MXPA04003780A - Empaque de productos que incluye datos digitales. - Google Patents
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Abstract
Materiales (16) sensibles a la luz se aplican en materiales de envio, incluyendo sellos de seguridad y cintas (18) de desgarre, para la autenticacion, discriminacion y reconocimiento de articulos (20) empaquetados.
Description
1 EMPAQUE DE PRODUCTOS QUE INCLUYE DATOS DIGITALES
Antecedentes de la Invención Campo de la Invención Esta invención se refiere en general a sistemas para autenticar artículos, métodos para autenticar artículos, y procesos para marear artículos para la autenticación posterior. La presente invención se refiere de manera más particular al uso de materiales sensibles a la luz en materiales de envío, incluyendo sellos de seguridad y cintas de desgarre, para la autenticación, discriminación y reconocimiento de artículos.
Descripción de la Técnica Relacionada El desvío y falsificación de productos de artículos es un gran problema. La falsificación conlleva a la fabricación de un producto que se propone para engañar a otro en cuanto a la fuente segura del producto. El desvío de productos se presenta cuando una persona adquiere artículos genuinos a prueba de falsificación que se dirigen a un mercado y se venden en un mercado diferente. El desviador se beneficia típicamente al vender un producto en un mercado de suministro limitado diseñado por el fabricante del producto. Puede haber altas ventajas monetarias para la falsificación y desvío de productos genuinos. Algunas ganancias monetarias
motivan a los falsificadores a invertir grandes sumas de dinero y recursos para vencer métodos anti-falsificación y anti -desvío . Se han propuesto numerosos métodos en la técnica para impedir la falsificación y desvío de productos. Típicamente, estos métodos emplean un paso de marcación del producto con una sustancia no fácilmente observable a luz visible. En un tipo de medida anti-falsificación y antidesvío, se usa un material de ultravioleta (UV) para marcar el producto con marcas de identificación. La mayoría de los materiales de UV no son típicamente visibles cuando se iluminan con luz en el espectro visible (380-770 nm) , sino que son visibles cuando se iluminan con luz en el espectro de UV (200 - 380 nm) . La patente de los Estados Unidos No. 5,569,317 describe varios materiales de UV que se pueden usar para marcar productos que lleguen a ser visibles cuando se iluminan con luz UV que tiene una longitud de onda de 254 nm. En otro tipo de medida anti-falsificación y antidesvío, se usa un material infrarrojo (IR) para marcar el producto como con la tinta de UV, el beneficio de usar los materiales de IR es que típicamente no son visibles cuando se iluminan con luz en el espectro visible. Los materiales de IR son visibles cuando se iluminan con luz en el espectro de IR (800 - 1600 nm) . Un beneficio adicional de usar un
3 material de IR es que es más difícil reproducir u obtener el material de IR de correspondencia al estudiar una muestra del producto que contiene la marca de seguridad de IR. Los ejemplos de uso de la marca de seguridad de IR se dan en la patente de los Estados Unidos No. 5,611,958 y 5,766,324. Se puede mejorar la seguridad al hacer las marcas de autentificación más difíciles de detectar e interpretar, al incorporar mayor complejidad en los marcados, y al hacer más difícil la réplica de la marca por un falsificador. La combinación de múltiples clases de marcas de marcación puede incrementar además la complicidad de la detección, interpretación y réplica. Por ejemplo, el uso de marcas de seguridad que contienen materiales de IR y UV ha visto un uso incrementado. Sin embargo, conforme se ha incrementado este uso, los falsificadores han llegado ha ser correspondientemente conocedores a cerca de su aplicación en los productos. Es práctica común para los falsificadores examinar los productos para las marcas de UV e IR y reproducir u obtener los mismos materiales, y aplicar los materiales en los productos de falsificación en la misma posición. En la patente de los Estados Unidos No. 5,360,628 y 5,599,578, las descripciones de ambas de las cuales se incorporan en la presente como referencia, se propone una marca de seguridad que comprende un componente visible y un
componente invisible constituido y una combinación de un tinte de UV y un marcador biológico, o una combinación de un tinte de IR y un marcador biológico. El uso de materiales fluorescentes y fosforescentes también se ha propuesto para los materiales de marcación. Las patente de los Estados Unidos No. 5,698,397 describe una marca de seguridad que contiene dos diferentes tipos de fósforo de conversión ascendente. La patente de los Estados Unidos No. 4,146,792 de Stenzel et al., describe métodos de autentificación que pueden incluir el uso de elementos fluorescentes de tierras raras en la marcación de los artículos. Otros métodos de autentificación usan sustancias que florecen en la porción infrarroja del espectro electromagnético cuando se iluminan en el intervalo de espectro visible (ver, por ejemplo, patente de los Estados Unidos No. 6,373,965). También se conocen métodos no químicos para autenticar artículos e impedir el desvío de los artículos. Por ejemplo, la patente de los Estados Unidos No. 6,162,550 describe un método para detectar la presencia de artículos que comprende aplicar un material de identificación en la forma de una cinta sensible a presión que tiene una primera superficie revestida con composición de adhesivo sensible a la presión y una segunda superficie opuesta a la primera superficie revestida con un agente de liberación, la cinta
que incluye un sustrato, continua del material plástico sintético y un material continuo de sensor electromagnético capaz de ser detectado por el equipo de detección. El material de identificación se puede detectar por un campo de examen dirigido para determinar los cambios magnéticos. Se aplican típicamente marcas de autentificación que comprenden material de identificación al artículo del comercio mismo. Sin embargo, las marcas de autentificación en el artículo de comercio no son útiles cuando el artículo se cubre del material de empaque, y se desea hacer una determinación rápida de la falsificación o desvío. Por lo tanto, se conoce en la técnica también proporcionar etiquetas en el empaque de un producto (ver, por ejemplo, patente de los Estados Unidos No. 6,162,550). Las marcas de autentificación se pueden aplicar por cualquiera de los métodos actualmente usados en las plantas de fabricación y distribución para codificar productos para la identificación, para codificar por fecha productos para la frescura, para producir marcaciones por lote que permitan que se rastreen los productos, para numerar secuencialmente productos tal como periódicos que cuidan los juegos tipo lotería, y para codificar productos, tal como correo, para el destino final. Una guía de esta tecnología de codificación es Domino Printing Sciences PLC (Bar Hill Cambridge CB3 8TU RU) . Los métodos predominantes
6 para codificación incluyen: impresión continua por inyección de tinta, impresión binaria e impresión por láser. La impresión continua con inyección de tinta es un método sin contacto para imprimir información variable que trabaja al rociar una tinta en una superficie conforme viaja por debajo de una cabeza de impresión. La tinta en la cabeza de impresión se suministra típicamente bajo presión a un generador de gotas que contiene una varilla de impulsión que crea ondas de presión ultrasónica en la tinta, haciendo que se rompa el chorro en una corriente de gotas separadas, brevemente después de que sale a través de una boquilla pequeña . A cada gota se le da una cara electrostática al poner un montaje en un electrodo de carga conforme se rompe la gota. Conforme la gota cae donde opcionalmente pasa a través de un campo electrostático establecido entre dos placas deflectoras de alto voltaje. La impresión binaria es similar a aquella de la impresión por inyección de tinta ya que se desvían gotas diminutas de tinta en vuelo por un campo electrostático. Sin embargo, difiere de la impresión por inyección de tinta en el uso del voltaje en la gota de impresión y la desviación subsiguiente de esta gota. Las gotas de tinta que no se usan para la impresión se cargan y desvían al canal. Las gotas sin carga que no se desvían por el campo de alto voltaje se usan para imprimir en el sustrato. Debido a que no se usan
gotas sin cargar para la impresión, se puede lograr una óptima calidad y velocidad de impresión. La impresión por láser comprende típicamente ya sea evaporación del material de superficie en el cual se dirige (por ejemplo, remoción de tinta del papel) , distintos a cambios de superficie (por ejemplo, deformaciones en vidrio PET) , o descomposición térmica que provoca que un material en el producto cambien de color. Los rayos láser producen radiación monocromática coherente que es capaz de despedir grandes cantidades de energía en un área pequeña. Los láseres no convencionales trabajan al excitar gas con energía de RF, o el gas que esta contenido en un tubo sellado montado con espejos en cada extremo. Cuando las moléculas de gas existan de forma suficiente, se emite espontáneamente un fotón. El fotón se amplifica conforme se estimulan más emisiones de fotones en tanto que se mueve a lo largo del tubo. Los fotones rebotan a lo largo del tubo entre un espejo que es completamente reflexivo y el otro que es parcialmente transmisor. Cuando se alcanza una masa crítica, se emite un impulso de radiación térmica a la forma de un haz de láser que se enfoca vía lentes para producir energía precisa de marcación. La codificación de seguridad de anti-falsificación en los artículos relativamente costosos, en particular perfumes de lujo, cosméticos, productos de tabaco, o
productos farmacéuticos, se conoce. Esta codificación es útil para la capacidad de seguimiento de productos y la identificación de los mismos. Sin embargo, esta codificación típicamente no es única para al artículo particular dentro de la clase general de productos. Esta última es probablemente mayor debido a la baja velocidad a la cual una línea de producción tendrá que operar para marcar de una manera única cada artículo, en particular dadas las tecnologías actuales de marcación. Puesto que esta codificación típicamente no es única al artículo, y como ha mostrado la experiencia que las marcas invisibles genéricas frecuentemente se detectan por los falsificadores y desviadores y se duplican fácilmente en otros artículos dentro de la clase general de productos, existe una gran necesidad de un método mejorado para identificar productos que ya sea se falsifiquen o desvíen.
