MXPA02004213A

MXPA02004213A - Composiciones detergentes y metodo de limpieza.

Info

Publication number: MXPA02004213A
Application number: MXPA02004213A
Authority: MX
Inventors: Clive Askew Stuart
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-10-28
Filing date: 2000-10-23
Publication date: 2002-10-17
Also published as: AR026265A1; GB2355722A; CA2386338A1; AU1102001A; CN1415008A; WO2001030954A1; BR0015128A; GB9925479D0; EP1224252A1; JP2003513154A

Abstract

Se describe una composicion detergente que produce una senal al contacto con el agua para indicarle al usuario que la composicion detergente esta parcialmente disuelta y puede comenzar la limpieza quimica; la ventaja es que el usuario puede retrasar el inicio de la limpieza mecanica hasta este momento, incrementando asi al maximo la eficiencia de la limpieza mecanica; la senal es preferiblemente una senal audible; la invencion tambien incluye un metodo para lavar, utilizando dichas composiciones detergentes y el uso de dichas composiciones detergentes.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES Y MÉTODO DE LIMPIEZA CAMPO TÉCNICO Esta invención se refiere a composiciones detergentes y métodos para limpiar, los cuales proporcionan los resultados de limpieza más efectivos, siendo necesario un menor lavado físico. La tecnología puede encontrar aplicación en varias composiciones limpiadoras, en particular composiciones detergentes para lavar ropa y platos, las cuales pueden estar en un fluido, tales como en forma granulada, líquido o gel o paste fluible, o las cuales pueden haber experimentado pasos adicionales de procesamiento para estar en forma de tableta. La invención se refiere particularmente a aplicaciones detergentes para lavandería. La invención en particular se refiere a aplicaciones de limpieza, las cuales requieren de lavado a mano por el usuario.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En el campo de los detergentes son bien conocidos los pFtf? m de disolución y de surtido pobres. Este problema se ha exacerbado por las recientes tendencias a producir detergentes con una densidad de masas mucho más alta, tal como por arriba de 600 g/l, para satisfacer las necesidades del consumidor para volúmenes más bajos de producto y empaque y menos desperdicio, es decir, composiciones limpiadoras altamente aeivas. Ei problema está compuesto por el uso de formulaciones detergentes, tes cuales se basan no sólo en mejoradores de detergencia de fosfato fácilmente solubles, sino más bien en alternativas menos solubles, las cuales superan cualesquiera problemas ambientales asociados con los mejoradores de detergencia de fosfato. En particular, en aplicaciones en donde el lavado se realiza a mano, es benéfico esperar hasta que la composición detergente se haya por k> menos parcialmente disuelto en la solución acuosa, de manera que las propiedades de limpieza de los ingredientes detergentes activos pueden empezar a hacer efecto. De esta manera, la limpieza química que toma lugar, a medida que la suciedad comienza a ser separada, puede por lo menos parcialmente reemplazar la necesidad de limpieza mecánica extensa por parte del usuario. Sin embargo, el usuario tenderá a comenzar a lavar tan pronto el detergente es agregado al agua, de manera que el funcionamiento de limpieza química no es incrementado al máximo en el momento del comienzo de la acción de lavado por el usuario. Los procedimientos de lavado a máquina también reducirán el consumo de energía si la limpieza química a comenzado a tener efecto en el momento que ha comenzado la limpieza mecánica (por ejemplo, agitación). Se han dado muchas sugerencias en un esfuerzo para incrementar la velocidad de disolución y surtido de los detergentes en soluciones acuosas en un esfuerzo para superar este problema. Una de stas soluciones ha sido el uso de sistemas efervescentes en los detergentes. Por ejemplo, las composiciones detergentes que comprenden ingredientes efervescentes se describen en WO 98/04687. En WO 98/04671 , se describen sistemas efervescentes para utilizarse en detergentes en donde, en un esfuerzo para mejorar la disolución, se mezclan reactivos efervescentes de ácido y alcalinos, los cuales reaccionan al contacto con el agua para producir un gas, con un agente de estabilización para producir una partícula efervescente substancialmente anhidra, la cual tiene una eficacia máxima durante uso en un paso de lavado. Similarmente, WO 98/35011 también describe partículas que comprenden reactivos de bicarbonato de sodio y de ácido orgánico, que cuales reaccionan conjuntamente y se forman a una partícula con un aglutinante. EP-A-918 087 describe partículas de co-mejorador de detergencia para agregarse a la composición detergente, que comprenden bicarbonato y ácido poiicarboxílico, que se forman a través de compactación por rodillo y que no contienen nada de humedad libre. Sin embargo, en realidad, los requerimientos de proporcionar una buena estabilidad al almacenamiento y una buena efervescencia en uso final al contacto con el licor de lavado son requerimientos de conflicto; el uso de agentes de estabßización puede evitar o reducir la eficacia en las condiciones de lavado a medida que el contacto del agua con los reactivos efervescentes y la velocidad de la reacción resultante disminuyen, de manera que la efervescencia y, por lo tanto, el efecto auxiliar de la disolución son Indeseablemente reducidos. , . i f !I * I f" íZk,j.y i^^ui ^*xi?\í.mAt** **^má¡¿mi^ Además, los procedimientos de lavado seguirán siendo comenzados por los usuarios finales antes de que los componentes activos detergentes hayan entrado a la solución de lavado acuosa. Los inventores de la presente ahora han proporcionado un procedimiento de lavado en donde se produce una señal por parte de la composición detergente para indicarle al usuario cuando la composición detergente está por lo menos parcialmente disuelta en el agua de lavado, indicando que puede comenzar la limpieza mecánica. Este procedimiento de lavado así incrementa al máximo la eficiencia del procedimiento de lavado asegurando que la limpieza química comienza antes de la limpieza mecánica aplicada por el usuario.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se proporciona ahora un método para lavar artículos sucios, que comprende obtener una composición detergente, la cual comprende un componente de señal, agregar la composición detergente al agua, y comenzar la limpieza mecánica de los artículos sucios, en donde al agregar la composición detergente al agua se produce una señal, ta cual indica la disolución, por lo menos parcial, de la composición detergente en el agua de lavado. Preferiblemente, la señal dura un término que indica cuando ha comenzado la limpieza química por lo menos por la composición detergente parcialmente disuelta, de manera que el usuario es incitado a comenzar la limpieza mecánica cuando la señal es ta?*.. -*n_a. -t- f , -tíHhñ completada. Por "limpieza mecánica" en la presente, significa cualquiera de los métodos mecánicos convencionales para limpiar, tales como agitación, contacto con chorros de líquido o gas para remover mecánicamente la suciedad y/o abrasión. Preferiblemente, la señal es audible. De preferencia la señal es producida por un sistema efervescente. Esto se considera particularmente benéfico ya que la efervescencia también contribuye a la limpieza mecánica. De acuerdo con un aspecto más de la invención, también se proporciona una composición detergente que comprende un componente de señal de manera que el contacto de la composición detergente con el agua produce una señal. Preferiblemente, la señal es audible. De preferencia, el componente de señal comprende un sistema efervescente, de manera que al contacto con el agua, la efervescencia es liberada, la cual es audible al usuario. Preferiblemente, la duración de la señal corresponde al tiempo que toma la composición detergente para por lo menos parcialmente disolverse en el agua de lavado, de manera que el usuario espera el término substancial de la señal antes de comenzar el paso de lavado mecánico. De acuerdo con un aspecto más de la invención, se proporciona también el uso de un componente de señal en una composición detergente para generar una señal que proporciona un indicador de disolución de la composición detergente. Preferiblemente, la señal es una señal audible.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes de la invención comprenden un componente de señal de manera que al contacto con el agua, se produce una señal que proporciona un indicador de por lo menos la disolución parcial de la composición detergente. Preferiblemente, el componente de señal produce una señal audible. Preferiblemente, la señal audible es producida por un sistema de efervescencia; los sistemas de efervescencia preferidos comprenden una fuente de ácido y una fuente alcalina, las cuales reaccionan una con la otra al contacto con el agua. En una modalidad particularmente preferida de la invención, el sistema efervescente comprende una partícula efervescente. La señal audible producida por el componente de señal está preferiblemente a un nivel de ruido de por lo menos 42dB, de preferencia de por lo menos 45dB y muy preferiblemente de por lo menos 50dB para por lo menos parte de su duración. PreferiWemente, el nivel de ruido generado por ta señal audible es por lo menos 3dB mayor que el nivel de ruido de antecedente ambiental, según medido durante un período de medición de cinco minutos para el ruido anterior. Preferiblemente, el nivel de ruido será por lo menos 5dß mayor que el ruido anterior ambiental, muy preferiblemente por lo menos 10dB mayor que el ruido anterior ambiental. Un aparato adecuado para medir los niveles de ruido es un aparato CEL SoundTrack dB21, (Modelo CEL-480, versión 1.8) de CEL Instruments Ltd, utilizando un micrófono y operando en un modo SLM de banda ancha con una frecuencia cargando para RMS fijada en A y la 'frecuencia clasificando para pico fijada a Z. Una escala de medición de 20-90dB es generalmente adecuada. Preferiblemente, el sistema efervescente está diseñado de manera que la duración de la señal corresponde al período de tiempo 5 necesario para que los ingredientes activos detergentes por lo menos parcialmente se disuelvan en el agua de lavado, por lo que en el método preferido de la invención, después del término de la señal audible, el procedimiento de lavado mecánico comienza. Por duración de la señal se quiere dar a entender el retraso de tiempo entre el contacto de la composición 10 detergente, que comprende el componente de señal, con el agua de lavado y el término de la señal. La señal audible puede ya sea comenzar inmediatamente durante este momento o puede ser un retraso inicial antes de gue se produzca la señal. Preferiblemente, la señal audible tiene una duración de por lo menos 5 segundos, muy preferiblemente por lo menos 10 segundos 15 F aún por lo menos 30 segundos o 1 minuto.

Sistema efervescente El sistema efervescente comprende uno o más componentes de efervescencia, de manera que después del contacto de la partícula 0 efervescente con el agua, se produce una efervescencia. Esta efervescencia puede ser como resultado del gas atrapado en la matriz del sistema efervescente que esta siendo liberado cuando la partícula hace contacto con el agua, o más us?almente, es el resultado de una reacción que se presenta ^¿ * "*? * iiiiiliiflÉIíii li iiitirT'.tlil' "frf T ~ H entre dos o más reactivos presentes en el sistema efervescente, que después <d J contacto con el agua, reaccionan uno con el otro para producir un gas. Cuando la efervescencia es producida por la reacción de dos o más reactivos, preferiblemente, los reactivos se proporcionan a través de una fuente de ácido o una fuente alcalina.

Fuente de ácido Las fuentes de ácido adecuadas incluyen ácidos orgánicos minerales o inorgánicos sólidos, sales o derivados de los mismos o mezclas de los mismos. Se puede preferir que los ácidos sean ácidos mono, bi, o triprotónicos. Dichos ácidos incluyen ácidos mono o policarboxílicos, preferiblemente ácido cítrico, ácido apídico, ácido glutámico, ácido 3-cetoglutárico, ácido tra ático, ácido tartárico, ácido mateico, ácido fumárico, ácido málico, ácido succínico, ácido malónico. Dichos ácidos preferiblemente se utilizan en su forma acida. Los derivados también incluyen esteres de los ácidos. Los ácidos preferidos ¡ncluyen ácidos cítrico y ácido málico. Particularmente preferido es el ácido cítrico.

