FI75883C - Foerfarande foer framstaellning av koklut. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av koklut. Download PDFInfo
- Publication number
- FI75883C FI75883C FI833297A FI833297A FI75883C FI 75883 C FI75883 C FI 75883C FI 833297 A FI833297 A FI 833297A FI 833297 A FI833297 A FI 833297A FI 75883 C FI75883 C FI 75883C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- liquor
- cooking
- black liquor
- calcium
- lime
- Prior art date
Links
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 75
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 43
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 39
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 32
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 29
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 16
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 15
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 15
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 58
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 14
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 13
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 12
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 11
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 9
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 9
- 238000009993 causticizing Methods 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- DCNMIDLYWOTSGK-HSUXUTPPSA-N D-glucosone Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)C=O DCNMIDLYWOTSGK-HSUXUTPPSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-MBMOQRBOSA-N D-mannonic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-MBMOQRBOSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000005018 Pinus echinata Nutrition 0.000 description 1
- 241001236219 Pinus echinata Species 0.000 description 1
- 235000017339 Pinus palustris Nutrition 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 235000019988 mead Nutrition 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/04—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters of alkali lye
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/40—Production or processing of lime, e.g. limestone regeneration of lime in pulp and sugar mills
Landscapes
- Paper (AREA)
- Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Description
75883
Menetelmä keittolipeän valmistamiseksi Tämä keksintö koskee sulfaattiselluloosan keittoa ja erityisesti keittolipeän valmistusta, joka verrattuna tavanomaiseen sulfaattiselluloosan keittolipeään aikaansaa massasaannon kasvun annetulla ligniininpoistoasteella.
Tavanomaisessa sulfaattiselluloosan keittoprosessissa ligno-selluloosamateriaaleja, kuten puuhaketta käsitellään keittokat-tilassa tuoreella keittolipeällä (valkolipeä), joka koostuu natriumhydroksidin ja natriumsulfidin vesiliuoksesta, tietyssä lämpötila-, paine- ja aikaolosuhteiden sarjassa. Keitto-ohjelman päätyttyä tuloksena oleva massa pestään käytettyjen kemikaalien ja liuenneen puuaineksen poistamiseksi. Pesty massa seulotaan ja/tai puhdistetaan vaillinaisesti keitetyn materiaalin poistamiseksi tai dispergoimiseksi. Massa säilytetään kunnes se lasketaan vaadittaessa suoraan paperituotteiden valmistukseen tai se voidaan saattaa tavanomaiseen valkaisukäsittelyyn valkaistujen paperilaatujen valmistusta varten.
Keittoprosessista saatua käytettyä lipeää nimitetään heikoksi mustalipeäksi, joka sisältää hajonneita ja liuenneita puun aineosia ja epäorgaanisia suoloja. Tämä lipeä haihdutetaan n.
25 %:n kuiva-ainepitoisuuteen, jossa vaiheessa saippuat, hartsin natriumsuolat ja rasvahapot otetaan talteen. Vahvaa, saippua-tonta mustalipeää haihdutetaan edelleen ja poltetaan sitten talteenottouunissa. Tuloksena oleva natriumkarbonaatin ja natriumsulfidin sula massa liuotetaan veteen, jolloin saadaan "soodalipeä", jota käsitellään kaIsiumhydroksidillä karbonaatin muuttamiseksi hydroksidiksi. Tämä kaustisointiprosessi regeneroi valkolipeää käytettäväksi uudelleen keitossa. Osaa heikosta mustalipeästä voidaan käyttää keittolipeän tilavuuden ja konsen-traation säätöön.
75883 2
Keittoprosessin tarkoituksena on kemiallisesti hajottaa ja liuottaa ligniinimatriisi säilyttäen samalla hiilihydraattijakeen. Ligniini on molekyylipainoltaan suuri polymeeri, joka antaa puulle sen rakenteellisen jäykkyyden pitämällä selluloosakuitu-ja yhdessä. Ligniininpoiston aikana sulfaattikeitossa kuitumaisen raaka-aineen muut komponentit liukenevat prosessiolo-suhteiden määräämään asteeseen. Ihannetapauksessa keitto tulisi suorittaa tavalla, joka liuottaa ligniinin selektiivisesti ilman selluloosan tai muiden hiilihydraattimateriaalien liukenemista tai hajoamista. Ei ole olemassa prosessia, jolla tämä kokonaispäämäärä saavutetaan.
Lukuisia kemiallisia lisäaineita ja keittolipeän koostumuksen muunnoksia on käytetty alalla ja niillä on saavutettu jonkinasteista massasaannon paranemista. Kaikessa massasaannon paran-nuskeskustelussa tulisi muistaa, että päämääränä on nostaa muiden komponenttien kuin ligniinin saantoa. On täysin mahdollista ja yleinen käytäntö nostaa saantoa päättämällä keittoreaktiot aikaisemmassa vaiheessa, jolloin jäljelle jää enemmän lähtöainetta ligniini mukaanluettuna. Saannon parantumiseen tällä menetelmällä liittyy kompromissi saannon ja tuotteen laadun välillä. Käytännössä millä tahansa lopputuotteella on olemassa jäännösligniinipitoisuuden raja, jonka yläpuolella tuotteen laatua on mahdoton hyväksyä.
