MXPA05013750A

MXPA05013750A - Compuestos diazoicos disimetricos con al menos un enlace 4-piridinio y brazo de enlace cationico o no cationico, composiciones que incluyen dichos compuestos, procedimiento de coloracion y dispositivo.

Info

Publication number: MXPA05013750A
Application number: MXPA05013750A
Authority: MX
Inventors: Nicolas Daubresse
Original assignee: Oreal
Priority date: 2004-12-15
Filing date: 2005-12-15
Publication date: 2006-06-19
Also published as: CN1891692A; FR2879190A1; JP2006169528A; FR2879190B1; KR100878173B1; KR20060067908A; EP1671952A1; BRPI0505713A

Abstract

El objeto de la presente invencion son compuestos cationicos diazoicos disimetricos que presentan al menos un enlace 4-piridinio y que comprenden un brazo de enlace cationico o no cationico. La invencion se refiere ademas a composiciones tintoreas que comprenden, en un medio apropiado para el tenido de las fibras queratinicas, dichos compuestos como colorante directo, asi como un procedimiento de coloracion de fibras queratinicas que aplica esta composicion y un dispositivo con varios compartimientos.

Description

COMPUESTOS DIAZOICOS DISIMÉTRICOS CON AL MENOS UN ENLACE 4- PIRIDINIO Y BRAZO DE ENLACE CATIÓNICO 0 NO CATIÓNICO, COMPOSICIONES QUE INCLUYEN DICHOS COMPUESTOS, PROCEDIMIENTO DE COLORACIÓN Y DISPOSITIVO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención tiene por objeto compuestos catiónicos diazoicos disimétricos con al menos un enlace 4-piridinio y con un brazo de enlace catiónico o no catiónico, composiciones tintóreas que comprenden, en un medio apropiado para el teñido de las fibras queratínicas, dichos compuestos como colorantes directos, así como un procedimiento de coloración de fibras queratínicas que aplica esta composición y un dispositivo con varios compartimientos .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe cómo teñir las fibras queratínicas y en particular las fibras queratínicas humanas, como el cabello, con composiciones tintóreas que contienen colorantes directos. Estos compuestos son moléculas coloreadas y colorantes que tienen una afinidad por las fibras.' Se sabe, por ejemplo, cómo utilizar colorantes directos de tipo nitrados bencénicos, colorantes antraquinónicos, nitropiridinas , colorantes de tipo azoico, xanténico, acridínico acínico o triarilmetano . Ref: 168790 Normalmente, estos colorantes se aplican sobre las fibras, opcionalmente en presencia de un agente oxidante si se desea obtener un efecto simultáneo de aclaración de las fibras. Una vez transcurrido el tiempo de exposición, las fibras se enjuagan, opcionalmente se lavan y se secan. Las coloraciones que resultan de la utilización de colorantes directos son coloraciones temporales o semipermanentes , ya que la naturaleza de las interacciones que unen los colorantes directos a la fibra queratínica, y su desorbción de la superficie y/o del corazón de la fibra son responsables de su relativa baja potencia tintórea y de su relativa mala resistencia a los lavados o a la transpiración. Se conoce en la solicitud EP 1,377,263 cómo aplicar colorantes directos catiónicos diazoicos particulares que contienen dos grupos heterocxclicos catiónicos. Estos compuestos, si bien suponen un progreso en el ámbito, producen resultados tintóreos que no obstante pueden mejorarse .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN A efectos de la presente invención, y a no ser que se indique lo contrario: - Un radical alquil (en) o o la parte alquil (en) a de un radical es lineal o ramificado, - Se dice que un radical alquil (en) o o la parte alquil (en) a de un radical están "sustituidos" cuando comprenden al menos un sustituyente seleccionado entre los grupos : • hidroxilo, · alcoxi C1-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, • amino, amino sustituido por uno o dos grupos alquilo idénticos o diferentes en C1-C4, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o alcoxi Ci-C2/ pudiendo dichos radicales alquilo formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 ó 7 elementos, saturado o no saturado, opcionalmente aromático, opcionalmente sustituido, que comprende opcionalmente al menos otro heteroátomo diferente o no diferente de nitrógeno. • Un radical alquilcarbonilamino (R'CO-NR-) , en el cual el radical R es un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4. • Un radical alquilsulfonilo (R-S02) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ca-C4. • Un radical alquilsulfonilo (R-SO-) en el cual el radical R representa un radical alquilo • Un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ca-C4. - Se dice que un radical (hetero) cíclico, saturado o no saturado, aromático o no aromático, o la parte (hetero) cíclica, saturada o no saturada, aromática o no aromático, de un radical están "sustituidos" cuando comprenden al menos un sustituyente, preferentemente llevado por un átomo de carbono, seleccionado entre: • un radical alquilo Ci-Ci6, preferentemente en Ci-C8, opcxonalmente sustituido; • un átomo de halógeno como cloro, flúor o bromo; • un grupo hidroxilo; • un radical alcoxi Ci-C4, un radical (poli) -hidroxialcoxi C2-C4; · un radical amino ; • un radical amino sustituido por uno o dos radicales alquilo idénticos o diferentes en Ci-C , opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o amino o (mono- o di- ) -alquilamino Ci-C o alcoxi Cx-C2; pudiendo ambos radicales alquilo formar con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo que contiene de 1 a 3 heteroátomos, preferentemente de 1 a 2 heteroátomos , seleccionados entre N, 0, S, preferentemente N, comprendiendo el heterociclo de 5 a 7 elementos, siendo saturado o no saturado, y aromático o no aromático, y opcxonalmente sustituido ,- • un radical alquilcarbonilamino (R'CO-NR-) , en el cual el radical R es un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4 y el radical R' es un radical alquilo Ci-C2; · un radical aminocarbonilo ((R)2N-C0-) en el cual los radicales R, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; • un radical alquilsulfonilamino o arilsulfonilamino (R'S02NR-), en el cual el radical R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 y el radical R' representa un radical alquilo Cx-Cj, un radical fenilo; • un radical aminosulfonilo ((R)2N-S02) en el cual los radicales R, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C!-C . Los compuestos de conformidad con la presente invención se denominan disimétricos cuando no existe un plan de simetría perpendicular en el brazo de enlace L. Dicho de otro modo, ambos miembros de la fórmula, a un lado y a otro del brazo de enlace L, son diferentes. De forma más concreta, son diferentes cuando sus sustituyentes son diferentes debido a sus naturalezas y/o a sus posiciones en la molécula. En el supuesto de que los diversos grupos que forman parte de la estructura de los compuestos de conformidad con la invención sean sustituidos, el experto en la técnica hará la selección de manera que se respete la disimetría de la molécula. El objetivo de la presente invención consiste en facilitar colorantes directos que no presenten los inconvenientes de los colorantes directos existentes.

Por lo tanto, el objeto de la presente invención son compuestos diazoicos disimétricos catiónicos representados por las fórmulas (I), (II) y (III) siguientes, sus formas resonantes, asi como süs sales de adición con ácido y/o sus solvatos : (III) fórmulas en las cuales: Los radicales R2, idénticos o no idénticos, independientemente entre sí, representan: · un radical alquilo Ci-Ci6, opcionalmente sustituido, opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos y/o por uno o varios grupos que comprende al menos un heteroátomo, preferentemente seleccionado entre oxígeno, nitrógeno, azufre, -CO-, S02- o sus combinaciones; estando dicho radical alquilo además opcionalmente sustituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos tio (-SH) , tioalquilo Ci-C4; alquil (C1-C4) sulfinilo, alquil (Ci-C ) sulfonilo; • un grupo hidroxilo; • un grupo alcoxi CÍ-GJ,- • un grupo (poli) hidroxialcoxi C2-C4; • un grupo alcoxicarbonilo (RO-CO-) en el cual R representa un radical alquilo Ca-C4; • un radical alquilcarboniloxi (RCO-0-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R representa un radical alquilo C2-C4; • un grupo amino; • un grupo amino sustituido por uno o dos radicales alquilo Cx-C4 idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo, pudiendo ambos radicales alquilo formar opcionalmente , con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que contiene de 1 a 3 heteroátomos, preferentemente de 1 a 2 heteroátomos , seleccionados entre N, 0, S, preferentemente N, comprendiendo de 5 a 7 elementos, saturado o no saturado, aromático o no aromático, opcionalmente sustituido; • un grupo alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C3.-C4 y el radical R' representa un hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; • un grupo aminocarbonilo ((R)2N-CO-) en el cual los radicales R, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; • un grupo ureido (N (R) 2-'CO-NR' - ) en el cual los radicales R y R' , independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Cx-Ca,- • un grupo aminosulfonilo ((R)2N-S02-) en el cual los radicales R, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C^-Ci,- • un grupo alquilsulfonilamino (RS02-NR'~) en el cual R representa un radical alquilo C1-C4; R' representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4; • un radical arilo opcionalmente sustituido; • un radical arilalquilo (C1-C4) opcionalmente sustituido; • un grupo alquilsulfinilo (R-SO-) en el cual R representa un radical alquilo C^-Ca • un grupo alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un grupo nitro; • un grupo ciano; " • un átomo de halógeno, preferentemente cloro, flúor; • un grupo tio (HS-) ; • un grupo alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C3.-C4 opcionalmente sustituido; • cuando e es igual a 2, los dos radicales R2 pueden opcionalmente formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario, aromático o no aromático, de 5 ó 6 elementos, preferentemente de 6 elementos, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos, seleccionados entre los hidroxilo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, amino, amino sustituido por uno o dos radicales alquilo idénticos o diferentes en C1-C4 y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; e es un número entero con un valor de 0 a 4 ; cuando e es inferior a 4 , el átomo o los átomos de carbono del heterociclo no sustituidos de las fórmulas (I) , (II) y (III) llevan un átomo de hidrógeno. Los radicales 3, idénticos o no idénticos, independientemente entre sí, representan: • un radical alquilo Ci-C15, opcionalmente sustituido, opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o por uno o varios grupos que comprende al menos un heteroátomo, preferentemente seleccionado entre oxígeno, nitrógeno, azufre, -CO, -S02 o sus combinaciones ,- • un grupo hidroxilo,- • un grupo alcoxi Ci-C4; · un grupo (poli) hidroxialcoxi C2-C4; • un grupo alcoxicarbonilo (R0-C0-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un radical alquilcarboniloxi (RCO-0-) en el cual R representa un radical alquilo QL- CJ'; · un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un grupo amino; • un grupo amino sustituido por uno o dos radicales alquilo C!-C4 idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo, pudiendo ambos radicales alquilo formar opcionalmente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que contiene de 1 a 3 heteroátomos , preferentemente de 1 a 2 heteroátomos, seleccionados entre N, 0, S, preferentemente N, comprendiendo de 5 a 7 elementos, saturado o no saturado, aromático o no aromático, opcionalmente sustituido; • un grupo alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C3.-C4 y el radical R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C ; • un grupo aminocarbonilo ((R)2N-C0-) en el cual los radicales R, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; • un grupo ureido (N(R) 2-CO-NR' -) en el cual los radicales R y R' , independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; • un grupo aminosulfonilo ( ( ) 2N-S02- ) en el cual los radicales R, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; · un grupo alquilsulfonila ino (RS02-NR'-) en el cual los radicales R, R' independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C3.-C4; • un grupo tio (HS-) ; • un grupo alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C3.-C4 • un grupo alquilsulfinilo (R-S0-) en el cual R representa un radical alquilo C - C4 ; • un grupo alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; · un grupo nitro; • un grupo ciano; • un átomo de halógeno, preferentemente cloro, flúor; • cuando m' es superior o igual a 2, dos radicales R3 adyacentes pueden formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario, aromático o no aromático, de 6 elementos, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos, seleccionados entre los grupos hidroxilo, alquilo Ci-C4r alcoxi Ci-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarbonilamino en C1-C4, amino, amino sustituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. m' es un número entero con un valor de 0 a 4; cuando m' es inferior a 4, entonces el átomo o los átomos de carbono del ciclo aromático no sustituidos de las fórmulas (I) , (II) , (III) llevan un átomo de hidrógeno; Wi idénticos o no idénticos, e independientemente entre sí, representan: · un átomo de hidrógeno; • un átomo de halógeno seleccionado entre bromo, cloro, flúor, preferentemente cloro y flúor; • un grupo - NR5R6, OR7 -NR4-Ph-NR5RS , -NR4-Ph-0R7/ -O-Ph-ORy, -0-Ph-NR5Rs, en donde: ¦ R4/ R7, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Cx-C2oi preferentemente en CX-CK;, opcionalmente sustituido, un radical aralquilo Ci-C3 opcionalmente sustituido, un radical fenilo opcionalmente sustituido; ¦ R5 y R6, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo ??-?20, preferentemente en Ci-Ci6 opcionalmente sustituido, un radical fenilo opcionalmente sustituido, un radical aralquilo Cx-C3 opcionalmente sustituido, un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R es un radical alquilo Cx-C4; ¦ Pudiendo opcionalmente 5 y Rg formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que contiene de 1 a 3 heteroátomos , preferentemente de 1 a 2 heteroátomos , seleccionados entre N,* O, S, preferentemente N, que comprende de 5 a 7 elementos, saturado o no saturado, aromático o no aromático, opcionalmente sustituido; ¦ Pudiendo . R5 y R6 opcionalmente formar, con el átomo de carbono del ciclo aromático adyacente al que está unido -NR5R6, un heterociclo saturado de 5 ó 6 elementos; ¦ representando P un radical fenilo opcionalmente sustituido; L es un brazo de enlace cationico o no cationico; estando asegurada la electroneutralidad del compuesto de fórmulas (I) , (II) y (III) por uno o varios aniones An cosméticamente aceptables, idénticos o no idénticos. La presente invención también tiene por objeto composiciones tintóreas que comprenden, en un medio apropiado para el teñido de las fibras queratinicas , tales compuestos de estructura (I) , (II) o (III) , o sus sales de adición con un ácido, como colorantes directos. Se refiere además a un procedimiento de coloración de las fibras queratinicas que consiste en poner en contacto una composición de conformidad con la invención con dichas fibras, secas o húmedas, durante un tiempo suficiente para obtener el efecto deseado.

