raiz de los cambios estructurales; creación de tensiones en los materiales a raiz de un calentamiento poco uniforme, que pueden provocar parcialmente fisuras; sitio de soldadura vidrioso; " - i.ncl.usi.ones d.e escorias. la costura tiene un grado de soldadura insuficiente (acción de entalladura y peligro de rotura) ; las costuras de soldadura no son herméticamente cerradas; - orificios en la costurarlos emparejamientos de las piezas de junta que constan de diferentes materiales, por consiguiente, no pueden elaborarse; momentos de rotación por lotes, relativamente bajos en el caso de elementos de sujeción soldados. Estas y otras ventajas se encuentran en una correlación causal con la creación de fuentes de corrosión y/o eventuales daños de las capas anticorrosivas presentes en los emparejamientos de materiales metálicos después de aplicarse procedimientos de unión mecánicos y/o físicos. Estas fuentes de riesgo para la formación de corrosión, únicamente pueden reducirse o eliminados mediante trabajos posteriores que cuestan tiempo y dinero, siempre y cuando siquiera sean detectadas. Además, se presentan en estos emparejamientos de materiales restricciones aún mayores cuando se utilizan estos procedimientos convencionales de unión que nuevamente influye negativamente sobre el aspecto económico. Durante la transformación de materiales termoplásticos igualmente se utiliza la soldadura para manufacturar uniones • simples. Sin embargo, para la técnica de sujeción, los procedimientos de unión física cuando se quieren pegar emparejamientos de materiales termoplásticos, no revisten mucha importancia, toda vez que los termoplásticos poseen toda una serie de propiedades negativas, como por ejemplo, escurrimiento, una baja resistencia al calor y eventualmente una migración de ingredientes reblandecedores. (Sello: Hoja de Reemplazo) En los últimos años no han faltado los esfuerzos para eliminar estas desventajas de los procedimientos de unió mecánicos y/o físicos a través de la técnica adhesiva convencional dentro del área de la técnica de sujeción. En unos pocos sectores, estos esfuerzos han logrado un éxito parcial. Esto quiere decir que los elementos de sujeción fueron pegados con algún adhesivo física o químicamente fraguable, pegándose sobre una base, para cuyo efecto se utilizaban productos habituales en el mercado. Es verdad que tales sujeciones adhesivas pueden ser de buena ayuda en unos pocos casos individuales de empleo, pero no sirven para un sistema de manufactura de "unión y sujeción adhesivas", ya que para tal efecto, los sistemas de adhesivos convencionales tienen demasiados inconvenientes. Esta desventajas son, entre otras, las siguientes: Largos tiempos de exposición al aire, secado y " fraguado en el caso de sistemas de adhesivos acuosos y/o que contienen solventes, que endurecen en forma física, prolongados tiempos de endurecimientos en el caso de sistemas de adhesivos de reacción, resistencias bajas al calor y al escurrimiento en el caso de aglutinante termoplásticos de espina dorsal, con inclusión de los adhesivos de fusión, que endurecen físicamente. Tampoco mediante los adhesivos de fusión que se fraguan físicamente y endurecen por humedad, no pueden lograrse resultados satisfactorios. Es verdad que con los adhesivos de fusión que se fraguan físicamente es posible aprestar elementos de sujeción, sin embargo, las capas o películas adhesivas asi elaboradas no son resistentes al calor ni al escurrimiento, a raiz de sus propiedades termoplásticas. En cuanto a los adhesivos de fusión que endurecen por humedad, existe otro inconveniente en el sentido de que los elementos de sujeción asi equipados deben empacarse individualmente para protegerlos contra la humedad, por ejemplo, la humedad procedente del aire. Por lo tanto, no sirven para aprestar materiales de masa. Asimismo, puede decirse que estos adhesivos que endurecen por humedad, tienen el inconveniente de que requieren de 12 a 72 horas para su endurecimiento. (Véase entre otras cosas R;M; Evans "Polyurethane Sealants", Technomic Publishing, PA, Estados " Unidos de América, 1993) . Con la aplicación de adhesivos, de pegamento se trata ahora de resolver también los problemas de sujeción. Asi se describe por ejemplo, en la patente francesa 2542829 un elemento de sujeción que en su superficie de unión lleva una banda adhesiva en ambos lados. La capa de adhesiva por pegamento todavía no reclamada, o solicitada, queda cubierta con una película protectora desprendible. Los adhesivos de pegamento y los artículos de auto pegamento asi elaborados, por otra parte, no sirven para una técnica de unión y sujeción estructural simplemente porque debido al "movimiento molecular de Brown, de tipo micro" permanente presente en la capa de adhesivo por pegamento, básicamente sólo existe una pegajosidad (adherencia) en la superficie limítrofe respecto a la base portadora y no está presente ninguna adhesión. Por consiguiente, van escurriéndose los adhesivos de pegamento, especialmente sobre bases libres de poros, debido a este "movimiento molecular de brown de tipo micro", permanentemente presente. De ello vienen las propiedades de autoadhesión, según el experto en la materia. Sólo por esta razón son totalmente inadecuados los adhesivos de pegamento para aprestar elementos de sujeción toda vez que en el caso de aplicación no puede formar una adhesión permanente, especialmente para las unión adhesivas estructurales con un material portador. Problemas ^ análogos se han dado a conocer en la práctica a raiz del empleo de partes funcionales sencillas, de tipo autoadhesivo, como por ejemplo, ganchos para cuadros. En tiempo reciente, también se han propuesto adhesivos de fusión por reacción de carácter innovativo, que son particularmente adecuados para la pegadura estructural de partes de vehículos de metal. Con estos nuevos adhesivos, es verdad que se pueden resolver en parte algunos de los parámetros críticos dentro de técnica de la adhesión, tratándose de casos individuales de montaje en materia de sujeción, pero a pesar de ello, no sirven para aprestar elementos de sujeción, entre otros por las siguientes razones: ellos poseen a temperatura ambiente un estado combinado pegajoso, pastoso hasta semisólido y en parte corren y se escurren, tienen prolongados tiempos de endurecimiento inicial y completo, a temperaturas altas, por lo tanto, necesitan de un tiempo igual o superior a 5 minutos a 220°C, por