MXPA00011541A

MXPA00011541A - Polvos de recubrimiento para substratos sensibles al calor.

Info

Publication number: MXPA00011541A
Application number: MXPA00011541A
Authority: MX
Inventors: P Haley Richard
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1999-11-29
Filing date: 2000-11-23
Publication date: 2002-04-24
Also published as: US6294610B1; EP1103586A3; CA2326073A1; CA2326073C; EP1103586A2

Abstract

Se dan a conocer polvos de recubrimiento que tienen un sistema de resinas que comprende una resina epoxi y un polimero funcional de acido carboxilico, que contiene un catalizador de curacion de las formulas (i), (II), o mezclas de (I) y (II): donde Z se selcciona de P, AS y N, las Ris son iguales o diferentes y se seleccionan, independientemente, de grupos alquilo, grupos fenilo , grupos fenilo substituidos, BR, CL, I y F; las R3s son iguales o diferentes y se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de H, grupos alquilo, grupos alquenilo, grupos acilo, grupos cicloalquilo, grupos cicloalquenilo, grupo aldehido, grupo carboxilo, grupo ciano y grupo nitro.

Description

POLVOS DE RECUBRIMIENTO PARA SUBSTRATOS SENSIBLES AL CALOR La presente invención se dirige a polvos d recubrimiento que funden y curan a temperaturas bajas y, po lo tanto, son adecuados para recubrir substratos sensible al calor. Los polvos de recubrimiento de la invención s basan en una resina epoxi que se entrelaza con un polímer funcional de ácido carboxílico.

