MXPA00011881A

MXPA00011881A - Autocaustificacion parcial de licores alcalinos para procesos de preparacion de pulpa de madera

Info

Publication number: MXPA00011881A
Application number: MXPA/A/2000/011881A
Authority: MX
Inventors: Charles M Bair; Robert B Mcbroom; Honghi N Tran
Original assignee: Us Borax Inc
Priority date: 1998-06-01
Filing date: 2000-11-30
Publication date: 2001-12-04

Abstract

Se proporciona un método para el uso de boratos en la recaustificación de licores que contienen sustancias alcalinas tales como los licores que contienen sustancias alcalinas tales como los licores producidos en la formación química y semi-química de pulpa de madera y en la oxidación y blanqueo de la pulpa de madera. Se regenera hidróxido sódico a partir de fusiones que contienen carbonato de sodio en tales procesos de formación de pulpa por autocaustificación a través de la adición de cantidades limitadas de borato. La autoclasificación puede efectuarse con relaciones molares entre boro y carbonato menores que 2:1 y en relaciones molares entre sodio y boro superiores a 3:1. lo que resulta en una alta eficiencia de reacción. La autocaustificación parcial empleado borato puede también combinarse con una recaustificación de cal convencional para la regeneración de hidróxido sódico a partir de fusiones que contienen carbonato de sodio.

Description

AUTOCAUSTIFICACION PARCIAL DE LICORES ALCALINOS PARA PROCESOS DE PREPARACIÓN DE PULPA DE MADERA Esta invención se refiere al uso de boratos en la recaustificación de licores que contienen sustancias alcalinas tales como los licores producidos en la formación química y semi-quimica de pulpa de madera y en la oxidación y blanqueo de la pulpa de madera. Más particularmente la presente invención se refiere a la autocaustificación de tales licores mediante la adición de cantidades limitadas de borato. Se refiere también a un procedimiento para la recaustificación completa de estos licores mediante una combinación de autocaustificación parcial empleando borato con recaustificación de cal convencional ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Existen varios procedimientos que emplean sustancias químicas basadas en elementos alcalinos tales como hidróxido de sodio para - la formación de pulpa, blanqueo u oxidación de materiales de madera. Estos procedimientos incluyen métodos químicos y semi-quimicos para romper astillas de madera o bien otros materiales iniciales basados en madera en fibra de madera para la producción de papel, cartón, y productos similares basados en celulosa. Otros procedimientos que emplean tales sustancias químicas basadas en elementos alcalinos incluyen la oxidación y blanqueo de pulpa de madera para la producción de papel.

En un proceso de formación de pulpa de madera químico tipico como, por ejemplo, el proceso Kraft, astillas de madera son tratadas con una solución acuosa principalmente de hidróxido de sodio (sosa cáustica) para separar la lignina y otros constituyentes orgánicos que unen juntas las fibras de celulosa de tal manera que la madera pueda ser dividida en fibras individuales para varios usos tales como la elaboración del papel. En el proceso Kraft, esta solución contiene también sulfuro de sodio. El hidróxido de sodio reacciona y se combina químicamente con la lignina formando una solución de base orgánica conocida como licor negro o licor gastado. El licor negro es separado de la fibra y quemado en una caldera de recuperación para recuperar calor a partir de las sustancias orgánicas. En el proceso de quemado, el licor negro se convierte en una fusión, una fase derretida en la cual el complejo sodio-sustancia orgánica se ha convertido en carbonato de sodio. En el proceso Kraft se forma también sulfuro de sodio. Para regenerar el sodio para su reutilización en el proceso de formación de pulpa, el carbonato de sodio debe ser convertido de nuevo en hidróxido de sodio o bien "recaustificado'd La fusión derretida es típicamente dispersada con vapor conforme se vacia en una solución acuosa, como por ejemplo licor blanco