MEZCLAS DE ÉTERES DE CELULOSA DE DENSIDAD APARENTE INCREMENTADA, SU USO EN SISTEMAS DE MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Y PROCESO PARA PRODUCIR MEZCLAS DE ÉTERES DE CELULOSA DE DENSIDAD APARENTE INCREMENTADA
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se da una descripción de mezclas de éteres de celulosa de densidad aparente incrementada, de su uso en sistemas de materiales de construcción, y de un proceso para incrementar la densidad aparente de éteres de celulosa. En vista de sus propiedades sobresalientes, los éteres de celulosa encuentran diversas aplicaciones, por ejemplo, como espesantes, adhesivos, aglutinantes, dispersantes, agentes de retención de agua, coloides protectores, estabilizadores y también como agentes de suspensión, emulsionadores y formadores de película. Es conocimiento común que los éteres de celulosa se preparan por digestión alcalina de celulosa y eterificación subsiguiente con ' reactivos de eterificación tal como cloruro de metilo, óxido de etileno y óxido de propileno. Sin embargo, sólo se produce un producto adecuado para aplicaciones industriales, después de que los derivados crudos de celulosa que se obtienen después de la reacción, se han lavado, compactado, molido y secado. La compactación, molienda y secado de los derivados de celulosa, comprende, en
REF: 153446 particular, un aparato considerable, que se asocia con altos niveles de inversión de capital. De esta manera, las metilhidroxietil-celulosas y las metilhidroxipropil-celulosas y las metil-celulosas , y también los derivados de estos productos, son en algunos casos, imposibles, o muy difíciles, de llevar a una fineza y densidad aparente que se requieren para la aplicación. Este es el caso en particular cuando los productos en cuestión tienen un alto grado de metilación y/o un bajo grado de hidroxialquilación. Se requieren altas densidades aparentes en los éteres de celulosa por razones que incluyen la seguridad de la facilidad de incorporación en sistemas cementosos o sistemas de yeso por mezclado. Una densidad aparente incrementada también ofrece ventajas asociadas con el empaque y con la transportación, puesto que para una masa dada, es menor el volumen que se tiene que transportar. Dentro de la química de los éteres de celulosa, la sustitución con alquilo se describe en general por el DS . El DS es el número promedio de grupos OH sustituidos por una unidad de anhidroglucosa . La sustitución con metilo, por ejemplo, se especifica como DS (metilo) o DS (M) . Normalmente la sustitución con hidroxialquilo se describe por el MS . El MS es el número promedio de moles del reactivo de eterificación unido en la forma de éter por mol de unidad de anhidroglucosa . La eterificación con el reactivo de eterificación, óxido de etileno, por ejemplo, se especifica como MS (hidroxietilo) o ME (HE) . La eterificación con el reactivo de eterificación, óxido de propileno, por consiguiente, se especifica como MS (hidroxipropilo) o MS (HP) . Se ha conocido por largo tiempo que la combinación de éteres de celulosa con otros aditivos o adyuvantes hace posible ajustar las propiedades específicas en formulaciones para aplicaciones técnicas. La US 4,654,085 describe un aditivo de varios componentes, cuyos componentes incluyen éteres de almidón y poliacrilamidas . La proporción se especifica de manera ventajosa como sigue. 95-75:20-5:1 es éter de celulosa a éter de almidón a o1iacrilamid . En la US 4,654,085, los aditivos se mezclan en forma de polvo en el éter de celulosa, que igualmente está presente en la forma de polvo, de modo que están sin afectar la densidad aparente y la fineza del éter de celulosa. La DE-A 10,041,311 describe un proceso para modificar éteres de celulosa que se caracteriza en que se mezcla un éter de celulosa húmedo con un aditivo o mezcla de aditivos en la forma de una suspensión acuosa u orgánica, después de lo cual se seca la mezcla resultante. En la DE-A-10041311, los aditivos no se incorporan en la forma de