Finalmente, tiene como objeto un dispositivo con varios compartimientos que comprende, en un primer compartimiento, la composición de conformidad con la invención y, en un segundo compartimiento, una composición oxidante . Se ha observado que los compuestos de fórmula (I) , tal y como se han definido anteriormente, presentaban una buena tenacidad frente a agentes exteriores como, en particular, los champús, incluso cuando la fibra queratínica está sensibilizada. Por otra parte, estos compuestos presentan propiedades tintóreas mejoradas, como por ejemplo I a cromacidad, la fuerza de coloración así como una selectividad reducida, es decir que los compuestos de la invención permiten obtener coloraciones más uniformes entre la punta y la raíz del cabello. Pero otras características y ventajas de la presente invención aparecerán más claramente a la lectura de la descripción y de los ejemplos que se van a presentar. En lo sucesivo, y a no ser que se indique lo contrario, los valores extremos que delimitan un ámbito de valores están comprendidos en dicho ámbito. Como se ha indicado más arriba, un primer objeto de la invención consiste en compuestos que corresponden a las fórmulas (I) , (II) y (III) anteriormente citadas, en sus sales y/o solvatos .

Preferentemente, en los compuestos de fórmula (I) , (II) y (III) de conformidad con la presente invención los radicales R2, idénticos o no idénticos, independientemente entre sí, representan: - un átomo de halógeno, seleccionado entre cloro o flúor; - un radical alquilo C1-C4, opcionalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o diferentes, seleccionados entre los radicales hidroxilo, alcoxi Ci-C2, (poli) hidroxialcoxi en C2-C4, amino, (di) alquilamino Ci-C2, tio (-SH) , alquil (C1-C4) sulfinilo, alquil ( L-C4) sulfonilo, tioalquilo (C1-C4) ; - un radical fenilo opcionalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o no idénticos, seleccionados entre los radicales hidroxilo, alcoxi Ci~C2, (poli) -hidroxialcoxi C2-C4,_ amino, (di) alquilamino Ci-C2, o un átomo de halógeno como por ejemplo cloro, flúor; - un radical alcoxi Ci-C4; - un radical alquil (C1-C4) sulfonilamino; - un radical (poli) -hidroxialcoxi C2-C4; - un radical amino; - un radical (di) alquilamino Ci-C2; - un radical (poli) -hidroxialquilamino C2-C4; un radical alquilsulfonilamino (RS02N-) en el cual el radical R representa - un radical alquilo <¾-<¾; - un radical aminosulfonilo ((R)2N-S02-) en el que los radicales R, independientemente entre si, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; - un radical alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4; - un radical alquilsulfinilo (RSO-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ca-C4; - un radical alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4; - un radical alquilcarbonilamino (RCONR'-), en el cual radical R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 y el radical R' representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4. De conformidad con un modo de realización particularmente preferido, los radicales R2 idénticos o no idénticos, representan preferentemente un radical metilo, etilo, 2-hidroxietilo , 2-metoxietilo, metilsulfonilo (CH3S02-) , metilcarbonilamino (CH3CONH-) , hidroxilo, amino, metilamino, dimetilamino, 2-hidroxietilamino, metoxi, etoxi, fenilo. De conformidad con una segunda variante preferida, los dos radicales R2 pueden opcionalmente formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario, aromático de 6 elementos, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes, seleccionados entre hidroxilo, alquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C4, amino, amino sustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C4/ idénticos o diferentes, y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o metilcarbónilamino . De conformidad con esta segunda variante, los dos radicales R2 pueden opcionalmente formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario, aromático de 6 elementos, opcionalmente sustituido por uno o varios hidroxilo, metoxi, etoxi, amino, 2 -hidroxietilamino, dimetilamino, (di) -2-hidroxietilamino. De conformidad con una modalidad muy particularmente ventajoso, el coeficiente e es igual a 0. Por lo que respecta a los radicales R3, estos últimos, idénticos o diferentes, representan más particularmente: - un radical alquilo Ci-C6, preferentemente en ¾-C8, opcionalmente sustituido; - un átomo de halógeno como cloro, flúor; - un grupo hidroxilo,- - un radical alcoxi Ci-C2; - un radical (poli) -hidroxialcoxi C2-C4; - un radical amino; un radical amino sustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C4, idénticos o diferentes, opcionalmente sustituidos por uno varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre hidroxilo o alcoxi C3.-C4, pudiendo ambos radicales alquilo formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que contiene de 1 a 3 heteroátomos, preferentemente de * 1 a 2 heteroátomos , seleccionados entre N, O, S, preferentemente N, comprendiendo el heterociclo de 5 a 7 elementos, saturado o no saturado, aromático o no aromático, y opcionalmente sustituido; - un radical alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4 y el radical R' representa un hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; - un radical alquilsulfonilamino (R'S02-NR-), en el cual el radical R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo <¾-04, el radical R' representa un radical alquilo Ci-C ; - un radical aminosulfonilo ((R)2N-S02-) en el cual los radicales R, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; - un radical alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4; - un radical alquilsulfonilo (R-S02) en el cual el radical R representa un radical alquilo <¾-04. Más preferentemente, dichos radicales R3I idénticos o no, independientemente entre sí, representan: - un radical alquilo Ci-C4, opcionalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o diferentes, seleccionados entre los radicales hidroxilo, alquilcarbonilamino en Ci-C2, amino sustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C2, idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menoá un grupo hidroxilo o de un radical alcoxi Ci-C2; pudiendo estos dos radicales alquilo formar opcionalmente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 ó 6 elementos, saturado o no, opcionalmente aromático, seleccionado preferentemente entre pirrolidina, piperazina, homopiperazina, pirrol, imidazo, pirazol; - un radical hidroxialcoxi C2-C4; - un halógeno, seleccionado entre cloro o flúor; un radical amino ; un radical amino sustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C2, idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; un radical metilcarbonilamino; - un radical metilsulfonilamino; - un radical hidroxilo; - un radical alcoxi Ci-C2; - un radical metilsulfonilo . Según esta variante, los radicales 3, idénticos o diferentes independientemente entre sí, representan preferentemente: - un radical metilo, etilo, propilo, 2-hidroxietilo, metoxi, etoxi, 2~hidroxietiloxi, 3-hidroxipropiloxi , 2-metoxietilo; un radical metilsulfonilamino; un radical amino, metilamino, dimetilamino, 2-hidroxietilamino ; un radical metilcarbonilamino; un radical hidroxilo; un átomo de cloro; un radical metilsulfonilo. De conformidad con una segunda variante preferida, cuando el coeficiente m' es superior o igual a 2, entonces dos radicales R3 adyacentes pueden formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario aromático de 6 elementos, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos hidroxilo, -NR4-Ph, -NR4Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, alquilo <¾-04, alcoxi Ci-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarbonilamino en Ci-C4, amino, amino sustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C4, idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. Según esta segunda variante, y de forma todavía más ventaj-osa, dos radicales R3 adyacentes pueden formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario aromático de 6 elementos , opcionalmente sustituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos hidroxilo, metoxi, etoxi, 2-hidroxietiloxi, amino, metilcarbonilamino, (di) 2-hidroxietilamino, -NH-Ph, -NH-Ph-NH2, -NH-Ph-NHCOCH3 , -NH-Ph-OH, -NH-PI-OCH3. Por lo que respecta a los radicales R4 y R7, estos últimos representan: - un átomo de hidrógeno; - un radical alquilo Ci-C6 opcionalmente sustituido, preferentemente por al menos un grupo hidrófilo o alcoxi Ci-C2; - un radical arilo, o arialquilo, como por ejemplo el fenilo, bencilo, estando la parte arilo opcionalmente sustituida, preferentemente por uno o varios radicales idénticos o diferentes seleccionados entre cloro, amino, hidroxilo, alcoxi Ci-C2, amino monosustituido o disustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C4/ idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. De conformidad con un modo de realización preferido de la invención, los radicales R4, R7 representan: - un átomo de hidrógeno; un radical alquilo C1-C3, opcionalmente sustituido, como por ejemplo metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 2 -metoxietilo ; - un radical fenilo, opcionalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o no idénticos, seleccionados entre los radicales hidroxilo, alcoxi Ci-C2, amino, amino sustituidos por uno o varios grupos en Ci-C4, opcxonalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; Preferentemente, los radicales R , R7 representan: - un átomo de hidrógeno; - un radical metilo, etilo; 2-hidroxietilo; - un radical fenilo, opcxonalmente sustituido por un radical hxdroxilo, metoxi, amino, (di) metilamino, (di) (2-hidroxietil) amino .