lo cual, no entran en consideración, - para el apresto preliminar de materiales en masa, como por ejemplo, elementos de sujeción y no sirven para los llamados montaje "sobre la cabeza" y en paredes. Por consiguiente, pueden aplicarse en un sistema de * manufactura llamado "pegar" únicamente en combinación con una soldadura de puntos. Para las fabricaciones en serie, donde dentro de pocas unidades de tiempo debe montarse y sujetarse una gran cantidad (por ejemplo, de 100 a 500 piezas) de elementos de sujeción a mano y/o especialmente mediante técnica de robots, como ocurre por ejemplo en la construcción de vehículos, la industria y la economía está buscando ya desde hace mucho tiempo mejores soluciones de innovación, como alternativas y como sustitución de la unión fisica, dentro de la unión fisica, dentro de la técnica de sujeción. Pero también la restricción de las técnicas de unión físicas en emparejamientos de materiales metálicos y los potenciales presentes de riesgos fundamentan la presencia de requerirse otros procedimientos de unión. Al mismo tiempo, existe la tendencia de adquirir una independencia en el emparejamiento de materiales. Durante la evaluación y la comparación de las clases conocidas y convencionales de uniones, tal y como se ha señalado anteriormente, uno llega a la conclusión de que únicamente pueden resolverse las alternativas innovativas, mediante la aplicación de una unión basada en material y energía. Si por encima se desea eliminar los potenciales de riesgos inherentes de los procedimientos de unión físicos, " como por ejemplo, la corrosión, queda básicamente sólo disponible la unión basada en material, mediante pegamento a fin de lograr la sujeción, por lo cual también uno estarla en posición independiente del material de trabajo. En vista de que la moderna técnica de pegadura no ha ofrecido soluciones de tipo transferencia, se tendría que pisar un terreno totalmente ignoto para desarrollar adecuadas masas recubridoras adhesivas. El cometido y el propósito de la presente invención es poner a disposición aquellas masas recubridoras monocomponentes, reactivas y adhesivas, que sirvan para el apresto (preliminar) de elementos que se deben unir, de preferencia de elementos sujetadores que tengan una capa o película adhesiva, manipulable, libre de pegajosidad y activable y que sean capaces de crear las condiciones aptas para que los elementos asi aprestados puedan ser elaborados y aplicados en forma análoga a los sistemas de unión física. Al mismo tiempo, deben eliminarse con tales substitutos las desventajas y las fallas conocidas que existen en el caso de procedimientos de unión mecánica y/o fisica. La solución de este cometido se lleva a cabo por lo siguiente. masas recubridoras según las reivindicaciones 1 a 9, procedimientos para su elaboración de acuerdo con la reivindicación 10, y también por su aplicación para el apresto adhesivo de superficies, superficies de elementos sujetadores o para la impregnación adhesiva de materiales textiles conforme a lo establecido en las reivindicaciones 11 a 13. Estas masas recubridoras adhesivas para los elementos sujetadores constituyen condiciones esenciales y forman la base de un nuevo e innovativo sistema de fabricación y de montaje que es la "sujeción adhesiva" que posee elevadas cualidades de unión y aspectos de economía. Se logra el cometido de la presente invención mediante un sistema en que una masa recubridora monocomponente, reactiva y adhesiva, eventualmente de una sola pieza, que consta de a) uno o varios aglutinantes de espina dorsal químicamente fraguantes con pesos moleculares medios (M2) entre 500 y 250, 000 un punto de fusión y/o reblandecimiento de más de 50°C y con una temperatura de transición a vidrio (Tg) de más de -20°C, b) uno o varios componentes que sirven para el endurecimiento o la reticulación se utiliza para el apresto (preliminar) de superficie de elementos sujetadores con una capa o película adhesiva activable mediante energía, de tipo multifuncional, * resistente a corrosión, resistente a abrasiones y al desgaste, sin pegajosidad a temperaturas inferiores a 50°C. Para cumplir con una serie de obligaciones específicas, en la manufactura, el apresto o el recubrimiento y/o la aplicación, únicamente sirven para las masas recubridoras según el invento, aglutinantes de espina dorsal que fraguan químicamente. Por aglutinantes de espina dorsal que fraguan o solidifican químicamente, el experto entiende aquellos polímeros y resinas que mediante una reacción de cambio químico se convierten en polímeros de mayor peso molecular que tendrán propiedades duroméricas. De acuerdo con la presente invención, se estructuran las masas recubridoras adhesivas sobre la base de aquellos aglutinantes de espina dorsal que fraguan químicamente, que a temperaturas menores de 50°C poseen estados de agregados semisólidos hasta sólidos y temperaturas de transición a vidrio superiores a -20°C. Estos polímeros y/o resinas poseen antes de su endurecimiento reticulación, propiedades termoplásticas, y sólo después de la activación se produce un endurecimiento o reticulación a través de polimerización, poliadición y/o policondensación, por lo cual se producen polímeros estructurales duroméricos, de alto peso molecular. Además, puede decirse que los aglutinantes de espina dorsal que fraguan químicamente, adecuados para las masas recubridoras según la invención, deben ser endurecibles o " reticulables por medio de energía para que como tales, o bien con otros reactivos puedan formar capas adhesivas estructurales con propiedades duroméricas. Los pesos moleculares medios (Mw de lo aglutinantes con espina dorsal y de los demás aditivos poliméricos habituales, se sitúan entre 500 y 250 000. Ahora bien, para obtener las masas recubridoras adhesivas con que se puedan elaborar capas o películas adhesivas multifuncionales sobre las superficies de los elementos de sujeción, se requieren de aquellos aglutinantes con espina dorsal que sean endurecibles o reticulables tanto a través de una poliadición como mediante polimerización, tal y como se ha encontrado sorprendentemente. Con estos aglutinantes a base de espina dorsal se pueden formular las masas recubridoras adhesivas monocomponentes de acuerdo con la presente invención y obtener con ello capas o películas adhesivas que mediante energía - sean reactivables, y - que se puedan endurecer o reticular en una o varias etapas.