Definiciones "Material de Autentificación" se refiere a un material usado para autentificar, identificar o proteger un medio óptico. Los datos registrados en un medio óptico, por ejemplo, programa de cómputo, archivos de audio y vídeo, no son material de autentificación. "Material Cambiable con Luz" : un material que absorbe, refleja, emite o altera de otra manera la radiación
electromagnética dirigida en el mismo. Por "compuesto cambiable con luz" se quiere decir que incluye, sin limitación, compuestos "sensibles a la luz", "emisores de luz" y "absorbedores de luz", como se define posteriormente. "Materiales Absorbedores de Luz" : materiales que absorben luz en respuesta a la irradiación con luz. La absorción con luz puede ser el resultado de cualquier reacción química conocida por aquellos expertos en la técnica . "Material Emisor de Luz" : un material que emite luz en respuesta a la excitación con luz. La emisión con luz puede ser el resultado de la fosforescencia, quimioluminiscencia, o fluorescente. Por el término "compuestos emisores de luz" se quiere decir que incluye compuestos que tienen una o más de las siguientes propiedades: 1) son fluorescentes, fosforescentes o luminiscentes; 2) reaccionan, o interactúan, con los componentes de la muestra o la norma o ambos producen al menos un compuesto fluorescente, fosforescente o luminiscente; ó 3) reaccionan, o interactúan, con al menos un compuesto fluorescente, o luminiscente para alterar la emisión a la longitud de onda de emisión. "Material Sensible de Luz" : una material capaz de ser activado para cambiar una manera físicamente medible, en la exposición a una o más longitudes de onda de luz.
"Material de Seguridad de Cambio de Estado Óptico" : se refiere a un material inorgánico u orgánico que cambia el estado óptico desde un primer estado óptico a un segundo estado óptico en la exposición a una longitud de onda de luz, definida. "Tinte de Grabación" se refiere a un compuesto químico que se puede usar con un medio óptico de grabación para grabar datos digitales en la capa de grabación. "Re-lectura" : lectura de una porción de los datos después de que se han leído inicialmente . "Material Sensible a la Luz Reversible" : un material sensible a la luz se dice que es reversible cuando el cambio activado regresa al estado inicial debido al paso del tiempo o cambio en la condición ambiente. "Material Temporal" : se refiere a un material que es detectable durante una cantidad limitada de tiempo o número limitado de lecturas. "Material de Seguridad de Cambio de Estado Óptico Momentáneo" : se refiere a un material de Seguridad de Cambio de Estado Óptico que cambia de forma momentánea el estado óptico entre un primer estado óptico y un segundo estado óptico, y el segundo estado óptico se envía espontáneamente de regreso al primer estado óptico después de un periodo de iempo . Para el propósito del resto de la descripción, se
entiende que los términos como se define anteriormente se proponen ya sea que estos términos estén en una tapa inicial o no .
Breve Descripción de la Invención La presente invención proporciona sistemas para autenticar artículos, métodos para autenticar artículos, y procesos para marcar los artículos para la autenticación posterior. La presente invención se refiere de manera más particular a materiales sensibles a la luz en materiales de envío, incluyendo sellos de seguridad y cintas de desgarre, para autentificación, discriminación y reconocimiento de artículos . Actualmente se puede describir el contenido digital en muchos tipos de medios ópticos. Por ejemplo, discos ópticos de escribir una vez y leer muchas veces ( ORM) . Los medios ópticos fabricados para escritura permiten que se digitalice una gran cantidad de datos en un espacio muy pequeño. Los contenidos de películas, pistas de sonido, grabaciones, programas de cómputo y juegos de vídeo se pueden comprimir en los medios ópticos para reproducción con alta fidelidad en tiempo real. Hoy, es posible grabar láseres para hacer copias digitales simples basadas en láser de información binaria en medio de grabación claro transparente basado en tinte.
12 Los medios ópticos que se pueden escribir muchas veces que están disponibles hoy emplean materiales sensibles a la luz, en particular tintes de grabación sensibles a la luz que son sensibles a un haz de escritura de láser. Los materiales sensibles a la luz usados en los medios ópticos escribibles actualmente disponibles cambian típicamente en un estado óptico cuando se exponen al haz de escritura de láser de una manera que se puede detectar por un lector óptico del medio. Por lo tanto los datos digitales se representan por deformaciones ópticas en el medio óptico formado por activación de los materiales sensibles a la luz con el haz de escritura de láser. Los materiales sensibles a la luz empleados en los medios ópticos escribibles cambian el estado óptico rápidamente en la exposición al haz de escritura de láser, y en general son estables bajo condiciones en los cuales se usan y almacenan típicamente medios ópticos. Reconociendo los problemas asociados con la aplicación de identificadores únicos a productos en las líneas de producción, los presentes inventores han propuesto usar muchos de los materiales sensibles a la luz usados en los medios ópticos escribibles, en particular tintes de grabación sensibles a la luz, en/dentro de productos de medios no ópticos, o los materiales de empaque que circundan a estos productos, para permitir la rápida escritura de
información de identificación única con respecto a cada artículo en una clase de productos. Los presentes inventores proponen que estos materiales se pueden usar para mejorar de manera significativa las técnicas de autentificación "genérica" . Se puede mejorar adicionalmente la seguridad al incorporar materiales de cambio de estado óptico momentáneo en/dentro del empaque. Estos materiales de cambio de estado óptico momentáneo pueden ser compuestos de emisores de luz o no. Estos materiales se pueden colocar en ubicaciones específicas con respecto al material de empaque, y de manera preferente se colocan para representar datos digitales que se pueden autentificar por medio de programas de cómputo. El material de seguridad de cambio de estado óptico momentáneo, y en particular los tintes de grabación de cambio de estado óptico momentáneo, son particularmente útiles en la autentificación/anti-desvío ya que no sólo la presencia del cambio de estado óptico es indicativa de si el artículo es auténtico, sino también el tiempo necesario para el estado óptico para invertir al estado no activado. En una modalidad ventajosa, se describen materiales sensibles a la luz incorporados en cinta de desgarré asociada con un producto. Como se entenderá por un experto en la técnica, una cinta de desgarre es una cinta continua provista de materiales base en los cuales se puede
14 adicionar un adhesivo sensible a la presión en un modo y en un modo adicional se puede adicionar un dispositivo de seguridad (tal como un material de tierra rara como es el caso de la tecnología descrita por PP Payne LTD) o un holograma (como se explica en la JP7056512A2) . La cinta de desgarre puede ayudar al consumidor a abrir el paquete, para proporcionar información de seguridad, número de serie, fecha de ubicación de producción y potencialmente otras características de seguridad, como se menciona. Se adhiere una cinta de desgarre a la superficie del material de empaque de una manera tal que en el uso, un extremo de la cinta de desgarre se puede jalar para rasgar el material de empaque que está por debajo de la cinta de desgarre para permitir el acceso a los contenidos. Las cintas de desgarre son efectivas en la abertura de varios tipos de empaques para el consumidor, especialmente aquellos formados a partir del material de empaque que usan técnicas de envoltura no hermética tal como envoltura en rollo y envoltura de cubierta normal . La modalidad de la cinta de desgarre incorpora material sensible a la luz que actúa como estos materiales cuando se coloca en el medio óptimo, que está permitiendo que se escriban datos en los mismos usando un láser puesto que los materiales se pueden alterar rápidamente por el haz de escritura, se puede incorporar información única a un
producto de manera muy rápida sobre la cinta de desgarre. Puesto que la cinta se puede alimentar desde un suministro suelto de una manera tal que la cinta se coloque uniformemente desde el láser de escritura (sin la necesidad de que el láser cambie de posición debido a las dimensiones del paquete que se va a codificar) , y se puede hacer pasar uniformemente por el láser de escritura, se efectúa una codificación de paquete extremadamente rápida como no se ha visto en la técnica anterior.