Alalla käytettyjä lisäaineita ja muunnoksia, joilla on saavutettu suurempia saantoja samalla ligniinipitoisuudella, ovat rikkivety-esikäsittely, antrakinoni ja muut lähisukuiset kinonijohdannaiset ja polysulfidi. Polysulfidien käyttö sulfaattikeittoprosessissa on hyvin tunnettu. Lukuisat julkaisut osoittavat, että sulfaat-tikeitto käyttäen natriumpolysulfidia saa aikaan huomattavan massasaannon kasvun annetulla ligniinipitoisuudella. Polysulfi-dit katalysoivat hiilihydraattien aldehydipääteryhmien hapettumista muodostaen sarjan aldonihappoja, jotka hidastavat "lohkea-misreaktiota", jolla hiilihydraatit hajoavat ja liukenevat. Kalsiumpolysulfidiliuosten on havaittu olevan tehokkaampia 3 75883 stabiloimaan hiilihydraatteja alkalista hajoamista vastaan kuin vastaavien natriumpolysulfidiliuosten seurauksena kalsium-ionien kyvystä katalysoida alkalistabiilimpien aldonihappojen muodostumista.
Huolimatta polysulfidien saantoa parantavan kyvyn keksimisestä sulfaattikeittolipeissä niiden käyttö sulfaattikeitossa ei ole saavuttanut laajaa hyväksymistä teollisuudessa, koska polysulfi-dia, joka on lisättävä tai kehitettävä itse seoksessa lisäämällä alkuainerikkiä, ei ole voitu ottaa sellaisenaan talteen tavanomaisessa sulfaattiprosessin talteenottosysteemissä. Polysulfidi muuttuu pelkistettyyn muotoonsa sulfidiksi keiton aikana ja mahdollisuutta regeneroida polysulfidi rikin lisäyksellä rajoittavat rikkihäviöt, joita systeemissä tapahtuu. Aivan viimeaikoina on virinnyt paljon mielenkiintoa erilaisten hapettimien käytölle, jotka tekevät mahdolliseksi polysulfidin muodostuksen hapettamalla sulfaattivalkolipeässä olevaa natriumsulfidia.
Eräs kehitetyistä hapetussysteemeistä on Mead'in lipeänhapetus-systeemi, jossa natriumsulfidi hapetetaan molekulaarisella hapel-la katalyytin läsnäollessa, joka koostuu raemaisesta aktiivihiilestä, jota on käsitelty kastumisenestoaineella. Vaikka tämä prosessi johtaa polysulfidin syntymiseen ja sen talteenottoon käytetyistä sulfaattilipeistä käyttö- ja pääomakulut ovat olleet tekijöitä, jotka rajoittavat sen hyväksymistä teollisuudessa.
Hajonneet puun komponentit, jollaisia on mustalipeässä, saattavat olla myös tehokkaita hapetuskatalyytteinä. Valkolipeä/musta-lipeäseosten ilmahapetuksen on osoitettu synnyttävän pieniä pitoisuuksia polysulfidia. Valkolipeä/mustalipeäseoksista koostuvien keittolipeiden suora hapetus keittokattilassa niiden ollessa kosketuksessa puun kanssa voi johtaa kasvaneisiin saantoihin käyttäen kohtuullisia rikkitasoja. Kuitenkin näin saadut saannon kasvut ovat melko pieniä johtuen muodostuneen polysulfidin pienistä pitoisuuksista.
Kanadalainen patentti 452 910 kohdistuu olkipanoksen keiton sooda- tai sulfaattiprosessiin, jossa puun keitosta saatua 4 75883 heikkoa mustalipeää kaustisoidaan kalkilla ja käytetään sitten oljen keittoon. Patentin haltijan mielenkiinto heikon musta-lipeän kaustisointiin heräsi johtuen taloudellisista seikoista, jotka liittyvät tavanomaiseen menetelmään ottaa talteen kemikaaleja erittäin laimeista lipeistä. Tilaa vievien materiaalien, kuten oljen tai ruohojen keitto vaatii paljon pienempää kemikaalien käyttöä kuin puuhakkeen keitto, joten tuloksena olevat mustalipeät ovat erittäin laimeita. Näin ollen mustalipeän kaustisointi edustaa taloudellisesti houkuttelevaa vaihtoehtoa tavanomaiselle menetelmälle kemikaalien talteenottamiseksi. Puuhakkeen keittoa ei sisällytetty patentin haltijan esittämään ajatukseen. Esitetyissä esimerkeissä, erityisesti esimerkissä 3 ei tapahtunut mitään muutosta natriumsulfidipitoisuudessa kausti-soinnin tuloksena, mikä panee vahvasti olettamaan, että poly-sulfidia ei kehittynyt systeemissä. Sitävastoin tämä keksintö kohdistuu mustalipeän kaustisointiin olosuhteissa, joihin liittyy natriumsulfidin ilmahapetus polysulfidin kehittämiseksi.
Koska vaaditaan polysulfidin läsnäoloa saantoa parantavan vaikutuksen tuottamiseksi, mitään saannon kasvua ei saataisi patentinhaltijan systeemistä.
Australialaisessa patentissa 225 156 saadaan keittolipeä käytettäväksi massan valmistuksessa ruohoista soodaprosessilla regeneroimalla ja käyttämällä uudelleen jätekeittolipeä lisäämällä kalkkia suoraan siihen. Koska on kemiallisesti mahdotonta kehittää itse seoksessa polysulfideja jätekeittolipeästä, mitään saannon kasvua ei voitaisi saada australialaisesta systeemistä.
