MXPA02005367A - Procedimiento para la obtencion de una composicion polimerica liquida asi como uso de dicha composicion. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de una composicion polimerica liquida asi como uso de dicha composicion.

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MXPA02005367A
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Abstract

La presente invencion se refiere a un procedimiento para la obtencion de una composicion polimerica liquida, polimerizando monomeros etilenicamente insaturados mediante iniciadores, los cuales presentan un agrupamiento atomico transferible, y uno o varios catalizadores, los cuales incluyen cuando menos un metal de transicion, en presencia de ligandos, los cuales pueden formar un compuesto de coordinacion con el o los catalizadores metalicos, despues de la polimerizacion se oxida el catalizador y, a continuacion, el catalizador se separa por filtracion, presentando la composicion un solvente con una constante dielectrica menor o igual a 4.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE UNA COMPOSICIÓN POLIMERICA LÍQUIDA ASI COMO USO DE DICHA COMPOSICIÓN La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de una composición polimérica líquida, polimerizando monómeros etilénicamente insaturados mediante iniciadores, los cuales presentan un agrupamiento atómico transferible, y uno o varios catalizadores, los cuales incluyen cuando menos un metal de transición, en presencia de ligandos, los cuales pueden formar un compuesto de coordinación con el o los catalizadores metálicos. La invención también se refiere al uso de estas composiciones poliméricas así como a procedimientos para el aislamiento de polímeros de una solución polimérica como ésta. La polimerización radical es un procedimiento comercial importante para la obtención de una pluralidad de polímeros, tales como PMMA y poliestireno. En lo anterior resulta desventajoso que la configuración de los polímeros, el peso molecular y la distribución del mismo, se pueden manejar de manera relativamente mala. Una solución de este problema es proporcionado por el llamado procedimiento ATRP (= Atom Transfer Radical Polymerisation) . Se asume que se trata de una polimerización radical "viva", sin que mediante la descripción del mecanismo tenga lugar una limitación. En estos procedimientos se hace reaccionar un compuesto de metal de transición con un compuesto que presenta un agrupamiento atómico transferible. En lo anterior, el agrupamiento atómico transferible se transfiere al compuesto de metal de transición, con lo cual se oxida el metal. En esta reacción se forma un radical que se adiciona a grupos etilénicos. Sin embargo, la transferencia del agrupamiento atómico al compuesto de metal de transición es reversible, de modo que el agrupamiento atómico se puede retransferir a la cadena polimérica en crecimiento, con lo cual se forma un sistema de polimerización controlado. Conforme a lo anterior, se puede controlar la configuración del polímero, el peso molecular y la distribución del mismo. Este procedimiento de reacción es descrito, por ejemplo, por J-S. Wang y colaboradores, J. Am. Chem. Soc., Vol. 117, pp. 5614-5615 (1995), por Matyjaszewski, Macromolecules, Vol. 28, pp . 7901-7910 (1995). Asimismo, las solicitudes de patente WO 96/30421, WO 97/47661, WO 97/18247, WO 98/40415 y WO 99/10387, revelan variantes de la ATRP anteriormente citada. El mecanismo arriba descrito es controvertido. Así, por ejemplo, en el documento WO 97/47661 se describe que la polimerización no tiene lugar mediante un mecanismo radical, sino mediante inserción. Sin embargo, para la presente invención esta diferenciación es irrelevante, ya que en el procedimiento de reacción revelado en el documento WO 97/47661, se utilizan compuestos que también se emplean en una ATRP. En el procedimiento de polimerización ATRP conocido, resulta desventajoso que los catalizadores de metal de transición utilizados se tienen que separar de los polímeros, ya que los metales de transición coloran los polímeros y los cuerpos moldeados eventualmente fabricados con los mismos. Además, dependiendo de la aplicación de los polímeros, los metales pueden tener efectos no deseados. Hasta ahora, los polímeros se precipitan en las soluciones mediante la adición de los compuestos adecuados, tales como metanol, y a continuación se separan de la solución que contiene metal por filtración o por centrifugado. Asimismo, el metal de transición se puede separar mediante procedimientos cromatográficos . Estos procedimientos, sin embargo, no son adecuados para emplearse a grandes escalas, ya que son muy complicados y costosos. Tomando en cuenta la técnica anterior, el objetivo de la presente invención es proporcionar procedimientos para la obtención de composiciones poliméricas líquidas, las cuales estén esencialmente libres de compuestos de metales de transición, debiendo presentar los polímeros contenidos en las composiciones una distribución estrecha del peso molecular. En particular, en la separación de los compuestos de metales de transición, se debe evitar el uso de procedimientos costosos, tales como métodos cromatográficos . Otro objetivo consistió en proporcionar un procedimiento que se pudiera realizar económicamente y que fuera de aplicación a gran escala. Asimismo, el procedimiento debía poderse realizar de manera fácil y sencilla con componentes que se pudieran obtener en el comercio. Estos así como otros objetivos no citados explícitamente, pero que se derivan o deducen directamente del contexto discutido al inicio en la presente, se logran mediante un procedimiento para la obtención de una composición polimérica líquida con todas las características de la reivindicación 1. Modalidades convenientes del procedimiento de conformidad con la invención se protegen en las sub-reivindicaciones que se remiten a la reivindicación 1. En cuanto al procedimiento para la obtención de polímeros, la reivindicación 13 proporciona una solución del problema en el que se basa, mientras que la reivindicación 14 protege un uso preferido de una solución polimérica obtenida de conformidad con el presente procedimiento. Gracias a que el metal de transición del catalizador se oxida después de la polimerización y, a continuación, el catalizador se separa por filtración, presentando la composición un solvente con una constante dieléctrica < 4, de manera no previsible es posible proporcionar un procedimiento para la obtención de una composición polimérica líquida, la cual está esencialmente libre de compuestos de metales de transición, polimerizando monómeros etilénicamente insaturados mediante iniciadores, los cuales presentan un agrupamiento atómico transferible, y uno o varios catalizadores, los cuales incluyen cuando menos un metal de transición, en presencia de ligandos, los cuales pueden formar un compuesto de coordinación con el o los catalizadores metálicos. Este método de obtención se puede llevar a cabo de manera especialmente económica. El hecho de que el catalizador se pueda separar mediante un procedimiento de filtración convencional, si la composición presenta un solvente con una constante dieléctrica < 4, es sorprendente especialmente porque muchas de las composiciones utilizadas para la ATRP son sistemas heterogéneos. Si estas mezclas de reacción se filtran, se observa que una parte considerable del catalizador de metal de transición no queda en el filtro, ya que el tamaño de grano del catalizador es demasiado pequeño. No es posible una separación esencialmente total de la composición. En lo anterior debe considerarse especialmente que los polímeros obtenidos incrementan la viscosidad de la composición, de modo que el ancho de poro de los filtros no se puede seleccionar de cualquier tamaño.
