MXPA00010651A - Composiciones detergentes para lavanderia y/o para el cuidado de telas que comprenden una proteina antimicrobiana modificada - Google Patents

Composiciones detergentes para lavanderia y/o para el cuidado de telas que comprenden una proteina antimicrobiana modificada

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MXPA00010651A
MXPA00010651A MXPA/A/2000/010651A MXPA00010651A MXPA00010651A MX PA00010651 A MXPA00010651 A MX PA00010651A MX PA00010651 A MXPA00010651 A MX PA00010651A MX PA00010651 A MXPA00010651 A MX PA00010651A
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MXPA/A/2000/010651A
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Jeanluc Philippe Bettiol
Stanton Lane Boyer
Johan Smets
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Jeanluc Philippe Bettiol
Stanton Lane Boyer
Johan Smets
The Procter & Gamble Company
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Abstract

La presente invención se refiere a una proteína modificada que contiene una secuencia de aminoácidos catalíticamente activa de una enzima antimicrobiana y/o una secuencia de aminoácidos de un péptido antimicrobiano, enlazada a una secuencia de aminoácidos que comprende un Dominio de Unión a Celulosa (CBD), y a composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a dichas proteínas modificadas para beneficios mejorados de saneamiento.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES PARA LAVANDERÍA Y/O PARA EL CUIDADO DE TELAS QUE COMPRENDEN UNA PROTEINA ANTIMICROBIANA MODIFICADA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden una proteína modificada que contiene una secuencia de aminoácidos catalíticamente activa de una enzima antimicrobiana y/o una secuencia de aminoácidos de un péptido antimicrobiano, enlazada a una secuencia de aminoácidos que comprende un Dominio de Unión a Celulosa (CBD), para beneficios de saneamiento.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes modernas para lavandería y/o para el cuidado de telas contienen varios ingredientes detergentes que tienen uno o más propósitos en la obtención de telas que no sólo estén limpias sino que conserven también su apariencia e integridad. Por lo tanto, se han incorporado en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas, componentes detergentes tales como perfumes, agentes liberadores de suciedades, agentes abrillantadores de telas, suavizantes de "*" telas, quelatadores, agentes y catalizadores de blanqueo, fijadores de colorante y enzimas. Uno de tales ejemplos específicos es el uso de enzimas, especialmente proteasas, lipasas, amilasas y/o celulasas. El uso de enzimas para eliminar manchas que contienen proteínas y/o carbohidratos, en 5 combinación con diversos detergentes, es bien conocido en la técnica de formulaciones detergentes. Además, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que tengan actividades antimicrobianas son de interés para los consumidores. Son bien conocidos los esfuerzos que se hacen para formular jabones para las manos y composiciones limpiadoras antimicrobianas. También son conocidos los esfuerzos que se hacen para producir composiciones para lavandería que contengan enzimas con propiedades antimicrobianas. A pesar de tales esfuerzos, sigue existiendo la necesidad de composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que tengan actividad antimicrobiana. Sin embargo, ha sido difícil incorporar en mas en los detergentes modernos en una forma efectiva. En este sentido, los expertos en la técnica han buscado utilizar cantidades mínimas de enzima hasta su máxima efectividad asegurando que la mayoría de, sino es que toda, la enzima contenida en la composición detergente se deposite sobre la tela. Por ejemplo, la celulasa óptima podría tener un dominio de unión especialmente apropiado para la celulosa. De esta manera, la mayoría de la enzima celulasei incluida en la composición detergente se deposita o en alguna otra forma se une a la tela durante el ciclo de lavado para lograr sus resultados deseados. De igual manera, sería deseable tener composiciones detergentes para lavandería y/o composiciones para el cuidado de telas en las cuales sus componentes enzimáticos y/o peptídicos también estén modificados para asegurar la deposición sobre las telas para rendimientos mejorados o nuevos. Por consiguiente, sigue existiendo la necesidad de composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que provean saneamiento mejorado de las telas que se van a lavar. Sigue existiendo también la necesidad de tales enzimas antimicrobianas y/o péptido antimicrobiano que sean apropiadas para ser utilizadas en las composiciones detergentes modernas para lavandería y/o para el cuidado de telas para que éstas sean formuladas en una forma efectiva. Los objetivos anteriores han sido cumplidos formulando composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden una proteína modificada que contiene una secuencia de aminoácidos catalíticamente activa de una enzima antimicrobiana y/o una secuencia de aminoácidos de un péptido antimicrobiano, enlazada a una secuencia de aminoácidos que comprende un Dominio de Unión a Celulosa (CBD), para beneficios de saneamiento. Se ha descubierto en forma sorpresiva que dicha proteína modificada se enlaza, se une o de alguna otra forma entra en contacto con la tela en un forma más fácil, con lo cual se obtiene como resultado un rendimiento incrementado o mejorado de la enzima y/o péptido antimicrobiano. En particular, las composiciones detergentes para lavandería y/o las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención cuando contienen proteínas modificadas de esta manera, proveen una concentración efectiva más alta de la enzima y/o péptido antimicrobiano en el lugar de su substrato y por lo tanto, proveen beneficios de saneamiento mejorados. Las enzimas enlazadas a Dominios de Unión a Celulosa se han descrito en la técnica: el documento WO91/10732 describe derivados novedosos de enzimas celulasa que combinan una región central derivada de una endoglucanasa que puede ser producida por una cepa de Bacillus spp., NICMB 40250 con un CBD derivado de otra enzima celulasa o una combinación de una región central derivada de otra enzima celulasa con un CBD derivado de dicha endoglucanasa, para propiedades de unión mejoradas. El documento WO94/07998 describe variantes de celulasa de una celulasa clasificada en la familia 45, que comprende un CBD, un Dominio Catalíticamente Activo (CAD) y una región que enlaza el CBD al CAD, en las cuales se han añadido, eliminado o sustituido uno o más residuos de aminoácidos y/o se añade otro CBD en el extremo opuesto del CAD. El documento W095/16782 se refiere a la clonación y al alto nivel de expresión de proteínas celulasa truncadas novedosas o derivados de las mismas en Tríchoderma longibrachiatum, que comprenden diferentes regiones centrales con varios CBD. El documento WO97/01629 describe la preparación de enzimas celulolíticas en las cuales la movilidad del componente de celulasa puede reducirse mediante adsorción en un vehículo insoluble o soluble, por ejemplo, por medio del CBD existente o recientemente introducido. El documento W097/28243 describe un procedimiento para la eliminación o el blanqueo de suciedades o manchas provenientes de telas celulósicas en el cual la tela se pone en contacto en un medio acuoso con una enzima modificada que comprende una secuencia de aminoácidos catalíticamente activa de una enzima no celulolítica que se selecciona de amilasas, proteasas, lipasas, pectinasas y óxidoreductasas, enlazada a una secuencia de aminoácidos que comprende un dominio de unión a celulosa y una composición detergente que comprende dicha enzima modificada y un agente tensioactivo. La patente E.U.A. No. 5,258,304 describe métodos que utilizan endoglucosidasas del Tipo II solas o en combinación con otras enzimas, detergentes, agentes tensioactivos y/o reactivos que corten los puentes disulfuro para facilitar la eliminación de micro-organismos, tales como bacterias, de la superficie de materiales tales como telas, lentes de contacto, metal, cerámicas, tejido celular y similares. La patente E.U.A. No. 5,238,843 describe un método para limpiar una superficie sobre la cual está unida una sustancia que contiene glucósido tal como sangre o componentes de la misma, materia fecal o componentes de la misma o micro-organismos. La patente E.U.A. No. 5,395,541 describe composiciones que contienen una primer enzima que se selecciona de Endo-D, Endo-H, Endo-L, Endo-C, Endo-Cll, tipo Endo-F-Gal, Endo-F y/o PNGasaF; una segunda enzima que se selecciona de proteasa, lipasa, nucleasa, glucosidasa; un agente tensioactivo detergente y un mejorador de detergencia. Los substratos pueden ser sangre o componentes de la misma, materia fecal o componentes de la misma o micro-organismos, y las superficies pueden ser telas, tejido biológico, esmalte dental, lentes de contacto, vidrio, cerámica, metal, aleaciones metálicas, plástico, plantas, frutas y vegetales. La patente E.U.A. No. 5,356,803 describe una composición antimicrobiana que consiste esencialmente de una endoglucosidasa Tipo II y un agente antimicrobiano tal como un bactericida, fungicida y/o alguicida, utilizada en forma de productos para el cuidado personal o en productos para limpieza doméstica tales como detergentes para lavandería. La patente E.U.A. No. 5,041 ,236 está dirigida a una composición antimicrobiana que comprende endo-ß-N-acetilglucosaminidasa y/o endoglucopeptidasa y lisozima de estómago de rumiante y un método para destruir o eliminar microbios mediante tratamiento con estas enzimas. La solicitud de patente E.U.A. SN60/045.756 presentada el 5 de junio de 1997 describe productos para lavandería o para limpieza que comprenden una o más hexosaminidasas y métodos para el lavado de telas y para la limpieza de superficies duras con una solución acuosa que contiene una cantidad efectiva de una o más enzimas hexosaminidasas. La solicitud de patente E.U.A. SN60/045.826 presentada el 5 de mayo de 1997 describe productos para lavandería o para limpieza que comprenden una o más enzimas que presentan actividad de endoglucanasa específica para xiloglucano y métodos para el lavado de telas y para la limpieza de superficies duras con una solución acuosa que contiene una cantidad efectiva de una o más enzimas que presentan actividad de endoglucanasa específica para xiloglucano. La solicitud de patente PCT/US97/02534 describe composiciones de limpieza que comprenden una enzima endo-dextranasa, la cual provee limpieza y saneamiento generales mejorados de las superficies tratadas junto con control del malolor. En forma similar se describen micodextranasas en la solicitud copendiente PCT/US/96/15572 presentada el 27 de septiembre de 1996. Sin embargo, ninguno de estos documentos describe composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenda una enzima modificada que contenga una secuencia de aminoácidos catalíticamente activa de una enzima antimicrobiana y/o una secuencia de aminoácidos de un péptido antimicrobiano enlazado a una secuencia de aminoácidos que comprenda un Dominio de Unión a Celulosa, con lo cual provea rendimiento aumentado o mejorado de la composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una proteína modificada que contiene una secuencia de aminoácidos catalíticamente activa de una enzima antimicrobiana y/o una secuencia de aminoácidos de un péptido antimicrobiano, enlazada a una secuencia de aminoácidos que comprende un Dominio de Unión a Celulosa (CBD). La presente invención se refiere también a una composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprende a dicha proteína modificada y al uso de estas proteínas modificadas para beneficios de saneamiento.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVECION La presente invención se refiere a una proteína modificada que contiene una secuencia de aminoácidos catalíticamente activa de una enzima antimicrobiana y/o una secuencia de aminoácidos de un péptido antimicrobiano, enlazada a una secuencia de aminoácidos que comprende un Dominio de Unión a Celulosa para beneficios de saneamiento; siendo referida de aquí en adelante como "híbrido de enzima" y/o "híbrido de péptido antimicrobiano". Tal como se utiliza en la presente invención, "saneamiento" incluye la eliminación, aniquilamiento, inhibición de crecimiento, cambio en la morfología general, formación de protoplastos y/o degradación de la pared celular de un micro-organismo. También se incluye la eliminación de micro-organismos a partir de la superficie y la prevención de la adhesión del microorganismo a la superficie. El saneamiento incluye a todos los efectos positivos obtenidos por la inhibición o la reducción de la actividad microbiana sobre las telas, tales como la prevención del desarrollo del malolor y del crecimiento de bacterias/hongos. Por ejemplo, el saneamiento provee la prevención del desarrollo del malolor en telas guardadas y usadas. En particular, la composición de la invención inhibirá o por lo menos reducirá el desarrollo de • 5 bacterias y/u hongos en telas húmedas que están en espera de un procedimiento de lavado posterior, con lo cual se previene la formación de malolor. El potencial de saneamiento de las composiciones detergentes de la presente invención puede ser incrementado agregando sanitizadores químicos tales como Triclosán y/o hexemidina. La referencia "Parfums • Cosmétiques Actualités No. 125, noviembre de 1995, 51-4" describe sanitizadores químicos apropiados (también llamados agentes antimicrobianos). Tales agentes antimicrobianos son generalmente antibióticos e incluyen agentes que aniquilan a los micro-organismos y aquéllos que inhiben el crecimiento de los microbios. Ejemplos de tales agentes antimicrobianos incluyen bactericidas, fungicidas y alguicidas cada uno de los cuales puede aniquilar o inhibir el crecimiento de bacterias, hongos o algas respectivamente. Los bactericidas incluyen compuestos tales como clorohexidina, éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidrodifenílico, triclocarban, penicilinas, tetraciclina y bacitracina. Los fungicidas incluyen nistatina (Fungicidin ®), anfotericina B (Fungizone ®), benomil (Benlate ®), captano (Merpan ®), cloruro de diclorobenzalconío (Dichlorane ®), [Merck Index, 10a edición, (1983), Merck and Co., Inc., Rahway, N.J.]. Otros ejemplos de agentes antimicrobianos incluyen agentes tensioactivos detergentes tales como las agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, zwiteriónicos, anfolíticos y catiónicos conocidos por los expertos en la técnica, en una cantidad suficiente para producir un afecto antimicrobiano. • 5 También son apropiadas las sustancias que puedan cortar los enlaces disulfuro tales como agentes oxidantes, agentes reductores y algunos compuestos diversos tales como el ácido fumárico y el sulfito de sodio. En la patente E.U.A. No. 5,356,803 se describen tales sustancias que pueden cortar los enlaces disulfuro. 10 Los beneficios de saneamiento de las composiciones • detergentes de la presente invención pueden ser evaluados mediante la Concentración Mínima de Inhibición (MIC) tal como se describe en Tuber. Lung. Dis. 1994, agosto; 75(4):286-90; J. Clin. Microbiol. 1994, Mayo; 32(5): 1261 -7 y en J. Clin. Microbiol. 1992, Octubre; 30(10):2692-7. 15 El pépJdo antimicrobiano (híbrido de péptido antimicrobiano o péptido modificado Sin desear estar limitado a la teoría, se cree que la adición de un dominio de unión a celulosa a un péptido antimicrobiano permite una concentración más alta del péptido antimicrobiano sobre la tela, es decir, un contacto más cercano y/o más duradero, dando como resultado una actividad antimícrobiana más eficiente. Tales péptidos antimicrobianos modificados tienen una afinidad incrementada (en relación con péptidos antimicrobianos no modificados) para unirse a una tela o material textil celulósico. Se ha encontrado en forma sorpresiva que cuando dichos péptidos antimicrobianos se enlazan a un CBD, proveen saneamiento mejorado de la tela o material textil tratado. Los péptidos antimicrobianos apropiados son las proteínas bacterianas alfa-hemolisina y estreptolisina-0 formadoras de poros descritas en Scientific American 1997, H. Bayley pp 62-67. Otros péptidos antimicrobianos apropiados se agrupan bajo el nombre Proteínas Bioactivas: Protoaminas, Cecropinas, Magaininas y Defensinas tales como: - los productos antimicrobianos desarrollados por Biosource Technologies INC., conocidos como defensinas, especialmente indolicidina. También disponibles de Sigma; - las protoaminas disponibles de Sigma y Novo Nordisk; - la cecropina A, cecropina B, cecropina P1 disponible de Sigma; - magainina I, rr againina II, amida de D-magainina II, amida de Ala-magainina II disponibles de Sigma, y los poliaminoácídos poli-L-arginina, poli-D/L-lisina, poli-L-histidina y péptido demeter, disponibles de Sigma. Los péptidos antimicrobianos preferidos, apropiados para el propósito de la presente invención son las protoaminas, cecropina B, magainina II, amida de D-magainina de Sigma e indolícidina de Biosource International. Estos híbridos de péptido antimicrobiano están incluidos generalmente en las composiciones de la presente invención a un nivel de 0.0001% hasta 5%, de preferencia desde 0.001% hasta 1%, más preferido 0.001% hasta 0.05% en peso de la composición total.
Las enzimas antimicrobianas (híbrido de enzima o enzima modificada) Sin desear estar limitado a la teoría, se cree que la adición de un dominio de unión a celulosa a una enzima antimicrobiana permite una concentración más alta de la enzima antimicrobiana sobre la tela, es decir, un contacto más cercano y/o más duradero, dando como resultado una actividad enzimática más eficiente. Tales enzimas antimicrobianas modificadas tienen una afinidad incrementada (en relación con enzimas sin modificar) para unirse a una tela o material textil celulósico. Se ha encontrado en forma sorpresiva que cuando dichas enzimas antimicrobianas modificadas se enlazan a un CBD, proveen saneamiento mejorado de la tela o material textil tratado. Además, las enzimas antimicrobianas descritas posteriormente también demuestran una actividad blanqueadora y una acción de limpieza.
