MXPA06003624A

MXPA06003624A - Procedimiento para preparar aspartatos.

Info

Publication number: MXPA06003624A
Application number: MXPA06003624A
Authority: MX
Inventors: Terry D Wayt
Original assignee: Bayer Materialscience Llc
Priority date: 2003-10-03
Filing date: 2004-09-27
Publication date: 2006-06-05
Also published as: ES2331135T3; US7276572B2; EP1670748B1; EP1670748A2; WO2005035482A2; HK1095317A1; DE602004023316D1; ATE443696T1; JP4684231B2; WO2005035482A3; US20050075477A1; CA2540588C; CN1863762A; CA2540588A1; CN100471833C; JP2007507505A

Abstract

La presente invencion se relaciona con nuevos aspartatos, con su metodo de produccion y con el uso de estos mono- y poliaspartatos como componentes reactivos para poliisocianatos en composiciones de revestimiento de poliuretano de dos componentes y para preparar prepolimeros de poliuretano.

Description

PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR ASPARTATOS ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a nuevos aspartatos, a un procedimiento para prepararlos a partir de aminas primarias y maleatos y a su uso como componentes reactivos para poliiso-cianatos en composiciones de revestimiento de poliuretano de dos componentes y para preparar prepolímeros de poliuretano. Se conocen composiciones de revestimiento de dos compo-nentes que contienen, como ligante, un componente poliisocia-nato combinado con uno o más componentes reactivos con iso-cianato. Son adecuadas para preparar revestimientos de alta calidad que son duros, elásticos, resistentes a la abrasión, resistentes a solventes y resistentes a la intemperie. Las poliaminas secundarias que contienen grupos éster se han establecido en la industria de los revestimientos superficiales de dos componentes. Son particularmente adecuadas, en combinación con poliisocianatos de laca, como ligantes en composiciones de revestimiento de alto contenido en sólidos y pobres en solventes o libres de solventes, ya que proporcionan un rápido curado de los revestimientos a bajas temperaturas . Estas poliaminas secundarias son poliaspartatos y se describen, por ejemplo, en las patentes EE.UU. 5.126.170, 5.214.085, 5.236.741, 5.243.012, 5.364.955, 5.412.056, 5.623.045, 5.736.604, 6.183.870, 6.355.829, 6.458.293 y 6.482.333 y en la solicitud de patente Europea publicada 667.362. Además, también se conocen aspartatos que contienen grupos aldimina (véanse las patentes EE.UU. 5.489.704, 5.559.204 y 5.847.195). Su uso como único componente reactivo con isocianato o mezcladas con otros componentes reactivos con isocianato en composiciones de revestimiento de dos componentes está también descrito en las patentes antes identificadas .

El procedimiento para la preparación de estos poliaspar- tatos es la reacción de las poliaminas primarias correspondientes con maleatos o fumaratos correspondientes a la fórmula R3OOC-C(R1)=C(R2)-COOR4 donde Rlt R2, R3 y R4 son grupos orgánicos idénticos o diferentes que dan lugar a la formación de poliaminas secundarias. Debido a los efectos esteáricos, estructurales y electrónicos, estos grupos amino secundarios tienen una reactivi-dad suficientemente reducida hacia los grupos isocianato como para ser mezclados con poliisocianatos de un modo fiable y fácil . La reacción utilizada para preparar poliaspartatos es la adición de aminas primarias al doble enlace C-C activado en compuestos de vinilcarbonilo, que ha sido descrita en la literatura (véanse Chem. Ver. 1946 , 38, 83; Houben Weyl, et . d. Org. Chemie, Vol . 11/1, 272 (1957); Usp . Chimii 1969, 38, 1933) . Se ha visto, sin embargo, que esta reacción no procede hasta la compleción en el curso del proceso de síntesis real (v.g. , 24 horas con agitación a 60 °C) . El grado real de la reacción depende del tipo de poliamina primaria. Así, el grado de conversión (medido por la concentración de maleato y fumarato no convertidos libres, donde el maleato se reorganiza en presencia de catalizadores básicos) después de 1 día con 1, 6-hexanodiamina es de aproximadamente el 90 al 93%. El grado de conversión después de 1 día con una poliamina ci-cloalifática que tiene grupos amino primarios estéricamente bloqueados, es decir, 4 , 4 ' -diamino-3 , 3 ' -dimetildiciclohexilmetano, es sólo del 77%. Se consigue una conversión completa o esencialmente completa sólo después de varios días o, en el caso del 4 , 4 ' -diamino-3 , 3 ' -dimetildiciclohexilmetano, sólo después de varios meses. En una producción comercial típica, la reacción es llevada a cabo durante dieciséis horas cuando la conversión se completa en algún punto entre el 75 y el 95% dependiendo de la amina usada. El material "inacabado" es introducido en un bidón y mantenido en almacenamiento hasta completarse la reacción. Esto lleva típicamente de dos semanas a seis meses. La patente EE.UU. 5.821.326 describe el uso de ciertos compuestos aromáticos de cinco miembros como catalizadores para acelerar la preparación de los aspartatos .