Fuente alcalina Se puede utilizar cualquier fuente alcalina en la partícula de efervescencia. Las fuentes alcalinas de carbonato son particularmente preferidas, por ejemplo, incluyendo sales de carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato y percarbonato, en particular bicarbonato y/o carbonato. Los ,^1I*. 1^.^^^^ carbonatos preferidos que serán utilizados en la presente incluyen carbonato y carbonatos ácidos, los cuales deben estar presentes en la partícula de efervescencia en una forma que pueda reaccionar con la fuente de ácido. Generalmente, por lo tanto, la fuente alcalina debe ser soluble en agua, o de un tamaño de partícula muy fino de manera que una reacción con la fuente de ácido se presenta fácilmente después del contacto de la partícula efervescente con el agua. Las sales de metales alcalinos o metales alcalino térreos son adecuadas. Las sales solubles en agua tales como las sales de potasio, de litio, de sodio y similares, son preferidas, entre las cuales las particularmente preferidas son carbonato de sodio y de potasio. Los bicarbonatos adecuados que serán utilizados aquí incluyen cualquier sal de metal alcalino de bicarbonato como litio, sodio, potasio, y similares, entre las cuales se prefieren el bicarbonato de sodio y de potasio. El bicarbonato puede ser preferido al carbonato, ya que es más efectivo en peso, es decir, a un peso de paridad, el bicarbonato es un "depósito" de CO2 mayor que el carbonato. Sin embargo, los requerimientos de formulación detergente totales pueden dar como resultado un pH más alcalino, producido por carbonatos, proporcionando una formulación detergente total más útil, de esta manera, la selección de carbonato o bicarbonato o mezclas de los mismos es los granulos de efervescencia puede depender del pH deseado en el medio acuoso, en donde la composición detergente, comprendiendo las partículas efervescentes, se disuelve. Por ejemplo, cuando se desea un pH relativamente alto en el medio acuoso (por ejemplo, un pH de arriba de 9,5), t--i- £áá?* ¡á¿ se puede preferir utilizar carbonato solo o utilizar una combinación de carbonato y bicarbonato, en donde el nivel de carbonato sea mayor que el nivel de bicarbonato, típicamente en una relación en peso de carbonato a bicarbonato de 0.1 a 10, de preferencia de 1 a 5 y muy preferiblemente de 1 a 2. Preferiblemente, la composición detergente comprenderá por lo menos 0.5% en peso del total de los componentes efervescentes, muy preferiblemente por lo menos 1 % del total de los componentes efervescentes y muy preferiblemente por lo menos 5% en peso o aún por lo menos 10 ó 20% en peso basado en el peso de la composición detergente, del total de los componentes efervescentes. El suministro de la efervescencia a través de una partícula efervescente puede ser particularmente útil en la presente invención, ya que el ajuste de los parámetros descritos más adelante habilita la duración de la señal audible que será desarrollada a las necesidades de la composición detergente. Esto será evidente para aquellos expertos en la técnica. De esta manera, por ejemplo, para composiciones detergentes de disolución más lenta, una partícula efervescente que comprende una proporción mayor de eomp©ftentes que no efervescentes, tales como el aglutinante o los ingredientes opcionales, los cuales disminuyen la disolución, o una presión más alta de compactación puede ser utilizada para asegurar que la señal es suministrada ya sea más lentamente o después de un período de retraso después del contacto con el agua de lavado, de manera que la señal se - -" -----<-^--*-|ÉÍÍrtÉ1t?? ilÍ8lff?T1í 1tl.- «detiene después de un tiempo más largo a partir del contacto de la oamposieión detergente con el agua.

Partícula efervescente Cuando el sistema efervescente comprende la partícula efervescente preferida, las fuentes de ácido y las fuentes alcalinas adecuadas son como se estableció anteriormente. La fuente de ácido preferiblemente está presente en la partícula efervescente a un nivel de 0.1% a 99% en peso de la partícula total, de preferencia de 3% a 80%, preferiblemente de 10% a 75% y muy preferiblemente de 15% a 70%. La fuente de carbonato preferiblemente está presente en las partículas efervescente a un nivel de 0.1 % a 99% en peso del total, de preferencia de 20% a 95%, preferiblemente de 30% a 85% y muy preferiblemente de 35% a 75% en peso de la partícula efervescente. Puede ser preferido que la relación en número de la fuente alcalina a la fuente de ácido (es decir, la relación del número de partículas de la fuente alcalina a la fuente de ácido) sea de por lo menos 50:1 , de preferencia de 100:1, preferiblemente por lo menos 500:1 , o aún de por lo menos 1000:1 , y muy preferiblemente de por lo menos 5000:1 o aún por lo menos 10000:1. Además, la relación del tamaño de partícula medio de la fuente alcalina a la fuente de ácido es de preferencia de por lo menos 2:1 , preferiblemente de por lo menos 8:1, muy preferiblemente por lo menos 15:1, ^^^«^^.^ ^ ALk o al menos 20:1 o aún por lo menos 30:1. Preferiblemente, la expansión del .temario de partícula de cada una de la fuente alcalina y la fuente de ácido es no mayor que 3, de preferencia no mayor que 2, muy preferiblemente no mayor que 1.5. Como se utiliza en la presente, la frase "tamaño de partícula medio" significa el diámetro medio de masa geométrica de un grupo de partículas discretas según medido a través de cualquier técnica de medición de tamaño de partícula basado en masa, estándar, preferiblemente a través de tamización en seco. Como se utiliza en la presente, la frase "desviación estándar geométrica" o "extensión" de una distribución de tamaño de partícula significa la anchura geométrica de la función normal de registro mejor ajustada para los datos de tamaño de partícula antes mencionados, que puede lograrse a través de la relación del diámetro del 84.13% dividido entre el diámetro del 50% de la distribución acumulativa (DM.13/D50); ver Gotoh y otros, Powder Technology Handbook, páginas 6-11 , Marcel Dekker 1997. Preferiblemente, el tamaño de partícula medio de las partículas efervescentes es de aproximadamente 500 mieras a aproximadamente 1500 mieras, de preferencia de aproximadamente 600 mieras a aproximadamente 1200 mieras, y muy preferiblemente de aproximadamente 700 mieras a aproximadamente 1000 mieras. La distribución del tamaño de partícula se define por la desviación estándar geométrica relativamente hermética o "expansión", con el fin de no tener demasiadas partículas fuera del tamaño objetivo. Por consiguiente, la desviación estándar geométrica es de preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 2, preferiblemente es de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 1.7, aún muy preferiblemente es de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 1.4, y muy preferiblemente es de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 1.2. En particular para preparar una partícula efervescente que será utilizada en las composiciones detergentes de la invención, el tamaño de partícula medio de la fuente de ácido es de preferencia mayor que 100 µm, preferiblemente mayor que 200 µm y muy preferiblemente mayor que 300 µm. el tamaño de partícula medio de la fuente alcalina está de preferencia por abajo de 50 µm, preferiblemente por debajo de 25 µm y muy preferiblemente por abajo de 10 µm. En la partícula efervescente, la relación molar de los grupos reactivos en la fuente alcalina y los grupos reactivos de la fuente de ácido es de preferencia substancialmente estequiométrica, de manera que existen moles substancialmente iguales de grupos reactivos. Así, la relación molar de grupos reactivos de la fuente de ácido a los grupos reactivos de la fuente alcalina de preferencia es de 5:1 a 1:5, preferiblemente de 3:1 a 1:3, muy preferiblemente de 3:2 a 2:3 y muy preferiblemente de 9:10 a 10:9. En un aspecto de la invención, cuando la composición detergente comprende sólo bicarbonato como la fuente alcalina, preferiblemente la partícula efervescente además comprende más del 6% en peso de ácido cítrico opcionalmente en mezcla con otros componentes de la fuente de ácido. »—<"-*—** - ffifmf t il ¡ lÉmÉ Preferiblemente, la partícula efervescente es substancialmente anhidra, de manera que el contenido total de humedad (incluyendo tanto agua unida, es decir agua de cristalización, como no unida, es decir, humedad libre) es menor que 0.5% en peso de la partícula efervescente. Más particularmente, cuando el componente efervescente comprende tanto una fuente de ácido como una fuente alcalina, preferiblemente por lo menos ka fuente de ácido usada para formar la partícula efervescente, tiene un contenido total de humedad menor que 0.1% en peso, d preferencia menor que 0.05% en peso y muy preferiblemente menor que 0.01% en peso. Muy preferiblemente, la fuente alcalina también tiene un contenido total de humedad menor que 0.5 o menor que 0.1% en peso, preferiblemente menor que 0.5%, y muy preferiblemente menor que 0.01% en peso. La densidad de masas de las partículas de efervescencia es preferiblemente de 500 g/l a 1200 g/l, muy preferiblemente de 700 g/l a 1100 g/l. Las partículas de efervescencia pueden opcionalmente comprender ingredientes adicionales. En general, las partículas de efervescencia comprenden no más del 50% en peso de la partícula del ingrediente(s) adicional, de preferencia no más del 35% en peso, y muy preferiblemente no más de 20 o 10%. Puede ser particularmente preferido tener una partícula altamente activa que comprenda no más de 5% en peso o aún no más de 2% en peso de ingredientes adicionales, además de los componentes que contribuyen a la producción/liberación de gas. Los .- ..?^^^T ^. .«At,- ^^fa^..V..AJ i^A-L.A, Ai, |j ingredientes adicionales adecuados pueden comprender cualesquiera Ingredientes detergentes que se describen a continuación. Particularmente adecuados son agentes tensioactivos o componentes mejoradores de detergencia orgánicos o inorgánicos preferiblemente aquellos que son solubles en agua, tales como aquellos descritos más adelante. Aunque no preferido por las razones dadas anteriormente, se pueden incorporar aglutinantes o agentes de recubrimiento opcionales en las partículas de efervescencia. Los materiales adecuados se seleccionan de una o más mezclas de más de uno de los aglutinantes y materiales de recubrimiento conocidos por aquellos expertos en la técnica. En particular, los aglutinantes adecuados incluyen agentes tensioactivos aniónicos como alquil o alquilaril sulfonatos o sulfatos, de 6 a 20 átomos de carbono, de preferencia alquilbencensulfonatos, de 8 a 20 átomos de carbono, derivados de celulosa, tales como carboximetilcelulosa y ácido policarboxílico homo- o copolimérico o sus sales, agentes tensioactivos no iónicos, preferiblemente etoxilatos de alcohol de 10 a 20 átomos de carbono conteniendo de 5-100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y muy preferiblemente los etoxilatos de alcohol primario de 15 a 20 átomos de carbono conteniendo de 20-100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. De estos, se prefiere el sebo alcohol etoxüado con 25 moles de óxido de etileno por mol de alcohol (TAE25) o 50 moles de óxido de etileno por mol de alcohol (TAE50). Otros aglutinantes preferidos incluyen los materiales poliméricos como las polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de 12 000 a 700 000 y polietilen glicoles con un peso promedio de 600 a 10 000. Los copolímeros de anhídrido maléico con ©Seno, éter metilvinílico, ácido metacrílico o ácido acrílico son otros ejemplos de aglutinantes poliméricos. Otros aglutinantes además incluyen mono o gttcerol éteres de 10 a 20 átomos de carbono, así como á dos grasos de 10 a 20 átomos de carbono. En la modalidad de la presente invención, cuando se desea un aglutinante son particularmente preferidos los alquilbencen futfonatos de 8 a 20 átomos de carbono. Las partículas de efervescencia utilizadas en la presente invención preferiblemente se preparan mezclando el componente(s) de efervescencia, el cual contribuye a la producción/liberación de gas, con cualesquiera ingredientes adicionales para producir una mezcla íntima y después someter la mezcla a un paso de granulación para formar partículas. Sin embargo, se puede utilizar cualquier procedimiento de granulación con el fin de mantener altos niveles de ingrediente activo en las partículas de efervescencia terminadas, la granulación preferiblemente debe presentarse substancialmente sin la adición de ninguna humedad libre a la mezcla. Un paso de aglomeración preferido comprende un paso de aglomeración bajo presión para formar una mezcla de aglomerado, seguido, si es necesario, con por un paso de granulación en donde el aglomerado se forma como las partículas de efervescencia para utilizarse en las composiciones detergentes de la invención. En el procedimiento de aglomeración bajo presión preferido, la mezcla substancialmente seca comprendiendo los componentes de efervescencia y cualesquiera ingredientes adicionales opcionales, es expuesta «i^- .íÉi-f_"»f?rf.É a altas fuerzas externas que llevan a las partículas estrechamente conjunta densificando así la masa volúmica de dichas partículas y creando mecanismos de unión entre los componentes en la mezcla. En realidad, aglomeración bajo presión da como resultado un mecanismo de agregación, el cual se caracteriza por la presencia de enlaces entre partículas, entre partículas efervescentes primarias y una estructura en donde estas partículas efervescentes siguen siendo identificables y retienen muchas de sus características, por ejemplo la habilidad de reaccionar conjuntamente en presencia del agua para suministrar dióxido de carbono. El incremento de la densidad asociado con los procedimientos preferidos para hacer las partículas efervescentes para utilizarse en la presente invención, está estrechamente enlazado a la presión aplicada. Típicamente, la densidad de masas se incrementará hasta 200 g/l, de preferencia de 10 g/l a 150 g/l, empezando de la densidad de la mezcla que comprende los materiales de partida efervescentes, es decir, la fuente de ácido y carbonato, y opcionalmente el mejorador de detergencia, antes de experimentar una aglomeración bajo presión. La aglomeración bajo presión puede ser realizada utilizando diferentes procedimientos, los cuales pueden ser clasificados por el nivel de fuerzas aplicadas. Un procedimiento preferido que será utilizado en la presente es el de compactación. En este procedimiento, los componentes efervescentes preferiblemente la fuente de ácido y la fuente alcalina y cualesquiera ingredientes adicionales opcionales después de haber sido mezclados conjuntamente, son forzados entre dos rodillos de compactación que aplican una fuerza a dicha mezcla de manera que la r@tac.on de los rodtlos transforma la mezcla a una lámina/hojuela compactada. Esta lámina/hojuela compactada después se rompe para formar partículas de efervescencia. Los compactadores de rodillo típicos para utilizarse en la presente son, por ejemplo, Pharmapaktor L200/50P® comercialmente disponibles de Hosokawa Bepex GmbH. Las variables del procedimiento durante el paso de aglomeración bajo presión a través de la compactación por medio de rodillos son la distancia entre los rodillos, la velocidad de alimentación, la presión de compactación y la velocidad del rodillo. Un dispositivo de alimentación típico es un tornillo de alimentación. La distancia entre los rodillos típicamente es de 0.5 cm a 10 cm, de preferencia de 3 a 7 cm y muy preferiblemente de 4 a 6 cm. La fuerza de presión, típicamente está entre 20 kN y 120 kN, de preferencia de 30 kN a 100 kN, muy preferiblemente de 50 kN a 100 kN. Típicamente la velocidad del rodillo es de entre 1 rpm y 180 rpm, de preferencia de 2 rpm a 50 rpm, y muy preferiblemente de 2 rpm a 35 rpm. Típicamente, la velocidad de alimentación es de 1 rpm y de 10 rpm, de preferencia de 5 rpm a 70 rpm, muy preferiblemente de 8 rpm a 50 rpm. La temperatura a la cual se realiza la compactación no es crítica, típicamente varía de 0°C a 40°C. La lámina/hojuela producida mediante el procedimiento de aglomeración bajo presión, se rompe en partículas de efervescencia a través ¿.^^J^fatM^^^afaa-^, ^t^^-C-^. Mf.AÍ* ?.l-zTH^?^S2t^.. del método adecuado para reducir el tamaño de la lámina/hojuela para formar partículas, por ejemplo, cortando, desmenuzando o rompiendo la lámina/hojuela para producir la longitud requerida, y si es necesario, a través de un procedimiento para que las partículas se hagan redondas, es decir, para obtener granulos redondos o esféricos de acuerdo con el tamaño de diámetro definido aquí anteriormente. En la modalidad preferida, una forma de romper la lámina/hojuela después del paso de compactación mediante rodillo es moler la hojuela/lámina compactada. La molienda típicamente puede ser realizada con un aparato Flake Crusher FC 200® comercialmente disponible de Hosokawa Bepex GmbH. Dependiendo del tamaño de partícula requerido para las partícula de efervescencia, el material molido puede ser tamizado aún más. Dicha tamización de los granulos efervescentes secos puede ser realizada, por ejemplo, con un aparato comercialmente disponible Alpine Airjet Screen®.