Esta multifuncionalidad de la capa adhesiva es un requisito fundamental de la práctica que se pide de la capa adhesiva afín de estructura y lograr una suficiente firmeza adhesiva funcional durante el trabajo en tiempo de ciclos muy cortos, inmediatamente después del contacto y ya colocado el elemento de sujeción sobre una superficie portadora. De la familia de los aglutinantes con espina dorsal que fraguan químicamente, se prefieren aquellos que contengan por lo menos dos grupos reactivos en la molécula. Los grupos reactivos son de preferencia grupos epóxido y/o etilénicamente insaturados. Los aglutinantes con espina dorsal proceden en particular de la familia de las resinas de epóxido, éster vinílico y/o (met) acrilos. Pueden tener un carácter alifático, cicloalifático y/o aromático, siendo aqui particularmente preferidas las resinas aromáticas de epóxido y/o de viniléster de fenoles o-cresoles, bis-fenoles, fluorenfenoles, novolacas, glicidil isosianuratos y similares puesto que en dependencia de la clase de endurecimiento producen capas adhesivas resistentes a envejecimiento, altas temperaturas y productos químicos, particularmente adecuadas, que poseerán elevadas temperaturas de transición a vidrio. Aglutinantes con espina dorsal particularmente adecuados, son entre otros, aquellas resinas de epóxidos sobre la base de tetraglicidil di- y -poli-aminas, como por ejemplo, N,N,N' ,N' -tetraglicidil-a, oc'bis- (4-aminofenil) -p- diisopropilbenceno. Los grupos epóxidos de estos aglutinantes con espina dorsal se pueden endurecer o reticular a través de una 5 poliadición y/o polimerización. Para que las capas adhesivas duroméricas endurecidas puedan resistir también las cargas dinámicas, las masas recubridoras según la invención pueden modificarse con las llamadas substancias creadoras de elasticidad tenaz (en / "i inglés: toughening agents) . De acuerdo con la presente invención, son adecuados para tal fin particularmente los llamados polímeros líquidos reactivos sobre la base de copolimeros de butadieno-acrilonitrilo, con grupos terminales de carboxilo, epóxido, amina y etilénicamente insaturados, como por ejemplo, Hycar® ATBN 1300 x 16 y/o los reblandecedores reactivos y los diluyentes sobre la base de epóxidos hidrocarbúricos alifáticos altamente ramificados, como por ejemplo, los epóxidos de PERMETHYL®100 y/o los copolímeros así elaborados. Debido a su elevada reactividad, se van fijando químicamente dentro de la matriz duromérica de la capa adhesiva. Por el concepto de "componente o componentes que sirven para el endurecimiento o la reticulación" se deben entender los reactivos (endurecedores) y/o los catalizadores de reacción que sean capaces de transformar los aglutinantes con espina dorsal y eventualmente otros aditivos reactivos a una fase duromérica, y que eventualmente pueden acelerar las reacciones de fraguado químico. De acuerdo con la elección de las reacciones de fraguado se utilizan epóxidos y endurecedores, con o sin aceleradoras o catalizadores de reacción, siendo aqui también posible la reacción entre epóxido y acelerador/catalizador de reacción, sin endurecedor. Para tal efecto, son básicamente adecuados: los endurecedores: los grupos primarios y secundarios de amina, aminoamida, aminoimida, amidoimidazolina, etermetanamina, mercaptano y grupos de OH fenólicos, así como ácidos carboxilicos y sus anhídridos; los aceleradores y catalizadores de reacción: donadores de pares de protones y/o electrones, como ácidos de protones y/o ácidos Lewiss, catalizadores de ácidos como el ácido-toluensulfónico, ácido dinonilnaftalininonil- disulfónico, ácido dodecilbencensulfónico, ácidos fosfóricos, ácidos carboxílicos y formadores de radicales . Para el deseado endurecimiento inicial o definitivo, acelerado, especialmente para endurecimientos o reticulaciones en varias etapas, son menos adecuados los endurecedores y/o aceleradores, especialmente en caso de empleo exclusivo o único. Para lograr de breves tiempos de endurecimiento inicial y/o definitivo, se emplearán de preferencia los complejos de borohaluros como boro- trifluoridaminas y complejos metálicos de la fórmula general MLxBy o bien, M (SR) x Bz en donde M = es un ion metal L = es una ligadura SR = es un ion de un radical ácido B = es una base de Lewis x = es un número de 1 a 8 y = es un número de 1 a 5; y z = es un número de 7 a 8.