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a nuevos aspartatos de la fórmul : donde X representa un residuo orgánico m-valente obtenido eliminando el grupo o grupos amino primarios de una mono- o poliamina que tiene grupos amino (ciclo) lifática-mente unidos y un peso molecular medio numérico de 60 a 6.000 y que puede contener otros grupos funcionales que son reactivos con grupos isocianato o que son inertes a los grupos isocianato a temperaturas de hasta 100°C; Ri y ¾ pueden ser idénticos o diferentes y representan hidrógeno o grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura de 100°C o menos (ambos son preferiblemente hidrógeno) ; ¾ Y R pueden ser idénticos o diferentes y representan grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura de 100 °C o menos (preferiblemente € a C8 y más preferiblemente metilo o etilo) ; representa hidrógeno o, junto con R5, y los átomos de carbono a los que se conectan, forma un grupo cicloalquilo de seis miembros, estando dicho grupo cicloalquilo substituido con 0 a 3 grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; representa un resto seleccionado entre el grupo consistente en i) grupos alquilo a C8 que pueden estar interrumpidos con un átomo de oxígeno, ii) grupos arilo Cs a C10 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos al- quilo de 1 a 3 átomos de carbono y iii) grupos cicloalquilo C6 a C12 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; representa hidrógeno o, junto con R6. y los átomos de carbono a los que se conectan, forma un grupo cicloalquilo de seis miembros, estando substituido dicho grupo cicloalquilo con 0 a 3 grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; representa un resto seleccionado entre el grupo consistente en i) grupos alquilo C2 a C8 que pueden estar interrumpidos con un átomo de oxígeno, ii) grupos arilo C6 a C10 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y iii) gru- pos cicloalquilo Cs a C12 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; ondición de que Rs y R6 sean iguales y Rs. y R6, sean iguales, y a y b representan números enteros de 1 a 5, siempre que la suma de a y b sea de 2 a 6. La presente invención se relaciona también con un procedimiento para preparar aspartatos de la fórmula anterior con-sistente en A) hacer reaccionar a una temperatura de 0 a 100°C en solución o en ausencia de solvente y a una razón equivalente de grupos amino primarios en el componente a) a dobles enlaces C=C en el componente b) de aproximadamente 1,1:1 a aproximadamente 3,0:1 a) mono- o poliaminas correspondientes a la fórmula (II) X[-NH2]m (II) Con b) compuestos correspondientes a la fórmula (III) R3OOC-C(R1)=C(R2) -C00R4 (III) donde X, Rlr R2, R3 y R4 son como se ha definido antes y m representa un número entero de 2 a 6, y B) hacer reaccionar al. producto resultante con un compuesto de oxirano seleccionado entre el grupo consistente en óxidos de alquileno, óxidos de cicloalquileno, óxido de estireno y éteres de glicidilo. La presente invención se relaciona también con una composición de revestimiento de dos componentes que contiene, como ligante, a) un componente poliisocianato y b) un componente reactivo con isocianato que contiene bl) un compuesto correspondiente a la fórmula (I) y b2) eventualmen e otros compuestos reactivos con isocianato, donde la razón equivalente de grupos isocianato a grupos re-activos con isocianato es de aproximadamente 0,8:1 a aproximadamente 2:1, y, eventualmente, aditivos conocidos en la tecnología de los revestimientos de superficies . Finalmente, la presente invención se relaciona también con prepolímeros que contienen estructuras de urea, uretano, alofanato y/o biuret, que se basan en el producto de reacción de poliisocianatos con los aspartatos de la invención, eventualmente en mezcla con uno o más componentes reactivos con isocianato . Las poliaminas útiles aquí incluyen i) aminas de alto pe-so molecular que tienen pesos moleculares de 400 a aproximadamente 