Por lo que respecta a los radicales R5, R6, independientemente entre sí, estos últimos representan más particularmente: - un átomo de hidrógeno; - un radical alquilcarbonilo ( -CO-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4 opcxonalmente sustituido; un radical alquilo Ci-C6, opcxonalmente sustituido, preferentemente por al menos un grupo hidroxilo, al menos un grupo alcoxi Ci-C2/ al menos un grupo amino, al menos un grupo (di-) alquilo amino en Ci-C4; el radical alquilo puede además estar sustituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos seleccionados entre alquilsulfonilo en Ci-C4, alquilsulfinilo en Ci-C4, alquilcarbonilo en C1-C4, - un radical arilo, o arialquilo, como por ejemplo fenilo, bencilo, estando la parte arilo opcionalmente sustituida por uno o varios grupos idénticos o no idénticos seleccionados entre cloro, amino, hidroxilo, alcoxi Ci-C4, amino monosustituido o disustituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4, idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. De conformidad con un modo* de realización preferido de la invención, los radicales Rs, R6, idénticos o diferentes representan ventajosamente: - un átomo de hidrógeno ; un radical metilcarbonilo, etilcarbonilo, propilcarbonilo; un radical alquilo QL-C3, opcionalmente sustituido, como por ejemplo metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 2 -metoxietilo ; - un radical fenilo, opcionalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o no idénticos, seleccionados entre los radicales hidroxilo, alcoxi Ci-C2, amino, amino sustituidos por uno o varios grupos alquilo <¾-C4, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo. De forma todavía más preferida, los radicales R5, R6, idénticos o diferentes, independientemente entre sí, representan: un átomo de hidrógeno; un radical metilo, etilo, 2-hidroxietilo; un radical metilcarbonilo, etilcarbonilo, propilcarbonilo; un radical fenilo, opcionalmente sustituido por un radical hidroxilo, metoxi, amino, (di) metilamino, (di) (2-hidroxietil) amino . Cabe señalar que, de conformidad con un modo de realización particular de la invención, los radicales R5 y R6 forman, con el átomo de nitrógeno al que está unido cada uno, un heterociclo que contiene de 1 a 3 heteroátomos , preferentemente de 1 a 2 heteroátomos, seleccionados entre N, 0, S, preferentemente N, que comprende de 5 a 7 elementos, saturado o no saturado, aromático o no aromático, opcionalmente sustituido. Ventajosamente, el heterociclo que comprende de 5 a 7 elementos se selecciona entre los heterociclos siguientes: piperidina, 2- (2-hidroxietilpiperidina) , 4- (aminometil) piperidina, 4- (2-hidroxietil) piperidina, 4- (dimetilamino) piperidina, piperazina, 1-metilpiperazina, l- (2-hidroxietil)piperazina, 1- (2-aminoetil) iperazina, 1-hidroxietiletoxipiperazina, homopiperazina, l-metil-1,4-perhidrodiacepina, pirrol, 1, 4-dimetilpirrol, l-metil-4-etilpirrol, l-metil-4-propilpirrol . Preferentemente, heterociclo que comprende de 5 a 7 elementos representa un heterociclo de tipo piperidina, piperazina, homopiperazina, pirrol, imidazol, pirazol, opcionalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o diferentes seleccionados entre metilo, hidroxilo, amino, (di) metilamino .

De conformidad con una tercera variante preferida, los radicales R5 y Rs pueden formar, con el átomo de carbono del ciclo aromático opcionalmente sustituido por un hidroxilo y adyacente al que está unido -?¾? , un heterociclo saturado de 5 ó 6 elementos. Por ejemplo, el grupo -NR5R6í con el núcleo aromático opcionalmente sustituido por un hidroxilo, puede corresponder a los siguientes compuestos: donde p = 0 ó 1 En una primera variante, L es un brazo de enlace no catiónico. De conformidad con esta variante, L, brazo de enlace no catiónico que une los dos cromóforos azoicos diferentes, representa: • un enlace covalente; • un radical alquilo C -C10, preferentemente en Ci-C2o, opcionalmente sustituido, opcionalmente interrumpido por un (hetero) ciclo saturado o no saturado, aromático o no aromático, que comprende de 3 a 7 elementos, opcionalmente sustituido, opcionalmente condensado; estando dicho radical alquilo opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o grupos que comprenden al menos un heteroátomo, preferentemente oxígeno, nitrógeno, azufre, -CO-, S02- o sus combinaciones; no comprendiendo el brazo de enlace L un enlace azo, nitro, nitroso, peroxo; • un radical fenilo opcionalmente sustituido. De conformidad con una se'gunda variante, el brazo de enlace es catiónico. De conformidad con esta variante, L, brazo de enlace no catiónico que une los dos cromóforos azoicos diferentes, representa: • un radical alquilo C2-C40, con al menos una carga catiónica, opcionalmente sustituido y/o opcionalmente interrumpido por uno o varios (hetero) ciclos saturados o no, aromáticos o no, idénticos o diferentes, que comprende de 3 a 7 elementos y/o opcionalmente interrumpido por uno o varios eteroátomos o grupos que comprenden a I menos un heteroátomo o sus combinaciones, como por ejemplo oxígeno, nitrógeno, azufre, un grupo -CO-, -S02- o sus combinaciones; no comprendiendo el brazo de enlace L un enlace azo, nitro, nitroso, peroxo; en el bien entendido de que el brazo de enlace L incluye al menos una carga catiónica. De conformidad con una primera variante particular, L representa un brazo de enlace no catiónico. De conformidad con esta variante, a titulo de ejemplo de brazo de enlace L de tipo alquilo preferido, se pueden citar los radicales metileno, etileno, propileno lineal o ramificado, butileno lineal o ramificado, pentileno lineal o ramificado, hexileno lineal o ramificado, opcionalmente sustituidos y/o interrumpidos como se indica más arriba . Estos sustituyentes, idénticos o diferentes se seleccionan preferentemente entre hidroxilo, alcoxi CX~C2, dialquilamino Ci-C2, alquil ( L-C carbonilo, alquil (QL- C4) sulfonilo. Como ejemplos preferidos de ciclo o de heterociclo, saturado o no saturado, aromático o no aromático, que interrumpe el radical alquilo del brazo de enlace L, se pueden citar los radicales fenileno, naftileno, fenantrileno, triacinilo, pirimidinilo, piridinilo, piridacinilo, quinoxalinilo, ciclohexilo. A titulo de ejemplo de brazo de enlace L, se pueden citar los radicales metileno, etileno, propileno lineal o ramificado, butileno lineal o ramificado, pentileno lineal o ramificado, hexileno lineal o ramificado, opcionalmente sustituidos y/o interrumpidos como se indica más arriba. A título de ejemplos de ciclo o de heterociclo, saturado o no saturado, aromático o no aromático, que interrumpe el radical alquilo del brazo de enlace L, se pueden citar los radicales fenileno o naftileno, fenantrileno, triacinilo, pirimidinilo, piridinilo, piridacinilo, quinoxalinilo, ciclohexilo. Más particularmente, son adecuados los radicales L siguientes : es el es Z = OH, NRgRg fórmulas en las cuales : · R' tiene la misma definición que R3 ; • R' ' idénticos, representan un hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4 . • R8 y Rg representan, independientemente entre si, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo i- CB opcionalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o diferent seleccionados entre hidroxilo, alcoxi Ci-C2 (poli) hidroxialcoxi Ci-C2, amino, (di) alquilamino Ci-C2 arilo opcionalmente sustituido. A titulo de ejemplos de radicales L preferidos, s pueden también citar: Las posiciones de ciclo aromático no sustituidas por un radical metilo llevan un átomo de hidrógeno De conformidad con una segunda variante particular, L representa un brazo de enlace no catiónico . De conformidad con esta variante, el brazo de enlace L catiónico representa ventajosamente un radical alquilo C2-C20: 1. interrumpido por al menos un grupo que corresponde a las fórmulas siguientes: en donde : · R9 y Rio, independientemente entre sí, representan un radical alquilo 02-08; un radical monohidroxialquilo Ci-C6; un radical polihidroxialquilo C2-C5; un radical alcoxi(Ci-Cs) alquilo Cx-C6; un radical arilo como por ejemplo fenilo opcionalmente sustituido; un radical arilalquilo como por ejemplo bencilo opcionalmente sustituido; un radical aminoalquilo Ci-C5; un radical aminoalquilo C -C5 cuya amina está sustituida por uno o dos radicales alquilo Ci-C4 idénticos o diferentes, un radical alquil (Ci-C6) sulfonilo . • dos radicales Rg pueden formar juntos, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un ciclo saturado o no saturado, opcionalmente sustituido, de 5, 6 ó 7 elementos. • R13, idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno seleccionado entre bromo, cloro o flúor, un radical alquilo Cx-C6, un radical monohidroxialquilo Ci-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical alcoxi Ci~C6, un radical (di-) alquilamino Ci-C4, un radical idroxicarbonilo, un radical alguilcarbonilo en Ci-C6, un radical tioalquilo Ci-C3, un radical alquil (QL-CS) tio, un radical alquil (Cx-Cg) sulfonilo, 'un radical bencilo opcionalmente sustituido, un radical fenilo opcionalmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales metilo, hidroxilo, amino, metoxi. • An es un anión o una mezcla de aniones, orgánicos o minerales ; · z es un número entero comprendido entre 1 y 3 ; si z < 3, entonces los átomos de carbono no sustituidos llevan un átomo de hidrógeno . • v es un número entero igual a 1 ó 2, preferentemente igual a 1. 2. Opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o grupos que comprenden al menos un heteroátomo o sus combinaciones, como por ejemplo oxígeno, nitrógeno, azufre, un grupo -C0-, un grupo -S02; a condición de que no haya un grupo o enlace nitro, nitroso, peroxo en el brazo de enlace L; 3. y opcionalmente sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales hidroxilo, alcoxi Cx-C2, (poli) -hidroxialcoxi C2-C , amino sustituido por uno o varios grupos alquilo lineales o ramificados en C!-C2, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo.