Antecedentes de la Invención: Los recubrimientos en polvo, los cuales so materiales sólidos secos, finamente divididos, de flujo libre, a la temperatura ambiente, han ganado una popularida considerable en años recientes sobre los recubrimientos líquidos, por un número de razones. Una de ellas es que los recubrimientos en polvo son materiales propicios para el usuario y ambientalmente, puesto que están virtualmente exentos de portadores de solventes orgánicos fugitivos perjudiciales, que se encuentran normalmente en los recubrimientos líquidos. Por lo tanto, los recubrimientos en polvo emiten pocos, si los hay, materiales volátiles al ambiente cuando se curan. Esto elimina los problemas de emisión de solventes, asociados con los recubrimientos líquidos, tal como la contaminación del aire y los peligros a la salud de los trabajadores empleados en las operaciones de recubrimiento. Los recubrimientos en polvo son también limpios y convenientes en el uso. Ellos se aplican de una manera limpia sobre el substrato, puesto que están en una forma sólida, seca. Los polvos se recogen fácilmente en el caso de un derrame y no requieren suministros para la contención del derrame y una limpieza especial, como los recubrimientos líquidos. La higiene en el trabajo es así mejorada. No se usan líquidos sucios que se adhieran a las ropas de los trabajadores y al equipo de recubrimiento, lo cual provocaría un tiempo perdido aumentado de la máquina y los costos de limpieza. Los recubrimientos en polvo son reciclables esencialmente en un 100%. Los polvos rociados pueden ser recuperados y recombinados completamente con la carga de polvo. Esto suministra eficiencias de recubrimiento muy altas y también reduce substancialmente la cantidad del desperdicio generado. El reciclado de los recubrimientos líquidos durante la aplicación no se hace, lo cual lleva a un desperdicio aumentado y a costos del desecho de desperdicios peligrosos . En el pasado, la mayoría de los recubrimientos en polvo se realizó sobre metales, los cuales pueden soportar altas temperaturas, a las cuales muchos polvos de recubrimiento convencionales se funden y curan. Sin embargo, recientemente, se han desarrollado varios polvos de recubrimiento para substratos, tal como la madera, tableros de fibras, ciertos plásticos, etc., que requieren que los polvos de recubrimiento que funden (en el caso de los polvos de recubrimientos termoplásticos) o se fundan y curen (en el caso de polvos de recubrimientos curables) a temperaturas relativamente bajas. Ejemplos de tales polvos de recubrimiento se encuentran, por ejemplo, en las patentes de E.U.A., Nos. 5,824,373, 5,714,206, 5,721,052 y 5,731,043, las enseñanzas de cada una se incorporan aquí como referencia. El recubrimiento a temperatura baja impide el chamuscado del substrato y ayuda a prevenir el desprendimiento excesivo de la humedad. Una química del polvo de recubrimiento se basa en los copolímeros de (met) acrilato de glicidilo como la resina y un ácido carboxílico multifuncional, por ejemplo un monómero o poliéster, como el agente de entrelazamiento. Tales polvos de recubrimiento se enseñan en la patente de E.U.A., No. 5,436,311, cuyas enseñanzas se incorporan aquí como referencia. Los polvos de recubrimiento presentados en la patente de E.U.A., No. 5,436,311 son adecuados primariamente para los substratos de recubrimiento, tal como el metal, que no son sensibles al calor. Tales recubrimientos tienden a exhibir buena resistencia a la intemperie, y sería conveniente usar tal química del polvo de recubrimiento para substratos sensibles al calor. Un problema general con la producción de polvos de recubrimiento para substratos sensibles al calor, es la diferencial de temperatura estrecha entre las temperaturas de extrusión y las temperaturas de curación. Los componentes de la composición del polvo de recubrimiento deben poder fundirse por calor en un extrusor, sin que tome lugar la curación substancial. Al mismo tiempo, ellos deben fundir y curar a una temperatura no tan alta para ser útil para recubrir substratos sensibles al calor. Por ejemplo, las temperaturas de extrusión pueden llegar a 93 °C, mientras la curación puede ser conveniente a 135°C. Catalizadores, tal como el bromuro de fosfonio, se utilizan en polvos de recubrimiento que curan a una temperatura baja, para acelerar la curación y así permitir la curación con parámetros menores de tiempo / temperatura. Sin embargo, los catalizadores también tienden a promover una curación previa indeseada durante el proceso de extrusión. Tal curación previa es a menudo expresada como un brillo aumentado en el recubrimiento curado. Para muchas aplicaciones, el brillo reducido en un recubrimiento es una característica conveniente. Se pueden usar agentes de acabado mate, por ejemplo, para reducir el brillo. La curación previa del polvo de recubrimiento durante el proceso de extrusión contrarresta las medidas para reducir el brillo, tal como los agentes de acabado mate. Otra resina epoxi, que se entrelaza con los poliésteres funcionales de ácido carboxílico y que se usan comúnmente en los polvos de recubrimiento, es el isocianurato de triglicidilo (TGIC) . Un ejemplo de tal polvo de recubrimiento se encuentra en la patente de E.U.A., No. 5,880,223, cuyas enseñanzas se incorporan aquí como referencia. Los recubrimientos en polvo en esta patente son primariamente adecuados para substratos convencionales, tal como de metales, aunque se enseña que con la selección de un catalizador apropiado, la composición es adecuada para recubrimientos sobre madera. Un ejemplo de tal catalizador es el bromuro de etiltrifenilfosfonio. Se ha encontrado que las sales de bromuro de fosfonio tienden a desestabilizar los polvos de recubrimiento basados en la química del poliéster funcional de epoxi /ácido carboxílico, en particular cuando la funcionalidad de epoxi combinada y la funcionalidad de ácido carboxílico combinada del poliéster es alta. Otros polvos de recubrimiento se basan en una resina epoxi y resinas acrílicas funcionales de ácido carboxílico. Ejemplos de tales polvos se encuentran en la patente de E.U.A:, No. 5,744,522, cuyas enseñanzas se incorporan aquí como referencia .