diluido reciclado, agua débil o agua en la cual se disuelve para formar una solución de carbonato de sodio que se conoce como licor verde debido a la apariencia de color verde oscuro provocada por la presencia de humo residuo insoluble conocido como asientos. En algunas operaciones, como por ejemplo en el proceso de sosa, la fusión es empleada y solidificada antes de la disolución. El licor verde es empleado a un caustificador en donde el carbonato de sodio es convertido de nuevo en hidróxido de sodio, producido asi "un licor blanco" para su reutilización en el proceso de formación de pulpa de madera. Este proceso conocido como caustificación se logra mediante la reacción de carbonato de sodio con hidróxido de calcio, que se conoce también como cal hidratada o apagada, en el licor verde. En el proceso de regeneración de hidróxido de sodio, el hidróxido de calcio se convierte en carbonato de calcio, en forma de un precipitado (se conoce también como lodo de cal) , que es después convertido de nuevo en hidróxido de calcio en un circuito de recuperación de cal separado, conocido también como ciclo de recuperación de cal, de tal manera que pueda reutilizarse en el caustificador otra vez. En el circuito de recuperación de cal, se quema el carbonato de calcio en un horno para remover el bióxido de carbono como gas, convirtiendo el carbonato de calcio en óxido de calcio, que es después hidratado con agua en el licor verde para formar de nuevo hidróxido de calcio el cual se reutiliza en el paso de caustificación. Un método alternativo de recaustificación que no requiere del uso de cal y el proceso de recuperación de cal asociado fue desarrollado en los años 1970 por Jan Janson, un investigador en .Finlandia (Patente Norteamericana No. 4,116,759). Janson propuso que el carbonato de sodio en la función sea caustificado automáticamente ("autocaustificado") en la caldera de recuperación mediante la adición de borato al circuito de formación de madera, eliminando asi la necesidad de recaustificación subsecuente por hidróxido de calcio y el circuito de recuperación de cal conexo. Las reacciones químicas propuestas por Janson para el proceso de autocaustificación fueron: (1) Cocción o blanqueo (remoción de lignina) : Na2HB03LignOH LignONa + NaH2B03 (2) Combustión: 2 LignONa + x .02 Na2C03 + y . C02 + zH20 (3) Autocaustificación: 2 NaH2B03 + Na2C03 2 Na2HB03 + C02 + H20 En la autocaustificación, el metaborato de sodio actúa como un catalizador, en donde tienen que reaccionar con carbonato de sodio en la fusión para producir un borato disódico más básico y dióxido de carbono. Cuando el borato disódico se disuelve en agua, es hidrolizado para regenerar hidróxido de sodio y el metaborato de sodio original, eliminado asi la necesidad de cal y el horno de cal asi como el ciclo de recuperación de cal asociado.

En un proceso Kraft tipico, se recupera hidróxido de sodio para su reutilización en el proceso empleando los métodos de recaustificación de cal tradicionales descritos arriba. La autocaustificación ofrece varios beneficios potenciales en comparación con la recaustificación con cal. Estos beneficios incluyen la eliminación de los costos de capital asociado con el circuito de recuperación de cal, la reducción de los costos de energía debido a la eliminación de la necesidad de quemar el carbonato de calcio para liberar dióxido de carbono y la eliminación de otros costos de operación asociados con el circuito de resuperación de cal. Alternativamente, en algunas operaciones, cuando el sodio no es recuperado y reutilizado en el proceso, la autocaustificación ofrece ahorros potenciales significativos debido a la reducción de requerimienßtos químicos puesto que el borato no se agota en el proceso, sino que es retornado al inicio del proceso para su reutilización junto con el hidróxido de sodio regenerado. Sin embargo, Janson enseña en la Patente *759 que es esencial mantener la relación molar entre sodio y boro igual o menor que 2 (Na/B<2) con el objeto de asegurar una caustificación completa. Ensayos a gran escala (Janson, Jan y Bengt Arhippainen "Mili Scale Development of the Borate-Based Kraft Pulping Process", Conferencia Internacional sobre la Recuperación de Agentes Químicas en la Formación Pulpa, Vancouver, Columbia británica, Canadá, Septiembre 22-25, 1981) fueron efectuados a principios de los años 1980 para investigar la explotación comercial de la autocaustificación empleando borato. Sin embargo, se encontraron dificultades de operación y el proceso nunca se adopto en una base comercial. Tales dificultades se relacionan en gran medida con los cambios de las propiedades físicas del licor negro debido a la presencia de altos niveles de borato, tales como grandes implementos en cuanto al contenido de sólidos disueltos y viscosidad, lo que provoca dificultades con el rociado y tamaño de pequeñas gotas en la caldera de recupe5ración, velocidad reducida de evaporación y el transporte del licor desde el digestor hasta la caldera de recuperación. Asi mismo, una reducción del valor de calentamiento del licor negro puede requerir de la adición de combustible adicional en la caldera de recuperación. A pesar de los beneficios potenciales ofrecido por la autocaustificación, no se ha adoptado comercialmente debido a los problemas asociados con el proceso. Es un objeto de esta invención proporcionar un proceso de caustificación mejo5rado que pueda ofrecer algunos de los beneficios significativos de la autocaustificación mientras minimiza las dificultadas asociado con dicha técnica. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención ofrece un método mejorado para caustificar una fusión que contiene carbonato de sodio que resulta de la combustión de licores negros, donde se agrega una cantidad limitada de borato de tal manera que solamente una parte del carbonato de sodio sea autocaustificado . El método de esta invención ofrece una carga muerta de borato reducida en el circuito, lo que resulta en condiciones mejoradas de operación de la caldera de recuperación tales como viscosidades reducidas de licor negro y mayor eficiencia de reacción en comparación con la autocaustificación completa con relaciones altas entre sodio y boro. Esta invención ofrece demás un método parea la recaustificación de fusiones que contienen carbonato de sodio, en donde de emplea la autocaustificación parcial en combinación con la recaustificación de cal para lograr una conversión mejorado de carbonato de sodio de regreso al hidróxido de sodio al hidratarse la fusión y aplicar recaustificación de cal. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INV?NCIÓN Según esta invención se proporciona un proceso mejorado para caustificar fusión que contiene carbonato de sodio en relaciones morales entre el sodio y el boro mayores que 3:1, donde la cantidad de borato empleada es menor que el requerimiento estequiométrico para una autocaustificación completa de la totalidad del carbonato alcalino presente en el licor negro. Se ha encontrado que la reacción de autocaustificación puede proseguir con eficiencias s inesperadamente altas en estas condiciones. Además, se ha observado que este proceso de autocaustificación parcial ocurre a una velocidad que rebasa una eficiencia estequiométrica del 100% en niveles bajos de adición de borato, con base en las reacciones de autocaustificación propuestas en la Patente ?579. Según las reacciones propuestas de Janson, se consumen 2 moles de boro por mol de carbonato de sodio recuperado, como se muestra en la ecuación (3) arriba. En niveles de adición de boro equivalentes a aproximadamente el 525 de los requerimientos estequiométricos para una autocaustificacióOn completa del carbonato de sodio, y en una relación molar entre sodio y boro de aproximadamente 2.9:1, las eficiencias de reacción observadas llegan ' a un promedio de aproximadamente 86%. Sin embargo, en pruebas con bajos niveles de adición de borato, equivalentes a 5% y 10% de los requerimientos de autocaustificación completa, se determinó que la conversión de carbonato de sodio en hidróxido de sodio era de 9-17% y 15-17%, respectivamente, lo que