Matriz detergente Además del componente de señal, las composiciones detergentes, de acuerdo con la invención, comprenden una matriz detergente que incluye todos los otros ingredientes activos. En general, la matriz detergente comprende por lo menos un componente de matriz detergente preformada que comprende un agente tensioactivo e ingrediente detergentes adicionales, opcionales. Preferiblemente, la matriz detergente tiene un valor de eRH no mayor que 30%. Preferiblemente, el valor de eRH es no mayor que 25%, de preferencia no mayor que 20% o aún más no mayor que 15% o 12%, o aún 10%. El valor de eRH puede ser medido utilizando un aparato Rotronic™ Hygroskop DT, calibrado de acuerdo con las instrucciones de los fabricantes, como se establece en el folleto de aplicación de Rotronic Hygroskop 2/E Spi/S con fecha del 3 de Enero de 1983, utilizando soluciones de sal saturadas, las cuales cubren la escala de humedad que será probada. Todas las mediciones se tomaron a 25°C. Además, preferiblemente la matriz detergente tiene un contenido de humedad libre de no más de 2% en peso, de preferencia no más de 1% en peso, y aún muy preferiblemente no más de 0.6 o 0.1 o 0.05% en peso. Este bajo contenido de humedad libre puede ser logrado secando uno o más de uno, o todos los componentes en la matriz detergente. De esta manera, el componente de matriz detergente y uno o más ingredientes adicionales, opcionales pueden ser pre-mezclados antes del secado o pueden ser secados después del mezclado. El componente de matriz detergente adicional y/o ingredientes adicionales, opcionales después pueden ser combinados con estos componentes pre-secados sin un paso de secado adicional. De acuerdo con un aspecto más preferido de la invención, por lo menos uno de los componentes en la matriz detergente (ya sea un componente de matriz detergente o un ingrediente detergente adicional, opcional) es sobre-secado, es decir, ha sido secado a un nivel que el agua que está unida a uno o más de los ingredientes detergentes, ya sea en el componente de matriz detergente o los ingredientes detergentes adicionales, opcionales, es removida.

De acuerdo con un aspecto más preferido de la invención, la composición detergente comprende un sistema efervescente y un componente de matriz detergente de baja densidad teniendo una densidad de masas de 400 g/l.

Componente de matriz detergente El componente de matriz detergente comprende una partícula pre-formada, la cual puede estar en la forma de un polvo, partícula, escama, u otra forma sólida, comprendiendo un agente tensioactivo e ingredientes detergentes adicionales opcionales. El agente tensioactivo puede ser a iónico, no iónico, catiónico, anfotérico, zwiteriónico o mezclas de los mismos. Los componentes de matriz detergente preferidos comprenden agentes tensioactivos aniónico, no iónicos y/o catiónicos. El particular, los componentes de matriz que comprenden el agente tensioactivo aniónico pueden ser particularmente útiles. Los agentes tensioactivos adecuados se describen con más detalle más adelante. El contenido de agente tensioactivo de un componente de matriz preformada preferiblemente es de 5 a 80% en peso del componente de matriz. Las cantidades de agentes tensioactivos por arriba de 10% en peso o aún por arriba de 20% en peso o aún más por arriba de 30% en peso, basado en el peso total del componente de matriz detergente, pueden ser preferidas. También se prefieren cantidades de agente tensioactivo por debajo de 70% o aún más por debajo de 50%. El componente de matriz detergente generalmente comprende un material sólido que puede ser un llenador tal como sulfatos, en particular fulfato de sodio, pero muy preferiblemente el componente de matriz detergente comprende por lo menos un ingrediente detergente, en particular, un mejorador de detergencia o componentes de alcalinidad o mezclas de tales componentes. Los ejemplos adecuados incluyen fosfato, aluminosilicato, silicatos estratificados cristalinos, carbonato de sodio o silicatos amorfos. Estos materiales se describen más adelante con detalle. Por ejemplo, cada uno de estos componentes individualmente, o en mezclas puede estar presente en cantidades por arriba de 5%, preferiblemente por arriba de 10% o aún más por arriba de 20% en peso del contenido del componente de matriz preformada. Los componentes de mejorador de detergencia particularmente preferidos son carbonato de sodio y/o zeolita. La zeolita A y zeolita MPA ambas son adecuadas. Un componente de matriz preformado preferiblemente también comprende un mejorador de detergencia orgánico, tal Gomo un ácido policarboxílico y/o sal tal como ácido cítrico, ácido tartárico, ácido málico, ácido succínico, y sus sales o un policarboxilato polimérico tal como polímeros basados en acrílicos o ácidos maleicos o sus copolímeros. Dichos componentes generalmente están presentes en el componente de matriz a niveles por debajo de 15% en peso, de preferencia por debajo de 10% en peso, del componente matriz. Otros ingredientes preferidos en el componente de matriz preformada son quelatadores, tales como los quelatadores de fosfonato, NTA, DTPA, y quelatadores de derivado de ácido succínico, como se describe más adelante. Estos componentes generalmente están presentes en un componente en partículas preformado en cantidades por debajo de 5% en peso o aún más por debajo de 2% en peso del componente de matriz. La matriz detergente puede comprender uno o más componentes de matriz detergente preformada. Los componentes preformados adecuados pueden haber sido formados a través de secado por aspersión, aglomeración, marumerisación, extrusión o compactación, todos estos métodos para combinar ingredientes detergentes son bien conocidos en la técnica. Los componentes de matriz preformados particularmente preferidos son polvos obtenidos a partir de procedimientos de secado por aspersión, aglomerados y productos extruidos. Los polvos secados por aspersión son particularmente útiles. Los componentes de matriz detergente hechos de acuerdo con por lo menos un paso de mezclado de bajo esfuerzo cortante, por ejemplo, en un lecho fluidizado, por ejemplo, a través de aglomeración de lecho de fluido, también son preferidos. Los procedimientos de secado por aspersión también son adecuados para formar dichos componentes de matriz detergente preformados se describen por ejemplo en EP-A-763594 o EP-A-437888. Los procedimientos adecuados para formar componentes de matriz detergente que son aglomerados se describen por ejemplo en WO93/25378, EP-A-367339, EP-A-420317, o EP-A-506184. Los mezcladores de esfuerzo cortante moderado abajo adecuados, pueden ser por ejemplo, un mezclador de ..' ..^,^i^....,... ^. 1tf-fflr!rtt |||i1íj¡||M||| velocidad moderada Lodige KM (marca comercial) (Ploughshare) o un mezclador hecho por Fukae, Draes, Schugi o mezcladores de marcas similares que mezcla solamente con esfuerzo cortante de moderado a bajo. EJ mezclador de velocidad moderada de Lodige KM (plougshare) el cual es un mezclador preferido para utilizarse en la presente invención, comprende un cindro estático hueco horizontal que tiene una flecha de rotación montada centralmente, alrededor de la cual se unen varias cuchillas con forma de arado. Preferiblemente, la flecha gira a una velocidad de aproximadamente 15 rpm a aproximadamente 140 rpm, muy preferiblemente de alrededor de 80 rpm a 120 rpm. La molienda o pulverización se logra a través de cortadores, generalmente de tamaño más pequeño que la flecha de rotación, los cuales preferiblemente operan a aproximadamente 3600 rpm. Otros mezcladores similares por naturaleza que son adecuados para utilizarse en el procedimiento incluyen el mezclador Lodige Ploughshare™ y el mezclador Drais® K-T 160. En general, en los procedimientos de la presente invención, el esfuerzo cortante no será mayor que el esfuerzo cortante producido por un mezclador de Lodige KM con la velocidad de punta de los arados por debajo de 10 m/s, o aún más por debajo de 8 m/s, o aún más bajos. De preferencia, el tiempo de residencia medio de los varios ingredientes detergentes de partida en el mezclador de velocidad baja o moderada preferiblemente está en la escala de aproximadamente 0.1 minutos a aproximadamente 15 minutos, muy preferiblemente el tiempo de residencia es de alrededor de 0.5 a 5 minutos. De esta manera, la densidad de los aglomerados de detergente resultantes está al nivel deseado. Otros mezcladores adecuados para utilizarse en la presente Invención son mezcladores de esfuerzo cortante bajo o muy bajo, tales como aglomeradores de tazón giratorio, aglomeradores de tambor, aglomeradores de charola y aglomeradores de lecho de fluido. Los aglomeradores de lecho de fluido son particularmente preferidos. Los aglomeradores de lecho fluidizado típicos son operados a una velocidad de aire superficial de 0.4 a 4 m/s, ya sea bajo presión positiva o negativa. Las temperaturas de aire de entrada generalmente varían de -10 o 5°C hasta 250°C. Sin embargo, las temperaturas de aire de entrada generalmente están por debajo de 200°C, o aún por debajo de 150°C. Los procedimientos adecuados que utilizan un aglomerador de lecho de fluido se describen en, por ejemplo, WO 98/58046 o WO 98/03964. Los procedimientos adecuados para formar componentes de matriz detergente a través de extrusión se describen en por ejemplo, WO91/02047. La matriz detergente puede comprender solamente un componente deformado como se describió o puede comprender una mezcla de componentes, por ejemplo, mezclas de diferentes polvos secados por aspersión o de diferentes aglomerados, etc., o mezclas de combinaciones de aglomerados, polvos secados por aspersión, y/o productos extruidos, etc., como se describió anteriormente. Con el fin de obtener una matriz detergente teniendo un valor de eRH bajo, el componente de matriz detergente o mezcla del mismo, tendrá que experimentar el secado para proporcionar el bajo contenido de humedad requerido. Dicho secado puede ser provisto en cualquier proceso de secado convencional, o puede ser el resultado de más de un secado que es convencional utilizando la ruta de procesamiento usual. Por ejemplo, en el procedimiento de secado por aspersión, la torre de secado por aspersión puede ser operada a temperaturas de entrada de aire más altas, por ejemplo, de 300°C a 350°C, o aún a 400°C. Alternativamente, un paso de secado extra puede ser provisto, en donde los aglomerados/polvos/productos extruidos secados por aspersión, etc., son secados a través del cualquier medio conveniente. Los ejemplos adecuados incluyen hornos de secado y secadores de lecho fluidizados. Por ejemplo, en un horno de secado el polvo de matriz detergente puede hacerse pasar a través de dicho horno de secado sobre una banda transportadora u otros medios convenientes. Preferiblemente, la humedad libre en el componente de matriz detergente se secará por debajo de 1 % en peso, muy preferiblemente por debajo de 0.5% en peso, o aún más por debajo de 0.1 o 0.05% en peso del componente de matriz detergente. Necesariamente no existe una correlación de directa entre el contenido de humedad libre del componente de matriz detergente y el valor de eRH, de manera que el valor de eRH para una matriz detergente particular debe ser medido con el fin de asegurar que se logra el valor de eRH apropiado. En aspecto particularmente preferido de la invención el componente de matriz detergente es sobresecado (es decir, por lo menos algo del agua unida que están naturalmente asociado con uno o más de los constituyentes químicos del componente es por lo menos .?^^t?^m.^.^^Mt .^iiM parcialmente removido). Los componentes de matriz detergente particularmente preferidos son polvos secados por aspersión. En particular en las composiciones detergentes que comprenden el sistema efervescente en la forma de partículas efervescentes, la incorporación de un componente de matriz detergente que contiene un agente tensioactivo de baja densidad sorprendentemente promueve la efervescencia del detergente, y en particular promueve tanto la efervescencia inicial como la duración de la efervescencia. Esto puede ser particularmente ventajoso ya que permite utilizar cantidades más bajas de la partícula efervescente en las composiciones detergentes de la invención para lograr el mismo efecto efervescente. El componente de matriz detergente de baja densidad preferiblemente tiene una densidad de masas de por lo menos 100 g/l, muy preferiblemente de por lo menos 120 g/l. De preferencia, la densidad de masas está por abajo de 350 g/l o aún por abajo de 300 g/l o 250 g/l. El tamaño de partícula medio del componente de matriz detergente de baja densidad de masas es de preferencia de por lo menos 50 µm, preferiblemente de por lo menos 75 µm y muy preferiblemente de por lo menos 100 µm. En general, el tamaño de partícula medio estará por abajo de 500 µm, preferiblemente por abajo de 450 µm y aún por abajo de 400 o 350 µm. Preferiblemente, el contenido de agente tensioactivo en el componente de matriz detergente de baja densidad es de por lo menos 20% en peso, de preferencia de por lo menos 25% en peso y muy preferiblemente de por lo menos 30% en peso, basado en el peso total del componente de matriz detergente. Cualquiera de los agentes tensioactivos, que se describen a continuación, son adecuados, los preferidos son los agentes tensioactivos de generación de espuma. Particularmente preferidos son los agentes tensíoactivos aniónicos y/o no iónicos. Los agentes tensioactívos catiónicos, tos cuales tienen buenas propiedades de formación de espuma, también pueden ser preferidos. Como para los otros componentes de matriz detergente descritos, el componente de matriz detergente de baja densidad preferiblemente comprende ingredientes adicionales que pueden ser llenadores tales como sulfato o muy preferiblemente comprende ingredientes detergentes adicionales como se describe más adelante. Los ingredientes adicionales particularmente preferidos son los carbonatos de metal alcalino, de preferencia carbonato de sodio, silicatos que pueden ser ya sea amorfos o cristalinos, zeolitas, abrillantadores y materiales poliméricos tales como polímeros de acrilato que pueden ser ya sea homo o copolímeros, por ejemplo, copolímeros de ácidos acrílico y maléico son particularmente preferidos. Preferiblemente, el componente de matriz detergente de baja densidad es incorporado en las composiciones detergentes de la invención en cantidades mayores que 0.1% en peso basado en el peso total de la composición detergente, muy preferiblemente en cantidades mayores que 2% en peso o aún mayor que 5% en peso o 10% en peso. En general, las composiciones detergentes de la invención contendrán no más de 20% en peso del componente de matriz detergente de baja densidad, de preferencia -t>*? ^. ¿ffffff yrrt^^--y--^-*^^y^yy^'- no más de 15% en peso, o más aún no más de 10% en peso basado en el peso total de la composición detergente. De preferencia la relación en peso de los componentes efervescentes al componente de matriz detergente de baja densidad es de 10:1 a 1 :10, preferiblemente de 5:1 a 1 :3 y muy preferiblemente de 3:1 a 1 :2. El componente de matriz detergente de baja densidad puede ser preparado a través de cualquiera de los métodos para hacer el componente de matriz detergente como se describió anteriormente, siempre que permitan obtener una densidad suficientemente baja. Los procedimientos de secado por aspersión y los procedimientos de aglomeración de lecho de fluido son particularmente adecuados. Son particularmente preferidos los procedimientos de secado por aspersión.