Tämän keksinnön ensisijaisena tarkoituksena on saada aikaan parannettu menetelmä massasaannon parantamiseksi sulfaattikei-tossa. Tässä menetelmäparannuksessa joko: kaustisoidaan osa mustalipeästä, joka on tarkoitus sekoittaa tavanomaiseen sulfaat-tivalkolipeään lopullisen keittolipeän valmistuksessa; tai kaustisoidaan mustalipeän ja soodalipeän seoksia, jotka on tarkoitettu käytettäväksi sen jälkeen keittolipeänä. Keksinnön lisätarkoituksena on saada aikaan uusi keittolipeä, joka koostuu kaustisoitujen valko- ja mustalipeiden seoksesta.
5 75883
Tarkemmin sanoen tämä keksintö kuvaa sulfaattikeiton ja tal-teenottosysteemin muunnosta, jossa mustalipeä käsitellään erikseen tai seoksena soodalipeän kanssa kalsiumoksidilla keit-tolipeän muodostamiseksi, joka verrattuna sulfaattivalkoli-peään johtaa kasvaneisiin massasaantoihin annettua ligniini-pitoisuutta kohti. Tämän keittolipeän käytöstä johtuvat kasvaneet saannot johtuvat pienten, mutta merkittävien polysulfidi-määrien läsnäolosta, jotka katalysoivat hiilihydraattien stabilointia alkalista hajoamista vastaan, ja liukoiseksi tehdyn kalsiumin läsnäolosta, joka parantaa synergistisesti polysulfidien tehokkuutta tässä stabiloinnissa.
Nämä ja muut läheiset tarkoitukset käyvät ilmi tarkasteltaessa seuraavaa keksinnön määritystä ja keksinnön toteutusmuotojen useita tyypillisiä esimerkkejä ja niistä johdettuja tietoja ja tuloksia ja johtopäätöksiä.
Piirrosten useita kuvia käytetään sen prosessimuunnoksen tarkempaan kuvaamiseen, joka on johtanut parantuneeseen tulokseen. Näihin kuviin viitataan keksinnön perusajatuksen yleisen esityksen kuluessa ja ne ovat avaimena uuden prosessin käyttöesimerk-keihin.
Kuva 1 on yksinkertaistettu diagrammi, joka kuvaa tavanomaisen sulfaattikeiton talteenottoprosessin syklistä luonnetta; kuva 2 on diagrammi, joka esittää sulfaattikeiton talteenotto-prosessia, jota on modifioitu tämän keksinnön mukaisesti; kuva 3 on graafinen kuvio, joka esittää vaikutusta kappasaanto-suhteeseen sulfaattikeittoprosessissa (a) kaustisoitaessa osa mustalipeästä, (b) mustalipeän takaisintäytöllä ja kaustisoi-matta mustalipeää ja (c) ilman takaisintäyttöä ja kaustisoi-matta mustalipeää; ja kuva 4 on kaavio, joka esittää vaikutusta kappasaantosuhteeseen lisäämällä kalsiunhydroksidia keittokattilaan sulfaattikeittoprosessissa ilman mustalipeää, kaustisoitua mustalipeää ja polysulfideja keittokattilassa.
6 75883
Kuvassa 1 esitetyssä sulfaattiprosessin tavanomaisessa toteutuksessa puuhaketta panostetaan keittokattilaan, jossa sitä keitetään paineen alaisessa höyryssä natriumhydroksidin ja natriumsulfidin vesipitoisessa keittoliuoksessa, joka tunnetaan "keittolipeänä". Keitto-operaatiossa ligniinisideaine, joka pitää puun selluloosakuituja yhdessä, liukenee.
Käytettyä keittolipeää, joka sisältää puusta liuennutta ligniiniä, kutsutaan "mustalipeäksi". Kun laimea mustalipeä (noin 15 % liuenneita kuiva-aineita) tulee pesureista, se väkevöidään monikattilaisessa haihdutuslaitteistossa käyttäen höyryä.
Väkevöity mustalipeä joutuu sitten sekoitussäiliöön, jossa suola-kakku (natriumsulfaatti) sekoitetaan lipeään jakson kemikaali-häviöiden täydentämiseksi. Väkevöity mustalipeä suolakakku-lisäyksineen pumpataan talteenottouuniin, jossa se poltetaan.
Talteenottouunissa saadaan lämpöä lipeän orgaanisten aineosien (liuenneet puusta) poltosta ja mikä yhtä tärkeää lipeässä olevat epäorgaaniset aineosat (natriumsuolat) saadaan talteen sulana tuhkana tai sulatteena. Talteenottouunin toinen olennainen tehtävä on mustalipeän natriumsulfaattisisällön pelkistäminen natriumsulfidiksi.
Sulate, joka koostuu suureksi osaksi natriumkarbonaatista Na^CO^ ja natriumsulfidistä Na2S, lasketaan ulos uunista ja liuotetaan veteen liuotussäiliössä "soodalipeän" muodostamiseksi. Soodalipeä saatetaan sitten kaustisointikäsittelyyn kalkilla CaO natriumkarbonaatin muuttamiseksi natriumhydroksidiksi. Tässä vaiheessa natriumsulfidi pysyy muuttumattomana. Lipeä, joka nyt tunnetaan "valkolipeänä", on sitten valmis käytettäväksi uudelleen keittolipeänä keittokattilassa. Kalsiumkarbonaatti-liete, joka on otettu talteen valkolipeästä kaustisointioperaa-tiossa, poltetaan uudelleen kalkkiuunissa, jolloin erkanee CC^ia, kalsiumoksidin saamiseksi, joka käytetään uudelleen soodalipeän kaustisoinnissa valkolipeäksi.