Tales compuestos de complejos metálicos que en particular contienen los iones del segundo y tercer grupo principal asi como los elementos de grupos secundarios del Sistema Periódico, ligaduras de compuestos formadores de quelatos, iones de radicales ácido a partir de un ácido inorgánico y bases Lewiss, en particular derivados de imidazol, se han descrito en la solicitud internacional del tratado PCT: WO 91/13925, a que se hace referencia en forma expresa. Particularmente preferidos son los complejos de la fórmula general M(SR)ZBZ en donde M, SR, B, x y z tienen las definiciones anteriores, asi como sorprendentemente la combinación de aminas aromáticas y ácidos Lewis, preferiblemente ácidos arilsulfónicos . Para el endurecimiento o la reticulación de grupos etilénicamente insaturados se requieren de compuestos formadores de radicales. Para tal efecto, son adecuados los peróxidos orgánicos, como por ejemplo, el peróxido de benzoilo, el cumulo hidroperóxido, peróxido de cetona sólo en combinación con aceleradores, como por ejemplo, N,N-dietilanilina, toluidinas. Es otra ventaja de los complejos de la fórmula general M(SR)XBZ que activan los grupos epóxido como también los grupos etilénicamente insaturados. Asi se hace posible un endurecimiento o reticulación de mayor velocidad de los aglutinantes con espina dorsal de doble endurecimiento, utilizándose solamente un catalizador para el endurecimiento. El endurecimiento o la reticulación de los grupos reactivos también puede llevarse a cabo mediante irradiación. En el caso del empleo de rayos ultravioletas, hay que agregar a las masas recubridoras adhesivas de acuerdo con la invención, foto iniciadores y eventualmente también agentes sinergisticos . En el caso de reacciones de endurecimiento iónico, pueden utilizarse los aceleradores y los catalizadores mencionados anteriormente, como por ejemplo, las bases y los ácidos Lewis. En el caso de mecanismos de endurecimiento radical, se requieren foto iniciadores, como por ejemplo, el bencildimetilcetal, y eventualmente agentes sinergisticos, como por ejemplo el ácido 4- dimetilaminobenzócio . Para el endurecimiento mediante rayos de electrones, no se necesitan aditivos. Las masas recubridoras según la invención pueden ser modificadas con otros aditivos. Los aditivos adecuados son entre otros, los rellenos de tipo orgánico o inorgánico, también fibras de refuerzo, pigmentos, colorantes, agentes que provocan la tixotropicidad, humectantes, promotores de adhesión asi como los reactivos descritos anteriormente que causan una elastificación a condición tenaz. En cuanto a una elección cuidadosa de los sistemas de endurecimiento y/o de los componentes que sirven para el endurecimiento se hace referencia a las temperaturas iniciales o de activación y a las velocidades de endurecimiento, asi como a las propiedades finales alcanzables, especialmente las firmezas estructurales de las masas recubridoras según la invención y sus capas adhesivas. A fin de poder trabajar con tiempos de ciclos análogos a aquellos del procedimiento de unión física con los elementos sujetadores equipados con la capa adhesiva es ventajoso, como se encontró sorprendentemente, aplicar sistemas de endurecimientos dobles. Por sistemas de endurecimiento dobles y/o multifuncionales, de conformidad con la presente invención, se entienden los sistemas de a) el fraguado químico a través de una poliadición, polimerización iónico y/o b) el endurecimiento o la reticulación en una o varias etapas bajo alimentación de energía.