Compendio de la Invención Los polvos de recubrimiento, que curan a bajas temperaturas, particularmente adecuados para recubrir substratos sensibles al calor, comprenden una resina epoxi y un polímero funcional de ácido carboxílico, tal como un poliéster funcional del ácido carboxílico o una resina acrílica funcional de ácido carboxílico. Para lograr una curación a temperatura baja, las funcionalidades combinadas de la resina epoxi y del ácido carboxílico del polímero funcional de ácido carboxílico, son convenientemente altas y, para este fin, la funcionalidad epoxi combinada de la resina epoxi y la funcionalidad de ácido carboxílico combinada del polímero funcional de ácido carboxílico, es preferiblemente al menos de 5, más preferiblemente al menos de 7. El número de ácido del polímero funcional del ácido carboxílico está entre aproximadamente 20 y 75. El peso del equivalente de epoxi de la resina epoxi está entre aproximadamente 200 y 1000. La relación estequiométrica de la funcionalidad epoxi de la resina epoxi a la funcionalidad de ácido carboxílico del polímero, está entre aproximadamente 0.7 a 1.3, preferiblemente entre alrededor de 0.8 y 1.2. La funcionalidad combinada alta de la resina epoxi y el polímero funcional de ácido carboxílico, contribuyen al entrelazado rápido y así la curación a baja temperatura. La estabilidad, durante y después de la extrusión, es provista por el uso de catalizadores específicos, que son boratos tetra-sustituidos de fosfonio, boratos tetra-sustituidos de arsonio, boratos tetra-substituidos de amonio, boratos tetra-sustituidos de imidazol, y sus mezclas. De acuerdo con un aspecto de la invención, el catalizador para los polvos de recubrimiento es de compuestos de fosfonio, arsonio, amonio e imidazol, de las fórmulas generales (I) , (II) , o mezclas de (I) y (II) : R, + ^2 R2 R,-0=C-R, R2" "B-R2 (II) R3-N N 1 1 \/+ R2 C-R, donde Z se selecciona de P, As y N, las Ris son iguales o diferentes y se seleccionan, independientemente, de grupos alquilo, grupos alquenilo y grupos arilo; las R2S son iguales o diferentes y se seleccionan de grupos alquilo, grupos fenilo, grupos fenilo substituidos, Br, Cl, I y F; las R3s son iguales o diferentes y se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de H, grupos alquilo, grupos alquenilo, grupos acilo, grupos cicloalquilo, grupos cicloalquenilo, grupo aldehido, grupo carboxilo, grupo ciano y grupo nitro. Preferiblemente Z es P. De acuerdo con ciertos novedosos aspectos de la presente invención y en algunos casos aspectos preferidos de la invención, uno o más hasta todas las cuatro de las Rs son F.