7 75883
Talteenottosysteemin tuottama valkolipeä sekoitetaan pieneen määrään mustalipeää (10-50 %), joka tunnetaan "mustalipeän takai-sintäyttönä", ennen kuin se panostetaan keittokattilaan. Musta-lipeää käytetään vaaditun lipeän ja puun välisen suhteen saavuttamiseen lisäämättä enempää vettä.
Muunnokseen, joka muodostaa tämän keksinnön, liittyy mustalipeän osan johtaminen sivuun, kun se virtaa haihdutinsysteemin läpi käsiteltäväksi kalsiumhydroksidin tai vastaavan kalsiumia luovuttavan suolan tai emäksen suspensiolla käytettäväksi sen jälkeen keittolipeänä.
Useimmat haihduttimet on nykyään järjestelty siten, että musta-lipeä poistetaan toiminnasta, kun sen väkevyys on sellainen, että saadaan maksimi saippuan talteenotto. Tämä tapahtuu yleensä haihdutinsysteemin siinä vaiheessa, jossa lipeän väkevyys on n. 25-28 % kokonaiskuiva-ainetta ja 71-82°C:n lämpötilassa. Lipeä poistetaan laskeutussäiliöihin ja saippua kuoritaan pois ja lähetetään mäntyöljylaitokselle. Kuorittu kuuma lipeä palautetaan haihdutinsysteemiin. Keksinnön mukaisesti osa kuoritusta kuumasta lipeästä johdetaan sivuun tavanomaisesta talteenottosysteemistä kaustisoitavaksi ja käytettäväksi sen jälkeen keittolipeänä.
Vaikka seuraavassa esimerkissä käytettiin mustalipeää, joka vastasi 25 %:n kokonaiskuiva-ainepitoisuutta, koska se edustaa lipeää saippuan kuorimisen jälkeen, heikompaa tai vahvempaa lipeää voidaan käyttää tämän keksinnön toteutuksessa.
Kuten kuvassa 2 on esitetty, sivuun johdettua kuumaa lipeää voidaan käsitellä (1) kaustisoimalla se sekoitettavaksi tavanomaiseen sulfaattivalkolipeään lopullisen keittolipeän valmistuksessa tai (2) kaustisoimalla sivuun johdetun lipeän ja sooda-lipeän seoksia käytettäväksi myöhemmin keittolipeänä. Kausti-sointi on edullista suorittaa lisäämällä kalkkia (CaO) määrä, joka vastaa kalkin ja natriumkarbonaatin välistä moolisuhdetta 1,5:1. Pelkän mustalipeän kaustisoinnissa tämä suhde ei ole kriittinen ja voi vaihdella välillä 0,5-2 muuttamatta merkittävästi saadun lipeän koostumusta. Mustalipeän ja soodalipeän seosten e 75883 kaustisoinnissa, jossa natriumkarbonaatin väkevyys on huomattavasti suurempi, suhteesta välillä 1,5-2 tulee edullinen alue, sillä suurta hyötysuhdeastetta natriumkarbonaatin konversiossa natriumhydroksidiksi vaaditaan alkalisen keittolipeän valmistuksessa. Kaustisoimalla mustalipeää tai mustalipeän ja soodalipeän seoksia käyttäen CaO:n ja Na^O^jn välistä moolisuhdetta välillä 1,5:1, syntyy pieniä,mutta merkitseviä määriä polysulfidia. Polysulfidin muodostuksen katsotaan johtuvan natriumsulfidin osittaisesta ilmahapetuksesta, jota tapahtuu olosuhteissa, jotka ovat tyypillisiä kaustisoinnin aikana vallitseville. Muodostunut polysulfidin määrä riippuu sekä läsnä olevasta natriumsulfidin väkevyydestä että ilmahapetuksen laajuudesta. Sen katalyyttisen osan lisäksi, joka mustalipeän orgaanisilla yhdisteillä on sulfi-din hapettumisessa polysulfidiksi, nämä orgaaniset yhdisteet toimivat myös tehden kalsiumionit liukeneviksi kalsiumorgano-kompleksien muodostuksen kautta. Sekä polysulfidin että kalsium-ionien väkevyys, joka on tällä tavoin syötetty keittolipeään sekoittamalla osia kaustisoidusta mustalipeästä sulfaattivalko-lipeään tai kaustisoimalla mustalipeän ja soodalipeän seoksia, on riittävä aikaansaamaan useiden prosenttien massasaannon kasvut. Mustalipeän määrät, jotka on johdettava sivuun tavanomaisesta talteenottoprosessista ja kaustisoitava erikseen tai soodalipeän kanssa, eivät ole kovin kriittisiä ja ne voivat vaihdella esimerkiksi välillä n. 5-50 % keittolipeän kokonaistilavuudesta. Käytettävällä kaustisoidun mustalipeän määrällä ei ole mitään ylärajaa tai alarajaa, mutta käytännön seikkana saavutetaan pienentyneen tuoton piste, kun mainitut rajat ylitetään. Mitä alarajaan tulee, polysulfidi- ja kalsiumioneja tulee olla riittävät määrät saannon kasvun aikaansaamiseen, joka on riittävä takaamaan prosessimuunnoksen. Kaustisoidun mustalipeän edustaessa 5-50 % koko keittolipeän tilavuudesta, lopullisessa keittolipeässä käytettävissä olevien polysulfidi- ja kalsium-ionien määrä voi vaihdella välillä 0,1-1,0 % ja 0,05-1,0 % samassa järjestyksessä prosentteina uunikuivasta puusta. Näiden alempien tasojen pitäisi olla riittävät parantamaan massan saantoa. Käyttö- ja mekaaniset ongelmat, kuten vaahtoaminen asettaisivat käytännön ylärajan.