A su vez, con el procedimiento de conformidad con la invención se puede lograr una serie de ventajas adicionales. A ellas pertenecen, entre otras: -> Una distribución estrecha de los polímeros en las composiciones poliméricas obtenidas mediante el procedimiento . -> El procedimiento de conformidad con la invención permite un excelente control del peso molecular de los polímeros contenidos en las composiciones . -> En cuanto a la presión, la temperatura y los solventes, la realización de la polimerización ocurre relativamente sin problemas, incluso a temperaturas moderadas se logran resultados aceptables bajo determinadas circunstancias . -> El procedimiento de conformidad con la invención es pobre en reacciones secundarias . -> El procedimiento se puede realizar de manera económica. -> Con la ayuda del procedimiento de la presente invención, se pueden obtener polímeros con una configuración previamente definida y con una estructura dirigida. En la presente invención, todo monómero polimerizable radicalmente puede fungir como monómero. Sin embargo, para la polimerización de conformidad con la presente invención, son especialmente adecuados los monómeros que corresponden a la fórmula: en la cual R1* y R2* se seleccionan independientemente a partir del grupo integrado por hidrógeno, halógeno, CN, grupos alquilo lineales o ramificados con 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia 1 a 6 átomos de carbono y especialmente 1 a 4 átomos de carbono, los cuales pueden estar sustituidos con 1 a (2n + 1) átomos de halógeno, siendo n el número de átomos de carbono del grupo alquilo (por ejemplo, CF3) , grupos alquenilo o alquinilo lineales o ramificados, ,ß-insaturados, con 2 a 10 átomos de carbono, de preferencia 2 a 6 átomos de carbono y especialmente 2 a 4 átomos de carbono, los cuales pueden estar sustituidos con 1 a (2n - 1) átomos de halógeno, de preferencia cloro, siendo n el número de átomos de carbono del grupo alquilo, por ejemplo, CH=CC1-, grupos cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, los cuales pueden estar sustituidos con l a (2n - 1) átomos de halógeno, de preferencia cloro, siendo n el número de átomos de carbono del grupo cicloalquilo; C(=Y*)R5*, C (=Y*) NR6*R7*, Y*C(=Y*)R5*, SOR5*, S02R5*, NR8*S02R5*, PR5*2/ P(=Y*)R5*2, Y*PR5*2, ?*p (=?) R5*2, NR8*2, el cual puede estar cuaternarizado con un grupo R8*, arilo o heterociclilo adicional, en donde Y* puede ser NR8*, S u O, de preferencia 0; R5* es un grupo alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, un tioalquilo con 1 a 20 átomos de carbono, OR15 (R15 es hidrógeno o un metal alcalino) , alcoxilo con 1 a 20 átomos de carbono, ariloxilo o heterocicliloxilo; Rb y R7*, independientemente uno del otro, son hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, ó R' 6* y R7* pueden formar juntos un grupo alquileno con 2 a 7 átomos de carbono, de preferencia 2 a 5 átomos de carbono, formando un anillo de 3 a 8 miembros, de preferencia 3 a 6 miembros, y R8* es hidrógeno, grupos alquilo o arilo lineales o ramificados, con 1 a 20 átomos de carbono; R3* y R4*, seleccionados independientemente a partir del grupo integrado por hidrógeno, halógeno (de preferencia flúor o cloro) , grupos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono y COORs en donde R9* es hidrógeno, un metal alcalino o un grupo alquilo con 1 a 40 átomos de carbono, o R1* y R3* pueden formar juntos un grupo de la fórmula (CH2)n/ el cual puede estar sustituido con 1 a 2n' átomos de halógeno o Ci a C4 grupos alquilo, o de la fórmula C (=0) -Y*-C (=0) , siendo n' de 2 a 6, de preferencia 3 ó 4, e Y* está definida como anteriormente; y en donde cuando menos dos de los radicales R1*, R2*, R3* y R4* son hidrógeno o halógeno. A estos monómeros pertenecen, entre otros : halogenuros de vinilo, tales como cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, cloruro de vinilideno y fluoruro de vinilideno; esteres de vinilo, tales como acetato de vinilo; estireno, estírenos sustituidos con un sustituyente alquilo en la cadena lateral, como, por ejemplo, ß-metilestireno y a-etilestireno, estírenos sustituidos con un sustituyente alquilo en el anillo, tal como viniltolueno y p-metilestireno, estírenos halogenados, tales como monoclorestirenos, diclorestirenos, tribromestirenos y tetrabromestirenos ; compuestos de vinilo heterocíclicos, tales como 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina, 2-metil-5-vinilpiridina, 3-etil -4 -vinilpiridina , 2,3 -dimetil - 5 -vinilpiridina, vinilpirimidina, vinilpiperidina, 9-vinilcarbazol, 3-vinilcarbazol, 4-vinilcarbazol, 1-vinilimidazol, 2-metil-l-vinilimidazol, N-vinilpirrolidona, 2-vinilpirrolidona, N-vinilpirrolidina, 3 -vinilpirrolidina, N-vinilcaprolactama, N-vinilbutirolactama, viniloxolano, vinilfurano, viniltiofeno, viniltiolano, viniltiazoles y viniltiazoles hidrogenados, viniloxazoles y viniloxazoles; viniléter e isopreniléter; derivados de ácido maleico, tales como anhídrido de ácido maleico, anhídrido de ácido metilmaleico, maleinimida, metilmaleinimida; dienos, tales como divinilbenceno; y (met) acrilatos . Los monómeros preferidos son los (met) acrilatos . La expresión (met) acrilatos abarca metacrilatos y acrilatos así como mezclas de ambos . Estos monómeros son perfectamente conocidos. A ellos pertenecen, entre otros los (met) acrilatos que se derivan de alcoholes saturados, tales como metil (met) acrilato, etil (met) acrilato, propil (met) acrilato, butil (met) acrilato, pentil (met) acrilato, hexil (met) acrilato, 2-etilhexil (met) acrilato, heptil (met) acrilato, 2-ter-butilheptil (met) acrilato, octil (met) acrilato, 3-iso-propilheptil (met) acrilato, nonil (met) acrilato, decil (met) acrilato, undecil (met) acrilato, 5-metilundecil (met) acrilato, dodecil (met) acrilato, 2-metildodecil (met) acrilato, tridecil (met) acrilato, 5-metiltridecil (met) acrilato, tetradecil (met) acrilato, pentadecil (met) acrilato, hexadecil (met) acrilato, 2 -metilhexadecil (met) acrilato, heptadecil (met) acrilato, 5-iso-propilheptadecil (met) acrilato, 4-ter-butiloctadecil (met) acrilato, 5-etiloctadecil (met) acrilato, 3-iso-propiloctadecil (met) acrilato, octadecil (met) acrilato, nonadecil (met) acrilato, eicosil (met) acrilato, cetileicosil (met) acrilato, estearileicosil (met) acrilato, docosil (met) acrilato y/o eicosiltetratriacontil (met) acrilato; (met) acrilatos que se derivan de alcoholes insaturados, tales como oleil (met) acrilato, 2-propinil (met) acrilato, alil (met) acrilato, vinil (met) acrilato, etc.; amidas y nitrilos del ácido (met) acrílico, tales como: N- (3 -dimetilaminopropilo) (met) acrilamida, N- (dietilfosfono) (met) acrilamida, 1-metacriloilamido-2 -metil-2 -propanol, N- (3-dibutilaminopropil) (met) acrilamida, N-t-butil-N- (dietilfosfono) (met) acrilamida, N,N-bis (2-dietilaminoetil) (met) acrilamida, 4-metacriloilamido-4-metil-2-pentanol, metacriloilamidoacetonitrilo, N- (metoximetil) (met) acrilamida, N- (2-hidroxietil) (met) acrilamida, N- (dimetilaminoetil) (met) acrilamida, N-metil-N-fenil (met) acrilamida, N,N-dietil (met) acrilamida, N-acetil (met) acrilamida, N-metil (met) acrilamida, N,N-dimetil (met) acrilamida, N-isopropil (met) acrilamida; aminoalquil (met) acrilatos, tales como: tris (2- (met) acriloxietil) amina, N-metilformamidoetil (met) acrilato, 3-dietilaminopropil (met) acrilato, 4-dipropilaminobutil (met) acrilato, 2-ureidoetil (met) acrilato; otros (met) acrilatos que contienen nitrógeno, tales como : N- ( (met) acriloiloxietil) diisobutilcetimina, 2- (met) acriloiloxietilmetilcianamida, cianometil (met) acrilato; aril (met) acrilatos, tales como bencil (met) acrilato o fenil (met) acrilato, en donde los radicales de arilo pueden estar respectivamente insustituidos o hasta tetrasustituidos; metacrilatos que contienen carbono, tales como: 2-carboxietil (met) acrilato, N- (2-metacriloiloxietil) -2-pirrolidinona, N- (3-metacriloiloxipropil) -2-pirrolidinona, carboximetil (met) acrilato, N-metacriloilmorfolina, oxazolidiniletil (met) acrilato, N- (metacriloiloxi) formamida, acetonil (met) acrilato, N-metacriloil -2 -pirrolidinona ; cicloalquil (met) acrilatos, tales como 3-vinilciclohexil (met) acrilato, bornil (met) acrilato; hidroxialquil (met) acrilatos, tales como: 3 -hidroxipropil (met) acrilato, 3, 4-dihidroxibutil (met) acrilato, 2-hidroxietil (met) acrilato, 2 -hidroxipropil (met) acrilato; glicoldi (met) acrilatos, tales como 1,4-butandiol (met) acrilato, metacrilatos de eteralcoholes, tales como: tetrahidrofurfuril (met) acrilato, viniloxietoxietil (met) acrilato, metoxietoxietil (met) acrilato, 1-butoxipropil (met) acrilato, 1-metil- (2-viniloxi) etil (met) acrilato, ciclohexiloximetil (met) acrilato, metoximetoxietil (met) acrilato, benciloximetil (met) acrilato, furfuril (met) acrilato, 2-butoxietil (met) acrilato, 2-etoxietoximetil (met) acrilato, 2-etoxietil (met) acrilato, aliloximetil (met) acrilato, 1-etoxibutil (met) acrilato, metoximetil (met) acrilato, 1-etoxietil (met) acrilato, etoximetil (met) acrilato; metilacrilatos de alcoholes halogenados, tales como: 2, 3-dibrompropil (met) acrilato, 4-bromofenil (met) acrilato, 1, 3-dicloro-2-propil (met) acrilato, 2-bromoetil (met) acrilato, 2-yodoetil (met) acrilato, clorometil (met) acrilato, oxiranil (met) acrilatos, tales como: 10 , 11-epoxiundecil (met) acrilato, 2 , 3-epoxiciclohexil (met) acrilato, 2 , 3 -epoxibutil (met) acrilato, 3 , 4 -epoxibutil (met) acrilato, glicidil (met) acrilato; metacrilatos que contienen fósforo, boro y/o silicio, tales como: 2- (dibutilfosfono) etil (met) acrilato, 2, 3-butilen (met) acriloiletilborato, 2- (dimetilfosfato) propil (met) acrilato, metildietoxi (met) acriloiletoxisilano, 2- (etilenfosfito) propil (met) acrilato, dimetilfosfinometil (met) acrilato, dimetilfosfonoetil (met) acrilato, dietil (met) acriloilfosfonato, dietilfosfatoetil (met) acrilato, dipropil (met) acriloilfosfato; metacrilatos que contienen azufre, tales como: etilsulfiniletil (met) acrilato, 4-tiocianatobutil (met) acrilato, etilsulfoniletil (met) acrilato, tiocianatometil (met) acrilato, metilsulfinilmetil (met) acrilato, sulfuro de bis ( (met) acriloiloxietilo) ; tri (met) acrilatos, tales como: trimetiloilpropantri (met) acrilato; (met) acrilatos heterocíclicos, tales como: 2- (1-imidazolil) etil (met) acrilato, 2- (4-morfolinil) etil (met) acrilato y 1- (2-metacriloiloxietil) -2-pirrolidona. Se prefieren particularmente los (met) acrilatos que se derivan de alcoholes saturados con 1 a 40 átomos de carbono, de preferencia 6 a 24 átomos de carbono, en donde el radical de alcohol puede ser lineal o ramificado. Los compuestos de éster con radical de alcohol de cadena larga, se pueden obtener, por ejemplo, mediante la reacción de (met) acrilatos, fumaratos, maleatos y/o los correspondientes ácidos con alcoholes grasos de cadena larga, formándose por lo general una mezcla de esteres, tales como (met) acrilatos con diversos radicales de alcohol de cadena larga. A estos alcoholes grasos pertenecen, entre otros, Oxo Alcohol® 7911 y Oxo Alcohol® 7900, Oxo Alcohol® 1100 de Monsanto; Alphanol® 79 de ICI; Nafol® 1620, Alfol® 610 y Alfol® 810 de Condea; Epal® 610 y Epal® 810 de Ethyl Corporation; Linevol® 79, Linevol® 911 y Dobanol 25L de Shell AG; Lial 125 de Augusta® Mailand; Dehydad® y Lorol® de Henkel KGaA, así como Linopol® 7-11 y Acropol® 91 de Ugine Kuhlmann . Los monómeros etilénicamente insaturados citados anteriormente, se pueden utilizar de manera individual o como mezclas. En las modalidades preferidas del procedimiento de conformidad con la invención, cuando menos 50 por ciento en peso de los monómeros, de preferencia cuando menos 60 por ciento en peso de los monómeros, especialmente más de 80 por ciento en peso de los monómeros, referido al peso total de los monómeros etilénicamente insaturados, es (met) acrilato . También es posible variar la composición de monómeros durante la polimerización, con el fin de obtener estructuras definidas, tales como copolímeros de bloque. Asimismo, se prefieren composiciones monoméricas que contienen cuando menos 60 por ciento en peso, en especial más de 80 por ciento en peso de (met) acrilatos con cadenas de alquilo o heteroalquilo, las cuales presentan cuando menos 6 átomos de carbono, referido al peso total de los monómeros etilénicamente insaturados. Además de los (met) acrilatos, también se prefieren los maleatos y fumaratos, los cuales de igual manera presentan radicales de alcohol de cadena larga. Así, una composición de monómeros especialmente preferida, incluye los siguientes monómeros etilénicamente insaturados : a) 60 a 100% en peso, en particular 80 a 100% en peso, de uno o varios (met) acrilatos de la fórmula (I) : (I) en la cual : R significa hidrógeno o metilo, R1 es un radical de alquilo lineal o ramificado, con 6 a 40 átomos de carbono, de preferencia 6 a 24 átomos de carbono, R2 y R3, independientemente uno del otro, significan hidrógeno o un grupo de la fórmula -COOR', en donde R' es hidrógeno o un radical de alquilo lineal o ramificado, con 6 a 40 átomos de carbono, b) 0 a 40% en peso, en particular 0.5 a 20% en peso, de uno o varios (met) acrilatos de la fórmula (II) : en la cual R es hidrógeno o metilo, y R4 es un radical de alquilo lineal o ramificado, con 1 a 5 átomos de carbono, c) 0 a 40% en peso, en particular 0.5 a 20% en peso, de uno o varios (met) acrilatos de la fórmula (III) : en la cual : R es hidrógeno o metilo, y R5 es un radical de alquilo con 2 a 20 átomos de carbono, de preferencia 2 a 6 átomos de carbono, sustituido con un grupo OH, o un radical alcoxilado de la fórmula (IV) : en la cual : R6 y R7, independientemente uno del otro, son hidrógeno o metilo, R8 es hidrógeno o un radical de alquilo con 1 a 40 átomos de carbono, y n es un número entero de 1 a 60, d) 0 a 40% en peso, en particular 0.5 a 20% en peso, de uno o varios (met) acrilatos de la fórmula (V) : en la cual : R es hidrógeno o metilo, X es oxígeno o un grupo amino de la fórmula -NH-ó -NR10-, en la cual R10 es un radical de alquilo con 1 a 40 átomos de carbono, y R* es un radical alquilo lineal o ramificado, con 2 a 20 átomos de carbono, de preferencia 2 a 6 átomos de carbono, sustituido con cuando menos un grupo -NR1:LR12-, en donde R11 y R12, independientemente uno del otro, son hidrógeno, un radical de alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia 1 a 6 átomos de carbono, o en donde R11 y R12, incluyendo el átomo de nitrógeno y, eventualmente, otro átomo de nitrógeno u oxígeno, forman un anillo de 5 ó 6 miembros, el cual puede estar sustituido eventualmente con alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, y e) 0 a 40% en peso, en particular 0.5 a 20% en peso, de uno o varios comonómeros, en donde el dato de % en peso se refiere respectivamente al peso total de los monómeros etilénicamente insaturados. Los ejemplos de estos monómeros se citaron anteriormente . Los comonómeros son monómeros etilénicamente insaturados, los cuales se puede copolimerizar con los (met) acrilatos de las fórmulas I, II, III y/o V. Además de estireno, como comonómeros se prefieren especialmente los monómeros que tienen acción dispersante, tales como los compuestos de vinilo heterocíclicos anteriormente citados. Los monómeros anteriormente citados se polimerizan mediante iniciadores que presentan un agrupamiento atómico transferible. En general, estos iniciadores se pueden describir mediante la fórmula Y-(X)m, en donde Y es la molécula nuclear, de la cual se asume que forma radicales; X es un átomo transferible o un agrupamiento atómico transferible, y m es un número entero en el intervalo de 1 a 10, dependiendo de la funcionalidad del grupo Y. Si m > 1, los diversos agrupamientos atómicos X transíeribles pueden tener un significado diferente. Si la funcionalidad del iniciador > 2, se obtienen polímeros en forma de estrella.