La iniciación de las reacciones de endurecimiento o fraguado de tipo químico en las masas según en el invento y en sus capas adhesivas se lleva a cabo a temperaturas iniciales y de activación superioriores a 80°C y estas son por consiguiente también las temperaturas de endurecimiento y/o o de reticulación.

Las temperaturas iniciales o de activación se pueden ajustar dentro de amplios intervalos de temperaturas y ellas se sitúan preferentemente entre 80 y 250°C. Las velocidades de endurecimiento no solamente se determinan con la temperaturas iniciales y de activación, sino además, por aumentos de temperaturas suplementarios mediante la alimentación de energía. Las crecientes temperaturas incrementan las velocidades de endurecimiento y reducen notablemente los tiempos de endurecimiento de las capas adhesivas según la invención. Otro parámetro importante es la conformación y la estructuración, en dependencia del tiempo, de una resistencia o firmeza funcional con las masas recubridoras según la invención y sus capas adhesivas. Este requisito que procede de la práctica, ya de por sí surge por razones económicas. Por el término de "firmeza funcional" se entiende la resistencia requerida de la adhesión inicial en el caso de emparejamientos de piezas de junta adheridas para que puedan ser transformadas posteriormente en un proceso de acabado. Se sitúa generalmente en un 10% como mínimo por encima de la firmeza final. La conformación y la estructuración de la firmeza funcional constituye también en las capas adhesivas según la invención una función de endurecimiento que depende de tiempo y de temperatura. Para poder emplear los elementos equipados con las capas adhesivas según la invención, también en sistemas innovativos de manufactura y montaje: "unión adhesiva y sujeción", debe desarrollarse y formarse esta firmeza funcional en unidades de tiempo que se encuentran en menos de 60 segundos, preferentemente en menos de 15 segundos y especialmente en menos de 10 segundos. Esto puede lograrse con las capas adhesivas según la invención, como se encontró sorprendentemente, porque se escogen sistemas de endurecimiento dobles o multifuncionales con temperaturas iniciales o de activación *• bajas y/o diferentes y/o se inician los endurecimientos con temperaturas por encima de las temperaturas iniciales o de activación. el concepto de capas adhesivas "multifuncionales" que se generan mediante las masas recubridoras según la invención sobre las superficies de unión y de sujeción, se relaciona preferentemente a las temperaturas y tiempos de endurecimiento y de reticulación. En vista de que justamente en el área de la sujeción, y particularmente en el caso de los montajes en serie, por razones económicas, se necesitan tiempos de endurecimiento inicial y definitivo, puede decirse que este hecho, durante la elección de los aglutinantes con espina dorsal, del componente o de los componentes que sirven para el endurecimiento o la reticulación asi como en las composiciones de las masas recubridoras según la invención constituye una característica peculiar. Ello se hace evidente sobre todo, cuando se necesitan firmezas funcionales "espontáneas" al aplicar elementos de conexión y de sujeción.

A fin de poder alcanzar este propósito con las capas adhesivas de las masas recubridoras según la invención, hay que equipar las capas adhesivas ventajosamente con un sistema endurecedor de varias etapas. En los sistemas de manufactura "unión adhesiva y afianzamiento o sujeción" también se necesitan sistemas de endurecimiento multifuncionales cuando así será posible cumplir con diferentes requisitos cambiantes, como por ejemplo, uniones adhesivas desprendibles y/u otras. La multifuncionalidad de las capas adhesivas según la invención, se fundamenta además, en la circunstancia que señala que además de la tarea principal de "pegar" ellas abran de aceptar o asumir otras obligaciones fundamentales, como por ejemplo: - la resistencia a la corrosión - la firmeza ante la abrasión y el desgaste - la ausencia de pegajosidad antes y durante el endurecimiento . - la resistencia a temperaturas determinadas, al envejecimiento, de tiempo prolongado y/o ante ciertas substancias químicas, - un elemento afianzador universal, independiente del material utilizado. Estos requisitos se piden en particular de las capas adhesivas según la invención, cuando se trata de elementos de conexión y de sujeción en masa y/o como material vaciado. Pero también existen otros parámetros críticos que pueden ser atendidos por las capas adhesivas según la invención, como se conocen de las fabricaciones y montajes en serie. Asi por ejemplo, en la construcción de vehículos, se monta un elevado número de elementos de unión de y sujeción por razones técnicas de la manufactura ya en la carrocería bruta. En vista de que en esta etapa de la fabricación todavía están sin limpiar y no están desgrasadas las superficies de la carrocería bruta, no existen las condiciones ideales desde el punto de vista técnico de la adhesión. A fin de lograr, a pesar de las firmezas funcionales de tipo "espontáneo" o "inmediato", y especialmente en la aplicación de los elementos de unión y de sujeción mediante robots, que exista una garantía de eficiencia, las capas adhesivas según la invención deben poseer, un alto grado de capacidad absorbente de aceites y grasas y/o de propiedades de unión; y al menos velocidades de endurecimiento inicial muy elevadas. En dependencia de la elección de las materiales primas, especialmente tratándose de los aglutinantes con espina dorsal y los sistemas endurecedores, es posible establecer con las masas recubridoras según la invención, capas adhesivas estructurales que poseen temperaturas de transición a vidrio hasta de 250°C y resistencias a temperaturas que pueden ir hasta de 300°C después del endurecimiento definitivo.