Descripción Detallada de Ciertas Modalidades Preferidas El término "per" usado aquí, es una medición en peso (partes por cien partes de resina) que se refiere a la cantidad total del sistema de resina de los polvos de recubrimiento, el sistema de resina que comprende la resina de poliéster A) más el epoxi B) (100 partes en total) . Las resinas de poliésteres A) en la presente invención son lineales o ramificadas y se forman de polioles y ácidos carboxílicos polif ncionales (o monómeros que tienen la funcionalidad tanto -OH como -COOH) . La funcionalidad carboxílica es provista en exceso sobre la funcionalidad hidroxilo, por lo cual las cadenas de poliéster son terminadas en carboxilo. Los poliésteres son de cadenas relativamente cortas, que tienen números de ácido entre aproximadamente 15 y 200, preferiblemente alrededor de 25 a 90. Una composición en polvo de recubrimiento puede comprender una mezcla de poliésteres. Ejemplos de polioles adecuados para formar el poliéster incluyen el 1, 2-etanodiol, 1, 3-propanodiol, 1,4-butanodiol, dietilen-glicol, 1, 6-hexanodiol , neopentil-glicol, 1, 10-decanodiol, 1—4-ciclohexanodimetanol, trimetilolpropano, 2-metil-l, 3 -propanodiol, bisfenol A hidrogenado (o 2, 2- (diciclohexanol) propano) , 2, 2, 4-trimetil-1, 3-pentanodiol, 3-hidroxi-2, 2-dimetilpropilo, 3-hidroxi-2,2-dimetilpropanoato (CA, No. de Reg. 115-20-4), y 1,12-dodecanodiol, 2 -metil-2 -hidroximetil-1, 3 -propanodiol y 2-etil-2-hidroximetil-l, 3 -propanodiol . Ácidos policarboxílieos adecuados que se pueden usar incluyen el ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido 1,12-dodecanodióico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido trimésico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido 1, 4-ciclohexanodicarboxílico, ácido trimelítico y ácido naftalen-dicarboxílico. Los poliésteres tienen una funcionalidad de ácido carboxílico de al menos 1 %, preferiblemente al menos de 2 hasta aproximadamente 4. Poliésteres útiles, de acuerdo con la invención, se pueden formar de poliésteres terminados en hidroxilo, que son luego rematados con un ácido carboxílico polifuncional . Un poliéster lineal, terminado en hidroxilo, rematado con un ácido dicarboxilico, tendrá una funcionalidad de 2. Un poliéster lineal, terminado en hidroxilo, rematado con un ácido tricarboxílico, tal como el anhídrido trimelítico, tendrá una funcionalidad de 4. La introducción de ramificaciones en el poliéster, por ejemplo, a través del uso del trimetilolpropano o el anhídrido trimelítico como monómeros, permitirá lograr una funcionalidad de ácido carboxílico aún mayor. Poliésteres útiles en la invención tienen temperaturas de transición a vidrio (Tgs) de al menos aproximadamente 40°C, preferiblemente al menos 50°C, hasta aproximadamente 65°C. Los poliésteres tienen típicamente pesos moleculares promedio ponderales que varían de aproximadamente 2000 hasta 5000. Los poliésteres pueden variar desde amorfos hasta altamente cristalinos. Los polvos de recubrimiento, de acuerdo con la invención, pueden también comprender polímeros acrílicos funcionales carboxílicos. Los polímeros acrílicos se usan con números de ácido entre aproximadamente 15 hasta 200, el alto número de ácido de los polímeros acrílicos promueven el entrelazamiento rápido y así la curación a bajas temperaturas. Los polímeros acrílicos funcionales de ácido carboxílico para su uso en la invención, tienen pesos moleculares promedio ponderales entre aproximadamente 1000 y 20,000. Para su uso en polvos de recubrimiento, los polímeros acrílicos deben tener temperaturas de transición a vidrio (Tgs) que varían de aproximadamente 40 hasta 65°C y temperaturas de reblandecimiento entre aproximadamente 60 y 80 °C. Una composición en polvo de recubrimiento puede contener mezclas de polímeros acrílicos. Los polímeros acrílicos se derivan típicamente de una mezcla de monómeros funcionales de ácido y monómeros funcionales no de ácido. Algunos ejemplos específicos de monómeros adecuados funcionales de ácido son el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido fumárico y ácido citracónico. Uno o más de tales monómeros funcionales de ácido se pueden usar para formar el polímero acrílico. Los monómeros funcionales de ácido se copolimerizan típicamente con monómeros funcionales no de ácido, tal como los esteres de ácidos acrílicos, por ejemplo, el acrilato de metilo, acrilato de 2-etil-hexilo, acrilato de n-butilo, acrilato de n-hexilo, metacrilato de metilo, acrilato de hidroxi-etilo, metacrilato de butilo, acrilato de octilo, metacrilato de 2-etoxi-etilo, acrilato de t-butilo, diacrilato de 1, 5-pentadiol, acrilato de N,N-dietilaminoetilo, diacrilato de etilen-glicol, diacrilato de 1, 3-propanodiol, diacrilato de decametilen-glicol, dimetacrilato de decametilen-glicol, diacrilato de 1,4-ciclohexanodiol , diacrilato de 2 , 2-dimetilol-propano, diacrilato de glicerol, diacrilato de tripropilen-glicol, triacrilato de glicerol, dimetacrilato de 2, 2-di (p-hidroxifenil) -propano, diacrilato de trietilen-glicol, dimetacrilato de polioxietil-2, 2-di (p-hidroxifenil) -propano, dimetacrilato de trietilen-glicol, triacrilato de polioxipropiltrimetilol-propano, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de butilen-glicol, dimetacrilato de 1, 3 -propanodiol, dimetacrilato de butilen-glicol, dimetacrilato de 1, 3 -propanodiol, trimetacrilato de 1,2,4-butanotriol, dimetacrilato de 2, 2, 4-trimetil-l, 3-pentanodiol, trimetacrilato de pentaeritritol, 1,2-dimetacrilato de 1-fenil-etileno, tetrametacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de trimetilol-propano, dimetacrilato de 1, 5-pentanodiol y dimetacrilato de 1,4-bencenodiol; estireno y estireno substituido, tal como el 2-metil-estireno y vinil-tolueno y esteres de vinilo, tal como el acrilato de vinilo y metacrilato de vinilo, para suministrar el número de ácido deseado. Compuestos de poliepoxi adecuados como agentes de curación B) incluyen los poliepóxidos heterocíclicos, tal como el triglicidilisocianurato (TGIC) ; poliepóxidos de polioles aromáticos, tal como el éter de diglicidilo del bisfenol A; poliepóxidos cicloalifáticos; esteres de glicidilo de poliácidos aromáticos o alifáticos, tal como el éster de diglicidilo del ácido hexahidroftálico; resinas acrílicas funcionales de epoxi de peso equivalente bajo; poliepóxidos de polioles alifáticos, tal como el éter de diglicidilo del 1, 4-butanodiol; y poliepóxidos de amino-alcoholes, tal como la tri -glicidil -éter-amina del 4-amino-fenol . Otros polioles aromáticos que se pueden usar para preparar los éteres de glicidilo incluyen esas especies como el bisfenol F y el tetrabromobisfenol A, y similares. Los poliepóxidos de esta categoría también incluyen polímeros de peso molecular bajo, derivados de los dioles aromáticos, antes mencionados, y sus éteres de diglicidilo. Los poliepóxidos cicloalifáticos incluyen tales compuestos como el carboxilato de 3 ' , 4 ' -epoxiciclohexilmetil-3 , 4-epoxiciclohexilo y el dióxido de diciclopentadieno, y similares . Los epóxidos usados en la invención tienen funcionalidades de epoxi de al menos dos, preferiblemente al menos de 3 hasta 16. Los epóxidos útiles en las composiciones de polvo de recubrimientos deben ser sólidas a la temperatura ambiente y tener puntos de fusión arriba de 40°C. Para los polvos de recubrimiento que se usarán a temperaturas bajas, tal como para el recubrimiento de madera o de plásticos sensibles al calor, se prefiere usar como la resina epoxi, resinas acrílicas funcionales de epoxi, tal como el copolímero de metacrilato de glicidilo (resinas GMA) . Los pesos equivalentes de epoxi de tales polímeros variarán de aproximadamente 200 hasta 1000, preferiblemente entre alrededor de 200 y 600. Pesos moleculares promedio ponderales de tales polímeros acrílicos funcionales están entre aproximadamente 200 y 2000; Las temperaturas de transición a vidrio variarán entre alrededor de 40 y 60°C, y los puntos de reblandecimiento variarán entre alrededor de 55 y 75°C. Los esteres de glicidilo de poliácidos aromáticos y alifáticos incluyen los esteres de glicidilo de tales poliácidos como, por ejemplo, el ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido itálico, ácido metiltereftálico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido succínico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido tetrahidroftálico, ácido metiltetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico y ácido metilhexahidroftálico. Estos monómeros pueden ser copolimerizados con otros monómeros insaturados a, ß-etilénicamente, mencionados antes con respecto a las resinas acrílicas funcionales del ácido carboxílico. De nuevo, se logra la curación rápida por la funcionalidad de epoxi combinada del epoxi más la funcionalidad del ácido carboxílico del poliéster, siendo de al menos 7, más preferiblemente de al menos 10, especialmente preferido de al menos 12.