Los átomos, o bien, agrupamientos atómicos transferibles preferidos son halógenos, tales como Cl, Br y/o J. Como se mencionó anteriormente, del grupo Y se asume que forma radicales que fungen como molécula iniciadora, depositándose este radical en los monómeros etilénicamente insaturados. Por ello, el grupo Y presenta de preferencia sustituyentes que puedan estabilizar radicales. A estos sustituyentes pertenecen, entre otros, -CN, -COR y -C02R, en donde R es respectivamente un radical de alquilo o arilo, grupos arilo y/o grupos heteroarilo. Los radicales de alquilo son radicales de hidrocarburo saturados o insaturados, ramificados o lineales, con 1 a 40 átomos de carbono, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, 2-metilbutilo, pentenilo, ciclohexilo, heptilo, 2-metilheptenilo, 3-metilheptilo, octilo, nonilo, 3-etilnonilo, decilo, undecilo, 4-propenilundecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, cetileicosilo, docosilo y/o eicosiltetratriacontilo. Los radicales de arilo son radicales cíclicos, aromáticos, que presentan 6 a 14 átomos de carbono en el anillo aromático. Estos radicales pueden estar sustituidos. Los sustituyentes son, por ejemplo, grupos alquilo lineales y ramificados con 1 a 6 átomos de carbono, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, 2-metilbutilo o hexilo; grupos cicloalquilo tales como ciclopentilo y ciclohexilo; grupos aromáticos tales como fenilo o naftilo; grupos amino, grupos éter, grupos éster así como halogenuros . A los radicales aromáticos pertenecen, por ejemplo, fenilo, xililo, toluilo, naftilo o bifenilo. La expresión "heteroarilo" denota un sistema de anillos heteroaromático, en el cual cuando menos un grupo CH está sustituido con N o dos grupos CH contiguos están sustituidos con S, O o NH, como un radical de tiofeno, furano, pirrol, tiazol, oxazol, piridina, pirimidina y benzo [a] furano, los cuales también pueden presentar los sustituyentes citados al inicio. Un iniciador que se puede utilizar de conformidad con la invención, puede ser cualquier compuesto que presente uno o varios átomos o agrupamientos atómicos, que se puede transferir radicalmente bajo las condiciones de polimerizació . Los iniciadores adecuados incluyen a aquéllos de las fórmulas : RllR12R13c_? RX1C ( = 0 ) -X R1:LR12R13Si -X R?:LR12N-X R11N-X2 (R11)nP(0)m-X3.n (R110)nP(0)m-X3.n y (R11) (R120)P(0)m-X, en donde X se selecciona a partir del grupo integrado por Cl, Br, I, OR10, [en donde R10 es un grupo alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, en donde cada átomo de hidrógeno puede estar sustituido independientemente con un halogenuro, de preferencia fluoruro o cloruro; alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, de preferencia vinilo, alquinilo con 2 a 10 átomos de carbono, de preferencia acetilenilo, fenilo, el cual puede estar sustituido con 1 a 5 átomos de halógeno o grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o aralquilo (alquilo sustituido en el cual el grupo arilo es fenilo o fenilo sustituido y el grupo alquilo es un alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, como, por ejemplo, bencilo;] SR14, SeR14, OC(=0)R14, OP(=0)R14, OP(=0) (OR1 )2, OP(=0)OR14, O- N(R14)2, S-C(=S)N(R14)2, CN, NC, SCN, CNS, OCN, CNO y N3, en donde R14 es un grupo arilo o un grupo alquilo lineal o ramificado con 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia 1 a 10 átomos de carbono, en donde dos grupos R14, si están presentes, pueden formar juntos un anillo heterocíclico de 5, 6 ó 7 miembros; y R11, R12 y R13 están seleccionados independientemente unos de otros a partir del grupo integrado por hidrógeno, halógenos, grupos alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia 1 a 10 átomos de carbono y especialmente 1 a 6 átomos de carbono, grupos cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, R8*3Si, C(=Y*)R5*, C(=Y*)NR6*R7*, en donde Y*, R5*, R6* y R7* están definidos como anteriormente, COCÍ, OH, (de preferencia, uno de los radicales R11, R12 y R13 es OH) , CN, grupos alquenilo o grupos alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono, de preferencia 2 a 6 átomos de carbono y especialmente alilo o vinilo, oxiranilo, glicidilo, grupos alquileno o alquenileno con 2 a 6 átomos de carbono, los cuales están sustituidos con oxiranilo o glicidilo, arilo, heterociclilo, aralquilo, aralquenilo (alquenilo sustituido con arilo, en donde arilo está definido como anteriormente y alquenilo es vinilo que está sustituido con uno o dos grupos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono y/o átomos de halógeno, de preferencia con cloro) , grupos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, en los cuales uno a todos los átomos de hidrógeno, de preferencia uno, están sustituidos con halógeno, (de preferencia flúor o cloro, si uno o más átomos de hidrógeno están sustituidos, y de preferencia flúor, cloro o bromo, si un átomo de hidrógeno está sustituido) , grupos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono que están sustituidos con 1 a 3 sustituyentes (de preferencia 1) , seleccionados a partir del grupo integrado por alcoxilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo, heterociclilo, C(=Y*)R5* (en donde R5* está definido como anteriormente), C (=Y*) NR6*R7* (en donde R6* y R7* están definidos como anteriormente) , oxiranilo y glicidilo; (de preferencia no más de dos de los radicales R11, R12 y R13 son hidrógeno, en particular máximo uno de los radicales R11, R12 y R13 es hidrógeno) ; m O ó l; y m = 0, 1 Ó 2. A los iniciadores especialmente preferidos pertenecen los halogenuros de bencilo, tales como p-clormetilestireno, a-diclorxileno, a, -diclorxileno, a,a-dibromxileno y hexaquis (a-brommetil) benceno, cloruro de bencilo, bromuro de bencilo, 1-brom-l-feniletano y 1-clor-l-feniletano; derivados de ácido carboxílico, los cuales están halogenados en la posición , como, por ejemplo, propil-2-brompropionato, metil-2-clorpropionato, etil-2-clorpropionato, metil-2-brompropionato, etil-2-bromisobutirato; halogenuros de tosilo, tales como cloruro de p-toluensulfonilo; halogenuros de alquilo, tales como tetraclormetano, tribrommetano, cloruro de 1-viniletilo, bromuro de 1-viniletilo; y derivados de halógeno de esteres de ácido fosfórico, tales como cloruro de ácido dimetilfosfórico. En general, el iniciador se utiliza en una concentración en el intervalo de 10~4 moles/L hasta 3 moles/L, de preferencia en el intervalo de 10"3 moles/L hasta 10"1 moles/L y en especial en el intervalo de 5xl0"2 moles/L hasta 5xl0_1 moles/L, sin que con lo anterior tenga lugar una limitación. De la proporción entre iniciador y monómero, resulta el peso molecular del polímero, si se transforma todo el monómero. De preferencia, esta proporción se ubica en el intervalo de 10~4 a 1 hasta 0.5 a 1, en especial en el intervalo de IxlO"3 a 1 hasta 5xl0"2 a 1. Para la realización de la polimerización se utilizan catalizadores que incluyen cuando menos un metal de transición. En lo anterior, se puede emplear cualquier compuesto de metal de transición que con el iniciador, o bien, la cadena de polímero, la cual presenta un agrupamiento atómico transferible, puede formar un ciclo redox. En estos ciclos, los agrupamientos atómicos transferibles y el catalizador