10.000, preferiblemente de 800 a aproximadamente S.000, y ii) aminas de bajo peso molecular que tienen pesos moleculares inferiores a 400. Los pesos moleculares son pesos moleculares medios numéricos (Mn) y se determinan por análi-sis de grupos finales (número de NH) . Son ejemplos de estas poliaminas aquéllas en las que los grupos amino se unen a átomos de carbono alifáticos, cicloalifáticos , aralifáticos y/o aromáticos. Como compuestos de partida de poliamina de bajo peso mo-lecular adecuados, se incluyen etilendiamina, 1,2- y 1,3-propanodiamina, 2-metil-l , 2-propanodiamina, 2 , 2-dimetil-l, 3-propanodiamina, 1,3- y 1 , 4-butanodiamina, 1,3- y 1,5-pentanodiamina, 2-metil-l , 5-pentanodiamina, 1,6-hexanodiamina , 2 , 5-dimetil-2 , 5-hexanodiamina, 2,2,4- y/o 2 , 4, 4-trimetil-l, 6-hexanodiamina, 1 , 7-heptanodiamina, 1,8-octanodiamina, 1 , 9-nonanodiamina, 1 , 10-decanodiamina, 1,11-undecanodiamina, 1 , 12-dodecanodiamina, l-amino-3-aminometil-3 , 5, 5-trimetilciclohexano, 2,4- y/o 2,6-hexahidrotoluilendiamina, 2,4'- y/o , 4 ' -diaminodiciclo- hexilmetano, 3,3' -dialquil-4 , 4' -diaminodidiclo exilmeta-nos (tales como 3 , 3 ' -dimetil- , ' -diaminodiciclohexilme-tano y 3 , 3 ' -dietil- , 4 ' -diaminodiciclohexilmetano) , 1,3- y/o 1,4- cielohexanodiamina, 1 , 3-bis (metxlamino) ciclohexa-no, 1,8-p-mentanodiamina, hidrazina, hidrazidas de ácidos semicarbazi- docarboxílicos , bishidrazidas , bis-semicarba-zidas , fenilen- diamina, 2,4- y 2 , 6-toluilendiamina, 2,3- y 3,4-toluilendiamina, 2,4'- y/o 4 , 4 ' -diaminodifenilmetano, polife-nilenpolimetilenpoliaminas de funcionalidad superior obteni-das por la reacción de condensación de anilina/formaldehido, N, ,N-tris (2 -aminoetil) amina, guanidina, melamina, N-(2-aminoetil ) -1 , 3-propanodiamina, 3 , 3 ' -diami-nobenzidina, polioxipropilenaminas , polioxietilenaminas , 2,4-bis(4'-aminobencil) nilina y sus mezclas. Son poliaminas preferidas l-amino-3-aminome-til-3 , 5, 5-trimetilciclohexano (isoforona diamina o IPDA) , bis (4-aminociclo exil) metano, bis (4-amino-3-metilciclohe-xiDmetano, 1 , 6-diaminohexano, 2-metilpentametilendiamina y etilendiamina . Las poliaminas de alto peso molecular adecuadas corresponden a los compuestos polihidroxílicos usados para preparar los prepolímeros de NCO, excepto por convertir los grupos hidroxi terminales en grupos amino, ya sea por aminación o por reacción de los grupos hidroxi con un diisocianato y pos-terior hidrólisis del grupo isocianato terminal a un grupo amino. Son poliaminas de alto peso molecular preferidas los poliéteres terminados en amina, tales como las resinas Jeffa-mine de Huntsman. Son esteres adecuados del ácido maleico o fumárico even-tualmente substituidos para uso en la preparación de los as-partatos los correspondientes a la fórmula R3OOC-C (Rx) =C (R2) -C00R4 donde R17 R2, R3 y R4 son como se ha definido previamente. Como ejemplos, se incluyen los esteres dimetílico, dietílico y di-n-butllico y alquílicos mixtos de ácido maleico y de ácido fumárico y los correspondientes ésteres de ácido maleico o fumárico substituidos por metilo en la posición 2 y/ó 3. Como maleatos o fumaratos adecuados para preparar los aspartatos de la presente invención, se incluyen maleatos de dimetilo, dietilo, di-n-propilo, diisopropilo, di-n-butilo y di-2-etilhexilo, maleato de metiletilo o los correspondientes fumaratos . Los aspartatos de la presente invención son preparados haciendo reaccionar primeramente al componente a) con el componente b) a temperaturas de 0 a 100°C, preferiblemente de 20 a 80 °C y más preferiblemente de 20 a 60°C, donde (i) la razón equivalente de grupos amino primarios en el componente a) a equivalentes de dobles enlaces C=C en el componente b) es de aproximadamente 1,1:1 a aproximadamente 3,0:1, preferiblemente de aproximadamente 1,1:1 a aproximadamente 2,0:1. El tiempo de reacción puede variar de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 horas, dependiendo del tipo de poliamina y de la concentración