Ingredientes detergentes adicionales Como se describió anteriormente, la matriz detergente puede comprender uno o más ingredientes detergentes adicionales. Estos pueden comprender materiales de partida detergentes o pueden ser partículas preformadas hechas procesando por lo menos un ingrediente detergente con otros ingredientes que pueden ser activos o inactivos en el detergente para formar una partícula sólida. Cuando los componentes en partículas son materiales de partida detergentes, es adecuado cualquier ingrediente detergente en partículas. Estos pueden ser agentes tensioactivos o jabones sólidos, o materiales poliméricos solubles o dispersables en agua, enzimas, componentes blanqueadores, tales como activadores de blanqueo o sales de blanqueo tales como sales peroxi. Estos agentes tensioactivos e ingredientes detergentes adicionales se discuten con mayor detalle más adelante. Cualesquiera de los ingredientes listados a continuación pueden ser agregados a las composiciones detergentes reclamadas ya sea como partículas sólidas individuales o partículas pre-formadas o a través de un componente de matriz detergente. Estos ingredientes detergentes adicionales deben ser incorporados en la matriz detergente si es necesario, habiendo experimentado un paso de secado. Si es necesario un paso de secado, esto depende de forma y el nivel de incorporación de los materiales de ingredientes adicionales individuales y el valor de eRH, los cuales estos y el componente de matriz detergente y otros ingredientes proporcionan en toda la matriz detergente. De acuerdo con la primera modalidad de la invención, la matriz detergente final debe tener un valor de eRH por debajo de 30%.

Ingredientes detergentes Agente tensioactivo Los agentes tensoactivos adecuados para utilizarse en la invención son de las clases de aniónico, no iónico, zwiteriónico y, anfolítico de estos agentes tensoactivos, y se presentan en la patente de EUA 3,929,678, expedida a Laughiin y Heuring, el 30 de diciembre de 1975. Otros ejemplos se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Beach). Una lista de agentes tensioactivos catiónicos adeeuados se proporciona en la patente de EUA 4,259,217 expedida a Murphy, expedida el 3 de marzo de 1981. Preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden un agente tensioactivo aniónico adicional. Esencialmente cualquier agente tensioactivo aniónico útil para propósitos detersivos puede estar incorporado en la composición detergente. Estos agentes tensioactivos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, de potasio, de amonio y de amonio substituido, tales como sales de mono, di y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato y sulfonato. Los agentes tensioactivos aniónicos pueden estar presentes en el componente de matriz detergente en cantidades por debajo de 25% en peso, o aún más por debajo de 20% en peso, pero en la composición detergente final, comprendiendo la partícula, preferiblemente está presente en un nivel 0.1% a 60%, muy preferiblemente de 1 a 40%, y de preferencia de 5% a 30% en peso. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyendo agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato tales como alquil etsxi carboxilatos, alquil polietoxi policarboxilatos y jabones ("alquil carboxilos") tales como miembros solubles en agua selecciona del grupo que consiste de sales solubles en agua del ácido 2-metil-1 -undecanoico, ácido 2-etil-1 -decanoico, ácido 2-propil-1 -nonanoico, ácido 2-butil-1 -octanoico y ácido 2-pentit-1-heptanoieo. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espumas. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON (R1)CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de 5 a 17 átomos de carbono, R1 es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y M es un ion de metal alcalino. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil-tauratos, amidas de ácido graso de metiltaurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésters de 12 a 18 átomos de carbono especialmente saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de 10 a 14 átomos de carbono saturados e msaturados), N-acil sarcosinatos. También son adecuados los ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo. Los agentes tensioactivos de sulfato aniónico adecuados para utilizarse en la presente invención incluyen los alquil sulfatos, alquil etoxi sulfatos, lineales y ramificados, primarios y secundarios, oliolil glicerol sulfatos grasos, éter sulfatos de óxido de alquil fenol etileno, los acil de 5 a 17 átomos de carbono-N-(alquil de 1 a 4 átomos de carbono) y -N-(hidroxiaiquil de 1 a 2 átomos de carbono) glucamina sulfates, y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no ^ y- ^IHJ, if -fµ t-.-jfl? i iOuilA. fe- ia*^ iónicos siendo descritos aquí). Los agentes tensioactivos de alqu? sulfato preferiblemente se seleccionan de los alquil sulfatos de 10 a 18 átomos de carbono lineales y ramificados, primarios, muy preferiblemente los alquil sulfatos de cadena ramificada de 11 a 15 átomos de carbono y los alquil sulfatos de cadena lineal de 12 a 14 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos de alquil etoxi sulfato, preferiblemente se seleccionan del grupo que consiste de los alquil sulfatos de 10 a 18 átomos de carbono los cuales han sido etoxilados con de 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Muy preferiblemente el agente tensioactivo de alquil etoxi sulfato es un alquil sulfato de 11 a 18 átomos de carbono, muy preferiblemente de 11 a 15 átomos de carbono, el cual ha sido etoxilado con 0.5 a 7, de preferencia de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Las combinaciones de agentes tensioactivos preferidos son mezclas de los agentes tensioactivos de alquil sulfato y/o sulfonato y alquil etoxi sulfato, opcionalmente con un agente tensioactivo catiónico. Dichas mezclas han sido descritas en la solicitud de patente de PCT No. WOT3/18124. Los agentes tensioactivos de sulfonato amónicos adecuados para utilizarse en la presente incluyen las sales de aiquilbencen sulfonatos de 5 a 20 átomos de carbono, alquil éter sulfonatos, alean sulfonatos primarios y secundarios de 6 a 22 átomos de carbono, olefin sulfonatos de 6 a 24 átomos de carbono, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquil glicerol sulfonatos, acil glicerol suffonatos grasos, oleil sulfonatos grasos, y mezclas de los mismos.

Esencialmente cualquier agente tensioactivo no iónico alcoxilado o mezcla es adecuado en la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos pueden ser seleccionados de las clases de los condensados no iónicos de alquil fenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos de etoxilato/propoxilato con propilen giicol, y los productos de condensación de etoxilato no iónicos con aductos de óxido de propileno/etileno diamina. Los productos de condensación de alcoholes alifáticos de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno son particularmente adecuados para utilizarse en ia presente. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes primarios o secundarios, rectos o ramificados, teniendo un grupo alquilo que contiene de 6 a 22 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Las amidas de ácido graso polihidroxílico adecuadas para utilizarse en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural, R2CONR1Z en donde: R1 es H, hidrocarbilo de 1 a 4 átomos de carbono, 2-hidroxi etilo, 2-hidroxi propilo, etoxi, propoxi, o mezclas de los mismos, preferiblemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y R2 es un hidrocarbilo de 5 a 31 átomos de carbono; y Z es un polihidroxihidrocarbilo teniendo una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z preferiblemente se derivará de un azúcar de reducción en una reacción de afinación reductiva; muy preferiblemente Z es un gRcitilo. Los alquilpolisacáridos adecuados para utilizarse en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, de Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, teniendo un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicosido, un grupo hidrofílico conteniendo de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglucósidos preferidos tiene la fórmula: R2O(CnH2nO)t(glicosilo)? en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en donde los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 o 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El gilcosilo preferiblemente se deriva de glucosa. Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para utilizarse en la presente, incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquil anfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tiene la fórmula R3(OR )xN°(R5)2 en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquil fenilo, o mezclas de los mismos, conteniendo de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno conteniendo de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxiaiquilo conteniendo de 1 a 3, o un grupo de óxido de pofietileno conteniendo de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Preferidos son óxido de alquil dimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono y óxido de acilamino dimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono. Las composición detergente de acuerdo con la invención también se pueden incorporar agentes tensioactivos zwiteriónicos. Estos agentes tensioactivos pueden ser ampliamente descritos como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Las betainas tales como dimetilo de 12 a 18 átomos de carbono-hexanoato de amonio y las acilamidopropan (o etán) dimetil (o dietil) betaínas de 10 a 18 átomos de carbono y agentes tensioactivos de sultaina son agentes tensioactivos zwiteriónicos ilustrativos para utilizarse en la presente. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados que serán utilizados en la presente incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario. Preferiblemente el agente tensioactivo de amonio cuaternario es un agente tensioactivo mono, de 6 a 16 átomos de carbono preferiblemente N-alquil o aiquenil amonio de 6 a 10 átomos de carbono, en donde las posiciones N restantes están substituidos por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. También se prefieren los agentes tensioactivos de amina mono alcoxilados y bis-alcoxilados. Los agentes tensioactivos de éster catiónicos tales como tá^ktm Azá.?. i agentes tensioactivos de éster de colina, por ejemplo, han sido descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529 y también son adecuados como agentes tensioactivos de amina mono-alcoxi lados, cattónicos, preferiblemente de la fórmula general I: en donde R1 es hidrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono y mezclas de los mismos; especialmente alquilo de de 10 a 14 átomos de carbono, de preferencia alquilo de 10 a 12 átomos de carbono, y X es cualquier anión conveniente para proporcionar un equilibrio de carga, de preferencia cloro o bromo. Los niveles de los agentes tensioactivos de amina mono-alcoxilados catiónicos en las composiciones detergentes de la invención feneralmente son de 0.1% a 20%, de preferencia de 0.2% a 7%, muy preferiblemente de 0.3% a 3.0% en peso. El agente tensioactivo de amina bis-alcoxilado catiónico tal como: también es útil, en donde R1 es hidrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono y mezclas de los mismos, preferiblemente alquilo de 10, 12, o 14 átomos, o mezclas del mismo. X es cualquier anión conveniente para proporcionar un equilibrio de carga, preferiblemente cloruro.