forman de manera reversible un compuesto, incrementándose, o bien, reduciéndose el nivel de oxidación del metal de transición. Se parte de que, en lo anterior, se liberan, o bien, enlazan radicales, de modo que la concentración de radicales se mantiene muy baja. Sin embargo, también es posible que, mediante la adición del compuesto de metal de transición al agrupamiento atómico transferible se hace posible, o bien, se facilita la inserción de monómeros etilénicamente insaturados en el enlace Y-X, o bien, Y(M)Z-X, en donde Y y X tienen el significado indicado anteriormente, y M denota los monómeros, mientras que z implica el grado de polimerización . En lo anterior, los metales de transición preferidos son Cu, Fe, Co, Cr, Ne, Sm, Mn, Mo, Ag, Zn, Pd, Pt, Re, Rh, Ir, In, Yd y/o Ru, los cuales se utilizan en los niveles de oxidación adecuados. Estos metales se pueden emplear individualmente o como mezcla. Se asume que estos metales catalizan los ciclos redox de la polimerización, siendo activo, por ejemplo, el par redox Cu+/Cu2+ o Fe2+/Fe3+. Conforme a lo anterior, los compuestos de metal se agregan a la mezcla de reacción como halogenuros, tales como cloruro o bromuro, como alcóxido, hidróxido, óxido, sulfato, fosfato o hexafluorfosfato, trifluor (met) ansulfato. A los compuestos metálicos preferidos pertenecen Cu20, CuBr, CuCl, Cul, CuN3, CuSCN, CuCN, CuN02, CuN03 , CuBF4, Cu(CH3COO), Cu(CF3COO), FeBr2, RuBr2, CrCl2 y NiBr2. Sin embargo, también se pueden emplear compuestos en niveles de oxidación más elevados, tales como CuO, CuBr2, CuCl2, CrCl3 y Fe203, FeBr3. En estos casos, la reacción se puede iniciar con la ayuda de formadores de radicales clásicos, tales como AlBN. En lo anterior, los compuestos de metal de transición primero se reducen, ya que se hacen reaccionar con los radicales generados por los formadores de radicales clásicos. Se trata de la ATRP inversa, como la describieron Wang y Matyjasze ski en Macromolekules (1995) , Vol. 28, pp. 7572-7573. La cantidad de catalizador activo presente en la composición de polímeros puede variar en un intervalo muy amplio. La polimerización en el marco de la invención procede de manera particularmente ventajosa, si la cantidad de catalizador de metal de transición activo es > 200 ppm, respecto al peso total de la composición de polimerización, reducida por cualquier porción de una fuente eventualmente presente en la composición de polímeros. Si, por ejemplo, la polimerización tiene lugar en presencia de cobre del nivel de oxidación 0 como la fuente de la porción activa de catalizador, es significativa la cantidad de cobre que está presente en la composición de polímeros como cobre oxidado de los niveles de oxidación (I) y (II) , de preferencia el nivel de oxidación (I) . La cantidad de cobre del nivel de oxidación (II) se cita en el balance junto con el cobre del nivel de oxidación (I), debido al método de determinación utilizado. Para determinar la cantidad (concentración) del metal de transición que es relevante conforme a la presente invención, uno puede emplear los siguientes caminos, por ejemplo, como una función del tipo de la fuente de la cual se derivó el metal de transición. Si se parte del metal, por ejemplo, cobre, como la fuente, uno puede remover la fuente metálica de la composición una vez terminada la polimerización, por ejemplo, sacándola del lote o removiéndola por filtración. Se puede determinar la cantidad de metal en la composición de polímeros que permanece, de ser necesario, después de efectuar procesos de digestión conocidos, por ejemplo, mediante la espectroscopia de absorción de átomos (AAS) o la espectroscopia de emisión de átomos (AES) . Conforme a estos métodos, se determina la cantidad, y por consiguiente, la concentración del metal de ese nivel de oxidación que fue liberado de la fuente metálica (fue oxidado) . Si se procede a partir de un compuesto de metal de transición (por ejemplo, sal de cobre o sal de hierro) como la fuente, es suficiente determinar a partir de esta información, la cantidad pesada y derivar la cantidad máxima del metal de transición del nivel de oxidación relevante, presente en el sistema. Como se dijo, el metal de transición se puede emplear como catalizador como un metal en el nivel de oxidación cero, en especial una mezcla con los compuestos anteriormente citados, como se presentó, por ejemplo, en el documento WO 98/40415. En estos casos se puede elevar la velocidad de la reacción. Se asume que, con lo anterior, se eleva la concentración del compuesto de metal de transición catalíticamente activo, proporcionalizando los metales de transición en un nivel de oxidación más elevado con metal de transición metálico. La proporción molar del metal de transición respecto al iniciador, se ubica en general en el intervalo de 0.0001:1 a 10:1, de preferencia en el intervalo de 0.001:1 a 5:1, y en particular en el intervalo de 0.01:1 a 2:1, sin que con lo anterior tenga lugar una limitación. La polimerización tiene lugar en presencia de ligandos que con el o los catalizadores metálicos, pueden formar un compuesto de coordinación. Estos ligandos sirven, entre otras cosas, para elevar la solubilidad del compuesto de metal de transición. Otra función importante de los ligandos consiste en que se evita la formación de compuestos de organometal estables. Lo anterior es especialmente relevante, ya que estos compuestos estables no se polimerizarían bajo las condiciones de reacción seleccionadas. Asimismo, se asume que los ligandos facilitan la abstracción del agrupamiento atómico transferible. Estos ligandos son en sí conocidos y se describen, por ejemplo, en los documentos WO 97/18247 y WO 98/40415. Estos compuestos presentan en general uno o varios átomos de nitrógeno, oxígeno, fósforo y/o azufre, mediante los cuales se puede enlazar el átomo de metal. Muchos de estos ligandos se pueden representar en general mediante la fórmula R16-Z- (R18-Z)m-R17, en donde R16 y R17, independientemente uno del otro, significan H, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, arilo, heterociclilo, los cuales pueden estar eventualmente sustituidos. Entre estos sustituyentes se cuentan, entre otros, radicales de alcoxilo y los radicales de alquilamino. ,16 y R pueden formar eventualmente un anillo saturado, insaturado o heterocíclico. Z significa O, S, NH, NR19 o PR19, en donde R19 tiene el mismo significado que R16. R18 significa independientemente un grupo divalente con 1 a 40 átomos de carbono, de preferencia 2 a 4 átomos de carbono, el cual puede ser lineal, ramificado o cíclico, como, por ejemplo, un grupo metileno, etileno, propileno o butileno. El significado de alquilo y arilo se presentó anteriormente. Los radicales de heterociclilo son radicales cíclicos con 4 a 12 átomos de carbono, en los que uno o varios de los grupos CH2 del anillo están sustituidos con grupos de heteroátomos, tales como O, S, NH y/o NR, teniendo el radical R el mismo significado que ,16 Otro grupo de ligandos adecuados se puede representar mediante la fórmula: en la cual : R1, R2, R3 y R4, independientemente unos de otros, significan H, un radical alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, un radical arilo, un radical heterociclilo y/o un radical heteroarilo, en donde los