De conformidad con un modo de realización particular de las fórmulas (a) y (d) , R9, R10, por separado, se seleccionan preferentemente entre un radical alquilo Ci-C6, un radical monohidroxialquilo ' Cx-C4, un radical polihidroxialquilo C2-C4, un radical alcoxi (Cx-C6) alquilo C2-Ca, un radical dimetilaminoalquilo C2-C6. De forma todavía más preferida, Rg y R10, por separado, representan un radical metilo, etilo, 2-hidroxietilo . De conformidad con un modo · de realización particular de las fórmulas (b) y (c) , R13 representa un átomo de halógeno seleccionado entre cloro y flúor, un radical alquilo Ci-C3, un radical monohidroxilalquilo Ci-C4, un radical alcoxi Ci-C , un radical hidroxicarbonilo, un radical alquil (Ci-Cg) tio, un radical amino disustituido por un radical alquilo (C!-C4) . De conformidad con un modo de realización todavía más particular de las fórmulas (b) y (c) , R13 representa un átomo de cloro, un metilo, un etilo, un 2-hidroxietilo, un metoxi, un hidroxicarbonilo, un dimetilamino . De conformidad con otro. modo de realización todavía más particular de las fórmulas (b) y (c) , z es igual a 0. En las fórmulas (I) , (II) y (III) , An representa un anión o una mezcla de aniones, orgánicos o minerales, que permiten equilibrar la carga o las cargas de los compuestos de fórmulas (I), (II) y (III), por ejemplo seleccionado entre un halogenuro como por ejemplo cloruro, bromuro, fluoruro, yoduro; un hidróxido; un sulfato; un idrogenosulfato; un alquilsulfato para el que la párte alquilo, lineal o ramificada, es en Ci-C6, como el ion metilsulfato o etilsulfato; carbonates e hidrogenocarbonatos ; sales de ácidos carboxílicos , como por ejemplo formiato, acetato, citrato, tartrato, oxalato; alquilsulfonatos para los que la parte alquilo, lineal o ramificada, es en Cx-C3 como el ión metilsulfonato ; arilsulfonatos para los que la parte arilo, preferentemente fenilo, está opcionalmente sustituida por uno o varios radicales alquilo Ci-C4 como por ejemplo 4-toluilsulfonato; alquilsulfonilos como por ejemplo mesilato. Las sales de adición con un ácido de los compuestos de fórmulas (I) , (II) y (III) puede ser, a título de ejemplo, las sales de adición con un ácido orgánico o mineral como por ejemplo ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico o ácidos (alquil- o fenil) sulfónicos, como por ejemplo ácido p-toluenosulfónico o ácido metilsulfónico . Los solvatos de los compuestos de fórmulas (I) , (II) y (III) , representan los hidratos de tales compuestos y la asociación de un compuesto de fórmula (I) con un alcohol lineal o ramificado en Ci~C4 como por ejemplo metanol, etanol, isopropanol, n-propanol. De conformidad con un modo de realización preferido de la invención, los compuestos corresponden a las fórmulas (?'), (I"), (?"'), (??'), (II") (??'"), (??'), (III"), (III" ') siguientes, así como a sus formas resonantes y/o sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos: oomprendkio entre 2 / 5 n entero emprendido entre 2 y 5 n entero comprendido entre 2 y 5 Con R3, Wa, m' tal como se ha definido anteriormente . Los compuestos correspondientes a las especies monoazoicas pueden, en particular, obtenerse a partir de los procedimientos de preparación descritos, por ejemplo, en los documentos ÜS 5,708,151, J. Chem. Res., Synop (1998), (10), 648-649, US 3,151,106, US 5,852,179, Heterociclos , 1987, 26 (2) 313-317, Synth. Comraun 1999, 29(13), 2271-2276, Tetrahedron, 1983, 39 (7), 1091-1101. En cuanto a los compuestos diazoicos, cabe referirse a la solicitud europea EP 1,377,263 para una descripción sintética. Otro objeto de la presente invención está constituido por una composición tintórea que comprende, en un medio apropiado para el teñido de la's fibras queratínicas, al menos un compuesto de fórmula (I) , (II) y (III) , sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos, como colorante directo . La concentración total de compuesto (s) de fórmul (s) (I), (II) y (III) puede variar entre el 0.001% y el 20% en peso en relación con el peso total de la composición tintórea, más particularmente entre el 0.01% y el 10% en peso, y preferentemente entre el 0.05% y el 5% en peso . La composición tintórea de conformidad con la invención puede además comprender una base de oxidación. Esta base de oxidación puede seleccionarse entre las bases de oxidación tradicionalmente utilizadas en teñido de oxidación, por ejemplo parafenilendiaminas , bis-fenilalquilendiaminas, para-aminofenoles, orto-aminofenoles y bases heterocíclicas . Entre las parafenilendiaminas , se pueden citar más particularmente a título de ejemplo, parafenilendiamina, paratoluilendiamina, 2-cloroparafenilendiamina, 2,3-dimetilparafenilendiamina, 2, 6-dimetilparafenilendiamina, 2, 6-dietilparafenilendiamina, 2, 5-dimetilparafenilendiamina, N, N-dimetilparafenilendiamina, N, -dietilparafenilendiamina, N, N-dipropilparafenilendiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, ?,?-bis- ( ß-hidroxietil) parafenilendiamina, 4-?,?-bis- ( ß-hidroxietil) amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis- (ß-hiidroxietil) amino-2-cloroanilina, ' 2-ß-hidroxietilparafenilendiamina, 2-fluoroparafenilendiamina, 2-isopropilparafenilendiamina, N- ( ß- idroxipropil) -parafenilendiamina, 2-hidroximetilparafenilendiamina, ?,?-dimetil-3 -metilparafenilendiamina, ?,?- (etil- ß-hidroxietil) -parafenilendiamina, N- ( ß, ?-di idroxipropil) -parafenilendiamina, N- ( ' -aminofenil) arafenilendiamina, N-fenilparafenilendiamina, 2- ß-hidroxietiloxi-parafenilendiamina, 2- ß -acetilaminoetiloxi-parafenilendiamina, N- ( ß-metoxietil) parafenilendiamina, 4-aminofenilpirrolidina, 2-tienilparafenilendiamina, 2-fidroxietilamino-5-aminotolueno y sus sales de adición con un ácido. Entre las parafenilendiaminas citadas más arriba, parafenilendiamina, paratoluilenodiamina, 2-isopropil-parafenilendiamina, 2 - -hidroxietilparafenilendiamina, 2-ß-hidroxietiloxiparafenilendiamina, 2, 6-dimetil-parafenilendiamina, 2 , 6-dietilparafenilendiamina, 2,3-dimetil-parafenilendiamina, ?,?-bis- ( ß-hidroxietil) -parafenilendiamina, 2-cloroparafenilendiamina, 2-ß-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido son particularmente preferidas . Entre las bis-fenilalquilendiaminas , se pueden citar a título de ejemplo, ?,?' -bis- ( ß-hidroxietil) -?,?' -bis-(4' -aminofenil) -1, 3-diarainopropanol, ?,?' -bis- (ß-hidroxietil) -?,?' -bis- (4 ' -aminofenil) etilendiamina, ?,?' -bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, ?,?' -bis- ( ß-hidroxietil) -?,?' -bis- (4-aminofenil) tetrametilendiamina, N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetrametilendiamina, ?,?' -bis- (etil) -?,?' -bis- (4 ' -amino, 3 ' -metilfenil) etilenodiamina, 1, 8-bis- (2,5-diaminofenoxi) -3 , 6-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido . Entre los para-aminofenoles , se pueden citar a título de ejemplo, para-aminofenol , 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol , 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2 -aminometilfenol , 4-amino-2- (ß-hidroxietilaminometil) fenol, 4-amino-2-fluorofenol, y sus sales de adición con un ácido. Entre los orto-aminofenoles , se pueden citar a título de ejemplo, 2-aminofenol , 2-amino-5-metilfenol , 2-amino-6-metilfenol, 5-acetamido-2-aminofenol , y sus sales de adición con un ácido. Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar, a título de ejemplo, derivados piridínicos, derivados pirimidínicos y derivados pirazólicos . Entre derivados piridínicos, se pueden citar compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1,026,978 y GB 1,153,196, como 2 , 5 -diaminopiridina, 2- (4-metoxifenil) amino-3 -aminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina, 2- (ß-metoxietil) amino-3 -amino-e-metoxipiridina, 3 , 4-diaminopiridina/ y sus sales de adición con un ácido. Entre los derivados pirimidínicbs, se pueden citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes DE 2,359,399; JP 88-169,571; JP 05-163,124; EP 0,70,375 o en la solicitud de patente WO 96/15,765, como 2 , , 5 , 6-tetra-aminopirimidina, 4-hidroxi-2 , 5 , 6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4 , 5 , 6-triaminopirimidina, 2 , 4 -dihidroxi-5 , 6-diaminopirimidina, 2 , 5 , 6-triaminopirimidina, y los derivados pirazol-pirimidínicos como por ejemplo los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2 , 750 , 048 y entre los que se pueden citar pirazol- [1, 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina; 2,5-dimetil-pirazol- [1, 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina; pirazol- [1, 5-a] -pirimidina-3 , 5-diamina; 2 , 7-dimetilpirazol- [1,5-a] -pirimidina-3 , 5-diamina; 3-aminopirazol- [1,5-a] -pirimidin-7-ol; 3-aminopirazol- [1, 5-a] -pirimidin-5-ol; 2- (3 -aminopirazol- [1, 5-a] -pirimidin-7-ilamino) -etanol, 2-(7-amino pirazol- [1, 5-a] -pirimidin-3-ilamino) -etanol, 2- [ (3-amino-pirazol [1, 5-a] pirimidin-7-il) - (2-hidroxi-etil) -amino] -etanol, 2- [ (7-amino-pirazol [1, 5-a] pirimidin-3-il) - (2-hidroxi-etil) -amino] -etanol , 5 , 6 -dimetilpirazol- [1 , 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina, 2,6-dimetil pirazol- [1 , 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina, 2, 5,N7,N7-tetrametilpirazol- [1, 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina, 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazol- [1,5-a] -pirimidina y sus sales de adición con un ácido y sus formas tautómeras , cuando existe un equilibrio tautomérico. Entre los derivado pirazólicos, se pueden citar los compuestos descritos en las patentes DE 3,843,892, DE 4,133,957 y solicitudes de patentes O 94/08,969, WO 94/08,970, FR-A-2, 733 , 749 y DE 19,543,988 como el 4,5-diamino-l-metilpirazol , 4 , 5-diamino-l- ( ß- idroxietil) irazol , 3 , 4-diaminopirazol , 4 , 5-diamino-l- (4 ' -clorobencil) pirazol , 4 , 5-diamino-l, 3-dimetilpirazol , 4 , 5~diamino-3-metil-l-fenilpirazol , 4 , 5-diamino-l-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1, 3~dimetil-5-hidracinopirazol, l-bencil-4, 5-diamino-3-metilpirazol , 4 , 5-diamino- -terc-butil-l-metilpirazol , 4,5-diarnino-l-terc-butil-3-metilpirazol, 4 , 5-diamino-l- ( ß-hidroxietil) -3-metilpirazol, 4 , 5-diamino-l-etil-3-metilpirazol, , 5-diamino-l-etil3- (4 ' -metoxifenil) pirazol , , 5-diamino-l-etil-3~hidroximetilpirazol , 4 , 5-diamino-3-hidroximetil-l-metilpirazol, , 5-diamino-3-hidroximetil-l-isopropilpirazol , 4 , 5-diamino-3-metil-l-isopropilpirazol, 4-amino-5 - (2 ' -aminoetil ) amino-1 , 3-dimetilpirazol , 3,4,5-triaminopirazol , l-metil-3 , 4 , 5-triaminopirazol , 3,5-diamino-l-metil-4 -metilaminopirazol , 3 , 5-diamino-4- ( ß-hidroxietil) amino-l-metilpirazol, y sus sales de adición con un ácido.