La elaboración de las masas recubridoras según la invención y del apresto recubrimiento de las superficies de los elementos de unión y de sujeción, se lleva a cabo mediante técnicas conocidas de procedimientos. La elaboración de las masas recubridoras se lleva a cabo precalentándose los componentes fundibles hasta su punto de fusión para mezclar luego el componente o los componentes endurecedores a una temperatura por debajo del nivel inicial de la reacción, en forma homogénea dentro de la masa fundida. Cuando se realiza el recubrimiento de los elementos de unión y de sujeción mediante aplicación de cilindros, por inmersión, rociado u operaciones similares, se trabajan las masas recubridoras según la invención a partir de sus soluciones, dispersiones y/o masas fundidas, esta forma de aplicación de partir de una fase líquida, tiene una influencia esencial sobre el modo de fabricar. Para aprestar materiales en masa y/o de tipo vaciado se da la preferencia a las soluciones, a las masas fundidas y/o a las dispersiones. Las masas fundidas son particularmente adecuadas para este fin toda vez que pueden ser manejadas en forma favorable par el medio ambiente y con higiene laboral. Una solución para masa recubridora se prepara de tal manera que los aglutinantes con espina dorsal se disuelven en algún solvente orgánico inerte adecuado, como por ejemplo, metiletilcetona o tolueno y luego se mezclan los demás aditivos en forma homogénea. El contenido sólido es determinado por la reología de transformación y el espesor posterior de la capa adhesiva. En la elaboración de las dispersiones acuosas hay que integrar mediante dispersión los aglutinantes con espina dorsal a partir de su masa fundida, en una fase acuosa, para cuyo fin se necesitan aparatos de agitación y de mezcla con un alto número de revoluciones. El empleo de los agentes de dispersión o de emulsión y eventualmente la presencia de pequeñas cantidades de solventes orgánicos puede ser de gran ayuda en este caso. Al estar presente una dispersión estable, se mezclan el resto de las substancias y en caso necesario se introducen mediante dispersión. Estas dispersiones acuosas sirven en particular para el recubrimiento mediante un laqueado por inmersión de tipo electroforético . Para elaborar y preparar masas fundidas adhesivas según la invención, pueden emplearse amasadores de masas fundidas o extrusores de tornillos sin fin, de tipo calentado y que trabajan en forma intermitente o continua. En tal caso, debe trabajarse a temperaturas por debajo de los niveles iniciales o de activación y tiempos de permanencia muy breves. En cambio, para el recubrimiento con polvo electrostático se preparan los componentes de las masas recubridoras según la invención preferentemente en una llamada extrusora de un sólo tornillo sin fin, de tipo oscilante. Los elementos de unión y de sujeción que deben equiparse con una capa adhesiva según la invención, pueden constar de \* diferentes materiales y en moldes. Como materiales son útiles, entre otros, metales, plásticos, material celulósico, materiales inorgánicos y muchos otros más. Para que las masas recubridoras según la invención puedan humectar las superficies de los elementos de unión y sujeción en forma óptima y se vayan adhiriendo a las mismas, se purifican estas superficies, se desgrasan y eventualmente se someten a un tratamiento especifico. Estos tratamientos previos de las superficies, pueden realizarse mediante irradiaciones, descargas de corona, aplicación de plasma a presión baja o erosión. Eventualmente, pueden dotarse las superficies tratadas previamente con promotores de adhesión y/o las llamadas "Haftprimern", o sea, "capas primarias de adhesión", a fin de mejorar la adhesión de las capas adhesivas aplicables después en las zonas limítrofes. El apresto y el recubrimiento de los elementos de unión y de sujeción con una capa adhesiva según el invento, se lleva a cabo de acuerdo con los procedimientos técnicos conocidos, como por ejemplo: con aplicación de cilindros, sistemas de inmersión, boquillas y/o aparatos aspersores, partiendo de soluciones, dispersiones y/o masas fundidas de las masas recubridoras de acuerdo con la invención, en que cuando se hace la aplicación por aspersión, se prefiere en particular el sistema de atomización con ausencia de aire; - - el laqueado electroforético por inmersión a partir de dispersiones de las masas recubridoras según la invención, el recubrimiento electrostático con polvo a partir de partículas de polvo compuestas y capaces de escurrir. (Sello: Hoja de Reemplazo (Regla 26)) Para aprestar y/o recubrir los elementos de unión y de sujeción pueden utilizarse por encima los llamados dispositivos mezcladores y dosificadores . En particular, en el caso de masas recubridoras adhesivas altamente reactivas, ofrecen ventajas cuando se utilizan como masas fundidas. En este procedimiento técnico, antes de la aplicación, por ejemplo, de una boquilla, se mezcla el componente que sirve para el endurecimiento o la reticulación, en forma homogénea, y la masa de fusión adhesiva y reactiva inmediatamente se enfria por encima de la superficie adhesiva que debe ser equipada, para después realizar la desactivación. Estos dispositivos de mezcla y de dosificación garantizan precisiones en la mezcla y en la dosificación del orden de 1 mg. Las capas adhesivas elaboradas a partir de una solución y/o dispersión deben someterse luego a un secado. Las capas adhesivas generadas a partir de la masa fundida solamente se solidifican mediante enfriamiento. Las energías que se requieren para el recubrimiento y/o el secado, deben dimensionarse según cada producto para que los calentamiento de las capas adhesivas según la invención, permanezcan por debajo de las temperaturas iniciales de un endurecimiento o reticulación. Con ello, se pueden eliminar daños causados a la capa adhesiva que provocarían un efecto negativo, entre otras cosas, en la formación de la firmezas funcionales, tal y como se encontró sorprendentemente. Otro objeto es el endurecimiento o la reticulación de las capas adhesivas y el establecimiento de uniones adhesivas estructurales entre los elementos de unión y de sujeción y las superficies de los materiales portadores. La reactivación y el endurecimiento o la reticulación de las capas adhesivas según el invento, se llevan a cabo mediante la alimentación de energía. Dependencia de los sistemas endurecedores empleados y de las funcionalidades establecidas anteriormente en las capas adhesivas según la invención, deberán ser capaces las fuentes de energía para poner a disposición cantidades de energía térmica, a corto plazo, que puedan ocasionar temperaturas entre 80° y 350°C. Durante el endurecimiento o la reticulación, hay que distinguir entre temperaturas iniciales o de activación, de endurecimiento y/o de endurecimiento posterior, puesto que estas temperaturas ejercen cierta influencia sobre la multifuncionalidad de las capas adhesivas. Si se activan, por ejemplo, capas adhesivas con más sistemas endurecedores funcionales, entonces la temperatura inicial o de activación se sitúa preferentemente a menos de 10°C por debajo de la temperatura que se necesita par el endurecimiento completo y/o posterior a fin de poder asegurar la formación espontánea de la firmeza funcional. El endurecimiento o la reticulación también se puede llevar a cabo en varias etapas cuando así sea requerido por circunstancias prácticas. Con las siguientes clases de energía preferidas, se pueden activar y endurecer o reticular las capas adhesivas según la invención: - energía térmica, como aire caliente o vapor - energía en forma de rayos, como la luz actinica, especialmente los rayos ultravioletas y en un intervalo de longitudes de onda de 420 a 100 nM; rayos láser; rayos infrarrojos; rayos de electrones en el campo de aceleración de energía menor, de 150 a 300 keV con una repartición de dosis de 0.5 a 10 Mrad = 5 a 100 kGy - la frecuencia y microondas - ultrasonido, especialmente con osciladores magnéticamente restrictivos a frecuencias entre 2 y 65 KHz fricción y movimiento. A fin de reducir el intervalo de las temperaturas entre las temperaturas dadas del medio ambiente y de inicio, * requeridas para activar las capas adhesivas según la invención, es posible precalentar los elementos de unión y de sujeción, y eventualmente también los puntos de sujeción en la superficie portadora. Estas temperatura es de precalentamiento se sitúan ventajosamente a algunos grados centígrados por debajo de los puntos de fusión y de reblandecimiento de las capas adhesivas. Gracias a estas medidas, se pueden acortar en forma notable, los tiempos de endurecimiento que se requieren al menos para el logro de las firmezas funcionales. A fin de poder aplicar racionalmente los elementos de unión y de sujeción, equipadas con una capa adhesiva según la invención, dentro de los sistemas innovativos de manufactura y montaje "sujeción adhesiva", es posible modificar, por ejemplo, los procedimientos de unión fisica de tal manera en sus condiciones de proceso que se pueden aplicar a la activación y al endurecimiento de las capas adhesivas según la invención. Mediante el suministro de masas recubridoras adhesivas o de una sola pieza, de tipo monocomponente, de acuerdo con la presente invención, se han creado las bases, las perspectivas y las condiciones para el apresto (preliminar) de elementos de unión y de sujeción con capas o películas adhesivas endurecibles, multifuncionales, que igualmente dejan integrarse en nuevos sistemas innovativos de manufactura y de montaje de "sujeción adhesiva". Sello: Hoja sustituta (Regla 26) En vista de que los elementos de sujeción equipados con las capas adhesivas según la invención se pueden transformar análogamente a los procedimientos de unión fisica conocidos dentro de la técnica de las sujeciones, se garantiza a la vez y también en la aplicación una economía relativamente elevada. Otro avance técnico y económico fundamental se logra conforme a la presente invención porque - los propios elementos de unión y de sujeción pueden estar manufacturados a partir de diferentes materiales; y los elementos de unión y de sujeción equipados con las masas recubridoras según la invención son útiles para elaborar adhesiones estructurales independientes del tipo de material y por lo tanto son aplicables universalmente. Existen las siguientes ventajas, entre otras cosas, en dependencia de los correspondientes emparejamientos de materiales y condiciones de empleo, para los elementos de unión y de sujeción equipados con las capas adhesivas de acuerdo con la presente invención: 1. Los elementos de unión y de sujeción los elementos de unión y de sujeción mono componentes equipados con capas adhesivas activables con energía, a partir de diferentes materiales con buena ^» estabilidad de almacenamiento. las superficies de capas adhesivas, libres de pegajosidad, manipulables y resistentes a la abrasión y al desgaste. una protección de corrosión resistente y de alta calidad antes y después de endurecer; las capas adhesivas multifuncionales con una buena adhesión a materiales portadores; aplicable sobre superficies grasosas y/o aceitosas; tiempos iniciales bajos, individualmente ajustables y tiempos de endurecimiento rápidos; tempranas firmezas adhesivas funcionales a más de 10% de las firmezas definitivas; un endurecimiento inicial y definitivo con poco encogimiento y/o totalmente ausentes de encogimiento; - elevados valores de resistencia a al tracción hasta de 25 N/mm2; elevados momentos rotatorios por lotes que poseen por lo menos el doble de los elementos soldados; elevada resistencia a temperaturas altas (hasta de 350°C); elevadas temperaturas de transición a vidrio (Tg) hasta de 250 |C; buenas resistencias al envejecimiento, tratamiento a largo plazo y/o substancias químicas; - una elevada elasticidad tenaz de la capa adhesiva endurecida; 2. ADHESIONES Adherir o sujetar adhesivamente emparejamientos de materiales, iguales y desiguales; - Reparticiones uniformes de la tensión en las juntas de adhesión en sentido perpendicular a la dirección de carga; Ausencia de distorsión térmicamente provocada en la pieza de construcción; Función aislante y/o selladora de la capa adhesiva; - Elevadas firmezas dinámicas; Alto grado de amortiguamiento de oscilaciones.