.A^^L^,., .^.-^ Activador de blangueo Las composiciones detergentes de la invención preferiblemente comprenden un activador de blanqueo, de preferencia comprendiendo un precursor de blanqueo de peroxi ácido orgánico. Puede ser preferido que la composición comprenda por lo menos dos precursores de blanqueo de peroxi ácido, preferiblemente por lo menos un precursor de blanqueo de peroxi ácido hidrofóbico y por lo menos un precursor de blanqueo de peroxi ácido hidrofílico, como se define aquí. La producción del peroxi ácido orgánico ocurre entonces a través de una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. El activador de blanqueo alternativamente, puede, o además, comprender un blanqueador de peroxi ácido preformado. Preferiblemente, el activador de blanqueo está presente como una partícula mezclada, separada. Preferiblemente, cualquier activador de blanqueo está presente en un componente en partículas teniendo un tamaño de partícula promedio, en peso, de 600 mieras a 1400 mieras, de preferencia de 700 mieras a 1100 mieras. Puede ser preferido que por lo menos el 80%, de preferencia al menos el 90% o aún por lo menos el 95%, o aún substancialmente el 100% del componente o componentes que comprenden el activador de blanqueo tengan un tamaño de partícula de 300 mieras a 1700 mieras, preferiblemente de 425 mieras a 1400 mieras. El precursor de blanqueo de peroxi ácido hidrofóbico preferido preferiblemente comprende un compuesto que contiene un grupo oxibencen sulfonato, preferiblemente a NOBS, DOBS, LOBS y/o NACA-OBS.

Los precursores de blanqueo de peroxiácido hidrofílicos preferidos de preferencia comprenden TAED.

Precursor de blangueo de peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de hidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente los precursores de blanqueo de peroxiácido pueden ser representados como X-C(O)-L en donde L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de manera que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es: O II X-C-OOH Para el propósito de la invención, los precursores de blanqueo de peroxiácido hidrofóbico producen un peroxiácido de la fórmula anterior, en donde X es un grupo que comprende por lo menos 6 átomos de carbono y un precursor de blanqueo de peroxiácido hidrofílico produce un blanqueador de peroxiácido de la fórmula anterior, en donde X es un grupo que comprenden de 1 a 5 átomos de carbono. El grupo saliente, de aquí en adelante el grupo L, debe ser suficientemente reactivo para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para utilizarse en una composición de blanqueo. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: - y mezclas del mismo, en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo conteniendo de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo conteniendo de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, e Y es H o un grupo de solubilización. Cualquiera de R1, R3 y R4 puede ser substituido por esencialmente cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquil amonio.

Los grupos de solubilización preferidos son -S?3"M+, -CO2"M+, -SO *M+, -N+(R3)4X* y O<~N(R3)3, y muy preferiblemente -S?3"M+ y -CO2"M+, en donde R3 es una cadena alquilo conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión, el cual proporciona solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un metal alcalino, catión de amonio o amonio substituido, siendo muy preferidos sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metiisulfato o acetato. Los compuestos de precursor de blanqueo de peroxiácido preferiblemente se incorporan en composiciones detergentes finales a un nivel de 0.5% a 30% en peso, de preferencia de 1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1.5% a 10% en peso. La relación de precursores de blanqueo hidrofílicos a hidrofóbicos, cuando están presentes, preferiblemente es de 10:1 a 1 :10 y de preferencia es de 5:1 a 1 :5, o a aún más de 3:1 a 1:3. Los compuestos de precursor de blanqueo de peroxiácido adecuados típicamente contienen uno o más grupos N- u O-acilo, dichos precursores pueden ser seleccionados de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas, y derivados acilados de imidazoles y oximas. Los ejemplos de materiales útiles dentro estas clases se describen en GB-A-15868789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 846798, 1147871 , 214231 y EP-A-0170386. Los precursores de blanqueo de ácido alquil percarboxílico forman ácidos percarboxílicos después de perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proporcionan ácido peracético después de perhidrólisis.

Los compuestos de precursor de alquil percarboxílico preferidos del tipo imida Incluyen las alquilen diaminas N-,N,N1N1 tetra acetiladas, en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en donde el grupo alquileno contiene 1 , 2, y 6 átomos de carbono. La tetraacetil etileno diamina (TAED) es particularmente preferida omo un precursor de blanqueo de peroxiácido hidrofílico. Otros precursores de ácido alquil percarboxílico preferidos incluyen 3,5,5,-trimetil-hexanoiloxibencen sulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoiloxibencen sulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencen sulfonato de sodio (ABS) y pentaacetil glucosa. Los compuestos precursores de alquil peroxiácido substituidos con amida son adecuados en la presente, e ¡ncluyen aquellos de las Siguientes fórmulas generales: en donde R1 es un grupo arilo o alcarilo con de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, amileno, y aloarileno conteniendo de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo, o alcarilo conteniendo de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. R1 preferiblemente contiene de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono. R2 preferiblemente contiene de aproximadamente 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo, arilo o alquiiarilo de cadena recta o ramificada, conteniendo . ,-^a¡M.^--j-..^-^*.,.js,.^.^^ ramificación, substitución o ambos, y puede ser obtenido de cualesquiera fuentes sintéticas o fuentes naturales, incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Se permiten variaciones estructurales análogas para R2, El grupo R2 puede incluir alquilo, arilo, en donde dicho grupo R2 también puede contener halógeno, nitrógeno, azufre, y otros grupos substituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Se puede preferir que R1 y R5 formen junto con el átomo de nitrógeno y de carbono, una estructura de anillo. Los ejemplos preferidos de precursores de blanqueo de este tipo incluyen compuestos precursores de peroxiácidos substituidos con amida seleccionados de (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproíl)oxibencen-sulfonato y el (6-nonamidocapril)oxi bencen sulfonato altamente preferido y mezclas de los mismos como se describen en EP-A-0170386. Los compuestos de precursor de ácido perbenzoico, los cuales proporcionan ácido perbenzoico en los precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina de perhidrólisis, como se describen en, por ejemplo, EP-A-332294 y EP-A-482807 y compuestos de precursor de peroxiácido catiónicos, los cuales producen peroxiácidos catiónicos después de perhidrólisis, también son adecuados. Los precursores de peroxiácido catiónicos se describen en las . Í -* i patentes de E.U.A. 4,904,406; 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; U.K. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónicos preferidos se describen en la Solicitud de Patente del Reino Unido No. 9407944.9 y Solicitudes de Patentes de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónicos adecuados incluyen cualquiera de oxibencen sulfonatos de alquilo o benzoilo substituidos con amonio o alquil amonio, caprolactamas N-acildas, y peróxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa benzoilo. Los precursores de peroxiácido catiónicos preferidos de la clase de caprolactama N-acilada incluyen las metilen benzoil caprolactamas de trialquil amonio y las metilen alquil caprolactamas de trialquil amonio. Las partículas o composiciones de la presente invención pueden contener, además de, o como una alternativa, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 0.1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1% a 10% en peso. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánicos son los compuestos substituidos con amida como se describe en EP-A- 0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil y tetraacil peróxidos, especialmente ácido diperoxidodecanodioco, ácido diperoxitetradecanodioico, y ácido diperoxihexadecanodioico. En la presente, también son adecuados el áGidomono- o diperazelaico, ácidomono- o diperbrasílico y ácido N- ftaloilaminoperoxicaproico.

Fuente de peróxido Las sales de perhidrato inorgánicas son una fuente preferida de peróxido. Preferiblemente, estas sales están presentes a un nivel de 0.01% a 50% en peso, muy preferiblemente de 0.5 a 30% en peso de la composición. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánicas incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. En general, estos materiales se preparan a través de cristalización o procedimientos de lecho fluidizado. Las sales de perhidrato inorgánicas son normalmente las sales de metal alcalino. La sal de perhidrato inorgánica puede ser incluida como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma cubierta del material que proporciona una mejor estabilidad al almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los recubrimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como sales de silicato, carbonato o borato de metal alcalino, o mezclas de los mismos, o materiales inorgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos. La sal de perhidrato preferida es el perborato de sodio y puede estar en la forma del monohidrato de la fórmula nominal NaBO2H2O2 o el tetrahidrato NaBO2H2O2»3H2O. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente el percarbonato de sodio son perhidratos preferidos en la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto adicional que tiene una fórmula - - , , -* ,. -á.^ t ¿.Mai a??? «EAi____-_fct_i.h__._tfl iMt>tfMh correspondiente a 2Na2C03»3H202, y está comercialmente disponible como un sólido cristalino. El peróximonopersulfato de potasio es una sal de pemidrato inorgánica para utilizarse en las composiciones detergentes de la presente.

Agentes Quelatadores Como se utiliza en la presente, los agentes quelatadores se refieren a ingredientes detergentes que actúan para secuestrar (quelar) iones de metal pesado. Estos componentes también pueden tener capacidad de quelatación de calcio y magnesio, pero preferencialmente muestran selectividad a la unión de iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los agentes quelatadores generalmente están presentes en el componente de matriz detergente y/o como ingredientes detergentes adicionales agregados en seco, de manera que están presentes en la composición detergente final a niveles totales de 0.005% a 10%, de preferencia de 0.1% a 5%, preferiblemente de 0.25% a 7.5%, y muy preferiblemente de 0.3% a 2% en peso de las composiciones o componente. Los quelatadores adecuados incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli(alquiien fosfonato), etan-1 -hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilo trimetilen fosfonatos, preferiblemente, dietileno triamina penta (metilen fosfonato), etileno diamina tri (metilen fosfonato), hexametilen diamina tetra (metil fosfonato), e hidroxi etilen-1,1-difosfonato, ácido 1,1-hidroxietan difosfónico y ácido 1,1,-hidroxietan dimetiten ^tJ??át^^?^Ma?i?j£?3i^^ s?^ fosfónico. Otros agentes quelatadores adecuados para utilizarse en la presente ácido nitrilo triacéticos y ácidos poliaminocarboxílicos tales domo ácido etilenodiaminotetracético, ácido etilenodiamino disuccínico, ácido etilenodiamino diglutárico, ácido 2-hidroxipropilenodiamina disuccínico, y cualesquiera sales de los mismos, y derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-hidroxietil diabético o ácido gliceril imino diabético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399.133. Los agentes quelatadores de ácido iminodiacético-N-2-hidroxipropil sulfónico y ácido aspártico-ácido N-carboximetil-N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. También son adecuados los agentes quelatadores o de secuestro de ácido -alanina-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido-N-monoacético y ácido Iminodisuccínico, descritos en EP-A-509,382. EP-A-476,257 describe agentes de secuestro quelatadores a base de amino, adecuados. EP-A-510,331 describe agentes de secuestro o quelatadores adecuados derivados de colágeno, queratina, o caseína. EP-A-528,859 describe un agente de secuestro o quelatador de ácido alquil iminodiacético adecuado. También son adecuados dipicolínico y el ácido 2-fosfonobután-1 ,2,4-tricarboxAico. También ton adecuados el ácido glicinamida-N,N'-disuccínico (GADS), ácido etüenodiamino-N-N'-diglutárico (EDDG) y ácido 2-hidroxipropilenodiamina-N-N'-disuccínico (HPDDS). Especialmente preferidos son el ácido dietilenotriamina pentacético, ácido etilenodiamina-N,N'-disuccínico (EDDS), y úÉ¡?¡a jgÉ í& i ácido 1 ,1-hidroxietan difosfónico o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio substituido de los mismos o mezclas de los mismos. En particular, los agentes quelatadores que comprenden un grupo amino o amina pueden ser sensibles al blanqueo y son adecuados en las composiciones de la invención.

Compuesto meiorador de detergencia soluble e i agua Las composiciones detergentes de la presente preferiblemente contienen un compuesto mejorador de detergencia soluble en agua, típicamente presente en las composiciones detergentes a un nivel de 1 % a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 60%, muy preferiblemente de 15% a 40% en peso. Una composición detergente preferida de la invención, comprende un material mejorador de detergencia que contienen fosfato, preferiblemente presenta un nivel de 0.5% a 60%, de preferencia de 5 a 50%, y muy preferiblemente de 8% a 40% en peso. Los ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato solubles en agua son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, de potasio y de amonio, pirofosfato de sodio y de potasio y de amonio, ortofosfato de sodio y de potasio, polimeta- fosfato de sodio en donde el grado de polimeraización varía de aproximadamente 6 a 21 y sales de ácido fítico. El material mejorador de detergencia que contiene fosfato preferiblemente comprende pirofosfato tetrasódico o aún muy preferiblemente tri pol ¡fosfato de sodio anhidro.

Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados ¡ncluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas de ácido, ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, mezcla de cualquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser monomérico u oligomérico en tipo, aunque son generalmente preferidos los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y funcionamiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y sus derivados de éter. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido masónico, ácido (etilenodioxi)diabét¡co, ácido maléico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos o sus ácidos que contienen tres grupos carboxi, incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como derivados de succinato tales como carboximetiloxisuccinatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,379,241 , lactoxisuccinatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,389,732 y aminosuccinatos descritos en la Solicitud de Holanda 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-propan tricarboxilatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,387,447. El ácido policarboxílico muy preferido que contiene tres grupos carboxi es ácido cítrico, preferiblemente .^A-j-^á .- *.**Jimu> *ir, ¿Aj.jy_te-.it «J4_I-*-- á- -i. presente a un nivel de 0.1% a 15%, muy preferiblemente de 0.5% a 8% en peso. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen oxidisuccinatos descritos en la Patente Británica No. 1 ,261 ,829, 1,1 ,2,2-etan tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propan tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3-propan tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfa incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las Patentes Británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos sulfonados, pirolisados descritos en la Patente Británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos preferidos son hidroxi-carboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, particularmente citratos. Los ácidos de origen de los agentes quelatadores de policarboxilato monomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo mezclas de ácido cítrico o cítrato/ácido cítrico también están contemplados como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato que pueden producir borato bajo el almacenamiento del detergente o condiciones de lavado, son mejoradores de detergencia solubles en agua, de la presente. Ejemplos de compuestos poliméricos, orgánicos ¡ncluyen los ácidos policarboxílicos orgánicos, homo- o co-poliméricos o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros ^^.....^-^.^^^¿^ A-aidME-i .... s¡X i . del último tipo se describen en GB-1, 596,756. Ejemplos de dichas sales son poliacrílatos con un peso molecular de 1000-5000 y sus copolímeros con «anhídrido maléico, dichos copolímeros teniendo un peso molecular de 2000 a 100,000, especialmente de 40,000 a 80,000. Los compuestos de poliamino también son útiles en la presente e incluyen aquellos derivados de ácido aspártico como se describe en EP-A-305283 y EP-A-351629.

Compuesto meiorador de detergencia parcialmente soluble o j soluble Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente en el componente de matriz detergente y/o los ingredientes adicionales opcionales. Cuando están presentes, típicamente estarán presentes en las composiciones detergentes en una cantidad total de 0.5% a 60% en peso, de preferencia de 5% a 50% en peso, muy preferiblemente de 6% a 40% en peso. Ejemplos de mejoradores de detergencia enormemente fokibles en agua incluyen aluminosilicatos de sodio. Como se mencionó anteriormente, se puede preferir en una modalidad de la invención que solamente estén presentes pequeñas de cantidades del mejorador de detergencia de aluminosilicato. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de celda unitaria; Na2[(AIO2)z(SiO2)y] xH2O, en donde z e y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a,276, muy preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato está en forma hidratada y en preferiblemente cristalino, conteniendo de10% a 28%, muy preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma unida. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales de existencia natural, pero son de preferencia sintéticamente derivados. Los materiales de intercambio de ion de aluminosilicato cristalino, sintéticos están disponibles bajo las designaciones de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de los mismos. La Zeolita A tiene la fórmula: Na12[(AIO2)12(SiO2)12]-xH2O en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula Na86[(AIO2)86(SiO2)?o6-276 H2O. Otra zeolita de aluminosilicato preferida es el mejorador de detergencia de zeolita MAP. La zeolita MAP puede estar presente en cantidades de 1 a 80%, muy preferiblemente de 15 a 40% en peso. La zeolita MAP se describe en EP 384070A (Unilever). Esta se definió como un aluminosilicato de metal alcalino de la zeolita tipo P teniendo una relación de silicio a aluminio no mayor que 1.33, de preferencia dentro de la escala de 0.9 a 1.33 y muy preferiblemente dentro de la escala de 0.9 a 1.2. De interés particular es la zeolita MAP teniendo una relación de silicio a aluminio no mayor que 1.15, más particularmente, no mayor que 1.07. En un aspecto preferido, el mejorador de detergencia del detergente de zeolita MAP tiene un tamaño de partícula, expresado como un valor dso de tamaño de partícula medio de 1.0 a 10.0 micrómetros, muy preferiblemente de 2.0 a 7.0, de « ,...^- -,¿a- 3> jf Jt-»^-tp*Mi-l preferencia de 2.5 a 5.0 micrómetros. El valor de d50 indica que un 50% en peso de las partículas tienen un diámetro más pequeño que esa cifra. El tamaño de partícula, en particular, puede ser determinado a través de técnicas analíticas convencionales, tales como la determinación microscópica usando un microscopio electrónico de exploración o a través de un granulomedidor con láser, descritos aquí. Otros métodos para establecer los valores de dso se describen en EP 384070A.

Colorantes, perfumes, enzimas, abrillantadores ópticos Un ingrediente preferido de las composiciones de la presente son colorantes y partículas o motas de color, que pueden ser sensibles al blanqueo. El colorante, como se utiliza en la presente, puede ser un pigmento o una solución acuosa o no acuosa de un pigmento. Se puede preferir que el colorante sea una solución acuosa que comprenda un pigmento, a cualquier nivel pera obtener una coloración adecuada de las partículas o motas detergentes, preferiblemente de manera que los niveles de solución colorante se obtengan hasta en un 2% en peso de la partícula de color, o muy preferiblemente hasta 0.5% en peso, como se describió anteriormente. El colorante también puede ser mezclado con un material portador no acuoso, tal eomo materiales líquidos no acuosos incluyendo agentes tensioactivos no iónicos. Opcionalmente, el colorante también que comprende otros ingredientes, tales como materiales mejoradores de detergencia orgánicos, también pueden ser un líquido no acuoso. El pigmento puede ser cualquier pigmento adecuado. Ejemplos específicos de pigmentos adecuados incluyen amarillo alimento 13 E104 (amarillo de quinolina) E1t0-amari!fo de alimento 3 (amarillo de atardecer FCF) E-131-azul de alimento 5 (azul B de patente), azul Ultramarino (marca comercial), E133-azul de alimento 2 (azul brillante FCF), E140-verde natural 3 (clorofila y clorofilinas), E141 y verde pigmento 7 (oftalocianina de cobre clorada). Los pigmentos preferidos pueden ser pasta de Monastral Blue BV (nombre comercial) y/o Pigmasol Green (nombre comercial). Otro ingrediente preferido de las composiciones de la invención es un perfume o composición de perfume. En la presente se puede utilizar cualquier composición de perfume. Los perfumes también pueden estar encapsulados. Los perfumes preferidos contienen por lo menos un componente con un componente volátil de bajo peso molecular, por ejemplo, teniendo un peso molecular de 150 a 450, o preferiblemente 350. Preferiblemente el componente de perfume un grupo funcional que contiene oxígeno. Los grupos funcionales preferidos son aldehido, cetona, alcohol o grupos éter funcionales o mezclas de los mismos. Otro ingrediente altamente preferido útil en las partículas o composiciones de la presente es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas comercialmente disponibles, convencionalmente incorporadas en las composiciones detergentes. Dichas enzimas adecuadas se describen en las patentes de E.U.A. 3,159,570 y 3,533,139. Las enzimas de proteasa preferidas, comercialmente disponibles incluyen aquellas vendidas bajo las marcas comerciales de Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre comercial de Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genencor International , y aquellas vendidas bajo el nombre comercial de Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La enzima de proteasa puede ser incorporada a las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 4% de la enzima activa en peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas con mayor detalle en GB- 1 ,269,839 (Novo). Las amilasas comercialmente disponibles, preferidas incluyen, por ejemplo, aquellas vendidas bajo el nombre comercial de Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo el nombre comercial de Termamyl, Duramyl y BAN por Novo Industries A/S. Las enzimas de amilasa altamente preferidas pueden ser aquellas descritas en PCT/US 9703635, y en WO 95/26397 y WO 96/23873. La enzima de amilasa puede ser incorporada en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 2% en peso de la enzima activa. La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0.0001 % a 2% en peso, de preferencia de 0.001 % a 1 % en peso, muy preferiblemente de 0.001 % a 0.5% en peso. La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, siendo obtenida de, por ejemplo, una cepa de producción de lipasa de Humicola sp., Thempmyces sp. o Pseudomonas sp., incluyendo Pseudomonas pseudoatcaliqenes o Pseudomonas fluorescens. La lipasa de mutantes química o genéticamente modificados de estas cepas también es útil en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes, la cual se describe en la Patente Europea Otorgada, EP-B-0218272. Otra lipasa preferida de la presente se obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus orvza, como huésped, como se describe en la Solicitud de Patente Europea, EP-A-0258 068, la cual está comercialmente disponible de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el nombre comercial de Lipolase. Esta lipasa también se describe en la patente de E.U.A. 4,810,414, Huge-Jensen y otros, expedida el 7 de Marzo de 1989. Las composiciones de la presente también de preferencia contienen de aproximadamente 0.05% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores óptico hidrofílicos, según mencionado anteriormente. Los ejemplo son Tinopal-UNPA-GX™ y Tinopal-CBS-X™ por Ciba Geigy Corporation. Otras incluyen Tinopal 5BM-GX™, Tinopal DMS-GX™, y Tinopal AMS-GX™ por Ciba Geigy Corporation.

Agente foto-blangueador Los agentes foto-blanqueadores son ingredientes preferidos de las composiciones o componentes de la presente. El agente foto-blanqueador preferido de la presente comprende compuestos que tienen una estructura de porfina o porfirina. La porfina y porfirina, en la literatura, se utilizan como sinónimos, pero convencionalmente la porfina representa la porfirina más simple sin ningún substituyente; en donde la porfirina es una sub-clase de porfina. Las referencias a porfina es esta solicitud incluirán porfirina. Las estructuras de porfina preferiblemente comprenden un elemento metálico o catión, preferiblemente Ca, Mg, P, Ti, Cr, Zr, In, Sn, o Hf, muy preferiblemente Ge, Si o Ga, o muy preferiblemente Al, y de preferencia Zn. Se puede preferir que el compuesto o componente foto-blanqueador esté substituido con substituyentes seleccionados de grupos alquilo tales como metilo, etilo, propHo, t-butilo y sistemas de anillo aromático tales como porciones piridilo, N- óxído de piridilo, fenilo, naftilo y antracilo. El compuesto o componente foto- blanqueador puede tener grupos de solubilización como substituyentes. Alternativamente, o además, el agente foto-blanqueador puede comprender un componente polimérico capaz de solubilizar el compuesto foto- telanqueador, por ejemplo, PVP, PVNP, PVI o sus copolímeros o sus mezclas. Los compuestos foto-blanqueadores altamente preferidos son compuestos que tienen una estructura de ftalo-cianina, la cual preferiblemente tiene los elementos metálicos o cationes descritos anteriormente. Las ftalocianinas pueden ser substituidas, por ejemplo, las estructuras de ftalocianinas que son substituidas en una o más de la posiciones de átomo 1-4, 6, 8-11 ,13,15-18, 20, 22-25, 27.

Ingredientes poliméricos orgánicos Los compuestos poliméricos orgánicos son preferidos en la presente, y de preferencia están presentes como componentes de cualquier componente en partículas, tal como el componente de matriz detergente, en donde pueden actuar como aglutinantes. Por compuesto polimérico orgánico se quiere dar a entender en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico utilizado como dispersante, y agentes contra la red de posición y suspensión de manchas en composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente, incluyendo un agente de remoción de suciedad de arcilla/contra redeposición de (poli)amina etoxilada, cuaternizada, de acuerdo con la invención. El compuesto polimérico orgánico tipicamente se incorpora en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0.01% a 30%, de preferencia de 0.1% a 15%, muy preferiblemente de 0.5% a 10% en peso de las composiciones o componentes. Los terpolímeros que contienen unidades de monómero seleccionadas de ácido maléico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 10,000, también son adecuados en la presente. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para la incorporación en las composiciones detergentes de ia presente, incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa.