El polvo de recubrimiento puede ser claro, e decir cargado sin pigmentos, o puede contener hasta el 200 en peso (200 per) (aunque generalmente es del 120% en pes (120 per) o menos) del relleno y/o el pigmento. Además, el polvo de recubrimiento puede contener aditivos convencionales, por ejemplo antioxidantes, estabilizadores de la luz, modificadores del flujo, co-estabilizadores, etc., en general a un nivel total de aproximadamente 10 pe o menos . El bromuro de fosfonio, un tipo convencional de catalizador usado en los sistemas de polvo de recubrimiento de epoxi / ácido carboxílico, se encontró desestabiliza las composiciones del polvo de recubrimiento de este tipo, cuando la funcionalidad combinada de epoxi más ácido carboxílico es alta. De acuerdo con la invención, los catalizadores de la Fórmula (I) anterior se encontró promueven la curación rápida a baja temperatura de los polvos de recubrimiento de epoxi /ácido carboxílico, sin desestabilización de los polvos de recubrimiento que tienen alta funcionalidad combinada de epoxi más ácido carboxílico. Tales catalizadores se describen en la patente de E.U.A., No. 3,859,379, cuyas enseñanzas se incorporan aquí como referencia. Los catalizadores de curación se usan típicamente a niveles entre alrededor de 0.1 y 2.0 per.