es significativamente arriba de la eficiencia de reacción teórica de 100%. Las relaciones molares entre sodio y boro en estas pruebas fueron de aproximadamente 20:1 y 11:1, respectivamente, esto sugiere que estas condiciones de baja adición de borato y altas relaciones molares entre sodio y boro, la reacción de autocaustificación puede provocar la formación de una composición de borato diferente que lo que fue propuesto en la Patente ?579. Particularmente, se cree que el producto de reacción es NaB03 (borato trisódico) , en vez de Na2HB03 (borato disódico, que se escribe también como NaB205) que fue propuesto por Janson. Como resultado, se logra un nivel mayor de autocaustificación para un nivel dado de borato empleado. Una autocaustificación parcial puede ocurrir hasta cierto punto tanto en fase de gas como en función. La relación entre le borato y el carbonato de sodio puede efectuarse a temperaturas de aproximadamente 600° C y puede efectuarse a temperaturas de hasta por lo menos 925° C. Temperaturas en el horno inferior de una caldera de recuperación en donde se puede esperar que ocurre la autocaustificación parcial pueden ubicarse dentro de un rango desde aproximadamente 700 a 850° C en porciones de la fusión hasta temperaturas tan altas como 1100-1200° C en una fase de gas o la cama de calcinación. Asi un amplio rango de temperaturas en donde puede efectuarse una autocaustificación parcial se encuentra entre aproximadamente 600° C y aproximadamente 1200° C. Típicamente, la reacción de autocaustificación parcial ocurrida automáticamente en la caldera de recuperación seguido por la combustión del licor negro basado en sustancias orgánicas. La reacción de combustión que lleva a la formación de carbonato de sodio aparece en la ecuación (2) arriba. Con el objeto de lograr una eficiencia de reacción máxima, el método de esta invención requiere que la reacción molar entre boro (B) y carbonato (C03) en la fusión, producida a partir de la combustión de licor negro, se mantenga por debajo de 2:1, el requerimiento estequiométrico para una autocaustificación completa de conformidad con la ecuación (3), arriba. De preferencia, la relación molar entre boro y carbonato se encuentra dentro del mismo rango de aproximadamente 0.01:1 a 1:1, de preferencia dentro del mimos rango de aproximadamente 0.02:1 a 0.8:1, y especialmente dentro del mismo rango 'de aproximadamente 0.05:1 a 0.4:1. Además, la relación molar entre sodio y boro debe ser mayor que 3:1, de preferencia en un rango de aproximadamente 4:1 a 400:1, con mayor preferencia dentro del mismo rango de aproximadamente 5:1 a 200:1 y especialmente dentro del mismo rango de aproximadamente 10:1 a 100:1. En estas condiciones, se ha encontrado que la eficiencia de reacción de autocaustificación parcial se eleva con incrementos en la relación entre sodio y boro. Sin embargo, relaciones molares muy bajas entre borro y carbonato, como por ejemplo debajo de aproximadamente 0.01:1, y relaciones molares muy latas entre sodio y boro, por ejemplo arriba de aproximadamente 400:1 requerirían de niveles muy bajos de adición de borato, de tal manera que se lograrla una autocaustificación minima de carbonato de sodio, a pesar de la alta eficiencia de la reacción. Los requerimientos de borato para autocaustificación parcial pueden proporcionarse en varias formas inorgánicas de borato, incluyendo ácido bórico, oxido bórico, y borato de sodio, por ejemplo tetraborato de sodio y metaborato de sodio y las varias formas hidratadas de los mimos. La forma preferida de agregar el borato en el proceso es mezclarlo en el licor gastado (negro) o licor verde. Parece que un factor importante para promover la reacción de autocaustificación en relaciones molares altas entre sodio y boro es evitar el exceso de hidróxido de sodio en la mezcla de la reacción antes de la reacción con el objeto de evitar una conversión prematura de lo reactivos de borato en productos de reacción de autocaustificación. Sin embargo, la presencia de tales niveles de hidróxido de sodio antes de la recaustificación