residual máxima deseada de reactivos en la mez-cía de reacción. El producto resultante reacciona entonces con un compuesto de oxirano seleccionado entre el grupo consistente en óxidos de alquileno, óxidos de cicloalquileno y éter fenilglicidílico . Como compuestos de oxirano útiles, se incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de buti-leño, óxido de ciclohexeno, éter fenilglicidílico , éter bu-tilglicidílico, óxido de estireno y similares. Esta segunda reacción es típicamente conducida a una temperatura de aproximadamente 50 a aproximadamente 100 °C, durante tiempos que varían entre aproximadamente 1 y aproximadamente 4 horas . La razón de reactivos es seleccionada de tal forma que una mol de oxirano esté presente por cada grupo amina no reaccionado . El procedimiento para preparar los aspartatos de la presente invención puede ser llevado a cabo en solución o en au- sencia de solvente. También se puede añadir solvente después del proceso de síntesis, por ejemplo, para reducir la viscosidad. Como solventes adecuados, se incluyen cualquier solvente orgánico, preferiblemente los conocidos por la tecnolo-gía de los revestimientos de superficies. Como ejemplos, se incluyen acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, acetato de n-butilo, acetato de metoxipropilo, tolueno, xileno y solventes aromáticos superiores (tales como los solventes Solvesso de Exxon) . Los aspartatos preparados según la invención pueden ser directamente usados como componentes reactivos para poliisocianatos después de concluir el proceso de síntesis. Una utilización de los aspartatos de la presente invención es para preparar revestimientos con composiciones de re-vestimiento de dos componentes que contienen, como ligante, a) un componente poliisocianato y b) un componente reactivo con isocianato que contiene bl) los aspartatos de la invención y b2) eventualmente otros componentes reactivos con isocianato conocidos . Se conocen componentes poliisocianato a) adecuados y se incluyen los poliisocianatos conocidos por la química del po-liuretano, v.g., poliisocianatos de bajo peso molecular y po-liisocianatos laca preparados a partir de estos poliisocianatos de bajo peso molecular. Son preferidos los poliisocianatos laca, que son conocidos por la tecnología de los revestimientos de superficies. Estos poliisocianatos laca contienen grupos biuret, grupos isocianurato, grupos alofanato, grupos uretdiona, grupos carbodiimida y/o grupos uretano y son preferiblemente preparados a partir de poliisocianatos (ciclo) alif ticos . Son poliisocianatos de bajo peso molecular adecuados para uso según la presente invención o para preparar los poliiso- cianatos laca aquéllos que tienen un peso molecular de 140 a 300, tales como diisocianato de 1 , -tetrametileno, diisocia-nato de 1 , 6-hexametileno ("HDI") , diisocianato de 2,2,4- y/o 2 , 4 , -trimetilhexame-tileno, diisocianato de dodecametileno, 2-metil-l, 5-diisocianatopentano, 1, 4-diisocianatociclohexano, l-iso-cianato-3 , 3 , 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano ("IPDI") , 2,4- y/o 4 , 4 ' -diisocianatodiciclohexilmetano, 1- isocianato-l-metil-3 (4 ) -isocianatometilciclohexano ("IMCI") , diisocianato de 2,4- y/o 2 , 6-hexahidrotoluileno ("H6 TDI") , 2,4- y/o 4 , 4 ' -diisocianatodifenilmetano o mezclas de estos isómeros con sus homólogos superiores (que pueden ser obtenidos de un modo conocido por · fosgenación de condensados de anilina/formaldehído) , 2,4- y/o 2 , 6 -diisocianatotolueno y sus mezclas. El uso de los propios poliisocianatos de bajo peso molecular no es preferido. También resultan menos preferidos los poliisocianatos laca preparados a partir de poliisocianatos aromáticos, tales como 2,4- y/o 2 , 6-diisocianatotolueno . Los poliisocianatos laca que contienen grupos uretano se basan preferiblemente en compuestos polihidroxílieos de bajo peso molecular que tienen pesos moleculares de 62 a 300, tales como etilenglicol , propilenglicol y/o trimetilolpropano.