Otros compuestos poliméricos orgánicos, útiles son los polietilen glicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000-10000, más particularmente 2000 a 8000y muy preferiblemente alrededor de 4000. Los componentes poliméricos altamente preferidos de la presente son polímeros de liberación de suciedad de algodón y que no es de algodón, de acuerdo con la patente E.U.A. 4,968,451 , Scheibel y otros, y la patente de E.U.A. 5,415,807, Gosselink y otros, y en particular de acuerdo con la solicitud de E.U.A. No. 60/051517. Otro compuesto orgánico, el cual es un agente dispersante de arcilla/contra redeposición preferido, para utilizarse en la presente, pueden ser las monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula: (CH2C 20 X (CHjCHjO-ftX en donde X es un grupo no iónico seleccionado del grupo que consiste de H, grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxialquil éster o éter, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo, etleno, propileno, hexametileno), b es 1 o 0; para monoaminas catiónicas (ba0), n es por io menos 16, con una escala típica de 20 a 35; para diaminas catiónicas (b=1 ), n es por lo menos aproximadamente12 con una escala típica de aproximadamente 12 a aproximadamente 42. Otros agentes dispersantes/contra redeposición para utilizarse en la presente se describen en EP-B-011965 y E.U.A. 4,664,848.

Los agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos cuando están presentes, generalmente están en cantidades de 0.01% a 10%, de preferencia de 0.05% a 0.5% y preferiblemente se seleccionan de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N- vinHpirrolidona, y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirroiidona y combinaciones de los mismos, por lo que estos polímeros pueden ser polímeros enlazados cruzados. En los componentes o composiciones de la presente opcionalmente se pueden emplear agentes de liberación de suciedad poliméricos, de aquí adelante "SRA". Si se utilizan los agentes SRAs generalmente se utilizarán en cantidades de 0.0.1% a 10.0%, típicamente de 1.0% a 5%, preferiblemente de 0.2% a 3.0% en peso. Los agentes SRAs preferidos, típicamente tienen segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y segmentos hidrofóbicos para depositarse en fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas después del los términos de los ciclos de lavado y enjuague, Sirviendo así como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto puede permitir que las manchas que aparecen subsecuentes al tratamiento con el SRA sean más fácilmente limpiadas en procedimientos de lavado posteriores. Los agentes SRAs preferidos incluyen esteres de tereftalato poliméricos, típicamente preparados a través de procedimientos que involucran por lo menos una transesterifiGación/oligomerización, por lo general con un catalizador metálico tal como alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres pueden hacerse utilizando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura de éster a través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura total densamente entrelazada. Los agentes SRAs, por ejemplo, se describen en la patente de E.U.A. No. 4,968,451 , del 6 de noviembre de 1990 de Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes SRAs incluyen los poliésteres de 1 ,2- poHpropilen/polioxilen tereftalato, bloqueados en el extremo, no iónicos, de la patente de E.U.A. No. 4,711 ,730 del 8 de diciembre de 1987, de Gosselink y otros. Otros ejemplos de agentes SRAs incluyen: los esteres oligoméricos bloqueados en su extremo, parcial y totalmente aniónicos, de la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, del 26 de enero de 1988 de Gosselink; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque coronado no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 de Gosselink y otros; y los steres de tereftalato bloqueados en su extremo aniónicos, especialmente sulfoaroilo de la patente de E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 de Maldonado, Gosselink y otros. Los agentes SRAs también incluyen; bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno y tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno u óxido de polipropileno, ver patente de E.U.A. No. 3,959,230 de Hays, 25 de mayo de 1976 y patente de E.U.A. No. 3,893,929 de Basadur, 8 de julio de 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter disponibles como METHOCEL de Dow; la alquil celulosas de 1 a 4 átomos de carbono e hidroxialquil celulosas de 4 átomos de carbono, ver patente de E.U.A. No. 4,000,093, 28 de diciembre de 1976, de Nicol y otros; y los éteres de metil celulosa teniendo un grado promedio de substitución (metilo) por unidad de anhidro glucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3, y una viscosidad de solución de aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises, medido a 20°C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son marcas comerciales de éteres de metil celulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Clases adicionales de los agentes SRAs ¡ncluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 4,201 ,824, de Violland y otros, y patente de E.U.A. No. 4,240,918 de Lagasse y otros; patente de E.U.A. No. 4,525,524 de Tung y otros y patente de E.U.A. No. 4,201 ,824 de Violland y otros.

Sistema supresor de espumas Las composiciones detergentes de la presente, en particular cuando se formulan para utilizarse en composiciones de lavado para máquinas pueden comprender un sistema supresor de espuma presente a un nivel de 0.01 % a 15%, de preferencia de 0.02% a 10%, muy preferiblemente de 0.05% a 3% en peso de la composición o componente. Los sistemas supresores de espumas adecuados para utilizarse en la presente pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicón, y compuestos antiespumantes de 1 -alquil alcanol, o jabón. Por compuesto antiespumante, se quiere dar a entender cualquier compuesto o mezcla de compuestos que actúen con el fin de disminuir la espuma o formación de espuma producida por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de agitación de esa solución. Los compuestos antiespumantes particularmente preferidos para usarse en la presente son compuestos antiespumante de silicón definidos en la presente como cualquier compuesto antiespumante incluyendo un componente de silicón. Dichos compuestos antiespumantes de silicón también típicamente contiene un componente de sílice. El término "silicón" como se utiliza en la presente, y en general a través de la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto conteniendo unidades de siloxano y un grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumantes de silicón preferidos son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos teniendo unidades de bloqueo de extremo de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles de los mismos como se describe en ta patente de E.U.A. 2,945,347, expedida el 27 de Septiembre de 1960 de Wayne St. John. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de 18 a 40 átomos de carbono (por ejemplo, estearona), amino triazinas N-alquiladas tales como tri- o hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiamina clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria conteniendo 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis-esteárico y fosfatos y fosfato esteres de metal di-alcalino de monoestearilo (por ejemplo, sodio, potasio, litio). Un sistema de supresión de espumas preferido comprende un compuesto antiespumante, de preferencia comprendiendo en combinación, polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, de preferencia de 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicón; y sílice, a un nivel de 1 % a 50%, de preferencia de 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante de silicón/sílice, en donde dicho compuesto antiespumante de sílice/silicón es incorporado a un nivel de 5% a 50%, de preferencia de 10% a 40% en peso de un compuesto dispersante, muy preferiblemente comprendiendo un copolímero de siticón-glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de 1 :0.9 a 1 :1.1 , a un nivel de 0.5% a 10% tal como DC0544, comercialmente disponible de DOW Corning, y un compuesto de fluido de vehículo inerte, muy preferiblemente comprendiendo un alcohol etoxilado de 16 a 18 átomos de carbono con un grado de etoxilación de 5 a 50, de preferencia de 8 a 15, a un nivel de 5 a 80%, de preferencia de 10 a 70% en peso. Un sistema de supresión de espumas en partículas altamente preferido se describe en EP-A-0210731. La solicitud EP-A-0201721 describe otros sistemas de supresión de espumas en partículas preferido. Otros sistemas de supresión de espumas altamente preferidos comprenden -JMMt w,iB<- ***" *-----*-*> polidimetilsiloxano o mezclas de sjlicón, tales como poljdimetilsitoxano, aluminosilicato y polímeros policarboxílicos, tales como copolímeros de ácidos laico y acrílico. Otros ingredientes opcionales adecuados para incluirse en las composiciones de la invención incluyen colores y sales de llenador, siendo una sal de llenador preferida el sulfato de sodio. Las composiciones altamente preferidas contienen de aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un ácido orgánico, preferiblemente ácido cítrico. También, preferiblemente combinado con una sal de carbonato, pueden estar presentes cantidades menores (por ejemplo, menos de aproximadamente 20% en peso), de agentes neutralizantes, agentes reguladores de pH, reguladores de fase, hidrótropos, agentes de estabilización de enzima, poliácidos, reguladores de espuma, opacadores, antioxidantes, bactericidas y colorantes, tal como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat y otros, expedida el 25 de agosto de 1981 (incorporada aquí por referencia). Las composiciones detergentes pueden incluir como un componente adicional, un blanqueador basado en cloro. Sin embargo, ya que las composiciones detergentes de la invención son sólidas, un blanqueador a base de cloro en su mayoría líquido no será adecuado para estas composiciones detergentes y solamente serán adecuados los blanqueadores a base de cloro granulados o en polvo. Alternativamente, se puede agregar un blanqueador a base de cloro a la composición detergente por parte del usuario al principio o durante el procedimiento de lavado. El blanqueador a base de cloro es tal que se forma una especie de hipoclorito en solución acuosa. El ion de hipoclorito químicamente está representado por la fórmula OCI". Aquellos agentes blanqueadores que producen una especie de hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo, productos de adición de hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Los ejemplos específicos incluyen hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de calcio monobásico, hipoclorito de magnesio dibásico, dodecahidrato de fosfato trisódico clorado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato de sodio, dihidrato de diclorisocianurato de sodio, ácido triclorocianúrico, 1 ,3-dicloro-5,5- dimetilidantoina, N-clorosulfamida, Cloramina T, Dicloramina T, cloramina B y Dicloramina B. Un agente blanqueador preferido para utilizarse en las composiciones de la presente invención es hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio o una mezcla de los mismos. Un blanqueador a base de cloro preferido puede ser Triclosan (nombre comercial). La mayoría de los agentes blanqueadores que producen hipoclorito, anteriormente descritos, están disponibles en forma sólida o concentrada, y se disuelven en agua durante la preparación de las composiciones de la presente invención. Algunos de los materiales anteriores están disponibles como soluciones acuosas.

Método de Lavado de Lavandería Los métodos de máquina lavadora de la presente típicamente comprenden tratar ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una máquina de lavado teniendo disuelta o dispersada en la misma una cantidad 5 efectiva de una composición de detergente de máquina lavadora de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se quiere dar a entender de 10 g a 300 g del producto disuelto o dispersado en una solución de lavado de volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis típicas del producto y volúmenes de solución de lavado comúnmente empleadas en 10 métodos de máquina lavadora convencionales. Las máquinas lavadoras preferidas pueden ser las así llamadas máquinas de llenado bajo. En un aspecto de uso preferido, la composición se formula de manera que es adecuada para la limpieza de superficies duras o lavado a mano. En otro aspecto preferido, la composición detergente es una 15 composición de pre-tratamiento o de remojo, que será utilizado para tratar o remojar telas manchadas y sucias.

EJEMPLOS 20 Los siguientes ejemplos se presentan solamente para propósitos ilustrativos, y no están construidos como limitantes del alcance de las reivindicaciones anexas de ninguna manera.

Abreviaturas utilizadas en los Ejemplos Las composiciones detergentes, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados.

LAS. alquilbencen sulfonato de sodio lineal de 11 a 13 átomos de carbono. TAS: sebo alquil sulfato de sodio. CxyAS: alquil sulfato de sodio de C1x- C1y. AS ramificado: alquil sulfato de sodio ramificado como se describe en W099/19454. C46SAS: (2,3)alquil sulfato secundario de sodio de 14 a 16 átomos de carbono. CxyEzS: alquil sulfato de sodio de C1x - C1y condensado con z moles de óxido de etileno. CxyEz: alcohol primario predominantemente lineal de C1x - C1y condensando con un promedio de z moles de óxido de etileno. QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2=C12 - C14. QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H40H) con R2=C8 - C11. APA: amido propil dimetil amida de 8 a 10 átomos de carbono. Jabón: alquil carboxilato lineal de sodio derivado de una mezcla de 80/20 de ácidos grasos de sebo y coco. STS: toluen sulfonato de sodio. CFAA: (coco)alquil-N-metil glucamida de C12 a C14 átomos de carbono. TFAA: alquil N-metil glucamida de 16 a 18 átomos de carbono. TPKFA: ácidos grasos de corte total de 12 a 14 átomos de carbono.

STPP: tripolifosfato de sodio anhidro. TSPP: pirofosfato tetrasódico. Zeolita A: aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na12(A102Si02)12.27H20 teniendo un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 micrómetros (peso expresado en una base anhidra). NsSKS-6: silicato estratificado cristalino de la fórmula d- Na2Si205. Ácido cítrico: ácido cítrico anhidro. borato de sodio. Carbonato: carbonato de sodio anhidro: tamaño de partícula de 200 µm a 900 µm.

Bicarbonato: bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula de entre 400 µm y 1200 µm. Silicato: silicato de sodio amorfo (Si02:Na20 = 2.0:1). Sulfato: sulfato de sodio anhidro. Sulfato de Mg: sulfato de magnesio anhidro. Citrato: dihidrato de citrato trisódico de actividad de 86.4% con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 µm y 850 µm. MA/AA: Copolímero de 1:4 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000. MA/AA (1): Copolímero de 4:6 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000. AA: polímero de poliacrilato de sodio con un peso molecular promedio de 4,500. CMC. carboximetil celulosa de sodio. Éter de celulosa: éter de metil celulosa con un grado de polimeraización de 650, disponible de Shin Etsu Chemicals. Protease: enzima proteolítica, teniendo 3.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Satinase. Protease I: Enzima proteolítica, teniendo 4% en peso de enzima activa, como se describió en WO95/10591, vendida por Genencor Int. Inc. Alcalase: Enzima proteolítica, teniendo 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A S. Celulase: Enzima celulítica, teniendo 0.23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Carezyme. Amylase: Enzima amilolítica; teniendo 1.6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Termamyl 120T. Lipase: Enzima lipolítica, teniendo 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Lipolase. Lipase (1): Enzima lipolítica, teniendo 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Lipolase Ultra. Endolase: Enzima endoglucanasa, teniendo 1.5% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S. PB4: Tetrahidrato de perborato de sodio de la fórmula nominal NaB02.3H2 O.H202- PB1: Blanqueador de perborato de sodio anhidro de la fórmula nominal Na2B02.H 202.