polvo, y tampoco se usan éteres de almidón. La EP-A 1,127,910 y EP-A 1,127,895 describen procesos para la molienda/secado combinado de derivados de celulosa. Ambos documentos de solicitud describen la posibilidad de adicionar aditivos de éter de almidón al material molido antes de la molienda/secado combinados. Ni la EP-A 1,127,910 ni la EP-A 1,127-895, sin embargo, dan alguna indicación en cuanto a qué cantidades son ventajosas, como toma lugar la adición de los aditivos, y qué éteres de almidón se pueden usar con ventaja. Los grupos laterales se determinan usando el método de Zeisel (Literatura: G. Bartelmus y . Ketterer, Z. Anal. Chem. 286 (1977) 161-190) . Por lo tanto, fue un objeto de la presente invención, proporcionar mezclas de éteres de celulosa de densidad aparente incrementada y también un proceso que hace posible de manera simple incrementar la densidad aparente de los éteres de celulosa, en tanto que al mismo tiempo también, donde es apropiado, tiene influencia en la fineza del polvo hacia productos más finos. Ha sido posible lograr este objeto al mezclar éteres de celulosa humectados con agua, tal como están presentes, por ejemplo, después del lavado de éteres de celulosa crudos, con éteres de almidón y llevando la mezcla resultante a un contenido de humedad que es ideal para los pasos subsiguientes de operación, con la adición de agua y con mezclado. Donde es apropiado, es posible producir un efecto sinérgico al adicionar también aditivos de poliacrilamida. La cantidad de éter de almidón usada es de 0.1 a 10% en peso, en base al éter de celulosa seco, y la cantidad de la poliacrilamida, donde se usa, es de 0.05 a 1.0% en peso, en base al éter de celulosa seco. El éter de almidón se adiciona aquí en la forma de una solución acuosa o de manera preferente, en la forma de polvo, en tanto que la poliacrilamida se dosifica como una solución acuosa. Los éteres de celulosa tratados de esta manera con aditivos se secan y muelen de manera subsiguiente, siendo posible también que la molienda y el secado tomen lugar en un paso. Por consiguiente, la invención proporciona mezclas de éteres de celulosa que comprenden: a) éter de celulosa, b) de 0.1 a 10% en peso de un aditivo seleccionado de almidón, éter de almidón, guar, éter de guar y xantano, en base al éter de celulosa seco, c) opcionalmente de 0.05 a 1% en peso de poliacrilamida, en base al éter de celulosa seco, y d) opcionalmente, aditivos adicionales, caracterizadas en que el aditivo b) se ha dosificado como una solución acuosa o de manera preferente, como un polvo y la poliacrilamida c) se ha dosificado como una solución acuosa a un éter de celulosa humedecido con agua que tiene un contenido de humedad en el intervalo de 25% a 75% en peso, en base al peso del éter de celulosa húmedo, con mezclado y opcionalmente adicional de agua. Estas mezclas de la invención exhiben de manera sorprendente, una densidad aparente incrementada de forma distinta y, donde es apropiado, una fineza incrementada de forma distinta, en comparación con los productos que no se han tratado con los aditivos de éter de almidón y opcionalmente, con aditivos de poliacrilamida. En la presente invención, ahora ha sido posible de manera sorprendente encontrar que, cuando los éteres de almidón y, si se desea, las poliacrilamidas se incorporan en el éter de celulosa húmedo, la densidad aparente, y posiblemente, la fineza de los productos se ve influenciada de manera positiva. A fin de lograr propiedades ventajosas, es posible mezclar adicionalmente aditivos en la forma de polvo, adicionales, de acuerdo con por ejemplo la US 4,654,085, a las cantidades de éter de almidón y poliacrilamida incorporadas ya en el éter de celulosa húmedo, en el éter de celulosa que se ha tratado ya con aditivos, para formar un aditivo de varios componentes, siendo posible tomar en cuenta las cantidades de éter de almidón y poliacrilamida ya incorporadas en el éter de celulosa húmedo con respecto a la cantidad que se va a emplear.