Los poliisocianatos laca preferidos para uso como componente a) son los basados en diisocianato de 1 , 6-hexametileno y que tienen un contenido en NCO del 16 al 24% y una viscosidad máxima a 23°C de 10.000, preferiblemente de 3.000 mPa.s.

El componente bl) es seleccionado entre los aspartatos de la presente invención. Preferiblemente, X representa un grupo hidrocarbonado divalente obtenido eliminando los grupos amino del l-amino-3 , 3 , 5-trimetil-5-aminometilciclohexano (IPDA) , del 4 , 4 ' -diaminociclohexil-metano (HMDAI) , del 3 , 3 ' -dimetil-4 , 4 ' -diaminodiciclohe-xilmetano (Lasomin C260, BASF), del he-xahidro-2,4- y/o -2 , 6-diaminotolueno (H6 TDA) , de los isómeros de C-monometil-diaminodiciclohexilmetanos , de la 3(4)-aminome-til-l-me-tilciclohexilamina (AMCA) , de la hexanodia- mina (HDA) o de la 2-metil-5-pentanodiamina . Como componentes de partida particularmente preferidos bl) , se incluyen los aspartatos en los que R3 y R4 representan grupos alquilo Cx a C8, tales como metilo, etilo, n-propiló, isopropilo, n-butilo o 2-etilhexilo . Los componentes de partida b2) eventuales son compuestos conocidos que contienen al menos dos grupos reactivos con isocianato, incluyendo grupos que puedan reaccionar con grupos isocianato bajo el efecto de la humedad y/o del calor. Como ejemplos, se incluyen poliacrilatos hidroxi-funcionales poliéster polioles . También se pueden usar mezclas de estos compuestos . En los ligantes usados según la invención, las cantidades de los componentes a) , bl) y (eventualmente) b2) son selec-cionadas de tal forma que la razón equivalente de grupos isocianato a grupos reactivos con isocianato sea de aproximadamente 0,8:1 a aproximadamente 2,0:1 y preferiblemente de aproximadamente 0,8:1 a aproximadamente 1,2:1. Los ligantes según la invención son preparados mezclando los componentes individuales en ausencia de solvente o en presencia de los solventes convencionalmente usados en la tecnología de los revestimientos de superficies de poliureta-no . Como solventes adecuados, se incluyen acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de metoxipropilo, metilisobutilce-tona, metiletilcetona, xileno, N-metilpirrolidona, alcohol de petróleo, clorobenceno, solvente Solvesso o sus mezclas. Preferiblemente, la razón en peso de componentes ligantes a) y b) a solvente en las composiciones de revestimiento según la invención es de aproximadamente 40:60 a aproximadamen-te 100:0, más preferiblemente de aproximadamente 60:40 a aproximadamente 90:10. Las composiciones de revestimiento pueden también contener los aditivos conocidos por la tecnología de los revestimientos de superficies. Éstos incluyen pigmentos, rellenan- tes, agentes para el control del flujo, catalizadores y agentes antisedimentantes . Las propiedades de los revestimientos obtenidos de las composiciones de revestimiento según la invención pueden ser ajustadas mediante la apropiada selección del tipo y de las razones de los componentes de partida a) , bl) y b2) . Las composiciones de revestimiento pueden ser aplicadas a cualquier substrato en una sola capa o en varias capas por métodos conocidos, v.g., por pulverización, pintura, inmer-sión, inundación o usando rodillos o extensores. Las composiciones de revestimiento según la invención son adecuadas para preparar revestimientos sobre substratos, tales como metales, plásticos, madera o vidrio. Las composiciones de revestimiento son especialmente adecuadas para revestir láminas de ace-ro, que se usan para la producción de cuerpos de vehículos, máquinas, paneles de revestimiento, barriles y recipientes. Los substratos pueden ser provistos de capas imprimadoras adecuadas antes de aplicar las composiciones de revestimiento según la invención. El secado de los revestimientos puede te-ner lugar a una temperatura de aproximadamente 0 a 160 °C. El procedimiento para producir revestimientos usando los aspartatos de la presente invención pueden ser también usados para la producción de prepolímeros que contienen estructuras de urea, uretano, alofanato y/o biuret . Los aspartatos de la presente invención pueden ser directamente usados después de completarse el proceso de síntesis, ya que, contrariamente a los aspartatos de la técnica anterior, se consigue un grado aproximadamente completo de conversión. Como resultados de la baja concentración de malea-tos, fumaratos y grupos amino primarios, estos productos no sólo son toxicológica y fisiológicamente inocuos, sino que también exhiben una reactividad razonable, en oposición a vigorosa, hacia los isocianatos. Debido a su baja viscosidad, son una alternativa más que adecuada como diluyentes reacti- vos a los solventes orgánicos am ientalmente polucionantes previamente usados y pueden ser usados, por lo tanto, en composiciones de revestimiento de dos componentes de alto contenido en sólidos pobres en solventes o incluso libres de sol-ventes de alta calidad. Todas las partes y porcentajes en los siguientes ejemplos están en peso, a menos que se indique en contrario.