Descripción de los Dibujos La Figura 1 es una vista esquemática de un método para incorporar datos digitales en una cinta de desgarre y su aplicación para marcar paquetes.
Descripción Detallada La presente invención describe la colocación de material sensible a la luz en un medio de empaque o producto (por ejemplo una cinta de desgarre) a fin de proporcionar, por ejemplo, identificación, verificación, código de acceso o datos adicionales. En una modalidad, el material sensible a la luz se aplica al medio de empaque y proporciona información deseada, como se explica en unión con la aplicación del material sensible a la luz u otros medios en la solicitud de
16 patente de los Estados Unidos co-pendiente. Nos. de Serie 09/232,324, 09/608,886, 09/631,585, 09/821,577, 09/739,090, cada una de las cuales se incorpora de este modo como referencia . El compuesto sensible a la luz se puede colocar en o sobre un medio de empaque, tal como fundas, cajas de cartón, envolturas, etiquetas, cajas de cartón de envío, etc., a fin de identificar el producto y/o empaque o suministrar información acerca del mismo. Se pueden usar varios materiales diferentes que tienen diferentes características en el medio de empaque para proporcionar una técnica de codificación más sofisticada. Como se muestra en la Figura 1, en una modalidad, un material base 12 de suministro 10 ordinario se reviste con un material 16 sensible a la luz, ventajosamente un tinte de grabación de cambio de estado óptico momentáneo, que se sobre-reviste con una capa 8 de adhesivo para hacer que la cinta 2 de desgarre tenga en la misma material sensible a la luz. La cinta de desgarre, que comprende la capa base 14, el adhesivo, se expone a el escritor 16 de láser para incorporar datos digitales en la capa 14 de material sensible a la luz formando la capa codificada 6. La cinta de desgarre 18 de datos digitales entonces se aplica al paquete 22 de un artículo 20 empaquetado, por ejemplo, en una posición en el empaque tal como perforaciones cercanas
24, tal como para proporcionar fácil abertura del paquete 22. De manera alternativa, como se entenderá por un experto en la técnica, se puede codificar el contenido digital en los materiales de empaque al imprimir/infundir selectivamente la cinta de desgarre con el material sensible a la luz. La modalidad de la cinta de desgarre permitirá que un productor codifique cada paquete con un código único para cada paquete, en tanto que demuestra al consumidor la integridad del empaque. Al mismo tiempo, la tecnología de materiales sensibles a la luz puede incluir material sensible a la luz con contenido digital con un cambio de fase momentáneo que permite que las características de seguridad se integren en las capas de contenido digital . Se prefiere que el material sensible a la luz empleado sea un material que se puede cambiar con luz que es sensible a la longitud de onda de la fuente de luz del escritor que se va a emplear. De manera preferente, el material es un material de seguridad de cambio de estado óptico. Dada la dificultad de reproducción de su efecto, una modalidad más preferida comprende un material de seguridad de cambio de estado óptico momentáneo. Cuando se emplean estos materiales, se puede sentenciar no sólo por la detección de un cambio de estado óptico ubicaciones predeterminadas, sino también al asegurar que cualquier cambio de estado detectado es capaz de presentarse dentro de
18 cuadros de tiempo predeterminados, característicos para el material de seguridad de cambio de estado óptico momentáneo que se supone que es el producto auténtico. Actualmente, las líneas de empaque compran bobinas de cinta de desgarre sensible a la presión. La cinta de desgarre puede contener hologramas o rasgos genéricos de seguridad que no son cambiables para cada paquete . En una modalidad, la cinta de desgarre sensible a la presión tiene el mismo tinte usado en las grabaciones de medios ópticos (ver, solicitudes de patente de los Estados Unidos No. 09/608,886, 09/631,585) mezclados en la capa de adhesivo antes de ser colocados en la bobina. Conforme se desenrolla la bobina en la planta de empaque, un láser de lectura coloca un código específico del empaque único a cada empaque conforme se está envolviendo el empaque. Esto permite el seguimiento y el rastreo completo de cada empaque, tal como un paquete de cigarrillos. Hoy, las líneas de cigarros tienen cintas de desgarre sensibles a la presión que tienen características de seguridad, pero se deben aplicar códigos láser individuales por un láser separado codificado posteriormente en la línea de producción. Adicionalmente , estos códigos se van a copiar fácilmente con casi cualquier codificador de láser en el mercado capaz de copiar los códigos. Por lo tanto, los códigos actuales de láser sólo son capaces de proporcionar información de seguimiento en un
ambiente seguro. Los ejemplos de tintes adecuados para la aplicación a los medios de paquetes ahora se describirán. Sin embargo, como se entenderá por un experto en la técnica otros tintes adecuados también se pueden emplear puesto que la presente invención no se limita a este aspecto. Se puede mezclar tinte de Yoduro de DOTC (Exciton) con un adhesivo de aspersión (0.037 % - 124 % p/v) en materiales de cinta de desgarre sensible a la presión. La cinta de desgarre se divide además por cortadores de cuchillo y se coloca en un carrete. Se coloca un láser de lectura/escritura (CDR) contra el lado del tinte y se escribe el contenido digital en la cinta en blanco conforme se desenrolla el carrete y antes de que la cinta de desgarre se envuelva en el paquete. La longitud del contenido digital es de 0.6 µ? a varios centímetros de longitud, dependiendo el tamaño del contenido digital que se grabe . Una cinta de desgarre puede ser de cualquier longitud, por ejemplo 15 cm. La compresión del contenido digital permite que el código completo sea visible a través del frente del paquete sin alineación o registro del código. El código entonces se lee usando un lector digital (explorador de código de barras) . En otra modalidad, el lector puede ser un lector digital tal como uno disponible en un lector de DVD/CD. Se pueden usar una amplia variedad de compuestos
sensibles a la luz con la presente invención incluyendo cualquier compuesto que emita o se excite por luz que tenga una longitud de onda de aproximadamente 300 - 1100 nm. Los grupos de los cuales se pueden elegir los compuestos sensibles a la luz incluyen, de manera enunciativa y sin limitación, pigmentos orgánicos, tintes orgánicos, tintes fotocrómicos , tintes fotocrómicos reticulados con varios polímeros, tintes fotocrómicos encapsulados en polímeros y compuestos fluorofóricos casi infrarrojos, térmicamente estables copolimerizados con un enlace de áster. Por ejemplo, las tintas de la presente invención pueden ser poliésteres y amidas disipables en agua tal como los tintes descritos en las patentes de los Estados Unidos Nos. 5,292,855, 5,336,714, 5,614,008 y 5,665,151, cada uno de los cuales se incorpora de este modo como referencia en la presente. Se prefiere que los compuestos fluorescentes casi infrarrojos se seleccionen de ftalocianinas , las naftalocianinas y las escuarinas (derivados de ácido escuárico) que corresponden respectivamente a las estructuras mostradas en las Figuras 1, 2 y 3 de la patente de los Estados Unidos No. 6,432,715, que se incorpora de este modo como referencia. En estas estructuras, Pe y Nc representan las porciones de ftalocianina y naftalocianina enlazadas covalentemente a hidrógeno o a varios metales.