Por lo tanto, se ha descubierto en forma sorpresiva que tales enzimas antimicrobianas modificadas proveen también propiedades mejoradas de limpieza y blanqueo mejorado de las telas tratadas. Las enzimas antimicrobianas apropiadas incluyen endoglucosidasa H, dextranasa (3.2.1.11), N-acetil-beta-D-glucosaminidasa (3.2.1.29), alfa-manosidasa (3.2.1.24), liticasa (de Sigma), lisozima (3.2.1.17), xantina oxidasa (1.2.3.2), endoglucosidasa tipo II, quitinasa (3.2.1.14), beta-1 ,6-endoglucanasas (3.2.1.33), N-acetil-D-glucosamina desacetilasa, beta-1 ,3-glucanasa, neuraminidasa (3.2.1.18), beta-glucosidasa (3.2.1.21), beta-galactosidasa (3.2.1.23), beta-acetilglucosaminidasa (3.2.1.30). También son apropiadas las enzimas bilirrubina oxidasa comprendida por la Clasificación de Enzimas (EC 1.3.3.5) o cualquier enzima monofenol monooxigenasa comprendida por la Clasificación de Enzimas (EC 1.14.99.1). Estas enzimas pueden ser obtenidas a partir de plantas, bacterias u hongos (incluyendo los hongos filamentosos y las levaduras). Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas a niveles desde 0.0001% hasta 2% de enzima modificada pura en peso de la composición. Se ha descubierto en forma sorpresiva que la composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprende a dicha enzima cuando está enlazada a un CBD provee limpieza mejorada de telas teñidas y saneamiento mejorado de las superfic! ¿s tratadas. También son apropiadas las enzimas citocromos: Citocromo a, Citocromo b, Citocromo c y Citocromo d, de preferencia el Citocromo P450 EC 1.14.13, EC 1.14.14, EC 1.14.15 y EC 1.14.99, y el citocromo P450 bm3 tal como se describe en la solicitud co-pendiente de patente E.U. A. No. de Serie US 97/12446. Los sistemas de blanqueo enzimáticos basados en citocromo requieren de la presencia de un sistema de transferencia de electrones que comprenda un compuesto donador de electrones tal como NADH, NADPH y/o sulfito de sodio y un acarreador de electrones tal como las flavoproteínas, las proteínas que comprenden grupos disulfuro que pueden ser reducidos, proteínas férricas, proteínas cúpricas, proteínas con molibdeno, proteínas con níquel, proteínas con vanadio y quinoproteínas. • 5 Además de sus beneficios mejorados de saneamiento, se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a tales citocromos modificados, demuestran limpieza mejorada, es decir, limpieza eficiente y efectiva de suciedades con color y/o suciedades corporales diarias y rendimiento mejorado de blanqueado. • También son apropiadas para el propósito de la presente invención, las oxigenasas específicas descritas en las solicitudes copendientes de patente E.U.A. Nos. de Serie PCT/US97/12439, PCT/US97/12280 y PCT/US97/12282, siendo oxigenasas basadas en substratos polifenol/heterocíclico, oxigenasas basadas en substrato proteínico y oxigenasas dirigidas a suciedades corporales. La solicitud co-pendiente de patente E.U.A. No. de Serie PCT/US97/12439 describe como las enzimas oxigenasa basadas en substratos polifenol/heterocíclico preferidas para la presente invención: las mono- y di-oxigenasas desciclizantes e hidroxilantes y como más preferidas las siguientes enzimas: 1.13.11.3 protocatecuato 3,4-dioxigenasa 1.13.11.14 2,3-dihidroxibenzoato 3,4-dioxigenasa 1.13.11.17 indol 2,3-dioxígenasa 1.13.11.22 cafeato 3,4-dioxigenasa 1.13.11.24 quercetina 2,3-dioxigenasa 1.13.11.35 pirogalol 1 ,2-oxigenasa 1.14.11.9 naringenina 3-dioxigenasa 1.14.12.7 ftalato 4,5-dioxigenasa 1.14.12.10 benzoato 1 ,2-dioxigenasa 1.1.4.12.11 tolueno dioxigenasa 1.14.13.2 4-hidroxibenzoato 3-monooxigenasa/-hidrolasa 1.14.13.12 benzoato 4-monooxigenasa 1.14.13.21 flavonoide 3'-monooxigenasa Algunas oxigenasas basadas en substratos polifenol/heterocíclico requieren de la presencia de un co-factor. En este ce so, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenderán también el co-factor enzimático correspondiente. La enzima oxigenasa basada en substrato polifenol/heterocíclico se incorpora en la composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la invención de preferencia a un nivel de 0.0001% hasta 2%, más preferido desde 0.001% hasta 5%, más preferido aún desde 0.002% hasta 0.1% de enzima modificada pura en peso de la composición. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a dicha oxigenasa modificada basada en substrato polifenol/heterocíclico, proveen beneficios de saneamiento mejorados. Además, éstas demuestran limpieza mejorada, es decir, limpieza eficiente y efectiva de suciedades con color y/o suciedades corporales diarias y rendimiento mejorado de blanqueado mientras que al mismo tiempo proveen cuidado excelente al color de las telas. La solicitud co-pendiente de patente E.U.A. No. de Serie PCT/US/97/12280 describe oxigenasas basadas en substrato proteínico tales como: 1.13.11.11 triptofano 2,3-dioxigenasa 1.13.11.20 cisteína dioxigenasa 1.13.11.26 péptido-triptofano 2,3-dioxigenasa 1.13.11.29 estizolobato sintetasa 1.13.11.30 estizolobinato sintetasa 1.13.12.1 arginina 2-monooxigenasa 1.13.12.2 lisina 2-monooxigenasa 1.13.12.3 triptofano 2-monooxigenasa 1.13.12.9 fenilalanina 2-monooxigenasa 1.13.12.10 lisina 6-monooxigenasa 1.13.99.3 triptofano 2'-dioxigenasa 1.14.11.1 ?-butirobetaína dioxigenasa 1.14.11.2 procolágeno-prolina,2-oxoglutarato 4-dioxigenasa 1.14.11.4 procolágeno-lisina,2-oxoglutarato 5-dioxigenasa • 1.14.11.7 procolágeno-prolina,2-oxoglutarato 3-dioxigenasa 1.14.11.8 trimetil-lisina,2-oxoglutarato dioxigenasa 1.14.11.16 péptido-aspartato ß-dioxigenasa 1.14.16.1 fenilalanina 4-monooxigenasa 1.14.16.2 tirosina 3-monooxigenasa • 10 1.14.16.4 triptofano 5-monooxigenasa 1.14.17.3 peptidilglicina monooxigenasa Algunas enzimas oxigenasas basadas en substrato proteínico requieren de la presencia de un co-factor. En este caso, las composiciones 15 detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenderán también el co-factor enzimático correspondiente. La enzima oxigenasa basada en substrato proteínico se incorpora en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la invención de preferencia a un nivel de 20 0.0001% hasta 2%, más preferido desde 0.001% hasta 5%, más preferido aún desde 0.002% hasta 0.1% de enzima modificada pura en peso de la composición. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a dicha oxigenasa modificada basada en substrato proteínico, proveen beneficios de saneamiento mejorados. Además, éstas demuestran limpieza mejorada, es decir, limpieza eficiente y efectiva de manchas y/o suciedades con base proteínica tales como suciedades de alimentos y/o suciedades corporales diarias y rendimiento mejorado de blanqueado. La solicitud co-pendiente de patente E.U.A. No. de Serie PCT/US/97/12282 describe oxigenasas dirigidas a suciedades corporales tales como las que se listan a continuación: 10 • 1.13.11.21 ß-caroteno 15,15'-dioxigenasa 1.13.11.25 3,4-dihidroxi-9,10-secoandrosta-1 ,3,5(10)- trien-9, 17-diona 4,5-dioxigenasa 1.14.13.15 colestanotriol 26-monooxigenasa 15 1.14.13.26 fosfatidilcolina 12-monooxigenasa 1.14.13.43 leucotrien-e4 20-monooxigenasa 1.14.15.3 alcano 1-monooxigenasa • 1.14.15.5 corticosterona 18-monooxigenasa 1.14.99.3 hemo oxigenasa 20 1.14.99.4 progesterona monooxigenasa 1.14.99.7 escualeno monooxigenasa 1.14.99.9 esteroide 17a-monooxigenasa 1.14.99.10 esteroide 21 -monooxigenasa 1.14.99.11 estradiol 6b-monooxigenasa 1.14.99.12 4-androsten-3, 17-diona monooxigenasa 1.14.99.14 progesterona 11 a-monooxigenasa 1.14.99.16 metilesterol monooxigenasa 1.14.99.24 esteroide 9a-monooxigenasa Algunas oxigenasas dirigidas a suciedades corporales requieren de la presencia de un co-factor. En este caso, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenderán también el co-factor enzimático correspondiente. La oxigenasa dirigida a suciedades corporales se incorpora en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la invención de preferencia a un nivel de 0.0001% hasta 2%, más preferido desde 0.001% hasta 5%, más preferido aún desde 0.002% hasta 0.1 % de enzima pura en peso de la composición. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a dicha oxigenasa modificada dirigida a suciedades corporales, proveen beneficios de saneamiento mejorados. Además, éstas demuestran limpieza mejorada, es decir, eliminación eficiente y efectiva de suciedades corporales diarias y rendimiento mejorado de blanqueado.
Otras enzimas conocidas por su potencial de saneamiento son las enzimas que muestran actividad de endoglucanasa específica para xiloglucano (solicitud de patente copendiente de E.U.A No. SN60/045.826, presentada el 5 de mayo de 1997). Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenden • 5 una o más enzimas que muestren actividad de endoglucanasa específica para xiloglucano, de preferencia a un nivel de aproximadamente 0.001% hasta aproximadamente 1%, más preferido desde aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 0.5% en peso de la composición. Tal como se utiliza en la presente invención, el término "actividad de endoglucanasa" significa la f 10 capacidad de la enzima para hidrolizar los enlaces 1 ,4-ß-D-glicosídicos presentes en cualquier material celulósico, tal como celulosa, derivados de celulosa, liquenina, ß-D-glucano, o xiloglucano. La actividad de endoglucanasa se puede determinar de conformidad con métodos conocidos en la técnica, ejemplos de los cuales se describen en el documento WO 15 94/14953 y más adelante en la presente invención. Una unidad de actividad de endoglucanasa (por ejemplo, CMCU, AVIU, XGU o BGU) se define como la producción de 1µmol de azúcar reductor/min a partir de un substrato de glucano, siendo el substrato de glucano, por ejemplo, CMC (CMCU), Avicell expandido en ácido (AVIU), xiloglucano (XGU) o ß-glucano de cereal (BGU). 20 Los azúcares reductores se determinan como se describe en el documento WO 94/14953 y más adelante en la presente invención. La actividad específica de una endoglucanasa hacia un substrato se define como unidades/mg de proteína. De manera más específica, las composiciones detergentes para lavanderia y/o para el cuidado de telas de la presente invención, comprenden una enzima que presenta como su actividad más alta actividad endoglucanasa XGU (de aquí en adelante "específica para xiloglucano"), cuya enzima: i) es codificada por una secuencia de ADN que está comprendida o que está incluida en por lo menos una de las secuencias parciales descritas en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. No.
SN60/045,826, presentada el 5 de mayo de 1997 o un homólogo de secuencia de la misma que codifica para un polipéptido específico para xiloglucano con actividad de endoglucanasa, ii) es inmunológicamente reactiva con un anticuerpo creado en contra de una endoglucanasa con alto grado de pureza codificada por la secuencia de ADN definida en i) y derivada de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, y es específica para xiloglucano. Más específicamente, como se utiliza en la presente invención el término " specífica para xiloglucano" significa que la enzima endoglucanasa exhibe su actividad endoglucanasa más alta sobre un substrato de xiloglucano, y de preferencia menos del 75% de actividad, más preferido menos del 50% de actividad, y todavía más preferido menos del 25% de actividad, sobre otros substratos que contienen celulosa tales como carboximetilcelulosa, celulosa u otros glucanos. De preferencia, el carácter específico de una endoglucanasa hacia xiloglucano se define también como una actividad relativa determinada como la liberación de azúcares reductores en condiciones óptimas obtenida incubando la enzima con xiloglucano y el otro substrato que será probado, respectivamente. Por ejemplo, el carácter específico puede definirse como la actividad xiloglucano a ß-glucano (XGU/BGU), actividad xiloglucano a carboximetilcelulosa (XGU/CMCU), o actividad xiloglucano a Avicell expandido en ácido (XGU/AVIU), la cual, de preferencia, es mayor de aproximadamente 50, tal como 75, 90 ó 100. El término "derivada de" tal como se utiliza en la presente invención se refiere no sólo a una endoglucanasa producida por una cepa CBS 101.43, sino también a una endoglucanasa codificada por una secuencia de ADN aislada de la cepa CBS 101.43 y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia de ADN. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a dicha enzima que presenta actividad de endoglucanasa específica para xiloglucano, proveen limpieza y saneamiento mejorados de las superficies tratadas. También quedan abarcados por la presente invención las enzimas hexosaminidasa descritas en la solicitud copendiente de patente E.U.A. No. de Serie SN60/045,756 presentada el 5 de junio de 1997. Los productos detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenden una o más enzimas hexosaminidasa, de preferencia a un nivel desde aproximadamente 0.001 % hasta aproximadamente 1 %, más preferido desde aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 0.5% en peso de la composición. Son más preferidas las hexosaminidasas que tienen una MIC para actividad antimicrobiana menor de aproximadamente 0.125%, más preferido menor de aproximadamente 0.025%. Tal como se utiliza en la presente invención, el término "enzima hexosaminidasa" significa aquéllas enzimas cuya actividad es la hidrólisis de los residuos de N-acetil-D-hexosamina terminales no reductores en las N-acetil-ß-D-hexosaminidas, actuando por lo tanto sobre los N-acetilglucósidos y los N-acetilgalactósidos, y que están clasificadas bajo la clase de enzimas EC 3.2.1.52 (también conocidas como "ß-N-acetilhexosaminidasa"). Las hexosaminidasas son conocidas en la literatura como hexosaminidasas, por ejemplo aquéllas enzimas que tienen las SEQ. ID No. 1-5 (solicitud copendiente de patente E.U.A. No. SN60/045.756, presentada el 5 de junio de 1997). Además, se conocen las secuencias de ADN que codifican para hexosaminidasas, por ejemplo aquéllas que tienen las SEQ. ID No. 6 y 7 (solicitud copendiente de patente E.U.A. No. SN60/045.756, presentada el 5 de junio de 1997). También, una hexosaminidasa comercialmente disponible es "exo-ß-N-acetilglucosaminidasa" vendida por Boehringer. Por lo tanto, en forma más específica, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenden una enzima hexosaminidasa que presenta actividad antimicrobiana, la cual: i) es codificada por una secuencia de ADN que está comprendida o que está incluida en por lo menos una de las secuencias de SEQ ID Nos. 6 o 7 como las descritas en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. No. de Serie SN60/045.756, presentada el 5 de junio de 1997 o un homólogo de secuencia de la misma que codifica para un polipéptido de hexosaminidasa, ii) es inmunológicamente reactiva con un anticuerpo creado en contra de una hexosaminidasa con alto grado de pureza codificada por la secuencia de ADN definida en i) y es específica para hexosaminidasa, » iii) es inmunológicamente reactiva con un anticuerpo creado en contra de una hexosaminidasa con alto grado de pureza que tenga SEQ ID Nos. 1-5 como las descritas en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. ?k 10 No. de Serie SN60/045.756, presentada el 5 de junio de 1997, y es específica para hexosaminidasa, o iv) es una hexosaminidasa que tenga SEQ ID Nos. 1-5 como las descritas en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. No. de Serie SN60/045.756, presentada el 5 de junio de 1997, o un homólogo de secuencia 15 para polípéptido de hexosaminidasa de la misma. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de color que comprenden a • dicha hexosaminidasa modificada, proveen limpieza y saneamiento mejorado de las superficies tratadas. 20 Las endo-dextranasas son también enzimas apropiadas para ser modificadas e incluidas en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención. Con enzima endo- dextranasa se quiere decir en la presente invención cualquier enzima que degrade, por ejemplo, hidrolice y/o modifique los enlaces 1 ,6-alfa-glucosídicos en substratos basados en dextrano; siendo los dextranos polisacáridos de alto peso molecular, con una estructura base de D-glucosa, caracterizada predominantemente por enlaces alfa-D(1-6). Las endo-dextranasas pueden • 5 ser de origen fúngico, es decir, especies de Penicillium o se pueden expresar en cualquier otro organismo hospedero apropiado mediante técnicas de , clonación conocidas en el campo. La endo-dextranasa que se presenta de manera natural proveniente de Penicillium lilacinum es especialmente apropiada para ser incorporada en detergentes con pH neutro o granulados. f 10 Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a dicha endo-dextranasa modificada, proveen limpieza general mejorada y saneamiento mejorado de las superficies tratadas junto con el control del malolor. 15 En forma similar, las micodextranasas son enzimas apropiadas para los propósitos de la presente invención. Estac. enzimas 1 ,3- 1 ,4-a-D- (ßk glucano 4-glucanohidrolasa que hidrolizan los enlaces 1 ,4-a-D-glucosídicos en los a-D-glucanos que contienen enlaces tanto 1 ,3- como 1 ,4- son descritas en la solicitud copendiente PCT/US96/15572 presentada el 27 de septiembre de 1996. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a dicha micodextranasa modificada, proveen limpieza general mejorada y saneamiento mejorado de las superficies tratadas junto con el control del malolor. Estas enzimas endo-dextranasa y micodextranasa se incorporan generalmente en las composiciones de la presente invención a un nivel de • 5 10% hasta 1%, de preferencia desde 10% hasta 0.5% de enzima modificada pura en peso de la composición total. , Las enzimas apropiadas para el propósito de la presente invención comprenden a las endoglucosídasas del Tipo II. Las endoglucosidasas del Tipo II son enzimas que pueden cortar los enlaces en, o 10 cerca de, el punto de unión de la proteína y las unidades de carbohidrato de una glucoproteína. De preferencia, dichas endoglucosídasas de tipo II pueden cortar por lo menos un enlace glucosídico dentro de un intervalo de aproximadamente tres enlaces glucosídicos del punto de unión de la proteína- unidad de carbohidrato (incluyendo el enlace glucosídico que comprende al punto de unión de la proteína-carbohidrato). Más preferido, tales enlaces glucosídicos están dentro de un intervalo de aproximadamente dos enlaces glucosídicos del punto de unión de la proteína-unidad de carbohidrato. Las endoglucosidasas del Tipo II también están definidas por sus caracteres específicos hacia los enlaces glucosídicos partícularespara la estructura central conocida de las glucoproteínas N-enlazadas y O-enlazadas. Las enzimas endoglucosidasa del Tipo II están descritas con mayor detalle en las patentes E.U.A. No. 5,395,541 , E.U.A. No. 5,041 ,236 y E.U.A. No. 5,356,803 y abarcan a Endo-D, Endo-H, Endo-L, Endo-C, Endo-CII, tipo Endo-F-Gal, Endo-F y/o PNGasaF. El método para limpiar una superficie sobre la cual esta unida una sustancia que contiene glucósido y el método para eliminar microorganismos de las superficies con endoglucosidasas del tipo II se describen respectivamente en las patentes E.U.A. No. 5,238,843 y E.U.A. No. 5,258,304. • 5 Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a , dichas endoglucosidasas de tipo II modificadas, proveen limpieza general mejorada, especialmente la eliminación de sustancias que contienen glucósido y provee saneamiento mejorado de las superficies tratadas. ? 10 Otro tipo de enzima apropiada para el propósito de la presente invención es la lisozima. La lisozima es una enzima mucopéptido glucohidrolasa que hidroliza los enlaces 1 ,4-ß entre el ácido N-acetil-murámico y la N-acetilglucosamina y de esta manera es destructiva para las paredes celulares de ciertos microbios. La lisozima de estómago de rumiante es una 15 lisozima característica de la mucosa estomacal de los mamíferos con intestinos anteriores. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones • detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a dicha enzima lisozima modificada, proveen saneamiento mejorado de las 20 superficies tratadas. Otra enzima antimicrobiana apropiada para el propósito de la presente invención es la enzima liticasa vendida por Sigma. Esta enzima corta poli-ß-1 ,3-glucosa en las paredes celulares de levadura.
Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a dicha enzima liticasa modificada, proveen saneamiento mejorado de las superficies tratadas. • 5 Por último, las enzimas xantina oxidasas de la EC 1.1.3.22 están contempladas para las composiciones de la presente invención. La xantina j oxidasa se puede conseguir comercialmente de Sigma. La xantina oxidasa es una flavoproteína que contiene hierro y molibdeno y cataliza la oxidación de hipoxantina a xantina y después hasta ácido úrico. El oxígeno molecular es el k 10 oxidante para ambas reacciones y es reducido a H2O2. La xantina oxidasa es activa sobre una amplia gama de substratos incluyendo derivados de purina, pteridina y otros compuestos heterocíclicos. La xantina oxidasa de preferencia se acompaña con un incrementador de aldehido. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprenden a dicha enzima xantina oxidasa modificada, proveen limpieza mejorada, especialmente de manchas de carotenoides y polifenólicas y provee saneamiento mejorado de las superficies tratadas. Las enzimas preferidas para ser incluidas en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención son exo-a-N-acetilglucosaminidasa (EC 3.21.50); endo-ß-N- acetilglucosaminidasa (EC 3.21.96); N-acetil-ß-glucosaminidasa (EC 3.2.1.52); dextranasa (EC 32.1.11 ); liticasa; xantina oxidasa (EC 1.1.3.22); la sgj- •" wBafcw * protocatecuato 3,4-oxidoreductasa (EC 1.13.11.3); catecol dioxigenasa (EC 1.13.11.1 ); lipoxigenasas (EC 1.13.11.12) y mezclas de las mismas. Las enzimas antes mencionadas pueden ser de cualquier origen apropiado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. El origen puede ser también mesofílico o extremofílico (psicrofílico, psicrotrófico, termofílico, barofílico, alcalofílico, acidofílíco, halogenofílico, etc.).