no pueden esperarse en operaciones normales de formación de pulpa de madera. Otra modalidad de la presente invención es la recaustificación de una fusión que contiene carbonato de sodio mediante pasos sucesivos de caustificación que incluyen la autocaustificación parcial de carbonato de sodio, seguido por un paso de caustificación de cal en donde el carbonato de calcio adicional es convertido de vuelta a hidróxido de sodio. Dicho enfoque evita o minimiza muchos de los problemas asociados con una autocaustificación completa, por ejemplo altos niveles de sólidos disueltos, alta viscosidad y bajo valor de calentamiento del licor negro evitando la necesidad de altos niveles de borato en el licor de recirculación mientras se ofrece muchos de los beneficios de la autocaustificación. Se reducen los requerimientos de energía del circuito de recuperación de cal o se reduce el consumo de cal en plantas que no recuperaron la cal. El proceso incrementara por consiguiente la capacidad de operación en plantas que son limitadas por la capacidad de producción de un circuito de recuperación de cal existente. El proceso de recaustificación completo empieza con la autocaustificación parcial de una fusión que contiene carbonato de calcio con borato, como por ejemplo en una caldera de recuperación de conformidad con lo descrito arriba, produciendo asi una porción reaccionada y una porción no reaccionada de la fusión. Después de la autocaustificación parcial, la fusión es disuelta en agua o licor acuosa para constituir una solución acuosa que se conoce como licor verde, generando asi hidróxido de sodio a partir de la porción reaccionada de la fusión y disolviendo el carbonato de sodio residual de la porción no reaccionada. Se agrega cal, en forma de oxido de calcio o bien hidróxido de calcio, al licor verde, que contiene el carbonato de sodio residual. La cal convierte el carbonato de sodio disuelto en hidróxido de sodio y en el proceso la cal es convertida en carbonato de calcio. El lodo de carbonato de calcio resultante puede después ser enviado al circuito de recuperación de cal convencional para la <jj conversión de nuevo a oxido de cal si se desea. La solución que contiene hidróxido de sodio que se conoce ahora como 5 licor blanco, se encuentra lista para su reutilización en el proceso de lignificación o circuito de formación de pulpa relacionado. EJEMPLOS ^^ Los siguientes ejemplos ilustran el método de esta invención. 10 Ejemplo 1 Varias cantidades de dihidrato de metaborato de sodio, NaB02- 2H20 reaccionaron con muestras de 5 gramos de carbonato de sodio a una temperatura de 850° C con el objeto de simular la autocaustificación. Se probaron cuatro niveles diferentes de 15 metaborato de sodio (ver tabla 1) . Las cantidades de metaborato de sodio empleada fueron 0.45, 1.0, 2.5 y 5.0 ^^ gramos. Se efectuó también una repetición del nivel de 5.0 gramos. Estas mezclas correspondieron a una autocaustificación de 5%, 10%, 26, y 52%, respectivamente, 20 con base en la estequiometria propuesta por Janson (ecuación 3) . Las relaciones molares entre sodio y boro fueron 20, 10.6, 4.8 y 2.9, respectivamente. TABLA 1 CONDICIONES INICIALES 25 Experimento Na2C03(g) NaB02-2H20 (g) Relación Molar Na/B 1 5 . 0 0.5 20 2 5. 0 1.0 10.6 3 5. 0 2.5 4.8 4 5. 0 5.0 2.9 5. 0 5.0 2.9 Exper imento % % dde Autocaustificación teórica 1 5 2 10 3 26 4 52 5 52 Las muestras de metaborato de sodio fueron calentadas cada uno en crisoles de platino tarados hasta aproximadamente 200° C durante aproximadamente 1 hora para remover la mayor parte del agua de cristalización. Después, las muestras de 5 gramos de carbonato de sodio (anhidro) fueron agregadas a cada crisol, y la temperatura de caldera fue elevada a 850° C. La caldera fue mantenida a una temperatura de 850° C durante 30 minutos, y magnitud las muestras fueron removidas hasta un desecador llenado de nitrógeno para minimizar la exposición al dióxido de carbono en la atmósfera. Las muestras fueron analizadas para carbono e hidróxido con el objeto de determinar la magnitud de la reacción.