halometales gru os organometálicos y oximetales descritos en la presente. Se prefiere que las estructuras incluyan al menos un grupo reactivo de poliéster para permitir que el compuesto se incorpore en una composición polimérica y se una por enlaces covalentes. La tinta de la invención también puede incluir tintes fotocrómicos tal como tinte fotocrómico incorporado en una composición polimérica y tintes fotocrómicos encapsulados para formar microcapsulas tal como se describe en la patente de los Estados Unidos No. 5,807,625, incorporada de este modo como referencia en la presente. De manera preferente, estos tintes fotocrómicos son de cuatro clases: (i) espiro- indolino-naftoxazinas (ii) fulgidos que son derivados de anhídrido succínico de bis-metileno (iii) fulgimidas que son derivados de imida succínica de bis-metileno donde el nitrógeno de imida puede ser sustituido por alquilo, arilo o aralquilo y (iv) espiro (1 , 8a) -dihidroindolizinas . Los materiales sensibles a la luz de la presente invención también pueden incluir microcuentas marcadas con tinte orgánico/inorgánico tal como se describe en la patente de los Estados Unidos No. 5,450,190, incorporada de este modo en la presente como referencia.
22 También útiles como materiales sensibles a la luz con la presente invención son los tintes o combinaciones de tintes descritos en la patente de los Estados Unidos No. 5,286,286, incorporada de este modo como referencia en la presente. Estos pueden incluir: sal de tetra-p-tosilato de 5, 10, 15,20-tetrakis- (1-metil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de tetracloruro de 5 , 10 , 15 , 20-tetrakis- (1-metil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de tetrabromuro de 5, 10, 15, 20-tetrakis- (1-metil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de tetra-acetato de 5, 10, 15,20-tetrakis- (1-metil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de tetra-perclorato de 5, 10, 15,20-tetrakis- (1-metil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de tetra-fluoroborato de 5 , 10 , 15 , 20-tetrakis-(l-metil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de tetra-perclorato de 5, 10, 15,20-tetrakis- (1-metil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de tetra-fluoroborato de 5 , 10 , 15 , 20-tetrakis- (l-metil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de tetra-perclorato de 5 , 10 , 15 , 20-tetrakis- (1-metil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de tetra-triflato de 5 , 10 , 15 , 20-tetrakis- (1-metil-4-piridil) -21H, 23H-porfina;
sal de tetra-p-tosilato de 5 , 10 , 15 , 20 -tetrakis- ( 1 hidroximetil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de tetracloruro de 5 , 10 , 15 , 20 -tetrakis- [1- (2 hidroxietil) -4-piridil] -21H, 23H-porfina,- sal de tetra-p-tosilato de 5, 10, 15, 20-tetrakis- [1 (3-hidroxipropil) -4-piridil] -21H, 23H-porfina; sal de tetra-p-tosilato de 5 , 10 , 15 , 20-tetrakis- [1 (2-hidroxipropil) -4-piridil] -21H, 23H-porfina; sal de tetra-p-tosilato de 5 , 10 , 15 , 20 -tetrakis- [1 (-hidroxietoxietil) -4-piridil] -21H, 23H-porfina; sal de tetra-p-tosilato de 5 , 10 , 15 , 20-tetrakis-[1 (2-hidroxietoxipropil) -4-piridil] -21H, 23H-porfina; sal de tetra-p-tosilato de 5 , 10 , 15 , 20 -tetrakis- [4 -(trimetilamonio) fenil] -21H, 23H-porfina; sal de tetracloruro de 5 , 10 , 15 , 20 -tetrakis- [4 -(trimetilamonio) fenil] -21H, 23H-porfina; sal de tetrabromuro de 5 , 10 , 15 , 20 -tetrakis- [4 -(trimetilamonio) fenil] -21H, 23H-porfina; sal de tetra-acetato de 5 , 10 , 15 , 20 -tetrakis- [4 -(trimetilamonio) fenil] -21H, 23H-porfina; sal de tetra-perclorato de 5 , 10 , 15 , 0 -tetrakis- [4 -(trimetilamonio) fenil] -21H, 23H-porfina; sal de tetra- fluoroborato de 5 , 10 , 15 , 20 -tetrakis-[4- (trimetilamonio) fenil] -21H, 23H-porfina; sal de tetra-triflato de 5, 10, 15, 20-tetrakis- [4-
(trimetilamonio) fenil] -21H, 23H-porfina; sal de tetra-p-tosilato de meso- (N-metil-X- piridinio)n(fenil)4-n-21H,23H-porfina, donde n es un número entero de valor 0, 1, 2 ó 3, y donde X = 4- (para) , 3- (meta), o 2- (orto) y se refiere a la posición de nitrógeno en el sustituyente de piridinio, preparado como se describe, por ejemplo por M. A. Sari et al. M. A. Sari et al., in Biochemistry, 1990, 29, 4205 a 4215; sal de tetra-metil-sulfonato de meso-tetrakis- [o- (N-metilnicotinamido) fenil] -21H, 23H-porfina, preparada como se describe, por ejemplo por G. M. iskelly et al., in Inorganic Chemistry, 1988, 27, 3773 to 3781. sal de cloruro de 5, 10, 15 , 20-tetrakis- (2-sulfonatoetil-4-piridil) -21H, 23H-porfina, preparada como se describe por S. Igarashi y T. Yotsuyanagi in Chemistry Letters, 1984, 1871; sal de cloruro de 5 , 10 , 15 , 20-tetrakis- (carboximetil-4-piridil) -21H, 23H-porfina,- sal de cloruro de 5, 10, 15, 20-tetrakis- (carboxietil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de bromuro de 5, 10, 15 , 20-tetrakis-(carboxietil-4-piridil) -21H, 23H-porfina; sal de bromuro de 5 , 10 , 15 , 20-tetrakis-(carboxilato-4-piridil) -21H, 23H-porfina, preparada como se describe por D. P. Arnold en Australian Journal of
Chemistry, 1989, 42, 2265 a 2274; 2, 3, 7, 8, 12 , 13 , 17, 18-octa- (2-hidroxietil ) -21H-23H-porfina ; 2, 3, 7, 8, 12, 13, 17, 18-octa- (2-hidroxietoxietil) -21H-23H-porfina; 2, 3, 7, 8, 12, 13, 17, 18-octa- (2-aminoetil) -21H-23H-porfina; 2 , 3 , 7 , 8 , 12 , 13 , 17, 18-octa- (2-hidroxietoxipropil) -21H-23H-porfina; y similares, así como mezclas de los mismos. También adecuados para el uso con la presente invención son tintes de dansilo, que incluyen:
dansil -L-alanina dansil-L- N-dansil -L- isoleucina triptofano ácido dansil-L-?- dansil -leucina sal de O-di-Dansil- amino-n-but£rico L-tirosina monociclohexilamonio a-dansil-L- d-dansil-L-lisina dansil -L-valina arginina dansil -L- ?-e-dansil-L-lisina ácido dansil-?- asparagina amino-n-butí ico ácido dansil-L- dansil -L-metionina ácido dansil-DL-a- aspártico amino-n-butírico