La composición tintórea de conformidad con la invención puede contener además uno o varios acopladores normalmente utilizados para el teñido de fibras queratínicas. Entre estos acopladores, cabe ' citar en particular metafenilendiaminas, meta-aminofenoles, metadifenoles , acopladores naftalénicos y acopladores heteroc clicos . A título de ejemplo, se pueden citar 2-metilo-5-aminofenol, 5-N- ( ß-hidroxietil) amino-2-metilfenol, 6-cloro-2-metil-5-aminofenol, 3-aminofenol, 1, 3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilobenceno, 4-cloro-1 , 3-dihidroxibenceno, 2,4-diamino-1- ( ß-hidroxietiloxi) benceno, 2-amino-4- (ß-hidroxietilamino) -1-metoxibenceno, 1, 3-diaminobenceno, 1,3-bis- (2 , -diaminofenoxi) propano, 3-ureido anilina, 3-ureido-l-dimetilaminobenceno , sesamol, l^-hidroxietilamino-3 , 4-metilendioxibenceno, a-naftol, 2-metil-l-naftol, 6-hidroxiindol , 4 -hidroxiindol , 4 -hidroxi-N-metilindol , 2-amino-3- idroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina, 3,5-diamino-2 , 6-dimetoxipiridina, 1-N- (ß-hidroxietil) amino-3 , 4-metilenodioxibenceno, 2 , 6-bis- ( ß-hidroxietilamino) tolueno y sus sales de adición con un ácido. En la composición tintórea de la presente invención, la base o las bases de oxidación están presentes en una cantidad total preferentemente comprendida entre el 0.001% y el 10% en peso del peso total de la composición tintórea, y más preferentemente entre el 0.005% y el 6% en peso . El acoplador o los acopladores están presentes, por lo general, en una cantidad total comprendida entre el 0.001% y el 10% en peso del peso total de la composición tintórea y más preferentemente entre el 0.005% y el 6% en peso. De una forma general, las sales de adición con un ácido que se pueden utilizar en el marco de las composiciones tintóreas de la invención para las bases de oxidación y los acopladores se seleccionan en particular entre los recogidos en el marco de la definición de los compuestos de fórmula (I) , (II) y (III) . La composición de conformidad con la invención puede opcionalmente comprender al menos un colorante directo adicional diferente de los compuestos de fórmula (I) , (II) y (III) . Éste puede seleccionarse entre las especies catiónicas o no catiónicas. A título de ejemplos no limitativos, se pueden citar los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos, azometínicos , metinicos, tetraazapentametínicos , antraquinónicos , naftoquinónicos , benzoquinónicos , fenotiacínicos , indigoides, xanténicos, fenantridínicos , ftalocianinas , derivados del triarilmetano y colorantes naturales, solos o mezclados. Puede seleccionarse, por ejemplo, entre colorantes bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes: l-hidroxi-3 -nitro-4 -N- (?-hidroxipropil) amino-benceno, N- (ß-hidroxietil) araino-3-nitro-4-amino benceno, l-aminc-3-metil-4-N- ( ß-hidroxietil) amino-6-nitro-benceno, l-hidroxi-3-nitro-4-N- ( -hidroxietil) amino-benceno, 1 , 4-diatnino-2-nitrobenceno, l-amino-2-nitro-4 -metilamino benceno, N- (ß-hidroxietil) -2-nitro-parafenilendiamina, l-amino-2-nitro-4- (ß-hidroxietil) amino-5-cloro-benceno, - 2-nitro-4-amino-difenilamina, - 1-amino-3 -nitro- 6-hidroxibenceno, ?-ß-aminoetil) amino-2-nitro-4- (ß-hidroxietiloxi) enceno, 1- (ß,?-dihidroxipropil) oxi-3-nitro-4- (ß-hidroxietil) aminobenceno, - l-hidroxi-3 -nitro-4 -aminobenceno, - l-hidroxi-2 -amino-4 , 6-dinitrobenceno, - l-metoxi-3 -nitro-4- ( ß- idroxietil) amino benceno, - 2-nitro-4 ' -hidroxidifenilamin , - l-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno . El colorante directo adicional puede también seleccionarse entre colorantes directos bencénicos nitrados amarillos y amarillos-verdes ; se pueden citar, por ejemplo compuestos seleccionados entre: - 1-ß-hidroxietiloxi-3 -metilamino-4-nitrobenceno, l-metilamino-2-nitro-5- ( ß , ?-dihidroxipropil) oxi benceno, - 1- (ß-hidroxietil) amino-2-metoxi-4-nitrobenceno, - 1- (ß-aminoetil) amino-2-nitro-5-metoxi-benceno, 1 , 3-di (ß-hidroxietil) amino- -nitro-6 clorobenceno, - l-amino-2-nitro-6-metil-benceno, - 1- (ß-hidroxietil) amino-2-hidroxi-4 -nitrobenceno, N- (ß, -hidroxietil) -2-nitro-4 trifluorometilanilina, ácido 4- ( -hidroxietil) amino-3-nitro bencenosulfónico, - ácido -etilamino-3 -nitro-benzoico, - 4- (ß-hidroxietil) amino-3-nitro-clorobenceno, - 4- (ß-hidroxietil) amino-3 -nitro-metilbenceno, 4- ( ß ,?-dihidroxipropil) mino-3 -nitro trifluorometilbenceno, - 1- (ß-ureidoetil) amino- -nitrobenceno, - 1, 3-diamino-4-nitrobenceno, - 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno , - l-amino-2- [tris (hidroximetil) metil] amino-5-nitro benceno, - 1- (ß-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno, - 4- (ß-hidroxietil) amino-3-nitrobenzamida. También cabe mencionar los colorantes directos bencénicos nitrados azules o violetas, como por ejemplo: ' - 1- ( ß-hidroxietil) amino-4-?, N-bis- (ß-hidroxietil ) amino- 2 -nitrobenceno , 1- (?-hidroxipropil) amino-4-?, N-bis- (ß-hidroxietil) amino- 2 -nitrobenceno, 1- ( ß-hidroxietil) amino-4- (N-metil,N-p-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- (ß-hidroxietil) amino-4- (N-etil,N-p-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- (ß,?-dihidroxipropil) amino-4- (N-etil,N- - idroxietil) amino- 2 -nitro-benceno, - 2-nitroparafenilendiaminas de la siguiente fórmula: NRbRc en la cual : - Rb representa un radical alquilo Ci-C4, un radical ß-hidroxietilo o ß- idroxipropilo o ?-hidroxipropilo; - Ra y Re, idénticos o diferentes, representan un radical ß-hidroxietilo, ß-hidroxipropilo, ?-hidroxipropilo, o ß , y-dihidroxipropilo, representando al menos uno de los radicales Rb, Re o Ra un radical ?-hidroxipropilo y no pudiendo designar Rb y Re simultáneamente un radical ß-hidroxietilo cuando Rb es un radical ?-hidroxipropilo, como por ejemplo los descritos en la patente francesa FR 2, 692, 572. Entre los colorantes directos azoicos que se pueden utilizar de conformidad con la invención, se pueden citar los colorante azoicos catiónicos descritos en las solicitudes de patentes WO 95/151,44, WO 95/01,772 y EP 714,954, FR 2,822,696, FR 2,825,702, FR 2,825,625, FR 2,822,698, FR 2,822,693, FR 2,822,694, FR 2,829,926, FR 2,807,650, WO 02/078,660, WO 02/100,834, WO 02/100,369, FR 2,844,269. Entre estos compuestos, cabe citar muy particularmente los colorantes siguientes: cloruro de 1 , 3-dimetil-2- [ [4- (dimetilamino) fenil] azo] -1 H-imidazolio, cloruro de 1, 3-dimetil-2- [ (4 -aminofenil) azo] -1H-imidazolio, - metilsulfato de l-metil-4- [ (metilfenilhidrazono) metil] -piridinio. Cabe también citar entre los colorantes directos azoicos los siguientes colorantes, descritos en el COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3a edición: - Rojo Disperso 17 - Amarillo Ácido 9 - Negro Ácido 1 - Rojo Básico 22 - Rojo Básico 76 - Amarillo Básico 57 - Café Básico 16 - Amarillo Ácido 36 - Naranja Ácido 7 - Rojo Ácido 33 - Rojo Ácido 35 - Café Básico 17 - Amarillo Ácido 23 - Naranja Ácido 24 - Negro Disperso 9. También se puede citar 1- (4-aminodifenilazo) -2-metil-4bis- (ß-hidroxietil) aminobenceno y ácido 4-hidroxi-3-(2-metoxifenilazo) -1-naftalensulfónico . Entre los colorantes directos quinónicos, se pueden citar los siguientes colorantes : - Rojo Disperso 15 - Violeta Solvente 13 - Violeta Ácido 43 - Violeta Disperso 1 - Violeta Disperso 4 - Azul Disperso 1 - Violeta Disperso 8 - Azul Disperso 3 - Rojo Disperso 11 - Azul Ácido 62 - Azul Disperso 7 - Azul Básico 22 - Violeta Disperso 15 - Azul Básico 99 así como los compuestos siguientes: - 1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona - l-aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona - l-aminopropilaminoantraquinona - 5-p-hidroxietil-l, 4 -diaminoantraquinona - 2-aminoetilaminoantraquinona - 1,4-bis- (ß,?-dihidroxipropilamino) -antraquinona. Entre los colorantes acínicos, se pueden citar los siguientes compuestos: - Azul Básico 17 - oj o Básico 2. Entre los colorantes triarilmetánicos que se pueden utilizar de conformidad con la invención, se pueden citar los compuestos siguientes : - Verde Básico 1 - Azul Ácido 9 - Violeta Básico 3 - Violeta Básico 14 - Azul Básico 7 - Violeta Ácido 49 - Azul Básico 25 - Azul Ácido 7 Entre los colorantes indoaminicos que se pueden utilizar de conformidad con la invención, se pueden citar los compuestos siguientes: 2- -hidroxietilamino-5- [bis- (ß-4 ' -hidroxietil) amino] nilino-1, 4-benzoquinona 2- p-hidroxietilamino-5- (2 ' -metoxi-4 ' -amino) anilino-1 , 4-benzoquinona 3-N(2 ' -cloro- ' -hidroxi) fenil-acetilamino-6-metoxi-1 , 4 -benzoquinonaimina 3-N(3' -cloro-4' -metilamino) fenil-ureido-6-metil-l, 4-benzoquinonaimina 3- [4 ' -N- (etil , carbamilmetil) -amino] -fenil-ureido-6-metil-1, 4-benzoquinona imina. Entre los colorantes de tipo tetraazapentametínicos que se pueden utilizar de conformidad con la invención, se pueden citar los compuestos siguientes que figuran en la tabla siguiente, An estando definido como anteriormente: Entre los colorante directos naturales que se pueden utilizar de conformidad con la invención, se pueden citar lawsona, juglona, alizarina, purpurina, ácido carmínico, ácido quermesico, purpurogalina, protocatecaldehida, índigo, isatina, curcumina, espinulosina, apigenidiina . Se puede asimismo utilizar los extractos o decocciones que contienen estos colorantes naturales y en particular las cataplasmas o los extractos a base de alheña. Si están presentes, el contenido en colorante (s) directo (s) adicionales en la composición varía por lo general del 0.001% al 20% en peso, en relación con el peso de la composición, y preferentemente del 0.01% al 10% en peso, en relación con el peso de la composición. El medio apropiado para el teñido, también denominado soporte de teñido, está ctonstituido por lo general por agua o por una mezcla de agua y al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no sean suficientemente solubles en agua. Más particularmente, los solventes orgánicos se seleccionan entre los monoalcoholes o los dioles, lineales o ramificados, preferentemente saturados, que comprenden de 2 a 10 átomos de carbono, como alcohol etílico, alcohol isopropílico, · hexilenglicol- (2-metil-2 , 4-pentanodiol) , neopentilglicol y 3-metil-l, 5-pentanodiol; alcoholes aromáticos como por ejemplo alcohol bencílico, alcohol feniletílico; glicoles o éteres de glicol como, por ejemplo, éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, propilenglicol o sus éteres como, por ejemplo, monometiléter de propilenglicol, butilenglicol, dipropilenglicol ; así como alquiléteres de dietilenglicol, en particular en ¾-04, como por ejemplo, monoetiléter o monobutiléter del dietilenglicol, solos o mezclados. Los solventes usuales descritos más arriba, en caso de estar presentes, representan habitualmente del 1% al 40% en peso, más preferentemente del 5% al 30% en peso, en relación con el peso total de la composición.

La composición tintórea de conformidad con la invención también puede contener diversos adyuvantes utilizados tradicionalmente en las composiciones para el teñido del cabello, como por ejemp'lo agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfoteros, zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfoteros, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos y, en particular, espesantes asociativos polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfoteros, agentes antioxidantes , agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento como por ejemplo siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas, agentes fumógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes . Estos adyuvantes más arriba mencionados están presentes por lo general en una cantidad comprendida, para cada uno de ellos, entre el 0.01% y el 20% en peso en relación con el peso de la composición. Por supuesto, el experto en la materia procurará seleccionar este compuesto o compuestos eventuales complementarios de manera que las propiedades ventajosas asociadas intrínsecamente a la composición del teñido por oxidación de conformidad con la invención no se vean alteradas, o sustancialmente alteradas, por la agregación o agregaciones previstas.