De acuerdo con el proceso de la Invención, los éteres de celulosa humectados con agua, como están presentes por ejemplo, después del lavado de los éteres de celulosa crudos, se mezclan con éteres de almidón y se llevan a un contenido de humedad que es ideal para los siguientes pasos de operación, donde es apropiado con adición adicional de agua y con mezclado. Los derivados de celulosa empleados en la presente son de manera preferente derivados de metil-celulosa, de manera más preferente metil-celulosa o metilhidroxialquil-celulosa. La metilhidroxialquil-celulosa más preferida es metilhidroxietilcelulosa o metilhidroxipropil-celulosa . En el caso de las metilhidroxialquil-celulosas, el DS (metilo) es de 0.9 a 3 y el MS (hidroxialquilo) es de 0.05 a . De manera preferente, el DS (metilo) es de 1.4 a 2.3 y el MS (hidroxialquilo) es de 0.05 a 1.0. De manera más preferente, el DS (metilo) es de 1.7 a 2.0 y el MS (hidroxialquilo) es de 0.1 a 0.2. Se hace uso en la presente de metilhidroxietilcelulosas . En el caso de metilcelulosa, el DS (metilo) es de manera preferente de 1.4 a 2.3. De manera más preferente, el DS (metilo) es de 1.7 a 2.0. Después del lavado y filtración, las tortas de filtro humectadas con agua tienen un contenido de humedad de 25 a 75% en peso, en base al peso del éter de celulosa húmedo. Se d
prefiere usar aquellas tortas de filtro humectadas con agua que poseen un contenido de humedad de 45 a 65% en peso. Se mezclan con una solución acuosa de éter de almidón o de manera preferente, con el polvo seco de éter de almidón, con la posibilidad, si se desea, de dosificar agua adicional durante esta operación de mezclado o subsecuentemente, nuevamente con mezclado, a fin de ajusfar el contenido de humedad de los gránulos de la mezcla. El agua adicional se adiciona de manera preferente después de que se ha mezclado el éter de almidón. El contenido de humedad de la mezcla producida de esta manera (contenido de humedad de gránulos) es usualmente de 45 a 80% en peso en base al peso total de la mezcla, de manera preferente de 60 a 75% en peso y de manera más preferente de 65 a 75% en peso. Como el aditivo b) se prefiere usar un éter de almidón. Los éteres de almidón empleados en este contexto son almidones de hidroxialquilo, aunque también es posible el uso de almidones de alquilhidroxialquilo o almidones de carboximetilhidroxialquilo . Se da preferencia a almidones de hidroxialquilo tal como almidón hidroximetilo, hidroxietilo o hidroxipropilo, por ejemplo, que tiene un MS (hidroxialquilo) de 0.3 a 0.9, de manera más preferente, almidones de hidroxialquilo que tienen un MS (hidroxialquilo) de 0.4 a 0.6. Del hidroxialquil-almidón, se da preferencia particular a hidroxipropil-almidón. Los éteres de almidón de esta clase se preparan al hacer reaccionar almidón con reactivos de eterificación en la presencia de catalizadores alcalinos. A fin de aumentar la viscosidad del éter de almidón resultante, es posible en este caso usar reactivos de reticulación difuncionales o polifuncionales tal como epiclorohidrina , a manera de ej emplo . Se da preferencia al uso de éteres de almidón que tienen una viscosidad (5% de concentración en peso en agua, 25°C, Brookfield) de más de 60 mPas. Lo más preferible para el uso son éteres de almidón de alta viscosidad, que tiene una viscosidad de más de 600 mPas . Se hace uso en particular de éteres de almidón de alta viscosidad preparados, inter alia, mediante el uso de reactivos de reticulación. La cantidad de éter de almidón usada es de 0.1 a 10% en peso en base al éter de celulosa seco. Se prefiere usar de 0.5 a 8% en peso. Se da preferencia particular a usar de 1.0 a 5% en peso. Se da preferencia máxima a usar de 1.5 a 2.5% en peso. El éter de almidón aquí se adiciona de manera preferente en la forma de polvo, con mezclado, al éter de celulosa humectado con agua. En lugar de éter de almidón también es posible destacar almidón, guar, derivados de guar tal como hidroxipropil-guar o xantano como aditivos, a la etapa de granulación.