26 ácido dansil-L- dansil-L-norvalina ácido dansil-DL- cisteico aspártico
?,?' -densil-L- dansil-L- ácido dansil-DL- cii3teina fenilalanina glutámicc ácido dansil-L- dansi1 -L-prolina Dansilglicina glutámico dansil-L-glutamina N-dansil -L-serina dansil-DL-leucina
N-dansi1 -1rans-4 - N-dansil-L- dansil-DL-metionina hidroxi -L-prolina treonina dansil-DL- sal de Didansilcadaverina norleucina cielohexilamina de ácido densil-DL-a- aminocaprílico dansil-DL- perclorato de monodansi1cadaverina norvalina (dansilaminoetil) trimetilamonio dansil-DL- N-dansil-DL-serina Dansilputrescina fenilanina dansi1sarcosina N-dansil-DL- Dansilpermidina treonina N-a-dansil -DL- dansil-DL-valina didansil-1, 4- triptofano diaminobutano didansilhistamina didansil-1, 3- diamino-propano
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todos disponibles de Sigma Chemical Corp., St . , Louis, Mo., y similares, así como mezcla de los mismos. Los materiales sensibles a la luz, adecuados, adicionales, incluyen cualquier tinte o combinación de tintes de quelatos de metales de tierras raras vendidos como pigmentos LUMILUX C por Hoechst-Celanese Corp., en Reidel de-Haen, Alemania o aquellos descritos en la patente de los Estados Unidos No. 5,837,042, incorporada de esta manera como referencia, o Rojo CD 331, Rojo CD 332, Rojo CD 335, Rojo CD 316, Rojo CD 339, Rojo CD 105, Rojo CD 106, Rojo CD 120 y Rojo CD 131 de LUMILUX. Los compuestos sensibles a la luz, adicionales, también pueden incluir un pigmento orgánico/inorgánico como se describe en la patente de los Estados Unidos No. 5,367,005, incorporada de este modo como referencia en la presente, o cualquier tinte o combinación de tintes de derivados de fenoxazina como se describe en la patente de los Estados Unidos No. 4,540,595, incorporada de este modo como referencia en la presente. La fórmula química general de los tintes de fenoxazina se muestra en la Figura 6 en la cual Ri y R2 son grupos alquilo y X es un anión. Los compuestos adicionales sensibles a la luz de la presente invención se pueden clasificar en uno de los siguientes cuatro grupos dependiendo de las regiones de
28 excitación y emisión, como se describe en la patente de los Estados Unidos No. 4,598,205 incorporada de este modo como referencia. (a) Excitación UV-Emisión UV (b) Excitación UV-Emisión IR (c) Excitación IR-Emisión UV (d) Excitación IR-Emisión IR También útil con la presente invención cualquier tiente o combinación de tintes de un tinte fluorescente infrarrojo orgánico que es soluble en el vehículo de tinta descrito en la patente de los Estados Unidos No. 5,093,147, incorporada de este modo como referencia. Estos compuestos sensibles a la luz incluyen:
Registro CAS No. 3071-70-3 DTTCI (Yoduro de~ 3,3' - DNTTCI dietiltiatricarbocianina) (Yoduro de 3,3 ' -dietil-9, 11- neopentilentiatricarbocianina)
23178-67-a HDITCI (Yoduro de 1 , 1 ' , 3 , 3 , 3 ' , 3 ' -hexametil 4 , 4 ' , 5 , 5 ' -dibenzo-2 , 2 ' - indotricarbocianina) (Hexadibenzocianina 3)
29 3599-32-4 IR-125 sal sódica de 1H-Benz [e] indolio, 2,7- [1, 3-dihidro-l, 1 -dimetil -3 - (4- sulfobutil) -2H-benz [e] indol-2- ilideno] -1,3, 5-hepatrienil] -1,1- dimetil-3- (4-sulfobutilo- , DDTTCI (Yoduro de 3 , 3 ' -dietil- , ' , 5 , 5 ' - dibenzotiatricarbocianina) (Hexadibenzocianina 45) 53655 -17-7 IR-140 perclorato, Benzotiazolio, 5-cloro- 2 [2- [3- [5-cloro-3-etil-2 (3H) - benzotiazolilideno-etilideno] -2 - (difenilamino) -1-ciclopenten-l- il] etil] -3-etil- . DDCI-4 (Yoduro de 1 , 1 ' -dietil-4 , 4 ' - dicarbocianina) 62669 -62-9 IR-132 perclorato de Nafto [2 , 3-d] tiazolio, 2- [2- [2- (difenilamino) -3- [ (4-metoxi- 4-oxobutil)naf o[d] tiazol-2 (3H) - ilideno-etilideno] -1-ciclopenten-l- il] etenil) -3 - (4-metoxi-oxobutil) - ,
Los siguientes compuestos sensibles a la luz también pueden ser útiles con la presente invención: Mezcla de sal disódica de ácido sulfúrico con 7-(dietilamino) -4-metil-2H-l-benzopiran-2-ona
3 ' , 6' -bis (dietilaraino) -espiro- (isobenzofuran-1- (9H) anten) -3-ona ó 3' , 6' -bis (dietil -amino) -fluorano 4 -amino-N-2 , 4-xilil-naftalimida 7- (dietilamino) -4-metil-coumarino 14H antra [2,1, 9-mna] tioxanten-14-ona N-butil-4- (butilamino) -naftalimida Además, también se pueden usar los siguientes compuestos como compuestos sensibles a la luz en la presente invención: 5- (2-Carbohidrizinometil- 5- (and-6) -carboxi-2 ' ,7'-tioacetil) -aminofluoresceina diclorofluoresceina 5- (4, 6-diclorotriazinil) - 5- (and-6) -carboxi-4' ,5'-aminofluoresceina dimetilfluoresceina Sal de fluor-3 -pentammonio diacetato de 5- (and-6) - carboxi- ' , 7 ' - diclorofluoresceina hemisulfato de 3,6- Eosin- 5 -maleimida diaminoacridina, proflavina- emisulfato sal de Eosin- 5 -Yodoacetamida tetra (tetrametilammonio naranja de acridina Eosin Isotiocianato BTC-5N 5-Carboxi-2' ,4' ,5' ,7 tetrabromosulfonafluoresceina
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Isómero I de fluoresceinamina Eosina tiosemicarbazida
Isómero II de Eosina Isotiocianato Dextran fluoresceinamina 70S Azul de Sulfito 5- ( ( ( (2- aminoetil) tio) acetil) amino) fluoresceina criptand diácido de 5-((5- coumarina [2,2,2] aminopentil) tioureidil) flúores ceina Eosina Y éster de 6-carboxifluoresceina succinimidil sal Potásica CH de amarillo 5 , 5 ' -ditiobis- (ácido 2- Diablo nitrobenzóico) isotiocianato de fluoresceina éster de succinimidilo de 5- (Isómero I) (and-6) -carboxifluoresceina
isotiocianato de fluoresceina éster de succinimidilo de
(Isómero II) fluorescein-5-?? Fura-Rojo, AM 5- (and-6-) -carboxi SNARF-I
Fluo-3 AM Sal tetrapotásica de Fura-Rojo
Mito Verde Seguidor FM Dextran- fluoresceina, PM 70000
Rodamina Isómeros mezclados de 5- (and- 6-) -carboxinaftafluoresceina
32 5 -carboxifluoresceina éster de succinimidilo de ácido carboxílico, verde Rhodol