La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos, pero sin quedar limitada a los mismos.

Ejemplo 1 5 ^ Se preparó la siguiente masa recubridora adhesiva: 100 partes en pesos de (GT) N,N,N'N' -Tetraglicidil oc,oc,-bis- (4-aminofenil) -p-diisopropilbenceno con un equivalente de epoxi de 161 punto de 65°C se disolvieron en 100 partes en J.o peso de metiletilcetona a 25°C. Enseguida se agregaron a esta solución de aglutinante con espina dorsal 60 partes en peso de oc,oc> -bis- (4' aminofenil) -p-diisopropilbenceno como endurecedor y 0.8 partes en peso de ácido dodecilbencensulfónico como catalizador, para disolverse en este material en forma homogénea. Para estructurar una tixotropia resistente al calor y para reforzar la masa de recubrimiento adhesiva, se incorporó 1.0 parte en peso de pulpa de fibras de aramida con un aparato disolvedor con alto número de revoluciones. 20 La masa recubridora adhesiva terminada poseía propiedades altamente tixotrópicas. Con esta masa recubridora, se aplicaron a las superficies adhesivas de 112 mm2 en pernos de acero. El solvente fue evaporado en el horno secador. El espesor de la capa adhesiva en las superficies del acero, estuvo entre 50 y 60 mieras. Después de retirar el solvente por evaporación, la capa adhesiva quedaba firmemente pegada sobre la base de acero, se encontraba seca y libre de pegajosidad. 5 Con los pernos de tipo adhesivo, es decir, equipados con una capa adhesiva, se llevaron a cabo uniones en una lámina de acero. La superficie del acero, fue desgrasada en una mitad de lado con acetona y se purificó. La otra mitad quedó sin limpiar. ,?o Se precalentó una partida de 5 pernos en el horno secador a 60°C. El precalentamiento de la lámina de acero se llevó a cabo en una placa de calefacción, con temperatura regulable. Durante la adhesión, la superficie de la lámina de acero, tenia una temperatura de 180°C. 15 Sobre la superficie de acero que tenia una temperatura de 180°C, se aplicaron por poco tiempo los pernos de acero precalentados, equipados con la capa adhesiva. Al cabo de 5 segundos se retiró la lámina de acero con los pernos sobrepegados de la placa calentadora y se enfrió el material 20 a temperatura ambiente. Después de enfriar a 25°C, se determinaron los valores de la resistencia a la tracción. Esos valores estuvieron en promedio en un nivel de 300 N, respecto a una superficie de 110 mm2. En una segunda lámina de acero, de la manera descrita 5 anteriormente, una vez más se pegaron en cada caso 5 pernos de acero recubiertos, pero con la modificación de que se endurecieron las capas adhesivas por 20 minutos a 180°C. Después de enfriar a 25°C de esta lámina de prueba con los pernos sujetadores sobrepegados, se determinaron las 5 resistencias a la tracción y los momentos de desprendimiento.

Resistencia a la tracción superficie de adhesión limpiada: 1800 N7112 mm1 superficie de adhesión sin limpiar: 1750 n/112 mm2 ,10 Momentos de desprendimiento al girar: superficie de adhesión limpiado: 10 Nm/112 mm2 superficie de adhesión sin limpiar: 10 Nm/112 mm2 Estos valores de firmeza demuestran que la masa recubridora adhesiva posee una elevada capacidad de absorción de aceite y de ligadura y que prácticamente no tiene ninguna influencia sobre las firmezas de adhesión. 0 Ejemplo 2 Se repitió el ejemplo con la modificación de que el endurecedor y el catalizador fueron substituidos por un compuesto de complejo metálico según la patente WO 91/13925 y porque además se añadió un aducto previo como modificador de 5 la elasticidad tenaz. La cantidad agregada del complejo de FeS04 (Imidazol)e fue de 10 partes en peso. Además, se agregaron 20 partes en peso de un aducto previo de copolimeros de butadieno y acrilonitrilo con grupos amina terminales y un epóxido de hidrocarburo alifático, altamente ramificado, PERMETHYL 100 (1 : 1). Los pernos de sujeción equipados con esta masa recubridora adhesiva poseían después de evaporarse el solvente, superficies secas y libres de pegajosidad. La prueba de los pernos de acero recubiertos produjeron los siguientes valores: temperatura inicial: 150°C tiempo de endurecimiento: 210°C: 60 segundos resistencia a la tracción: 1200 N/112 mm2 momentos de desprendimiento: 15 a 16 Nm/112 mm2 Ejemplo 3 Una cantidad de 100 partes en peso de una resina de 0-cresol-novolaca-epóxido modificada con un hule de butadieno/acrilonitrilo terminado con grupos carboxilo (equivalente de epóxido alrededor de 225, punto de reblandecimiento aproximadamente 70°C) se recibieron en la masa fundida a 70 a 80°C una adición de 15 partes en peso de complejo de sulfato de cobalto (imidazol)8 y se ho ogeneizó el material por poco tiempo en una extrusora. Con esta masa fundida adhesiva se recubrieron las superficies adhesivas de pernos metálicos para luego enfriarse. Con estos pernos adhesivos asi arreglados, se llevó a cabo un endurecimiento en dos etapas. Después de un tiempo de permanencia de 10 segundos a 110°C se logró en la primera etapa una firmeza funcional de 250 N/112mm2, (resistente a la tracción) (disociación de dos moles de imidazol) . El endurecimiento posterior de 10 segundos a 210°C dio por resultado a una resistencia a la tracción de 2700 N/mm2 y un momento de desprendimiento de 18 a 22 N/m. ,?n Ejemplo 4 Una cantidad de 100 partes en peso de la resina de epóxido del Ejemplo 3 se mezcló en la masa fundida con 50 partes en peso de anhídrido de ácido pirometilico (endurecedor) y 5 15 partes del compuesto de complejos metálicos (Complejo de ÍS4 (Metilimidazol) 7) y se homogeneizó en una extrusora. Con este material se arreglaron las superficies adhesivas de los pernos de aluminio. Se determinaron los siguientes valores: Temperatura de endurecimiento (calor generador inductivamente) : 220°C Tiempo de endurecimiento: 6 segundos Resistencia a la tracción: 1750 N/112 mm (Rotura de material) . 5 Momento de desprendimiento: 19-21 Nm (Rotura de material) . Ejemplo 5 La resina de epóxido del Ejemplo 3 80°C, se mezclaron, 4 partes en peso de dicianodiamida y 4 partes en peso del compuesto del complejo metálico (Complejo de FeS04) imidazol)8 conforme al Ejemplo 2 dentro de la mezcla fundida y se homogeneizó el material en una extrusora de un solo tornillo sin fin. Los pernos de acero así arreglados produjeron los siguientes valores: Tiempo de endurecimiento: 18 segundos a 200 C Resistencia a la Tracción: 2400 N/112 mm2 Momento de desprendimiento: 18 a 20 Nm Ejemplo 6 Se hizo reaccionar un mol de la resina de epóxido de 1 ejemplo 3 con un mol de ácido acrilico, en un grupo epóxido terminal. A este aglutinante con espina dorsal de doble función, obtenido de la manera citada, en cada caso con un grupo epóxido y acrilo en la molécula, se mezcló homogéneamente, en la masa fundida en cada caso con dos partes en peso de foto iniciadores y Irgacure® 189 y 652 /Fabricante CIBA-GEIGY) en forma homogénea, y así se arreglaron los pernos metálicos. Antes de la pegadura se activó la capa de adhesivo sobre los pernos bajo una lámpara de luz ultravioleta de 80 " y un irradiador infrarrojo, por un lapso de 30 segundos y se calentó. Los pernos con la capa adhesiva activada, fueron apretados sobre una lámina de acero. Después de 2 segundos ascendió la firmeza funcional determinada a 150 N7112 mm. Luego se endurecieron los emparejamientos de las partes de unión pegadas por 30 minutos a 180°C en el horno de calentamiento y se determinaron los siguientes valores: Resistencia a la tracción a 23 °C: 1800 N/112 mm2 Resistencia a la tracción a 150°C: 1440 N/112 mm2 Resistencia a la tracción a -25 °C: 1900 N/112 mm2 Ejemplo 7 Con la masa recubridora adhesiva de acuerdo con el ejemplo 2, se equiparon 10 elementos sujetadores análogos de una poliamida parcialmente aromática, reforzada con fibra de vidrio, con una capa adhesiva que tenía un espesor de 50 mieras. Los elementos sujetadores precalentados a 60°C se pegaron en una placa de acero a 180°C. Después de enfriar el cuerpo de la prueba a la temperatura ambiente, no se pudieron determinar valores de resistencia a la tracción o momentos de desprendimiento, toda vez que la rotura del material se produjo dentro del plástico.