Percarbonato: Percarbonato de sodio de la fórmula nominal 2Na2C03.3H202. NOBS: Nonanoiloxibenceno sulfonato en la forma de sal de sodio.

NAC-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibenceno sulfonato. TAED: tetraacetiletilenodiamina. DTPA: Ácido dietileno triamino pentaacético. DTPMP: Dietilen triamina penta (metilen fosfonato), vendido por Monsanto bajo el nombre comercial de Dequest 2060. EDDS: Ácido etilenodiamino-N,N'-disuccínico, sal de sodio del isómero (S,S). Blanqueador ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en un polímero fotoactivado: soluble en dextrina de blanqueador (1). Blanqueador aluminoftalocianina sulfonada encapsulada en un polímero fotoactivado: soluble en dextrina de blanqueador (2). Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo disódico. Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1 ,3,5-triazin-2- il)amino)estilben-2:2'-disulfonato disódico. HEDP: ácido 1 ,1-hidroxietan difosfónico. PEGx: Polietilen glicol, con un peso molecular de x (típicamente 4,000). PEO: óxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000. TEPAE: etoxilato de tetraetilenopentamina PV1: Polivinil imidazol, con un peso molecular promedio de 20,000. PVP: Polímero de polivinilpirrolidona con un peso molecular promedio de 60,000. PVNO: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000. PVPVl: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol (peso molecular promedio de 20,000). QEA: bis((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+C6H12-N+(CH3)bis ((C2H50)-(C2H40)n, en donde n= de 20 a 30. SRP1: Poliésteres aniónicamente bloqueados en su extremo SRP 2: Copolímero de bloque corto de pol¡(1,2 propilen tereftalato) dietoxilado PEÍ: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos de etilenoxi por nitrógeno. -l_A_tl¿iá-_ Antiespumante Controlador de espumas de polidimetils?oxano con de silicón: copolímero de siloxano-oxialqtieno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espumas a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.

Opacador: Mezcla de látex de monoestireno a base de agua, vendida por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial cte Lytron 621. Cera: Cera de parafina. HMEO: Hexametilenodiamina tetra(óxido de etileno)24.

EJEMPLO 1 Preparación de Partículas Efervescentes Un lote de 2 kilogramos de ácido cítrico y carbonato de sodio teniendo una composición de 64% en peso de ácido cítrico/36% en peso de carbonato de sodio se preparó mezclando en un mezclador de tornillo giratorio de Hosokawa Micrón 'Nautamix' DBY-5R durante 5 minutos a una velocidad fijada de 9 (máximo): 1280 g de ácido cítrico anhidro Citrique Beige (Grado de granulado fino: 16/40) teniendo un tamaño de partícula de 200-4000 µm, y 720 g de carbonato de sodio anhidro (Light Soda Ash ex Brunner Mond) se pre-molieron utilizando un molino de Hosokawa Micrón Air-Classifiying Mili (ACM 15) a un tamaño de partícula de 5 µm. La mezcla después se compactó en una unidad de compactación Bepex Compactation Unit (Diámetro del rodillo 200 mm, anchura 50 mm): los polvos premezclados se vaciaron en la tolva de alimentación por arriba de los rodillos de compactación. La tolva de alimentación tiene un tornillo vertical, el cual alimenta el polvo hacia los ^ s^Sw MA- -i.Ja_. i_- -.???^i&?.t^ lak rodillos. La fuerza aplicada para empujar estos dos rodillos conjuntamente conocida como fuerza de compactación se ajustó a 80 kN ajustando la velocidad del tornillo de alimentación. El material compactado se recolectó en la forma de láminas corrugadas rotas y no rotas, las cuales después se molieron en un aparato de Hosokawa Bepex F200 Flake Breaker a una velocidad fijada a 1. Este equipo consiste de una caja de rodillos con un tamiz de 1000 µm. El material producido por el vaso de precipitados Flake después se colocó en un dispositivo de tamización por vibración (Retsch modelo AST200) con un tamaño de tamiz de 355 µm. El material retenido en el tamiz fue la partícula terminada deseada (partícula de efervescencia A en el cuadro que se presenta más adelante) con un tamaño de partícula medio de 620 µm, y los polvos finos se removieron para recirculación. El procedimiento se repitió utilizando las siguientes mezclas de componentes en las cantidades (las cantidades respectivas se dan en % en peso basándose en la partícula efervescente) dadas en el Cuadro 1 , para hacer partículas efervescentes alternativas B-E.

CUADRO 1 Estas partículas efervescentes después son incorporadas en las composiciones detergentes como se establece en los Ejemplos 2 a 6.

EJEMPLO 2 Un granulo secado por aspersión, teniendo la composición presentada en el Ejemplo 3 a continuación, producido formando una lechada acuosa, la cual después se formó a partículas en una torre de secado por aspersión, después se mezcló con 5% en peso de TAED, 1% en peso de supresor de espuma, 7.5% en peso de carbonato de calcio y 2.5% en peso de sulfato de sodio, como ingredientes detergentes adicionales en un mezclador de Eirich. Después se roció una solución acuosa de PEG-4000 (35% en peso de sólidos) sobre la mezcla, la cual se dejó granular durante 5 minutos. El producto resultante se tamizó para recoger las partículas de entre 300 y 1200 mieras. Después se agregaron y se mezclaron 10% en peso de percarbonato de calcio, 0.5% en peso de perfume y 1% en peso de enzimas (comprendiendo una mezcla de pepitas comprendiendo amitasa, celulasa, proteasa y lipasa). La mezcla producida tiene un valor de eRH de 59%. Después, un 10% en peso de partículas efervescentes de cualquiera de las formulaciones A a la E o mezclas de éstas, se agregaron a esta mezcla en un mezclador cónico Nautamix y subsecuentemente se empacaron en cajas de detergente.

EJEMPLO 3 Se produjo un granulo secado por aspersión en una torre de secado por aspersión a contra-corriente con una temperatura de entrada de aire de 300°C. Los aglomerados u otras mezclas (ver Cuadro 3) se mezclaron con el granulo secado por aspersión en un mezclador de tambor giratorio intermitente. La matriz detergente tiene un valor de eRH de 38%. La partícula efervescente A después es agregada, y el producto después es empacado en cajas de detergente. Otros ejemplos de composiciones detergentes de acuerdo con la invención pueden ser preparados a través del uso de partículas efervescentes B a E o mezclas de cualquiera de las partículas A a la E.

IJá t -^A «-J^&a. ?tk?.A CUADRO 2 Granulo secado por aspersión 50% Composición de granulo secado por aspersión %/P de Alimentación total LAS 10.4 Alquil sulfato de sebo 1.6 EDDS 0.4 Abrillantador 15 0.1 Sulfato de magnesio 0.7 Sokalan CP5 2.5 HEDP 0.3 Carbonato de sodio 8.4 Sulfato de sodio 23.5 Zeolita A 40.0 Varios (agua, perfume, etc.) 12.7 100.0 Aglomerado de aqente tensioactivo aniónico 10% Composición de aglomerado %/P de Alimentación total Alquil etoxilato sulfato de C4s (EO 0.6) 29.1 Zeolita A 45.0 Carbonato de sodio 15.1 Polietilen glicol (MW 4000) 1.3 Varios (agua, perfume, etc.) 9.5 100.0 Percarbonato 10% TAED 5% Granulo Efervescente 10% Menores 15% EJEMPLO 4 Se repitió el ejemplo 3, excepto que el granulo secado por aspersión se secó a la temperatura de entrada de torre más alta de 350°C y se removió algo de la humedad unida. En este caso el valor de eRH de la matriz detergente fue de 24%.

EJEMPLO 5 La matriz detergente del Ejemplo 3 se reprodujo y se le agregó 5% de zeolita sobresecada en un mezclador cónico de Nautamix. (La zeolita sobresecada es una Zeolita A, la cual tenía más de la mitad del agua de la cristalización removida a través de un secado adicional). La matriz detergente resultante tiene un valor de eRH de 12%. Después, el 10% de la partícula efervescente B se agregó a esta matriz y el producto se empacó en cajas de detergente. Se pueden preparar ejemplos alternativos a través del uso de cualesquiera partículas efervescentes B a E o mezclas de cualquiera de las partículas A a la E.

EJEMPLO 6 Las partículas secadas por aspersión, aglomerados y aglomerados de mejorador de detergencia de la formulación descrita en los Cuadros 3A y 3B, que se presentan más adelante, primero se alimentaron a un mezclador Lodige KM™ a 660 kg, con la rotación del tambor a 100 RPM y a una velocidad de cortador de 3600 RPM. La mezcla resultante se alimentó a un secador de lecho de fluido. Opcionalmente, se rocía una solución acuosa de PEF- 000 (30% en peso de sólidos) sobre la mezcla en la primera de tres etapas en el secador de lecho de fluido. El producto resultante es tamizado para recoger las partículas en la escala de aproximadamente 600 a aproximadamente 1100 µm. Las partículas más finas se recircularon al mezclador Lodige KM y las partículas grandes se molieron y se recircularon al secador de lecho de fluido. Los componentes detergentes agregados en seco y rociados por aspersión, de los cuadros que se presentan más adelante, después fueron agregados. El valor de eRH de la matriz detergente fue típicamente alrededor de 14%. «a-ia.- i_-ifl_hf_f-._j CUADRO 3A Las siguientes composiciones son de acuerdo con la invención. -.-tj*- a¿ .. f^^ M ^ |^^- CUADRO III B Las siguientes composiciones son de acuerdo con la invención.

Los datos de ruido se obtuvieron para los ejemplos de la invención y se encontró que al utilizar niveles de partícula efervescente A tan bajos como 1 % en peso, basado en el peso de la composición detergente, el ,-_«_.-•. ?j£te. i.-l?**ti*Í&.A. nivel de ruido se incrementó a aproximadamente 49 dB y aquel para usar los niveles de partícula efervescente A a 10% en peso basado en el peso de la composición detergente, el ruido se incrementó a tan alto como 55 dB.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1- Una composición detergente caracterizada porque comprende un componente de señal de manera que al contacto de la composición detergente con el agua se produce una señal. 2.- Una composición detergente de conformidad con Ja reivindicación 1 , caracterizada además porque la señal es audible. 3.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 o reivindicación 2, caracterizada además porque el componente de señal comprende un sistema efervescente. 4.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el sistema efervescente comprende una partícula efervescente. 5.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la señal audible produce un nivel de ruido de por lo menos 45 dB, preferiblemente de por lo menos 50 dB. 6.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque consiste esencialmente de una partícula efervescente y una matriz detergente, en donde la matriz detergente tiene un valor de eRH de no más de 30%. 7.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende una partícula efervescente y una matriz detergente, en donde la partícula efervescente tiene un contenido de humedad total por abajo de 1% en peso, y una recolección de humedad no mayor que 3%, según medido a 60% de RH y a 25°C para equilibrio de humedad. 8.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la matriz detergente comprende por lo menos un componente sobre-secado. 9.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque ia matriz detergente comprende un componente de matriz detergente, la cual comprende una partícula que contiene un agente tensioactivo pre-formado y el componente de matriz detergente es el componente sobre-secado. 10.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el componente de matriz detergente comprende una partícula secada por aspersión. 11.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende una partícula efervescente y un componente de matriz detergente de baja densidad teniendo una densidad de masas por debajo de 400 g/l. 12.- Un método para lavar artículos sucios, que comprende obtener una composición detergente comprendiendo un componente de señal, agregar lá composición detergente al agua, y comenzar la limpieza mecánica de los artículos sucios, caracterizado porque la adición de la composición detergente al agua produce una señal que indica cuando la composición detergente se ha disuelto parcialmente en el agua. 13.- Un método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque se comienza la limpieza mecánica basándose en la presencia o finalización de ia señal. 14.- Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque la señal dura un tiempo de manera que el fin de la señal indica que la composición detergente se ha disuelto por lo menos parcialmente, por lo que la limpieza química puede comenzar. 15.- Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado además porque la señal es producida por un sistema efervescente. 16.- Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15, caracterizado además porque la señal es una señal audible. 17.- Un método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque la señal audible produce un nivel de ruido de por lo menos 45 dB, preferiblemente de por lo menos 50 dB. 18.- Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17, caracterizado además porque es para lavar ropa. 19.- El uso de un componente de señal en una composición detergente, de manera que al agregar al agua de lavado se genera una señat, te cual proporciona un indicador de disolución de la composición detergente. 20.- El uso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado además porque la señal es una señal audible. iMifl.i^iÉi¿É^iM