Dextran-flurosceina Isómeros mezclados de SE de 5- (and-6-) - carboxinaftafluoresceina erocianina 540 Isómero individual de SE 5- carboxifluoresceina Bis- (ácido 1,3- diacetato de 5- (and-6)- dietiltiobarbitúrico carboxy-2' , 7' - trimetina-oxonol diclorofluoresceina, SE
Abrillantador fluorescente 28 Sal sódica de fluoresceina Pirrometeno 556
Pirrometeno 567 5- (and-6) -carboxi-SNAFL-1 , SE
Pirrometeno 580 Ácido 6-tetrametilrodamina-5- Pirrometeno 597 and-6-cárboxamido hexanóico,
Pirrometeno 650 SE Pirrometeno 546 Tinte de estirilo (4-Di-l- ASP) BODIPY 500/515 Eritrosin-5-isotiocianato
Rojo Nilo Sal dipotásica, verde Newport
Colesteril-BODIPY FL C12 Sal dipotásica, verde Phen
33 B-BODYPY FL C12-HPC Bis- (ácido 1,3- dibutilbarbitúrico) rimetina- oxonol BODIPY Tipo D-3835 Lucigenin (bis-N-metil BODIPY 500/510 C5-HPC acridinio-nitrato IR-27 Aldrich 40,610-4 Tetrakis- (4-sulfofenil) - porfina IR-140 Aldrich 26,093 -2 Tetrakis- (4 -carboxifenil) - porfina perclorato de IR-768 Aldrich Antraceno-2 , 3 -dicarboxaldeído
42, 745-4 Yoduro de IR-780 Aldrich Clorhidrato de 5- ((5- 42, 531-1 aminopentil) tioureidil) eosina, perclorato de IR-780 Aldrich Bromuro de N- 42-530-3 (etoxicarbonilmetil) -6- metoxiquinolinio Yoduro de IR-786 Aldrich Verde MitoFluor 42,413-7 perclorato de IR-786 Aldrich 5-aminoeosina 40, 711-9 perclorato de IR- 792 Aldrich Clorhidrato 42, 598-2 4' (aminometil) fluoresceina, diacetato de 5- (and- 6) - Clorhidrato 5-
34 carboxifluoresceina (aminometil) fluoresceina,
6-caroxifluoresceina, Sigma 5- (aminoacetamido) fluoresceina
Diacetato de fluoresceina 4' ( (aminoacetamido) metil) fluoresceina diacetato de 5- 5- ( (2- (and-3) -S- carboxifluoresceina acetilmercapto) succinoil) amino- fluoresceina Dilaurato de fluoresceina 8 -bromometil - , 4 -difluoro- 1,3,5, 7-tetrametil-4-bora- 3a, a, diaza-s-indaceno Fluoresceina Di-b-D 5- (and-6) -carboxi-eosina
Galactopiranósido FluoresceinDi-p- Cocchicina fluoresceina Guanidinobenzoato Indo I-AM Caseína fluoresceina 6-caroxifluoresceina- Yoduro de 3,3'-diacetato dipen iloxacarbocianiña fluoresceína- Yoduro de 3,3'- iosemicarbazida dihéxiloxacarbocianina fluoresceina-mercúrico- Yoduro de 3,3'-acetato diheptiloxacarbocianina Azul Alcian 2 ' - ' -difluorofluoresceina
Café Bismarck R BODIPY FL AEBSF
El material sensible a la luz se puede aplicar a
cualquier sustrato tal como un paquete o producto, por cualquier técnica capaz de provocar que el material sensible a la luz se adhiera al sustrato, incluyendo cualquier técnica por la cual se puedan transferir tintas convencionales. Por ejemplo, se puede usar cualquier clase de impresora, tal como una prensa de impresión de varios colores, una impresora de inyección de tinta, una impresión de matriz de puntos (donde la cinta se remoja con el compuesto sensible a la luz) , estampado por serigrafía, o impresión por almohadilla. De manera alternativa, el material sensible a la luz se puede aplicar primero a una calcomanía o etiqueta adhesiva que a su vez se aplica al sustrato. De manera preferente, se usa una impresora de inyección de tinta, puesto que la información que se puede imprimir se puede cambiar. El uso de una impresora de inyección de tinta también puede ser ventajoso debido a que se pueden cambiar fácilmente los depósitos que tienen diferentes materiales sensibles a la luz dependiendo del producto, cliente, fecha y/o lugar de fabricación u otros datos. Además, las impresoras de inyección de tinta se usan comúnmente para imprimir el código de barras en una etiqueta o directamente en el paquete mismo. Se va a apreciar que la marca de autenticación se puede configurar a cualquier patrón deseado que varíe desde una gota individual que puede tener no más
información de lo que esta contenido en la formulación de la tinta a un código de barras a un patrón más complejo que puede tener información relacionada por ejemplo al producto, fecha, tiempo, ubicación, línea de producción, cliente, etc. En otra modalidad, se emplean materiales de seguridad de cambio de estado óptico donde los datos leídos en una primera lectura son diferentes de los datos cuando se lee el mismo punto una segunda vez después de que han transcurrido 200 ms segundos. De manera preferente, el material de seguridad de cambio de estado óptico es un material de seguridad de cambio momentáneo de estado óptico. Como se entenderá por un experto en la técnica, la persistencia del estado activado del material sensible a la luz, tal como un material cambiable con luz (es decir, la duración de tiempo en que el material esté en el estado activado contra el estado inicial) y el retrazo en la conversión del estado inicial al estado activado (es decir, la duración de tiempo que toma el material para entrar al estado activado desde el estado inicial) pueden ser parámetros medidos indicativos de la autenticidad. Se pueden elegir materiales sensibles a la luz a partir de cualquier material, compuesto o combinación de compuestos que sirvan para cambiar la señal de salida del medio en la re-lectura. Estos materiales incluyen, sin limitación, materiales emisores de luz retrazada, materiales absorbedores de luz
38 retrazada y otros compuestos cambiables con luz . Una capa en el medio que llega a se reflexiva en la re-lectura también puede ser útil en la alteración predecible de la salida del medio . Los materiales sensibles a la luz de la presente invención pueden ser ya sea de naturaleza orgánica o inorgánica, o una combinación de ambas, o mezcla de los mismos. Los materiales demuestran de manera preferente respuesta retrazada a la(s) longitud (es) de onda de la luz a la cual son sensibles, tal que los datos se puedan leer por el lector al menos en una primera forma propuesta en la lectura inicial, y en el re-muestreo en al menos una segunda forma propuesta. La Tabla 1 proporciona algunos tintes orgánicos que pueden ser útiles con la invención.