radicales R1 y R2, o bien, R3 y R4 pueden formar juntos un anillo saturado o insaturado. En lo anterior, los ligandos preferidos son ligandos de quelato, los cuales contienen átomos de N. A los ligandos preferidos pertenecen, entre otros, trifenilfosfano, 2, 2-bipiridina, alquil-2 , 2-bipiridina, como 4, 4-di- (5-nonil) -2 , 2-bipiridina, 4, 4-di- (5-heptil) -2,2-bipiridina, tris (2 -aminoetil) amina (TREN), N,N,N' ,N' ,N' -pentametildietilentriamina, 1,1,4,7,10,10-hexametiltrietilentetramina y/o tetrametiletilendiamina. Otros ligandos preferidos se describen, por ejemplo, en el documento WO 97/47661. Los ligandos se pueden utilizar individualmente o como mezcla. Estos ligandos pueden formar in situ compuestos de coordinación con los compuestos de metal o se pueden obtener primero como compuestos de coordinación y, a continuación, agregarse a la mezcla de reacción. La proporción entre ligando y metal de transición depende de la tenacidad del ligando y del índice de coordinación del metal de transición. En general, la proporción molar se ubica en el intervalo de 100:1 a 0.1:1, de preferencia 6:1 a 0.1:1 y especialmente 3:1 a 0.5:1, sin que con lo anterior tenga lugar una limitación. Según la solución de polímeros deseada, se seleccionan los monómeros, los catalizadores de metal de transición, los ligandos y los iniciadores. Se asume que una elevada constante de velocidad de la reacción entre el complejo metal de transición-ligando y el agrupamiento atómico transferible, es esencial para una estrecha distribución del peso molecular. Si la constante de velocidad de esta reacción es demasiado pequeña, la concentración de radicales se vuelve demasiado elevada, de modo que ocurren las típicas reacciones de interrupción, las cuales son las responsables de una amplia distribución del peso molecular. La tasa de intercambio depende, por ejemplo, del agrupamiento atómico transferible, del metal de transición, de los ligandos y del anión del compuesto de metal de transición. El experto en la materia encuentra indicaciones valiosas para la selección de estos componentes, por ejemplo, en el documento WO 98/40415. La polimerización como etapa parcial del presente procedimiento de obtención, se puede realizar con o sin solvente. Es caracterizante del procedimiento que el catalizador se separa por filtración de una composición líquida, la cual presenta un solvente con una constante dieléctrica < 4, de preferencia < 3 y especialmente < 2.5. Este valor se determina a 20°C, en donde el experto en la materia encontrará indicaciones valiosas respecto a la medición en Ullmanns Encyklop die der technischen Chemie, 1966, Vol. II/2, páginas 455 a 479. Por consiguiente, un solvente correspondiente se puede agregar antes de la filtración pero después de la polimerización, o bien, la polimerización tiene lugar en presencia de un solvente, cuya constante dieléctrica < 4. El término de solvente se debe entender amplio en este caso. Los monómeros que no reaccionaron, los cuales permanecieron en la composición después de la polimerización, también pueden fungir, por ejemplo, como solventes. De preferencia, la polimerización se lleva a cabo en un solvente apolar. A ellos pertenecen los solventes de hidrocarburo, tales como los solventes aromáticos, como tolueno, benceno y xileno; los hidrocarburos saturados, tales como ciclohexano, heptano, octano, nonano, decano, dodecano, los cuales también pueden presentarse ramificados. Estos solventes se pueden utilizar individualmente o en mezcla. Los solventes particularmente preferidos son aceites minerales y aceites sintéticos, así como mezclas de los mismos. De éstos, los aceites minerales se prefieren especialmente. Los aceites minerales son en sí conocidos y se pueden obtener en el comercio. En general se obtienen a partir del petróleo o del petróleo crudo, por destilación y/o refinación y, eventualmente, otros procedimientos de purificación y refinación, entendiéndose por el término aceite mineral en particular las porciones de alto punto de ebullición del petróleo o del petróleo crudo. En general, el punto de ebullición del aceite mineral se ubica por encima de 200°C, de preferencia por encima de 300°C a 5000 Pa. También es posible la obtención por carbonización a baja temperatura de aceite de lutita, coqueficación de carbón de piedra, destilación bajo exclusión de aire de lignito, así como hidrogenación de carbón de piedra o lignito. En una proporción reducida, los aceites minerales también se obtienen a partir de materias primas vegetales (por ejemplo, a partir de jojoba, colza) o animales (por ejemplo, aceite de pezuña) . Conforme a lo anterior, dependiendo del origen, los aceites minerales presentan diversas porciones de hidrocarburos aromáticos, cíclicos, ramificados y lineales. En general, se diferencian porciones parafínicas, naffénicas y aromáticas en los aceites crudos o minerales, entendiéndose por los términos "porción parafínica" iso-alcanos de cadena larga o muy ramificados, y "porción nafténica" cicloalcanos . Asimismo, dependiendo del origen y la refinación, los aceites minerales presentan diversas porciones de n-alcanos, iso-alcanos con un bajo grado de ramificación, las llamadas parafinas monometílicas ramificadas, y compuestos con heteroátomos, en particular O, N y/o S, a los cuales se imputan propiedades polares. En los aceites minerales preferidos, la porción de los n-alcanos asciende a menos de 3% en peso, la porción de los compuestos que contienen O, N y/o S, a menos de 6% en peso. La porción de los aromatos y de las parafinas monometílicas ramificadas se ubica en general respectivamente en el intervalo de 0 a 30% en peso. Conforme a un aspecto interesante, el aceite mineral incluye principalmente alcanos nafténicos y parafínicos que, en general, presentan más de 13, de preferencia más de 18 y particularmente más de 20 átomos de carbono. La porción de estos compuestos es en general > 60% en peso, de preferencia > 80% en peso, sin que con lo anterior tenga lugar una limitación. Un análisis de los aceites minerales especialmente preferidos, el cual se realizó mediante procedimientos convencionales, tales como separación de urea y cromatografía de líquido en gel de sílice, muestra, por ejemplo, los siguientes componentes, refiriéndose los porcentajes al peso total del aceite mineral respectivamente utilizado: n-alcanos con aproximadamente 18 a 31 átomos de carbono: 0.7 - 1.0%, alcanos poco ramificados con 18 a 31 átomos de carbono: 1.0 - 8.0%, aromatos con 14 a 32 átomos de carbono: 0.4 10.7%, iso- y ciclo-alcanos con 20 a 32 átomos de carbono: 60.7 - 82.4%, compuestos polares: 0.1 - 0.8%, pérdida: 6.9 - 19.4%. Indicaciones valiosas en cuanto al análisis de aceites minerales así como una lista de aceites minerales que presentan otra composición, se encuentran, por ejemplo, en Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a. edición en CD-ROM, 1997, palabras claves "lubricants and related products" . Los aceites sintéticos son, entre otros, esteres orgánicos, éteres orgánicos, tales como aceites de silicona, e hidrocarburos sintéticos, en particular poliolefinas. Por lo general, son un poco más caros que los aceites minerales, pero presentan ventajas en cuanto a su capacidad de rendimiento. Para ilustrar lo