TABLA 2 RESULTADOS Experimento ie Autocaustificación % de eficiencia con sabe en con base en C032' %0H~ %C032" %0H~ 1 17 9 340 180 2 17 15 170 150 3 31 31 119 119 4 47 53 90 102 5 45 50 87 98 Los resultados (tabla 2) mostraron que el nivel de carbonato fue disminuido y se incremento el contenido de hidróxido en función de la cantidad de borato agregado, lo que indica que una reacción habla tenido lugar, aun en relaciones molares altas entre sodio y boro. De hecho, se observó que la eficiencia de reacción se incremento, rebasando sustancialmente el 100%, conforme se elevaron las relaciones entre sodio y boro. Los datos sugieren que las reacciones en estas condiciones pueden provocar la formación de Na3B0 (borato trisódico) una composición de borato diferente de lo propuesta por Janson. El beneficio para una planta seria que se requerirla de menos borato para una cantidad dada de cáustica regenerada, reduciendo asi los costos químicos asi como la cantidad alta de carga muerta de NaB02 que debe ser llevada en todo este tipo de formación de pulpa/recuperación de agentes químicos. Ejemplo 2 Se combinaron muestras de 5 gramos de licor negro con varias cantidades de tetraborato de sodio (Na2B407) y se calentaron a 850° C durante 30 minutos. Se estimó que la combustión de licor negro producirla 280 gramos de Na2C03 por kilogramo de licor negro húmedo. El requerimiento estiquiométrico de tetraborato de sodio seria por consiguiente de 106 de Na2B07 por Kg de licor negro húmedo con base en las siguientes reacciones consideradas: Na2B407 + 5Na2C03 4Na3B03 + 5C02 4Na3B03 + 5H20 Na2B407 + lONaOH Las cantidades de borato empleado correspondieron a una autocaustificación (parcial) de 12, 19 y 48% autocaustificación (completa) de 100% y autocaustificación de 201% (doble del requerimiento estiquiométrico considerado) . Los resultados aparecen en la tabla 3. TABLA 3 Experimento lación molar c teórico de Na/B autocaustificación 1 21 12 2 14 19 3 5.7 48 4 3 100 5 1.7 201 Experimento % real de % de eficiencia Autocaustificación con base en con base en OH C03 OH C03 1 12 41 106 351 2 22 48 115 256 3 36 53 76 110 4 59 74 58 73 5 80 96 40 48 Como en el ejemplo uno, estos resultados muestran que la autocaustificación parcial es factible sin que la reacción se efectúe en relaciones entre sodio y boro mayores que 3:1, y puede efectuarse con mayor eficiencia en estas condiciones. Existe la posibilidad indeseable que si la cal y el borato reaccionan en la etapa de recaustificación de cal, se pueda formar boratos de calcio insblubles y precipitarse de la solución, removiéndose de la solución junto con el lodo de carbonato de calcio. Esto resultarla en perdidas indeseables de borato y podria provocar problemas en la operación del horno de cal. Con el objeto de solucionar este problema, se efectuaron varias pruebas para determinar si se pudiera formar borato de calcio durante la recaustificación de cal en un licor verde de proceso Kraft simulado. Los resultados mostraron que la casi totalidad del borato se encuentra en el filtrado y que lo que se encontró con los sólidos estaba probablemente presente como licor adherente. No hay ninguna evidencia de la formación de boratos de calcio en las condiciones de la recaustificación de cal. Mientras las descripciones aqui se refieren en gran medida al proceso de recuperación química de caustificación como se aplica en el proceso Kraft, el método de la invención puede también aplicarse a otros procesos basados en sustancias alcalinas tales como otras maneras de formación química y semi-quimica de pulpa de madera y procesos que requieren generalmente del uso de hidróxido de sodio en la formación de pulpa, blanqueo u oxidación de materiales basados en celulosa. Por consiguiente se pueden efectuar varias modificaciones y cambios de la invención y, en la medida que tales variaciones incorporan el espíritu de esta invención, se encuentran dentro del alcance de las reivindicaciones anexas .

Claims

REIVINDICACIONES Un método para regenerar hidróxido de sodio en un proceso de formación de pulpa de madera, que comprende los pasos de: (a) autocaustificar parcialmente una fusión que contiene carbonato de sodio mediante reacción con borato, produciendo asi una porción reaccionada y una porción no reaccionada de dicha fusión; (b) disolver dicha fusión parcialmente autocaustificada en solución acuosa, regenerando asi hidróxido de sodio a partir de dicha porción reaccionada de dicha fusión y formando carbonato de sodio disuelto a partir de dicha porción sin reaccionar de dicha fusión; y (c) hacer reaccionar dicho carbonato de sodio disuelto con cal, regenerando asi hidróxido de sodio adicional .
El método de conformidad con la reivindicación 1, donde dicho borato se agrega en forma de un compuesto de borato inorgánico.
El método de conformidad con la reivindicación 2, donde dicho compuesto de borato inorgánico se selecciona dentro del grupo que consiste de ácido bórico, oxido bórico, y borato de sodio.
4. El método de conformidad con la reivindicación 2, donde dicho compuesto de boro inorgánico es un borato de sodio.
5. El método de conformidad con la reivindicación 4, donde dicho borato de sodio se selecciona dentro del grupo que consiste de metaborato de sodio, tetraborato de sodio, y los compuestos hidratados de los mismos.