Puede ser posible producir un efecto sinérgico al adicionar aditivos de poliacrilamida, adicionalmente . La cantidad de poliacrilamida, donde se usa, es de 0.01 a 1.0% en peso, en base al éter de celulosa seco. La poliacrilamida se dosifica de manera preferente en una cantidad de 0.1 a 0.6% en peso. La poliacrilamida se dosifica como una solución acuosa antes de, durante o después de la adición dosificada del éter de almidón. De manera preferente, la poliacrilamida se adiciona después de la adición dosificada del éter de almidón. La poliacrilamida se dosifica en la forma de una solución acuosa en una concentración de 0.5 a 10% en peso, en base al peso total de la solución acuosa, de manera más preferente como una solución acuosa con una concentración de 2 a 7% en peso. Como la poliacrilamida, es posible usar poliacrilamidas aniónicas, no iónicas o catiónicas. Se da preferencia a usar poliacrilamidas aniónicas que tienen un contenido de acrilato de sodio de menos de 20% en peso y una viscosidad (concentración de 1% en peso en 10% de concentración en peso de solución de cloruro de sodio, 25 °C, Brookfield) de menos de 1000 mPas. La adición de éteres de almidón aumenta la densidad aparente de los productos resultantes en comparación a éteres de celulosa no inventivos por más de 20 g/1, de manera preferente por más de 40 g/1, de manera más preferente por más de 60 g/1, o aún, en particular, por más de 80 g/1. Se elabora un incremento en la densidad aparente con pequeñas cantidades de solo 0.5% en peso de éter de almidón, en base al éter de celulosa seco, en tanto que se logra el incremento adicional en la fineza con las cantidades preferidas de 1.0 a 5.0% en peso de éter de almidón. En este caso, la fracción que pasa a través de un tamiz de 0.063 mm se incrementa por más de 25%, de manera más preferente por más de 50%, con relación al control sin el uso de éter de almidón. Si se adicionan tanto éter de almidón como aditivos de poliacrilamida, la densidad aparente de los productos resultantes se aumenta por 20 g/1 en comparación con éteres de celulosa no inventivos, de manera preferente por más de 40 g/1, de manera más preferente por más 60 g/1, o aún en particular por más de 80 g/1. Existe también un incremento distinto en la fineza de los productos con las condiciones de proceso de otra manera constantes . Este incremento se manifiesta en un incremento en la fracción de material que pasa a través de un tamiz de 0.063 mm. La fracción del material que pasa a través de un tamiz de 0.063 mm se incrementa por más de 50%, de manera más preferente por más de 100%, con relación al control sin el uso de éter de almidón y sin el uso de poliacrilamida (Ejemplo 9 a 2 ó Ejemplo 10 a 1) . La fracción de material que pasa a través de un tamiz de 0.063 mm se incrementa por más de 20%, de manera más preferente por más de 40%, con relación al control sin el uso de éter de almidón y con el uso de poliacrilamida (Ejemplo 9 a 5 ó E emplo 10 a 3) . Si se desea, es posible adicionar aditivos adicionales tal como por ejemplo, mezclas de glioxal y/o amortiguador en la forma de por ejemplo soluciones acuosas, al éter de celulosa humectado con agua. Los productos con dilución retardada entonces se obtienen por este medio. La preparación de derivados de celulosa de disolución retardada se ha conocido por largo tiempo por las personas expertas en la técnica . La invención proporciona además un proceso para preparar mezclas de éteres de celulosa de densidad aparente incrementada, caracterizado en que: a) de 0.1 a 10% en peso de un aditivo seleccionado de almidón, éter de almidón, guar, éter de guar o xantano se dosifica en un éter de celulosa humectado con agua que tiene un contenido de humedad en el intervalo de 25 a 75% en peso en base al peso total de la mezcla, los porcentajes en peso que se basan en el éter de celulosa seco, en la forma de una solución acuosa o de manera preferente, en la forma de un polvo, b) si se desea, se dosifica de 0.01 a 1% de poliacrilamida, en los porcentajes en peso que se basan en el éter de celulosa seca, en la forma de una solución acuosa, y c) si se desea, aditivos adicionales se dosifican con mezclado y donde es apropiado, la adición adicional de agua, después de lo cual la mezcla se somete a molienda y secado. Se adiciona agua hasta que los granulos de la mezcla tienen un contenido de humedad de 45 a 80% en peso, de manera preferente de 60 a 75% en peso, y de manera muy preferente de 65 a 75% en peso, en base en cada caso al peso total de la mezcla.