Tabla 1 Nombre/No de Tinte Excitación Emisión Azul de Alcian 630 nm Absorbe (Tinte 73) Verde de Metilo 630 nm Absorbe (Tinte 79) Azul de Metileno 661 nm Absorbe (Tinte 78)
39 Verde de 775 nm 818 nm Indocianina (Tinte 77) Ftalocianina de 795 nm Absorbe Cobre (Tinte 75) IR 140 (Tinte 53) 823 nm(66 ps) 838 nm Perclorato IR 768 760 nm 786 nm (Tinte 54) Yoduro IR 780 780 nm 804 nm (Tinte 55) Perclorato IR 780 780 nm 804 nm (Tinte 56) Yoduro IR 786 775 nm 797 nm (Tinte 57) Perclorato IR 768 770 nm 796 nm (Tinte 58) Perclorato IR 792 792 nm 822 nm (Tinte 59) 1, l-DIOCTADECIL-3, 3, 3 ' , 3 ' -TETRAMETILINDODI-TRICARBOCIANINA-YODURO (Tinte 231) 645 nm 665 nm 1,1' -DIOCTADECIL-3, 3, 3 ' , 3' -TETRAMETILINDO-TRICARBOCIA INA YODURO (Tinte 232) 748 nm 780 nm
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También como se señala anteriormente, los materiales sensibles a la luz pueden ser de naturaleza inorgánica. Los compuestos inorgánicos encuentran uso particular en la presente invención cuando el material sensible a la luz se desea que sea funcional durante largos periodos de tiempo en el artículo y/o el empaque que circunda el artículo. Los compuestos inorgánicos son menos propuestos a degradarse cuando se exponen a estímulos repetidos de láser. Los ' compuestos inorgánicos capaces de la emisión de luz pueden encontrar uso en la presente invención. Los
compuestos tal como sulfuro de zinc (ZnS) a varias concentraciones (Seto, D. et al.. Anal. Biochem. 189, 51 - 53 (1990)), y los sulfuros y oxisulfuros de tierras raras, tal como de manera enunciativa y sin limitación ZnS Si02, ZnS-Si04 y La202S se conoce que son capaces de emitir fosforescencia a ciertas longitudes de onda. Estos compuestos emisores de luz inorgánicos pueden ser usados ventajosamente con un ión metálico tal como manganeso (Mn) , cobre (Cu) , europio (Eu) , samario (Sm) , SmF3, terbio (Tb) TbF3, tulio (Tm) , aluminio (Al), plata (Ag) y magnesio (Mg) . Las propiedades fosforescentes y luminiscentes de los compuestos se pueden alterar en un retículo cristalino de ZnS, por ejemplo, el tiempo de retrazo y la longitud de onda de emisión se controlan al cambiar los iones metálicos usados para la unión (Ver, por ejemplo, patente de los Estados Unidos No. 5,194,290). También se pueden usar materiales inorgánicos de cambio de fase. Los materiales inorgánicos de cambio de fase particularmente útiles incluyen materiales de calcogenuros tal como materiales tipo GeSbTe, InSbTe, InSe, AsTeGe, TeOx-GeSn, TeSeSn, SbSeBi, BiSeGe and AglnSbTe que se pueden cambiar de un estado amorfo a un estado cristalino por la absorción de energía de fuentes de luz particulares. El (los) compuestos (s) inorgánico (s) se pueden usar en numerosas como se entenderá por un experto en la técnica, incluyendo, sin
limitación en tamaño de partícula muy fino, como dispersiones o empacados dentro de un retículo cristalino (ver, por ejemplo Draper, D.E. Biophys . Chem. 21:91 -101 (1985) ) . En otra modalidad, se coloca un material de seguridad de cambio momentáneo de fase u otro material de cambio de fase sobre una grabación de datos digitales en el artículo, y/o el material de empaque asociado con el artículo, tal que la lectura de los datos digitales altere dependiendo de la fase del material. Se puede sincronizar un cambio de fase tal que los datos por debajo del material de cambio de fase se puedan leer antes de que se presente el cambio. El cambio de fase debe ser ventajosamente persistente de forma suficiente tal que en el re-muestreo, se obtenga una lectura diferente de datos, y no aun demasiado persistente tal que los datos subyacentes se entorpezcan durante periodos significativos de tiempo. Se puede manipular un programa de cómputo de autentificación al periodo de tiempo comprendido en el cambio de fase y/o el retorno a la fase original . Los materiales sensibles a la luz se pueden aplicar ampliamente a cualquier sustrato. De manera ventajosa, El tinte será invisible de modo que su presencia no afectará el empaque. Varios métodos para la aplicación incluyen DOD, impresión por inyección de tinta, aspersión
43 con aerosol o inmersión del sustrato. En una modalidad a fin de escribir datos al sustrato, se va hacer un cambio al tinte. Una de las maneras más comunes para hacer esto es con un láser tal como se usa en un escritor de CD-R, aunque la presente invención no se limita a este aspecto. Este láser calienta el tinte par provocar un cambio en sus propiedades . Estos cambios se pueden de manera precisa y rápida. En una modalidad, un láser cambia el material sensible a la luz de emisor de luz a absorbedor de luz. En otra modalidad, el láser cambia el material sensible a la luz de absorbedor de luz a emisor de luz. En aun otra modalidad, el láser cambia de material sensible a la luz de transparente a emisor de luz. En otra modalidad, el láser cambia el material sensible a la luz de transparente a absorbedor de luz. En todos estos casos, se forma un patrón por las áreas claras y oscuras al contrastar el tinte antes de que el láser lo haya tratado y después de ser tratado con un láser. Es el patrón contrastante lo que se usa para formar las letras, números, símbolos o patrones de códigos de barras, etc., para que los recoja un lector. Varios métodos y aparatos se pueden usar para leer el sustrato y los patrones alternantes de claro y oscuro, puesto que la presente invención no se limita a este aspecto. Algunos de estos son dependientes de si el tinte es
absorbedor de emisor. Un método es similar a un lector normal de código de barras. Este sistema usa la luz reflejada de la superficie del sustrato. Cuando el material sensible a la luz es absorbedor, la cantidad de luz reflejada es menos que donde no es el material sensible a la luz. De esta manera, el lector recogerá un patrón de áreas claras y oscuras alternantes. Si el material sensible a la luz es emisor de luz entonces el lector necesitará filtrar la luz de excitación y sólo permitirá la luz emitida en el mismo, por ejemplo, usando una cámara radiométrica de un píxel que aprovecha un cambio en la relación del material sensible a la luz además de los patrones claros y oscuros establecidos por el láser. Se pueden encriptar los datos aplicados a los sustratos para incrementar adicionalmente la seguridad. La combinación de la encriptación de los datos, el uso de símbolos, códigos de barras) o caracteres, y uno o más tintes invisibles que emitan/absorban a diferentes longitudes de onda da por resultado un método de autentificación e identificación copiable del producto. El tipo de encriptación usada es variable y depende del requerimiento de los usuarios. Como se entenderá por un experto en la técnica, todos los métodos de encriptación digital disponibles en la actualidad o en el futuro serán aplicables a esta tecnología. Los algoritmos de
encriptación de clave pública, tal como RSA, así como todas las adaptaciones de las encriptaciones de 128 bit, versiones modificadas de DES e IDEA, son adecuadas, así como métodos de encriptación que usan la combinación mencionada anteriormente. Los datos también se encriptarán cuando se transcriba el texto/dígitos significativos a los símbolos elegidos para los medios particulares. En una modalidad de la invención, la simbología de código de barras para representar los datos digitales se puede emplear. Una "simbología" de código de barras es la manera en que la información se representa en un código de barras, es decir, como las líneas delgadas y líneas gruesas (u otros elementos) representan datos. Hay dos tipos de simbologías de código de barras. Continua y discreta. Los códigos de barra discretos inician con una barra, terminan con una barra, y tienen espacio entre los caracteres, referido como una separación entre caracteres. Los códigos de barra continuos inician con una barra, terminan con un espacio y no tienen una separación entre caracteres. Cientos de diferentes simbologías de códigos de barra existen en teoría, pero sólo se usan extensivamente un puñado en el comercio e industria. La estructura del código de barras consiste de la altura y el ancho. Se codifica información en espacios y barras de varios anchos. Altura del código de barras no