9 75883
Uuteen keittolipeään liittyvän saantoa parantavan vaikutuksen katsotaan johtuvan sekä polysulfidi- että kalsiumionien yhtäaikaisesta läsnäolosta. Polysulfidi katalysoi hiilihydraattien pelkistävien pääteryhmien hapettamista aldonihappojen sarjan muodostamiseksi, joka stabiloi hiilihydraatit alkaliselta hajoamiselta. Nämä aldonihapot vaihtelevat alkalistabiilisuudeltaan ja osa niistä voi hajota keiton aikana, mikä saattaa pelkistävät pääteryhmät uudelleen alttiiksi alkaliselle hajoamiselle. Kalsiumionien läsnäolo polysulfidiprosessissa katalysoi alkali-stabiilimpien aldonihappojen muodostumista. Kirjallisuusselvitykset ovat osoittaneet, että kun glukosonia, jonka katsotaan olevan välituote glukoosin polysulfidihapetuksessa, käsitellään kalsiumhydroksidilla, se muuttuu pääasiassa mannonihapoksi, kun taas käsittely natriumhydroksidilla tuottaa pääasiassa arabinoni- ja erytronihappoja. Tämän kalsiumin kyvyn edistää alkalistabiilisuudeltaan parempien aldonihappojen muodostusta arvellaan vastaavan saannon lisäkasvusta, sillä hiilihydraattien stabilointi polysulfidin avulla paranee. Näin ollen huolimatta läsnäolevan polysulfidin pienistä määristä liukoiseksi tehtyjen kalsiumionien läsnäolo tekee mahdolliseksi useiden prosenttien saannon kasvut parantamalla synergistisesti polysulfidin tehokkuutta.
Prosessiparannusta, joka muodostaa tämän keksinnön, kuvataan tarkemmin viitaten alla kuvattuun erikoisesimerkkiin ja liitteenä oleviin taulukkoon ja kuviin.
Esimerkki
Mustalipeä, josta saippua oli kuorittu ja jonka kuiva-ainepitoisuus oli 25 %, saatiin sulfaattikeitto-operaatiosta, jossa käytettiin puuraaka-ainetta, joka koostui Southern-männystä. Musta-lipeän koostumus oli: 10 7 5 8 8 3 epäorgaanista hiiltä yhteensä (TIC) 3,0 g/1 * orgaanista hiiltä yhteensä (TOC) 94,0 g/1
NaOH Na20:na 5,3 g/1
Na2S Na20:na 10,7 g/1
Polysulfidia (Na„S ) O
+ + ^ X <
Kalsiumia (Ca ) jälkiä (- 0,1 g/1) *T0C on yleensä suurempi kuin lähtömustalipeällä johtuen haihdu-tushäviöistä.
170 litraa mustalipeää kaustisoitiin 208 litran tynnyrissä käyttäen 3570 g kalkkia. Käytetty kalkin määrä edustaa 50 %:n ylimäärää siitä, mitä kaustisointiin teoreettisesti vaaditaan (yhtä suuret moolimäärät CaO:a ja Na2CO^:a).
Kalkkia lisättiin mustalipeään kuumennettaessa se 99°C:n lämpötilaan. Lämpötilaa ylläpidettiin 99°C:ssa 2 i tuntia sekoittaen voimakkaasti avoimessa ilma-atmosfäärissä. Sen jälkeen kausti-soidun mustalipeän annettiin laskeutua yli yön ( ^18 tuntia), minkä jälkeen se erotettiin liejusta ja varastoitiin sitten typpiatmosfäärissä, kunnes sitä käytettiin keitossa. Juuri valmistetun näytteen koostumus oli: epäorgaanista hiiltä yhteensä < 1 g/1 *orgaanista hiiltä yhteensä 98 g/1
NaOH Na20:na 19,8 g/1
Na2S Na20:na 8,4 g/1
Polysulfidia (Na„S ) 0,66 g/1 + + * ^
Kalsiumia (Ca ) 1,36 g/1 *sama kuin yllä.
Souhthern-mäntypuuraaka-aine seulottiin ja sekoitettiin. Lastut, jotka olivat yli 2,86 cm ja alle 0,48 cm, hylättiin. 17000 g märkää puuta, jonka kosteuspitoisuus oli 48,62 %, panostettiin 70,8 litran pyörivään rumpukattilaan. Kattilaan lisättiin: 22,5 litraa kaustisoitua mustalipeää ja 14,2 litraa valkolipeää, 11 75883 jonka aktiviinen alkaliväkevyys oli 60 g/1 ja sulfidisuus 29 %. Puun kosteus huomioonottaen lipeän kokonaistilavuus oli 45 litraa, mikä vastaa lipeän ja puun välistä suhdetta 5,2:1. Kaustisoitu mustalipeä muodosti näin ollen 50 % til./til. koko keittolipeästä. Lipeän koostumus ja sen prosentuaalinen käyttömäärä puusta laskien oli:
NaOH Na20:na 1050 g 12 %
Na2S Na20:na 437 g 5 %
Aktiivinen alkali Na20:na 1487 g 17 %
Polysulfidi 0,33 g/1 0,17 %
Kalsium (Ca++:na) 0,68 g/1 0,35 %
Kattila kuumennettiin 173°C:een 60 minuutissa ja pidettiin sitten tässä lämpötilassa ennalta määrätyn pituinen aika. Aikaa tässä lämpötilassa vaihdeltiin ja riippui tavoitekappaluvusta. Keitto-ohjelman päätyttyä pehmenneet puulastut puhallettiin pois kattilasta massakuoppaan ja massa pestiin sitten perusteellisesti .