: Pueden usarse formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. En estos días, es una práctica común modificar enzimas de tipo silvestre mediante técnicas de ingeniería de proteínas/genética para optimizar su eficiencia de rendimiento en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden ser diseñadas de manera tal que se incremente la compatibilidad de la enzima con los ingredientes que se encuentran comúnmente en dichas composiciones. En forma alternativa, la variante puede ser diseñada de manera tal que el pH óptimo, la estabilidad al blanqueador y/o quelatador, la actividad catalítica y similares, de la variante de enzima se adecúen para adaptarse a la aplicación particular de limpieza. En particular, se deberá enfocar la atención sobre los aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad al blanqueador, 20 y en las cargas de superficie respecto a la compatibilidad con agentes tensioactivos. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede ser modificado sustituyendo algunos aminoácidos con carga, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico podría ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes ^MíAa^Miáü tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación, por ejemplo, de puentes salinos adicionales y reforzando los sitios de unión a calcio para incrementar la estabilidad al quelatador. Dichas enzimas modificadas se incorporan normalmente en la composición detergente para lavandería Y7o para el cuidado de telas a niveles de 0.0001% hasta 2% de enzima modificada pura en peso de la composición. Las enzimas pueden ser añadidas como ingredientes individuales separados (pellas, granulos, líquidos estabilizados, etc. que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados). La secuencia de aminoácidos catalíticamente activa en cuestión puede comprender o consistir completamente de - o casi completamente de -la secuencia de aminoácidos completa de la enzima madura en cuestión, o puede consistir en una porción de la secuencia completa que conserve sustancialmente las mismas propiedades catalíticas (enzimáticas) que la secuencia completa. Las proteínas modificadas (híbridos de enzimas o híbridos de péptido antimicrobiano) del tipo en cuestión, así como las descripciones detalladas de la preparación y purificación de las mismas, se conocen en la técnica [véase, por ejemplo. Los documentos W094/24158 y W095/16782, así como Greenwood et al., Biotechnoloqy and Bioenqineerinq 44 (1994) pp. 1295 - 1305]. La producción de híbridos de enzimas se describe en el documento WO91/10732, en el cual se construyen derivados novedosos de enzimas celulasas que combinan una región central derivada de una endoglucanasa de Bacillus NICB 40250 con un CBD derivado de otra enzima celulasa, o combinando una región central derivada de otra enzima celulasa con un CBD derivado de una endoglucanasa de Bacillus NICB 40250. El documento W095/16782 describe las combinaciones de diferentes regiones centrales con varios CBDs y la clonación y expresión de alto nivel de estas proteínas de celulasa truncadas novedosas o derivados de las mismas, en Trichoderma longibrachiatum. Estas pueden prepararse, por ejemplo, transformando en una célula hospedera una construcción de ADN que comprenda por lo menos un fragmento de ADN que codifique para el dominio de unión a celulosa ligado, con o sin un enlazador, a una secuencia de ADN que codifique para la enzima de interés, y cultivando la célula hospedera transformada para expresar el gen fusionado. Un tipo relevante, pero no limitativo, de producto recombinante (híbrido de enzima y/o híbrido de péptido antimicrobiano) que puede obtenerse en esta materia - comúnmente referido en la técnica como una "proteína de fusión"- puede describirse por una de las siguientes fórmulas generales: A-CBD-MR-X-B A-X-MR-CBD-B En estas últimas fórmulas, el CBD es una secuencia de aminoácidos que comprende por lo menos el dominio de unión a celulosa (CBD) per se. MR (la región media; una región de enlace) puede ser un enlace, o un grupo de enlace que comprenda de 1 a aproximadamente 100 residuos de aminoácidos, en particular de 2 a 40 residuos de aminoácidos, por ejemplo, de 2 a 15 residuos de aminoácidos. La MR puede, en principio, ser alternativamente un enlazador no aminoácido (véase abajo). ? X es una secuencia de aminoácidos que comprende la secuencia catalíticamente (enzimáticamente) activa antes mencionada, de residuos de aminoácidos de un polipéptido codificado por una secuencia de 10 ADN que codifica para la enzima antimicrobiana de interés y/o es una secuencia de aminoácidos que comprende la secuencia de residuos de aminoácidos antes mencionada de un polípéptido que codifica para el péptido antimicrobiano de interés. Las porciones A y B son independientemente opcionales. 15 Cuando están presentes, una porción A o una porción B constituyen una extensión terminal de un CBD o porción X, y normalmente comprenden uno o más residuos de aminoácidos. De esta manera, entre otras cosas, a partir de lo anterior será evidente que un CBD en un híbrido de enzima y/o híbrido de péptido 20 antimicrobiano del tipo en cuestión puede estar colocado en el extremo C- terminal, en el extremo N-terminal o internamente en el híbrido de enzima y/o híbrido de péptido antimicrobiano. De manera correspondiente, una porción X en un híbrido de enzima y/o híbrido de péptido antimicrobiano del tipo en ft cuestión puede estar colocada en el extremo N-terminal, en el extremo C- terminal o internamente en el híbrido de enzima y/o híbrido de péptido antimicrobiano. ák Los híbridos de enzima y/o híbrido de péptido antímicrobiano de interés en el contexto de la invención incluyen híbridos de enzima y/o híbrido de péptido antimicrobiano que comprenden más de un CBD, por ejemplo, de ¡ manera tal que dos o más CBDs estén enlazados directamente uno con otro, o estén separados uno del otro por medio de secuencias separadoras o de enlace (que consisten típicamente de una secuencia de residuos de | 10 aminoácidos de longitud adecuada). Dos CBDs en un híbrido de enzima y/o híbrido de péptido antimicrobiano del tipo en cuestión pueden también, por ejemplo, estar separados uno del otro por medio de una porción -MR-X- como la definida anteriormente. Uno o más dominios de unión a celulosa pueden estar enlazados a las partes del extremo N-terminal y/o C-terminal de la región central de la celulasa. Cualquier parte de un CBD puede estar seleccionada, modificada, truncada, etc. De preferencia, en la construcción de híbridos de enzima y/o • híbrido de péptido antimicrobiano del tipo en cuestión se prestará atención a la estabilidad hacia la degradación proteolítica. Las proteínas con dos dominios y 20 con múltiples dominios son particularmente susceptibles al corte proteolítico de las regiones enlazadoras que conectan a los dominios. Las proteasas que causan dicho corte pueden, por ejemplo, ser subtilisinas, ias cuales se sabe exhiben comúnmente amplios caracteres especificicos de substrato [véase, por ejemplo: Gpan et al., Biochemistrv 3J. (1992), pp. 6011-6018; Teplyakov et al., Protein Enaineerina 5 (1992), pp. 413-420]. La glucosilación de residuos enlazadores en eucariontes es una de las formas de la Naturaleza para ák prevenir la degradación proteolítica. Otra es la de emplear aminoácidos que sean menos favorecidos por las proteasas circundantes. La longitud del enlazador juega también un papel en relación con la accesibilidad por las proteasas. El decidir cuál será la "solución" óptima depende del ambiente en el cual vaya a funcionar el híbrido de enzima y/o híbrido de péptido antimicrobiano. Cuando se construyan nuevas moléculas de híbrido de 10 enzima y/o híbrido de péptido antimicrobiano, la atención se centrará de preferencia en la estabilidad del enlazador.
Plásmidos La preparación de plásmidos que puedan expresar proteínas de fusión que tengan las secuencias de aminoácidos derivadas de fragmentos de más de un polipéptic'j es conocida en la técnica (véanse, por ejemplo los documentos WO 90/00609 y WO 95/16782). El cassette de expresión puede ser incluido dentro de un sistema de replicación para el mantenimiento episómico en un hospedero celular adecuado, o puede ser provisto sin un sistema de replicación, con lo cual éste podría integrarse en el genoma del hospedero. El ADN puede ser introducido en el hospedero de conformidad con técnicas conocidas tales como transformación, microinyección o similares. Una vez que el gen fusionado ha sido introducido en el hospedero adecuado, el hospedero puede cultivarse para expresar el gen fusionado. Normalmente es deseable añadir además una secuencia de señal que provea la secreción del gen fusionado. Ejemplos típicos de genes útiles son: • 5 1 ) secuencia de señal — (pro péptido) — dominio de unión a carbohidrato - enlazador - secuencia de enzima antimicrobiana o de péptido anti microbiano de interés, o 2) secuencia de señal - (pro péptido) - secuencia de enzima antimicrobiana o de péptido antimicrobiano de interés - enlazador -- dominio 10 de unión a carbohidrato, en donde la secuencia del pro-péptido contiene normalmente 5-100, por ejemplo 5-25, residuos de aminoácidos. El producto recombinante puede estar glucosilado o no glucosilado.
Dominio de Unión a Celulosa (CBD) En el presente cont ¿xto, los términos "secuencia de aminoácidos que comprende un CBD o Dominio de Unión a Celulosa o CBD" intentan indicar una secuencia de aminoácidos que puede llevar a cabo la unión de la celulasa a un substrato celulósico (por ejemplo, como el descrito en P. Kraulis et al., Determination of the three-dimensional structure of the C terminal domain of cellobiohydrolase I from Trichoderma reesei. A study using nuclear magnetic resonance and hybrid distance geometry-dynamically simulated annealing. Biochemistry 28:7241-7257, 1989). La clasificación y propiedades áH^ki£lÍMÍkÜÉt=í&IMÍlHi«Hiíi^HÍÚMtíM&¿a¿i de los dominios de unión a celulosa se presentaron por P. Tomme et al., en el simposio "Enzymatic degradation of insoluble polysaccharides" (ACS Symposium Series 618, editado por J.N. Saddler y M.H. Penner, ACS, 1995). áfc Los dominios de unión a celulosa (y otros dominios de unión a carbohidratos) son secuencias de aminoácidos de polipéptidos que se presentan como partes integrales de polipéptidos o proteínas grandes que consisten de dos o más regiones de secuencia de aminoácidos de polipéptido, especialmente en enzimas hídrolíticas (hidrolasas) las cuales típicamente comprenden un dominio catalítico que contiene el sitio activo para la hidrólisis 10 del substrato y un dominio de unión a carbohidrato para unirse al substrato de carbohidrato en cuestión. Dichas enzimas pueden comprender más de un dominio catalítico y uno, dos o tres dominios de unión a carbohidrato, y pueden comprender además una o más regiones de secuencia de ; aminoácidos de polipéptido que enlacen al o a los dominios de unión a carbohidrato con el o los dominios catalíticos, siendo denotada una región del último tipo normalmente como un "enlazado. '. Ejemplos de enzimas hidrolíticas que comprenden un dominio de unión a celulosa son celulasa, xilanasas, mananasas, arabinofuranosidasas, acetilesterasas y quitinasas. Los "dominios de unión a celulosa" también se 20 han encontrado en algas, por ejemplo, en el alga roja Pofhyra pufurea en forma de una proteína de unión a polisacárido no hidrolítica [véase P. Tomme et al., Cellulose-bindinq domains - Classification and Propertíes in Enzymatic Degradation of Insoluble Carbohvdrates, John N. Saddler y Michael H. Penner (Eds.). ACS Symposium Series, No. 618(1996)]. Sin embargo, la mayoría de los CBDs conocidos (los cuales son clasificados y mencionados por P. Tomme et al. (op. cit.) como "dominios de unión a celulosa"] se derivan de celulasas y xilanasas. 5 En el presente contexto, el término "dominio de unión a celulosa" está diseñado para entenderse de la misma manera que en la última referencia (P. Tomme et al., op. cit.). La referencia de P. Tomme et al., clasifica a más de 120 "dominios de unión a celulosa" en 10 familias (l-X) las cuales pueden tener diferentes funciones o papeles en relación con el ?k 10 mecanismo de unión a substrato. Sin embargo, debe anticiparse que en el futuro aparecerán nuevos representantes de familias y familias adicionales. En proteínas/polípéptidos en los cuales se presentan CBDs (por * ejemplo, enzimas, típicamente enzimas hidrolíticas tales como celulasas), un 5 CBD puede estar localizado en el extremo N-termínal o C-terminal o en una posición interna. La parte de un polipéptido o proteína (por ejemplo, enzima hidrolítica) que constituye un CBD per se consiste típicamente de más de • aproximadamente 30 y menos de aproximadamente 250 residuos de aminoácidos. Por ejemplo, aquéllos CBDs listados y clasificados en la Familia I de acuerdo con P. Tomme et al. (op cit.) consisten de 33-37 residuos de aminoácidos, aquellos listados y clasificados en la Familia lia consisten de 95- 108 residuos de aminoácidos, los listados y clasificados en la Familia VI consisten de 85-92 residuos de aminoácidos; mientras que un CBD (derivado de una celulasa proveniente de Clostridium thermocellum) listado y clasificado en la Familia Vil consiste de 240 residuos de aminoácidos. Por consiguiente, el peso molecular de una secuencia de aminoácidos que constituya un CBD per se típicamente estará en el intervalo de aproximadamente 4kD hasta aproximadamente 40kD, normalmente por debajo de aproximadamente 35kD. Los dominios de unión a celulosa pueden producirse mediante técnicas recombinantes como las descritas en H. Stálbrand et al., Applied and Environmental Microbioloqy, Mar. 1995, pp. 1090-1097; E. Brun et al., (1995) Eur. J. Biochem. 231, pp. 142-148; J.B. Coutinho et al., (1992) Molecular Microbíology 6(9), pp. 1243-1252. Con el fin de aislar un dominio de unión a celulosa de, por ejemplo, una celulasa se pueden utilizar varios métodos de manipulación genética. Un método utiliza enzimas de restricción para remover una porción del gen y después para fusionar el fragmento gen-vector restante en un marco para obtener un gen mutado que codifique para una proteína truncada para un fragmento de gen particular. Otro método implica el uso de exonucleasas tales como Ba131 para eliminar sistemáticamente nucleótidos ya sea externamente de los extremos 5' y 3' del ADN o internamente a partir de un espacio restringido dentro del gen. Estos métodos de deleción de gen dan como resultado un gen mutado que codifica para una molécula de gen más corta cuyo producto de expresión puede evaluarse después para verificar su capacidad de unión a substrato (por ejemplo, unión a celulosa). Los substratos apropiados para evaluar la capacidad de unión incluyen materiales celulósicos tales como Avicel™ y fibras de algodón. Otros métodos incluyen el uso de una proteasa selectiva o específica que pueda cortar un CBD, por ejemplo, un CBD terminal, del resto de la cadena de polipéptidos de la proteína en cuestión. • 5 Como se ha indicado (vide supra), una vez que se ha identificado una secuencia de nucleótidos que codifica para la región de unión a substrato (unión a carbohidrato), ya sea como ADNc o ADN cromosómico, ésta después puede ser manipulada en una variedad de maneras para fusionarla a una secuencia de ADN que codifique para la enzima o secuencia de aminoácidos (fl 10 enzimáticamente activa de interés. El fragmento de ADN que codifica para la secuencia de aminoácidos de unión a carbohidrato, y el ADN que codifica para la enzima o secuencia de aminoácidos enzimáticamente activa de interés son después ligados con o sin un enlazador. El ADN ligado resultante puede * manipularse después en una variedad de formas para lograr la expresión. Los hospederos de expresión microbianos que se prefieren ¡ncluyen ciertas especies de Aspergillus (por ejemplo, A. niger o A. oryzae), especies ce Jfc Bacillus, y organismos tales como Escherichia coli o Saccharomyces cerevisiae. Los CBDs preferidos para el propósito de la presente invención se seleccionan del grupo que consiste de: CBDs CBHII de Trichoderma reesei, CBDs CenC, CenA y Cex de Cellulomonas fimi, CBD CBHI de Trichoderma reesei, CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans, CBD E3 de Thermonospora fusca, CBD-dímero de Clostridium stecorarium i¿ÍÍUima ??J t ^ (NCIMB11754) XynA, CBD de Bacillus agaradherens (NCIMB40482) y/o CBD familia 45 de Humicola insolens. Los CBDs que más se prefieren para el propósito de la presente invención son los CBD CenC de Cellulomonas fími, CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans y/o el CBD que se origina de la celulasa fúngica de Humicola Insolens vendida con el nombre comercial "Carezyme" por Novo Nordisk A/S. Carezyme es una endoglucanasa de la familia 45, derivada de Humicola insolens DMS1800, que tiene un peso molecular de aproximadamente 43kDa y que exhibe actividad celulolítica.
Región enlazadora El término "enlazador" o "región enlazadora" o "región media- MR" intenta indicar una región que podría unirse al CBD y conectarlo a las secuencias de aminoácidos catalíticamente activas de la enzima antimicrobiana y/o a la secuencia de aminoácidos del péptido antimicrobiano. Cuando está presente, este enlace puede lograrse químicamente o mediante técnicas recombinantes. Un ejemplo de la técnica recombinante que describe la expresión de una enzima con el CBD de origen diferente se describe en S. Karita et al., (1996) Journal of Fermentation and Bioengineering, vol 81 , No. 6, pp. 553-556. Las regiones enlazadoras que se prefieren son regiones enlazadoras de aminoácidos (péptidos), algunos ejemplos de los cuales se describen en N.R. Gilkes et al., Microbiol. Rev. 55, 1991 , pp. 303-315. La región enlazadora puede comprender de 1 hasta aproximadamente 100 residuos de «üaUÉH aminoácidos, en particular desde 2 hasta 40 residuos de aminoácidos, por ejemplo, de 2 a 15 residuos de aminoácidos. Como se indicó antes, se prefiere utilizar aminoácidos que sean menos favorecidos por las proteasas circundantes. Las regiones enlazadoras de aminoácidos adecuadas son el 5 enlazador de celulasa de la familia 45 de Humicola insolens, el gen NifA del enlazador CiP de Klebsiella pneumoniae, el enlazador CiP del gen OmpA de E. coli, el enlazador de celulasa E3 de Thermomonospora fusca y el enlazador de celulasa CenA; de preferencia, el enlazador de celulasa de la familia 45 de Humicola insolens y el enlazador de celulasa E3 de Thermomonospora fusca. 10 Los compuestos no aminoácidos/proteínas, referidos como "no aminoácidos", también pueden usarse para enlazar la secuencia de aminoácidos catalíticamente activa al CBD: 1 ) las regiones enlazadoras no aminoácidas adecuadas son los - derivados de polietilenglicol descritos en el catálogo de enero de 1996 de Shearwater polymers, Inc., tales como PEG nucleofílicos, los PEG de carboxilo, los PEG electrofílicamente activados, los PEG selectivos de sulfhidrilo, los PEG heterofuncionales, los PEG de biotina, los derivados de vinilo, los silanos de PEG y los fosfolípidos de PEG. En particular, las regiones enlazadoras no aminoácidas adecuadas son los polímeros de PEG (X-PEG-Y) heterofuncionales de Shearwater, tales como PEG(NPC)2, PEG-(NH2)2, t- BOC-NH-PEG-NH2, Í-BOC-NH-PEG-C02NHS, OH-PEG-NH-tBOC, FMOC- NH-PEG-C02NHS o PEG(NPC)2 PM 3400 de Sigma, díaldehído glutárico solución al 50% en agua de Aldrich, suberato de disuccinimídilo (DSS) de Sigma, éster N-hidroxisuccinimídico de ácido ?-maleimidobutírico (GMBS) de Sigma, clorhidrato de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (EDC) de Sigma y clorhidrato de suberimidato de dimetilo (DMS) de Sigma. 2) otras regiones enlazadoras no aminoácidas adecuadas son 1- 5 etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida, 3-sulfonato de N-etil-5-fenilisoaxolio, meto-p-toluensulfonato de 1-ciclohexil-3-(2-morfolinoetil)carbodida, N- etoxicarbonil-2-etoxi-1 ,2,-dihidroquinolina o glutaraldehído. 3) también son adecuados los entrelazadores descritos en el Catálogo de Productos Pierce 1999/2000 de Píerce Company, bajo el 10 encabezado "Reactivos de entrelazamiento": los compuestos SMPH, SMCC, LC-SMCC y preferiblemente el compuesto Sulfo-KMUS. Las regiones enlazadoras químicas que se prefieren son los * polímeros PEG(NPC)2, (NH2)2-PEG, t-BOC-NH-PEG-NH2, MAL-PEG-NHS, * VS-PEG-NHS de Shearwater y/o el compuesto Sulfo-KMUS de Pierce. 15 Componentes detergentes Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la invención deben contener por lo menos un componente detergente y/o para el cuidado de telas adicional. La naturaleza precisa de 20 estos componentes adicionales, y los niveles de incorporación de los mismos, dependerá de la forma física de la composición, y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual ésta será usada. Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención de preferencia comprenden también un ingrediente detergente que se selecciona de agentes tensioactivos catiónicos, aniónicos y/o no iónicos y/o un agente de blanqueo. Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la invención pueden estar en forma líquida, de pasta, geles, barras, tabletas, aspersión, espuma, polvo o granuladas. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma "compacta", las composiciones líquidas pueden estar también en una forma "concentrada". f 10 Las composiciones de la invención pueden por ejemplo formularse como composiciones detergentes para el lavado de ropa a mano y en máquina, incluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones apropiadas para ser utilizadas en el remojo y/o pretratamiento • de telas sucias, y composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague. El tratamiento previo o posterior de telas incluye composiciones para el cuidado de telas en gel, aspersión y líquidas. También se contempla un ciclo de enjuague con o sin presencia de agentes suavizantes. • Cuando se formulan como composiciones adecuadas ser utilizadas en un método de lavado de ropa en máquina, las composiciones de 20 la invención contienen de preferencia tanto un agente tensioactivo como un compuesto mejorador de detergencia, y en forma adicional uno o más componentes detergentes que se seleccionan de preferencia de compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueo, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y antirredeposición de suciedades e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden contener agentes ^k suavizantes, como componentes detergentes adicionales. 5 Las composiciones de la invención también se pueden utilizar como productos aditivos detergentes en forma sólida o líquida. Tales productos aditivos están diseñados para complementar o impulsar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales y pueden ser agregados en cualquier etapa del proceso de lavado. f 10 Si es necesario, la densidad de las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención varía de 400 hasta 1200 g/litro, de preferencia de 500 hasta 950 g/litro de la composición, medida a 20°C. « La forma "compacta" de las composiciones de la presente • invención queda mejor reflejada por la densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal de relleno inorgánica; las sales de relleno inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en polvo; en las composiciones detergentes convencionales, las • sales de relleno están presentes en cantidades sustanciales, típicamente de 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal de relleno está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, de preferencia no mayores del 10%, y más preferido no mayor del 5% en peso de la composición. Las sales de relleno inorgánicas tales como las que se indican en las presentes composiciones se seleccionan a partir de sales de metal alcalino y de metal alcalino terreo de sulfatos y cloruros. Una sal de relleno preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones detergentes líquidas para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la presente invención también pueden • 5 estar en "forma concentrada", en cuyo caso, las composiciones detergentes líquidas para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la presente invención contendrán una cantidad menor de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua del detergente líquido concentrado es de preferencia menor de 40%, f 10 más preferido menos del 30% y más preferido aún menos del 20% en peso de la composición detergente.