Los polvos de recubrimiento de acuerdo con la presente invención se forman en una manera convencional . Los componentes de los polvos de recubrimientos se cmbinan y mezclan por no más de 15 minutos, para una buena mezcla. Los materiales mezclados luego se extruyen, típicamente en el intervalo de 70 a 150°C en un extrusor de tornillo sencillo o tornillo doble, se permiten enfriar, se trituran, muelen y tamizan para obtener un polvo con el tamaño apropiado de partículas. El tamaño de partículas promedio es típicamente de 20 a 80 mieras. El tamizado con una malla de 100 es típico para remover las partículas gruesas. Hay típicamente alrededor del 10% en peso de partículas debajo de 10 mieras. La cantidad del material retenido en una malla de 3225 es típicamente entre alrededor del 30 y el 50% en peso. El polvo luego se aplica en una manera convencional, por ejemplo, electrostáticamente, a un substrato. Para los fines de la invención, la aplicación electrostática del polvo de recubrimiento incluye métodos convencionales, tal como los métodos de descarga de corona y los métodos de tribocargado . El substrato es calentado en el momento de la aplicación y/o subsiguientemente, de manera que las partículas de recubrimiento fundan, formen una película continua y curen. Los recubrimientos son aplicables a substratos convencionales, tal como el metal, por ejemplo el acero o el aluminio, varios polímeros. Además, como un aspecto de la invención, por la adición de un catalizador adecuado, la temperatura de curación de la composición puede ser de 149°C o menos y aún de 121°C o menos, temperaturas consistentes con la aplicación de las composiciones del polvo de recubrimiento a la madera o productos de madera. Por supuesto, la curación depende del tiempo al igual que de la temperatura; sin embargo, una curación completa debe ser lograda dentro de un tiempo razonable. Así, para fines de esta invención, un tiempo de curación de 30 minutos a una temperatura de curación para lograr una curación completa se considera razonable, y temperaturas de o menores a 149°C, preferiblemente a 121°C o menos, durante 30 minutos, para efectuar una curación completa, se consideran aceptables para las aplicaciones a la madera. Una "curación completa" es un grado de curación logrado en el cual un tiempo adicional a temperatura elevada no mejorará las propiedades del recubrimiento, una vez enfriado a las temperaturas ambientales . Para los fines de esta invención, la madera se define aquí como cualquier material lignocelulósico procedente de árboles u otras plantas y si está en su forma natural o sus fibras se han separado, formado un fieltro y comprimido para formar un tablero duro, un tablero de fibras de densidad media o similar. El tablero de partículas, estándar o tratado para aumentar su conductividad eléctrica, y el tablero con cordones orientados, se encuentran también dentro de la definición de la madera para esta invención . La madera que tiene un contenido de humedad de aproximadamente el 3 al 10% en peso, es más adecuada para los fines de esta invención . La invención será ahora descrita en mayor detalle por medio de ej emplos específicos .