Tässä tapauksessa verrattuna tarkistuskeittoon, jossa mitään kaustisoitua mustalipeää ei käytetty, saavutettiin 1-3 %:n massa-saannon parannus kappalukualueella 50-100. Keitto-olosuhteet ja massasaantotulokset esitetään seuraavassa taulukossa I. Massa-saannon kasvua, joka saatiin sulfaattiprosessin kuvatulla muunnoksella tässä esimerkissä esitetyllä tavalla, kuvataan kuvassa 3. Kuvasta 3 voidaan nähdä, että esimerkiksi kappa-arvolla 90, kaustisoidun mustalipeän käyrä osoittaa hyvin oleellista prosentuaalista saannon parannusta, noin 2 $ prosentin kasvua vertailukelpoiseen ajoon nähden, jossa sama määrä mustalipeää lisättiin takaisintäyttönä kattilaan. Sama sulfaattikeittoajo ilman mustalipeän takaisintäyttöä ja ilman kaustisoitua mustalipeää jää saannossa 3 % jälkeen.
Kuva 2 esittää kalsiumhydroksidilisäyksen vaikutusta sulfaatti-prosessiin ilman mustalipeää, kaustisoitua mustalipeää ja poly-sulfideja. Mitään vaikutusta massasaantoihin annettua ligniini- 12 75883 pitoisuutta kohti ei havaittu. Tämä yhdistettynä polysulfidin hyvin todistettuihin vaikutuksiin (prosentteina uunikuivasta puusta) massasaantoihin osoittaa, että kalsium parantaa synergis-tisesti polysulfidin saantoa parantavaa kykyä.
Vaikka edellä oleva kuvaus toimii kuvaten tätä keksintöä, sen suojapiirin määritys voidaan saada vain viittaamalla seuraaviin patenttivaatimuksiin.
Taulukko 1 I. Keittolipeät
Kaustisoitu Sulfaattisellu- Sulfaatti- mustalipeä loosa + musta- selluloosa _ lipeä_____ TIC 0,258 g/1 0,927 g/1 0,09 g/1 TOC 21,8 g/1 22,1 g/1 <0,01 g/1
Sx 0,33 g/1 0
Ca++ 0,66 g/1 0,01 g/1
Sulfidisuus , % 29 29 25 13 75883
Taulukko 1 (jatkuu) II. Keitto-olosuhteet ja tulokset
Keittotyyppi Keitto Lämpö- Aika % Saanto Kappa- n:o tila nosto/ AA % luku _ _ °C pito _ ___
Kaustisoitu T-1865 <173 60/20 17 63 ,2 109 mustalipeä T-1863 173 60/35 17 55,3 70,3 T-1864 173 60/50 17 51,8 56,8 T-1881 173 60/20 17 60,9 99,8
Kuva 1 sulfaatti- T-1907 173 60/50 17 50,9 51,8 keitto + mustalipeä T-1908 173 60/35 17 53,0 69,5 T-1910 173 60/20 17 56,2 91,3 T-1911 173 60/25 17 56,0 87,4
Sulfaattikeitto T-1868 173 60/20 17 56,4 93,4 T-1866 173 60/35 17 53 ,6 78 ,0 T-1867 173 60/50 17 50,9 56,7 T-1912 171 60/40 17 53,5 80,3 T-1913 171 60/25 17 56,7 96,0 T-1914 171 60/20 17 61,3 109,4
Kuva 2 sulfaatti- T-2089 173 60/30 17 51,4 68,5 keitto T-2098 173 60/25 17 53,5 77,3 T-2105 173 60/34 17 49,2 56,9 T-2110 173 60/30 15 56 ,2 92,0
Sulfaattikeitto/Ca T-2115 173 60/30 15 56 ,4 94,8 T-2116 173 60/40 15 54,1 78,9 T-2124 173 60/50 15 51,1 67,4
Claims (17)
1. Menetelmä keittolipeän valmistamiseksi, joka on tarkoitettu lisättäväksi keittokattilaan puuhakkeen sulfaattikeitosta saadun saannon parantamiseksi, jossa keitetyn massan pesusta saatu mustalipeä väkevöidään ja poltetaan, saatu sulate liuotetaan veteen ja saatu soodalipeä kaustisoidaan kalsiumsuolalla valko-lipeän tuottamiseksi käytettäväksi keitossa, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheet, joissa käsitellään ainakin osaa mustalipeästä lisäämällä siihen suoraan kalsiumsuolaa tai -emästä ilman läsnäollessa liukoiseksi tehtyjen kalsium-ionien ja polysulfidi-ionien kehittämiseksi massasaannon lisäämiseksi riittävässä määrin ja palautetaan käsitelty mustalipeä keittokattilaan.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se käsittää lisäksi vaiheen, jossa kierrätetään toinen osa mustalipeästä keittokattilaan keittolipeän tilavuuden ja väkevyyden säätämiseksi.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mustalipeän regenerointivaiheessa sekoitetaan ainakin osa mustalipeää soodalipeään ja käsitellään saatua seosta lisäämällä siihen suoraan kalsiumsuolaa tai -emästä ilman läsnäollessa liukoiseksi tehtyjen kalsiumionien ja polysulfidi-ionien kehittämiseksi massasaannon lisäämiseksi riittävässä määrin, ja palautetaan käsitelty lipeä keittokattilaan.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsitelty mustalipeä muodostaa 5-50 % keittolipeän kokonaistilavuudesta.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsitellyn mustalipeän kuiva-ainepitoisuus vaihtelee välillä 5-30 %.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumyhdiste on kalkki. is 75883
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalkin määrä vastaa kalkin ja natriumkarbonaatin välistä moolisuhdetta 0,5-2:1.
8. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumsuola on kalkki ja kalkin määrä vastaa kalkin ja natriumkarbonaatin välistä moolisuhdetta 1,5-2:1.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalkin määrä vastaa kalkin ja natriumkarbonaatin välistä moolisuhdetta 1,5-1.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että keittolipeä koostuu valkolipeän ja käsitellyn musta-lipeän seoksesta.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liukoiseksi tehtyjen kalsiumionien lisätty määrä on riittävä aikaansaamaan keittonesteeseen kalsiumionipitoisuus, joka on vähintään 0,05 % laskettuna uunikuivasta puusta.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liukoiseksi tehtyjen kalsiumionien lisätty määrä on riittävä aikaansaamaan keittonesteeseen kalsiumionipitoisuus, joka on 0,05-1,0 % laskettuna uunikuivasta puusta.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että läsnäolevien polysulfidi-ionien ja liukoiseksi tulleiden kalsiumionien määrät ovat 0,1-1,0 % vastaavasti 0,05-1,0 % laskettuna uunikuivasta puusta.
14. Parannettu sulfaattikeittolipeä puuhakkeen keittämiseksi, tunnettu siitä, että se koostuu valkokeittolipeän ja mustalipeän seoksesta, jota mustalipeää on käsitelty patenttivaatimuksen 1 menetelmän mukaisesti polysulfidi- ja kalsiumionien aikaansaamiseksi.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen keittolipeä, tunnettu siitä, että mustalipeä on kaustisoitu mustalipeä · ie 75883
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen keittolipeä, tunnettu siitä, että mustalipeän kuiva-ainepitoisuus vaihtelee välillä 5-30 %.
17. Patenttivaatimuksen 11 mukainen keittolipeä, tunnettu siitä, että polysulfidi-ionien määrä on 0,1-1,0 % ja liukoiseksi tulleiden kalsiumionien määrä on ainakin 0,05 % laskettuna uuni-kuivasta puusta. 17 75883
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/418,749 US4507172A (en) | 1982-09-16 | 1982-09-16 | Kraft pulping process |
| US41874982 | 1982-09-16 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI833297A0 FI833297A0 (fi) | 1983-09-15 |
| FI833297L FI833297L (fi) | 1984-03-17 |
| FI75883B FI75883B (fi) | 1988-04-29 |
| FI75883C true FI75883C (fi) | 1988-08-08 |
Family
ID=23659429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI833297A FI75883C (fi) | 1982-09-16 | 1983-09-15 | Foerfarande foer framstaellning av koklut. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4507172A (fi) |
| AU (1) | AU552379B2 (fi) |
| CA (1) | CA1205960A (fi) |
| FI (1) | FI75883C (fi) |
| FR (1) | FR2533240B1 (fi) |
| NO (1) | NO162733C (fi) |
| NZ (1) | NZ205413A (fi) |
| SE (1) | SE461534B (fi) |
| ZA (1) | ZA836420B (fi) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5034094A (en) * | 1987-11-06 | 1991-07-23 | Kurple Kenneth R | Method of converting inorganic materials from kraft pulping liquor into pulping chemicals without passing them through a recovery furnace |
| AU2803389A (en) * | 1987-11-06 | 1989-06-01 | Kenneth R. Kurple | Kraft chemical recovery process |
| US5082526A (en) * | 1989-01-23 | 1992-01-21 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Process of producing kraft pulping liquor by the oxidation of white liquor in the presence of lime mud |
| US5053029A (en) * | 1990-01-12 | 1991-10-01 | Chicopee | Absorbent peat moss board product |
| JPH04126885A (ja) * | 1990-09-14 | 1992-04-27 | Akio Onda | 化学パルプの製造方法 |
| US5922172A (en) * | 1993-06-04 | 1999-07-13 | Korsnas Ab | Combustion of black liquid and processing of lime sludge in a recovery boiler |
| CA2222190A1 (en) * | 1998-02-02 | 1999-08-02 | Billy J. Major | New synergistic binder composition |
| US6261411B1 (en) * | 1998-07-16 | 2001-07-17 | Christopher M. Roberts | Process for kraft chemical recovery |
| AU5317700A (en) * | 1999-06-08 | 2000-12-28 | Eastern Pulp And Paper Corporation | Bleaching pulp with high-pressure O2 |
| GB0119237D0 (en) * | 2001-08-07 | 2001-10-03 | Bioregional Minimills Uk Ltd | Paper plant |
| US20060201641A1 (en) * | 2001-08-07 | 2006-09-14 | Bioregional Minimills (Uk) Limited | Methods for producing pulp and treating black liquor |
| CA2745466C (en) | 2008-12-08 | 2013-04-09 | Fpinnovations | Increasing alkaline pulping yield for softwood with metal ions |
| KR20110123184A (ko) | 2010-05-06 | 2011-11-14 | 바히아 스페셜티 셀룰로스 에스에이 | 높은 알파 용해 펄프 제조를 위한 방법 및 시스템 |