EJEMPLOS Ejemplo 1 Se equipó un matraz de fondo redondo con agitador, manta calefactora, entrada de nitrógeno, termopar y embudo de adición. Se añadieron 140 gramos (1,34 eq.) de bis (paraaminociclohexil) metano (PACM) al matraz a temperatura ambiente. Se añadieron 115 gramos (0,67 eq.) de maleato de dietilo a través del embudo de adición a lo largo de un período de treinta minutos . La temperatura del matraz se elevó a 35°C. Se calentó la reacción a 60°C y se mantuvo durante siete horas, en cuyo momento el espectro de IR indicó que la reacción se había completado en un 99%. Se enfrió la mezcla de reacción a temperatura ambiente. Se añadieron 202 gramos (1,34 eq.) de éter butilglicidílico a lo largo de un período de media hora. Se aumentó la temperatura a 60°C y se mantuvo durante veinticuatro horas, cuando el número de amina prima-ria fue de 160 (teórico 164) . El producto tenía una viscosidad a 25°C de 2.700 mPa.s. Ej emplos 2 , 3 y 4 Se prepararon revestimientos a un 100% de sólidos mezclando con Desmod r N-3300. (El Desmodur N-3300 es un trímero comercializado por Bayer Polymers LLC basado en diisocianato de hexano que tiene un contenido en NCO de aproximadamente el 22%, una viscosidad a 25°C de aproximadamen e 2.500 mPa.s y un peso equivalente NCO de aproximadamente 193) . Se mezclaron las resinas con N-3300 a NCO/ (OH-NH) = 1,05. Se agitaron los materiales doblemente para asegurar una mezcla apropiada. Los materiales y las cantidades usados fueron como se indica en la tabla siguiente.