Las mezclas de éteres de celulosa se secan y muelen, con la molienda y secado que es posible también que tomen lugar en un paso. El secado y molienda, o la molienda/secado combinados, se llevan a cabo de acuerdo con los métodos de la técnica anterior. La molienda y secado se llevan a cabo de manera preferente en combinación en un paso. Donde es apropiado esto se puede seguir por pasos adicionales de molienda de acuerdo con la técnica anterior, a fin de lograr una reducción adicional del tamaño de los productos. De manera alternativa, las condiciones del proceso que afectan la molienda y el secado o molienda/secado combinados se pueden variar de modo que la fineza de los productos permanezca sin cambio pero se reduzca la cantidad de energía requerida para reducir el tamaño de los productos . La invención proporciona además el uso de las mezclas de la invención en sistemas de materiales de construcción. Las mezclas de la invención encuentran uso preferido como aditivos a adhesivos de teja, argamasas tal como argamasa de cemento o argamasa de yeso, compuestos de relleno, sistemas cementosos que se extruyen, y otros materiales de construcción. A fin de adaptar los productos para el uso en sistemas específicos de materiales de construcción, es posible, donde es apropiado, adicionar además, aditivos pulverulentos, como se describe, por ejemplo en la US-A 4,654,085. Ej emplos Unidad combinada de molienda/secado: La unidad combinada de molienda/secado usada en los
Ejemplos 1 a 12 y la operación combinada de molienda/secado se puede describir como sigue: La unidad de molienda está compuesta de un molino giratorio de flujo de gas de alta velocidad sin tamiz
(diámetro de 450 mm, 5 surcos de molienda, 3650 rpm) .
Corriente abajo del molino está un separador de ciclón y un filtro de bolsa. Arreglado en el lado del gas limpio está un ventilador que transporta el flujo de gas libre de polvo hacia un intercambiador de calor, donde el gas de transporte se sobrecalienta a la temperatura requerida de secado. Un tornillo dosificador dosifica los gránulos en el molino al nivel del primero y segundo surcos de molienda.
Una placa perforada corriente arriba del tornillo dosificador divide el material suministrado en hebras individuales con un diámetro de aproximadamente 10 mm. Se remueve el gas de transporte en exceso. El gas de transporte entrante tiene una temperatura de 200 a 240°C bajo presión atmosférica. Después del molino, la temperatura del gas de transporte es de 120 a 130°C. El volumen de gas hecho circular es de 1000 a 1200 metros cúbicos (medido bajo condiciones de operación) por hora (corriente abajo del molino) . La producción de gránulos se ajustó para dar una producción de aproximadamente 18 kg de producto seco/h. Método de medición: a menos que se especifique de otro modo, las viscosidades declaradas de las metilhidroxietil-celulosas y metilhidroxipropil-celulosas se midieron a una concentración de 2 % en peso de soluciones de éteres de celulosa secos en agua a 20°C y una velocidad de corte de 2.55s-1 (instrumento: Haake Rotovisko VT 550) . Ejemplos 1 a 4: En un mezclador de reja de arado de 300 1 de Lodige se mezclan lotes de 29kg de una metilhidroxietil-celulosa húmeda (contenido de sólidos de 45% en peso, 22,000 mPas, DS (M) , 1.8 y MS (HE) de 0.1) de forma intensa a 50-30°C con polvo de éter de almidón (hidroxipropil-almidón, MS (HP) 0.5, viscosidad de Brookfield, a 5% de concentración en peso en agua: 1,200 mPas a 25°C, husillo 4 a 100 rpm, cantidad usada en base a MHEC seca: ver Tabla 1) y se rociaron con agua tal que los granulos resultantes tienen el contenido de humedad (en base a la masa total) dado en la Tabla 1 (contenido de humedad de gránulos) . Los granulos se trituraron subsiguientemente y se secaron de manera simultánea en el aparato combinado de molienda/secado descrito anteriormente. Tabla 1