Ejemplo 8 El ejemplo 1 se repitió con la modificación de que la resina de epóxido fue sustituida por una resina de epóxido de novolaca, sólida, con un peso equivalente en epóxido de aproximadamente 230, reduciéndose la cantidad de endurecedor a 50 partes en peso. La solución terminada de la masa recubridora adhesivas siguió diluyendo al final con metiletilcetona a una viscosidad sumergible de 50 segundos, medida en una vasija, según la norma alemana DIN, a 4 mm. (Sello: Hoja de Reemplazo) En esta solución de inmersión, se recubrieron elementos de sujeción de metal y plásticos mediante la inmersión y luego escurrimiento y secado a 50°C. Mediante una doble inmersión, se logró un espesor de la capa adhesiva de 70 mieras . Los elementos sujetadores pegados a 220°C y endurecidos durante dos minutos, tenían firmezas a la tracción de 1200 a 1400 N/112 mm2/20 °C. Una parte de estos elementos sujetadores pegados fue endurecida posteriormente por 180 minutos a 210°C. Las resistencias a la tracción, determinadas enseguida, se encontraban en 1700 a 1800 N7112 mm2/20°C.

Ejemplo 9 Unos elementos de prueba de lámina de acero para carrocería (150 X 100 x 0.8 mm) se equiparon a lo largo del canto longitudinal con el adhesivo del Ejemplo 3, en un ancho de 120 mm y con un espesor de 100 mieras. Sobre las superficies adhesivas purificadas de los elementos de prueba equipados con el adhesivo, se depositaron elementos de prueba sin recubrir y se elaboraron pegaduras planas en el calor, al igual que en forma de puntos. Las adhesiones planas se elaboraron en una prensa calentada, (200°C) con un tiempo de permanencia de 30 segundos. Las adhesiones de puntos fueron generadas de tal manera que se van comprimiendo las áreas de adhesión solapadas con unas tenazas que se encuentran equipadas con mandíbulas prensadoras calentables con diámetro de 120 mm, aplicando una temperatura de 300 °C y un periodo de 40 segundos . Una parte de los cuerpos de prueba pegados fueron endurecidos posteriormente por 30 minutos a 180°C. Después de enfriar, se elaboraron cuerpos de prueba a partir de los elementos combinados, pegados, que en cada caso, tenían una superficie de adhesión de 250 x 120 mm. Se determinaron los siguientes valores de la firmeza a la tracción con entalladura (DIN 53 281 - T 02 - 79 - A) : (Promedios de 5 mediciones en cada caso) Firmeza Funcional Firmeza definitiva N/mm" N / mm Pegadura plana 11 (después de 20 35 (30 min/180°C) segundos/200°C) Pegadura por puntos 10 (después de 40 32 (30 segundos/300°C minutos/180°C)

Claims (8)

R e i v i n d i c a c i o n e s :

1. Masas recubridoras monocomponentes, que endurecen en forma duroplástica, que constan de aglutinantes, agentes " de endurecimiento o reticulantes y aditivos del grupo de aceleradores, agentes que provocan la tixotropicidad, rellenos o substancias similares, quedando las masas de recubrimiento libres de pegajosidad a temperaturas menores de 50°C y se encuentran en condición semisólida hasta sólida para reblandecer a temperaturas superiores a 50°C, caracterizadas porque estos agentes recubridores poseen uno o varios aglutinantes de fraguado químico, con un peso molecular medio entre 500 y 250,000, un punto de fusión y/o de reblandecimiento de más de 50°C y una temperatura de transición de vidrio de más de -20°C, porque al menos uno de los aglutinantes contiene como grupos reactivos grupos epóxido y porque los aglutinantes endurecen a temperaturas en el intervalo de 80 a 250°C para llegar en este caso dentro de 15 segundos a un nivel cuando menos igual al 10% de los estados sólidos definitivos.

2. Masas recubridoras según la reivindicación 1, caracterizadas porque los aglutinantes con espina dorsal endurecen o se reticulan en varias etapas.

3. Las masas recubridoras según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizadas porque los aglutinantes con espina dorsal poseen unidades estructurales que endurecen o se reticulan de manera diferente.

4. Las masas recubridoras según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque los aglutinantes con espina dorsal - poseen grupos epóxido activos y/o grupos etilénicamente insaturados.

5. Las masas recubridoras según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque los aglutinantes con espina dorsal en estado sin reticular, poseen una temperatura de transición a vidrio (Tg) igual o superior a - 20°C.

6. Las masas recubridoras según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque como endurecedor y/o acelerador, poseen una combinación de aminas aromáticas y ácidos Lewis.

7. Las masas recubridoras según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque como endurecedor y acelerador poseen un complejo de la fórmula general . (Sello: Hoja de reemplazo) MLxBy o bien, M (SR) B? en donde M = es un ion metal L = es una ligadura SR = es un ion de un radical ácido B = es una base de Lewis l- x = es un número de 1 a 8 y = es un número de 1 a 5; y z = es un número de 7 a 8.

8. Las masas recubridoras según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque contienen substancias elastificantes. 9 Las masas recubridoras según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque las masas constan de una sola pieza. 10. El procedimiento para elaborar las masas recubridoras según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque los componentes fusibles se precalientan a su punto de fusión y se mezcla homogéneamente el componente o los componentes endurecedores dentro de la masa fundida bajo la temperatura inicial de la reacción.