El pH de la composición tintórea de conformidad con la invención está comprendido, por lo general, entre 3 y 12 aproximadamente y preferentemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado mediante agentes acidificantes o alcalinxzantes normalmente utilizados para teñir las fibras queratxnicas o también mediante sistemas tampones clásicos . Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a titulo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílieos como ácido acético, ácido tártrico, ácido cítrico, ácido láctico, ácidos sulfónicos . Entre los agentes alcalinxzantes, se pueden citar, a título de ejemplo, amoniaco, carbonates alcalinos, alcanolaminas como por ejemplo mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y compuestos de fórmula siguiente : N-W-N Re Rd en la cual W es un resto propileno opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo Ci-C4; Ra, ¾, Rc, y Rd, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4, o hidroxialquilo Ci-C4.

La composición tintórea de conformidad con la invención, puede presentarse bajo diversas formas, como por ejemplo en forma de líquidos, de cremas, de geles o de cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas y, en particular, del cabello humano. La composición de conformidad con la invención puede además comprender al menos un agente oxidante . En tal caso, se habla de composición lista para su uso. Por composición lista para su uso, se entiende, en el sentido de la presente invención, la composición destinada a ser aplicada inmediatamente sobre las fibras queratínicas, es decir, que puede almacenarse tal cual antes de su utilización o resultar de la mezcla extemporánea de dos o varias composiciones. Dicha composición también puede obtenerse mezclando la composición de conformidad con la invención con una composición oxidante. El agente oxidante puede ser cualquier agente oxidante utilizado tradicionalmente en este ámbito. Asi, puede seleccionarse entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los brómalos de metales alcalinos, las persales, como los perboratos y los persulfatos, así como las enzimas entre las que cabe citar las peroxidasas, las oxido-reductasas de 2 electrones, como por ejemplo las uricasas y las oxigenases de 4 electrones, como las lacasas . La utilización del peróxido de hidrógeno es particularmente preferida. El contenido en agente oxidante está comprendido, por lo general, entre el 1% y el 40%' en peso, en relación con el peso de la composición lista para su uso, preferentemente entre el 1 % y el 20% en peso, en relación con el peso de la composición lista para su uso. Por lo general, la composición oxidante utilizada es una composición acuosa y puede darse en forma de una solución o también de una emulsión. Habitualmente , se mezcla la composición exenta de agente oxidante con aproximadamente 0.5 a 10 equivalentes en peso de la composición oxidante. Cabe observar que el pH de la composición lista para su uso está más particularmente comprendido entre 4 y 12, preferentemente entre 7 y 11.5. El pH de la composición puede regularse utilizando un agente alcalinizante o acidificante, en particular seleccionados entre los mencionados anteriormente, en el marco de la descripción de conformidad con la invención. La invención también tiene por objeto un procedimiento de coloración que comprende la aplicación de una composición tintórea de conformidad con la invención sobre las fibras queratínicas , secas o húmedas. La aplicación sobre las fibras de la composición tintórea que comprende el compuesto o los compuestos de fórmula (I) o sus sales de adición con un ácido, opcionalmente al menos una base de oxidación opcionalmente asociada al menos a un acoplador, dpcionalmente al menos un colorante directo adicional, puede aplicarse en presencia de agente oxidante . Este agente oxidante puede añadirse a la composición que comprende el compuesto o los compuestos de fórmula (I) , así como las eventuales bases de oxidación, acopladores y/o colorantes directos adicionales, o bien en el momento de su empleo o bien directamente sobre la fibra queratínica . La composición oxidante puede asimismo contener diversos adyuvantes utilizados tradicionalmente en las composiciones para el teñido del cabello y tal y como se han definido anteriormente . El pH de la composición oxidante que contiene el agente oxidante es tal que, después de su mezcla con la composición tintórea, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varía preferentemente entre 4 y 12 aproximadamente, y todavía más preferentemente entre 7 y 11.5. Puede ajustarse al valor deseado utilizando agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas y tal y como se han definido anteriormente.

La composición que se aplica finalmente sobre las fibras queratínicas puede presentarse bajo diversas formas, como por ejemplo en forma de líquidos, de cremas, de geles o de cualquier otra forma apropiada pára realizar un teñido de las fibras queratínicas y, en particular, del cabello humano. De conformidad con un modo de realización particular, la composición de conformidad con la invención está exenta de base de oxidación y de acoplador. La composición aplicada puede opcionalmente comprender al menos un agente oxidante. Por lo tanto, la composición se aplica sobre las fibras queratínicas, secas o húmedas, y después se deja durante un tiempo de exposición suficiente para obtener la coloración pretendida. Cualquiera que sea la variante por la que se opta (con agente oxidante o sin él) , el tiempo de exposición está comprendido, por lo general, entre unos segundos y una hora, preferentemente entre 3 y 30 minutos. La temperatura a la que se deja actuar la composición está comprendida, por lo general, entre 15° C y 220° C, más particularmente entre 15° C y 80° C, preferentemente entre 15° C y 40° C. Una vez finalizado el tiempo de exposición, la composición se elimina preferentemente mediante un enjuague con agua, seguido opcionalmente de un lavado con champú, y después opcionalmente de secado. Otro objeto de la invención es un dispositivo con varios compartimientos o "kit" de teñido en el cual un primer compartimiento contiene la composición tintórea de la invención y un segundo compartimiento contiene la composición oxidante. Este dispositivo puede estar equipado con un medio que permite extender sobre el cabello la mezcla deseada, como por ejemplo los dispositivos descritos en la patente FR-2, 586, 913. Los siguientes ejemplos ilustran la invención sin presentar un carácter limitativo. 1-EJEMPLOS Esquema de Reacción 4 : El compuesto 1 es un compuesto comercial (INTERCHIM) . El compuesto 3 se obtiene mediante acoplamiento de la sal de diazonio de 3-aminopiridina sobre la dimetilanilin .

Etapa 1: Se hace reaccionar el compuesto 1 (2.5 g) en presencia de 50 mi de 1, 6-dibromohexano a 100° C durante 12 horas. El medio de reacción se lleva previamente a temperatura ambiente añadiéndose agua al mismo y a continuación extracto al diclorometano . Tras secar sobre sulfato de sodio, filtrar, concentrar al vacío, se obtiene un polvo violeta (2 g) que corresponde al compuesto de estructura 2 esperado. Los análisis de ¾ RMN y de masa son conformes con el producto esperado.

Etapa 2 ; Se hace reaccionar el compuesto 2 (0.1 g) y 0.045 g de compuesto 3 en presencia de 1 mi de DMF a 60° C durante 7 días . El medio de reacción se lleva previamente a temperatura ambiente. El residuo obtenido por precipitación del medio de reacción en éter diisopropílico se purifica mediante cromatografía líquida. Se obtiene un polvo marrón que corresponde al compuesto de estructura . Los análisis de 1H RMN y de masa son conformes con el producto esperado.

Esquema de Reacción 6; Compuesto 2 El compuesto 5 se obtiene mediante acoplamiento de la sal de diazonio de 3 -aminopiridina sobre el fenol. Se hace reaccionar el compuesto 2 (0.1 g) y 0.040 g de compuesto 5 en presencia de 1 mi de DMF a 60° C durante 7 días. El medio de reacción se lleva previamente a temperatura ambiente. El residuo obtenido por precipitación del medio de reacción en éter diisopropílico se purifica mediante cromatografía líquida. Se obtiene un polvo marrón que corresponde al compuesto de estructura 6. Los análisis de ¾ RMN y de masa son conformes con el producto esperado.

Esquema de Reacción 10 ·.

El compuesto 7 se obtiene en dos etapas: - Reacción de acoplamiento de la sal de diazonio de 4-aminopiridina sobre fenol. - Reacción de O-Alquilación en presencia de metanol y de ácido sulfúrico. El compuesto 9 es un compuesto comercial (INTERCHIM) .

Etapa 1; Se hace reaccionar el compuesto 7 (1.25 g) y 20 mi de 1, 6-dibromohexano a 90° C durante 12 horas. El medio de reacción se lleva previamente a temperatura ambiente y a continuación se vierte en una solución que contiene acetato de etilo. El precipitado obtenido se filtra y a continuación se seca al vacío. Se obtiene un polvo amarxllo-anaranj ado que corresponde al compuesto de estructura 8. Los análisis de ¾ RM y de masa son conformes con el producto esperado.

Etapa 2 ; Se hace reaccionar el compuesto 8 (1 g) y 0.49 g de compuesto 9 en presencia de 10 mi de DMF a 100° C durante 24 horas . El medio de reacción se lleva previamente a temperatura ambiente. El residuo obtenido por precipitación del medio de reacción en éter diisopropílico se purifica mediante cromatografía líquida. Se obtiene un polvo rojo violina que corresponde al compuesto de estructura 10. Los análisis de ¾ RMN y de masa son conformes con el producto esperado.

Esquema de Reacción 11; Etapa 2; Se hace reaccionar el compuesto 8 (1 g) y 0.52 g de compuesto 1 en presencia de 10 mi de DMF a 100° C durante 24 horas. El medio de reacción se lleva previamente a temperatura ambiente. El residuo obtenido por precipitación del medio de reacción en éter diisopropílico se purifica mediante cromatografía líquida. Se obtiene un polvo rojo violina que corresponde al compuesto de estructura 11. Los análisis de ¾ RMN y de masa son conformes con el producto esperado.

Esquema de Reacción 15; Síntesis del dicloruro de 3-{(E)-[4 (dietilamino) -2-hidroxifenil] diacenil} -1- [6- (4- { (E) - [4- ( dietilamino) fenil] diacenil}piridinio-l-il) hexilj iridinio Compuesto 15 Etapa 1 : síntesis del 5- (dietilamino) -2 -[ (E) -piridin-3 ildiacenil] fenol C Compuesto 13 El compuesto 13 es un producto comercial . En un matraz de tres cuellos coronado con un refrigerante, se disuelve, a 0°C, el compuesto 12 (1.32 g) en presencia de 10 mi de agua. Se añáde al medio de reacción anterior 7.5 mi de una solución de ácido clorhídrico 5 N. Se solubilizan 0.97 g de nitrito de sodio en 6 mi de agua. Esta solución, previamente enfriada, se añade al medio de reacción lentamente, a 0°C, bajo agitación para obtener una solución de sal de diazonio. Se solubilizan 2.13 g de compuesto 13 en 4 mi de metanol . Se añade, previamente enfriada, lentamente, a 0°C, la sal de diazonio obtenida anteriormente bajo agitación. El medio de reacción adquiere entonces una coloración oscura. El pH del medio de reacción se lleva posteriormente a 8 utilizando una solución de sosa 1 . El precipitado obtenido se filtra entonces y a continuación se lava varias veces con éter dietilico y finalmente se seca al vacío. Se obtienen 3.2 g de un polvo naranja que corresponde al compuesto 14. Los análisis son conformes al producto esperado.

Etapa 2j_ Síntesis del dicloruro de 3- { (E) - [4- (dietilamino) -2-hidroxifenil] diacenil} -1- [6- (4-{ (E) - [4- (dietilamino) fenil] diacenil }piridinio-l-il) hexil] piridinio Compuesto 15 En un matraz de tres cuellos coronado con un refrigerante, se somete a agitación y a 90 °C durante 34 horas el compuesto 14 (30 mg) en presencia de 55 mg de compuesto 2 en 8 mi de D F. Después de reaccionar, el medio de reacción se enfría a temperatura ambiente y a continuación se vierte sobre éter dietílico (50 mi) . El precipitado obtenido se filtra y a continuación se lava varias veces con éter dietílico y a continuación con acetato de etilo y finalmente se seca al vacío. El residuo obtenido se purifica mediante HPLC semipreparativa . En el transcurso de esta purificación, se realiza un intercambio de contraión. Se obtienen 6.1 mg de un polvo marrón oscuro que corresponde al compuesto 15. Los análisis son conformes al producto esperado.