anterior, se remite a las 5 clases API de tipos básicos de aceites (API: American Petroleum Institute) , pudiéndose utilizar estos aceites básicos de manera especialmente preferida como solventes. Estos solventes se emplean antes o durante la filtración, de preferencia en una cantidad de 1 a 99% en peso, en especial de 5 a 95% en peso y en particular de 10 a 60% en peso, referido al peso total de la mezcla. La composición también puede presentar durante la filtración solventes con constantes dieléctricas mayores, estando, sin embargo, su cantidad limitada en cuanto a que estos solventes no deben ejercer una acción extremadamente desventajosa en la separación del catalizador. La proporción de solvente polar (constante dieléctrica > 4) respecto al solvente apolar (constante dieléctrica < 4) es en general menor a 1:1, de preferencia 1:2 y en particular 1:3, sin que con lo anterior tenga lugar una limitación. Sin embargo, debe considerarse la diferencia de las constantes dieléctricas. La polimerización puede realizarse a presión normal, en vacío o en sobrepresión. Tampoco es crítica la temperatura de polimerización. Sin embargo, en general se ubica en el intervalo de -20°C - 200°C, de preferencia de 0o - 130°C y en particular de 60° - 120°C, sin que con lo anterior tenga lugar una limitación. Con la ayuda del presente procedimiento se pueden obtener de manera sencilla polímeros con una arquitectura predeterminada. Estas posibilidades resultan del carácter "vivo" del procedimiento de polimerización. A estas estructuras pertenecen, entre otros, los copolímeros de bloque, los copolímeros de gradiente, los polímeros de estrella, los polímeros muy ramificados, los polímeros con grupos finales reactivos y los copolímeros de injerto. Los polímeros obtenidos de esta manera presentan en general un peso molecular en el intervalo de l'OOO a l'000'OOO g/mol, de preferencia en el intervalo de lOxlO3 a 500xl03 g/mol y en particular en el intervalo de 20xl03 a 300xl03 g/mol, sin que con lo anterior tenga lugar una limitación. Estos valores se refieren al promedio de peso del peso molecular de los polímeros polidispersos en la composición. La ventaja particular de la ATRP en comparación con los procedimientos de polimerización radicales convencionales, consiste en que se pueden obtener polímeros con una distribución más estrecha del peso molecular. Sin que por ello tenga lugar una limitación, estos polímeros obtenidos de acuerdo con el procedimiento de conformidad con la invención, presentan una polidispersidad, dada por Mw/Mn, en el intervalo de 1 a 12, de preferencia de 1 a 4.5, en especial 1 a 3 y particularmente 1.05 a 2. Después de la polimerización se eleva el nivel de oxidación del metal de transición. Mediante la oxidación del metal de transición, dependiendo de la selección del o de los ligandos, decrece la solubilidad del catalizador, de modo que el metal de transición se puede separar por filtración en caso de que se tenga un solvente cuya constante dieléctrica es < 4. La oxidación del metal de transición se puede llevar a cabo con agentes de oxidación conocidos, tales como oxígeno, H20 u ozono. De preferencia, el catalizador se oxida con oxígeno del aire . No se requiere una oxidación total del metal de transición ni del compuesto de metal de transición. En muchos casos es suficiente un contacto de pocos minutos de la composición con el oxígeno del aire, para garantizar una precipitación suficiente del compuesto de metal de transición. La filtración es en sí conocida y se describe, por ejemplo, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a. edición, palabra clave "Filtration" . En el marco de la invención, por lo anterior se entiende la separación de partículas sólidas de un líquido con la ayuda de una capa porosa (agente de filtrado) , la cual es permeable al líquido, mientras que los sólidos se retienen. Se asume que la separación tiene lugar con base en las diferencias a gran escala. Los agentes de filtrado constan, entre otras cosas; de capas de sólido sueltas o fijas, tales como apilamientos de arena, coque, harina fósil, sustancias sintéticas; piedras filtro de cuarzo, chamota, carbón, sustancias sintéticas; membranas de filtro de derivados de celulosa, sustancias sintéticas, tejidos o vellones de fibras de metal, naturales, de plástico y de vidrio; sustancias sinterizadas de metal, porcelana, vidrio y otros polvos. Para mejorar los resultados de filtración, se puede trabajar con auxiliares de filtración, tales como floculantes, los cuales afectan en un zeta-potencial la posibilidad de filtrado de las partículas. A los procedimientos de filtrado conocidos pertenecen, entre otros, el cribado, en especial con membranas y microfiltros, la filtración de torta, con la cual se forma una torta de filtración, y la filtración de lecho profundo, en la cual el sólido se deposita en el filtro. En lo anterior, la filtración puede efectuarse por cargas o de manera continua, haciendo necesaria una filtración continua, en general, una limpieza del filtro durante la filtración, como ocurre, por ejemplo, en una filtración Cross-Flo . El tipo del elemento del filtrado no es crítico.
Con base en su conocimiento, el experto en la materia seleccionará uno correspondiente. A los elementos de filtrado conocidos pertenecen, filtros de bolsa, filtros de banda, filtros de vela, filtros de hoja, filtros de disco, filtros de tambor, filtros de hoja y filtros de tubo. Un elemento esencial de la filtración es una diferencia de presión que dirige el líquido a través del medio de filtración. Esta diferencia de presión se puede generar de cualquier manera conocida en la técnica. A lo anterior pertenecen bombas, las cuales pueden generar tanto una sobrepresión como un vacío. Asimismo, el líquido también se puede presionar directamente a través del filtro. Dependiendo de la viscosidad, también una diferencia de altura puede ser suficiente para que la composición fluya a través del filtro. Los dispositivos para realizar la filtración son conocidos y se pueden obtener en el comercio . De preferencia, la composición se purifica con una diferencia de presión en el intervalo de 0.1 a 50 bar, de preferencia 1 a 10 bar y en particular 1.5 a 2.5 bar, con un filtro de un tamaño de tamiz en el intervalo de 0.01 µm a 1 mm, de preferencia 1 µm a 100 µm y en particular 5 µm a 100 µm. Estos datos sirven como referencia, ya que la purificación también depende de la viscosidad del solvente y del tamaño de grano del precipitado. La filtración tiene lugar a un intervalo de temperatura similar al de la polimerización, dependiendo el límite superior de la estabilidad del polímero. El límite inferior resulta de la viscosidad de la solución. La composición polimérica obtenida de esta manera a temperatura ambiente o a temperaturas más elevadas, se puede utilizar sin mayor purificación, por ejemplo, como aditivo en aceites de lubricación. Asimismo, de la composición se puede aislar el polímero. Para ello, el solvente o los monómeros residuales se pueden separar por destilación. Además, los polímeros se pueden retirar por precipitación de la composición . A continuación, la invención se ilustra más detalladamente mediante ejemplos y ejemplos comparativos, sin que la misma se limite a dichos ejemplos.