Sistema de agente tensioactivo De preferencia, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la presente invención comprende i un sistema de agente tensioactivo en el que el agente tensioactivo se puede seleccionar a partir de agentes tensioactivos catiónicos, • no iónicos y/o aniónicos. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención que comprenden también un agente tensioactivo catiónico, no iónico y/o aniónico proveen saneamiento mejorado y beneficios mejorados de limpieza/blanqueado.
MMÉiHIHHU ^^tfM^fMi^BB El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.1 % hasta 60% en peso. Los niveles de incorporación que más se prefieren son de 1 % hasta 35% en peso, más preferido desde 1% hasta 30% en peso de las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas 5 de conformidad con la invención. El agente tensioactivo de preferencia se formula para que sea compatible con los componentes enzimáticos presentes en la composición. En las composiciones líquidas o en gel, el agente tensioactivo se formula, de manera más preferida, de forma tal que promueva, o por lo menos no f 10 degrade, la estabilidad de cualquier enzima en estas composiciones. Los agentes tensioactívos detersivos catiónicos apropiados para ser utilizados en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención son aquellos que tienen un grupo - hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de tales agentes tensioactivos catiónicos ¡ncluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como los halogenuros de alqui! rimetilamonio y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: • [R2(OR3)y][R4(?R3)y]2R5N+X- en la cual R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 20 aproximadamente 8 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2?H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo de C-1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH, en la cual R6 es • cualquier hexosa o polímero de hexosa que tenga un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no sea 0; R5 es el mismo que R4 O es una cadena alquilo en la cual el número total de átomos de carbono de R^ más R^ no es mayor de aproximadamente 18; cada y es de 0 hasta aproximadamente 10 y la suma de los valores y va de 0 hasta aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. 10 El agente tensioactivo de amonio cuaternario apropiado para la presente invención tiene la fórmula (I): Fórmula I en la cual R1 es un alquilo de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II): Fórmula II y es 2-4, de preferencia 3, en la cual R2 es H o un alquilo de C1-C3, con lo cual x es 0-4, de preferencia 0-2, más preferido 0, con lo cual R3, R4 y R5 o bien son iguales o bien son diferentes, y pueden ser ya sea un alquilo de cadena corta (C1-C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula f (lll), con lo cual X" es un contra ion, de preferencia un halogenuro, por ejemplo cloruro o metiisulfato.
Fórmula lll R6 es C-|-C4 y z es 1 ó 2. • 10 Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son aquellos como los definidos en la la fórmula I en los cuales R-1 es Ce, Cío o mezclas de los mismos, x=o, R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH. Los agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son 15 los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición, que tienen la fórmula: • R1R2R3R4N+X" (i) en la cual R-j es alquilo de CQ-C<\ Q, cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo y -(C2H4o)xH, en la cual x tiene un valor de 2 a 5 y X es un anión. No más de uno de R2, R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para R-j es C-^-C-is, -. s»¡ -. particularmente cuando el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasa de semilla de palma o de coco o derivada sintéticamente mediante acumulación de olefina o la síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2, R3 y R4 son grupos metilo e hidroxietilo, y el anión X se puede seleccionar a partir de iones de halogenuro, metosulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (i) para utilizarlos en la presente invención son: cloruro o bromuro de trimetil amonio de coco; cloruro o bromuro de metil dihidroxietil amonio de coco; cloruro de decil trietil amonio; cloruro o bromuro de decíl dimetil hidroxietil amonio; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de C-12-C15; cloruro o bromuro de dimetil hídroxietil amonio de coco; metil sulfato de miristil trimetil amonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil bencil amonio cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenoxi)4 amonio; esteres de colina (compuestos de la fórmula (i) en la cual R1 es alquilo de CH2-CH2-O-C-C12-I4 y R2R3R4 son metilo).
O di-alquil imidazolinas [compuestos de la fórmula (i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención se describen también en la patente de E.U. No. 4,228, 044, Cambre, Éai&iáti&iiitl íwÉ?ßá^^l^^^ai^Mi^^^^^^^^^^^^^ expedida el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000,224. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y ^k polibutileno de alquilfenoles son apropiados para ser utilizados como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente f 10 8 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etíleno está presente en una cantidad igual a entre aproximadamente 2 hasta aproximadamente 25 moles, más preferido de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactívos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por F GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilatos de alquilfenol (etoxílatos de alquilfenol). 20 Los productos de condensación de los alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son apropiados para ser utilizados como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la jgj^s ^^Hj^ presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo 5 alquilo que contiene de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono, más preferido de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, con desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Aproximadamente 2 hasta aproximadamente 7 moles de óxido de etileno, y f 10 más preferido de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-j 1-C-J5 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol 24-L-6 NMW (el producto de 15 condensación de alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular estrecha), ambos comercializados por • Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C-15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de C-13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA 030 ó 050 (el producto de condensación de alcohol de C12-C14 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. El intervalo preferido de HLB en estos productos es de 8-11 y más preferido de 8-10. También son útiles como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención los alquilpolisacáridos descritos en la patente E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, • 10 expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbíco que contiene de aproximadamente 6 hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un poliglucósido, un grupo hidrofílico que contiene de aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 10, de preferencia de aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 3, más preferido de aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 2.7 unidades de • sacárido. Se puede utilizar cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo, las porciones glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones de glucosilo (opcíonalmente el grupo hidrofóbico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa a diferencia de un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden ser, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6- de las unidades de sacárido precedentes. Los alquilpoliglucósidos que se prefieren tienen la fórmula R2?(CnH2nO)t(glucosilo)x en la cual R^ se selecciona del grupo que consiste de grupos alquilo, 5 alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18, de preferencia de aproximadamente 12 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, de preferencia 2; t es de 0 hasta aproximadamente 10, de preferencia 0; y x es de aproximadamente • 10 1.3 hasta aproximadamente 10, de preferencia de aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 3, más preferido de aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva de preferencia de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (unión en la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después unidas entre su posición 1 y la posición 2-, 3-, • 4- y/o 6- en las unidades glucosilo precedentes, de preferencia y en forma predominante en la posición 2. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son apropiados para ser utilizados como el sistema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá de preferencia un peso molecular de \ aproximadamente 1500 hasta aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el t carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de , este tipo incluyen a algunos de los agentes tensioactivos Plurafact™ LF404 y Pluronic™ disponibles comercialmente, vendidos por BASF. í 10 También son apropiados para ser utilizados como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto 15 de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de aproximadamente 2500 hasta aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado en que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% hasta aproximadamente 80% en peso de polioxietileno 20 y tenga un peso molecular de aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 11 ,000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen a algunos de los compuestos comercialmente disponibles Tetronic™, comercializados por BASF.
MáMHHfií^íAuMa?i^a?wtííti Preferidos para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de f condensación de alcoholes alifátícos primarios y secundarios con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquil polisacáridos y mezclas de los mismos. Los que más se prefieren son los etoxilatos de alquilfenol de C8-C14 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los 1 etoxilatos de alcohol de C8-C18 (de preferencia de C-I Q promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. • 10 Los agentes tensíoactivos no iónicos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihídroxílico de la fórmula R2_ C-N -Z II I O R, en la cual R1 es H, o R^ es hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R^ es hidrocarbilo de 05-31 y Z es un polihídroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hídroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. De preferencia, Rl es metilo, R2 es una cadena alquilo de C-| 1-C-J5 o alquilo o alquenilo de C16-C18 recta tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y Z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación , »a— reductiva. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se usarán son los agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lilneal, éstersulfonato f de alquilo incluyendo esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C20 (es decir, ácidos grasos) que son sulfonados con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de partida adecuados podrían incluir sustancias grasas a naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo de éstersulfonato de alquilo preferido, • 10 especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactívos de éstersulfonato de alquilo de la fórmula estructural: — Ch^ : — O r-,4 SO3M 15 en la cual R^ es un hidrocarbilo de C8-C20. de preferencia un alquilo o combinación del mismo, R4 es un hidrocarbilo de C-i-Cß, de preferencia un alquilo o una combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el éstersulfonato de alquilo. Los cationes formadores de sal adecuados ¡ncluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio sustituido o no sustituido tales como monoetanolamina, díetanolamina y trietanolamina. De preferencia, R^ es alquilo de C10-C16 Y R^ es metilo, etilo o isopropilo. Se prefiere especialmente los éstersulfonatos de metilo en los que R^ es alquilo de CI Q-CI 6- Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de alquil sulfato que son sales o ácidos solubles en f agua de la fórmula ROSO3M, en la que R es de preferencia un hidrocarbilo de C10-C24, de preferencia un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C-|o-C20> nías preferido un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18. y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (por ejemplo, cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes • 10 de tetrametilamonio y de dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Típicamente, las cadenas alquilo de C12- C-|6 se prefieren para temperaturas de lavado inferiores (por ejemplo, debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas alquilo de C-|6-18 se prefieren para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, por encima de aproximadamente 50°C). Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para los propósitos detersivos también pueden incluirse en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la preseente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C -C22. olefinsulfonatos de C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante la suifonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalino terreo, por ejemplo, como los descritos en la descripción de la patente británica No. f 1 ,082,179, étersulfatos alquilpoliglicólicos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquilglicerólicos, sulfonatos acilglicerólicos grasos, sulfatos oleilglicerólicos grasos, éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, parafin sulfonatos, alquil fosfatos, isetionatos, tales * como los acil isetionatos, N-acil tauratos, alquil succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres • 10 de C12-C 8 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C0-C-I2 saturados e insaturados), acil sarcosinatos, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos posteriormente), alquilsulfatos primarios ramificados y alquil polietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH2?)|<- CH2COO-M+ en la que R es un alquilo de C8-C22> k es un entero de 1 a 10 y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia 20 hidrogenados presentes en o derivados del aceite de madera. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describen generalmente también en la ^á?i t^ Ét patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de Diciembre de 1975 a Laughlin, y otros, en Columna 23, línea 58 a Columna 29, línea 23 (incorporada en la presente invención para referencia). Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes • para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 1 % hasta aproximadamente 40%, de preferencia alrededor de 3% hasta aproximadamente 20% en peso de dichos agentes tensioactivos aníónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos 10 incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado que son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RO(A)mS03M en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C-10-C24 no sustituido que tiene un componente alquilo de C10-C24. de preferencia un alquilo o hidroxialquilo de C12-C20. más preferido alquilo o hidroxialquilo de C12-C18. A es una unidad 15 etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, más preferido entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un catión de amonio o de amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados así 20 como los alquilsulfatos propoxilados también se contemplan en la presente invención. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos -ü^ri££¡Mü< derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de las mismas y similares. Agentes tensíoactivos ejemplares son alquilsulfato polietoxilado de C-12-C18 (1 0) (C-|2-C-|8E(1.0)M), alquilsulfato f polietoxilado de C12-C-I8 (2-25) (C-|2-CidE(2.25)M), alquilsulfato polietoxilado de C12-C18 (3.0) (C-|2-C<|8E(3.0)M), y alquilsulfato polietoxilado de C-12-C18 (4.0) (C-|2-C-|8E(4.0)M), en los que M se selecciona convenientemente a partir de sodio y potasio.
Agente de blangueo • 10 Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la presente invención de preferencia comprenden un agente de blanqueo. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención que comprenden también un agente de blanqueo proveen saneamiento mejorado y beneficios de limpieza/blanqueo. Los agentes de blanqueo apropiados son peróxido de hidrógeno, PB1 , PB4 y percarbonato, con un tamaño de partícula de 400 a 800 mieras. Estos componentes de agentes de blanqueo pueden incluir uno o más agentes de blanqueo oxigenado y, dependiendo del agente de blanqueo elegido, uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los compuestos de blanqueo oxigenados estarán presentes típicamente a niveles de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 25%. El componente de agente de blanqueo que se va a utilizar en la presente invención puede ser cualquiera de los agentes de blanqueo útiles para las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas, incluyendo blanqueadores oxigenados, así como también otros agentes f de blanqueo conocidos en la técnica. El agente de blanqueo apropiado en la presente invención invención puede ser un agente de blanqueo activado o no activado. Una categoría de agente de blanqueo oxigenado que se puede usar abarca agentes de blanqueo de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Ejemplos apropiados de esta clase de agentes incluyen f 10 monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido meta-cloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido díperoxidodecanodioico. Dichos agentes de blanqueo se describen en la patente E.U.A. 4,483,781 , solicitud de patente E.U.A. 740,446, solicitud de « patente europea 0,133,354 y patente E.U.A. 4,412,934. Los agentes de blanqueo altamente preferidos incluyen también ácido 6-nonilamino-6- oxoperoxicaproico, como se describe en la patente E.U.A. 4,634,551. Otra categoría de agentes de blanqueo que se pueden usar abarca los agentes de blanqueo halogenados. Ejemplos de agentes de blanqueo de hípohalogenuro incluyen, por ejemplo, ácido tricloroisocianúrico y 20 los dicloroisocianuratos de sodio y de potasio y N-cloro y N-bromo alcansulfonamidas. Dichos materiales se añaden normalmente de 0.5 a 10% en peso del producto acabado, de preferencia de 1 a 5% en peso. Los agentes de liberación de peróxido de hidrógeno se pueden utilizar en combinación con activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS, descrito en el documento US 4,412,934), 3,5-trimetilhexanoiloxibencensulfonato f (ISONOBS, descrito en el documento EP 120,591 ) o pentaacetilglucosa (PAG) o éster de fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, descrito en el documento WO94/28106), los cuales son perhidrolízados para formar un perácido como la especie de blanqueo activa, lo cual conduce a un efecto de blanqueo mejorado. También son activadores apropiados los esteres de citrato acilados tal como se describe en la solicitud de patente f 10 europea co- pendiente No. 91870207.7. Los agentes de blanqueo útiles, incluyendo peroxiácidos y sistemas de blanqueo que comprenden activadores de blanqueo y * compuestos de blanqueo peroxígenados para ser utilizados en las composiciones detergentes de conformidad con la invención, se describen en 15 las solicitudes co-pendientes de los autores USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, W095/27772, W095/27773, W095/27774 y W095/27775. El peróxido de hidrógeno puede estar también presente añadiendo un sistema enzimático (es decir, una enzima y un substrato para la misma) que pueda generar peróxido de hidrógeno al inicio o durante el 20 procedimiento de lavado y/o enjuague. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de patente EP 91202655.6, presentada el 9 de Octubre de 1991. Los catalizadores que contienen metal que se utilizan en las composiciones de blanqueo incluyen catalizadores que contienen cobalto, tales como sales de pentaaminacetato de cobalto (lll) y catalizadores que contienen manganeso, tales como los que se describen en los documentos EPA 549 271 ; EPA 549 272; EPA 458 397; US 5,246,621 ; EPA 458 398; US 5 5,194,416 y US 5,114,611. Una composición de blanqueo que comprende un compuesto peroxi, un catalizador de blanqueo que contiene manganeso y un agente quelatador, se describe en la solicitud de patente No. 94870206.3. Los agentes de blanqueo diferentes de los agentes de blanqueo oxigenados son también conocidos en la técnica y se pueden usar en la f 10 presente invención. Un tipo de agente de blanqueo no oxigenado de interés particular incluye agentes de blanqueo fotoactivados tales como las ftalocianinas sulfonadas de zinc y/o aluminio. Estos materiales pueden ser depositados sobre el substrato durante el procedimiento de lavado. Después de irradiación con luz, en presencia de oxígeno, tal como colgando las prendas para que se sequen a la luz del día, la ftalocianina de zinc sulfonada se activa y, en consecuencia, el substrato se blanquea. La ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento de blanqueo fotoactivado se describen en la • patente E.U.A. 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán de aproximadamente 0.025% hasta aproximadamente 1.25%, en peso, de ftalocianina de zinc sulfonada.