Bajo condiciones de otro modo comparables, el proceso de la invención (Ejemplos 3 y 4) da productos que tienen una densidad aparente distintamente mayor y una fracción fina distintamente mayor en la línea de tamiz en comparación a los Ejemplos Cl y C2 (sin adición de hidroxipropil-almidón) . Ejemplos 5 a 7: En un mezclador de reja de arado de 300 1 de Lódige, se mezclan de forma intensiva 29 kg de una metilhidroxietil-celulosa húmeda (contenido de sólidos de 45% en peso, 22,000 mPas, DS (M) 1.8 y S (HE) 0.1) a 50-30°C con polvo de éter de almidó (hidroxipropil-almidón, MS (HP) 0.5, viscosidad Brookfield, 5% de concentración en peso al agua: 1,200 mPas a 25°C, husillo 4 a 100 rpm, cantidad usada basada en MHEC seco: ver Tabla 2) y se rociaron con agua tal que los gránulos resultantes tienen el contenido de humedad (en base a la masa total) dado en la Tabal 2 (contenido de humedad de gránulos) . Los gránulos se trituran y secan simultáneamente (ver anteriormente) . Tabla 2
El proceso de la invención da productos que tienen una densidad aparente distintamente mayor con relación a los Ejemplos Comparativos 1 y 2 (sin la adición de hidroxipropil- almidón) y adicionalmente en el Ejemplo 6, la fineza se incrementa de forma distinta en comparación con el Ejemplo Comparativo 2 (sin adición de hidroxipropil-almidón) (+ 155%) . Ejemplos 8 a 10 En un mezclador de reja de arado de 300 1 de Lodige, se mezclan de forma intensiva 33 kg de metilhidroxietil-celulosa húmeda (contenido de sólidos de 43% en peso, 32,000 mPas, DS (M) 1.8 y MS (HE) 0.1) a 50-30°C con polvo de éter de almidón (hidroxipropil-almidón, MS (HP) 0.5, viscosidad Brookfield, 5% de concentración en peso en agua: 1,200 mPas a 25°C, husillo 4 a 100 rpm, cantidad basada en MHEC seco: ver Tabla 3) y se roela con agua, y adicionalmente una solución acuosa con concentración de 5% de poliacrilamida (viscosidad Brookfield, 1% en peso, en 10% de concentración en peso de solución de cloruro de sodio: 500 mPas a 25°C, husillo 1 a 10 rpm, aproximadamente 10% en peso de acrilato de sodio en PAAm, cantidad usada (contenido de sustancia activa basado en MHEC seco) : ver Tabla 3) se dosifican con mezclado, para dar el contenido de humedad (en base a la masa total) listado en la Tabla 3 en los gránulos resultantes (contenido de humedad de gránulos) los gránulos se trituran y secan simultáneamente (ver anteriormente) . Tabla 3 Fracción a Cambio en Contenido través de fracción a HPS, PAAm, de humedad tamiz través de % en % en de gránulos, Densidad <0.063mm, tamiz, Comparativo/
Ej. peso peso % en peso aparente, g/l % en peso 0.063mm Inventivo
8 0 0.3 73 174 51 - C
9 0.5 0.3 74 253 65 + 124% con I relación a Ej. 2 10 2.0 0.3 72 275 71 + 122% con I relación a Ej. 1 Los Ejemplos 9 y 10 (proceso de acuerdo a la invención) bajo condiciones de otro modo comparables dan productos que tienen una densidad aparente notablemente mayor de una fracción fina notablemente mayor en la linea de tamiz. El Ejemplo Comparativo C8 , como resultado de la adición del aditivo de poliacrilamida, da un producto con una mayor fineza en comparación con el Ejemplo 1 (sin el uso de poliacrilamida) , pero no existe incremento sustancial en la densidad aparente. Los ejemplos con adición de hidroxipropil-almidón y aditivos de poliacrilamida (Ejemplos 9 y 10) , por otra parte, retienen un contenido comparable de humedad de gránulos pero exhiben un incremento adicional en la densidad aparente y en la fineza en comparación con los ejemplos en los cuales el único aditivo fue hidroxipropil-almidón (Ejemplos 5 y 3) . Ejemplos 11 a 12 El procedimiento de los Ejemplos 8 a 10 se repite pero esta vez el éter de almidón se adiciona como una concentración a 5% en peso de solución acuosa a la metilhidroxietil-celulosa húmeda y se mezcla de forma intensiva. Se dosifica agua y una solución con concentración de 5% en peso de poliacrilamida con mezclado para dar el contenido de humedad de gránulos indicado en la Tabla 4. Los gránulos se trituran y se secan de forma simultánea.