6. El método de conformidad con la reivindicación 1, donde dicha autocaustificación se efectúa en una relación molar entre boro y carbonato menor que aproximadamente 2:1 y en una relación molar entre sodio y boro mayor que aproximadamente 3:1.
7. El método de conformidad con la reivindicación 6, donde la relación molar entre boro y carbonato se encuentra dentro del rango de aproximadamente 0.01:1 a 1:1.
8. El método de conformidad con la reivindicación 6, donde la relación molar entre boro y carbonato se encuentra dentro del rango de aproximadamente 0.02:1 a 0.8:1.
9. El método de conformidad con la reivindicación 6, donde la relación molar entre boro y carbonato se encuentra dentro del rango de aproximadamente 0.05:1 a 0.4:1.
10. El método de conformidad con la reivindicación 6, donde la relación molar entre sodio y boro se encuentra dentro del rango de aproximadamente 4:1 a 400:1.
11. El método de conformidad con la reivindicación 6, donde la relación molar entre sodio y boro se encuentra dentro del rango de aproximadamente 5:1 a 100:1. El método de conformidad con la reivindicación 6, donde la relación molar entre sodio y boro se encuentra el rango de aproximadamente 10:1 a 100:1. El método de conformidad con la reivindicación 6, donde dicho borato se agrega en forma de borato de sodio, la relación molar entre boro y carbonato se encuentra dentro del rango de aproximadamente 0.02:1 a 0.8:1 y la relación molar entre sodio y boro se encuentra dentro del rango de aproximadamente 5:1 a 200:1. El método de conformidad con la reivindicación 6, donde dicho borato se introduce en dicho proceso por adición a un licor de proceso seleccionado dentro del grupo que consiste de licor verde y licor negro. El método de conformidad con la reivindicación 6, donde dicho borato se agrega en forma de pentahidrato de tetraborato de sodio, la relación molar entre boro y carbonato se encuentra dentro del rango de aproximadamente 0.05:1 a 0.4:1, la relación molar entre sodio y boro se encuentra dentro del rango de aproximadamente 10:1 a 100:1 y dicho borato es introducido en dicho proceso por adición a un licor de proceso seleccionado dentro del grupo que consiste de licor verde y licor negro. El método de conformidad con la reivindicación 1, donde dicho proceso de formación de pulpa de madera es un proceso de blanqueo de pulpa de madera. El método de conformidad con la reivindicación 1, donde dicho proceso de formación de pulpa de madera es un proceso Kraft. Una composición de licor acuosa parcialmente caustificada adecuada para su uso en un proceso de formación de pulpa de madera de conformidad con la reivindicación 1, que comprende carbonato de sodio, hidróxido de sodio, borato de sodio, cal, carbonato de calcio, y agua y que tiene una relación molar entre boro y carbonato menor que aproximadamente 2 : .1 y una relación molar entre sodio y boro mayor que aproximadamente 3:1. Una composición de licor acuosa parcialmente caustificada de conformidad con la reivindicación 18 donde la relación molar entre boro y carbonato se encuentra dentro del rango de aproximadamente 0.01:1 a 1 : 1 y la relación molar entre sodio y boro se encuentra dentro del rango de aproximadamente 4:1 a 400:1. Un método para regenerar hidróxido de sodio en un proceso de formación de pulpa de madera, que comprende los pasos de: (a) Autocaustificar parcialmente una fusión que contiene carbonato de sodio por reacción con borato, produciendo asi una fusión parcialmente autocaustificada que contiene borato, que incluye una porción reaccionada y una porción sin reaccionar; (b) disolver una solución acuosa de dicha fusión parcialmente autocaustificada que contiene borato, que incluye dicha porción reaccionada y porción sin reaccionar de la misma para formar un licor que contiene borato, regenerando asi hidróxido de sodio y formando carbonato de sodio disuelto a partir de dicha porción reaccionada y porción sin reaccionar, respectivamente, en dicho licor que contiene borato; y (c) introducir cal en dicho licor que contiene borato con el objeto de hacer reaccionar dicho carbonato de sodio disuelto con dicha cal, regenerando asi hidróxido de sodio adicional a partir de dicho licor que contiene borato.