Ejemplos 1 a 4 y ejemplo comparativo 1 Todas las polimerizaciones se realizaron de conformidad con la siguiente especificación general de ensayo.
Los ensayos de polimerización ATRP se llevaron a cabo en un matraz de cuatro gargantas, equipado con agitadores en forma de hoz, calentador, línea de nitrógeno y enfriador intensivo. En ello, la mezcla de monómeros y el respectivo solvente se dispusieron en el matraz de reacción con las cantidades indicadas en la Tabla 1 y se hicieron inertes agregando hielo seco y conducción de nitrógeno. A continuación, se agregó la cantidad correspondiente de catalizador, CúBr o CuCl y ligando (pentametildietilentriamina (PMDETA) ) . Después de calentar a 90 °C, se agregó la cantidad correspondiente de iniciador (etil-2-bromisobutirato (EBiB) o cloruro de para-toluensulfonilo (pTSCI) ) . La temperatura en el matraz de reacción se elevó a 100°C. Después de un tiempo de reacción de aproximadamente 20 horas, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente. A continuación, la mezcla de reacción se filtró con el fin de separar el catalizador de metal de transición. En lo anterior, se utilizó un filtro de presión de la empresa Seitz con camisa de metal calentable (tipo EF 14/2, año de construcción 1990) y filtros de lecho profundo de la empresa Seitz, cuyo tipo se indica respectivamente en la Tabla 2. La filtración se realizó a 100°C y a una sobrepresión de 2 bar. El filtrado obtenido de esta manera se analizó mediante GPC y AAS, con el fin de caracterizar el polímero obtenido y el contenido de metal de transición.
Las cantidades de los componentes respectivamente utilizados se muestran en la Tabla 1. En ella, SM 920 denota un aceite mineral que se puede obtener de la empresa Shell AG, G 07 es un aceite mineral nafténico, el cual también se puede adquirir en la empresa Shell AG. PAO 2 designa un aceite sintético a base de polialfaolefinas de la empresa Chevron. Las mezclas de los solventes de conformidad con la invención (SM 920 así como G 07/PAO 2) tienen una constante dieléctrica de 2.1 y 2.2. MMA significa metilmetacrilato. DPMA se obtuvo mediante la reacción de ®Dobanol 25L (de Shell AG) con metilmetacrilato. SMA se obtuvo mediante la reacción de ©Dehydad (de Henkel KGaA) con metilmetacrilato. En estas reacciones se separó el metanol liberado. DMAPMA significa N,N-dimetilaminopropilmetacrilato. La mezcla de monómeros presentó una constante dieléctrica de 3.0. El acetato de butilo utilizado en el ejemplo comparativo, presentó una constante dieléctrica de 4.5. En la Tabla 2 se resumen los resultados obtenidos, tales como el promedio del peso molecular Mn y la polidispersidad (Mw/Mn) de los polímeros obtenidos, así como el contenido de Cu del filtrado.
Tabla 1 Tabla 2

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para la obtención de una composición polimérica líquida, polimerizando monómeros etilénicamente insaturados mediante iniciadores, los cuales presentan un agrupamiento atómico transferible, y uno o varios catalizadores, los cuales incluyen cuando menos un metal de transición, en presencia de ligandos, los cuales pueden formar un compuesto de coordinación con el o los catalizadores metálicos, caracterizado porque después de la polimerización se oxida el metal de transición del catalizador y, a continuación, el catalizador se separa por filtración, presentando la composición un solvente con una constante dieléctrica < 4.
2. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la filtración se realiza en presencia de un solvente, cuya constante dieléctrica <
3. 3. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el solvente se utiliza en una cantidad en el intervalo de 1 a 99% en peso, referido al peso total de la composición líquida.
4. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el solvente se utiliza en una cantidad en el intervalo de 5 a 95% en peso, referido al peso total de la composición líquida.
5. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el solvente se utiliza en una cantidad en el intervalo de 10 a 60% en peso, referido al peso total de la composición líquida.
6. Un procedimiento de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como solvente se utiliza un aceite mineral y/o un aceite sintético.
7. Un procedimiento de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el catalizador se oxida con oxígeno del aire.
8. Un procedimiento de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los monómeros utilizados son en cuando menos 60% en peso, referido al peso total de los monómeros etilénicamente insaturados, (met) acrilatos, fumaratos y/o maleatos.
9. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque se polimeriza una composición monomérica que presenta: a) 60 a 100% en peso de uno o varios (met) acrilatos de la fórmula (I) : ( I ) en la cual : R significa hidrógeno o metilo, R1 es un radical de alquilo lineal o ramificado, con 6 a 40 átomos de carbono, R2 y R3, independientemente uno del otro, significan hidrógeno o un grupo de la fórmula -COOR1 , en donde R' es hidrógeno o un radical de alquilo lineal o ramificado, con 6 a 40 átomos de carbono, b) 0 a 40% en peso de uno o varios (met) acrilatos de la fórmula (II) : en la cual R es hidrógeno o metilo, y R4 es un radical de alquilo lineal o ramificado, con 1 a 5 átomos de carbono, c) 0 a 40% en peso de uno o varios (met) acrilatos de la fórmula (III) : en la cual : R es hidrógeno o metilo, y R5 es un radical de alquilo con 2 a 20 átomos de carbono, sustituido con un grupo OH, o un radical alcoxilado de la fórmula (IV) : en la cual : R6 y R7, independientemente uno del otro, son hidrógeno o metilo, R8 es hidrógeno o un radical de alquilo con 1 a 40 átomos de carbono, y n es un número entero de 1 a 60, d) 0 a 40% en peso de uno o varios (met) acrilatos de la fórmula (V) : en la cual : R es hidrógeno o metilo, X es oxígeno o un grupo amino de la fórmula -NH-ó -NR10-, en la cual R10 es un radical de alquilo con 1 a 40 átomos de carbono, y R* es un radical alquilo lineal o ramificado, con 2 a 20 átomos de carbono, de preferencia 2 a 6 átomos de carbono, sustituido con cuando menos un grupo -NR11R12-, en donde R11 y R12, independientemente uno del otro, son hidrógeno, un radical de alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia 1 a 6 átomos de carbono, o en donde R11 y R12, incluyendo el átomo de nitrógeno y, eventualmente, otro átomo de nitrógeno u oxígeno, forman un anillo de 5 ó 6 miembros, el cual puede estar sustituido eventualmente con alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, y e) 0 a 40% en peso de uno o varios comonómeros, en donde el dato de % en peso se refiere respectivamente al peso total de los monómeros etilénicamente insaturados.
10. Un procedimiento de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como catalizador se utiliza Cu20, CuBr, CuCl, Cul , CuN3, CuSCN, CuCN, CuN02, CuN03, CuBF4, Cu(CH3COO) ó Cu(CF3C00) .
11. Un procedimiento de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se utiliza cuando menos un ligando de quelato, el cual contiene átomos de N.
12. Un procedimiento de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se utiliza un iniciador que presenta Cl, Br, I, SCN y/o N3.
13. Un procedimiento para la obtención de polímeros, caracterizado porque a partir de una solución polimérica, la cual se obtuvo de conformidad con uno o varios de los procedimientos 1 a 12 , se aisla el polímero.
14. El uso como aditivo en aceites lubricantes de una composición polimérica, la cual se obtuvo de conformidad con una o varias de las reivindicaciones anteriores .
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