Ej emplos 1 (Comparativo) y 2 Se formularon polvos de recubrimiento como sigue : *Debido a los pesos moleculares relativos de los aniones , la cantidad de los iones de fosfonio es aproximadamente la misma, pero levemente mayor para el Ej emplo 2 , de acuerdo con la invención. Los niveles de catalizador mayores, todos siendo iguales , se esperaría resultara en una estabilidad menor.

Las Propiedades son como sigue: MEK = metil-etil-cetona Datos del flujo de la masa fundida en una placa caliente para el polvo fresco y el polvo envejecido por calor a 32°C.

Características físicas en MDF para el polvo fresco y el polvo envejecido con calor, a 32°C durante 42 horas :

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un polvo de recubrimiento, el sistema d resinas de la composición del polvo de recubrimient comprende : A) una resina epoxi, que tiene un peso equivalente d epoxi entre 200 y 1000, aproximadamente, y B) un polímero funcional del ácido carboxílico, qu tiene un número de ácido entre 20 y 175, aproximadamente, la relación estequiométrica de l funcionalidad epoxi de A) a la funcionalidad d ácido carboxílico de B) estando entr aproximadamente 0.7 y

1.3, este sistema de resinas contiene C) , entre alrededor de 0. y 2.0 per de un catalizador de las fórmulas generales (I), (II) , o mezclas de (I) y (II) : R, + 2 RGZ-R, R2~B~R2 (I) R, 3- -R3 j 1 j R-2 B R2 (II) R N N 1 \/ + R2 C-R, donde Z se selecciona de P, As y N, las Ris son iguales o diferentes y se seleccionan, independientemente, de grupos alquilo, grupos alquenilo y grupos arilo; las R2S son iguales o diferentes y se seleccionan de grupos alquilo, grupos fenilo, grupos fenilo substituidos, Br, Cl , I y F; las R3s son iguales o diferentes y se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de H, grupos alquilo, grupos alquenilo, grupos acilo, grupos cicloalquilo, grupos cicloalquenilo, grupo aldehido, grupo carboxilo, grupo ciano y grupo nitro.

2. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que Z es P.

3. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que al menos una R2 es F.

4. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que todas las R2s son F.

5. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que al menos una R2 es fenilo o fenilos substituidos .

6. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que todas las R2s son fenilo o fenilos substituidos .

7. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que la funcionalidad epoxi combinada de A) más la funcionalidad de ácido carboxílico de B) es al menos de 7.

8. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que la funcionalidad epoxi combinada de A más la funcionalidad de ácido carboxílico de B) es al menos de 10.

9. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que la funcionalidad epoxi combinada de A) más la funcionalidad de ácido carboxílico de B) es al menos de 12.

10. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el polímero funcional de ácido carboxílico comprende un poliéster funcional de ácido carboxílico .

11. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el polímero funcional de ácido carboxílico comprende un acrilato funcional de ácido carboxílico.

12. El polvo de recubrimiento, de acuerdo con la reivindicación 1, en que la resina epoxi comprende un polímero acrílico, formado de monómeros que incluyen los monómeros de (met) acrilato de glicidilo.