| CA3160485A1 (en) | 2019-12-06 | 2022-06-10 | Basf Se | Method for preparation of lignin oligomers |
| ES3010058T3 (en) | 2020-12-07 | 2025-04-01 | Basf Se | Aqueous lactam solution of lignin |
| US12091505B2 (en) | 2020-12-23 | 2024-09-17 | Basf Se | Binder composition comprising polyamine(s) and hydroxyacetone for composite articles |
| KR20230125257A (ko) | 2020-12-23 | 2023-08-29 | 바스프 에스이 | 복합체 물품을 위한, 폴리아민(들)과 1,3-다이하이드록시아세톤,글리콜알데하이드 및/또는 글리세르알데하이드를 포함하는 결합제 조성물 |
| WO2025216985A1 (en) | 2024-04-10 | 2025-10-16 | Dow Global Technologies Llc | Digester aid for the kraft process |
| WO2026013025A1 (en) | 2024-07-12 | 2026-01-15 | Basf Se | Lignin-based polyols and a process for the preparation thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA452910A (en) * | 1948-11-23 | Ullmann Gustav | Method of utilizing effluents from the treatment of cellulosic material | |
| FI40677B (fi) * | 1961-05-27 | 1968-12-31 | Papirind Forskningsinst |
-
1982
- 1982-09-16 US US06/418,749 patent/US4507172A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-08-29 NZ NZ205413A patent/NZ205413A/en unknown
- 1983-08-30 ZA ZA836420A patent/ZA836420B/xx unknown
- 1983-08-31 AU AU18573/83A patent/AU552379B2/en not_active Ceased
- 1983-09-14 CA CA000436696A patent/CA1205960A/en not_active Expired
- 1983-09-15 NO NO833317A patent/NO162733C/no unknown
- 1983-09-15 SE SE8304973A patent/SE461534B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-09-15 FI FI833297A patent/FI75883C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-09-16 FR FR8314796A patent/FR2533240B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2533240B1 (fr) | 1986-01-03 |
| ZA836420B (en) | 1984-11-28 |
| NZ205413A (en) | 1987-02-20 |
| SE8304973D0 (sv) | 1983-09-15 |
| FI75883B (fi) | 1988-04-29 |
| SE461534B (sv) | 1990-02-26 |
| CA1205960A (en) | 1986-06-17 |
| NO162733C (no) | 1990-02-07 |
| SE8304973L (sv) | 1984-03-17 |
| AU1857383A (en) | 1984-03-22 |
| FR2533240A1 (fr) | 1984-03-23 |
| NO833317L (no) | 1984-03-19 |
| US4507172A (en) | 1985-03-26 |
| FI833297A0 (fi) | 1983-09-15 |
| AU552379B2 (en) | 1986-05-29 |
| FI833297L (fi) | 1984-03-17 |
| NO162733B (no) | 1989-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI75883C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av koklut. | |
| US4619733A (en) | Pollution free pulping process using recycled wash effluent from multiple bleach stages to remove black liquor and recovering sodium hydroxide from the black liquor | |
| FI83437C (fi) | Sulfitkokfoerfarande foer framstaellning av cellulosa ur lignocellulosahaltiga material. | |
| US3347739A (en) | Continuous sodium sulfide pulping of cellulosic material | |
| US6143130A (en) | Polysulfide pulping process | |
| US6946057B2 (en) | Alkaline process for the manufacturing of pulp using alkali metaborate as buffering alkali | |
| US4113553A (en) | Sodium sulfide pulping with hydrogen sulfide generation | |
| JPH07122226B2 (ja) | セルロースの製造 | |
| US5507912A (en) | Kraft pulping process wherein sulphide-rich and sulphide-lean white liquors are generated | |
| WO1995032331A1 (en) | Sulphidic impregnation of chips for alkaline pulping | |
| US3654071A (en) | Process for replacing sodium and sulfur losses and for controlling the sulfide content in sodium- and sulfur-containing cellulosic digesting liquors | |
| US4750973A (en) | Process for reducing carbohydrate losses in the sulfate pulping of wood by pretreating the wood with oxygen and nitrogen oxides | |
| JP4205855B2 (ja) | ポリサルファイドパルプ化プロセス | |
| EP0091457B1 (en) | A method of polysulphide treatment in alkaline pulping of lignocellulose material | |
| Benjamin et al. | A general description of commercial wood pulping and bleaching processes | |
| EP0721527B1 (en) | Preparation of cooking liquor containing sulphite | |
| US1702586A (en) | And edward p | |
| JPH11286884A (ja) | パルプ蒸解薬液とパルプの製造方法 | |
| WO1996033308A1 (en) | Pulping process | |
| PATT et al. | 3 The ASAM Process | |
| US1719129A (en) | Process of fiber liberation and recovery of valuable constituents of the waste liquor | |
| US3397109A (en) | Alkali pretreatment in sulfate process to prevent malodors | |
| US1917545A (en) | Combined acid and alkali process of fiber liberation | |
| RU2808813C2 (ru) | Способ производства целлюлозы | |
| US1795758A (en) | Production of pulp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CHAMPION INTERNATIONAL CORPORATION |