Otro sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la presente invención comprenden por lo k general un sistema tensioactivo en el cual el agente tensioactivo se puede seleccionar a partir de otros agentes tensioactivos catiónicos y/o anfolíticos y/o zwiteriónicos y/o semi-polares. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.1% hasta 60% en peso. Los niveles de incorporación que más se prefieren son de 1% a 35% en peso, más preferido de 1 % a 30% en peso de las f 10 composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la invención. El agente tensioactivo se formula de preferencia para que sea « compatible con los componentes de enzima presentes en la composición. En las composiciones líquidas o en gel, el agente tensioactivo se formula en 15 forma más preferida de tal modo que promueva, o por lo menos no degrade, la estabilidad de cualquier enzima en estas composiciones. Los componentes catiónicos suavizantes de telas típicos • incluyen los activos suavizantes de telas de amonio cuaternario insolubles en agua o su precursor de amina correspondiente, siendo el más comúnmente 20 usado el cloruro o metiisulfato de amonio de cadena di-alquilo larga. Los suavizantes catiónicos que se prefieren entre éstos incluyen los siguientes: 1) cloruro de disebodimetilamonio (DTDMAC); MMÍMHfltfi^ 2) cloruro de disebohidrogenado-dimetilamonio; 3) metiisulfato de disebohidrogenado-dimetilamonio; 4) cloruro de diestearildimetilamonio; f 5) cloruro de dioleildimetilamonio; 5 6) cloruro de dipalmitilhidroxietilmetilamonio; 7) cloruro de estearilbencildimetilamonio; 5 8) cloruro de sebotrimetilamonio; 9) cloruro de sebohidrogenado-trimetilamonio; 10) cloruro de alquilhidroxietildimetilamonio de C-|2-14; 11) cloruro de alquíldihidroxietildimetilamonio de C-| 2-18¡ 12) cloruro de di(estearoiloxietil)dimetilamonio (DSOEDMAC); 13) cloruro de di(sebo-oxi-etil)dimetilamonio; 14) metiisulfato de diseboimidazolinio; 15) metiisulfato de 1-(2-seboilamidoetil)-2-seboilimidazolinio. 15 Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas para los cloruros y metilsulfatos de amonio de cadena di-alquilo larga utilizados tradicionalmente. Tales compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por grupos funcionales tales como grupos carboxilo. Dichos 20 materiales y las composiciones suavizantes de telas que los contienen se describen en numerosas publicaciones tales como EP-A-0,040,562 y EP-A- 0,239,910. Los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina de la presente invención tienen la fórmula (I) o (II), siguiente: X" en las cuales Q se selecciona de -O-C(O)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-0-, NR4-C(0)-, -C(0)-NR4-; R es (CH2)n-Q-T2 o T ; # 10 R2 es (CH2)m-Q-T4 o T$ o R3; R3 es alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4 o H; R4 es H o alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4; t t2, t3, T4 y T^ son independientemente alquilo o alquenilo de C-11-C22; 15 n y m son enteros de 1 a 4; y X" es un anión compatible con suavizante. Ejemplos no limitativos de aniones compatibles con suavizante ¡ncluyen cloruro o metiisulfato. La cadena T1 , T2, t3, T4 y T5 del alquilo o alquenilo debe contener por lo menos 11 átomos de carbono, de preferencia por lo menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y no costosa de material alquilo y alquenilo de cadena larga. Se prefieren particularmente los compuestos en los que T^ , T , t3, T4 y T^ representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos para sebo, f Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario apropiados para ser utilizados en las composiciones acuosas suavizantes de telas de la presente invención incluyen: 1 ) cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio; 2) metiisulfato de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil)- amonio; f 10 3) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; 4) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-etilcarbonil-oxi-etil)-N,N- dimetilamonio 5) N-(2-seboil-oxi-2-etil)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil- amonio; 15 6) cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-metilamonio; ) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-(seboil-N,N-f dimetilamonio y 8) cloruro de 1 ,2-diseboil-oxi-3-trimetilamoniopropano y mezclas de cualesquiera de los materiales anteriores. 20 Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavanderia y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 0.2% hasta aproximadamente 25%, preferiblemente alrededor de 1% a aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivos catiónicos. Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención también pueden contener agentes f tensioactivos anfolíticos, zwiteriónicos y semi-polares. 5 Los agentes tensioactivos anfolíticos también son apropiados para ser utilizados en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático f 10 puede ser una cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, v.gr., carboxi, sulfato, sulfonato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de agent s tensioactivos anfolíticos. fc Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentes tensioactivos zwiteriónicos también son apropiados para ser utilizados en las composiciones detergentes para lavandería y/o para ÍUMIMMiltMIii el cuidado de telas. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Véase la • 5 patente de E.U. No. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, renglón 38 a columna 22, renglón 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención f 10 comprenden típicamente de 0.2% hasta aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwiteriónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que ¡ncluyen óxidos de 15 amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una 20 porción alquilo de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que MÉÍ ÉMüi&M contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente f 1 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono. 5 Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: 0 t R3(OR4)xN(R5)2 f 10 en la cual R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono, o * mezclas de los mismos; x es de 0 hasta aproximadamente 3; y cada R^ es un 15 grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar unidos uno al otro, v.gr., a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno para formar una estructura de 20 anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquil dimetilamina de C-|o-C-|8 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C12. gj^ j*" Cuando están incluidos en éstas, las composiciones de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares. La composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención puede comprender también un co-agente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para ser utilizadas en la presente invención incluyen aminas de conformidad con la fórmula R1 NH2, en la que R-j es una cadena alquilo de C6-C12, de preferencia CQ-C^ Q, O R4X(CH2)n. X es -O-, -C(0)NH- o -NH-, R4 es una cadena alquilo de C6-C12, n es entre 1 y 5, de preferencia 3. Las cadenas alquilo de R1 pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12, de preferencia menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de conformidad con la fórmula anterior son las n-alquilaminas. Las aminas apropiadas para ser utilizadas en la presente invención pueden seleccionarse de 1 -hexilamina, 1-octílamina, 1 -decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de CQ-C'I Q, octiloxipropilamina, 2-etilhexil-oxipropilamina, lauril amido propilamina y amido propilamina. Las aminas terciarias apropiadas para ser utilizadas en la presente invención incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R1 R2R3N, en la que R-| y R2 son cadenas alquilo de C-|-C8 o R3 es una cadena alquilo de C?-C-^. de preferencia CQ-C<\ Q, O R3 es R4X(CH2)n. en donde X es -O-, -C(0)NH- o -NH-, R4 es una C4-C12. n es entre 1 a 5, de preferencia 2-3. R5 es H o alquilo de C1-C2 y x está entre 1 y 6. R3 y 4 pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo de R3 pueden ser interrumpidas con hasta 12, de preferencia menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas terciarias preferidas son R1 R2R3N, en donde R-j es una cadena alquilo de Cß-Ci2. R2 y 3. son alquilo de C1-C3 o en la cual R5 es H o CH3 y x = 1-2. También se prefieren las amidoaminas de la fórmula: O R1— C— NH— (CH2)n— N— (R2)2 en la cual R-| es alquilo de C6-C12; n es 2-4, de preferencia n es 3; R2 y R3 es C1-C4.
Las aminas más preferidas de la presente invención incluyen 1- octilamina, 1 -hexilamina, 1 -decilamina, 1 -dodecilamina, oxipropilamina de Cs- C-io- N coco 1-3-diaminopropano, cocoalquildimetilamína, laurildimetilamina, • lauril bis(hidroxietil)amina, coco bis(hidroxietil)amina, laurilamina propoxilada con 2 moles, octilamina propoxilada con 2 moles, lauril amidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de C8-C-| Q y amidopropildimetilamina de C10. Las aminas más preferidas para ser utilizadas en las composiciones de la presente invención son 1 -hexilamina, 1 -octilamina, 1- 10 decilamina, 1 -dodecilamina. Especialmente deseables son la n- dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina etoxilada 7 veces, lauril amido propilamina y cocoamidopropilamina.
Enzimas detergentes convencionales 15 Además de las enzimas modificadas de la presente invención, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas pueden contener una o más enzimas que provean beneficios de rendimiento de limpieza, cuidado de telas y/o saneamiento. Dichas enzimas incluyen las enzimas seleccionadas de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, ¿Ü^MÉáfÜKÉíMMil arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas. Una combinación preferida es una composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas que tiene un coctel de enzimas fc aplicables convencionales como proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa, en conjunto con una o más enzimas que degradan la pared celular vegetal. « Las celulasas que pueden ser utilizadas en la presente invención ¡ncluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. De preferencia, tendrán un pH óptimo entre 5 y 12 y una actividad específica por encima de 50 10 CEVU/mg (unidad de viscosidad de celulosa). Celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. No. 4,435,307, Barbesgoard et al, y en los documentos J61078384 y WO96/02653, la cual describe una celulasa fúngica producida respectivamente a partir de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. El documento EP 739 982 describe celulasas aisladas de especies novedosas de Bacillus. Las celulasas apropiadas se describen también en los documentos GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275; DE- OS-2,247,832 y WO 95/26398. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea}, 20 particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas apropiadas son las celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50 KDa, un punto isoeléctrico de 5.5, y que contienen 415 aminoácidos, y una endoglucanasa de ~43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe actividad de celulasa; un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO 91/17243. También son celulasas apropiadas las celulasas • 5 EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en el documento WO 94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente apropiadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre f 10 de 1991 (Novo). Son especialmente útiles Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Véase también los documentos WO 91/17244 y WO 91/21801. Otras celulasas apropiadas para propiedades de cuidado y/o limpieza de telas se describen en los documentos WO 96/34092, W096/17994 y WO 95/24471. Dichas celulasas se incorporan normalmente en la composición 15 detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas a niveles de 0.0001 % hasta 2% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con fuentes de • oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc., y con un substrato fenólico como molécula mejoradora de 20 blanqueo. Estas se utilizan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y halogenoperoxidasa tal como cloro- y bromoperoxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de PCT f WO89/099813, WO 89/09813 y en la solicitud de patente europea No. 5 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También apropiada es la enzima lacasa. Los mejoradores están comprendidos generalmente a un nivel , de 0.1 % a 5% en peso de la composición total. Los mejoradores que se prefieren son fentiazina y fenoxasina, ácido 10-fenotiazinpropiónico (PPT), (f 10 ácido 10-etilfenotiazin-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritos en WO 94/12621 ) y siringatos sustituidos (alquilsiringatos de C3-C5 sustituidos) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren. 1 Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas a niveles de 0.0001% hasta 2% de enzima activa en peso de la composición. Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las • composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas lipasa apropiadas para el 20 uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como las que se describen en la patente británica 1 ,372,034. Las lipasas apropiadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales • 5 apropiadas ¡ncluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. ® Lipasas especialmente apropiadas son las lipasas tales como M1 Lipase y ® ® ® • 10 Lipomax (Gist-Brocades) y Lipolase y Lipolase Ultra (Novo), las cuales se ha descubierto son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También apropiadas son las enzimas (¡políticas descritas en los documentos EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk, y en los documentos WO 94/03578, WO 15 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También apropiadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se f pueden considerar como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren la activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito por ejemplo en los documentos WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System), y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición. Las proteasas apropiadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B.licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una f proteasa apropiada se obtiene de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima a través del intervalo de pH de 8 a 12, desarrollada y ® vendida como ESPERASE por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se * describe en el documento GB 1 ,243,784, de Novo. Otras proteasas apropiadas ¡ncluyen ALCALASE® DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y f 10 MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal manipulada con proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas abarcan también serina proteasas bacterianas modificadas, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente europea No. 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (particularmente páginas 17, 24 y 98) y la 15 cual es llamada en la presente invención "Proteasa B", y en la solicitud de patente europea EP 199 404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la f cual se refiere a una serina proteasa bacteriana modificada que es llamada en la presente invención "Proteasa A". Se prefiere más en la presente invención la proteasa llamada "Proteasa C", la cual es una variante de una serina 20 proteasa alcalina de Bacillus en la cual la usina reemplaza la arginina en la posición 27, tirosina reemplaza valina en la posición 104, serina reemplaza asparagína en la posición 123 y alanina reemplaza treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en el documento EP 90915958.4, que u^MUH ÉgifaÉtf corresponde al documento WO 91/06637, publicado el 16 de mayo de 1991. Se incluyen también en la presente invención las variantes genéticamente modificadas, particularmente de proteasa C. Una proteasa preferida referida como "proteasa D", es una • 5 variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, de preferencia también en combinación con una o más posiciones del f 10 residuo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de la sustilisina de Bacillus amyloliquefaciens como la descrita en el documento WO 95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh, et al, "Bleaching Compositions Comprising P rotease Enzymes", que tiene el número de serie de E.U.A. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También es apropiada una • variante de carbonilhidrolasa de la proteasa descrita en el documento WO95/10591 , que tiene una secuencia de aminoácidos derivada medíante el reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácidos reemplazados en la enzima precursora que corresponde a la posición +210 en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, en donde la posición numerada corresponde a la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens que se presenta en la naturaleza o a residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonilhidrolasas o subtilisinas, tales como subtilisina de Bacillus lentus • 5 (solicitud de patente copendiente de EU No. de serie 60/048,550, presentada el 4 de junio de 1997). ? Proteasas que también se prefieren son las variantes sustituidas en forma múltiple. Estas variantes de proteasa comprenden una sustitución de un residuo de aminoácidos con otro residuo de aminoácidos que que se f 10 presenta en la naturaleza en una posición de residuo de aminoácidos que corresponde a la posición 103 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens en combinación con una sustitución de una posición de residuo de aminoácidos que corresponde a las posiciones 1 , 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261 , 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271 , 272, 274 y 275 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; en donde cuando dicha variante de proteasa incluye una sustitución de residuos de aminoácidos en las posiciones que corresponden a las posiciones 103 y 76, hay también una sustitución de un residuo de aminoácidos en una o más posiciones de residuo de aminoácidos que no son las posiciones de residuo de aminoácidos que corresponden a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 ó 274 de subtilísina de Bacillus amyloliquefaciens y/o variantes de proteasa sustituidas múltiples veces que comprenden una sustitución de un i residuo de aminoácidos con otro residuo de aminoácidos que ocurre t naturalmente en una o más posiciones de residuo de aminoácidos que corresponden a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de subtilisina de ( 10 Bacillus amyloliquefaciens como se describe en las solicitudes de PCT Nos. PCT/US98/22588, PCT/US98/22482 y PCT/US98/22486, todas presentadas el 23 de octubre de 1998 por The Procter & Gamble Company. También son apropiadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637 15 y la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 95/23221. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB • 40338 descrita en WO 93/18140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas diferentes y un inhibidor 20 de proteasa reversible se describen en el documento WO 92/03529 A a Novo. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada como la descrita en WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes t^-^ -^a apropiada en la presente invención se describe en WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas apropiadas se describen en EP 516 200 por Unilever. Las enzimas proteolíticas se incorporan en las composiciones f detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención a un nivel de 0.0001 % hasta 2%, de preferencia de 0.001% hasta 0.2%, más preferido de 0.005% hasta 0.1 % de enzima pura en peso de la i composición total. t Las amilasas (a y/o ß) pueden incluirse para eliminar manchas a base de carbohidratos. El documento WO94/02597, Novo Nordisk A/S, f 10 publicado el 3 de febrero de 1994, describen composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también el documento WO/95/10603, Novo Nordisk A/S, publicado el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para ser utilizadas en composiciones de limpieza incluyen a y ß-amilasas. Las a-amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquellas descritas en la 15 patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; RF 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la descripción de la patente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas apropiadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en W094/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genencor, publicada el 22 de Febrero de 1996, y las 20 variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S y descritas en WO95/10603, publicada en abril de 1995. También apropiadas son las amilasas descritas en EP 277 216, WO 95/26397 y WO 96/23873 (todas por Novo Nordisk). 8 Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am®, de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento W095/26397 f describe otras amilasas apropiadas: a-amiiasas caracterizadas porque tienen 5 una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® en un intervalo de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de 1 pH en el intervalo de 8 a 10, medido por la prueba para actividad de a-amilasa ® * Phadebas . Son apropiadas las variantes de las enzimaas anteriores, descritas en el documento W096/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas • 10 amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en el documento W095/35382. Las enzimas amilolíticas están incorporadas en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la 15 presente invención a un nivel de 0.0001 % a 2%, de preferencia de 0.00018% a 0.06%, más preferido de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden tener cualquier origen apropiado, tal como origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de 20 levadura. El origen puede ser además mesofílico o extremofílíco (psicrofílico, psicrotrófico, termofílico, barofílico, alcalofílico, ácidofílico, halofílíco, etc.). Se pueden usar las formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. En estos días es una práctica común modificar enzimas de tipo silvestre por M^UHÉMÉMN MMU?ttta medio de técnicas de manipulación genética o de proteínas para optimizar su eficacia de rendimiento en las composiciones de limpieza de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden ser diseñadas de manera tal que se incremente la compatibilidad de la enzima con los ingredientes de dichas composiciones • 5 encontrados comúnmente. En forma alternativa, la variante puede diseñarse de manera tal que el pH óptimo, la estabilidad al blanqueador o quelatador, la actividad catalítica y similares de la variante de enzima se adecúen para ajustarse a la aplicación de limpieza particular. En particular, la atención debe enfocarse sobre los aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad al blanqueador y sobre cargas de superficie respecto a la compatibilidad con el agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede ser modificado sustituyendo algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico podría ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación de puentes salinos adicionales por ejamplo, y reforzando los sitios de unión a calcio para incrementar la estabilidad al quelatador. Se debe poner especial atención en las celulasas, ya que la mayoría de las celulasas tienen dominios de unión separados (CBD). Las propiedades de dichas enzimas se pueden alterar modificando estos dominios. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas a niveles de 0.0001 % ^É^É ÉÉÉÜi a 2% de enzima activa en peso de la composición. Las enzimas pueden ser agregadas como ingredientes individuales separados (pellas, granulados, líquidos estabilizados, etc. que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados). • 5 Otros ingredientes detergentes apropiados que pueden añadirse son los depuradores de oxidación enzimática que se describen en la solicitud s de patente europea copendiente 92970018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos depuradores de oxidación enzimáticos son las tetraetilenpoliaminas etoxiladas. f 10 Una gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en las composiciones detergentes sintéticas se describe también en los documentos WO 9307263A y WO 9307260A para Genencor International, WO 8908694 A para Novo, y E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 para McCarty y otros. También se describen enzimas en la patente 15 E.U.A. No. 4,101 ,457, Place y otros, 18 de julio de 1978 y en la patente E.U.A. No. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles ?. para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones se describen en la patente E.U.A. No. 4,261 ,868, Hora y otros, 14 de abril de 1981. Las enzimas que se utilizan en detergentes pueden 20 estabilizarse mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y se ejemplifican en patente E.U.A. No. 3,600,319, 17 de agosto de 1971 , Gedge y otros, en los documentos EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre 1986, Venegas. También se describen sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en patente E.U.A. No. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil y que da proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en el documento WO 9401532 A para Novo. • 5 Beneficios de cuidado del color y de cuidado de telas Se pueden incluir también las tecnologías que proveen un tipo de beneficio de cuidado del color. Ejemplos de estas tecnologías son metalocatalizadores para el mantenimiento del color. Dichos metalocatalizadores se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870181.2. Los agentes de fijación de colorantes, dispersión de poliolefina para anti-arrugas y absorbencia mejorada de agua, perfume y polímero amínofuncional para el tratamiento de cuidado del color y sustantividad de perfume son ejemplos adicionales de tecnologías de cuidado de color/cuidado de telas y se describen en la solicitud de patente copendiente No. 96870140.9, presentada el 7 de noviembre de 1996. Los agentes suavizantes de telas también pueden incorporarse en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes inorgánicos se ejemplifican por las arcillas de esmectita descritas en el documento GB-A-1 400 898 y en la patente de E.U.A. No. 5,019,292. Los agentes suavizantes de telas orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como las descritas en los documentos GB-A1 514 276 y EP-BO 011 340 y su combinación con sales de amonio monocuaternario de C12-C14 se describen en los documentos EP-B-0 026 527 y EP-B-0- 026 528 y las diamidas de cadena larga como las descritas en el documento EP-B-0 242 919. Otros ingredientes Mk orgánicos útiles de los sistemas suavizantes de telas incluyen los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como los descritos en los documentos EP-A-0 299 575 y 0 313 146. 5 Los niveles de arcilla esmectita están normalmente en el intervalo de 2% a 20%, más preferido de 5% a 15% en peso, agregando el material como como un componente mezclado en seco al resto de la f 10 formulación. Los agentes suavizantes de tela orgánicos tales como las aminas terciarias no solubles en agua o los materiales de diamida de cadena larga se incorporan a niveles de 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1 % a 3% en peso, mientras que los materiales de óxido de políetileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de 15 0.1 % a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente agregarlos como un • material en partículas mezclado en seco, o asperjarlos como un líquido derretido sobre los demás componentes sólidos de la composición. 20 Sistema meiorador de detergencia Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender además un sistema mejorador de detergencia.
Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es apropiado para ser utilizado en la presente invención, incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos ácido alquil- o alquenilsuccínico y f ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de etilendiamina, pentametilenacetato de dietilentriamina, secuestradores de iones metálicos tales como aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilendiamintetra- * metilenfosfónico y ácido dietilentriaminpentametilen-fosfónico. También se pueden usar en la presente invención los mejoradores de detergencia de fosfato. f 10 Los mejoradores de detergencia apropiados pueden ser un material inorgánico de intercambio de iones, comúnmente un material de aluminosilicato inorgánico hidratado, más en particular una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP. Otro material mejorador de detergencia inorgánico apropiado es 15 el silicato estratificado, por ejemplo, SKS-6 (Hoechst). El SKS-6 es un silicato estratificado cristalino que consiste de silicato de sodio (Na2S¡2?5). Los policarboxilatos apropiados contienen un grupo carboxi e ¡ncluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos, como los descritos en las patentes belgas Nos. 831 ,368, 821 ,369 y 821 ,370. Los 20 policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succíníco, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los étercarboxílatos descritos en la patente alemana 2,446,686 y 2,446,687 y en la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y los sulfinilcarboxilatos descritos en la patente belga No. 840,623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, los citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales 5 como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873, y *- los materiales de oxipolicarboxilato tales como trícarboxilatos de 2-oxa-1 ,1-3- propano descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi f 10 incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etano tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propano tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3- propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422, y en la patente de E.U.A. No. 15 3,936,448, así como los cítratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,082,179, mientras que los policarboxilatos que contienen sustituyentes de fosfona se describen en la patente británica No. 1 ,439,000.
• Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentan-cis.cis.cis-tetracarboxilatos, ciclopentadíenida pentacarboxilatos, 20 2,3,4,5-tetrahidrofuran - cis, cis, cís-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran - cis - dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1 ,2,3,4,5,6-hexan - hexacarboxilatos y derivados de carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido . .....^a-fc». melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido itálico descritos en la patente británica No. 1 ,425,343. De los anteriores, los polícarboxilatos preferidos son los Jh hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los sistemas mejoradores de detergencía preferidos para ser * utilizados en las presentes composiciones, incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A, o de un silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de f 10 carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos incluyen una mezcla de un mejorador de detergencía de aluminosilicato insoluble en > agua tal como zeolita A y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos 15 para ser utilizados en las composiciones detergentes líquidas para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención son jabones y policarboxilatos. • Otros mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para usarse en las composiciones 20 granuladas incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos de metal alcalino y materiales orgánicos tales como los fosfonatos orgánicos, amino polialquilenfosfonatos y amino policarboxilatos. Otras sales orgánicas solubles en agua apropiadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este tipo se describen en GB-A- 1 ,596, 756. • 5 Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso 1 molecular de 20,000 a 70,000, en especial de aproximadamente 40,000. Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en cantidades de 5% a 80% en peso de la composición, de preferencia de f 10 10% a 70% y muy comúnmente de 30% a 60% en peso.
Agentes guelatadores Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención también pueden contener 15 opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y/o manganeso. Dichos agente.! quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos • polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el 20 beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover de las soluciones de lavado los iones de fierro y manganeso mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiamintetracetatos, N-hidroxietiletilendiamin- triacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamintetrapropionatos, trietilentetra- aminhexacetatos, dietilentriaminpenta-acetatos y etanoldiglicinas, sales de f metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido de las mismas y mezclas de las mismas. Los aminofosfonatos también son apropiados para ser utilizados * como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes e incluyen etilendiamintetraquis(metilenfosfonatos) como DEQUEST. De preferencia, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente invención. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos .ales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para ser utilizado en la presente invención es disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como el descrito en la patente E.U.A. No. 4,704,233, 3 de 20 noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente invención también pueden contener sales hidrosolubles de ácido metilglicinodiacético (MGDA) (o forma de ácido) como un quelatador o co-mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente deben comprender desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 15% en peso de las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención. Más preferido, si se utilizan, los agentes quelatadores deben comprender desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 3.0% en peso de tales composiciones.
Supresor de espumas Otro ingrediente opcional es un supresor de espumas ejemplificado por silicones y mezclas de sílice-silicón. Los silicones pueden representarse generalmente por los materiales de polísiloxano alquilado mientras que las sílices se usan normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrófobas de varios tipos. Estos materiales se pueden incorporar como partículas en las cuales el supresor de espumas esté incorporado ventajosamente en forma liberable en un vehículo impermeable detergente sustancialmente no activo en superficies, dispersable o soluble en agua. Alternativamente, el supresor de espumas puede ser disuelto o disperso en un vehículo líquido y aplicado mediante aspersión sobre uno o más de los demás componentes. Un agente de control de espumas de silícón preferido se describe en Bartollota y otros, patente E.U.A. No. 3 933 672. Otros supresores de espumas particularmente útiles son los supresores de espumas de silicón autoemulsificables descritos en la solicitud de patente alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de dicho compuesto es DC- 544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de • 5 siloxano-glicol. Agentes de control de espumas especialmente preferidos son el sistema supresor de espumas que comprende una mezcla de aceites de silicón y 2-alquil-alcanoles. Los 2-alquil-alcanoles apropiados son 2-butil- octanol que están disponibles comercialmente con el nombre comercial Isofol 12 R. 10 Dichos sistemas supresores de espumas se describen en la • solicitud de patente europea copendiente No. 92870174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992. Los agentes de control de espumas de silicón especialmente preferidos se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de ® sílice/silicón en combinación con sílice fumante no porosa tal como Aerosil . Los supresores de espumas descritos anteriormente se emplean • normalmente a niveles de 0.001% a 2% en peso de la composición, de preferencia de 0.01 % a 1% en peso. 20 Otros Se pueden emplear otros componentes tales como agentes de suspensión de suciedades, agentes liberadores de suciedades, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de herrumbres, agentes de suministro de color y/o perfumes encapsulados o no encapsulados. Los materiales encapsulantes especialmente apropiados son las cápsulas solubles en agua que consisten de una matriz de compuestos de polisacárido y polihidroxi tales como las descritas en GB 1 ,464,616. Otros materiales encapsulantes solubles en agua apropiados comprenden dextrinas derivadas de esteres-ácidos de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos sustituidos tales como los descritos en el documento EU 3,455,838. Estas dextrinas de ácido-éster se preparan de preferencia a partir de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, sago, tapioca y papa. Ejemplos apropiados de dichos materiales encapsulantes incluyen N-Lok, fabricado por National Starch. El material encapsulante N-Lok consiste de un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica añadiendo grupos sustituidos monofuncionales tales como anhídrido de ácido octenil succíníco. Los agentes de antirredeposición y suspensión de suciedades apropiados en la presente invención ¡ncluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxíetilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico mencionados anteriormente como mejoradores de detergencia, así como copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metílvinílico o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico por lo menos 20% molar del copolímero. Estos materiales se usan normalmente a niveles de 0.5% a 10% en peso, más preferido de 0.75% a 8%, más preferido aún de 1 % a 6% en peso de la composición. 5 Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,4'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6- s ilamino)estilben-2:2'disulfonato disódico, 4,4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s- triazin-6-ilamino)estilben-2:2-disulfonato disódico, 4,4'-bis-(2,4-dianilino-s- triazin-6-ilamino)estilben-2:2'-disulfonato disódico, 4',4"-bis-(2,4-dianilino-s-f 10 triazin-6-ilamino)estilben-2-sulfonato monosódico, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N- metil-N-2h¡drox¡etilamino)-s-triazin-6-ilamino)estilben-2,2'-disulfonato disódico, 4,4'-bis-(4-fenil-2,1 ,3-triazol-2-il)-estilben-2,2'-d¡sulfonato disódico, 4,4'-bis(2- anilíno-4-(1-metil-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilam¡no)estilben-2,2'd¡sulfonato disódico, 2(estilbil-4"-(nafto-1 ',2':4.5)-1 ,2,3-triazol-2"-sulfonato de sodio y 4,4'- 15 bis(2-sulfoestiril)bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos de la solicitud de patente europea copendiente No. 95201943.8. • Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de un peso molecular de 1000-10000, muy 20 particularmente 2000 a 8000 y más preferido aproximadamente 4000. Estos se usan a niveles de 0.20% a 5%, más preferido de 0.25% a 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales de polícarboxilato homo- o copolimérico anteriormente mencionadas son valiosas porque mejoran el mantenimiento de la blancura, evitan la deposición de cenizas en la tela y mejoran el rendimiento de limpieza sobre suciedades de arcilla, proteináceas y oxidables en presencia de impurezas de metal de transición. Los agentes de liberación de suciedades útiles en las • composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglicol y de propilenglicol en varias disposiciones. Ejemplos de dichos polímeros se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4116885 y 4711730 comunmente cedidas; y =en la solicitud de patente europea publicada No. 0 272 033. Un f 10 polímero particularmente preferido de acuerdo con EP-A-0 272 033 tiene la fórmula: (CH3(PEG)43)0.75(POH)o.25[T-PO)2.8(T-PEG)o.4]T(PO- H)?.25((PEG) 3CH3)o.75 en donde PEG es -(OC2H4)0-, PO es (OC3H6O) y T es (PCOC6H4CO). 15 También muy útiles son los poliésteres modificados tales como polímeros aleatorios de tereftalato de dimetilo, sulfoisoftalato de dimetilo, etilenglicol y 1-2 propanodiol, los grupos extremos que consisten primariamente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglicol y/o propano-diol. El objetivo es el de obtener un polímero bloqueado en ambos extremos por grupos sulfobenzoato; "primariamente", en el presente contexto, significa que la mayoría de dichos copolímeros de la presente invención estarán bloqueados en sus extremos por grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros no estarán completamente bloqueados y por lo tanto sus grupos extremos pueden consistir de monoéster de etilenglicol y/o propano 1-2 diol, por lo tanto consisten "secundariamente" de dichas especies. Los poliésteres seleccionados de la presente invención contienen aproximadamente 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, aproximadamente 16% en peso de propano -1.2 diol, aproximadamente 10% en peso de etilenglicol, aproximadamente 13% en peso de ácido metilsulfobenzoico y aproximadamente 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tienen un peso molecular de aproximadamente 3.000. Los poliésteres y su f 10 método de preparación se describen en detalle en el documento EPA 311 342. Se conoce bien en la técnica que el cloro libre en el agua de la * llave desactiva rápidamente las enzimas comprendidas en las composiciones * detergentes. Por lo tanto, el usar un depurador de cloro tal como perborato, sulfato de amonio, sulfito de sodio o políetilenimina a un nivel por encima del 0.1 % en peso de la composición total, en las fórmulas proveerá una estabilidad mejorada a través del lavado de las enzimas detergentes. Las • composiciones que comprenden un depurador de cloro se describen en la solicitud de patente europea No. 92870018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Los policarboxilatos alcoxilados tales como aquellos preparados a partir de poliacrilatos son útiles en la presente invención para proveer rendimiento adicional de remoción de grasa. Dichos materiales se describen B^MÉ MiM?hiMttMíá en los documentos WO 91/08281 y PCT 90/01815 en p. 4 et seq, incorporados en la presente invención a manera de referencia. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula (CH2CH20)m(CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales están unidas mediante enlace éster a la "estructura base" del poliacrilato para proveer una estructura de polímero tipo "peine". El peso molecular puede variar, pero está típicamente en el intervalo de aproximadamente 2000 hasta aproximadamente 50,000. Dichos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender de aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 10% en peso de las composiciones de la presente invención.
Dispersantes La composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención puede contener también dispersantes. Las sales orgánicas solubles en agua apropiadas son los ácidos homo- o copolíméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de ese tipo se describen en el documento GB-A- 1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son polisacáridos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de 1 ,000 a 100,000.
Especialmente, el copolímero de acrilato y metacrilato tal como el 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5-20% en peso en la composición, puede agregarse a las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención. • 5 Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptizador de jabón de cal, el cual tiene de preferencia un poder de dispersión de jabón de cal (LSDP), como se define más adelante en la presente invención, de no más de 8, de preferencia no más de 7, más preferido no más de 6. El compuesto peptizador de jabón de cal está presente de preferencia a un nivel de 0% a 20% en peso. • Una medida numérica de la efectividad de un peptizador de jabón de cal se da por el poder de dispersión de jabón de cal (LSDP), el cual se determina usando la prueba de dispersante de jabón de cal como la descrita en un artículo por H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem.
Soc, volumen 27, págs. 88-90, (1950). Este método de prueba de dispersión de jabón de cal es ampliamente utilizado por los practicantes en esta técnica a la que se hace referencia, por ejemplo, en los siguientes artículos; W.N.
• Linfield, Surfactant science Series, Volumen 7, pág. 3, W.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, págs. 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, volumen 104, págs. 71-73, (1989). El LSDP es la relación del porcentaje en peso de agente dispersante a oleato de sodio requerido para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0.025 g de oleato de sodio en 30 mi de agua con una dureza equivalente de 333 ppm CaC?3 (Ca:Mg = 3:2). Los agentes tensioactivos que tienen una apropiada capacidad peptizadora de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, áfc sulfobetaínas, alquiletoxisulfatos y alcoholes etoxilados. Los agentes tensioactivos ejemplares que tienen un LSDP de no más de 8 para usarse de acuerdo con la presente invención, incluyen óxido de dímetilamina de C-iß- C-|8, alquiletoxisulfatos de C12-C18 con un grado promedio de etoxilación de 1-5, particularmente en agente tensioactivo de alquiletoxisulfato de C-12-C15 con un grado de etoxilación de aproximadamente 3 (LSDP = 4) y los alcoholes • 10 etoxilados de C-14-C15 con un grado promedio de etoxilación de 12 (LSDP = 6) o 30, vendidos bajo los nombres comerciales Lutensol A012 y Litensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. Los peptizadores de jabón de cal poliméricos apropiados para ser utilizados en la presente invención se describen en un artículo por M.K. 15 Nagarajan, W.F. Masler, que se encuentra en Cosmetics and Toiletries, volumen 104, págs. 71-73, (1989). • También pueden usarse como compuestos peptizadores de jabón de cal los blanqueadores hidrofóbicos tales como 4-[N-octanoil-6- aminohexanoil]bencensulfonato, 4-[N-nonanoil-6-aminohexanoil]bencen- 20 sulfonato, 4-[N-decanoil-6-aminohexanoíl]bencensulfonato y mezclas de los mismos; y nonanoiloxibencensulfonato junto con formulaciones de blanqueo hidrofílicas/hidrofóbicas.
Inhibición de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención pueden incluir también compuestos f para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra, de colorantes solubilizados y suspendidos encontrados durante las operaciones de lavado de telas que incluyen telas teñidas.
Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el f 10 cuidado de telas de conformidad con la presente invención también pueden comprender de 0.001 % a 10%, de preferencia de 0.01% a 2%, más preferido de 0.05% a 1% en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes. Dichos agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes se incorporan normalmente a las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas para inhibir la transferencia de colorantes desde las telas teñidas hacia las telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de complejar o adsorber los colorantes • fugitivos deslavados de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. 20 Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes especialmente apropiados son los polímeros de N-óxido de políamina, copolímeros de N-vinilpírrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas, polivinilimidazoles y mezclas de los mismos. La adición de dichos polímeros incrementa también el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención. • (a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina apropiados para su uso contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: ( I ) x 10 • en la cual P es una unidad polimerizable, a la cual el grupo R-N-O puede estar unido o en la cual el grupo R-N-O forma parte de la unidad polimerizable, o una combinación de ambas. 15 O O O II II II A es NC. CO. C, " O' J S - , - NJ xes Oo 1 • R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los que el 20 nitrógeno del grupo N-O puede estar unido o en los que el nitrógeno del grupo N-O sea parte de estos grupos. El grupo N-O puede representarse medíante las siguientes estructuras generales: O o (R1 )x -N- (R2)y =N- (R1 )x 5 (R3)z f en las cuales R1 , R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, X y/o "y" o/y "z" es 0 ó 1 y en las cuales el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido a, o en las cuales el * nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. 10 El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar unido a la estructura base polimérica o una combinación de f ambos. Los N-óxidos de poliamína apropiados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polímerizable comprenden los N-óxidos de poliamina 15 en los que R se selecciona a partir de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-¿xidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R • 20 es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridína y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O está unido al grupo R. 25 Otros N-óxidos de poliamina apropiados son los óxidos de poliamina a los cuales el grupo N-O está unido a la unidad polimerizable. Las clases preferidas de estos N-óxidos de poliamina son los N- óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclíco o alicíclico en la cual el nitrógeno del grupo funcional • 5 N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de políamina son los óxidos de 10 poliamina que tienen la fórmula general (I) en la cual R es un grupo aromático heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O está unido a dichos grupos R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que los grupos R pueden ser aromáticos, tales como fenilo. 15 Se puede utilizar cualquier estructura base de polímero, siempre y cuando el polín -ero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes. Ejemplos de • estructuras base poliméricas apropiadas son polivinílos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamína, poliamidas, poliacrilatos y mezclas de los 20 mismos. Los polímeros de N-óxído de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1000000. Sin embargo, la cantidad de grupos de óxido de amina presente en el polímero de óxido de poliamina puede variar mediante la copolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de N-oxidación. De preferencia, la relación de amina a N-óxido de amina es de 2:3 a 1 :1000000, más preferido de 1 :4 a 1:1000000, y más preferido aún de 1 :7 a • 5 1 :1000000. Los polímeros de la presente invención abarcan en realidad copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es un N- * óxido de amina y el otro tipo de monómero es o no un N-óxido de amina. La c unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un Pka <10, de preferencia Pka <7, más preferido Pka <6. f 10 Los óxidos de políamina pueden obtenerse en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es critico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorantes deseadas. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro del 15 intervalo de 500 a 1000,000; de preferencia de 1 ,000 a 50,000, más preferido de 2,000 a 30,000 y todavía más preferido de 3,000 a 20,000. • (b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona v N-vinilimidazol Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinílpirrolidona usados en la 20 presente invención tienen un peso molecular promedio en el intervalo de ,000-1 ,000,000, de preferencia de 5,000-200,000. Los polímeros altamente preferidos para ser utilizados en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la presente invención comprenden un polímero seleccionado de copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona en los que dicho polímero tiene un peso molecular promedio en el intervalo de 5,000 a 50,000, más preferido de 8,000 a 30,000, más preferido aún de 10,000 a 20,000. • 5 El intervalo de peso molecular promedio se determinó mediante dispersión de luz como se describe en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical * Analysis Vol 113, "Modern Methods of Polymer Characterization". t Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen un intervalo de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000; f 10 más preferido de 8,000 a 30,000; más preferido aún de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimídazol y N-vinilpirrolidona caracterizados por tener dicho intervalo de peso molecular promedio proveen excelentes propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes y no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de las composiciones 15 detergentes detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas formuladas con los mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolídona de la • presente invención tiene una relación molar de N-vinilimidazol a N- vinilpirrolidona de 1 a 0.2, más preferido de 0.8 a 0.3 y más preferido aún de 20 0.6 a 0.4. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención pueden utilizar también ^k polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde aproximadamente 2500 hasta aproximadamente 400,000, de preferencia de aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 200,000, más preferido de * aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 50,000 y todavía más ¡ preferido de aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas apropiadas están disponibles comercialmente de ISP f 10 Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular en viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 ( peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas apropiadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperatíon incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; las polivinilpirrolidonas conocidas por las personas e.cpertas en el campo de los detergentes (véanse por ejemplo los documentos EP-A-262,897 y EP-A- • 256,696). d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención, también pueden utilizar poliviniloxazolidona como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 2,500 hasta aproximadamente 400,000, de preferencia de aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 200,000, más preferido de aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 50,000 y todavía más • 5 preferido de aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 15,000. a e) Polivinilimidazol t Las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención pueden utilizar también f 10 polívinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 hasta aproximadamente 400,000, de preferencia de aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 200,000, más preferido de aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 50,000 y más de preferencia de 15 aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 15,000. f) Polímeros entrelazados • Los polímeros entrelazados son polímeros cuyas estructuras base están conectadas entre sí hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura base o sobre las ramificaciones; los polímeros entrelazados se han descrito en the Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos en forma tal que formen una estructura rígida tridimensional que pueda atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes mediante expansión. • Dichos polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente copendiente 94870213.9 i Método de lavado Las composiciones de la invención se pueden usar f 10 esencialmente en cualquiera de los métodos de lavado, limpieza y/o cuidado de telas, incluyendo métodos de remojo, métodos de pretratamíento y métodos en los cuales se usen pasos de enjuague para los cuales se necesite o se pueda añadir una composición auxiliar de enjuague separada y métodos de post-tratamiento. 15 El procedimiento descrito en la presente invención comprende poner en contacto las telas con una solución de lavado en la forma usual y ejemplificada posteriormente en la presente invención. Un método de lavado • convencional comprende tratar la ropa sucia con un líquido acuoso que tenga disuelta o dispensada en el mismo una cantidad efectiva de la composición 20 detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas. El procedimiento de la invención se lleva a cabo convenientemente en el transcurso del procedimiento de limpieza. El método de limpieza se lleva a cabo de preferencia a una temperatura entre 5°C y 95°C, especialmente entre 10°C y 60°C. El pH de la solución de tratamiento es de preferencia de 7 a 12. Los siguientes ejemplos están diseñados para ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no están necesariamente diseñados para limitar o definir de otra manera el alcance de la invención. En • las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas, los niveles de las enzimas se expresan como enzima pura en peso de la composición total y a menos que se indique lo contrario, los ingredientes detergentes se expresan en peso de las composiciones totales. Las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados: • LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C-| <|_13 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C<|x - C-|y 15 CxySAS: (2,3) Alquilsulfato de sodio secundario de C«|x - C-jy CxyEZ: Un alcohol primario de C-|x-C<|y predominantemente lineal • condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de C-jx-C-|y condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno por mol. QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12-C14 QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8-Cn APA: Amidopropildimetilamina de Cß-io 1 Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de ácidos grasos de coco y sebo STS: Toluensulfonato de sodio CFAA: N-metil glucamida de alquilo de C-12-C14 • 5 TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C-|6-C-|8 TPKFA: Ácidos grasos de corte entero suplementados de C-12-C14 DEQA: Cloruro de di-(sebo-oxí-etil)dimetilamonio DEQA (2): metiisulfato de di-(seboil suave-oxi-etil)hidroxietilmetil- amonio • 10 DTDMAMS: Metiisulfato de disebodimetilamonio SDASA: Relación 1 :2 de estearildimetilamina:ácido esteárico tres veces prensado. Silicato: Silicato de sodio amorfo (Si?2:Na2? relación = 1.6-3.2) Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-12 15 (Al?2Si?2)i2 7H2O, que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 1 a 10 mieras (peso expresado • sobre una base anhidra) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2S¡2?5 Citrato: Citrato trisódico dihidratado con una actividad de 86.4% y con una distribución de tamaño de partícula entre 425 y 850 mieras Cítrico: Acido cítrico anhidro Borato: Borato de sodio Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 y 900 mieras Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de • tamaño de partícula entre 400 y 1200 mieras Sulfato: Sulfato de sodio anhidro 1 Sulfato de Mg Sulfato de magnesio anhidro £ STPP: Tripolifosfato de sodio TSPP: Pirofosfato tetrasódico 10 MA/AA: Copolímero aleatorio 4:1 de acrilato/maleato, peso • molecular promedio de aproximadamente 70,000-80,000 MA/AA 1 : Copolímero 6:4 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000 • AA: Polímero de poliacrilato de sodio con un peso molecular promedio de 4,500 PB1 : Perborato de sodio anhidro con fórmula nominal NaB?2-H2?2 • PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O 2 Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2Na2C?3.3H2?2 TAED: Tetraacetiletilendiamína NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal sódica NACA-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibencensulfonato DTPA: Acido dietilentriaminpenta-acético HEDP: Acido 1 ,1 -hidroxietandifosfónico DETPMP: Dietilentriaminpenta(metilen)fosfonato, comercializado por Monsanto con el nombre comercial Dequest 2060. EDDS: Acido etilendiamin-N.N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de la sal sódica. Blanqueador Fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Blanqueador Fotoactivado 1 : Ftalocianina de aluminio sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Proteasa: Enzima proteolítica vendida con el nombre comercial Savinase, Alcalase, Durazym por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem vendida por Gist-Brocades y proteasas descritas en las patentes W091/06637 y/o WO95/10591. Amilasa: Enzima amilolítica vendida con el nombre comercial Purafact Ox AmR, descrita en los documentos WO 94/18314, WO 96/05295, vendida por Genencor, Termamyl®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordísk A S y aquellas descritas en el documento W095/26397. Lipasa: Enzima lipolítíca vendida con el nombre comercial Lipolase, Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S y Lipomax por Gist-Brocades. • CBD-Dextranasa: Enzima dextranasa vendida por Fluka, enlazada mediante PEG(NPC)2 PM 3400 al CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans, vendida con el nombre comercial Cellulose Binding Domain por Sigma; y/o Enzima dextranasa vendida por Fluka, enlazada mediante el enlazador de celulasa de la familia 45 de Humicola • insolens al CBD de la enzima celulítica vendida con el nombre comercial Carezyme por Novo Nordísk A/S. CBD- Hexosaminidasa: N-acetil-ß-D-glucosaminidasa vendida por Boehringer Mannheim, enlazada mediante PEG(NPC)2 PM 3400 al CBD Celulozoma de Clostrídium cellulovorans, vendida con el nombre comercial Cellulose Binding Domain por Sígma. CBD- 20 protocatecuato: protocatecuato 3,4-dioxigenasa (EC 1.13.11.3) vendida por Sigma, enlazada mediante PEG(NPC)2 PM 3400 al CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans, vendida con el nombre comercial Cellulose Binding Domain por Sigma. CBD-Protamina: Protamina de Sigma enlazada mediante PEG(NPC)2 PM 3400 al CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans, vendida con el nombre comercial Cellulose Binding • 5 Domain por Sigma; y/o Protamina de Sigma enlazada directamente al CBD del sistema doble de CBD E4 de Thermomonospora fusca. CBD-Cecropina: Cecropina B de Sigma enlazada mediante PEG(NPC)2 PM 3400 al CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans, vendida con el nombre comercial Cellulose Binding • Domain por Sigma. CBD-Indolicidina: D-Indolicidina de Biosource Technologies INC enlazada mediante PEG(NPC)2 PM 3400 al CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans, vendida con el nombre 15 comercial Cellulose Binding Domain por Sigma. Celulesa: Enzima celulolítica vendida con el nombre comercial Carezyme, Celluzyme y/o Endolase por Novo Nordisk A/S • CMC: Carboximetilcelulosa de sodio PVP: Polímero de polivinilo, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO: N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI: Copolímero de vínilimidazol y vinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 20,000 Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anil¡no-6-morfolino-1 ,3)5-triazin-2-il)estilben-2,2'- disulfonato disódico • 5 Antiespumas de Silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 f 10 Supresor de espuma: 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol estearílico, 70% de almidón en forma granulada Opacador: Mezcla de látex de monoestireno a base de agua, vendida por BASF Aktiengesellschaft con el nombre comercial Lytron 621 SRP 1 : Poliésteres aniónicamente bloqueados en los extremos SRP 2: Polímero de bloque corto de poli(tereftalato de 1 ,2- • propileno) dietoxilado QEA: b¡s((C2H5?)(C2H4?n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) 20 bis((C2H5?)-(C2H4?n), en donde n = de 20 a 30 PEÍ: Polietílenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos de etílenoxi por nitrógeno SCS: Cumensulfonato de sodio HMWPEO: Oxido de polietileno de alto peso molecular PEGx: Polietilenglicol con un peso molecular de x PEO: Oxido de polietileno con un peso molecular de 5,000. • 5 TEPAE: Tetraetilenpentaamina etoxilada • • EJEMPLO 1 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de alta densidad para lavandería de conformidad con la presente invención: • I II lll IV V VI LAS 8.0 8.0 8.0 2.0 6.0 6.0 TAS - 0.5 - 0.5 1.0 0.1 C46(S)AS 2.0 2.5 - - - - C25AS - - - 7.0 4.5 5.5 C68AS 2.0 5.0 7.0 - - - C25E5 - - 3.4 10.0 4.6 4.6 • C25E7 3.4 3.4 1.0 - - - C25E3S - - - 2.0 5.0 4.5 QAS - 0.8 - - - - QAS 1 - - - 0.8 0.5 1.0 Zeolita A 18.1 18.0 14.1 18.1 20.0 18.1 Cítrico - - - 2.5 - 2.5 Carbonato 13.0 13.0 27.0 10.0 10.0 13.0 Na-SKS-6 - - - 10.0 - 10.0 Silicato 1.4 1.4 3.0 0.3 0.5 0.3 Citrato - 1.0 - 3.0 - - Sulfato 26.1 26.1 26.1 6.0 - - Sulfato de Mg 0.3 - - 0.2 - 0.2 MA/AA 0.3 0.3 0.3 4.0 1.0 1.0 CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.4 0.4 PB4 9.0 9.0 5.0 - - - Percarbonato - - - - 18.0 18.0 TAED 1.5 0.4 1.5 - 3.9 4.2 NACA-OBS _ 2.0 1.0 _ _ _ I II lll IV V VI DETPMP 0.25 0.25 0.25 0.25 - - SRP 1 - - - 0.2 - 0.2 EDDS - 0.25 0.4 - 0.5 0.5 CFAA - • 1.0 - 2.0 - - HEDP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 QEA - - - 0.2 - 0.5 Proteasa 0.009 0.009 0.01 0.04 0.05 0.03 Amilasa 0.002 0.002 0.002 0.006 0.008 0.008 Celulasa 0.0007 0.0006 0.0007 0.0008 0.0007 0.001 Lipasa 0.006 - - 0.01 0.01 0.01 CBD-dextranasa 0.05 0.01 - - - - 10 • CBD-protocatecuato - 0.01 0.05 0.05 - 0.01 CBD-indolicidina - - 0.01 - 0.05 - Blanqueador 15 15 15 - 20 20 fotoactivado (ppm) PVNO/PVPVI - - - 0.1 - - Abrillantador 1 0.09 0.09 0.09 - 0.09 0.09 Perfume 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 0.4 Antiespumas de silicón 0.5 0.5 0.5 - 0.3 0.3 Densidad en g/litro 850 850 850 850 850 850 Componentes diversos Hasta 100% • e ingredientes menores EJEMPLO 2 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavandería de utilidad particular bajo condiciones de lavado en lavadora europea, de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI LAS 5.5 7.5 5.0 5.0 6.0 7.0 TAS 1.25 1.9 - 0.8 0.4 0.3 • C24AS/C25AS - 2.2 5.0 5.0 5.0 2.2 C25E3S - 0.8 1.0 1.5 3.0 1.0 C45E7 3.25 - - - - 3.0 TFAA - - 2.0 - - - C25E5 - 5.5 - - - - QAS 0.8 - - - - - QAS 1 - 0.7 1.0 0.5 1.0 0.7 STPP 19.7 - - - - - 10 • Zeolita A - 19.5 25.0 19.5 20.0 17.0 NaSKS/ácido cítrico 10.6 - 10.6 - - (79:21) Na-SKS-6 - - 9.0 - 10.0 10.0 Carbonato 6.1 21.4 9.0 10.0 10.0 18.0 Bicarbonato - 2.0 7.0 5.0 - 2.0 Silicato 6.8 - - 0.3 0.5 - Citrato - - 4.0 4.0 - - Sulfato 39.8 - - 5.0 - 12.0 Sulfato de Mg - - 0.1 0.2 0.2 - • MA/AA 0.5 1.6 3.0 4.0 1.0 1.0 CMC 0.2 0.4 1.0 1.0 0.4 0.4 PB4 5.0 12.7 - - - - 20 Percarbonato - - - - 18.0 15.0 TAED 0.5 3.1 - - 5.0 - NACA-OBS 1.0 3.5 - - - 2.5 DETPMP 0.25 0.2 0.3 0.4 - 0.2 I II lll IV V VI HEDP - 0.3 - 0.3 0.3 0.3 QEA - - 1.0 1.0 1.0 - Proteasa 0.009 0.03 0.03 0.05 0.05 0.02 Lipasa 0.003 0.003 0.006 0.006 0.006 0.004 • Celulasa 0.0006 0.0006 0.0005 0.0005 0.0007 0.0007 Amilasa 0.002 0.002 0.006 0.006 0.01 0.003 CBD-hexosaminidasa - - 0.03 0.01 0.01 0.05 CBD-protocatecuato 0.05 - - - - 0.01 CBD-protamina - 0.08 - - - - PVNO/PVPVI - - 0.2 0.2 - - PVP 0.9 1.3 - - - 0.9 SRP 1 - - 0.2 0.2 0.2 - • 1 0 Blanqueador 15 27 - - 20 20 fotoactivado (ppm) Blanqueador 15 - - - - - fotoactivado 1 (ppm) Abrillantador 1 0.08 0.2 - - 0.09 0.15 Abrillantador 2 - 0.04 - - - - Perfume 0.3 0.5 0.4 0.3 0.4 0.3 Antiespumas de silicón 0.5 2.4 0.3 0.5 0.3 2.0 Densidad en g/litro 750 750 750 750 750 750 Componentes diversos • e ingredientes Hasta el 100% menores EJEMPLO 3 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de f utilidad particular bajo condiciones de lavado en lavadora europea, de acuerdo con la presente invención: I II lll IV Polvo soplado LAS 6.0 5.0 11.0 6.0 TAS 2.0 - - 2.0 Zeolita A 24.0 - - 20.0 STPP - 27.0 24.0 - • 10 Sulfato 4.0 6.0 13.0 - MA/AA 1.0 4.0 6.0 2.0 Silicato 1.0 7.0 3.0 3.0 CMC 1.0 1.0 0.5 0.6 Abrillantador 1 0.2 0.2 0.2 0.2 Antiespumas de 1.0 1.0 1.0 0.3 15 silícón DETPMP 0.4 0.4 0.2 0.4 Rociables • Abrillantador 0.02 - - 0.02 C45E7 - - - 5.0 C45E2 2.5 2.5 2.0 - C45E3 2.6 2.5 2.0 - 20 Perfume 0.5 0.3 0.5 0.2 Antiespumas de 0.3 0.3 0.3 - silicón lll IV Aditivos secos QEA - - - 1.0 EDDS 0.3 - - - • Sulfato 2.0 3.0 5.0 10.0 Carbonato 6.0 13.0 15.0 14.0 Cítrico 2.5 - - 2.0 QAS 1 0.5 - - 0.5 Na-SKS-6 10.0 - - - Percarbonato 18.5 - - - PB4 - 18.0 10.0 21.5 TAED 2.0 2.0 - 2.0 • 10 NACA-OBS 3.0 2.0 4.0 - CBD-hexosaminidasa 0.05 0.05 0.02 0.02 CBD-protamína - - 0.02 - Celulasa 0.0004 0.0006 0.0006 0.0006 Proteasa 0.03 0.03 0.03 0.03 Lipasa 0.008 0.008 0.008 0.004 15 Amilasa 0.003 0.003 0.003 0.006 Abrillantador 1 0.05 - - 0.05 Misceláneos > y componentes Hasta el 100% • menores EJEMPLO 4 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V VI Polvo soplado LAS 23.0 8.0 7 0 9.0 7.0 7.0 TAS - - - - 1.0 - C45AS 6.0 6.0 5.0 8.0 - - • C45AES - 1.0 1.0 1.0 - - C45E35 - - - - 2.0 4.0 Zeolita A 10.0 18.0 14.0 12.0 10.0 10.0 MA/AA - 0.5 - - - 2.0 MA/AA 1 7.0 - - - - - AA - 3.0 3.0 2.0 3.0 3.0 Sulfato 5.0 6.3 14.3 11.0 15.0 19.3 Silicato 10.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Carbonato 15.0 20.0 10.0 20.7 8.0 6.0 • 1 0 PEG 4000 0.4 1.5 1.5 1.0 1.0 1.0 DTPA - 0.9 0.5 - - 0.5 Abrillantador 2 0.3 0.2 0.3 - 0.1 0.3 Rociables C45E7 _ 2.0 _ . 2.0 2.0 C25E9 3.0 - - - - - C23E9 - - 1.5 2.0 - 2.0 15 Perfume 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3 Aglomerados C45AS _ 5.0 5.0 2.0 _ 5.0 LAS - 2.0 2.0 - - 2.0 • Zeolita A - 7.5 7.5 8.0 - 7.5 Carbonato - 4.0 4.0 5.0 - 4.0 PEG 4000 - 0.5 0.5 - - 0.5 Ingredientes diversos - 2.0 2.0 2.0 - 2.0 20 (agua, etc.) Aditivos secos QAS _ _ _ - 1.0 - Cítrico - - - - 2.0 - PB4 . - . - 12.0 1.0 - -*--**- - -- *«""" wt ^uuái I II lll IV V VI PB1 4.0 1.0 3.0 2.0 - - Percarbonato - - - - 2.0 10.0 Carbonato - 5.3 1.8 - 4.0 4.0 NOBS 4.0 - 6.0 - - 0.6 • Metil celulosa 0.2 - - - - - Na-SKS-6 8.0 - - - - - STS - - 2.0 - 1.0 - Acido - 1.0 - - - 2.0 cumensulfónico Proteasa 0.02 0.02 0.02 0.01 0.02 0.02 Lipasa 0.004 - 0.004 - 0.004 0.008 Amilasa 0.003 - 0.002 - 0.003 - 10 Celulasa 0.0003 0.0005 0.0005 0.0007 0.0005 0.0005 CBD-dextranasa 0.05 0.001 0.05 0.03 - - CBD-cecropina - - - 0.001 0.01 0.03 PVPVI - - - - 0.5 0.1 PVP - - - - 0.5 - PVNO - - 0.5 0.3 - - QEA - - - - 1.0 - 15 SRP 1 0.2 0.5 0.3 - 0.2 - Antiespumas de 0.2 0.4 0.2 0.4 0.1 - silicón Sulfato de Mg - - 0.2 - 0.2 - • Ingredientes diversos y Hasta 100% componentes menores 20 - - ^- -»~< EJEMPLO 5 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes que no ^ contienen nada de blanqueador de utilidad particular en el lavado de ropa con color, de acuerdo con la presente invención: I Polvo soplado Zeolita A 15.0 15.0 Sulfato - 5.0 LAS 3.0 3.0 DETPMP 0.4 0.5 CMC 0.4 0.4 MA/AA 4.0 4.0 Aglomerados C45AS 11.0 LAS 6.0 5.0 - TAS 3.0 2.0 - Silicato 4.0 4.0 - Zeolita A 10.0 15.0 13.0 CMC - - 0.5 • MA/AA - - 2.0 Carbonato 9.0 7.0 7.0 Rociables Perfume 0.3 0.3 0.5 C45E7 4.0 4.0 4.0 C25E3 2.0 2.0 2.0 *^¿^^^^g&^^^^- III Aditivos secos MA/AA - - 3.0 Na-SKS-6 - - 12.0 • Citrato 10.0 - 8.0 Bicarbonato 7.0 3.0 5.0 Carbonato 8.0 5.0 7.0 PVPNI/PVNO 0.5 0.5 0.5 Proteasa 0.03 0.02 0.05 Lipasa 0.008 0.008 0.008 Amilasa 0.01 0.01 0.01 Celulasa 0.001 0.001 0.001 CBD-hexosaminidasa - 0.05 0.05 CBD-indolicidina 0.008 - - Antiespuma de silicón 5.0 5.0 5.0 Sulfato - 9.0 - Densidad (g/l) 700 700 700 Ingredientes di versos y componentes Hasta el 100% menores 15 • EJEMPLO 6 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de conformidad con la presente invención: IV nulo de base Zeolíta A 30.0 22.0 24.0 10.0 Sulfato 10.0 5.0 10.0 7.0 • MA/AA 3.0 - - - AA - 1.6 2.0 - MA/AA 1 - 12.0 - 6.0 LAS 14.0 10.0 9.0 20.0 C45AS 8.0 7.0 9.0 7.0 C45AES - 1.0 1.0 - 10 Silicato - 1.0 0.5 10.0 Jabón - 2.0 - - Abrillantador 1 0.2 0.2 0.2 0.2 Carbonato 6.0 9.0 10.0 10.0 PEG 4000 - 1.0 1.5 - 15 DTPA - 0.4 - - Rociables C25E9 - - - 5.0 • C45E7 1.0 1.0 - - C23E9 - 1.0 2.5 - Perfume 0.2 0.3 0.3 _ IV Aditivos secos Carbonato 5.0 10.0 18.0 8.0 PVPVI/PVNO 0.5 - 0.3 - • CBD-protocatecuato 0.005 0.05 0.03 - CBD-hexosaminidasa - - 0.001 0.002 CBD-cecropina - - - 0.002 Proteasa 0.03 0.03 0.03 0.02 Lipasa 0.008 - - 0.008 Amilasa 0.002 - - 0.002 • Celulasa 0.0002 0.0005 0.0005 0.0002 NOBS - 4.0 - 4.5 PB1 1.0 5.0 1.5 6.0 Sulfato 4.0 5.0 - 5.0 SRP 1 - 0.4 - - 15 Supresor de espumas - 0.5 0.5 - Ingredientes diversos y cor iponentes Hasta 100% menores • M^^mi^Ü«a«ÉÉtMIMMUlt.