Tabla 4
Ejemplos 13 a 14: En un mezclador de reja de arado de 300 1 de Lódige, se mezclan de forma intensiva 37 kg de una metilhidroxipropil-celulosa húmeda (contenido de sólidos de 40% en peso, 13,000 mPas, DS (M) 1.9 y MS (HE) 1.0) a 50-30°C con polvo de éter de almidón (hidroxipropil-almidón, MS (HP) 0.5, viscosidad de Brookfield, concentración de 5% en peso en agua: 1,200 mPas a 25°C, husillo 4 a 100 rpm, cantidad usada basada en MHPC seco: ver, Tabla 4) y se roció con agua para dar el contenido de humedad (en base a la masa total) listada en la Tabla 4 en los gránulos resultantes (contenido de humedad de granulos) . Los gránulos se trituran de forma subsiguiente y se secan de forma simultanea en el aparato combinado de molienda/secado descrito anteriormente, pero esta vez, operando a una velocidad de rotor de 2, 000 rpm y adicionalmente con la inserción en el flujo de gas, entre el filtro de bolsa y el intercambiador de calor, de un depurador, de modo que el vapor de agua se deposita en el gas de transporte . Al mismo tiempo, se dosifican 20 m3 de nitrógeno/h. en el circuito. El gas de transporte usado en este caso, entonces, es nitrógeno, que se calienta en el intercambiador de calor a 155-175°C. El volumen del gas esto es circular y la temperatura corriente abajo del molino corresponden a los valores indicados anteriormente . El rendimiento de MHPC seco fue de aproximadamente 15 kg/h. Tabla 5
Bajo condiciones de otro modo comparables, el proceso de la invención (Ejemplo 14) , aún cuando usa MHPC y secado en una corriente de nitrógeno, de un producto que tiene una densidad aparente notablemente mayor y una fracción fina notablemente mayor en la linea de tamiz en comparación con el
Ejemplo Comparativo C13 (sin aditivo de hidroxipropil- almidón) . Ejemplos 15 a 18: Una metilhidroxietil-celulosa en la forma de polvo
(contenido de humedad: de 2.3%, 22, 000 mPas, DS (M) 1.8 y MS
(HD) 0.1) en la forma de un polvo seco se mezcló de forma intensiva con polvo seco de éter de almidón. El éter de almidón usado fue el mismo como en los Ejemplos 3 y 4. La Tabla 6 muestra la densidad aparente como una función de la cantidad empleada. Tabla 6
El mezclado seco de metilhidroxietil-celulosa pulverulenta con polvo de éter de almidón conduce únicamente a un ligero incremento en la densidad aparente. Por consiguiente, la adición de 2% en peso de éter de almidón como aditivo conduce aqui sólo a un incremento de densidad aparente de 8 g/1. En el proceso de la invención de acuerdo a los Ejemplos 3 ó 4, por otra parte, la adición de 2% en peso de éter de almidón, como aditivo conduce a un incremento de la densidad aparente de más de 80 g/1. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la presente invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.