Ejemplos de tintes: Se prepararan las composiciones tintóreas siguientes : Colorante 10"3 mol Soporte de tinte (*) Agua desmineralizada 100 g soporte de tinte (1) pH 7 o (2) 'pH 9 Soporte de tinte (1) pH 7: Alcohol etílico de 96° Sal pentasódica del ácido dietilen triamina-pentaacético en solución acuosa al 40% Alquilo C8-C1Q poliglucósido en solución acuosa al 60% Alcohol bencílico Polietilenglicol de 8 enlaces de óxido de etileno Na2HP04 KH2P04 Soporte de tinte (2) pH 9,5: Alcohol etílico de 96° Sal pentasódica del ácido dietilen triamina-pentaacético en solución acuosa al 40% Alquilo Cs-Cio poliglucósido en solución acuosa al 60% Alcohol bencílico Polietilenglicol de 8 enlaces de óxido de etileno 3.0 g NaHCl 4.32 g Amoniaco al 20% de NH3 2.94 g Para las coloraciones en las condiciones no aclarantes (sin oxidante) , estas composiciones se aplican directamente sobre el cabello. Para las coloraciones en condiciones aclarantes, se utiliza un medio oxidante. En ese caso, en el momento del empleo, cada composición se mezcla con un peso igual de agua oxigenada a 20 volúmenes (6% en peso) . Se obtiene un pH final de 7 o de 9.5. Cada mezcla obtenida se aplica sobre mechas de cabello grises, blancas en un 90%, con una relación de baño del 6:1. Tras 30 minutos de exposición, las mechas se enjuagan, se lavan con un champú estándar, se enjuagan de nuevo y a continuación se secan. Se obtienen los siguientes resultados de teñido: PH 7 ph 5 pH 7 pH 9.5 (sin oxidante) (sin oxidante) (con oxidante) (con oxidante) Compuesto 4 Violeta intenso Violeta intenso Violeta intenso Violeta intenso Las mechas así coloreadas se someten a una prueba de resistencia a los lavados, que consiste en efectuar 12 lavados con champú (con un champú estándar) y en evaluar el -color después de esos 12 lavados cbn champú. Después de 12 lavados con champú, las mechas siguen coloreadas. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes rei indicaciones .

1. Compuestos diazoicos disimétricos catiónicos representados por las fórmulas (I) , (II) y (III) siguientes, sus formas resonantes, así como sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos : (III) caracterizados porque la fórmulas en las que: Los radicales R2, idénticos o no idénticos idénticos, independientemente entre si, representan: • un radical alquilo Ci-Cis, opcionalmente sustituido, opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos y/o por uno o varios grupos que comprende al menos un eteroátomo, preferentemente seleccionado entre oxígeno, nitrógeno, azufre, -C0-, S02- o sus combinaciones; estando dicho radical alquilo además opcionalmente sustituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos tio (-SH) , tioalquilo QL-C4; alquil (Ci-d) sulfinilo, alquil(Ci-C4) sulfonilo; • un grupo hidroxilo; · un grupo alcoxi Ci-C4; • un grupo (poli) idroxialcoxi C2-C4; • un grupo alcoxicarbonilo (RO-CO-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un radical alquilcarboniloxi (RCO-0-) en el cual R representa un radical alquilo C2-C4; • un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un grupo amino; • un grupo amino sustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo, pudiendo ambos radicales alquilo formar opcionalmente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo que contiene de 1 a 3 heteroátomos, preferentemente de 1 a 2 heteroátomos, seleccionados entre N, O, S, preferentemente N, comprendiendo de 5 a 7 elementos, saturado o no saturado, aromático o no aromático, opcionalmente sustituido; • un grupo alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un ra'dical alquilo Ci-C4 y el radical R' representa un hidrógeno, un radical alquilo CL- },- • un grupo aminocarbonilo ( (R)2N-CO-) en el cual los radicales R, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; • un grupo ureido (N (R) 2-CO-NR' - ) en el cual los radicales R y R' , independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci~C4; • un grupo aminosulfonilo ( (R)2N-S02-) en el cual los radicales R, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; · un grupo alquilsulfonilamino (RS02-NR'-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; R' representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; • un radical arilo opcionalmente sustituido; • un radical arilalquilo (Ci-C4) opcionalmente sustituido; • un grupo alquilsulfinilo (R-SO-) en el cual R representa un radical alquilo <¾-<¾,· • un grupo alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; « un grupo nitro; • un grupo ciano • un átomo de halógeno, preferentemente cloro, flúor; • un grupo tio (HS-) · un grupo alguiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido; • cuando e es igual a 2, para cada una de las fórmulas (I) , (II) o (III) , dos radicales R2 pueden opcionalmente formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario, aromático o no aromático, de 5 ó 6 elementos, preferentemente de 6 elementos, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos, seleccionados entre hidroxilo, alquilo Cx-C4, alcoxi Ci-C , (poli) hidroxialcoxi C2-C , amino, amino sustituido • por uno o dos radicales alquilo C3.-C4, idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; e es un número entero con un valor de 0 a 4; cuando e es inferior a 4 el átomo o los átomos de carbono del heterociclo no sustituidos de las fórmulas (I) , (II) y (III) llevan un átomo de hidrógeno. Los radicales R3/ idénticos o no idénticos, independientemente entre sí, representan: · un radical alquilo ¾-¾6, opcionalmente sustituido, opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o por uno o varios grupos que comprende al menos un heteroátomo, preferentemente seleccionado entre oxígeno, nitrógeno, azufre, -C0, -S02 o sus cómbinaciones ; · un grupo hidroxilo; • un grupo alcoxi Ci-C4; • un grupo (poli) idroxialcoxi C2-C ; • un grupo alcoxicarbonilo (RO-CO-) en el cual R representa un radical alquilo Cx-Cj; · un radical alquilcarboniloxi (RCO-0-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-G},- • un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C ; • un grupo amino; · un grupo amino sustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C4 idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo, pudiendo ambos radicales alquilo formar opcionalmente, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que contiene de 1 a 3 heteroátomos, preferentemente de 1 a 2 heteroátomos, seleccionados entre N, O, S, preferentemente N, comprendiendo de 5 a 7 elementos, saturado o no saturado, aromático o no aromático, opcionalmente sustituido; • un grupo alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4 y el radical R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4; • un grupo aminocarbonilo ((R)2N-CO-) en el cual los radicales R, independientemente * entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; • un grupo ureido (N(R) 2-CO-NR' -) en el cual los radicales R y R' , independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; • un grupo aminosulfonilo ((R)2N-S02-) en el cual los radicales R, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C ; • un grupo alquilsulfonilamino (RS02-NR'-) en el cual los radicales R, R' , independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C3.-C4; • un grupo tio (HS-) ; • un grupo alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4; • un grupo alquilsulfinilo (R-SO-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un grupo alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual R representa un radical alquilo Ci-C4; • un grupo nitro; • un grupo ciano; • un átomo de halógeno, preferentemente cloro, flúor; • cuando m' es superior o igual a 2, dos radicales R3 adyacentes pueden formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario, aromático o no aromático, de 6 elementos, opcionaltríente sustituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos, seleccionados entre los grupos hidroxilo, alquilo Ci-C , alcoxi C3.-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarbonilamino C1-C4, amino, amino sustituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; m' es un número entero con un valor de 0 a 4; cuando m' es inferior a 4, entonces el átomo o los átomos de carbono del ciclo aromático no sustituidos de las fórmulas (I) , (II) y (III) llevan un átomo de hidrógeno; Wi idénticos o no idénticos, e independientemente entre si, representan: • un átomo de hidrógeno; • un átomo de halógeno seleccionado entre bromo, cloro, flúor, preferentemente cloro y flúor; · un grupo -NR5RS, OR7 -NR4-Ph-NR5RS, -NR4-Ph-OR7, -O-PÍ1-OR7, -0-Ph-NR5Re; donde: ¦ R4/ R7, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C20/ preferentemente Ci-C2o, opcionalmente sustituido, un radical aralquilo C1-C3 "opcionalmente sustituido, un radical fenilo opcionalmente sustituido; ¦ R5 y R6, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C!-C2of preferentemente en Ci-Ci6 opcionalmente sustituido, un radical fenilo opcionalmente sustituido, un radical aralquilo C -C3 opcionalmente sustituido, un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R es un radical alquilo Cx-C4; ¦ pudiendo R5 y Rs opcionalmente formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que contiene de 1 a 3 heteroátomos , preferentemente de 1 a 2 heterdátomos , seleccionados entre N, 0, S, preferentemente N, que comprende de 5 a 7 elementos, saturado o no saturado, aromático o no aromático, opcionalmente sustituido: ¦ Pudiendo R5 y R6 opcionalmente formar, con el átomo de carbono del ciclo aromático adyacente al que está unido -NR5R6, un heterociclo saturado de 5 ó 6 elementos; ¦ representando Ph un radical fenilo opcionalmente sustituido; L es un brazo de enlace catiónico o no catiónico; estando asegurada la electroneutralidad del compuesto de fórmula (I) , (II) y (III) por uno o varios aniones An cosméticamente aceptables, idénticos o no idénticos .

2. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque los radicales R2, idénticos o no idénticos, representan: - un átomo de halógeno, seleccionado entre cloro o flúor; - un radical alquilo C1-C4,, opcxonalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o diferentes, seleccionados entre los radicales hidroxilo, alcoxi Ci-C2, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, amino, (di) alquilamino Ci-C2, tio (-SH) , alquil (C1-C4) sulfinilo, alquil (C1-C4) sulfonilo, tioalquilo (C1-C4) ; - un radical fenilo opcionalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o diferentes, seleccionados entre los radicales hidroxilo, alcoxi Ci-C2, (poli) -hidroxialcoxi C2-C4, amino, (di) alquilamino Cx-C2, o un átomo de halógeno como cloro, flúor; - un radical alcoxi Ci-C4; - un radical alquil (Ca-C4) sulfonilamino; - un radical (poli) -hidroxialcoxi C2-C4; - un radical amino; - un radical (di) alquilamino Ci-C2; - un radical (poli) -hidroxialquilamino C2-C4; . ·.· - un radical alquilsulfonilamino (RS02N-) en el cual el radical R representa un radical alquilo - un radical aminosulfonilo ( (R) 2N-S02- ) en el cual los radicales R, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci~C4; - un radical alquiltio ( RS - ) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4; - un radical alquilsulfinilo (RSO- ) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4 ; - un radical alquilsulfonilo (R- S02 ) en el cual el radical R representa un radical alquilo Ci-C4; - un radical alquilcarbonilamino ( RCONR ' - ) , en el cual el radical R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci- C4 y el radical R ' representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Cx-C4 .

3. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque los dos radicales R2 , procedentes de las fórmulas ( I ) , ( II ) y ( III) , pueden opcionalmente formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario, aromático de 6 elementos, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes, seleccionados entre hidroxilo, alquilo Ci-C4, alcoxi C1-C4, amino, amino sustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C4í idénticos o diferentes y opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo o metilcarbonilamino .

4. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque los radicales R3 í idénticos o diferentes, representan: - un radical alquilo Cx-C16, preferentemente en Cx-C8, opcionalmente sustituido; un átomo de halógeno como por ejemplo cloro, flúor; - un grupo hidroxilo; - un radical alcoxi Ci~C2; ' - un radical (poli) -hidroxialcoxi C2~C4; - un radical amino; un radical amino sustituido por uno o dos radicales alquilo C1-C4 idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de uno varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre hidroxilo o alcoxi C1-C4, pudiendo ambos radicales alquilo formar, con el- átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo que contiene de 1 a 3 heteroátomos, preferentemente de 1 a 2 heteroátomos , seleccionados entre N, O, S, preferentemente N, comprendiendo el heterociclo de 5 a 7 elementos, saturado o no saturado, aromático o no aromático, y opcionalmente sustituido; - un radical alquilcarbonilamino (RCO-NR'-) en el cual el radical R representa un radical alquilo x-d y el radical R' representa un hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; - un radical alquilsilfonilamino (R'S02-NR-), en el cual el radical R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 y el radical R' representa un radical alquilo Ci-C4; - un radical aminosulfonilo ((R)2N-S02-) en el cual los radicales R, idénticos o no idénticos, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-C4; - un radical alquiltio (RS-) en el cual el radical R representa un radical alquilo Cl-c4i un radical alquilsulfonilo (R-S02-) en el cual el radical R representa un radical alquilo C .-C4;

5. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque los radicales R3, idénticos o diferentes, representan: - un radical alquilo Ca-C4, opcionalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o diferentes, seleccionados entre los radicales hidroxilo, alquilcarbonilamino en Ci-C2, amino sustituido por dos radicales alquilo Ci-C2, idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de uno o varios grupos idénticos o diferentes seleccionados entre hidroxilo o alcoxi Ci-C2; pudiendo estos dos radicales alquilo opcionalmente formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 ó 6 elementos, saturado o no, opcionalmente aromático, seleccionado preferentemente entre pirrolidina, piperacina, homopiperacina, pirrol, imidazol, pirazol; - un radical hidroxialcoxi C2-C4; - un halógeno, seleccionado entre cloro o flúor; - un radical amino; un radical amino · sustituido por uno o dos radicales alquilo Ci-C2, idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo; - un radical metilcarbonilamino; - un radical metilsulfonilamino ; - un radical hidroxilo; - un radical alcoxi Ci-C2; - un radical metilsulfonilo .

6. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque, cuando el coeficiente m' es superior o igual a 2, entonces dos radicales R3 adyacentes pueden formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario aromático de 6 elementos, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes, seleccionados entre los grupos -NR4-Ph, -NR4-Ph-NR5RS, -NR4-Ph-OR7, hidroxilo, alquilo C1-C4, alcoxi C3.-C4, (poli) hidroxialcoxi C2-C4, alquilcarbonilamino Cx-C1t amino, amino sustituido por uno o dos radicales idénticos o diferentes, alquilo ¾-04, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo.

7. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque dos radicales R3 adyacentes pueden formar, con los átomos de carbono a los que están unidos, un ciclo secundario aromático de 6 elementos, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos seleccionados entre los grupos hidroxilo, metoxi, etoxi, 2-hidroxietiloxi, amino, metilcarbonilamino, (di) 2-hidroxietilamxno, -NH-Ph, -NH-Ph-NH2, -NH-Ph-NHCOCH3 , -NH-Ph-OH, -NH-Ph-0CH3.

8. Compuestos de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizados porque R4', R7/ independientemente entre sí, representan: - un átomo de hidrógeno; - un radical alquilo Ci-C3, opcionalmente sustituido por uno o varios grupos idénticos o diferentes, preferentemente seleccionados entre hxdroxilo, alcoxi C1-C2; - un radical arilo o arilalquilo, como fenilo, bencilo, estando la parte arilo opcionalmente sustituida por uno o varios grupos idénticos o diferentes, preferentemente seleccionados entre un átomo de cloro, un grupo amino, un grupo hxdroxilo, un grupo alcoxi Ci-C2, un grupo amino monosustituido o disustituido por dos radicales alquilo QL-C4/ idénticos o diferentes, opcionalmente portadores de al menos un grupo hxdroxilo.

9 . Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores , caracterizados porque los radicales Rs, Rs, idénticos o diferentes, representan: - un átomo de hidrógeno; - un radical alquilcarbonilo (R-CO-) en el cual R representa un radical alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido; - un radical alquilo Ci~Cs, opcionalmente sustituido por uno varios grupos idénticos o no idénticos seleccionado entre hidroxilo, alcoxi Ca-C2, amino, (di- ) alguilamino Ci-C4; el radical alquilo puede además ser sustituido por uno o varios grupos idénticos o no idénticos seleccionados entre alquilsulfonilo Ci-C4í alquilsulfinilo Cx-C4, alquilcarbonilo un radical arilo o arilalquilo, como fenilo, bencilo, estando la parte arilo opcionalmente sustituida, preferentemente por un átomo de cloro, un grupo amino, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-C4, un grupo amino monosustituido o disustituido por dos radicales idénticos o diferentes, seleccionados entre los radicales alquilo C1-C4, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo.

10. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque los radicales R5, R6, idénticos o diferentes, representan: - un átomo de hidrógeno; un radical metilcarbonilo, etilcarbonilo, propilcarbonilo ; un radical alquilo C1-C3, opcionalmente sustituido, como por ejemplo metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 2-metoxietilo; - un radical fenilo, opcionalmente sustituido por uno o varios radicales idénticos o no idénticos, seleccionados entre los radicales hidroxilo, alcoxi Ci-C2, amino, amino sustituidos por uno o varios grupos alquilo Ci-C4, opcionalmente portadores de al menos un grupo hidroxilo.

11. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque los radicales ¾ y R-e pueden formar, con el átomo de carbono del ciclo aromático opcionalmente sustituido por un hidroxilo y adyacente al que está unido -NR5RS, un heterociclo saturado de 5 ó 6 elementos .

12. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque el heterociclo que comprende de 5 a 7 elementos se selecciona entre los heterociclos siguientes: piperidina, 2- (2-hidroxietilpiperidina) , 4- (aminometil) piperidina, 4- (2-hidroxietil) piperidina, 4- (dimetilamino) piperidina, piperacina, 1-metilpiperacina, 1- (2-hidroxietil) piperacina, 1- (2-aminoetil)piperacina, 1-hidroxietiletoxipiperacina, homopiperacina, l-metil-l,4-perhidrodiacepina, pirrol, 1,4-dimetilpirrol , l-metil-4-etilpirrol , l-metil-4-propilpirrol ..

13. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque los radicales R5 y R5 pueden formar, con el átomo de carbono del ciclo aromático opcionalmente sustituido por un hidroxilo y adyacente al que está unido -NR5R5, un heterociclo saturado de 5 ó 6 elementos .

14. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque L es un brazo de enlace no catiónico representado por: • un enlace covalente; • un radical alquilo Ci-C40/ preferentemente C1-C2or opcionalmente sustituido, opcionalmente interrumpido por un (hetero) ciclo saturado o no saturado, aromático o no aromático, que comprende de 3 a 7 elementos, opcionalmente sustituido, opcionalmente condensado; estando dicho radical alquilo opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o grupos que comprenden al menos un heteroatomo, preferentemente oxígeno, nitrógeno, azufre, -C0-, S02- o sus combinaciones; no comprendiendo el brazo de enlace L un enlace azo, nitro, nitroso, peroxo; • un radical fenilo opcionalmente sustituido.

15. Compuestos de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizados porque L es un brazo de enlace catiónico representado por un radical alquilo C2-C40/ con al menos una carga catiónica, opcionalmente sustituido y/o opcionalmente interrumpido por uno o varios (hetero) ciclos saturados o no, aromáticos o no, idénticos o diferentes, que comprenden de 3 a 7 elementos y/o opcionalmente interrumpido por uno o varios heteroátomos o grupos que comprenden al menos un heteroátomo o sus combinaciones, como por ejemplo oxígeno, nitrógeno, azufre, un grupo -C0-, ~S02- o sus combinaciones; no comprendiendo el brazo de enlace L un enlace azo, nitro, nitroso, peroxo; en el bien entendido de que el brazo de enlace L incluye al menos una carga catiónica.

16. Compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque ' An representa un anión o una mezcla de aniones, orgánicos o minerales que permiten equilibrar la carga o las cargas de los compuestos de fórmula (I) , (II) y (III) seleccionado entre un halogenuro como por ejemplo cloruro, bromuro, fluoruro, yoduro; un idróxido; un sulfato; un idrogensulfato; un alquilsulfato para el que la parte alquilo, lineal o ramificada, es en Cj-Cg, como el ión metilsulfato o etilsulfato; carbonatos e idrogenocarbonatos ; sales de ácidos carboxílieos , como por ejemplo formiato, acetato, citrato, tartrato, oxalato; alquilsulfonatos para los que la parte alquilo, lineal o ramificada, es QL-C3 como el ión metilsulfonato; arilsulfonatos para los que la parte arilo, preferentemente fenilo, está opcionalmente sustituida por uno o varios radicales alquilo Cx-C4 como por ejemplo 4-toluilsulfonato; alquilsulfonilos como por ejemplo mesilato.

17. Compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque corresponden a las fórmulas (?'), (?' ' ) , {?'''), (??'), (II"), (??"'), (???'), (III"), (III" ') siguientes, así como a sus formas resonantes y/o sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos : R" - H. Me R- - H. Me R" = H, Me n entero comprendido entre 1 y 6 n entero comprendido entre 1 y ß n comprendido entre 1 y 6 n entero comprendido entre 2 y 5 n entero comprendido entre 2 y 5 i entero comprendido entre 2 y 5 con 3, i, m' tal y como se han definido anteriormente .

18. Composición tintórea, caracterizada porque comprende en un medio apropiado para el teñido de las fibras queratí icas, como colorante directo, al menos un compuesto de fórmulas (I) , (II) o (III) , sus sales de adición con un ácido y/o sus solvatos, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

19. Composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada porque el contenido en compuesto de fórmulas (I) , (II) o (III) , o en cada uno de los compuestos de fórmulas (I) , (II) o (III) , varía entre el 0.001% y el 20% en peso en relación con el peso total de la composición tintórea, más particularmente entre el 0.01% y el 10% en peso.

20. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 5 19, caracterizada porque comprende al menos un colorante directo adicional, al menos una base de oxidación opcionalmente asociada a al menos un acoplador, o sus mezclas.

21. Composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada porque el colorante directo adicional es un colorante catiónico o no catiónico, seleccionado entre los colorantes bencénicos nitrados, colorantes azoicos, azometínicos , metínicos, tetraazapentametínicos , antraquinónicos , naftoquinónicos, benzoquinónicos , fenotiacinicos indigoides, xanténicos, fenantridínicos , ftalocianinas, derivados del triarilmetano, colorantes naturales, solos o mezclados.

22. Composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque la base de oxidación se selecciona entre las p- fenilendiaminas , las bis-fenilalquilendiaminas, los ~ o-aminofenoles, los p-aminofenoles , las bases heterocíclicas . .

23. Composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porgue el acoplador se selecciona entre m-aminofenoles , m-fenilendiaminas, m-difenoles, acopladores naftalénicos , acopladores heterocíclicos , sus sales de adición con un ácido, así como sus mezclas . 2 . Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 23, caracterizada porque comprende al menos un agente oxidante. 25. Procedimiento de coloración de fibras queratínicas , caracterizado porque consiste en poner en contacto una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 24 con dichas fibras, secas o húmedas, durante un tiempo suficiente para obtener el efecto deseado. 26. Dispositivo con 'varios compartimientos, caracterizado porque en el cual un primer compartimiento contiene una composición tintórea de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 23 y un segundo compartimiento contiene una composición oxidante.