EJEMPLO 7 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención: I II lll Polvo soplado Zeolita A 20.0 - 15.0 STPP - 20.0 - Sulfato - - 5.0 Carbonato - - 5.0 TAS - - 1.0 LAS 6.0 6.0 6.0 C68AS 2.0 2.0 - Silicato 3.0 8.0 - MA/AA 4.0 2.0 2.0 CMC 0.6 0.6 0.2 Abrillantador 1 0.2 0.2 0.1 DETPMP 0.4 0.4 0.1 STS - - 1.0 Rociables C45E7 5.0 5.0 4.0 Antiespuma de silicón 0.3 0.3 0.1 Perfume 0.2 0.2 0.3 Aditivos secos QEA - - 1.0 Carbonato 14.0 9.0 10.0 PB1 1.5 2.0 - PB4 18.5 13.0 13.0 TAED 2.0 2.0 2.0 QAS - - 1.0 Blanqueador fotoactivado 15 ppm 15 ppm 15 ppm Na-SKS-6 - - 3.0 CBD-dextranasa 0.1 0.05 0.001 Proteasa 0.03 0.03 0.007 Lipasa 0.004 0.004 0.004 Amilasa 0.006 0.006 0.003 Celulasa 0.0002 0.0002 0.0005 Sulfato 10.0 20.0 5.0 Densidad (g/l) 700 700 700 Ingredientes diversos y componentes Hasta 100% menores EJEMPLO 8 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de conformidad con la presente invención: • I II lll Polvo soplado Zeolita A 15.0 15.0 15.0 Sulfato - 5.0 - LAS 3.0 3.0 3.0 QAS - 1.5 1.5 DETPMP 0.4 0.2 0.4 EDDS - 0.4 0.2 CMC 0.4 0.4 0.4 MA/AA 4.0 2.0 2.0 Aglomerado 10 LAS 5.0 5.0 5.0 • TAS 2.0 2.0 1.0 Silicato 3.0 3.0 4.0 Zeolita A 8.0 8.0 8.0 Carbonato 8.0 8.0 4.0 Rociables Perfume 0.3 0.3 0.3 C45E7 2.0 2.0 2.0 C25E3 2.0 - - Aditivos secos Citrato 5.0 - 2.0 15 Bicarbonato - 3.0 - Carbonato 8.0 15.0 10.0 TAED 6.0 2.0 5.0 PB1 14.0 7.0 10.0 PEO - - 0.2 • Arcilla bentonita - - 10.0 CBD-dextranasa 0.03 - - CBD-protamina - 0.03 - CBD-indolicidina - - 0.03 Proteasa 0.03 0.03 0.03 Lipasa 0.008 0.008 0.008 20 Celulasa 0.001 0.001 0.001 Amilasa 0.01 0.01 0.01 Antiespuma de silicón 5.0 5.0 5.0 Sulfato - 3.0 - Densidad (g/l) 850 850 850 Ingredientes diversos y componentes Hasta 100% Menores EJEMPLO 9 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de conformidad con la presente invención: • 1 II lll IV LAS 18.0 14.0 24.0 20.0 QAS 0.7 1.0 - 0.7 TFAA - 1.0 - - C23E56.5 - - 1.0 - C45E7 - 1.0 - - C45E3S 1.0 2.5 1.0 - STPP 32.0 18.0 30.0 22.0 • 1 0 Silicato 9.0 5.0 9.0 8.0 Carbonato 11.0 15.0 10.0 5.0 Bicarbonato - 7.5 - - PB1 3.0 1.0 - - PB4 - 1.0 - - NOBS 2.0 1.0 - - DETPMP - 1.0 - - 15 DTPA 0.5 - 0.2 0.3 SRP 1 0.3 0.2 - 0.1 MA/AA 1.0 1.5 2.0 0.5 • CMC 0.8 0.4 0.4 0.2 PEÍ - - 0.4 - Sulfato 20.0 10.0 20.0 30.0 Sulfato de Mg 0.2 - 0.4 0.9 20 CBD-hexosaminidasa 0.01 0.005 0.05 - CBD-protocatecuato - 0.002 - 0.01 Proteasa 0.03 0.03 0.02 0.02 Amilasa 0.008 0.007 - 0.004 Lipasa 0.004 - 0.002 - I II lll IV Celulasa 0.0003 - - 0.0001 Blanqueador fotoactivado 30 ppm 20 ppm 20 ppm 10 ppm Perfume 0.3 0.3 0.1 0.2 Abrillantadores 1 y 2 0.05 0.02 0.08 0.1 • Ingredientes diversos Hasta 100% componentes menores EJEMPLO 10 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes líquidas • de acuerdo con la presente invención (los niveles se dan en partes en peso, las enzimas se expresan como enzima pura): I II lll IV V LAS 11.5 8.8 - 3.9 - C25E2.5S - 3.0 18.0 - 16.0 15 C45E2.5S 11.5 3.0 - 15.7 - C23E9 - 2.7 1.8 2.0 1.0 C23E7 3.2 - - - - • CFAA - - 5.2 - 3.1 TPKFA 1.6 - 2.0 0.5 2.0 Cítrico (50%) 6.5 1.2 2.5 4.4 2.5 20 Formiato de Ca 0.1 0.06 0.1 - - Formiato de Na 0.5 0.06 0.1 0.05 0.05 SCS 4.0 1.0 3.0 1.2 - Borato 0.6 _ 3.0 2.0 2.9 I II lll IV V Hidróxido de Na 5.8 2.0 3.5 3.7 2.7 Etanol 1.75 1.0 3.6 4.2 2.9 1 ,2-Propanodiol 3.3 2.0 8.0 7.9 5.3 Monoetanolamina 3.0 1.5 1.3 2.5 0.8 TEPAE 1.6 - 1.3 1.2 1.2 CBD-hexosaminidasa 0.005 - 0.03 0.07 - CBD-cecropina 0.005 0.01 - - 0.05 Proteasa 0.03 0.01 0.03 0.02 0.02 Lipasa - - 0.002 - - Amilasa - - - 0.002 - Celulasa - - 0.0002 0.0005 0.0001 SRP 1 0.2 - 0.1 - - DTPA - - 0.3 - - PVNO - - 0.3 - 0.2 Abrillantador 1 0.2 0.07 0.1 - - Antiespumas de 0.04 0.02 0.1 0.1 0.1 silicón Misceláneos y agua EJEMPLO 11 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención (los niveles se dan en partes en peso, las enzimas se expresan como enzima pura): I II lll IV LAS 10.0 13.0 9.0 - C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0 C25E3S 1.0 - - 3.0 C25E7 6.0 8.0 13.0 2.5 TFAA - - - 4.5 • APA - 1.4 - - TPKFA 2.0 - 13.0 7.0 Cítrico 2.0 3.0 1.0 1.5 Acido 12.0 10.0 - - dodecenil/tetradecenil succínico Acido graso de colza 4.0 2.0 1.0 - Etanol 4.0 4.0 7.0 2.0 1 ,2-Propanodiol 4.0 4.0 2.0 7.0 Monoetanolamina - - - 5.0 trietanolamina - - 8.0 - 10 TEPAE 0.5 - 0.5 0.2 • DETPMP 1.0 1.0 0.5 1.0 CBD-dextranasa - 0.05 0.03 0.1 CBD-protamina 0.05 - - - Proteasa 0.02 0.02 0.01 0.008 Lipasa - 0.002 - 0.002 Amilasa 0.004 0.004 0.01 0.008 Celulasa - - - 0.002 SRP 2 0.3 - 0.3 0.1 Acido bórico 0.1 0.2 1.0 2.0 Cloruro de calcio - 0.02 - 0.01 Abrillantador 1 - 0.4 - - Supresor de espuma 0.1 0.3 - 0.1 Opacador 0.5 0.4 - 0.3 NaOH hasta pH 8.0 8.0 7.6 7.7 • Misceláneos y agua EJEMPLO 12 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención (los niveles se dan en partes en peso, • 5 las enzimas se expresan como enzima pura): I II lll IV LAS 25.0 C25AS - 13.0 18.0 15.0 C25E3S - 2.0 2.0 4.0 C25E7 - - 4.0 4.0 TFAA - 6.0 8.0 8.0 APA 3.0 1.0 2.0 - TPKFA - 15.0 11.0 11.0 10 • Cítrico 1.0 1.0 1.0 1.0 Acido 15.0 - - - dodecenil/tetradecenil succínico Acido graso de colza 1.0 - 3.5 - Etanol 7.0 2.0 3.0 2.0 1 ,2-Propanodiol 6.0 8.0 10.0 13.0 Monoetanolamina - - 9.0 9.0 TEPAE - - 0.4 0.3 DETPMP 2.0 1.2 1.0 - 15 CBD-cecropína 0.05 0.05 0.01 0.0005 Proteasa 0.08 0.02 0.01 0.02 Lipasa - - 0.003 0.003 Amilasa 0.004 0.01 0.01 0.01 Celulasa - - 0.004 0.003 • SRP 2 - - 0.2 0.1 Acido bórico 1.0 1.5 2.5 2.5 Arcilla bentonita 4.0 4.0 - - Abrillantador 1 0.1 0.2 0.3 - Supresor de espuma 0.4 - - - 20 Opacador 0.8 0.7 - - NaOH hasta pH 8.0 7.5 8.0 8.2 Misceláneos y agua EJEMPLO 13 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención (los niveles se dan en partes en peso, • 5 las enzimas se expresan como enzima pura): • EJEMPLO 14 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas para telas que proveen capacidad de "suavizado durante el • lavado", de acuerdo con la presente invención: I C45AS 10.0 LAS 7.6 C68AS 1.3 C25E3 5.0 Cloruro de cocoalquil- 1.4 1.0 dímetilhidroxietilamonio Citrato 5.0 3.0 10 • Na-SKS-6 11.0 Zeolita A 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 PB1 15.0 Percarbonato 15.0 TAED 5.0 5.0 Arcilla esmectita 10.0 10.0 HMWPEO 0.1 CBD-protamina 0.005 0.01 15 Proteasa 0.02 0.01 Lipasa 0.02 0.01 Amilasa 0.03 0.005 Celulasa 0.001 Silicato 3.0 5.0 • Carbonato 10.0 10.0 Supresor de espuma 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 Misceláneos y c. Menores Hasta 100% 20 EJEMPLO 15 Se preparará la siguiente composición suavizante de telas añadida durante el enjuague de acuerdo con la presente invención: • • EJEMPLO 16 Se prepararon las siguientes composiciones suavizantes de telas y acondicionadoras de telas añadidas en secadora de acuerdo con la presente invención: I II lll IV V DEQA 2.6 19.0 - - - DEQA (2) - - - - 51.8 DTMAMS - - - 26.0 - 20 SDASA - - 70.0 42.0 40.2 Acido esteárico de IV=0 0.3 - - - - Neodol 45-13 - - 13.0 - - Acido clorhídrico 0.02 0.02 - - - Etanol - - 1.0 - - CBD-cecropina 0.05 0.008 0.002 0.01 0.05 Perfume 1.0 1.0 0.75 1.0 1.5 -*- -•*"* ^"-^""¿"¿e*— -»-. -- . ÍHÜb S&* Glycosperse S-20 - - 15.4 Monoestearato de - - 26.0 glicerol Sucinato de digeranilo - - 0.38 Antiespumas de silicón 0.01 0.01 Electrolito - 0.1 • Arcilla - - 3.0 Colorante 10 ppm 25 ppm 0.01 Agua y c. menores 100% 100% EJEMPLO 17 f 10 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes en barra para lavandería de acuerdo con la presente invención (los niveles se dan en partes en peso, las enzimas se expresan como enzima pura): I II lll VI V lll VI V LAS - - 19.0 15.0 21.0 6.75 8.8 - C28AS 30.0 13.5 - - - 15.75 11.2 22.5 Laurato de Na 2.5 9.0 - - - - - - 15 Zeolita A 2.0 1.25 - - - 1.25 1.25 1.25 Carbonato 20.0 3.0 13.0 8.0 10.0 15.0 15.0 10.0 Carbonato de Ca 27.5 39.0 35.0 - - 40.0 - 40.0 Sulfato 5.0 5.0 3.0 5.0 3.0 - - 5.0 TSPP 5.0 - - - - 5.0 2.5 - STPP 5.0 15.0 10.0 - - 7.0 8.0 10.0 Arcilla bentoníta - 10.0 - - 5.0 - - - DETPMP - 0.7 0.6 - 0.6 0.7 0.7 0.7 CMC - 1.0 1.0 1.0 1.0 - - 1.0 Talco - - 10.0 15.0 10.0 - - - 20 Silicato - - 4.0 5.0 3.0 - - - PVNO 0.02 0.03 - 0.01 - 0.02 - - MA/AA 0.4 1.0 - - 0.2 0.4 0.5 0.4 SRP 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 CBD-cecropina 0.05 0.05 0.01 0.005 - - 0.01 0.05 CBD-dextranasa - 0.05 0.007 Amilasa - - 0.01 - - - 0.002 Proteasa - 0.004 - 0.003 0.003 - - 0.003 Lipasa - 0.002 - 0.002 - Celulasa - .0003 - - .0003 .0002 • PEO - 0.2 - 0.2 0.3 - - 0.3 Perfume 1.0 0.5 0.3 0.2 0.4 - - 0.4 Sulfato de Mg - - 3.0 3.0 3.0 - Abrillantador 0.15 0.1 0.15 - - - - 0.1 Blanqueador - 15.0 15.0 15.0 15.0 - - 15.0 fotoactivado (ppm) EJEMPL0 18 • Se prepararon las siguientes composiciones de pre- o posttratamiento de acuerdo con la presente invención: I II lll LAS - 5.0 5.0 15 STPP 30.0 - 20.0 Zeolita A 35.0 20.0 PB 1 20.0 15.0 - TAED 10.0 8.0 - • CBD-hexosaminidasa 0.03 0.05 - CBD-protamina - 0.05 0.05 Proteasa - 0.3 0.3 Amilasa - 0.06 0.06 Comp. Menores, agua Hasta 100% y misceláneos 20

Claims (14)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
  2. REIVINDICACIONES • 5 1.- Una proteína modificada que comprende una secuencia de aminoácidos catalíticamente activa de una enzima antimicrobiana y/o una secuencia de un péptido antimicrobiano enlazada a una secuencia de aminoácidos que contiene un dominio de unión a celulosa. 2.- Una proteína modificada de conformidad con la reivindicación f 10 1 , caracterizada además porque dicha secuencia de aminoácidos de un péptido antimicrobiano se selecciona de protoaminas, cecropina B, magainina II, amida de D-magainina II, indolícidina y/o mezclas de las mismas. 3.- Una proteína modificada de conformidad con la reivindicación ^ 1 , caracterizada además porque dicha secuencia deaminoácidos 15 catalíticamente activa deriva de una enzima antimícrobiana que se selecciona de exo-a-N-acetilglucosamínidasa; end -ß-N-acetilglucosaminidasa; N-acetil-f ß-glucosaminidasa; dextranasa; liticasa; xantina oxidasa; protocatecuato 3,4- oxidoreductasa; catecol dioxigenasa; lipoxigenasas y mezclas de las mismas. 4.- Una proteína modificada caracterizada porque el dominio de 20 unión a celulosa se selecciona del grupo que consiste en CBD CenC, CenA y
  3. Cex de Cellulomonas fimi, CBD CBHI de Trichoderma reesei, CBD
  4. Celulozoma de Clostridium cellulovorans, CBD E3 de Thermonospora fusca,
  5. CBD-dímero de Clostridium stecorarium XynA, CBD de Bacillus agaradherens, CBD familia 45 de Humicola insolens y mezclas de los mismos. 5.- Una proteína modificada de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque dicha secuencia de aminoácidos que comprende un dominio de unión a celulosa es CBD familia 45 de Humicola • 5 Insolens, CBD CenC de Cellulomonas fimi y/o CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans.
  6. 6.- Una proteína modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicha secuencia de aminoácidos catalíticamente activa de una enzima f 10 antimicrobiana y/o una secuencia de aminoácidos de un péptido antimicrobiano está enlazada a una secuencia de aminoácidos que contiene un dominio de unión a celulosa medíante una región enlazadora.
  7. 7.- Una proteína modificada de conformidad con la reivindicación *• 6, caracterizada además porque dicha región enlazadora es una región 15 enlazadora no aminoácida, de preferencia un polímero seleccionado de los polímeros PEG(NPC)2, (NH2)2-PEG, t-BOC-NH EG-NH2, MAL-PEG-NHS y/o VS-PEG-NHS. •
  8. 8.- Una proteína modificada de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicha región enlazadora es una región 20 enlazadora de aminoácidos.
  9. 9.- Una composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas que comprende un ingrediente detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas y una proteína modificada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
  10. 10.- Una composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el ingrediente detergente para lavandería y/o para el cuidado • 5 de telas es un agente tensioactivo que se selecciona de agentes tensioactivos catiónicos, aniónícos, no iónicos y/o mezclas de los mismos.
  11. 11.- Una composición para el cuidado de telas de conformidad s con la reivindicación 10, caracterizada además porque el agente tensioactivo catiónico comprende dos longitudes de cadena alquílica larga, f 10
  12. 12.- Una composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas de conformidad con las reivindicaciones 9-10, caracterizada además porque el ingrediente detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas es un agente de blanqueo. »
  13. 13.- El uso de una composición detergente para lavandería y/o 15 para el cuidado de telas de conformidad con las reivindicaciones 9-12 para saneamiento.
  14. 14.- El uso de una composición detergente para lavandería y/o • para el cuidado de telas de conformidad con las reivindicaciones 9-12 para limpieza de telas y/o eliminación de manchas de las telas y/o mantenimiento 20 de la blancura en las telas.
MXPA/A/2000/010651A 1998-05-01 2000-10-27 Composiciones detergentes para lavanderia y/o para el cuidado de telas que comprenden una proteina antimicrobiana modificada MXPA00010651A (es)

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