*E1 material comparativo era el producto de reacción de una mol de PACM y dos moles de maleato de dietilo. Se midió el punto final de la vida operativa como el punto en el que el material se había curado lo suficiente como para levantar la copa fácilmente con agitación. Los tiempos de curado fueron conducidos en la sala de temperatura-humedad constantes usando un medidor de seis horas para el secado duro . Se hizo la dureza después de un día de curado usando una sonda Shore D . Fue una sorpresa la rápida respuesta del hidroxiaspartato a la catálisis. Normalmente, se usan mayores niveles de catalizadores de estaño para conseguir este rápido tiempo de secado duro . Aunque la invención ha sido descrita con detallo en lo que antecede con un fin ilustrativo, hay que entender que dicho detalle tiene únicamente ese fin y que los expertos en la técnica pueden hacer variaciones en ella sin desviarse del espíritu y alcance de la invención, excepto en lo que pueda estar limitado por las reivindicaciones .

Claims

Reivindicaciones

1. Un aspartato de la fórmula: donde X representa un residuo orgánico m-valente obtenido eliminando el grupo o grupos amino primarios de una mono- o poliamina que tiene grupos amino (ciclo) alifática-mente unidos y un peso molecular medio numérico de 60 a 6.000 y que puede contener otros grupos funcionales que son reactivos con grupos isocianato o que son inertes a los grupos isocianato a temperaturas de hasta 100°C; R-L y R2 pueden ser idénticos o diferentes y representan hidrógeno o grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura de 100°C o menos; R3 y R4 pueden ser idénticos o diferentes y representan grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura de 100 °C o menos ; RS representa hidrógeno o, junto con R5, y los átomos de carbono a los que se conectan, forma un grupo cicloalquilo de seis miembros, estando dicho grupo cicloalquilo substituido con 0 a 3 grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R5. representa un resto seleccionado entre el grupo consistente en i) grupos alquilo C a C8 que pueden estar interrumpidos con un átomo de oxígeno, ii) grupos arilo C6 a C10 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y iii) grupos cicloalquilo C6 a C12 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; Rs representa hidrógeno o, junto con R6, y los átomos de carbono a los que se conectan, forma un grupo cicloalquilo de seis miembros, estando substituido dicho grupo cicloalquilo con 0 a 3 grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R6, representa un resto seleccionado entre el grupo consistente en i) grupos alquilo Cx a C8 que pueden estar interrumpidos con un átomo de oxígeno, ii) grupos arilo C6 a C10 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y iii) grupos cicloalquilo C6 a C12 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; con la condición de que Rs y Rs sean iguales y Rs. y R6, sean iguales, y a y b representan números enteros de 1 a 5, siempre que la suma de a y b sea de 2 a 6.

2. Un procedimiento para preparar un aspartato de la fór- donde X representa un residuo orgánico m-valente obtenido eliminando el grupo o grupos amino primarios de una mono- o poliamina que tiene grupos amino (ciclo) alif tica-mente unidos y un peso molecular medio numérico de SO a 6.000 y que puede contener otros grupos funcionales que son reactivos con grupos isocianato o que son inertes a los grupos isocianato a temperaturas de hasta 100 °C; y R2 pueden ser idénticos o diferentes y representan hidrógeno o grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura de 100°C o menos; y R pueden ser idénticos o diferentes y representan grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura de 100°C o menos ; representa hidrógeno o, junto con R5, y los átomos de carbono a los que se conectan, forma un grupo cicloalquilo de seis miembros, estando dicho grupo cicloalquilo substituido con 0 a 3 grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; representa un resto seleccionado entre el grupo consistente en i) grupos alquilo C a Cg que pueden estar interrumpidos con un átomo de oxígeno, ii) grupos arilo C6 a C10 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos al- quilo de 1 a 3 átomos de carbono y iii) grupos cicloalquilo C6 a C12 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R6 representa hidrógeno o, junto con R6, y los átomos de carbono a los que se conectan, forma un grupo cicloalquilo de seis miembros, estando substituido dicho grupo cicloalquilo con 0 a 3 grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R6. representa un resto seleccionado entre el grupo consistente en i) grupos alquilo C1 a C8 que pueden estar interrumpidos con un átomo de oxígeno, ii) grupos arilo C6 a C10 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos al- quilo de 1 a 3 átomos de carbono y iii) grupos cicloalquilo Cs a C12 que pueden estar substituidos con hasta tres grupos alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; con la condición de que Rs y R6 sean iguales y Rs, y R6. sean iguales, y a y b representan números enteros de 1 a 5, siempre que la suma de a y b sea de 2 a 6, consistente en A) hacer reaccionar a una temperatura de 0 a 100°C en solución o en ausencia de solvente y a una razón equivalente de grupos amino primarios en el componente a) a dobles enlaces C=C en el componente b) de aproximadamente 1,1:1 a aproximadamente 3,0:1 a) mono- o poliaminas correspondientes a la fór- muía (II) X[-NH2]m (II) con b) compuestos correspondientes a la fórmula (III) R3OOC-C(R.1)=C(R2) -COOR4 (ni) donde X, Rx, R2, R3 y R4 son como se ha definido antes y m representa un número entero de 2 a 6, y B) hacer reaccionar al producto resultante con un compuesto de oxirano seleccionado entre el grupo consistente en óxidos de alquileno, óxidos de cicloalquileno, óxido de estireno y éter fenilglicidílico .

3. Una composición de revestimiento de dos componentes • que incluye, como ligante, a) un componente poliisocianato y b) - un componente reactivo con isocianato que contie- ne bl) el aspartato de la Reivindicación 1 y b2) eventualmente otros componentes reactivos con isocianato, donde la razón equivalente de grupos isocianato a grupos reactivos con isocianato es de aproximadamente 0,8:1 a aproximadamente 2,0:1.

4. Un prepolímero que contiene estructuras de urea, ure- tano, alofanato y/o biuret consistente en el producto de reacción de un poliisocianato con el aspartato de la Reivindi- cación 1.