retiene ninguna información. El uso de la altura, sin embargo, puede agrandar un código de barras para exploración fácil o para mejor visibilidad. El número de caracteres se representan en una pulgada lineal llamada la densidad del código de barras. La densidad depende de la simbología. Por ejemplo, usando el Código 39, se pueden adaptar en una pulgada 9.4 caracteres. Cuando se usa Intercalados 2 de 5, se pueden ajustar en una pulgada 17.8 caracteres. La resolución de un código de barras es dependiente del elemento más estrecho de un código de barras (dimensión X) , que puede variar de alta resolución -- nominalmente menos de 0.23 mm (0.009 pulgadas), resolución media -- entre 0.23 mra (0.009 pulgadas) y 0.50 mm (0.020 pulgadas), y baja resolución -- mayor de 0.50 mm (0.020 pulgadas). Actualmente hay más de 400 simbologías de códigos de barra en uso. Algunas son alfanuméricas, en tanto que otras contienen el conjunto completo de ASCII o sólo datos numéricos. Solo 10 están estandarizadas y son prevalentes en la industria. Esta modalidad puede incluir, de manera enunciativa y sin limitación, los siguientes ejemplos de simbologías de codificación en barras: Código 39 : El código 39 es el código de barras más ampliamente usado. Es un código alfanumérico, que soporta tanto números y letras mayúsculas. El código de barras tiene un total de nueve elementos, cinco barras y cuatro espacios
para cada carácter de código de barras. El código 39 se usa para los departamentos de envío y descripciones de producto. UPC : UPC consiste de los siguientes sub-conjuntos : *UPC-A -- El UPC-A es un código de barras usado para codificar un número de 12 dígitos. Los dígitos se .arreglan de la siguiente manera: El primer dígito es el carácter del sistema de número, los siguientes diez dígitos son los caracteres de datos, y el dígito final es el carácter de suma. El UPC-A se usa por almacenes de abarrotes dentro de los Estados Unidos de América; *UPC-E -- El UPC-E es el código de barras más pequeño disponible debido a que es una versión suprimida en cero del código de barras UPC-A. Los caracteres de datos y los caracteres de verificación se condensan todos en seis caracteres. El UPC-E se usa con el código de barras EA -8 pequeño, tiene dos caracteres de país (que identifican el país de origen) , 5 caracteres de datos, y un carácter de verificación. El EAN-8 se usa para aplicaciones de ultramar; *EAN-13 - El EAN-13 tiene dos caracteres de país, diez caracteres de datos, y un carácter de verificación. De esta manera, el EAN-13 codifica 13 caracteres. El EAN-13 se usa más principalmente en tiendas de abarrotes en Europa; ?Intercalado 2 de 5 - El intercalado 2 de .5 es sólo un código numérico. Hay cinco elementos para cada carácter, dos anchos y tres estrechos. Este código es capaz
48 también de tener de 2 a 30 dígitos. También requiere que se codifique un número par de dígitos; ?Código 128 — El Código 128 se usa para todos los códigos de barra numéricos o códigos de barra alfanumé icos . También es un código de barras de alta densidad que puede codificar el conjunto completo de caracteres ASCII 128. También es capaz de codificar dos números en un ancho de un carácter, llamado doble densidad. *UCC-128 — El UCC-128 es un sub-conjunto del Código 128. Es un código de barras de longitud fija de 19 dígitos que usa el Código 128 C numérico de doble densidad para crear el código de barras. El UCC-128 se usa frecuentemente para recipientes de envío. Otra modalidad de la invención incluye verificación automática de error del contenido digital . Un ejemplo de la verificación de error incluirá de manera enunciativa y sin limitación el uso de un carácter de verificación como se usa comúnmente en la simbología de codificación de barras. Una verificación es una cuenta del número bits en una unidad de transmisión que se incluye con la unidad de modo que el receptor puede verificar si ha arribado el mismo número de bits. Si la cuenta corresponde, se asume que se recibió la transmisión completa. La generación del carácter de verificación puede variar de un tipo de simbología a otra. Sin embargo, la suma de la
mayoría de la simbología se obtiene al tomar el módulo 10 de la suma de todos los caracteres en la cadena. En otra modalidad de la invención, la cadena de datos almacenada representada en el paquete se puede comprimir. Un ejemplo de compresión incluirá de manera enunciativa y sin limitación el uso del formato hexadecimal . En su forma más simple, los números extradecimales son de base 16 {decimal es base 10) . En lugar de contar de 0 a 9, como lo haríamos en decimal, entonces se adiciona una columna para hacer 10, contando desde 0 a F antes de adicionar una columna. Los caracteres A hasta F representan los valores decimales de 10 hasta 15 como se ilustra a continuación :
decimal 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Hexadecimal 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 A B C D E F
Otra manera para explicar el hexadecimal es, cada columna en un número hexadecimal representa una potencia de 16. La técnica de compresión usada incluirá hexadecimal o cualquier otro algoritmo de compresión habitual.
Declaración con Respecto a las Modalidades Preferidas En tanto que la presente invención se ha descrito con respecto a modalidades preferidas, aquellos expertos en
50 la técnica apreciarán fácilmente que se pueden hacer varios cambios y/o modificaciones a la invención sin que se aparten del espíritu o alcance de la invención, particular a las modalidades de la invención definidas por las reivindicaciones anexas . Todos los documentos citados en la presente se incorporan en la misma en su totalidad.
Claims (12)
- REIVINDICACIONES 1. Una cinta adhesiva que tiene una primera superficie longitudinal no adhesiva y una segunda superficie longitudinal adhesiva que comprende adhesivo sensible a la presión en la capa de material sensible a la luz.
- 2. La cinta según la reivindicación 1, en donde el material sensible a la luz es un material de seguridad de cambio de estado óptico.
- 3. La cinta según la reivindicación 2, en donde el material de seguridad de cambio de estado óptico es un material de seguridad de cambio momentáneo de estado óptico.
- 4. Una banda de material que tiene una primera superficie longitudinal y una segunda superficie longitudinal, cualquiera o ambas de las superficies longitudinales que se revisten con la capa de material sensible a la luz.
- 5. La banda del material según la reivindicación 4, en donde el material sensible a la luz es un material de seguridad de cambio de estado óptico.
- 6. La banda del material según la reivindicación 5, en donde el material de seguridad de cambio de estado óptico es un material de seguridad de cambio momentáneo de estado óptico.
- 7. Un método para verificar una marca de autentificación que comprende un material de seguridad de 52 cambio momentáneo de estado óptico, el método que comprende los pasos de: (a) iluminar la marca de autentificación con una longitud de onda provocando que el material de seguridad de cambio momentáneo de estado óptico cambie de estado óptico desde un primer estado óptico a un segundo estado óptico; (b) determinar el tiempo que toma la inversión del material de seguridad de cambio momentáneo de estado óptico desde el segundo estado óptico al primer estado óptico; (c) comparar el tiempo en el paso (b) con un tiempo de referencia para el cambio de estado óptico para verificar la marca de autentificación.
- 8. Un método para proporcionar una marca de autenticidad en un artículo, el método que comprende los pasos de: incorporar en el paquete de un producto un material de seguridad sensible a la luz activado por una longitud de onda de luz definida, exponer el material de seguridad sensible a la luz a la longitud de onda de luz definida de una manera para formar cambios en el material de seguridad sensible a la luz descifrables como datos digitales.
- 9. Un método para autentificar un artículo asociado con un paquete, el paquete que tiene, datos 53 digitales grabados en el mismo en la forma del material de seguridad activado sensible a la luz, el método que comprende los pasos de : (a) explorar el paquete con un lente óptico para descifrar los datos digitales representados por el material de seguridad activado sensible a la luz en el paquete; (b) autentificar el artículo si los datos digitales del paso (a) corresponden a una norma de datos digitales que deben estar en un artículo genuino.
- 10. El método según la reivindicación 9, en donde el material de seguridad sensible a la luz es un material de seguridad de cambio momentáneo en estado óptico.
- 11. El método según la reivindicación 9, en donde el material de seguridad sensible a la luz es un tinte de grabación.
- 12. Un método para autentificar una marca de autenticidad en un artículo que comprende un material de seguridad de cambio momentáneo de estado óptico sobrepuesto en las formas óptimamente grabadas de información digital, el método que comprende los pasos de : (a) leer la información digital cuando el material de seguridad de cambio momentáneo de estado óptico está en el primer estado óptico y el segundo estado óptico; (b) comparar la información digital leída en el primer estado óptico y el segundo estado óptico con una 54 lectura de referencia la información digital en un artículo auténtico tanto el primero como en el segundo estado óptico.
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